JP2003119027A

JP2003119027A - リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法

Info

Publication number: JP2003119027A
Application number: JP2001313523A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Niwa; 一夫丹羽; Takeshi Kurihara; 毅栗原
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2001-10-11
Filing date: 2001-10-11
Publication date: 2003-04-23

Abstract

(57)【要約】【課題】電池材料への鉄の混入を防止する方法が
求められていた。更には、電池材料へのＳＵＳ粉の混入
を防止する方法が求められていた。【解決手段】リチウム化合物、遷移金属化合物、及び
必要に応じて置換元素金属化合物を混合する工程１、該
混合物を乾式粉砕機にかけ混合物を粉砕する工程２、次
いで該混合物を焼成炉に充填し焼成し、リチウム遷移金
属複合酸化物を得る工程３、焼成後のリチウム遷移金属
複合酸化物を解砕する工程４、解砕されたリチウム遷移
金属複合酸化物を分級する工程５からなり、工程１の
前、工程２の前、工程２の後のいずれか１つ以上に、磁
力により鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除去する工程を設け
たことを特徴とするリチウム遷移金属複合酸化物の製造
方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム遷移金属
複合酸化物の製造方法に関し、より詳細にはリチウム遷
移金属複合酸化物の乾式製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カメラ一体型ＶＴＲ装置、オーデ
ィオ機器、携帯型コンピュータ、携帯電話等様々な機器
の小型化、軽量化が進んでおり、これら機器の電源とし
ての電池に対する高性能化の要請が高まっている。その
要求に答えるべく、種々の開発がなされ、例えば負極活
物質として金属リチウムに代わって、リチウムイオンの
吸蔵・放出が可能な炭素材料等を用いることにより、安
全性が大幅に向上し、リチウム二次電池が実用段階に入
った。

【０００３】一方、リチウム二次電池の正極活物質とし
ては、ＬｉＣｏＯ₂やＬｉＮｉＯ₂、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄等のリ
チウム遷移金属複合酸化物が実用段階に入っている。電
池は一般に、上記のような電池材料を集電体に塗布して
極板を製造し、それらを組み立てて電池とする。しかし
ながら、電池材料の製造工程で原料由来の鉄や、製造工
程において鉄粉が混入する場合があり、電池材料に鉄が
混入している場合はこの鉄によりマイクロショートが発
生すると考えられ、電池が電池としての機能を失ってし
まう。また、場合によっては製造工程においてＳＵＳ粉
が混入する場合もあり、その際にも電池材料中のＳＵＳ
粉によりマイクロショートが発生すると考えられ、電池
が電池としての機能を失ってしまう。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、電池材料への
鉄の混入を防止する方法が求められていた。更には、電
池材料へのＳＵＳ粉の混入を防止する方法が求められて
いた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決すべく検討を重ねた結果、乾式法にて正極活物質を
製造する際に、磁力により鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除
去する工程を設けることにより異物としての金属のみを
除去できることを見出し、本発明を解決するに至った。

【０００６】即ち、本発明の要旨は下記（１）〜（５）
に存する。（１）リチウム化合物、遷移金属化合物、及び必要に応
じて置換元素金属化合物を混合する工程１、該混合物を
乾式粉砕機にかけ混合物を粉砕する工程２、次いで該混
合物を焼成炉に充填し焼成し、リチウム遷移金属複合酸
化物を得る工程３、焼成後のリチウム遷移金属複合酸化
物を解砕する工程４、解砕されたリチウム遷移金属複合
酸化物を分級する工程５からなり、工程１の前、工程２
の前、工程２の後のいずれか１つ以上に、磁力により鉄
粉及び／又はＳＵＳ粉を除去する工程を設けたことを特
徴とするリチウム遷移金属複合酸化物の製造方法。

【０００７】（２）工程２の後に、磁力により鉄粉及び
／又はＳＵＳ粉を除去する工程を設けた上記（１）に記
載の製造方法。（３）更に工程５の前又は後に、磁力により鉄粉及び／
又はＳＵＳ粉を除去する工程を設けた上記（１）又は
（２）に記載の製造方法。（４）工程３の焼成が、仮焼、解砕及び本焼をこの順に
行われる上記（１）〜（３）のいずれかに記載の製造方
法。

【０００８】（５）解砕の後に、磁力により鉄粉及び／
又はＳＵＳ粉を除去する工程を設けた上記（４）に記載
の製造方法。

【０００９】

【発明の実施の態様】本発明のリチウム遷移金属複合酸
化物の製造方法は、リチウム化合物、遷移金属化合物、
及び必要に応じて置換元素金属化合物を混合する工程
１、該混合物を乾式粉砕機にかけ混合物を粉砕する工程
２、次いで該混合物を焼成炉に充填し焼成し、リチウム
遷移金属複合酸化物を得る工程３、焼成後のリチウム遷
移金属複合酸化物を解砕する工程４、解砕されたリチウ
ム遷移金属複合酸化物を分級する工程５からなり、工程
１の前、工程２の前、工程２の後のいずれか１つ以上
に、磁力により鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除去する工程
を設けたことを特徴とする。

【００１０】「磁力により鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除
去する工程」は、工程１の前、工程２の前、工程２の後
のいずれか１つ以上に設けられていればよく、鉄粉やＳ
ＵＳ粉の混入がいずれの工程でも有り得ることを考慮す
ると、工程２の後に設けるのが効率的で好ましい。工程
３以降では、異物としての鉄粉やＳＵＳ粉がリチウム遷
移金属複合酸化物の粒子中に取り込まれて、異物として
の金属のみを除去するのが困難になるためである。な
お、ここでいう「焼成」とはリチウム化合物と遷移金属
化合物からリチウム遷移金属複合酸化物を合成する際の
焼成を意味する。

【００１１】「磁力により鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除
去する工程」は、工程１の前、工程２の前、又は工程２
の後の場合は、リチウム化合物、遷移金属化合物、及び
必要に応じて混入される置換元素金属化合物に対して行
われる。「磁力により鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除去す
る工程」は、例えば、一定の磁束密度を有する磁石を用
いて鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除去する方法が挙げられ
る。また、一定の磁束密度の磁場を通過させることによ
って鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除去する方法が挙げられ
る。

