JP2003113127A - オレフィン類の酸化方法およびこれを用いる含酸素化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 比較的安価な触媒を用いて、分子状酸素によ
り各種のオレフィン類を酸化する方法および当該方法に
よりエポキサイド、アルコール、ケトン、アルデヒド等
の含酸素化合物を効率よく製造する方法を提供すること 【解決手段】 オレフィン類を、遷移金属（バナジウム
原子を除く）を含むアルミノリン酸塩からなる触媒の存
在下、６０〜２００℃の反応温度で分子状酸素により酸
化するオレフィン類の酸化方法およびオレフィン類を、
上記触媒の存在下、６０〜２００℃の反応温度で分子状
酸素により酸化するエポキサイド、アルコール、ケト
ン、アルデヒド等の含酸素化合物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の触媒の存在
下、分子状酸素を用いるオレフィンの酸化方法および当
該方法によりオレフィン類を酸化する、エポキサイド、
アルコール、ケトン、アルデヒド等の含酸素化合物の製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、固体の酸化触媒を用いてオレフィ
ンを酸化し、含酸素化合物を製造する方法が各種知られ
ている。それらの中で、例えばエポキサイドを製造する
方法に関しては、ＴＳ−１タイプのチタノシリケート触
媒等によるプロピレンの液相反応が知られている(特公
昭５４−４０５２５号、特公昭５６−３５９４１号、特
開平８−２６９０３１、特開平１０−３３７４７３公
報)。これらの方法は、転化率やエポキシ選択率は高い
ものの、酸素源に高価な過酸化水素あるいは有機ハイド
ロパーオキサイドを使用しているので、製造コストの面
で不利である。

【０００３】一方、酸素源に空気を用いる方法も知られ
ており、例えば触媒として金属含有アルミノリン酸塩を
用い、シクロヘキセン、スチレン等を液相で空気酸化す
る方法が報告されている（Chem.Commun., 1999, 829-8
30）。この方法は、酸素源である酸素や空気が安価であ
り、５０℃という穏和な条件下でエポキサイド等が得ら
れるが、触媒と共に原料に対して等モル量以上のアルデ
ヒドを添加剤として用いるため、化学量論上、生成物と
等量もしくはそれ以上のカルボン酸が副生する難点を有
している。

【０００４】上記のように、高価な酸素源を用いたり、
あるいは、目的としない副生成物が得られる方法は、当
然のことながらコストが高くなるため、簡単に入手でき
る酸素源を用いて酸化し、目的物のみを取得できる方法
が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みなされたものであり、比較的安価な触媒を用いて、分
子状酸素により各種のオレフィン類を酸化する方法を提
供し、更に当該方法によりエポキサイド、アルコール、
ケトン、アルデヒド等の含酸素化合物を効率よく製造す
る方法を提供することを課題とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究を行った結果、オレフィン類の分子
状酸素により酸化する際、触媒として固体の遷移金属原
子を含む（バナジウム原子を除く）アルミノリン酸塩を
用い、特定の条件で反応させることによって広範なオレ
フィン類が酸化でき、その結果各種の含酸素化合物を効
率的に製造することができること、並びに反応系からの
触媒の分離、再使用も容易であることを見出し、本発明
を完成した。

【０００７】即ち、本発明は、オレフィン類を、遷移金
属（バナジウム原子を除く）を含むアルミノリン酸塩か
らなる触媒の存在下、反応温度６０〜２００℃で分子状
酸素により酸化することを特徴とするオレフィン類の酸
化方法を提供するものである。

【０００８】また、本発明は、オレフィン類を、遷移金
属（バナジウム原子を除く）を含むアルミノリン酸塩か
らなる触媒の存在下、反応温度６０〜２００℃で分子状
酸素により酸化することを特徴とする含酸素化合物の製
造方法を提供するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の方法を詳細に説明
する。本発明において用いられるオレフィン類は、鎖状
オレフィン類、環状オレフィン類、芳香族環含有オレフ
ィン類又は脂環式炭化水素基含有オレフィン類である。

【００１０】これらのオレフィン類のうち、鎖状オレフ
ィン類としては、直鎖状のものでも分岐鎖状のものでも
よく、その具体的な例としては、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が例
示される。また、環状オレフィン類としては、分岐鎖を
有していても良く、その具体的な例としては、シクロペ
ンテン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、シク
ロオクテン、ビシクロオクテン、トリシクロヘプテン、
ノルボルネン、メンテン、α−ピネン等が挙げられる。
更に、芳香族環含有オレフィン類としては、インデン、
スチレン等が挙げられる。更にまた、脂環式炭化水素基
含有オレフィン類の例としては、ビニルシクロペンタ
ン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等が挙
げられる。

