JP2003096670A - Allergen-reducing fiber - Google Patents
Allergen-reducing fiberInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ダニや花粉等のア
レルゲンを低減化する機能を有するアレルゲン低減化繊
維に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an allergen-reduced fiber having a function of reducing allergens such as mites and pollen.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、アトピー性皮膚炎、気管支喘息、
アレルギー性鼻炎など多くのアレルギー疾患が問題とな
ってきている。その主な原因は、住居内性ダニ類、特に
室内塵中に多いチリダニのアレルゲン（Der１、Der2）
や、おもに春季に猛威を振るうスギ花粉アレルゲン（Cr
ij1，Crij2）等の多くのアレルゲンが生活空間内に増え
てきているためである。特にチリダニのアレルゲンはそ
の原因となるチリダニを駆除しても、その死虫が更にア
レルゲン性の高い物質を生活空間に供給することにな
り、アレルゲンが原因となるアレルギー疾患の根本的な
解決には至らない。また、スギ花粉アレルゲンであるＣ
ｒｉｊ１は分子量約４０ｋＤａの糖タンパク質、Ｃｒｉ
ｊ２は分子量約３７ｋＤａの糖タンパク質であり、鼻粘
膜等に付着すると生体外異物として認識され炎症反応を
引き起こす。よって、アレルギー疾患の症状軽減あるい
は新たな感作を防ぐためには、生活空間から完全にアレ
ルゲンを取り除くか、アレルゲンを変性させるなどして
不活性化させることが必要となる。2. Description of the Related Art Recently, atopic dermatitis, bronchial asthma,
Many allergic diseases such as allergic rhinitis are becoming a problem. The main cause is allergens (Der1, Der2) of house mites, especially dust mites often found in indoor dust.
Or the cedar pollen allergen (Cr
This is because many allergens such as ij1 and Crij2) are increasing in the living space. In particular, even if the dust mite allergen is exterminated by the dust mite that causes it, the dead insects will supply substances with a higher allergenicity to the living space, which is a fundamental solution to allergic diseases caused by the allergen. I can't reach it. Also, C which is a cedar pollen allergen
rij1 is a glycoprotein with a molecular weight of about 40 kDa, Cri
j2 is a glycoprotein having a molecular weight of about 37 kDa, and when it is attached to the nasal mucosa or the like, it is recognized as a foreign substance in vitro and causes an inflammatory reaction. Therefore, in order to reduce the symptoms of allergic diseases or prevent new sensitization, it is necessary to completely remove the allergen from the living space or deactivate the allergen to inactivate it.
【０００３】上記のようなアレルゲンは蛋白質であるた
め熱や強酸／強アルカリ等で変成しアレルゲン性を失う
と考えられるが、非常に安定性が高く、家庭で安全に使
用できる程度の酸化剤や還元剤、熱、アルカリや酸では
容易に分解されない（ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｉ
ｍｍｕｎｏｌｏｇｙ Ｖｏｌ．１４４：１３５３−１３
６０）。このような方法で無理にアレルゲンを変成させ
ようとすると、アレルゲンの汚染場所等が条件によって
は破損してしまう等の問題点があった。ここで、生活空
間におけるアレルゲンの存在が問題となるアレルゲンの
汚染場所や生活用品としては、例えば、畳、絨毯、床
（フローリング）、家具（ソファー、布ばり椅子、テー
ブル）、寝具（ベッド、布団、シーツ）、車内用品（シ
ート、チャイルドシート）、キッチン用品、赤ちゃん用
品、カーテン、壁紙、タオル、衣類、ぬいぐるみ、繊維
製品、空気清浄機・空気洗浄機（本体及びフィルター）
等が挙げられる。Since the above-mentioned allergens are proteins, they are considered to lose their allergenicity by being denatured by heat, strong acid / strong alkali, etc., but they are highly stable, and oxidizers that are safe to use at home and Not easily decomposed by reducing agents, heat, alkalis and acids (The Journal of I
mmunology Vol. 144: 1353-13
60). If the allergen is forcibly denatured by such a method, there is a problem that the contaminated place of the allergen may be damaged depending on the conditions. Here, examples of the allergen-contaminated place and daily necessities in which the presence of allergens in the living space is a problem include, for example, tatami mats, carpets, floors (flooring), furniture (sofas, cloth chairs, tables), bedding (beds, futons). , Sheets), car interior products (seats, child seats), kitchen products, baby products, curtains, wallpaper, towels, clothes, plush toys, textile products, air purifiers / air cleaners (main unit and filter)
Etc.
【０００４】上記問題のため、アレルゲンの分子表面を
比較的温和な条件で化学的に変成する方法が考えられて
きた。例えば、生皮などのなめし(タンニング)などに用
いられているタンニン酸を用いて（特公平２−１６７３
１号公報）、茶抽出物などを用いて（特開平６−２７９
２７３号公報）、ヒドロキシ安息香酸系化合物、または
その塩を用いて（特開平１１−２９２７１４号公報）そ
れぞれアレルゲンを低減化する方法等が開示されてい
る。しかしながら、従来のアレルゲン低減化剤は、アレ
ルゲンにより汚染された場所に、低減化成分をスプレー
等で噴霧するなどの処理をしなければならず、手間が掛
かるだけでなく均一な処理を施すのは難しかった。さら
に、処理をするまではアレルゲンに汚染された場所は常
に人体に悪影響を及ぼす等の問題点もあった。Due to the above problems, a method of chemically modifying the molecular surface of the allergen under relatively mild conditions has been considered. For example, using tannic acid used for tanning of rawhide (Japanese Patent Publication No.
No. 1), tea extract and the like (JP-A-6-279).
No. 273), a hydroxybenzoic acid-based compound, or a salt thereof (JP-A No. 11-292714), and methods for reducing allergens are disclosed. However, conventional allergen reducing agents have to be treated such as spraying a reducing component with a spray or the like on a place contaminated with an allergen. was difficult. Further, there is a problem that a place contaminated with an allergen always adversely affects the human body until the treatment.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑み、改めてアレルゲン低減化処理を施すことなく繊
維製品に付着したアレルゲンを自動的に低減化し、さら
に簡便な操作によりアレルゲン低減化機能が回復するこ
とができるアレルゲン低減化繊維を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, the present invention automatically reduces the allergens adhering to the textile products without performing the allergen reduction treatment again, and further reduces the allergens by a simple operation. It is to provide an allergen-reduced fiber that can be recovered.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１記載の本発明は、アレルゲン低減化成分
が、繊維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着されて
いるアレルゲン低減化繊維を提供する。また、請求項２
記載の本発明は、グラフト化反応によりアレルゲン低減
化成分を繊維へ化学的に結合及び／又は繊維に後固着さ
せる請求項１記載のアレルゲン低減化繊維を提供する。
また、請求項３記載の本発明は、溶剤及び／又はバイン
ダーに溶解又は分散したアレルゲン低減化成分を繊維に
化学的に結合及び／又は繊維に後固着させてなる請求項
１記載のアレルゲン低減化繊維を提供する。また、請求
項４記載の本発明は、アレルゲン低減化成分が、芳香族
ヒドロキシ化合物であることを特徴とする請求項１〜３
項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維を提供す
る。また、請求項５記載の本発明は、芳香族ヒドロキシ
化合物が、線状高分子の側鎖に上記一般式（１）〜
（６）に示される少なくとも一つを有する化合物である
ことを特徴とする請求項１〜４項いずれか１項に記載の
アレルゲン低減化繊維を提供する。また、請求項６記載
の本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物が、上記一般式
（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体
及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又
は共重合してなることを特徴とする請求項１〜４項いず
れか１項に記載のアレルゲン低減化繊維を提供する。ま
た、請求項７記載の本発明は、芳香族ヒドロキシ化合物
が、芳香族複素環式ヒドロキシ化合物であることを特徴
とする請求項１〜４項いずれか１項に記載のアレルゲン
低減化繊維。また、請求項８記載の本発明は、アレルゲ
ン低減化成分が、アルカリ金属の炭酸塩、明礬、ラウリ
ルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸塩、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸塩からなる群より選ばれ
た少なくとも１つであることを特徴とする請求項１〜３
項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維を提供す
る。また、請求項９記載の本発明は、アレルゲン低減化
成分が、リン酸塩と、硫酸亜鉛及び／又は酢酸鉛からな
ることを特徴とする請求項１〜３項いずれか１項に記載
のアレルゲン低減化繊維。また、請求項１０記載の本発
明は、アレルゲンがチリダニ由来であることを特徴とす
る請求項1〜９項いずれか１項に記載のアレルゲン低減
化繊維。また、請求項１１記載の本発明は、液体で洗浄
することにより、アレルゲン低減化機能が回復すること
を特徴とする請求項１〜１０項いずれか１項に記載のア
レルゲン低減化繊維。また、請求項１２記載の本発明
は、加熱により、アレルゲン低減化機能が回復すること
を特徴とする請求項１〜１１項いずれか１項に記載のア
レルゲン低減化繊維。また、請求項１３記載の本発明
は、掃除機で吸引することにより、アレルゲン低減化機
能が回復することを特徴とする請求項１〜１２項いずれ
か１項に記載のアレルゲン低減化繊維。In order to achieve the above object, the present invention according to claim 1 provides an allergen-reducing agent in which an allergen-reducing component is chemically bound to and / or post-fixed to a fiber. Provide chemical fiber. In addition, claim 2
The described invention provides an allergen-reduced fiber according to claim 1, wherein the allergen-reduced component is chemically bound to and / or post-fixed to the fiber by a grafting reaction.
