JP2003104932A - ４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方法 - Google Patents
４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方法Info
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- JP2003104932A JP2003104932A JP2001300936A JP2001300936A JP2003104932A JP 2003104932 A JP2003104932 A JP 2003104932A JP 2001300936 A JP2001300936 A JP 2001300936A JP 2001300936 A JP2001300936 A JP 2001300936A JP 2003104932 A JP2003104932 A JP 2003104932A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 医農薬中間体として有用である４−ヒドロキ
シフェニルピルビン酸の安全性が高く、簡便で収率良
く、かつ経済的な工業的製造方法を提供する。 【解決手段】 ５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒ
ダントインを４〜１５倍当量のアルカリ金属またはアル
カリ土類金属の水酸化物を用いて加水分解することを特
徴とする４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方
法。４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を含有する水溶
液を酸性にして４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を析
出させて回収することを特徴とする４−ヒドロキシフェ
ニルピルビン酸の製造方法。４−ヒドロキシフェニルピ
ルビン酸を含有する水溶液を酸性の液に滴下することを
特徴とする４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方
法。
シフェニルピルビン酸の安全性が高く、簡便で収率良
く、かつ経済的な工業的製造方法を提供する。 【解決手段】 ５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒ
ダントインを４〜１５倍当量のアルカリ金属またはアル
カリ土類金属の水酸化物を用いて加水分解することを特
徴とする４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方
法。４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を含有する水溶
液を酸性にして４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を析
出させて回収することを特徴とする４−ヒドロキシフェ
ニルピルビン酸の製造方法。４−ヒドロキシフェニルピ
ルビン酸を含有する水溶液を酸性の液に滴下することを
特徴とする４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、４−ヒドロキシフ
ェニルピルビン酸の製造方法に関するものである。４−
ヒドロキシフェニルピルビン酸は医薬、農薬など各種有
用化合物の合成中間体として重要かつ貴重な化合物であ
る。
ェニルピルビン酸の製造方法に関するものである。４−
ヒドロキシフェニルピルビン酸は医薬、農薬など各種有
用化合物の合成中間体として重要かつ貴重な化合物であ
る。
【０００２】
【従来技術】４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の従来
の合成法としては、ベンズアルデヒド誘導体とヒダント
インとを脱水縮合させ、ベンジリデンヒダントイン誘導
体とした後、２０当量の塩基を用いて加水分解する方法
（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，４３，４９（１９６
３）が知られている。しかしながら、一般にベンジリデ
ンヒダントイン誘導体を使用した場合、強塩基性で分解
または副反応が生じやすいことが知られており、この条
件では収率が大きく低下する。また、その後目的物を大
量の有機溶媒をもちいて抽出回収しなければならず、操
作が煩雑である。分解を抑制するためにベンジリデンヒ
ダントイン誘導体を、１．５〜３．０当量の塩基で加水
分解する方法（特開昭６１−２２０４２号、特開昭６１
−１６７６４１号）が開示されているが、５−（４−ヒ
ドロキシフェニルベンジリデン）ヒダントインに関して
は、加水分解反応がほとんど進行せず目的物が得られな
い。その他に、ベンズアルデヒド誘導体とＮ−アセチル
グリシンとを脱水縮合させた後、希酸により加水分解す
る方法（特開平８−１０９１５２号）等が知られている
が、原料として用いるＮ−アセチルグリシンの価格や操
作性、副反応物の生成という点で問題がある。
の合成法としては、ベンズアルデヒド誘導体とヒダント
インとを脱水縮合させ、ベンジリデンヒダントイン誘導
体とした後、２０当量の塩基を用いて加水分解する方法
（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，４３，４９（１９６
３）が知られている。しかしながら、一般にベンジリデ
ンヒダントイン誘導体を使用した場合、強塩基性で分解
または副反応が生じやすいことが知られており、この条