【００１２】磁力により鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除去
する為には、一定の磁束密度を与えるもの（例えば磁
石）に、リチウム化合物、遷移金属化合物、及び必要に
応じて混入される置換元素金属化合物が接触させればよ
い。また、一定の磁束密度の磁場を与えるように磁石を
配置し（即ち、上記エリアができるように、任意に磁石
の強さを選定し、磁石の配置を設計し）、その磁場内を
リチウム化合物、遷移金属化合物、及び必要に応じて混
入される置換元素金属化合物を通過させればよい。

【００１３】上記において「磁場を通過させる」とは、
磁場を有する物に接触させることを含む。本発明におい
ては、磁場を有する物に接触させる方が異物としての金
属を除去しやすい。一定の磁束密度とは、具体的には１
００ガウス以上、リチウム化合物、遷移金属化合物、必
要に応じ混入する置換金属元素化合物のうちいずれか一
つのみが吸引される磁束密度未満である。磁束密度が低
すぎると異物としての金属が除去できず、磁束密度が高
すぎるとリチウム化合物、遷移金属化合物及び／又は必
要に応じ混入する置換金属元素化合物も除去されてしま
う。磁束密度は１００ガウス以上であれば異物としての
鉄の除去には十分であるが、好ましくは２００ガウス以
上、ＳＵＳ粉も除去するという観点からはより好ましく
は４００ガウス以上、更に好ましくは７００ガウス以
上、最も好ましくは１０００ガウス以上である。また、
磁束密度はリチウム化合物、遷移金属化合物、必要に応
じ混入する置換金属元素化合物のうちいずれか一つのみ
が吸引される磁束密度未満である必要があり、好ましく
はリチウム化合物、遷移金属化合物、必要に応じ混入す
る置換金属元素化合物のうちいずれか一つのみが吸引さ
れる磁束密度より１００ガウス以上低い磁束密度以下で
ある。リチウム化合物、遷移金属化合物、必要に応じ混
入する置換金属元素化合物のうちいずれか一つのみが吸
引される磁束密度とは、即ち、リチウム化合物が吸引さ
れる磁束密度、と遷移金属化合物が吸引される磁束密度
と、必要に応じ混入する置換金属元素化合物が吸引され
る磁束密度とのうち、最も低い値の磁束密度である（置
換金属元素化合物を混入しない場合は、置換金属元素化
合物が吸引される磁束密度は考慮する必要はない）。そ
の磁束密度未満ということはリチウム化合物、遷移金属
化合物、必要に応じ混入する置換金属元素化合物のいず
れもが吸引されない磁束密度ということである（置換金
属元素化合物を混入しない場合は、置換金属元素化合物
は考慮する必要はない）。なお、複数種の遷移金属化合
物を用いる場合は、複数種の遷移金属化合物の中で最も
吸引される磁束密度が低い遷移金属化合物が吸引される
磁束密度を、遷移金属化合物の吸引される磁束密度とし
て取り扱う。

【００１４】上記において、「化合物が吸引される磁束
密度」とは、「化合物が磁石に引き寄せられるのに必要
な最低限の磁力密度」ということである。なお、工程４
の解砕工程において新たに鉄粉やＳＵＳ粉が混入する場
合もあるので、更に工程４の後に、磁力により鉄粉及び
／又はＳＵＳ粉を除去する工程を設けたることが好まし
い。また、解砕されたリチウム遷移金属複合酸化物を分
級する工程５の分級工程においても新たにＳＵＳ粉が混
入する場合もあるので、工程５の後に、磁力により鉄粉
及び／又はＳＵＳ粉を除去する工程を設ける方がより好
ましい。

【００１５】工程５の前及び工程５の後の「磁力により
鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除する工程」も前述の工程１
の前、工程２の前、又は工程２の後における「磁力によ
り鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除去する工程」と同様の工
程である。但し、この時の一定の磁束密度は前述と異な
る。具体的な磁束密度の上限は、リチウム遷移金属複合
酸化物が吸引される磁束密度未満となる。

【００１６】なお、工程３の焼成が、仮焼、解砕及び本
焼をこの順に行われる場合は、該解砕工程において新た
に鉄粉やＳＵＳ粉が混入する場合もあるので、更に工程
３の該解砕の後に、磁力により鉄粉及び／又はＳＵＳ粉
を除去する工程を設けることが好ましい。工程３中の解
砕の後の「磁力により鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除する
工程」も前述の工程１の前、工程２の前、又は工程２の
後における「磁力により鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除去
する工程」と同様の工程である。但し、この時の一定の
磁束密度は前述と異なる。具体的な磁束密度の上限は、
リチウム遷移金属複合酸化物が吸引される磁束密度未満
となる（工程５の前及び工程５の後の「磁力により鉄粉
及び／又はＳＵＳ粉を除する工程」と同じ）。

【００１７】次に工程１について説明する。工程１はリ
チウム化合物、遷移金属化合物、及び必要に応じて置換
元素金属化合物を混合する工程である。本発明において
出発原料として用いられるリチウム化合物としては、Ｌ
ｉ₂ＣＯ₃、ＬｉＮＯ₃、ＬｉＯＨ、ＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏ、Ｌ
ｉＣｌ、ＬｉＩ、ＣＨ₃ＣＯＯＬｉ、Ｌｉ₂Ｏ、酢酸Ｌ
ｉ、ジカルボン酸Ｌｉ、クエン酸Ｌｉ、脂肪酸Ｌｉ、ア
ルキルリチウム、リチウムハロゲン化物等が挙げられ
る。これらリチウム化合物の中で好ましいのは、Ｌｉ₂
ＣＯ₃、ＬｉＮＯ₃、ＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏ、酢酸Ｌｉ等の水
溶性のリチウム化合物である。これらの水溶性化合物
は、例えば、分散媒として水を使用したスラリー中に溶
解させることによって容易に良好な特性を有するリチウ
ム遷移金属複合酸化物を得ることができる。また、焼成
処理の際にＮＯ_X及びＳＯ_X等の有害物質を発生させない
点で、窒素原子や硫黄原子を含有しないリチウム化合物
が好ましい。最も好ましいリチウム原料は、Ｌｉ₂ＣＯ₃
である。無論、リチウム化合物として複数種のものを使
用してもよい。これらの化合物のうち、代表的なものに
ついて「化合物が吸引される磁束密度」を下記に例示す
る。