Further, the present invention according to claim 3 is the allergen reduction according to claim 1, wherein an allergen-reducing component dissolved or dispersed in a solvent and / or a binder is chemically bonded to the fiber and / or post-fixed to the fiber. Provide fiber. The present invention according to claim 4 is characterized in that the allergen-reducing component is an aromatic hydroxy compound.
An allergen-reduced fiber according to any one of the items. Further, in the present invention according to claim 5, the aromatic hydroxy compound has the above general formula (1) to the side chain of the linear polymer.
It is a compound which has at least one shown by (6), The allergen reduction fiber in any one of the Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. Further, the present invention according to claim 6 is such that the aromatic hydroxy compound has a monomer containing at least one of the general formulas (1) to (6) and / or a monovalent phenol group. The allergen-reduced fiber according to any one of claims 1 to 4, which is obtained by polymerizing or copolymerizing a body. Further, the present invention according to claim 7 is characterized in that the aromatic hydroxy compound is an aromatic heterocyclic hydroxy compound, and the allergen-reduced fiber according to any one of claims 1 to 4. Further, in the present invention according to claim 8, the allergen reducing component is at least selected from the group consisting of alkali metal carbonate, alum, laurylbenzene sulfonate, lauryl sulfate and polyoxyethylene lauryl ether sulfate. It is one, The Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
An allergen-reduced fiber according to any one of the items. The present invention according to claim 9 is characterized in that the allergen-reducing component is composed of phosphate and zinc sulfate and / or lead acetate, and the allergen according to any one of claims 1 to 3. Reduced fiber. Further, the present invention according to claim 10 is characterized in that the allergen is derived from dust mites, and the allergen-reduced fiber according to any one of claims 1 to 9. In addition, the present invention according to claim 11 recovers the allergen-reducing function by washing with a liquid, and the allergen-reducing fiber according to any one of claims 1 to 10. The present invention according to claim 12 restores the allergen-reducing function by heating, and the allergen-reducing fiber according to any one of claims 1 to 11. Further, the present invention according to claim 13 is characterized in that the allergen-reducing function is restored by suctioning with a vacuum cleaner, and the allergen-reducing fiber according to any one of claims 1 to 12.
【０００７】本発明で用いられるアレルゲン低減化成分
（以下、単に低減化成分と記す場合がある。）は、アレ
ルゲンを変性させるなどして不活性化し、抗原抗体反応
を抑制できる成分であれば、特に限定されるものではな
く、いかなる成分を用いてもよく、例えば、タンニン
酸、カテキンのような植物抽出物、２，５−ジヒドロキ
シ安息香酸のようなヒドロキシ安息香酸等が挙げられ
る。The allergen-reducing component used in the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a reducing component) is a component that can be inactivated by denaturing the allergen or the like and suppress an antigen-antibody reaction, It is not particularly limited, and any component may be used, and examples thereof include tannic acid, plant extracts such as catechin, and hydroxybenzoic acid such as 2,5-dihydroxybenzoic acid.
【０００８】上記アレルゲン低減化成分としては、芳香
族ヒドロキシ化合物であることが好ましい。The above allergen reducing component is preferably an aromatic hydroxy compound.
【０００９】上記芳香族ヒドロキシ化合物としては、特
に限定されず、中でも、繊維等への着色の心配が少ない
という点から、線状高分子の側鎖に下記一般式（１）〜
（６）に示される少なくとも一つを有する化合物である
ことが好ましい。The above-mentioned aromatic hydroxy compound is not particularly limited, and in particular, from the viewpoint that there is little fear of coloring the fiber or the like, the side chains of the linear polymer have the following general formulas (1) to (1).
The compound having at least one represented by (6) is preferable.
【００１０】[0010]
【化２】
（Ｒは水素又は水酸基で、少なくとも１つは水酸基を示
し、ｎは０〜５を示す）[Chemical 2] (R is hydrogen or a hydroxyl group, at least one is a hydroxyl group, and n is 0 to 5)
【００１１】上記一般式（１）〜（６）で示される官能
基を線状高分子の側鎖に有する化合物において、ｎの数
は０〜５である。５を越えると、線状高分子を使用する
効果がなくなることがある。また、Ｒの少なくとも１つ
は水酸基であり、水酸基がないと、アレルゲン低減化効
果を十分発揮できないことがある。水酸基が多すぎると
着色性が強くなることがあるため、水酸基は一つが好ま
しい。また、水酸基の位置は、立体障害が最も少ない箇
所に結合していることが好ましく、例えば一般式（１）
ではパラ位にあるのが好ましい。In the compound having the functional groups represented by the above general formulas (1) to (6) in the side chain of the linear polymer, the number of n is 0 to 5. When it exceeds 5, the effect of using the linear polymer may be lost. Further, at least one of R is a hydroxyl group, and without the hydroxyl group, the allergen reduction effect may not be sufficiently exhibited. If there are too many hydroxyl groups, the coloring property may become strong, so one hydroxyl group is preferred. Further, the position of the hydroxyl group is preferably bonded to a position having the least steric hindrance, for example, the general formula (1)
Then, it is preferably in the para position.
【００１２】上記線状高分子とは、例えば、合成高分子
ではビニル重合体、ポリエステル、ポリアミドなどのこ
とをいう。また、上記一般式（１）〜（６）で示される
官能基と線状高分子との化学結合については、特に限定
されず、炭素−炭素結合、エステル結合、エーテル結
合、アミド結合等が挙げられる。上記一般式（１）〜
（６）で示される官能基を線状高分子の側鎖に有する化
合物としては、安全性や入手しやすさから、例えば、ポ
リ３，４，５−ヒドロキシ安息香酸ビニル、ポリビニル
フェノール、ポリチロシン、ポリ(１−ビニル−５−ヒ
ドロキシナフタレン)、ポリ(１−ビニル−６−ヒドロキ
シナフタレン)、ポリ(１−ビニル−５−ヒドロキシアン
トラセン)が好ましい。The above-mentioned linear polymer means, for example, synthetic polymers such as vinyl polymers, polyesters and polyamides. Further, the chemical bond between the functional group represented by the general formulas (1) to (6) and the linear polymer is not particularly limited, and examples thereof include a carbon-carbon bond, an ester bond, an ether bond, and an amide bond. To be General formula (1) to
The compound having a functional group represented by (6) in the side chain of a linear polymer is, for example, poly (3,4,5-hydroxybenzoate vinyl), polyvinylphenol, polytyrosine, from the viewpoint of safety and availability. , Poly (1-vinyl-5-hydroxynaphthalene), poly (1-vinyl-6-hydroxynaphthalene) and poly (1-vinyl-5-hydroxyanthracene) are preferred.