件では収率が大きく低下する。また、その後目的物を大
量の有機溶媒をもちいて抽出回収しなければならず、操
作が煩雑である。分解を抑制するためにベンジリデンヒ
ダントイン誘導体を、１．５〜３．０当量の塩基で加水
分解する方法（特開昭６１−２２０４２号、特開昭６１
−１６７６４１号）が開示されているが、５−（４−ヒ
ドロキシフェニルベンジリデン）ヒダントインに関して
は、加水分解反応がほとんど進行せず目的物が得られな
い。その他に、ベンズアルデヒド誘導体とＮ−アセチル
グリシンとを脱水縮合させた後、希酸により加水分解す
る方法（特開平８−１０９１５２号）等が知られている
が、原料として用いるＮ−アセチルグリシンの価格や操
作性、副反応物の生成という点で問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】４−ヒドロキシフェニ
ルピルビン酸は、医農薬中間体として有用であるが、そ
の製法は上記のような問題点を有しており、安全性が高
く簡便で収率良くかつ経済的な工業的製造方法の開発が
望まれていた。
ルピルビン酸は、医農薬中間体として有用であるが、そ
の製法は上記のような問題点を有しており、安全性が高
く簡便で収率良くかつ経済的な工業的製造方法の開発が
望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、一般にベンジ
リデンヒダントイン誘導体を使用した場合、３当量以上
の塩基の存在下では分解または副反応が生じやすいが、
５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒダントインは、
４〜１５倍当量のアルカリ金属、アルカリ土類金属の水
酸化物の存在下でも安定であり、分解や副反応が起こら
ずに円滑に加水分解すること、反応終了後、反応液を酸
性にして４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を析出させ
ることにより、４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を効
率よく回収できることを見出し、本発明を完成するに至
った。
を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、一般にベンジ
リデンヒダントイン誘導体を使用した場合、３当量以上
の塩基の存在下では分解または副反応が生じやすいが、
５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒダントインは、
４〜１５倍当量のアルカリ金属、アルカリ土類金属の水
酸化物の存在下でも安定であり、分解や副反応が起こら
ずに円滑に加水分解すること、反応終了後、反応液を酸
性にして４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を析出させ
ることにより、４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を効
率よく回収できることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００５】すなわち、本発明は５−（４−ヒドロキシ
ベンジリデン）ヒダントインを４〜１５倍当量のアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物を用いて加水
分解することを特徴とする４−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸の製造方法を要旨とする。
ベンジリデン）ヒダントインを４〜１５倍当量のアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物を用いて加水
分解することを特徴とする４−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸の製造方法を要旨とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳しく説明する。
【０００７】本発明で使用されるアルカリとしては、ナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属、もしくはカルシ
ウム、バリウム等のアルカリ土類金属の水酸化物をあげ
ることが出来る。
トリウム、カリウム等のアルカリ金属、もしくはカルシ
ウム、バリウム等のアルカリ土類金属の水酸化物をあげ
ることが出来る。
【０００８】アルカリの量は４〜１５倍当量で使用され
る。反応速度の点からアルカリの量は４当量以上が好ま
しく、６倍当量以上がさらに好ましい。また、生成物の
分解及び副反応抑制のためアルカリの量は１２倍当量以
下が好ましく、９倍当量以下がさらに好ましい。アルカ
リ使用量がこの範囲よりも少ない場合、反応は進行せ
ず、この範囲よりも多い場合、分解及び副反応が著しく
進行する。
る。反応速度の点からアルカリの量は４当量以上が好ま
しく、６倍当量以上がさらに好ましい。また、生成物の
分解及び副反応抑制のためアルカリの量は１２倍当量以
下が好ましく、９倍当量以下がさらに好ましい。アルカ
リ使用量がこの範囲よりも少ない場合、反応は進行せ
ず、この範囲よりも多い場合、分解及び副反応が著しく
進行する。
【０００９】本発明は、通常水溶媒を用いるが、反応に
不活性な有機溶媒を用いても良く、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、
ｔｅｒｔ−ブタノールなどのアルコール類、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１、４−ジオキサン、ｔ-ブチルメチルエーテルな
どのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭
化水素類、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、ＤＭ
Ｆ、ＤＭＳＯ、などがあげられ、またこれらの溶媒を単
独または混合して使用することができる。
不活性な有機溶媒を用いても良く、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、
ｔｅｒｔ−ブタノールなどのアルコール類、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１、４−ジオキサン、ｔ-ブチルメチルエーテルな
どのエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭
化水素類、アセトニトリル等のニトリル系溶媒、ＤＭ
Ｆ、ＤＭＳＯ、などがあげられ、またこれらの溶媒を単
独または混合して使用することができる。
【００１０】原料の５−（４−ヒドロキシベンジリデ
ン）ヒダントインの溶媒に対する濃度は、１〜９０質量
％、好ましくは１〜５０質量％、さらに好ましくは２〜
１０質量％の範囲で適用可能である。
ン）ヒダントインの溶媒に対する濃度は、１〜９０質量
％、好ましくは１〜５０質量％、さらに好ましくは２〜
１０質量％の範囲で適用可能である。
【００１１】反応は通常、大気圧下で行われるが、オー
トクレーブなどの耐圧容器をもちいた加圧下で行っても
よい。また、生成物の４−ヒドロキシフェニルピルビン
酸を安定に存在させるためには、反応は窒素気流下で行
うのが好ましい。
トクレーブなどの耐圧容器をもちいた加圧下で行っても
よい。また、生成物の４−ヒドロキシフェニルピルビン
酸を安定に存在させるためには、反応は窒素気流下で行
うのが好ましい。
【００１２】反応温度は２０〜１２０℃の範囲で行うこ
とができ、反応時間、操作性等を考慮すると、好ましく
は９０〜１１０℃である。
とができ、反応時間、操作性等を考慮すると、好ましく
は９０〜１１０℃である。
【００１３】反応時間は、用いる溶媒や反応温度により
異なるが、通常は４８時間以内、好ましくは２〜６時間
である。
異なるが、通常は４８時間以内、好ましくは２〜６時間
である。
【００１４】反応終了後、反応液を酸性にし、生成した
４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を析出させることに
より、４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を効率よく回
収することができる。使用する酸としては、例えば、硫
酸、塩酸、リン酸等が挙げられるが、水溶液として用い
る場合に濃度調整が容易な、かつ安価で汎用的な硫酸ま
たは塩酸を使用することが好ましい。さらに好ましくは
硫酸である。中和後のｐＨは生成物がα−ケト酸である
ことからカルボン酸の一般的なｐＫａの値である約３よ
り若干低い１〜６好ましくは１〜３である。中和時は酸
性の液に、反応液を滴下していくことが好ましく、これ
により滴下と同時に結晶が良好に析出する。析出した４
−ヒドロキシフェニルピルビン酸の回収はろ過、遠心分
離などが使用できる。
４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を析出させることに
より、４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を効率よく回
収することができる。使用する酸としては、例えば、硫
酸、塩酸、リン酸等が挙げられるが、水溶液として用い
る場合に濃度調整が容易な、かつ安価で汎用的な硫酸ま
たは塩酸を使用することが好ましい。さらに好ましくは
硫酸である。中和後のｐＨは生成物がα−ケト酸である
ことからカルボン酸の一般的なｐＫａの値である約３よ
り若干低い１〜６好ましくは１〜３である。中和時は酸
性の液に、反応液を滴下していくことが好ましく、これ
により滴下と同時に結晶が良好に析出する。析出した４
−ヒドロキシフェニルピルビン酸の回収はろ過、遠心分
離などが使用できる。
【００１５】反応生成物は、反応終了後中和し、抽出す
ることもできる。また必要に応じて、カラム、再結晶、
再沈等により容易に精製することができる。
ることもできる。また必要に応じて、カラム、再結晶、
再沈等により容易に精製することができる。
【００１６】
【実施例】次に、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもの
ではない。
【００１７】実施例１
還流冷却器、攪拌器、温度計を備えた５０ｍｌ３つ口フ
ラスコに、５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム１．８０ｇ（０．０４５ｍｏｌ）及び水２５．０
０ｇを加え、９５℃にて６時間反応した。反応液を４℃
まで冷却し氷冷した１０％硫酸中に滴下した。中和後の
ｐＨは約１であった。析出した結晶を濾過し、乾燥する
ことにより、淡黄色結晶の４−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸０．８３ｇ（Ｙ＝９２．２％）を得た。これをＨ
ＰＬＣにより分析したところ、化学純度は９７．６％で
あった。
ラスコに、５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム１．８０ｇ（０．０４５ｍｏｌ）及び水２５．０
０ｇを加え、９５℃にて６時間反応した。反応液を４℃
まで冷却し氷冷した１０％硫酸中に滴下した。中和後の