【００１８】Ｌｉ₂ＣＯ₃：６０００ガウス以上（６００
０ガウスで吸引されなかった）ＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏ：６０００ガウス以上（６０００ガウ
スで吸引されなかった）出発原料として用いられる遷移金属化合物としては、マ
ンガン化合物、ニッケル化合物、コバルト化合物等が挙
げられる。

【００１９】具体的には、マンガン化合物としてはＭｎ
₂Ｏ₃、ＭｎＯ₂、Ｍｎ₃Ｏ₄等のマンガン酸化物、ＭｎＣ
Ｏ₃、Ｍｎ（ＮＯ₃）₂ 、ＭｎＳＯ₄、酢酸マンガン、ジ
カルボン酸マンガン、クエン酸マンガン、脂肪酸マンガ
ン等のマンガン塩、オキシ水酸化物、ハロゲン化物等が
挙げられる。これらマンガン化合物の中でも、Ｍｎ
₂Ｏ₃、Ｍｎ₃Ｏ₄は、最終目的物である複合酸化物のマン
ガン酸化数に近い価数を有しているため好ましい。さら
に工業原料として安価に入手できる観点、及び反応性が
高いという観点から、特に好ましいのはＭｎ₂Ｏ₃であ
る。無論、マンガン化合物として複数種のものを使用し
てもよい。Ｍｎ₂Ｏ₃として、ＭｎＣＯ₃やＭｎＯ₂などの
化合物を熱処理して作製したものを用いてもよい。これ
らの化合物のうち、代表的なものについて「化合物が吸
引される磁束密度」を下記に例示する。

【００２０】ＭｎＯ₂：３２００ガウスＭｎ₂Ｏ₃：２５００ガウスＭｎ₃Ｏ₄：２０００ガウスニッケル化合物としては、Ｎｉ（ＯＨ）₂、ＮｉＯ、Ｎ
ｉＯＯＨ、ＮｉＣＯ₃・２Ｎｉ（ＯＨ）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｎ
ｉＣ₂Ｏ₄・２Ｈ₂Ｏ、Ｎｉ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ、ＮｉＳ
Ｏ₄、ＮｉＳＯ₄・６Ｈ₂Ｏ、脂肪酸ニッケル、ニッケル
ハロゲン化物等が挙げられる。この中でも、焼成処理の
際にＮＯ_X及びＳＯ_X等の有害物質を発生させない点で、
窒素原子や硫黄原子を含有しない、Ｎｉ（ＯＨ）₂、Ｎ
ｉＯ、ＮｉＯＯＨ、ＮｉＣＯ₃・２Ｎｉ（ＯＨ）₂・４Ｈ
₂Ｏ、ＮｉＣ₂Ｏ₄・２Ｈ₂Ｏのようなニッケル化合物が好
ましい。また、さらに工業原料として安価に入手できる
観点、及び反応性が高いという観点から、特に好ましい
のはＮｉ（ＯＨ）₂、ＮｉＯ、ＮｉＯＯＨである。無
論、ニッケル化合物として複数種のものを使用してもよ
い。これらの化合物のうち、代表的なものについて「化
合物が吸引される磁束密度」を下記に例示する。

【００２１】ＮｉＯ：３５００ガウスＮｉ（ＯＨ）₂：２８００ガウスコバルト化合物としては、Ｃｏ（ＯＨ）₂、ＣｏＯ、Ｃ
ｏ₂Ｏ₃、Ｃｏ₃Ｏ₄、Ｃｏ（ＯＡｃ）₂・４Ｈ₂Ｏ、ＣｏＣ
ｌ₂、Ｃｏ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂Ｏ、Ｃｏ（ＳＯ₄）₂・７Ｈ
₂Ｏ等が挙げられる。中でも、焼成工程の際にＮＯ_X及び
ＳＯ_X等の有害物質を発生させない点で、Ｃｏ（Ｏ
Ｈ）₂、ＣｏＯ、Ｃｏ₂Ｏ₃、Ｃｏ₃Ｏ₄が好ましく、さら
に好ましくは、工業的に安価に入手できる点及び反応性
が高い点でＣｏ（ＯＨ）₂である。無論複数のコバルト
化合物を使用することもできる。これらの化合物のう
ち、代表的なものについて「化合物が吸引される磁束密
度」を下記に例示する。

【００２２】Ｃｏ₃Ｏ₄：４０００ガウスＣｏ（ＯＨ）₂：２２００ガウス必要に応じ混合する置換元素金属化合物としては、Ｂ、
Ａｌ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｇ
ａ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｓｂ、Ｒｕ、Ｐｂ、
Ｈｆ、Ｔａ等の金属の酸化物、水酸化物、硝酸塩、炭酸
塩、ジカルボン酸塩、脂肪酸塩、アンモニウム塩等が挙
げられる。こられのうち好ましくはＡｌ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｍｇ、Ｖ、Ｍｎであり、より好ましくはＡｌ、Ｃｏ、Ｎ
ｉである。