【００１３】また、上記芳香族ヒドロキシ化合物として
は、上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一
つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基を有する
単量体を重合又は共重合してなるものが好ましい。As the aromatic hydroxy compound, a monomer containing at least one of the above general formulas (1) to (6) and / or a monomer having a monovalent phenol group is polymerized or Those obtained by copolymerization are preferable.
【００１４】上記１価のフェノール基を一個以上有する
単量体としては、ベンゼン環に一個の水酸基を有する単
量体が一個以上結合している化合物であれば特に限定さ
れず、例えば、ビニルフェノール、チロシン、下記一般
式７に示される１，２−ジ(４-ヒドロキシフェニル)エ
テン等が挙げられる。有効成分が、１価のフェノール基
を有すると多価フェノールに比べて変色しにくいといっ
た効果がある。The monomer having at least one monovalent phenol group is not particularly limited as long as it is a compound having at least one monomer having one hydroxyl group bonded to the benzene ring, and examples thereof include vinylphenol. , Tyrosine, 1,2-di (4-hydroxyphenyl) ethene represented by the following general formula 7 and the like. When the active ingredient has a monovalent phenol group, it has an effect that it is less likely to be discolored than a polyhydric phenol.
【化３】 [Chemical 3]
【００１５】上記１価のフェノール基を一個以上有する
単量体に共重合される他の単量体としては、エチレン、
アクリレート、メタクリレート、メチルメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、スチレン等が挙げら
れる。The other monomer to be copolymerized with the monomer having one or more monovalent phenol groups is ethylene,
Examples thereof include acrylate, methacrylate, methyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate and styrene.
【００１６】また、上記芳香族ヒドロキシ化合物として
は、芳香族複素環式ヒドロキシ化合物であることが好ま
しい。The aromatic hydroxy compound is preferably an aromatic heterocyclic hydroxy compound.
【００１７】上記芳香族複素環式ヒドロキシ化合物は、
特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシフラン、２−
ヒドロキシチオフェン、ヒドロキシベンゾフラン、３−
ヒドロキシピリジン等が挙げられる。また、線状高分子
の側鎖に芳香族複素環式ヒドロキシ基を含有する化合
物、芳香族複素環式ヒドロキシ基を有する単量体を重合
又は共重合してなる化合物等であってもよい。The above aromatic heterocyclic hydroxy compound is
There is no particular limitation, and for example, 2-hydroxyfuran, 2-
Hydroxythiophene, hydroxybenzofuran, 3-
Hydroxy pyridine etc. are mentioned. Further, it may be a compound containing an aromatic heterocyclic hydroxy group in the side chain of a linear polymer, a compound obtained by polymerizing or copolymerizing a monomer having an aromatic heterocyclic hydroxy group, and the like.
【００１８】上記芳香族複素環式ヒドロキシ基として
は、例えば、下記一般式８、９に示されるチオフェンや
フラン等の複素環骨格にヒドロキシ基が結合したもの
や、下記一般式１０に示される複素環と芳香族環とを持
つ骨格にヒドロキシ基が結合したもの、複素環骨格にヒ
ドロキシ基とアルキル基（炭素数５以下）とを有するも
の、複素環と芳香族とを持つ骨格にヒドロキシ基とアル
キル基（炭素数５以下）とを有するもの等が挙げられ
る。Examples of the aromatic heterocyclic hydroxy group include those in which a hydroxy group is bound to a heterocyclic skeleton such as thiophene and furan represented by the following general formulas 8 and 9, and a heterocyclic group represented by the following general formula 10. A skeleton having a ring and an aromatic ring to which a hydroxy group is bonded, a heterocyclic skeleton having a hydroxy group and an alkyl group (having 5 or less carbon atoms), and a skeleton having a heterocycle and an aromatic group having a hydroxy group. Examples thereof include those having an alkyl group (having 5 or less carbon atoms).
【化４】 [Chemical 4]
【００１９】本発明のアレルゲン低減化成分としては、
アルカリ金属の炭酸塩、明礬、ラウリルベンゼンスルホ
ン酸塩、ラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル硫酸塩、また、リン酸塩と、硫酸亜鉛及び／又
は酢酸鉛が、繊維等への着色の心配が少ないという点か
ら好ましく用いられる。As the allergen-reducing component of the present invention,
Alkali metal carbonates, alums, lauryl benzene sulfonates, lauryl sulfates, polyoxyethylene lauryl ether sulphates, and phosphates, zinc sulfate and / or lead acetate may cause coloration of the fibers. It is preferably used because it is small.
【００２０】上記アルカリ金属の炭酸塩としては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、
フランシウムのアルカリ金属の炭酸塩が挙げられ、好ま
しくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウムである。Examples of the alkali metal carbonates include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium,
A carbonate of an alkali metal of francium is mentioned, and sodium carbonate and potassium carbonate are preferable.
【００２１】上記明礬としては、硫酸アルミニウムと、
アルカリ金属やタリウム、アンモニウム等の１価イオン
の硫酸塩とからなる複塩が挙げられる。また、アルミニ
ウムをクロム、鉄、等に置き換えた複塩も同様に挙げら
れる。好ましくは硫酸アルミニウムカリウム、硫酸アル
ミニウムナトリウムである。特にアレルゲン低減化能力
の高い硫酸アルミニウムカリウムは、主に十二水和物
（ＡｌＫ（ＳＯ4）2・１２Ｈ2Ｏ）あるいは無水物（Ａ
ｌＫ（ＳＯ4）2）が用いられるが、水和物が水分子を段
階的に失う過程で存在する部分的な水和物であってもよ
い。明礬の一部は、カリミョウバンとして食品添加物お
よび化粧品原料にも指定されているため安全性が高く、
繊維等に好適に用いられうる。As the alum, aluminum sulfate and
A double salt composed of an alkali metal or a sulfate of a monovalent ion such as thallium or ammonium can be used. Further, double salts in which aluminum is replaced by chromium, iron, etc. are also mentioned. Preferred are potassium aluminum sulfate and sodium aluminum sulfate. Aluminum potassium sulfate, which has a particularly high ability to reduce allergens, is mainly composed of dodecahydrate (AlK (SO 4 ) 2 .12H 2 O) or anhydrate (A
1K (SO 4 ) 2 ) is used, but it may be a partial hydrate existing in the process of hydrate gradually losing water molecules. Part of alum is highly safe because it is designated as a food additive and a raw material for cosmetics as potassium alum.
It can be suitably used for fibers and the like.
【００２２】上記ラウリルベンゼンスルホン酸塩、ラウ
リル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
塩の塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マ
グネシウムなどの金属塩、アンモニウム塩、トリエタノ
ールアミンなどのアミン塩が挙げられ、特に好ましくは
ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩である。Examples of the salts of lauryl benzene sulfonate, lauryl sulfate and polyoxyethylene lauryl ether sulfate include metal salts such as lithium, sodium, potassium and magnesium, ammonium salts and amine salts such as triethanolamine. And particularly preferably sodium salt and triethanolamine salt.