【００１１】また、本発明の反応において、酸化に用い
られる分子状酸素としては、高純度の酸素ガスや空気は
もちろん、高純度の酸素ガスや空気を窒素、ヘリウム、
アルゴン、メタン等で希釈した混合ガス等を例示するこ
とができる。

【００１２】更に、本発明の反応において触媒として用
いられる遷移金属原子を含む（バナジウム原子を除く）
アルミノリン酸塩は、アルミノリン塩を形成するアルミ
ニウム原子のうちの一部が遷移金属原子で置換されたも
のである。

【００１３】この触媒の基本形であるアルミノリン酸塩
としては、アルミニウム原子、リン原子及び酸素原子を
主成分とするアルミノリン酸塩や、アルミニウム原子、
リン原子及び酸素原子に加えて、ケイ素原子又はマグネ
シウム原子を含むアルミノリン酸塩が例示される。

【００１４】このうち、アルミニウム原子、リン原子及
び酸素原子を主成分とするアルミノリン酸塩は、一般に
ＡｌＰＯ−ｍ（ｍは整数で化合物の結晶タイプを表す）
で表示され、アルミニウム原子、リン原子及び酸素原子
の比率は、ほぼ１：１：４である。また、アルミニウム
原子、リン原子及び酸素原子に加えて、ケイ素原子又は
マグネシウム原子を含むアルミノリン酸塩は、一般にＳ
ＡＰＯ−ｎ又はＭＡＰＯ−ｎ（ｎは整数で化合物の結晶
タイプを表す）で表示され、アルミニウム原子の一部が
ケイ素原子又はマグネシウム原子によって置換されたこ
とが示される。そして、当該アルミノリン酸塩における
アルミニウム原子とケイ素原子又はマグネシウム原子の
和、リン原子及び酸素原子の比率は、ほぼ１：１：４で
ある。（なお、ＡｌＰＯ−ｍ、ＳＡＰＯ−ｎ、ＭＡＰＯ
−ｎ等の表記については、「ゼオライトの科学と工
学」、第２〜５頁（２０００年、講談社発行）等参
照。）

【００１５】上記アルミノリン酸塩中の遷移金属として
は、バナジウムを除く遷移金属を利用することができる
が、好ましいものとしては、鉄、コバルト、ニッケル、
銅、マンガン、クロム等から選ばれる１種又は２種以上
の遷移金属が挙げられる。更に好ましくは、鉄、コバル
ト、銅、マンガン及びクロムから選ばれる１種又は２種
である。

【００１６】アルミノリン酸塩に含まれる遷移金属原子
の量は、遷移金属原子とアルミニウム原子の総量に対す
る遷移金属原子の量の割合で、０.０１〜２０モル％程
度であり、好ましくは０.１〜１０モル％である。遷移
金属原子の量が、この上限を越えて含まれると、触媒の
熱安定性や結晶性などが悪くなり、この下限未満では、
十分な触媒活性が得られない。

【００１７】本発明で使用する遷移金属原子を含むアル
ミノリン酸塩は、前記したように基本形であるアルミノ
リン酸塩の骨格を形成するアルミニウム原子の一部が遷
移金属原子で置換されたものである。従って、遷移金属
原子がアルミノリン酸塩に単に物理的に付着しているも
のとは明確に異なるものであり、これらを区別する必要
がある。この区別に当たっては、Ｘ線回析による構造解
析と、ＩＣＰ発光分析法等による遷移金属元素の存在確
認が必要である。

【００１８】上記の遷移金属原子を含むアルミノリン酸
塩の製造は、例えば、適当なアルミニウム塩、リン酸塩
および遷移金属塩並びに必要によりケイ酸塩およびマグ
ネシウム塩を適切な比率で混合し、これをアルミノリン
酸塩製造の常法に従い、水熱反応に付すことにより合成
される。より具体的には、前記した遷移金属原子とアル
ミニウム原子の割合を満たすような量のアルミニウム塩
および遷移金属塩を用い、これにリン酸塩等を加え、米
国特許第４,３１０,４４０号明細書や、米国特許第４,
５６７,０２９号明細書等の記載に従って調製すること
ができる。