【００２３】遷移金属化合物がマンガン化合物である場
合、リチウム化合物とマンガン化合物の混合比は、Ｌｉ
原子とＭｎ原子換算で通常Ｌｉ／Ｍｎ＝０．４〜０．
６、好ましくは０．４５〜０．５５、より好ましくは
０．５〜０．５５となる量比である。Ｌｉが多すぎても
少なすぎても充分な容量を得ることができない。リチウ
ム遷移金属複合酸化物が他種元素置換型のリチウムマン
ガン複合酸化物である場合は、出発原料としてはリチウ
ム化合物とマンガン化合物の他に、リチウムとマンガン
以外の金属元素（置換元素）を含む置換元素金属化合物
を混合する。マンガン以外の金属元素を含む化合物の混
合比が、Ｍｎ原子とマンガン以外の金属原子換算で、マ
ンガン以外の金属元素がＭｎのの２．５モル％以上、好
ましくはＭｎの５モル％以上であり、通常Ｍｎの３０モ
ル％以下、好ましくはＭｎの２０モル％以下である。マ
ンガン以外の金属元素が少なすぎるとその高温サイクル
の改善効果が充分ではない場合があり、多すぎると電池
にした場合の容量が低下してしまう場合がある。なおこ
の場合、上記の量比（Ｌｉ／Ｍｎ）は、Ｌｉ／（Ｍｎ＋
マンガン以外の金属原子）の量比となる。（即ち、リチ
ウム化合物とマンガン化合物の混合比Ｌｉ原子とＭｎ原
子とマンガン以外の金属原子換算で通常Ｌｉ／（Ｍｎ＋
マンガン以外の金属原子）＝０．４〜０．６、好ましく
は０．４５〜０．５５、より好ましくは０．５〜０．５
５となる量比）遷移金属化合物がニッケル化合物である場合、リチウム
化合物とニッケル化合物の配合比は、リチウム原子とニ
ッケル原子に換算してモル比でＬｉ：Ｎｉ＝１：１〜
１．１：１となるように混合するのが好ましい。Ｎｉに
対するＬｉの配合比が小さすぎると、層状岩塩構造リチ
ウム遷移金属複合酸化物において、上述した岩塩ドメイ
ンが大きくなる。逆に、Ｎｉに対するＬｉの配合比が大
きすぎると、ＮｉサイトにＬｉが置換されることとな
り、リチウム二次電池の容量低下を招くことになる。

【００２４】リチウム遷移金属複合酸化物が他種元素置
換型のリチウムニッケル複合酸化物である場合は、出発
原料としてはリチウム化合物とニッケル化合物の他に、
リチウムとニッケル以外の金属元素（置換元素）を含む
置換元素金属化合物を混合する。遷移金属化合物がコバ
ルト化合物である場合、リチウム化合物とコバルト化合
物の配合比は、リチウム原子とコバルト原子に換算して
モル比でＬｉ：Ｃｏ＝１：１〜１．１：１となるように
混合するのが好ましい。Ｃｏに対するＬｉの配合比が小
さすぎると、層状岩塩構造リチウム遷移金属複合酸化物
において、上述した岩塩ドメインが大きくなる。逆に、
Ｎｉに対するＣｏの配合比が大きすぎると、Ｃｏサイト
にＬｉが置換されることとなり、リチウム二次電池の容
量低下を招くことになる。

【００２５】リチウム遷移金属複合酸化物が他種元素置
換型のリチウムコバルト複合酸化物である場合は、出発
原料としてはリチウム化合物とコバルト化合物の他に、
リチウムとコバルト以外の金属元素（置換元素）を含む
置換元素金属化合物を混合する。上記置換元素金属化合
物の添加量は、原子比で、コバルト原子と上記置換元素
金属化合物中の置換元素金属の原子との和に対して、置
換元素金属の原子の割合が０．２５以下となる量とする
ことができる。

【００２６】遷移金属化合物がニッケル化合物とマンガ
ン化合物である場合、リチウム化合物とニッケル化合物
とマンガン化合物の配合比は、それら原料化合物のリチ
ウム原子とニッケル原子とマンガン原子に換算したモル
比が、最終的に製造したいリチウム遷移金属複合酸化物
（リチウムニッケルマンガン複合酸化物）の組成のリチ
ウム原子とニッケル原子とマンガン原子に換算したモル
比と同様になるように混合すればよい。

【００２７】リチウム遷移金属複合酸化物が他種元素置
換型のリチウムニッケルマンガン複合酸化物である場合
は、出発原料としてはリチウム化合物、ニッケル化合
物、マンガン化合物の他に、リチウム、ニッケル、マン
ガン以外の金属元素（置換元素）を含む置換元素金属化
合物を混合する。次に工程２について説明する。工程２
は、工程１で得られた混合物を乾式粉砕機にかけ混合物
を粉砕する工程である。

【００２８】乾式粉砕機としては、ボールミル、ジェッ
トミル、ピンミル等が挙げられる。通常、リチウム遷移
金属複合酸化物の粉砕の程度としては、粒径が０．１〜
１００μｍとなる程度、より好ましくは１〜５０μｍと
なる程度である。次に工程３について説明する。工程３
は、工程２で得られた混合物を焼成炉に充填し焼成し、
リチウム遷移金属複合酸化物を得る工程である。

【００２９】焼成の条件は、得られるリチウム遷移金属
複合酸化物の比表面積及び粉体充填密度を制御する上で
重要である。原料組成に依存するが、傾向として、焼成
温度が高すぎるとタップ密度が大きくなりすぎ、逆に低
すぎるとタップ密度が小さく、また比表面積が大きくな
りすぎる。原料の遷移金属化合物がマンガン化合物であ
る場合の、リチウムマンガン複合酸化物の焼成・冷却の
方法としては、例えば、仮焼後６００〜９００℃程度の
温度で酸素雰囲気下で本焼を行い、次いで５００℃以下
程度まで１０℃／ｍｉｎ以下の速度で徐冷する方法や、
仮焼後６００〜９００℃程度の温度で空気又は酸素雰囲
気下で本焼し、次いで４００℃程度の温度で酸素雰囲気
下アニールする方法を挙げることができる。焼成・冷却
の条件については、特開平９−３０６４９０号公報、特
開平９−３０６４９３号公報、特開平９−２５９８８０
号公報等に詳しく記載されている。

【００３０】遷移金属化合物がマンガン化合物である場
合は、得られるリチウム遷移金属複合酸化物は、リチウ
ムマンガン複合酸化物となる。リチウムマンガン複合酸
化物としては、代表的にはＬｉＭｎ₂Ｏ₄を基本組成とす
るスピネル構造のマンガン酸リチウムや、基本組成Ｌｉ
ＭｎＯ₂を有する層状構造のマンガン酸リチウムを挙げ
ることができるが、製造のしやすさ及びサイクル特性の
点でスピネル型のマンガン酸リチウムが好ましい。