【００２３】上記リン酸塩としては、水系溶媒に溶解し
たときＰＯ4 3-イオンを生成する塩類を指し、例えば、
実施例に用いたようなリン酸二水素ナトリウム（リン酸
一ナトリウム）、リン酸水素二ナトリウム(リン酸二ナ
トリウム)の他に、リン酸二水素カリウム等が挙げられ
る。The above-mentioned phosphate refers to a salt which forms PO 4 3− ions when dissolved in an aqueous solvent, for example,
In addition to sodium dihydrogen phosphate (monosodium phosphate) and disodium hydrogen phosphate (disodium phosphate) used in the examples, potassium dihydrogen phosphate and the like can be mentioned.
【００２４】上記硫酸亜鉛としては、主に水和物（七水
和物）あるいは無水物が用いられるが、水和物が水分子
を段階的に失う過程で存在する部分的な水和物であって
もよい。硫酸亜鉛は古来より、白ばんあるいは亜鉛華な
どとして知られており日本薬局方にも収載されている。
また、食品添加物であり、人の成長、健康維持に必須の
微量金属元素であるＺｎの供給を目的として、母乳代替
食品に添加されているため安全性が高く、繊維等に好適
に用いられうる。As the above-mentioned zinc sulfate, a hydrate (heptahydrate) or an anhydride is mainly used, but it is a partial hydrate existing in a process in which the hydrate loses water molecules stepwise. It may be. Zinc sulphate has been known as "Shiraban" or "zinc flower" since ancient times and is listed in the Japanese Pharmacopoeia.
Further, it is a food additive and is highly safe because it is added to a milk substitute food for the purpose of supplying Zn, which is a trace metal element essential for human growth and health maintenance, and is suitably used for fibers and the like. sell.
【００２５】上記酢酸鉛とは、水和物（三水和物）、あ
るいは無水物が用いられるが、水和物が水分子を段階的
に失う過程で存在する部分的な水和物であっても良い。
上記酢酸鉛は、古来より、鉛糖として知られており日本
薬局方にも収載されている。The above-mentioned lead acetate is a hydrate (trihydrate) or anhydrate, but it is a partial hydrate existing in the process of the hydrate gradually losing water molecules. May be.
The lead acetate has been known as lead sugar since ancient times and is listed in the Japanese Pharmacopoeia.
【００２６】なお、本発明のアレルゲン低減化繊維に
は、上記化合物が少なくとも1つが有効成分として含ま
れていればよく、２つ以上を組み合わせることも可能で
ある。The allergen-reduced fiber of the present invention only needs to contain at least one of the above compounds as an active ingredient, and it is also possible to combine two or more thereof.
【００２７】アレルゲン低減化成分が、本発明のアレル
ゲン低減化繊維に含有される量としては、繊維に対して
０．１〜３００重量％で含有されることが好ましい。さ
らに好ましくは、０．２〜１００重量％、特に好ましく
は０．５〜５０重量％である。０．１重量％未満であれ
ば、アレルゲン低減化効果が得られない場合があり、３
００重量％を超えると、表面層が固く脆くなって、物性
上の低下を招いたり、繊維からの脱落等が容易となり、
予想される効果が期待できなかったり、脱落物による周
辺の汚損が見られ清掃の必要性が出てくる場合がある。The amount of the allergen-reducing component contained in the allergen-reducing fiber of the present invention is preferably 0.1 to 300% by weight based on the fiber. It is more preferably 0.2 to 100% by weight, and particularly preferably 0.5 to 50% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the allergen reduction effect may not be obtained in some cases.
If it exceeds 00% by weight, the surface layer becomes hard and brittle, which leads to deterioration in physical properties and facilitates the removal from the fiber,
The expected effect may not be expected, and the surroundings may be damaged by fallen objects, which may necessitate cleaning.
【００２８】本発明における繊維は、アレルゲン低減化
成分を化学的に結合及び／又は繊維に後固着できるもの
であれば、いかなる素材、形態のものも用いてもよく、
例えば、ポリエステル、ナイロン、アクリル系繊維、ポ
リアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維等の合成繊維、
アセテート等の半合成繊維、キュプラ、レーヨン等の再
生繊維、木綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維あるいは、こ
れら各繊維の複合化繊維、混綿などが使用できる。また
繊維の形態としては、繊維製品に使用されうるものであ
ればいかなる形態のものでも使用でき、例えば、糸、織
布、不織布等のいずれを使用しても良い。The fiber in the present invention may be of any material and form as long as it can chemically bond and / or post-fix the allergen-reducing component to the fiber.
For example, polyester, nylon, acrylic fibers, polyamide fibers, synthetic fibers such as polyolefin fibers,
Semi-synthetic fibers such as acetate, regenerated fibers such as cupra and rayon, natural fibers such as cotton, hemp, wool and silk, or composite fibers of these fibers, blended cotton and the like can be used. Further, as the form of the fiber, any form can be used as long as it can be used for a fiber product, and for example, any of yarn, woven fabric, non-woven fabric and the like may be used.
【００２９】本発明におけるアレルゲン低減化成分を繊
維へ化学的に結合及び／又は繊維に後固着させる方法と
しては、特に限定されず、例えば、グラフト化反応によ
り繊維に化学的に結合させる方法、溶剤及び／又はバイ
ンダーを用いて繊維表面に固着させる方法等が挙げられ
る。尚、下記するアレルゲン低減化成分が化学的に結合
及び／又は繊維に後固着させる方法は、一種類でなく複
数行ってもよい。The method for chemically bonding and / or post-fixing the allergen-reducing component to the fiber in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method of chemically bonding to the fiber by a grafting reaction and a solvent. And / or a method of using a binder to fix the fiber surface. The method of chemically binding and / or post-adhering the allergen-reducing component to the fiber described below may be performed in plural instead of one kind.
【００３０】上記グラフト化反応としては、特に限定さ
れず、例えば、以下の方法が挙げられる。１）グラフト
重合法；繊維となる幹ポリマーに重合開始点をつくり、
アレルゲン低減化成分である枝ポリマーを形成するモノ
マーを重合させる方法。２）カップリング法（高分子反
応）；先に準備したアレルゲン低減化成分である枝ポリ
マーを高分子反応によって幹ポリマーに結合させる方
法。The above-mentioned grafting reaction is not particularly limited, and examples thereof include the following methods. 1) Graft polymerization method: A polymerization initiation point is formed in a trunk polymer which becomes a fiber,
A method of polymerizing a monomer forming a branch polymer which is an allergen-reducing component. 2) Coupling method (polymer reaction): A method in which a branch polymer, which is an allergen-reducing component prepared above, is bonded to a trunk polymer by a polymer reaction.
【００３１】上記グラフト重合法としては、特に限定さ
れず、例えば、以下の方法が挙げられる。
（１）繊維への連鎖移動反応を利用し、ラジカルを生成
し重合する方法。
（２）第２セリウム塩や硫酸銀塩等をアルコール、チオ
ール、アミンのような還元性物質を作用させて酸化還元
系（レドックス系）を形成し、繊維にフリーラジカルを
生成して重合を行う方法。
（３）γ線や加速電子線を用い、繊維とモノマーを共存
させて照射を行う方法、または繊維だけに照射し、後に
モノマーを加えて重合を行う方法。
（４）幹ポリマーを酸化しペルオキシ基を導入、或いは
側差のアミノ基からジアゾ導入しこれを重合開始点とし
て重合する方法。
（５）水酸基、アミノ基、カルボキシル基等の側鎖の活
性基によるエポキシ、ラクタム、極性ビニルモノマー等
の重合開始反応を利用する方法。The above graft polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include the following methods. (1) A method of producing radicals and polymerizing by utilizing a chain transfer reaction to fibers. (2) A redox system (redox system) is formed by causing a reducing substance such as alcohol, thiol, and amine to act on a second cerium salt, a silver sulfate salt, or the like, and free radicals are generated in fibers to perform polymerization. Method. (3) A method of irradiating fibers and a monomer together using γ-rays or accelerated electron beams, or a method of irradiating only the fibers and then adding the monomer to perform polymerization. (4) A method in which a trunk polymer is oxidized to introduce a peroxy group, or a diazo is introduced from a side difference amino group and polymerization is performed by using this as a polymerization initiation point. (5) A method of utilizing a polymerization initiation reaction of epoxy, lactam, polar vinyl monomer or the like by an active group of a side chain such as hydroxyl group, amino group or carboxyl group.