【００１９】本発明で使用される遷移金属原子を含むア
ルミノリン酸塩は、多孔質体で、一種のモレキュラーシ
ーブである。結晶構造としては無定形に近いものから結
晶性のものまで存在する。そして、これらの遷移金属原
子を含むアルミノリン酸塩は、いずれも触媒として使用
できる。中でも、結晶性で、細孔径が０.３〜１ｎｍ
（３〜１０オングストローム）程度の多孔質体が、各種
のオレフィン類への適用性、触媒活性、目的生成物の選
択性あるいは触媒の熱安定性の点で好ましい。

【００２０】本発明の酸化反応は、一般に液相法で回分
式（バッチ式）または連続式で実施できる。反応器の形
式としては、気泡塔、攪拌式、流通式、攪拌流通式など
の形式のいずれも採用できる。

【００２１】この酸化反応は、一般に６０〜２００℃の
温度、好ましくは８０℃〜１５０℃の温度で実施され
る。オレフィンの種類によって差があるが、この下限よ
り低いと十分な活性が得られず、この上限より高いと副
生成物や分解物が多くなる。また、反応圧力は、常圧〜
１０MＰａ、好ましくは０.５〜５ＭＰａである。

【００２２】上記酸化反応において、反応原料であるオ
レフィン類は、そのままで反応させることもできるが、
溶媒で希釈して反応させることもできる。使用できる溶
媒としては、酸化されにくい溶媒、例えばベンゼンなど
が好ましい。

【００２３】本発明の酸化方法により、オレフィン化合
物からエポキサイド類、あるいはオレフィンの主として
アリル位がヒドロキシル基やカルボニル基に酸化された
アルコール化合物、アルデヒド化合物、ケトン化合物等
を製造することができる。そして、これら生成物の種類
や組成は、原料オレフィン類の種類、触媒の種類、温度
や圧力等の反応条件によって変化する。

【００２４】本反応で用いられる触媒は固体であるた
め、反応後、遠心分離や濾過により容易に分離でき、回
収して再使用することが容易である。また、塔式反応器
に触媒を充填し、固定床として使用した場合、塔内に充
填した触媒をそのまま加熱燃焼することによって活性化
し、再使用できる。

【００２５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。尚、未反応の原料オレフィン及び反応生成物は、ガ
スクロマトグラフィーにより同定ならびに定量を行っ
た。また、原料オレフィンの転化率及び生成物の選択率
は下記の方法で求めた。

【００２６】（１）オレフィンの転化率 オレフィンの転化率は、原料（オレフィン）の未反応量
を測定し、下記の計算法により算出した。 転化率（モル％）＝〔（Ａ_１−Ａ_２）／Ａ_１〕×１００ Ａ_１ ： 原料量 Ａ_２ ： 未反応の原料量

【００２７】（２）生成物の選択率 目的生成物の選択率は、下記の計算法により算出した。 選択率（モル％）＝〔Ｂ_１／（Ａ_１−Ａ_２）〕×１００ Ｂ_１ ： 目的生成物の量 Ａ_１ ： 原料量 Ａ_２ ： 未反応の原料量

【００２８】参 考 例 １ 触媒（ＣｏＡｌＰＯ−１１）の調製：イオン交換水６０
０.６ｇをパイレックス（登録商標）ガラス製のビーカ
ーに入れ、撹拌しながらアルミニウムトリイソプロポキ
サイドを３９８.９８ｇ加え、十分分散させる。そこに
リン酸（濃度：８５質量％）を２４９.８７ｇ、酢酸コ
バルト２水和物を５０.３８ｇ、イオン交換水を２１０.
５ｇ添加し、氷冷しながら均一になるまで十分撹拌し
た。これにジ−ｎ−プロピルアミン１０４.１７ｇを添
加し、室温で1時間撹拌した。得られた溶液をテフロン
（登録商標）コーティングを施したオートクレーブ内に
移し、１９０℃で４０時間水熱合成反応を行った。反応
後、濾過と水洗を繰り返して固形分を十分洗浄し、８０
℃で１８時間乾燥して青色の粉体を得た。得られた粉体
を大気雰囲気下、５５０℃で２０時間焼成し緑色の粉体
を得た。

【００２９】この緑色粉体をＸ線回折法により分析した
結果、ＡｌＰＯ−１１の回折パターンと一致した。ま
た、この粉体をＩＣＰ発光分析法により分析したとこ
ろ、コバルト含有量は５モル％（Ｃｏモル数 /（Ｃｏモ
ル数＋Ａｌモル数）×１００）であった。また、この粉
体は結晶性の多孔質であり、その細孔径が約０.６ｎｍ
であった。以下、本触媒をＣｏＡｌＰＯ−１１と標記す
る。