【００３１】リチウムマンガン複合酸化物は、リチウ
ム、マンガン及び酸素以外に、さらに他の元素を含有し
ていてもよい。Ｂ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ等の金属元素を挙げることができるが、好まし
くはＡｌである。即ち、好ましい態様において、リチウ
ムマンガン複合酸化物は、リチウムとマンガンとアルミ
ニウムとを含有する複合酸化物からなる。このような他
元素は、例えば、マンガンサイトの一部を上記他元素で
置換することによって、結晶構造を安定化させる機能を
有する。このようなマンガンサイトへの置換元素として
は、上記同様、Ｂ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ等の金属元素を挙げることができる。無論複数
の元素で置換することもできる。好ましい置換元素はＡ
ｌである。また、酸素原子の一部をフッ素等のハロゲン
元素で置換することもできる。

【００３２】このような他種元素置換型のリチウムマン
ガン複合酸化物は、例えばスピネル構造のリチウムマン
ガン複合酸化物の場合、通常

【００３３】

【化１】Ｌｉ_bＭｎ_2-a Ｍｅ_aＯ₄ （ＭｅはＢ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎ
ｉからなる群から選ばれる少なくとも一種を表し、０≦
ｂ≦１．５、０＜ａ≦１）の組成で表すことができる。
ここで、好ましい置換元素ＭｅはＡｌである。ただし、
この結晶構造を安定化させることができれば、置換元素
の種類及び組成比は、これに限定されるものではない。
特に好ましいリチウムマンガン複合酸化物の組成は、

【００３４】

【化２】Ｌｉ_YＭｎ_2-XＡｌ_XＯ₄ （０＜Ｘ≦１．０、０．９≦Ｙ≦１．１）で表される。

【００３５】なお、上記いずれの組成式においても、酸
素の量は不定比性を有する場合を包含する。さらにま
た、上記いずれの場合においても、化学量論量以上のリ
チウムを原料として使用するなどによって、マンガン原
子のサイトの一部をリチウムで置換することも可能であ
る。リチウムマンガン複合酸化物のうち、代表的なもの
について「化合物が吸引される磁束密度」を下記に例示
する。

【００３６】Ｌｉ_1.04Ｍｎ_1.84Ａｌ_0.12Ｏ₄：３０００ガウス原料の遷移金属化合物がニッケル化合物であうる場合
の、リチウムニッケル複合酸化物の焼成雰囲気並びに原
料の遷移金属化合物がコバルト化合物である場合の、リ
チウムコバルト複合酸化物の焼成雰囲気は、酸素気流
中、あるいは空気中等の酸化性雰囲気とすればよい。ま
た、焼成温度は、８００〜１０００℃とするのが望まし
い。焼成温度が低すぎると岩塩ドメインの割合が大きく
なり、高すぎると酸素欠陥を生じる可能性が高くなる。
さらに、焼成時間は、７時間以上１５時間以下とするこ
とが望ましい。焼成時間が短すぎると岩塩ドメインの割
合が増加し、長すぎると酸素欠陥を生じ易くなる。

【００３７】遷移金属化合物がニッケル化合物である場
合は、得られるリチウム遷移金属複合酸化物は、リチウ
ムニッケル複合酸化物となる。リチウムニッケル複合酸
化物としては、下記式にて表されるリチウムニッケル複
合酸化物が挙げられる。

【００３８】

【化３】Ｌｉ_XＮｉ_YＱ_(1-Y)Ｏ₂ （式中、Ｘは０＜Ｘ≦１．２の範囲の数を表す。Ｙは０
＜（１−Ｙ）≦０．５の範囲の数値を表す。ＱはＣｏ、
Ａｌ、Ｍｇ、Ｇａ、Ｔｉ及びＣａからなる群から選ばれ
る少なくとも一種を表す。）特に好ましいリチウムニッケル複合酸化物の組成は、

【００３９】

【化４】Ｌｉ_XＮｉ_YＣｏ_ZＱ’_(1-Y-Z)Ｏ₂ （式中、Ｘは０＜Ｘ≦１．２の範囲の数を表す。Ｙは
０．５≦Ｙ＜１．０の範囲の数値を表す。Ｚは０＜Ｚ≦
０．５の範囲の数値を表す。Ｑ’はＡｌ、Ｍｇ、Ｇａ、
Ｔｉ及びＣａからなる群から選ばれる少なくとも一種を
表す。）リチウムニッケル複合酸化物のうち、代表的なものにつ
いて「化合物が吸引される磁束密度」を下記に例示す
る。

【００４０】Ｌｉ_1.04Ｎｉ_0.8Ｃｏ_0.15Ａｌ_0.05Ｏ₂：４５００ガウスまた、遷移金属化合物がコバルト化合物である場合は、
得られるリチウム遷移金属複合酸化物は、リチウムコバ
ルト複合酸化物となる。リチウムコバルト複合酸化物と
しては、下記式にて表されるリチウムコバルト複合酸化
物が挙げられる。

【００４１】

【化５】Ｌｉ_XＣｏ_1-YＡ_YＯ₂ （式中、Ｘは０＜Ｘ≦１．２の範囲の数を表す。Ｙは０
≦Ｙ≦０．２５の範囲の数を表す。Ａは、Ｂ、Ｍｇ、Ｓ
ｉ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｓｂ、
Ｎｂ、Ｒｕ、Ｐｂ、Ｈｆ及びＴａからなる群より選択さ
れる少なくとも１種の元素を表す。）リチウムコバルト複合酸化物のうち、代表的なものにつ
いて「化合物が吸引される磁束密度」を下記に例示す
る。

【００４２】ＬｉＣｏＯ₂：６０００ガウス以上（６０
００ガウスで吸引されなかった）原料の遷移金属化合物がニッケル化合物及びマンガン化
合物である場合の、リチウムニッケルマンガン複合酸化
物の焼成・冷却の方法としては、原料として使用される
リチウム化合物、ニッケル化合物、マンガン化合物の種
類によって異なるものの、通常７００℃以上、好ましく
は７２５℃以上、さらに好ましくは７５０℃以上、さら
に好ましくは８００℃以上であり、また通常１０５０℃
以下、好ましくは１０００℃以下、さらに好ましくは９
５０℃以下、最も好ましくは９００℃以下である。