【００３２】具体的には、以下の方法が挙げられる。
ａ）ビニルモノマー中でセルロースを磨砕することによ
ってフリーラジカルを生成させグラフト重合を行う方
法。ｂ）ビニルモノマーと、繊維として連鎖移動を受け
やすい基を持つセルロース誘導体（例えば、メルカプト
エチルセルロースなど）を用いてグラフト重合を行う方
法。ｃ）オゾンや過酸化物を酸化し、ラジカルを生成さ
せる方法でグラフト重合を行う方法。ｄ）アリルエーテ
ル、ビニルエーテルまたはメタクリル酸エステル等の二
重結合を、セルロースの側鎖に導入してグラフト重合を
行う方法。ｅ）アンスラキノン-2,7-ジスルホン酸ナト
リウムなどを光増感剤として用い紫外線を照射してグラ
フト重合を行う方法。ｆ）カソードの周りに繊維を巻
き、希硫酸中にモノマーを加え外部電圧を加えることに
より電気化学的にグラフト重合を行う方法。中でも繊維
へのグラフト重合であることを勘案すれば、好ましく
は、ｇ）メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）と過酸化ベ
ンゾイルを塗った繊維をモノマー溶液中で加熱すること
によりグラフト重合する方法。ｈ）過酸化ベンゾイル、
ノニオン-アニオン型界面活性剤及びモノクロルベンゼ
ンを水へ分散させた液にモノマーを加え、繊維として例
えばポリエステル系繊維を浸漬して、加熱してグラフト
重合を行う方法等が用いられる。Specifically, the following method may be mentioned.
a) A method in which free radicals are generated by grinding cellulose in a vinyl monomer to carry out graft polymerization. b) A method of performing graft polymerization using a vinyl monomer and a cellulose derivative having a group that is susceptible to chain transfer as a fiber (for example, mercaptoethyl cellulose). c) A method of performing graft polymerization by a method of oxidizing ozone or peroxide to generate radicals. d) A method of introducing a double bond such as allyl ether, vinyl ether or methacrylic acid ester into the side chain of cellulose to carry out graft polymerization. e) A method in which anthraquinone-2,7-disulfonic acid sodium salt or the like is used as a photosensitizer and irradiation with ultraviolet rays is performed to perform graft polymerization. f) A method in which fibers are wrapped around the cathode, and a monomer is added to dilute sulfuric acid and an external voltage is applied to perform graft polymerization electrochemically. Among them, considering the fact that the fiber is graft-polymerized, a method of graft-polymerizing by heating g) glycidyl methacrylate (GMA) and benzoyl peroxide-coated fiber in a monomer solution is preferable. h) benzoyl peroxide,
A method is used in which a monomer is added to a liquid in which a nonionic-anionic surfactant and monochlorobenzene are dispersed, and a fiber such as polyester fiber is immersed and heated to perform graft polymerization.
【００３３】上記カップリング方法としては、特に限定
されず、一般的な方法が使用できる。例えば、（１）Ｃ
−Ｈに対する連鎖移動反応、酸化反応、置換反応（２）
二重結合に対する付加反応、酸化反応（３）水酸基のエ
ステル化、エーテル化、アセタール化、エステル基やア
ミド基に対する置換反応、付加反応、加水分解反応、ハ
ロゲン基に対する置換反応、脱離反応（４）芳香環に対
する置換反応（ハロゲン化、ニトロ化、スルホン化、ク
ロルメチル化）等が挙げられる。The coupling method is not particularly limited, and a general method can be used. For example, (1) C
-H chain transfer reaction, oxidation reaction, substitution reaction (2)
Double bond addition reaction, oxidation reaction (3) Hydroxy group esterification, etherification, acetalization, substitution reaction for ester group or amide group, addition reaction, hydrolysis reaction, substitution reaction for halogen group, elimination reaction (4 ) A substitution reaction for an aromatic ring (halogenation, nitration, sulfonation, chloromethylation) and the like can be mentioned.
【００３４】上記グラフト化反応に用いられるアレルゲ
ン低減化成分は、上記アレルゲン低減化成分に反応性あ
るいは重合性を付加した単量体であれば特に限定され
ず、使用することができる。中でも、線状高分子の側鎖
に上記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つ
を有する化合物、上記一般式（１）〜（６）に示される
少なくとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノー
ル基を有する単量体を重合又は共重合してなる化合物を
形成しうるモノマーあるいはオリゴマーが好ましく用い
られる。The allergen-reducing component used in the grafting reaction is not particularly limited as long as it is a monomer obtained by adding reactivity or polymerizability to the allergen-reducing component and can be used. Among them, a compound having at least one of the above general formulas (1) to (6) in the side chain of a linear polymer, and a single amount containing at least one of the above general formulas (1) to (6) Monomers or oligomers capable of forming a compound obtained by polymerizing or copolymerizing a polymer and / or a monomer having a monovalent phenol group are preferably used.
【００３５】本発明におけるアレルゲン低減化繊維は、
溶剤及び／又はバインダーに、溶解又は分散したアレル
ゲン低減化成分を繊維に化学的に結合及び／又は繊維に
後固着る方法によっても得られる。上記溶剤としては、
アレルゲン低減化成分を溶解又は分散できるもの、或い
はバインダーを溶解できるものであれば、特に限定され
ず、例えば、水、アルコール類（メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール等）、炭化水素類
（トルエン、キシレン、メチルナフタレン、ケロセン、
シクロヘキサン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ケトン類（アセ
トン、メチルエチルケトン等）、アミド類（N，N-ジメ
チルホルムアミド等）等が挙げられる。The allergen-reduced fiber in the present invention is
It can also be obtained by a method in which the allergen-reducing component dissolved or dispersed in a solvent and / or a binder is chemically bound to the fiber and / or post-fixed to the fiber. As the solvent,
There is no particular limitation as long as it can dissolve or disperse the allergen-reducing component, or can dissolve the binder, and examples thereof include water, alcohols (methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, etc.), hydrocarbons (toluene, Xylene, methylnaphthalene, kerosene,
Cyclohexane, etc., ethers (diethyl ether,
Tetrahydrofuran, dioxane, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), amides (N, N-dimethylformamide, etc.), and the like.
【００３６】上記バインダーとしては、アレルゲン低減
化剤を繊維表面に固着できるものであれば、特に限定さ
れず、例えば、合成樹脂からなるバインダーとしては、
１液型ウレタン樹脂、２液型ウレタン樹脂、アクリル樹
脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、酢酸ビニル樹
脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシアクリレ
ート樹脂等が挙げられる。バインダーは、液体状態の場
合はそのままの状態で使用しても、また上記溶剤を添加
してもよい。固体状態の場合には上記溶剤に溶解又は分
散した状態で使用してもよい。また、上記溶剤及びバイ
ンダーは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用して
もよい。The above-mentioned binder is not particularly limited as long as it can fix the allergen-reducing agent on the fiber surface. For example, as the binder made of synthetic resin,
One-pack type urethane resin, two-pack type urethane resin, acrylic resin, urethane acrylate resin, polyester resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, epoxy resin, epoxy acrylate resin and the like can be mentioned. When the binder is in a liquid state, it may be used as it is, or the above solvent may be added. In the case of a solid state, it may be used in a state of being dissolved or dispersed in the above solvent. Moreover, the said solvent and binder may be used individually and may use 2 or more types together.