ｐＨは約１であった。析出した結晶を濾過し、乾燥する
ことにより、淡黄色結晶の４−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸０．８３ｇ（Ｙ＝９２．２％）を得た。これをＨ
ＰＬＣにより分析したところ、化学純度は９７．６％で
あった。
【００１８】実施例２
還流冷却器、攪拌器、温度計を備えた５０ｍｌ３つ口フ
ラスコに、５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム２．４０ｇ（０．０６０ｍｏｌ）及び水２５．０
０ｇを加え、９５℃にて５時間反応した。反応液を４℃
まで冷却し氷冷した１０％硫酸中に滴下した。中和後の
ｐHは約１であった。析出した結晶を濾過し、乾燥する
ことにより、淡黄色結晶の４−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸０．８０ｇ（Ｙ＝８８．８％）を得た。これをＨ
ＰＬＣにより分析したところ、化学純度は９６．２％で
あった。
ラスコに、５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム２．４０ｇ（０．０６０ｍｏｌ）及び水２５．０
０ｇを加え、９５℃にて５時間反応した。反応液を４℃
まで冷却し氷冷した１０％硫酸中に滴下した。中和後の
ｐHは約１であった。析出した結晶を濾過し、乾燥する
ことにより、淡黄色結晶の４−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸０．８０ｇ（Ｙ＝８８．８％）を得た。これをＨ
ＰＬＣにより分析したところ、化学純度は９６．２％で
あった。
【００１９】実施例３
還流冷却器、攪拌器、温度計を備えた５０ｍｌ３つ口フ
ラスコに、５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム１．２０ｇ（０．０３０ｍｏｌ）及び水２５．０
０ｇを加え、９５℃にて８時間反応した。反応液を４℃
まで冷却し氷冷した１０％硫酸中に滴下した。中和後の
ｐHは約１であった。析出した結晶を濾過し、乾燥する
ことにより、淡黄色結晶の４−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸０．７９ｇ（Ｙ＝８７．７％）を得た。これをＨ
ＰＬＣにより分析したところ化学純度は９４．９％であ
った。
ラスコに、５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム１．２０ｇ（０．０３０ｍｏｌ）及び水２５．０
０ｇを加え、９５℃にて８時間反応した。反応液を４℃
まで冷却し氷冷した１０％硫酸中に滴下した。中和後の
ｐHは約１であった。析出した結晶を濾過し、乾燥する
ことにより、淡黄色結晶の４−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸０．７９ｇ（Ｙ＝８７．７％）を得た。これをＨ
ＰＬＣにより分析したところ化学純度は９４．９％であ
った。
【００２０】比較例１
還流冷却器、攪拌器、温度計を備えた５０ｍｌ３つ口フ
ラスコに、５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム０．４０ｇ（０．０１０ｍｏｌ）及び水１６．９
０ｇを加え、９５℃にて５時間反応した。これをＨＰＬ
Ｃにより分析したところ、４−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸含量は３．８％、未反応の５−（４−ヒドロキシ
ベンジリデン）ヒダントイン含量は７８．２％であっ
た。
ラスコに、５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム０．４０ｇ（０．０１０ｍｏｌ）及び水１６．９
０ｇを加え、９５℃にて５時間反応した。これをＨＰＬ
Ｃにより分析したところ、４−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸含量は３．８％、未反応の５−（４−ヒドロキシ
ベンジリデン）ヒダントイン含量は７８．２％であっ
た。
【００２１】比較例２
還流冷却器、攪拌器、温度計を備えた５０ｍｌ３つ口フ
ラスコに、５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム４．００ｇ（０．１００ｍｏｌ）及び水１６．９
０ｇを加え、９５℃にて３時間反応した。反応液は赤褐
色となった。これをＨＰＬＣにより分析したところ４−
ヒドロキシフェニルピルビン酸含量は５６．３％であっ
た。
ラスコに、５−（４−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム４．００ｇ（０．１００ｍｏｌ）及び水１６．９
０ｇを加え、９５℃にて３時間反応した。反応液は赤褐
色となった。これをＨＰＬＣにより分析したところ４−
ヒドロキシフェニルピルビン酸含量は５６．３％であっ
た。
【００２２】比較例３
還流冷却器、攪拌器、温度計を備えた５０ｍｌ３つ口フ
ラスコに、５−（２−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム１．８０ｇ（０．０４５ｍｏｌ）及び水１６．９
０ｇを加え、９５℃にて３時間反応した。これをＨＰＬ
Ｃにより分析したところ２−ヒドロキシフェニルピルビ
ン酸は１４．６％であった。
ラスコに、５−（２−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム１．８０ｇ（０．０４５ｍｏｌ）及び水１６．９
０ｇを加え、９５℃にて３時間反応した。これをＨＰＬ