【００４３】焼成時間は温度によっても異なるが、通常
前述の温度範囲であれば３０分以上、５０時間以下であ
る。焼成時間が短すぎると結晶性の良いリチウム遷移金
属複合酸化物が得られにくくなり、また長すぎるのはあ
まり実用的ではない。焼成時間が長すぎると、また、そ
の後解砕が必要になったり、解砕が困難になったりする
ので、好ましくは２５時間以下、さらに好ましくは２０
時間以下である。

【００４４】結晶欠陥が少ないリチウム遷移金属複合酸
化物を得るためには、焼成反応後、ゆっくりと冷却する
ことが好ましく、例えば５℃／ｍｉｎ．以下の冷却速度
で徐冷することが好ましい。焼成時の雰囲気は、製造す
る化合物の組成や構造に応じて、空気等の酸素含有ガス
雰囲気や、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気とする
ことができるが、リチウム遷移金属複合酸化物の場合、
好ましくは空気、酸素富化空気又は酸素である。

【００４５】遷移金属化合物がニッケル化合物とマンガ
ン化合物である場合は、得られるリチウム遷移金属複合
酸化物は、リチウムニッケルマンガン複合酸化物とな
る。リチウムコバルトマンガン複合酸化物としては、下
記式にて表されるリチウムコバルト複合酸化物が好まし
く、特に下記式においてＱがＣｏであるリチウムニッケ
ルマンガン複合酸化物が好ましい。

【００４６】

【化６】Ｌｉ_XＮｉ_YＭｎ_ZＱ_(1-Y-Z)Ｏ₂ （式中、Ｘは０＜Ｘ≦１．２の範囲の数を表す。Ｙ及び
Ｚは、１≦Ｙ／Ｚ≦９、及び、０＜（１−Ｙ−Ｚ）≦
０．５の関係を満たす数を表す。ＱはＣｏ、Ａｌ、Ｍ
ｇ、Ｇａ、Ｔｉ及びＣａからなる群から選ばれる少なく
とも一種を表す。）リチウムニッケルマンガン複合酸化物のうち、代表的な
ものについて「化合物が吸引される磁束密度」を下記に
例示する。

【００４７】Ｌｉ_1.03Ｎｉ_0.60Ｍｎ_0.30Ａｌ_0.10Ｏ₂：
４５００ガウス本発明において焼成に使用する加熱炉は、上記の温度、
雰囲気を達成できるものであれば特に制限はなく、例え
ば箱形炉、管状炉、トンネル炉、ロータリーキルン等を
使用することができる。工程３の焼成は、仮焼、解砕及
び本焼をこの順に行うことにより容量維持率をあげるこ
とができる。仮焼における焼成温度は５００〜９００
℃、焼成時間は５〜１００時間である。焼成後のリチウ
ム遷移金属複合酸化物を解砕する工程である。また解砕
の程度は、仮焼したものの粒径が１００μｍ以下となる
程度、より好ましくは５０μｍ以下となる程度である。
解砕の手段としては、ボールミル、ジェットミル、ピン
ミル等が挙げられる。なお、本焼については上述したと
おりである。

【００４８】次に工程４について説明する。工程４は、
焼成後のリチウム遷移金属複合酸化物を解砕する工程で
ある。リチウム遷移金属複合酸化物を解砕する手段とし
ては、ボールミル、ジェットミル、ピンミル等が挙げら
れる。リチウム遷移金属複合酸化物の解砕の程度として
は、粒径が１００μｍ以下となる程度、より好ましくは
５０μｍ以下となる程度である。

【００４９】次に本発明における工程５について説明す
る。工程５は、解砕されたリチウム遷移金属複合酸化物
を分級する工程である。分級の手段としては、リチウム
遷移金属複合酸化物を粒子径の大きい物と小さい物とに
分離できるものであれば特に限定はなく、具体的には分
粒によるものが挙げられ、分粒としては乾式が好まし
く、乾式のものとしては篩や気流分級機が挙げられ、特
に気流分級機が好ましい。気流分級機としては重力分
級、慣性力分級、遠心力分級があり、好ましくは遠心力
分級である。

【００５０】また、分級の範囲は、上限を粒径１００μ
ｍ以下、好ましくは５０μｍ以下とすればよい。本発明
の製造方法で得られるリチウム遷移金属複合酸化物はリ
チウム二次電池の正極の活物質として用いることができ
る。正極は、通常上記正極材料と結着剤と導電剤とを含
有する活物質層を集電体上に形成してなる。本発明にお
いて正極活物質は、リチウム遷移金属複合酸化物であ
る。活物質層は、通常、上記構成成分を含有するスラリ
ーを調製し、これを集電体上に塗布・乾燥することで得
ることができる。

【００５１】活物質層中の本発明の正極材料の割合は、
通常１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、さら
に好ましくは５０重量％以上であり、通常９９．９重量
％以下、好ましくは９９重量％以下である。正極材料が
多すぎると正極の強度が不足する傾向にあり、少なすぎ
ると容量の面で不十分となることがある。正極に使用さ
れる導電剤としては、天然黒鉛、人造黒鉛、アセチレン
ブラックなどのカーボンブラック、ニードルコークス等
の無定形炭素等を挙げることができる。活物質層中の導
電剤の割合は、通常０．０１重量％以上、好ましくは
０．１重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上であ
り、通常５０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、
さらに好ましくは１０重量％以下である。導電剤が多す
ぎると容量の面で不十分となることがあり、少なすぎる
と電気導電性が不十分になることがある。

【００５２】また、正極に使用される結着剤としては、
ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、
フッ素化ポリフッ化ビニリデン、フッ素ゴム等のフッ素
系高分子の外、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエ
ン三元共重合体）、ＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴ
ム）、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、
ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチ
レン、ニトロセルロース等を挙げることができる。活物
質層中の結着剤の割合は、通常０．１重量％以上、好ま
しくは１重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上で
あり、通常８０重量％以下、好ましくは６０重量％以
下、さらに好ましくは４０重量％以下である。多すぎる
と容量の面で不十分となることがあり、少なすぎると強
度が不十分になることがある。