【００３０】参 考 例 ２ 触媒（ＣｏＡｌＰＯ−５）の調製：パイレックスガラス
製ビーカーにリン酸（８５質量％）を８.２９ｇ、塩化
コバルト６水和物を０.３２２７ｇ、イオン交換水を５
２.１１g入れ、氷冷しながら均一になるまで十分撹拌し
た。これにＣＯＮＤＥＡ社製ベーマイト（PURAL SCF5
5）を４.８７ｇ添加し、氷冷しながら十分撹拌した後、
トリエチルアミン４.３６ｇを添加し、室温で１８時間
撹拌した。得られた溶液をテフロンコーティングを施し
たオートクレーブ内に移し、１７５℃で７２時間水熱合
成反応を行った。反応後、濾過と水洗を繰り返して生成
物を十分洗浄し、８０℃で１８時間乾燥して青色の粉体
を得た。得られた粉体を大気雰囲気下、５５０℃で１６
時間焼成し、緑色の粉体を得た。

【００３１】この粉体をＸ線回折法により分析した結
果、ＡｌＰＯ−５の回折パターンと一致した。また、こ
の粉体をＩＣＰ発光分析法により分析したところ、コバ
ルト含有量は６モル％（Ｃｏモル数 /（Ｃｏモル数＋Ａ
ｌモル数）×１００）であった。また、この粉体は結晶
性の多孔質であり、その細孔径が約０.７ｎｍであっ
た。以下、本触媒をＣｏＡｌＰＯ−５と標記する。

【００３２】参 考 例 ３ 触媒（ＭｎＳＡＰＯ−３４）の調製：テフロン製１５０
０ｍｌ容器にリン酸（８５質量％）を２７.３ｇ、アル
ミニウムトリイソプロポキシドを５６.６８g入れ、１時
間混合した。次いで、メタノール１５０ｍｌを加えて３
時間混合した後、ゾル状のカタロイドシリカ（ＳｉＯ２
換算で３０質量％）８.３３ｇを加え、３時間撹拌し
た。次いで、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド溶
液（濃度：１０質量％）２０.４ｇを加えて３時間撹拌
した後、酢酸マンガン４水和物３.４２ｇを添加し、１
時間撹拌した。得られた溶液をオートクレーブ内に移
し、２１０℃で４０時間水熱合成反応を行った。反応
後、濾過と水洗を繰り返して生成物を十分洗浄し、７０
℃で１８時間乾燥し、さらに大気雰囲気下、５００℃で
５時間焼成し、桃灰色の粉体を得た。

【００３３】得られた粉体をＸ線回折法により分析した
結果、マンガン酸化物、金属マンガンに起因するピーク
は確認されず、ＳＡＰＯ−３４の回折パターンと一致し
た。また、この粉体をＩＣＰ発光分析法により分析した
ところ、マンガン含有量は４.８モル％（Ｍｎモル数 /
（Ｍｎモル数＋Ａｌモル数）×１００）であった。ま
た、この粉体は結晶性の多孔質であり、その細孔径が約
０.４ｎｍであった。以下、本触媒をＭｎＳＡＰＯ−３
４と標記する。

【００３４】参 考 例 ４ 触媒（ＣｏＡｌＰＯ−１１Ａ）の調製：参考例１で調製
した触媒（ＣｏＡｌＰＯ−１１）のイオン交換サイトに
カチオン種として存在しているコバルトを除去するた
め、酸による洗浄を行った。即ち、０.１Ｍに調製した
硝酸アンモニウム水溶液７５０ｇに、参考例１で調製し
たＣｏＡｌＰＯ−１１を３７.４８ｇ添加し、６０℃で
１８時間撹拌した。その後、室温に戻し、固形分をイオ
ン交換水で十分洗浄した。次いで、固形分を１００℃で
２０時間乾燥させ、さらに５５０℃で３時間大気雰囲気
下で焼成した。以下、本触媒をＣｏＡｌＰＯ−１１Ａと
標記する。

【００３５】実 施 例 １ 容積５０ｍｌのステンレス製オートクレーブに参考例２
で調製した触媒（ＣｏＡｌＰＯ−５）１００ｍｇ及び１
−オクテン１０ｇを入れた。オイルバス上で加熱しなが
ら、室温の空気を１.０ＭＰａになるまで供給した後、
攪拌下、１３０℃で５時間酸化反応を行った。