【００３７】上記アレルゲン低減化成分が溶剤及び／又
はバインダーに溶解又は分散されている溶液（以下、低
減化成分含有溶液と記す場合がある。）を繊維に対し化
学的に結合及び／又は繊維に後固着させる方法として
は、特に限定されず、繊維を低減化成分含有溶液に浸漬
しても、低減化成分含有溶液を繊維に塗布・塗工して
も、低減化成分含有溶液を繊維にスプレーにより塗布し
ても構わない。A solution in which the above allergen-reducing component is dissolved or dispersed in a solvent and / or a binder (hereinafter sometimes referred to as a reducing component-containing solution) is chemically bound to the fiber and / or to the fiber. The method of post-fixing is not particularly limited, and the reducing component-containing solution is sprayed onto the fiber even if the fiber is dipped in the reducing component-containing solution or the reducing component-containing solution is applied / coated on the fiber. You may apply by.
【００３８】本発明におけるのアレルゲン低減化繊維
は、種々の方法によりアレルゲン低減化機能を回復させ
ることができる。アレルゲン低減化機能の回復とは、繊
維に化学的に結合及び／又は繊維に後固着したアレルゲ
ン低減化成分が、度重なるアレルゲンとの接触によりそ
の低減化機能を失った場合、再びアレルゲン低減化機能
を発揮できるようにすることをいう。アレルゲンの不活
性化は、使用する低減化成分の種類により、アレルゲン
と低減化成分との反応により低減化成分が消費される場
合と、低減化成分が触媒的に作用しアレルゲンを不活性
化する場合があると考えられる。このため、低減化成分
の機能回復（低減化成分を繊維表面に出す）させるため
には、繊維内部に存在する低減化成分を表面にブリード
アウトさせる、或いは、低減化繊維の表面に堆積した不
活性化アレルゲンを除去する方法等が挙げられる。The allergen-reducing fiber of the present invention can recover the allergen-reducing function by various methods. Restoration of the allergen-reducing function means that when the allergen-reducing component chemically bound to the fiber and / or post-fixed to the fiber loses its reducing function due to repeated contact with the allergen, the allergen-reducing function is resumed. It means to be able to demonstrate. Inactivation of allergen depends on the type of reducing component used, when the reducing component is consumed by the reaction between the allergen and the reducing component, and when the reducing component acts catalytically to inactivate the allergen. It is thought that there are cases. Therefore, in order to recover the function of the reduced component (to bring out the reduced component to the fiber surface), the reduced component existing inside the fiber is bleed out to the surface, or the impurities accumulated on the surface of the reduced fiber are removed. Examples include methods for removing activated allergens.
【００３９】本発明における上記回復方法としては、例
えば、繊維を液体で洗浄する方法、繊維を加熱する方
法、繊維を掃除機で吸引する方法等が挙げられる。上記
繊維の洗浄に使用されうる液体としては、繊維自体に損
傷を与えるものでなければ、特に限定されず、例えば
水、アルコール類（メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコール等）、炭化水素類（トルエン、
キシレン、メチルナフタレン、ケロセン、シクロヘキサ
ン等）、エーテル類（ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチル
エチルケトン等）、アミド類（N，N-ジメチルホルムア
ミド等）等が挙げられる。中でも簡便に、また過程でも
手軽に処理できると言う点から、水、アルコールが好ま
しく用いられる。また、上記洗浄効果を高めるために、
一般に使用される界面活性剤を使用してもよい。Examples of the recovery method in the present invention include a method of washing the fibers with a liquid, a method of heating the fibers, a method of sucking the fibers with a vacuum cleaner, and the like. The liquid that can be used for washing the fibers is not particularly limited as long as it does not damage the fibers themselves, and examples thereof include water, alcohols (methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, etc.), hydrocarbons (toluene). ,
Xylene, methylnaphthalene, kerosene, cyclohexane etc.), ethers (diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone etc.), amides (N, N-dimethylformamide etc.) and the like. Among them, water and alcohol are preferably used because they can be simply and easily processed. Further, in order to enhance the cleaning effect,
Commonly used surfactants may be used.
【００４０】上記繊維を加熱する温度は、繊維自体に損
傷を与えるものでなければ、特に限定されず、また、上
記加熱方法としては、いかなる方法も使用でき、例え
ば、繊維自体を加熱する方法、上記溶剤を加熱し洗浄す
る方法、太陽光で加熱する方法等が挙げられる。The temperature for heating the fiber is not particularly limited as long as it does not damage the fiber itself, and any heating method can be used, for example, a method for heating the fiber itself, Examples thereof include a method of heating and washing the above solvent and a method of heating with sunlight.
【００４１】さらに、本発明では、低減化成分がアレル
ゲンに対して円滑に作用し低減化効果を高めるために、
繊維に親水性成分を含有していることが好ましい。上記
方法としては、低減化成分として線状高分子の側鎖に上
記一般式（１）〜（６）に示される少なくとも一つを有
する化合物、上記一般式（１）〜（６）に示される少な
くとも一つを含む単量体及び／又は一価のフェノール基
を有する単量体を重合又は共重合してなる化合物を形成
しうるモノマーあるいはオリゴマー等の重合性成分を用
いる場合には、例えば、重合する際に親水性モノマーを
共重合する方法等を用いる方法が挙げられる。このよう
な親水性モノマーは、特に限定されず、例えば、酢酸ビ
ニル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）等が挙げられる。また、溶剤やバインダーを用いて
繊維に固着する場合には、紡糸する際に親水性物質を添
加して使用する方法が挙げられる。このような親水性物
質としては、例えば、セルロース、ポリビニルアルコー
ル等が挙げられる。また、繊維に吸湿性・吸水性の高い
繊維を使用する方法等も挙げられる。Further, in the present invention, the reducing component acts smoothly on the allergen to enhance the reducing effect,
It is preferable that the fiber contains a hydrophilic component. Examples of the above method include compounds having at least one of the general formulas (1) to (6) in the side chain of a linear polymer as a reducing component, and the compounds represented by the general formulas (1) to (6). When using a polymerizable component such as a monomer or oligomer capable of forming a compound obtained by polymerizing or copolymerizing a monomer containing at least one and / or a monomer having a monovalent phenol group, for example, A method of using a method of copolymerizing a hydrophilic monomer at the time of polymerization is used. Such hydrophilic monomer is not particularly limited, and examples thereof include vinyl acetate and 2-hydroxyethyl methacrylate (HEM).
A) etc. are mentioned. Further, in the case of fixing to the fiber using a solvent or a binder, a method in which a hydrophilic substance is added and used during spinning can be mentioned. Examples of such a hydrophilic substance include cellulose and polyvinyl alcohol. Moreover, the method etc. which use the fiber with high hygroscopicity and water absorption are also mentioned.
【００４２】本発明のアレルゲン低減化繊維には、アレ
ルゲン低減化効果の有効性を阻害しない範囲において、
湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の製剤用補助剤が
配合されていてもよく、また、殺ダニ剤、殺菌剤、防黴
剤、消臭剤等が含有されていてもよい。The allergen-reducing fiber of the present invention contains the allergen-reducing fiber within the range that does not impair the effectiveness of the allergen-reducing effect.
A formulation aid such as a wetting agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber or the like may be blended, and an acaricide, a bactericide, a fungicide, a deodorant or the like may be contained.