【００５３】また、スラリーを調製する際に使用する溶
媒としては、通常は結着剤を溶解あるいは分散する有機
溶剤が使用される。例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、アクリル
酸メチル、ジエチルトリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルアミン、エチレンオキシド、テトラヒドロフ
ラン等を挙げることができる。また、水に分散剤、増粘
剤等を加えてＳＢＲ等のラテックスでスラリー化する場
合もある。

【００５４】活物質層の厚さは、通常１０〜２００μｍ
程度である。正極に使用する集電体の材質としては、ア
ルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等の金属
が用いられ、好ましくはアルミニウムである。なお、塗
布・乾燥によって得られた活物質層は、電極材料の充填
密度を上げるためローラープレス等により圧密されるの
が好ましい。

【００５５】本発明のリチウム二次電池は、通常上記正
極と負極及び非水系電解液とを有する。本発明のリチウ
ム二次電池に使用できる負極材料としては、炭素材料を
使用するのが好ましい。このような炭素材料としては、
天然ないし人造の黒鉛、石油系コークス、石炭系コーク
ス、石油系ピッチの炭化物、石炭系ピッチの炭化物、フ
ェノール樹脂・結晶セルロース等樹脂の炭化物およびこ
れらを一部炭化した炭素材、ファーネスブラック、アセ
チレンブラック、ピッチ系炭素繊維、ＰＡＮ系炭素繊
維、あるいはこれらの２種以上の混合物等が挙げられ
る。負極材料は、通常、結着剤及び必要に応じて導電剤
とともに集電体上に活物質層として形成される。また、
リチウム金属そのものや、リチウムアルミニウム合金等
のリチウム合金を負極として用いることもできる。負極
に使用できる結着剤や導電剤は、正極に使用するものと
同様のものを例示することができる。

【００５６】負極の活物質層の厚さは、通常１０〜２０
０μｍ程度である。負極の活物質層の形成は、前記正極
の活物質層の形成方法に準じて行うことができる。負極
の集電体の材質としては、通常銅、ニッケル、ステンレ
ス鋼、ニッケルメッキ鋼等の金属が用いられ、好ましく
は銅である。本発明のリチウム二次電池に使用できる非
水系電解液としては、各種の電解塩を非水系溶媒に溶解
したものを挙げることができる。

【００５７】非水系溶媒としては、例えばカーボネート
類、エーテル類、ケトン類、スルホラン系化合物、ラク
トン類、ニトリル類、ハロゲン化炭化水素類、アミン
類、エステル類、アミド類、燐酸エステル化合物等を使
用することができる。これらの代表的なものを列挙する
と、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、
クロロエチレンカーボネート、トリフルオロプロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボ
ネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネ
ート、ビニレンカーボネート、テトラヒドロフラン、２
−メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、４
−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジメトキシエタ
ン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、
１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソ
ラン、ジエチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラ
ン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリ
ル、ブチロニトリル、バレロニトリル、１，２−ジクロ
ロエタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、燐酸トリメチル、燐酸トリエチル等の単独もしくは
二種類以上の混合溶媒が使用できる。

【００５８】上述の非水系溶の中でも、電解質を解離さ
せるために高誘電率溶媒を使用するのが好ましい。高誘
電率溶媒とは、概ね２５℃における比誘電率が２０以上
の化合物を意味する。高誘電率溶媒の中で、エチレンカ
ーボネート、プロピレンカーボネート及びそれらの水素
原子をハロゲン等の他の元素またはアルキル基等で置換
した化合物が電解液中に含まれることが好ましい。この
ような高誘電率溶媒を使用する場合、高誘電率溶媒の電
解液中に占める割合は、通常２０重量％以上、好ましく
は３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上で
ある。該高誘電率溶媒の含有量が少ないと、所望の電池
特性が得られない場合がある。

【００５９】電解塩としては、従来公知のいずれもが使
用でき、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＰＦ₆、Ｌｉ
ＢＦ₄、ＬｉＢ（Ｃ₆Ｈ₅）₄、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、Ｌｉ
ＣＨ₃ＳＯ₃Ｌｉ、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、ＬｉＮ（ＳＯ₂Ｃ
Ｆ₃）₂、ＬｉＮ（ＳＯ₂Ｃ₂Ｆ₅）₂、ＬｉＣ（ＳＯ₂Ｃ
Ｆ₃）₃、ＬｉＮ（ＳＯ₃ＣＦ₃）₂等のリチウム塩が挙げ
られる。

【００６０】また、ＣＯ₂、Ｎ₂Ｏ、ＣＯ、ＳＯ₂等のガ
スやポリサルファイドＳx^2-、ビニレンカーボネート、
カテコールカーボネートなど負極表面にリチウムイオン
の効率よい充放電を可能にする良好な皮膜を生成する添
加剤を任意の割合で電解液中に存在させてもよい。な
お、電解液の代わりに、リチウムイオン等のアルカリ金
属カチオンの導電体である高分子固体電解質を用いるこ
ともできる。また、上記電解液を、高分子によって非流
動化して半固体状電解質を用いることもできる。本発明
のリチウム二次電池においては、正極と負極との間に、
上記のような様々な材料によって電解質層を設けること
ができる。

【００６１】正極と負極との間には、通常セパレーター
が設けられる。セパレータとしては、微多孔性の高分子
フィルムが用いられ、その材質としては、ナイロン、ポ
リエステル、セルロースアセテート、ニトロセルロー
ス、ポリスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化
ビニリデン、テトラフルオロエチレンや、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリブテン等のポリオレフィン系高
分子を挙げることができる。また、ガラス繊維等の不織
布フィルター、さらにはガラス繊維と高分子繊維の複合
不織布フィルター等も用いることができる。セパレータ
の化学的及び電気化学安定性は重要な因子であり、この
点から材質としては、ポリオレフィン系高分子が好まし
く、特に、電池セパレータの目的の一つである自己閉塞
温度の点からポリエチレン製であることが好ましい。