【００３６】反応生成物の分析の結果、１−オクテンの
転化率は１０.８％であり、１−オクテンの反応生成物
であるエポキサイド化合物、アルコール化合物、ケトン
化合物等の生成が認められた。生成物の選択率は、オク
テンエポキシド５９.１％、３−オクテノール〜５−オ
クテノール１０.８％及び３−オクテノン〜５−オクテ
ノン２２.０％であった。

【００３７】比 較 例 １ 実施例１において反応温度を８０℃に下げた以外は、実
施例１と同様に酸化反応を行った。分析の結果、酸化生
成物は実質的に認められなかった。この結果より、反応
温度を１３０℃から８０℃に下げることにより、反応速
度が急激に低下することが示された。

【００３８】実 施 例 ２ オレフィン原料をシクロヘキセンに換え、反応時間を
１.５時間にした以外は実施例１と同様に反応を行っ
た。分析の結果、シクロヘキセンの転化率は１１.９％
で、生成物の選択率は、シクロヘキセンオキサイド２
０.５％、シクロヘキセノール３３.３％、シクロヘキセ
ノン４０.４％であった。

【００３９】比 較 例 ２ 反応温度を５０℃、反応時間を５時間とした以外は、実
施例２と同様に酸化反応を行った。分析の結果、酸化生
成物は認められなかった。

【００４０】実 施 例 ３ 触媒を参考例１で調製した触媒（ＣｏＡｌＰＯ−１１）
を用いた以外は、実施例２と同様にシクロヘキセンの酸
化反応を行った。分析の結果、シクロヘキセンの転化率
は１５.１％で、生成物の選択率は、シクロヘキセンオ
キサイド１６.５％、シクロヘキセノール２８.０％、シ
クロヘキセノン５０.３％であった。

【００４１】実 施 例 ４ 参考例３で調製した触媒（ＭｎＳＡＰＯ−３４）を用い
た以外は、実施例２と同様に酸化反応を行った。分析の
結果、シクロヘキセンの転化率は１３.９％で、生成物
の選択率は、シクロヘキセンオキサイド１５.１％、シ
クロヘキセノール３２.０％、シクロヘキセノン５０.３
％であった。

【００４２】実 施 例 ５ ステンレスオートクレーブに参考例２で調製した触媒
（ＣｏＡｌＰＯ−５）１００ｍｇ、及び溶媒としてベン
ゼン１０ｇを入れ、氷浴で冷却した。次いで、プロピレ
ン５ｇを加えた後、オイルバスで加熱しながら、室温の
空気を６.０ＭＰａになるまで供給した。その後、１３
０℃で４時間、酸化反応を行った。

【００４３】分析の結果、プロピレンの転化率は６.４
％で、生成物の選択率は、プロピレンオキサイド３２.
２％、アリルアルコール８.０％、アセトン４.８％、ア
クロレイン２０％、アセトアルデヒド１８％であった。

【００４４】比 較 例 ３ 触媒として、公知触媒の一種である無水酢酸コバルトを
１０ｍｇ用いた以外は、実施例５と同様にプロピレンの
酸化反応を行った。分析の結果、プロピレンの転化率は
７.９％で、生成物の選択率は、プロピレンオキサイド
１５.０％、アリルアルコール９.７％、アセトン４.０
％、アクロレイン２６.１％、アセトアルデヒド１９.３
％であった。

【００４５】本比較例は、実施例５に比べ転化率は若干
高いが、エポキサイドの選択率が２分の１と低かった。
尚、本触媒は、回収して再使用することは極めて困難で
ある。

【００４６】実 施 例 ６ 参考例1で調製した触媒（ＣｏＡｌＰＯ−１１）を用い
た以外は、実施例５と同様に酸化反応を行った。分析の
結果、プロピレンの転化率は５.７％で、生成物の選択
率は、プロピレンオキシド３６.０％、アリルアルコー
ル８.２％、アセトン２.８％、アクロレイン２６％、ア
セトアルデヒド１７.７％であった。

【００４７】実 施 例 ７ 参考例３で調製した触媒（ＭｎＳＡＰＯ−３４）を用い
た以外は、実施例５と同様に酸化反応を行った。分析の
結果、プロピレンの転化率は６.３％で、生成物の選択
率は、プロピレンオキサイド２０.０％、アリルアルコ
ール４.１％、アセトン５.２％、アクロレイン４８.０
％、アセトアルデヒド１８.８％であった。