【００４３】本発明のアレルゲン低減化繊維が対象とす
るアレルゲンとしては、動物性アレルゲン、花粉等の植
物性アレルゲンが挙げられる。本発明のアレルゲン低減
化成分は、これらのアレルゲンの特異抗体との反応を抑
えることにより、本発明の繊維に接触したアレルゲンを
低減化する。特に効果のある動物性アレルゲンとして
は、ダニ類のアレルゲン（ダニ類、節足動物一蛛形綱−
ダニ目の生物で、主に７つの亜目に分かれている。アシ
ナガダニに代表される背気門、カタダニに代表される四
気門、ヤマトマダニ、ツバメヒメダニに代表される後気
門、イエダニ、スズメサシダニ代表される中気門、クワ
ガタツメダニ、ナミホコリダニに代表される前気門、ケ
ナガコナダニ、コナヒョウヒダニに代表される無気門、
イエササラダニ、カザリヒワダニに代表される隠気門
等）のいずれの種類でも対象となり得るが、室内塵中、
特に寝具類に多くアレルギー疾患の原因となるチリダニ
科、ヒョウヒダニ類に効果がある。The allergens targeted by the allergen-reduced fiber of the present invention include animal allergens and plant allergens such as pollen. The allergen-reducing component of the present invention suppresses the reaction of these allergens with the specific antibody, thereby reducing the allergen contacting the fiber of the present invention. Particularly effective animal allergens include mite allergens (tick, arthropod monocotyledon-
It is a mite organism and is mainly divided into 7 suborders. Dorsal genus represented by the dust mite, Shiki genus represented by the tick, Yamato tick, Homo stigma represented by the swallow tick, House dust mite, Middle spore represented by the house spider mite, stag beetle mite, positivity represented by the tick mites Gate, aerial gate, represented by the diamondback moth, Dermatophagoides farinae,
It can be used for any type of house dust crab, squid gate represented by Dermatophagoides farinae, etc.)
Especially, it is effective against dust mites and Dermatophagoides farinae, which often cause allergic diseases in bedding.
【００４４】[0044]
【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限
定されるものではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００４５】（実施例１）過酸化ベンゾイル（シグマア
ルドリッチ社製試薬：純度７５％一級規格）１重量部、
アニオン性界面活性剤「エマール２Ｆニードル」（花王
社製：有効成分または固形分９０％）１重量部、クロロ
ベンゼン（シグマアルドリッチ社製試薬：純度９９．５
％特級規格）１０重量部、精製水１０００重量部の水性
乳化分散液に、4-ビニルフェノール（ランカスター社
製：純度１０％プロピレングリコール溶液）１００重量
部を添加し繊維処理液を調整した。処理液中にＰＥＴ
（ポリエチレンテレフタレート）製の布２０重量部を浸
漬し、１００℃で６０分間加熱しグラフト重合を行っ
た。その後、１００℃精製水中にて該ＰＥＴ製布を３０
分間抽出を行い、更に０．５％炭酸ナトリウム水溶液
で、５０℃で３０分中和処理後、水洗し乾燥してアレル
ゲン低減化繊維を得た。(Example 1) 1 part by weight of benzoyl peroxide (reagent manufactured by Sigma-Aldrich: purity 75%, first-class standard),
1 part by weight of anionic surfactant "Emar 2F Needle" (Kao: active ingredient or solid content 90%), chlorobenzene (Sigma Aldrich reagent: purity 99.5)
% Special grade standard) and 100 parts by weight of 4-vinylphenol (manufactured by Lancaster: 10% propylene glycol solution) to an aqueous emulsion dispersion containing 10 parts by weight of purified water and 1000 parts by weight of purified water to prepare a fiber treatment liquid. PET in the processing liquid
20 parts by weight of a cloth made of (polyethylene terephthalate) was dipped and heated at 100 ° C. for 60 minutes to perform graft polymerization. Then, the PET cloth is rubbed in purified water at 100 ° C for 30
Extraction was carried out for a minute, and the mixture was further neutralized with a 0.5% aqueous sodium carbonate solution at 50 ° C. for 30 minutes, washed with water and dried to obtain an allergen-reduced fiber.
【００４６】（実施例２）ポリチロシン（ＩＮＣバイオ
ケミカルズ社製：重量平均分子量（Ｍｗ）１８０００〜
３６０００）２重量部、バインダーとしてアクリル酸エ
チルとメタクリル酸メチル共重合体「オイドラギットＮ
Ｅ３０Ｄ」（Ｒｏｈｍ Ｐｈａｒｍａ社製：固形分３０
％）２重量部、ノニオン系界面活性剤「エマルゲン９１
１」（花王社製）０．３重量部、及び溶媒として精製水
１００重量部を混合攪拌し繊維処理液を調製した。処理
液をポリエステル不織布（目付１００ｇ／ｍ2）に２０
μｌ／ｃｍ2となるように均一にスプレーし、室温で８
時間放置して乾燥させ、アレルゲン低減化繊維を得た。(Example 2) Polytyrosine (manufactured by INC Biochemicals: weight average molecular weight (Mw) 18,000-
36000) 2 parts by weight, a copolymer of ethyl acrylate and methyl methacrylate as a binder "Eudragit N
E30D "(manufactured by Rohm Pharma: solid content 30)
%) 2 parts by weight, nonionic surfactant "Emulgen 91"
1 part (manufactured by Kao Corporation) and 100 parts by weight of purified water as a solvent were mixed and stirred to prepare a fiber treatment liquid. The treatment liquid is applied to polyester non-woven fabric (Basis weight 100 g / m 2 ) 20
Spray evenly to give a volume of μl / cm 2 and apply at room temperature for 8
It was left to stand for drying to obtain an allergen-reduced fiber.
【００４７】（実施例３）硫酸アルミニウムカリウム
（和光純薬製試薬：一級規格）１０重量部を、溶媒とし
てエチルアルコール（ナカライテスク社製：一級規格）
４５重量部、精製水４５重量部に溶解し繊維処理液を調
製した。処理液をポリエステル不織布（目付１００ｇ／
ｍ2）に１０μｌ／ｃｍ2となるように均一にスプレー
し、室温で８時間放置して乾燥させ、アレルゲン低減化
繊維を得た。(Example 3) 10 parts by weight of potassium aluminum sulfate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: first-grade standard) as a solvent, ethyl alcohol (Nacalai Tesque, Inc .: first-grade standard)
45 parts by weight and 45 parts by weight of purified water were dissolved to prepare a fiber treatment liquid. Polyester non-woven fabric (Basis weight 100 g /
m 2 ) was uniformly sprayed at 10 μl / cm 2 and left at room temperature for 8 hours to dry to obtain an allergen-reduced fiber.
【００４８】（比較例１）実施例１で使用したものと同
じＰＥＴ製布を、アレルゲン低減化処理を行わずに使用
した。Comparative Example 1 The same PET cloth as used in Example 1 was used without the allergen reduction treatment.
【００４９】（比較例２）実施例２で使用したものと同
じポリエステル不織布（目付１００ｇ／ｍ2）を、アレ
ルゲン低減化処理を行わずに使用した。(Comparative Example 2) The same polyester nonwoven fabric as that used in Example 2 (100 g / m 2 in basis weight) was used without allergen reduction treatment.
【００５０】［アレルゲン低減化評価］実施例１〜３に
て得られたのアレルゲン低減化繊維布、および比較例
１、２の布、各１０ｇ分使用して評価布片（３３cm×３
０cm）を作製した。評価布片に、エチルアルコール５０
重量部、精製水５０重量部に、塵ゴミ（アレルゲン２ｍ
ｇ／ｇ）５重量部を分散させた調製アレルゲンを１ｍｌ
振り撒いて評価用布片を調整した。
［評価方法（１）］室温で８時間放置後、上記評価用布
片をアレルゲン判定キット「ダニスキャン」（アサヒビ
ール薬品社製）を用いてアレルゲン性を測定した。判定
は「ダニスキャン」の使用説明書に従った。結果を表１
に示す。ダニスキャンの判定基準は以下の通り、
１・・・ダニアレルゲンの汚染はない（テストラインＴ
＝０）
２・・・ややダニアレルゲンで汚染されている（Ｔ＜Ｃ
コントロールライン）
３・・・ダニアレルゲンで汚染されている（Ｔ＝Ｃ）
４・・・非常に汚染されている（Ｔ＞Ｃ）[Evaluation of allergen reduction] Using the allergen-reduced fiber cloths obtained in Examples 1 to 3 and the cloths of Comparative Examples 1 and 2, 10 g of each was used to evaluate pieces of cloth (33 cm × 3).