【００６２】ポリエチレン製セパレータの場合、高温形
状維持性の点から超高分子量ポリエチレンであることが
好ましく、その分子量の下限は好ましくは５０万、更に
好ましくは１００万、最も好ましくは１５０万である。
他方分子量の上限は、好ましくは５００万、更に好まし
くは４００万、最も好ましくは３００万である。分子量
が大きすぎると、流動性が低すぎて加熱されたときセパ
レータの孔が閉塞しない場合があるからである。

【００６３】

【実施例】下記において、ＳＵＳ粉（焼成）とは、ＳＵ
Ｓ粉を焼成温度９００℃で１０時間焼成したものであ
る。 [化合物が吸引される磁束密度の測定]試料の粉末とサマ
リウム磁石（表面磁束密度６０００ガウス）とを水平に
敷いた紙の上に１０ｃｍ程度離して置き、磁石を徐々に
試料に近づけていき、試料が磁石に吸い寄せられた場所
の磁束密度をカネテック社製磁力計（ＴＭ―５０１）で
計測した。代表的な化合物の吸引される磁束密度を下記
に例示する。

【００６４】

【表１】

【００６５】上記表１において６０００ガウス以上と
は、６０００ガウスでは吸引されなかったことを意味す
る。実施例１Ｍｎ₂Ｏ₃１０ｇに対し、粒径１００μｍ程度の鉄粉１
ｇを混入し混合したものを紙上に拡げ、磁束密度が６０
００ガウスの磁石を試料が受ける磁力が２０００ガウス
になるまで上から近づけた。この状態で紙を５分間左右
に揺らした。その結果、鉄粉１ｇが磁石により回収され
た。

【００６６】実施例２鉄粉の代わりに、粒径１００μｍ程度のＳＵＳ粉（未焼
成）１ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、ＳＵＳ
粉（未焼成）１ｇを磁石により回収した。実施例３鉄粉の代わりに、粒径１００μｍ程度のＳＵＳ粉（焼
成）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ＳＵＳ粉
（焼成）１ｇを磁石により回収した。

【００６７】実施例４磁石を、試料が受ける磁力が５００ガウスとなるまで近
づけた以外は実施例１と同様にして、鉄粉１ｇを磁石に
より回収した。実施例５Ｍｎ₂Ｏ₃１０ｇの代わりに、Ｎｉ（ＯＨ）₂１０ｇを
用い、磁石を、磁石が受ける磁力が２５００ガウスにな
るまで近づけた以外は、実施例２と同様にして、ＳＵＳ
粉（未焼成）１ｇを回収した。

【００６８】実施例６Ｍｎ₂Ｏ₃１０ｇの代わりに、Ｃｏ（ＯＨ）₂１０ｇを
用い、磁石を、磁石が受ける磁力が２０００ガウスにな
るまで近づけた以外は、実施例２と同様にして、ＳＵＳ
粉（未焼成）１ｇを回収した。実施例７Ｍｎ₂Ｏ₃、ＡｌＯＯＨ、Ｌｉ₂ＣＯ₃を、それぞれ最終
的なスピネル型リチウムマンガン複合酸化物中の組成
で、Ｌｉ：Ｍｎ：Ａｌ＝１．０４：１．８４：０．１２
（モル比）となるように秤量したもの（以下「原料混合
物」という）１０ｇに、粒径１００μｍ程度の鉄粉１ｇ
を混入し混合したものを紙上に拡げ、磁束密度が６００
０ガウスの磁石を試料が受ける磁力が２０００ガウスに
なるまで上から近づけた。この状態で紙を５分間左右に
揺らした。その結果、鉄粉１ｇが磁石により回収され
た。

【００６９】実施例８実施例７により得られた鉄粉が除去された原料混合物１
００ｇをボールミルで３０分間粉砕した。次いで該原料
混合物を焼成路に充填し、８００℃で４０時間仮焼し、
次いでボールミルで１時間解砕した後、９００℃にて５
０時間本焼し、正極活物質とした。得られた正極活物質
をボールミルで５分間解砕し、次いで５０μｍのメッシ
ュのふるいにかけた。その結果、平均粒子径９μｍのほ
ぼ球状の造粒粒子が得られた。Ｘ線解折を測定したとこ
ろ、立方晶のスピネル型リチウムマンガン複合化合物の
構造を有していることが確認された。

【００７０】

【発明の効果】本発明により、電池材料への鉄の混入を
防止することができ、更には、電池材料へのＳＵＳ粉の
混入を防止することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4G048 AA04 AB01 AB05 AC06 AE05 AE08 5H029 AJ14 AK03 AL06 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 CJ00 CJ02 CJ08 CJ12 CJ28 DJ16 5H050 AA19 BA17 CA07 CB07 FA17 GA02 GA05 GA10 GA12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リチウム化合物、遷移金属化合物、及び
必要に応じて置換元素金属化合物を混合する工程１、該
混合物を乾式粉砕機にかけ混合物を粉砕する工程２、次
いで該混合物を焼成炉に充填し焼成し、リチウム遷移金
属複合酸化物を得る工程３、焼成後のリチウム遷移金属
複合酸化物を解砕する工程４、解砕されたリチウム遷移
金属複合酸化物を分級する工程５からなり、工程１の
前、工程２の前、工程２の後のいずれか１つ以上に、磁
力により鉄粉及び／又はＳＵＳ粉を除去する工程を設け
たことを特徴とするリチウム遷移金属複合酸化物の製造
方法。
【請求項２】工程２の後に、磁力により鉄粉及び／又
はＳＵＳ粉を除去する工程を設けた請求項１に記載の製
造方法。
【請求項３】更に工程５の前又は後に、磁力により鉄
粉及び／又はＳＵＳ粉を除去する工程を設けた請求項１
又は２に記載の製造方法。
【請求項４】工程３の焼成が、仮焼、解砕及び本焼を
この順に行われる請求項１〜３のいずれかに記載の製造
方法。
【請求項５】解砕の後に、磁力により鉄粉及び／又は
ＳＵＳ粉を除去する工程を設けた請求項４に記載の製造
方法。