【００４８】実 施 例 ８ 触媒を参考例４で調製した触媒（ＣｏＡｌＰＯ−１１
Ａ）に換えた以外は、実施例５と同様に反応を行った。
分析の結果、プロピレンの転化率は２.３％で、生成物
の選択率は、プロピレンオキサイド６２.５％、アリル
アルコール３.２％、アセトン０.８％、アクロレイン
９.１％、アセトアルデヒド１３.０％であった。

【００４９】実 施 例 ９ 実施例８における酸化反応後、使用した触媒をろ過によ
り回収した。回収した固形分をベンゼン１０ｇで一回洗
浄した後、これを触媒として使用し、再度実施例８と同
一条件で酸化反応を行った。分析の結果、プロピレンの
転化率は２.２％で、生成物の選択率は、プロピレンオ
キサイド６２.９％、アリルアルコール２.２％、アセト
ン０.６％、アクロレイン１１.５％、アセトアルデヒド
１３.３％であった。

【００５０】

【発明の効果】本発明方法によれば、遷移金属（バナジ
ウム原子を除く）を含むアルミノリン酸塩からなる固体
触媒を用いることにより、入手しやすい酸素源を用いて
広範なオレフィン類を酸化することができる。

【００５１】そして、この方法により、オレフィン類か
ら、エポキサイド、アルコール、ケトン、アルデヒド等
各種の含酸素化合物を効率的に製造することができ、し
かも触媒の分離、再使用が容易であるため、経済性の高
い含酸素化合物の製造方法として利用しうるものであ
る。 以 上

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 49/203 Ｃ０７Ｃ 49/203 Ａ 49/603 49/603 Ｃ０７Ｄ 301/06 Ｃ０７Ｄ 301/06 303/04 303/04 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｆターム(参考） 4C048 AA01 AA02 AA04 BB01 BC01 CC01 UU03 XX02 4H006 AA02 AC41 AC44 BA05 BA09 BA14 BA16 BA19 BA20 BA30 BA35 BC10 BE30 FC74 FE11 FE12 4H039 CA60 CA62 CC30

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オレフィン類を、遷移金属（バナジウム
   原子を除く）を含むアルミノリン酸塩からなる触媒の存
   在下、６０〜２００℃の反応温度で分子状酸素により酸
   化することを特徴とするオレフィン類の酸化方法。
2. 【請求項２】 遷移金属（バナジウム原子を除く）が、
   鉄、コバルト、銅、マンガン及びクロムから選ばれる遷
   移金属の１種又は２種以上である請求項第１項記載のオ
   レフィン類の酸化方法。
3. 【請求項３】 アルミノリン酸塩が、アルミニウム原
   子、リン原子及び酸素原子からなるか、又はこれら原子
   の他にケイ素原子又はマグネシウム原子を含むアルミノ
   リン酸塩である請求項第１又は第２項記載のオレフィン
   類の酸化方法
4. 【請求項４】 オレフィン類が、鎖状オレフィン類、環
   状オレフィン類、芳香族環含有オレフィン類又は脂環式
   炭化水素基含有オレフィン類である請求項第１項ないし
   請求項第３項記載の何れかの項記載のオレフィン類の酸
   化方法。
5. 【請求項５】 オレフィン類が、プロピレン、１−ブテ
   ン、１−ヘキセン、１−オクテン、シクロペンテン及び
   シクロヘキセンから選ばれるオレフィンである請求項第
   ４項記載の酸化方法。
6. 【請求項６】 オレフィン類を、遷移金属（バナジウム
   原子を除く）を含むアルミノリン酸塩からなる触媒の存
   在下、６０〜２００℃の反応温度で分子状酸素により酸
   化することを特徴とする含酸素化合物の製造方法。
7. 【請求項７】 遷移金属（バナジウム原子を除く）が、
   鉄、コバルト、銅、マンガン及びクロムから選ばれる遷
   移金属の１種又は２種以上である請求項第６項記載の含
   酸素化合物の製造方法。
8. 【請求項８】 アルミノリン酸塩が、アルミニウム原
   子、リン原子及び酸素原子からなるか、又はこれら原子
   の他にケイ素原子又はマグネシウム原子を含むアルミノ
   リン酸塩である請求項第６又は第７項記載の含酸素化合
   物の製造方法。
9. 【請求項９】 含酸素化合物が、エポキサイド、アルコ
   ール、ケトン又はアルデヒドである請求項第６項ないし
   第８項記載の含酸素化合物の製造方法。