0 cm) was prepared. Ethyl alcohol 50
Parts by weight, 50 parts by weight of purified water, dust (allergen 2m
g / g) 1 ml of the prepared allergen in which 5 parts by weight are dispersed
A piece of cloth for evaluation was prepared by shaking. [Evaluation method (1)] After left at room temperature for 8 hours, the above-mentioned evaluation cloth piece was measured for allergenicity using an allergen determination kit "Daniscan" (manufactured by Asahi Breweries, Ltd.). The judgment was made according to the instruction manual of "Daniscan". The results are shown in Table 1.
Shown in. The criteria for tick scan are as follows: 1 ... No mite allergen contamination (test line T
= 0) 2 ... Slightly contaminated with mite allergen (T <C
Control line) 3 ... Contaminated with mite allergen (T = C) 4 ... Very contaminated (T> C)
【００５１】［評価方法（２）］室温で２時間後、上記
評価用布片を「マイティーチェッカー」（シントーファ
イン社製）のキットに従って、アレルゲン成分を抽出
し、アレルゲン量を測定した。結果を表１に示す。
マイティーチェッカーの判定基準は以下のとおり、
＋＋・・・ダニアレルゲンレベル＞３５μｇ／ｍ2
＋ ・・・ダニアレルゲンレベル １０μｇ／ｍ2
± ・・・ダニアレルゲンレベル ５μｇ／ｍ2
− ・・・ダニアレルゲンレべル ＜１μｇ／ｍ2 [Evaluation method (2)] After 2 hours at room temperature, allergen components were extracted from the above-mentioned evaluation cloth according to a kit of "Mighty Checker" (manufactured by Shinto Fine Co., Ltd.), and the amount of allergen was measured. The results are shown in Table 1. Mighty checker criteria are as follows: ++ ... mite allergen level> 35 μg / m 2 + ・ ・ ・ mite allergen level 10 μg / m 2 ± ・ ・ ・ mite allergen level 5 μg / m 2 − ・ ・ ・ mite allergen Level <1 μg / m 2
【００５２】[0052]
【表１】 [Table 1]
【００５３】[0053]
【発明の効果】本発明のアレルゲン低減化繊維は、アレ
ルゲン低減化成分を繊維に対し化学的に結合及び／又は
繊維に後固着してなるので、この繊維を用いた糸、織
布、不織布、更にこれを用いて製造された製品は、全て
に良好なアレルゲン低減化効果を示す。このように繊維
自体にアレルゲン低減化処理が施されているため、従来
のようにアレルゲンにより汚染された繊維に低減化成分
を後処理する等の手間をかけることもない。さらに、ア
レルゲン低減化機能が低下した場合であっても、簡便な
操作により低減化機能が回復することから、半永久的に
アレルゲン低減化機能を発揮することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The allergen-reduced fiber of the present invention comprises an allergen-reduced component chemically bonded to the fiber and / or post-fixed to the fiber. Furthermore, the products produced using it all show a good allergen-reducing effect. Since the fiber itself is thus subjected to the allergen-reducing treatment, there is no need to take the trouble of post-treating the reducing component on the fiber contaminated with the allergen as in the conventional case. Further, even when the allergen reducing function is lowered, the reducing function is restored by a simple operation, so that the allergen reducing function can be exhibited semipermanently.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願2001−215365(P2001−215365) (32)優先日 平成13年７月16日(2001．7．16) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (31) Priority claim number Japanese Patent Application 2001-215365 (P2001-215365) (32) Priority date July 16, 2001 (July 16, 2001) (33) Priority claiming country Japan (JP)
Claims (13)
に結合及び／又は繊維に後固着されていることを特徴と
するアレルゲン低減化繊維。1. An allergen-reducing fiber, wherein the allergen-reducing component is chemically bonded to the fiber and / or post-fixed to the fiber.
成分を繊維へ化学的に結合及び／又は繊維に後固着させ
ることを特徴とする請求項１記載のアレルゲン低減化繊
維。2. The allergen-reduced fiber according to claim 1, wherein the allergen-reduced component is chemically bonded to the fiber and / or post-fixed to the fiber by a grafting reaction.
散したアレルゲン低減化成分を繊維に化学的に結合及び
／又は繊維に後固着させてなることを特徴とする請求項
１記載のアレルゲン低減化繊維。3. The allergen-reduced fiber according to claim 1, wherein an allergen-reduced component dissolved or dispersed in a solvent and / or a binder is chemically bonded to the fiber and / or post-fixed to the fiber. .
キシ化合物であることを特徴とする請求項１〜３項いず
れか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。4. The allergen-reducing fiber according to claim 1, wherein the allergen-reducing component is an aromatic hydroxy compound.
の側鎖に下記一般式（１）〜（６）に示される少なくと
も一つを有する化合物であることを特徴とする請求項１
〜４項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。 【化１】 （Ｒは水素又は水酸基で、少なくとも１つは水酸基を示
し、ｎは０〜５を示す）5. The aromatic hydroxy compound is a compound having at least one of the following general formulas (1) to (6) in the side chain of a linear polymer.
Item 5. The allergen-reduced fiber according to any one of items 4 to 4. [Chemical 1] (R is hydrogen or a hydroxyl group, at least one is a hydroxyl group, and n is 0 to 5)
（１）〜（６）に示される少なくとも一つを含む単量体
及び／又は一価のフェノール基を有する単量体を重合又
は共重合してなることを特徴とする請求項１〜４項いず
れか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。6. An aromatic hydroxy compound polymerizes or copolymerizes a monomer containing at least one of the above general formulas (1) to (6) and / or a monomer having a monovalent phenol group. The allergen-reduced fiber according to any one of claims 1 to 4, wherein
環式ヒドロキシ化合物であることを特徴とする請求項１
〜４項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。7. The aromatic hydroxy compound is an aromatic heterocyclic hydroxy compound, according to claim 1.
Item 5. The allergen-reduced fiber according to any one of items 4 to 4.
の炭酸塩、明礬、ラウリルベンゼンスルホン酸塩、ラウ
リル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
塩からなる群より選ばれた少なくとも１つであることを
特徴とする請求項１〜３項いずれか１項に記載のアレル
ゲン低減化繊維。8. The allergen-reducing component is at least one selected from the group consisting of alkali metal carbonate, alum, laurylbenzene sulfonate, lauryl sulfate, and polyoxyethylene lauryl ether sulfate. The allergen-reduced fiber according to any one of claims 1 to 3, which is characterized.
硫酸亜鉛及び／又は酢酸鉛からなることを特徴とする請
求項１〜３項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊
維。9. The allergen-reducing component is a phosphate,
The allergen-reduced fiber according to any one of claims 1 to 3, which is made of zinc sulfate and / or lead acetate.
を特徴とする請求項1〜９項いずれか１項に記載のアレ
ルゲン低減化繊維。10. The allergen-reduced fiber according to any one of claims 1 to 9, wherein the allergen is derived from dust mites.
ン低減化機能が回復することを特徴とする請求項１〜１
０項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。11. The allergen-reducing function is restored by washing with a liquid.
Item 0. The allergen-reduced fiber according to any one of items 0.
回復することを特徴とする請求項１〜１１項いずれか１
項に記載のアレルゲン低減化繊維。12. The allergen-reducing function is restored by heating, and the allergen-reducing function is restored.
The allergen-reduced fiber according to the item.
ゲン低減化機能が回復することを特徴とする請求項１〜
１２項いずれか１項に記載のアレルゲン低減化繊維。13. The allergen-reducing function is restored by suctioning with a vacuum cleaner.
Item 12. The allergen-reduced fiber according to any one of items 12.
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