Ｃにより分析したところ２−ヒドロキシフェニルピルビ
ン酸は１４．６％であった。
【００２３】比較例４
還流冷却器、攪拌器、温度計を備えた５０ｍｌ３つ口フ
ラスコに、５−（２−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム０．４０ｇ（０．０１０ｍｏｌ）及び水１６．９
０ｇを加え、９５℃にて３時間反応した。反応液を４℃
まで冷却し氷冷した１０％硫酸中に滴下した。中和後の
ｐHは約１であった。析出した結晶を濾過し、乾燥する
ことにより、淡黄色結晶の２−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸０．１６ｇ（Ｙ＝１７．８％）を得た。これをＨ
ＰＬＣにより分析したところ化学純度は９５．４％であ
った。
ラスコに、５−（２−ヒドロキシベンジリデン）ヒダン
トイン１．０２ｇ（０．００５０ｍｏｌ）、水酸化ナト
リウム０．４０ｇ（０．０１０ｍｏｌ）及び水１６．９
０ｇを加え、９５℃にて３時間反応した。反応液を４℃
まで冷却し氷冷した１０％硫酸中に滴下した。中和後の
ｐHは約１であった。析出した結晶を濾過し、乾燥する
ことにより、淡黄色結晶の２−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸０．１６ｇ（Ｙ＝１７．８％）を得た。これをＨ
ＰＬＣにより分析したところ化学純度は９５．４％であ
った。
【００２４】
【発明の効果】本発明は、医薬、農薬などの原料として
有用な４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方法に
関するものであり、また、本発明によれば５−（４−ヒ
ドロキシベンジリデン）ヒダントインを３〜１５倍当量
のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物を
用いて加水分解することで短時間にかつ高収率、高純度
で、目的とする４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を得
ることができる。
有用な４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方法に
関するものであり、また、本発明によれば５−（４−ヒ
ドロキシベンジリデン）ヒダントインを３〜１５倍当量
のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物を
用いて加水分解することで短時間にかつ高収率、高純度
で、目的とする４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を得
ることができる。
【００２５】また、本発明の方法は、安全性が高く簡便
でかつ経済的な工業的製造方法として適している。
でかつ経済的な工業的製造方法として適している。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC44 AC46 AD15 BB44
BC31 BE10
Claims (6)
- 【請求項１】 ４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を製
造する方法において、５−（４−ヒドロキシベンジリデ
ン）ヒダントインを４〜１５倍当量のアルカリ金属また
はアルカリ土類金属の水酸化物を用いて加水分解するこ
とを特徴とする４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製
造方法。 - 【請求項２】 アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物が、６〜１２倍当量である請求項１記載の４−
ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方法。 - 【請求項３】 加水分解反応終了後、反応液を酸性にし
て４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を析出させて回収
することを特徴とする請求項１または２記載の４−ヒド
ロキシフェニルピルビン酸の製造方法。 - 【請求項４】 加水分解反応終了後、酸性の液に反応液
を滴下することを特徴とする請求項３記載の４−ヒドロ
キシフェニルピルビン酸の製造方法。 - 【請求項５】 ４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を含
有する水溶液を酸性にして４−ヒドロキシフェニルピル
ビン酸を析出させて回収することを特徴とする４−ヒド
ロキシフェニルピルビン酸の製造方法。 - 【請求項６】 ４−ヒドロキシフェニルピルビン酸を含
有する水溶液を酸性の液に滴下することを特徴とする請
求項５記載の４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001300936A JP4838465B2 (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | ４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001300936A JP4838465B2 (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | ４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方法 |
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