JP2003082039A - 耐熱性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性、耐熱性を維持しつつ、トランス構成
材料となるマイカ、鋼板等の上で塗膜欠損を生じない不
飽和ポリエステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレート、（Ｂ）植物油脂肪酸、（Ｃ）有機多
塩基酸、（Ｄ）ポリアルコールおよび（Ｅ）反応性単量
体を必須成分とし、前記樹脂成分（Ａ）〜（Ｄ）を反応
させて得られる不飽和ポリエステル１００重量部に対
し、前記（Ｅ）の反応性単量体を４０〜３００重量部の
割合に配合してなることを特徴とする耐熱性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、従来の同目的に使
用される不飽和ポリエステル樹脂組成物と比較して耐熱
性に優れ、さらに電源トランス等の構成材料として用い
られるマイカ、鋼板等の表面における塗膜形成を向上さ
せた不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】トランスには、柔軟性不飽和ポリエステ
ル樹脂を主成分として、反応性単量体としてはスチレン
を用いるのが一般的である。しかし、スチレンが成形品
に残留し、これがトランスの運転時の熱により揮散し
て、スチレン臭を発生して臭気問題になる場合が多い。
この対策としては、アクリル酸エステルまたはメタクリ
ル酸等のアリル酸エステルを使用するケースが多いが、
芳香族系に比較して共重合反応が起こりにくい（つま
り、反応率が低い）という欠点がある。 【０００３】また、アクリル酸エステルまたはメタクリ
ル酸等のアリル酸エステルを使用した場合に、樹脂とし
ての耐熱性が損なわれる場合が多い。電子レンジ用トラ
ンスでは、その用途の都合上、高電圧の電流が流れ、ト
ランス本体の温度が高くなる。このため、耐熱クラスが
低いと火災発生の原因の一つとなる場合がある。 【０００４】一方、トランスには、その構成材料とし
て、マイカ、鋼板、裸銅、マグネットワイヤー等が用い
られている。トランスには高電圧の電流が流れるため、
構成材料にワニスの付着していない部分（塗膜欠損）が
あると、レアーショートを起こす可能性があり、製品の
品質に著しい影響を及ぼす可能性がある。これらの対策
として、シリコンやアクリルの重合物からなる表面平滑
剤を添加するなどして塗膜欠損を減らす手法がとられて
いる。 【０００５】このように、電子レンジ用トランスでは、
耐熱性があり、構成材料表面において電気的トラブルを
誘発する要因となる塗膜欠損が起こらない樹脂が求めら
れている。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の事情に鑑みてなされたもので、柔軟性、耐熱性を維持
しつつ、構成材料となるマイカ、鋼板等の上で塗膜欠損
を生じない不飽和ポリエステル樹脂組成物を提供するも
のである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成しようと鋭意研究を重ねた結果、後述の不飽和ポ
リエステル樹脂を主剤とする樹脂組成物により、上記目
的を達成できることを見いだし、本発明を完成したもの
である。 【０００８】即ち、本発明は、（Ａ）トリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、（Ｂ）植物油脂肪
酸、（Ｃ）有機多塩基酸、（Ｄ）ポリアルコールおよび
（Ｅ）反応性単量体を必須成分とし、前記樹脂成分
（Ａ）〜（Ｄ）を反応させて得られる不飽和ポリエステ
ル１００重量部に対し、前記（Ｅ）の反応性単量体を４
０〜３００重量部の割合に配合してなることを特徴とす
る耐熱性不飽和ポリエステル樹脂組成物である。 【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。 【００１０】本発明に用いる不飽和ポリエステルは、
（Ａ）トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トに（Ｂ）植物油脂肪酸、（Ｃ）有機多塩基酸および
（Ｄ）ポリアルコールを加えて反応させて得られる。 【００１１】ここで用いる（Ａ）トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレートは、一般的に用いられるも
のであれば特に制限されるものではない。（Ｂ）植物油
脂肪酸としては、アマニ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ヤシ
油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸等が挙げられ、これらは
単独又は２種以上混合して使用することができる。
（Ｃ）有機多塩基酸としては、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸等の不飽和酸およびフタル酸、無水フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸、無水テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸等の飽和酸
等が挙げられ、これらは単独または２種以上混合して使
用することができる。 【００１２】また、ここで用いる（Ｄ）ポリアルコール
としては、プロピレングリコール、エチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、グ
リセリン、ペンタエリスリトール、ポリエーテルポリア
ルコール等が挙げられ、これらは単独または２種以上混
合して使用することができる。 【００１３】前述の不飽和ポリエステル成分のうち、
（Ａ）トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
トの配合割合は、（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量部に
対して５〜６０重量部であることが望ましい。その割合
が５重量部未満では十分な耐熱性が得られず、６０重量
部を超えると塗膜の欠損が生じやすく好ましくない。 【００１４】また、（Ｂ）植物油脂肪酸の配合割合は、
（Ａ）〜（Ｄ）の合計１００重量部に対して３〜２０重
量部であることが望ましい。その割合が３重量部未満で
は十分な可撓性が得られず、２０重量部を超えると電気
的、機械的特性が得られず好ましくない。 【００１５】また、（Ａ）トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートと（Ｄ）ポリアルコールの水酸基
当量の合計が、（Ｂ）植物油脂肪酸と（Ｃ）有機多塩基
酸の両成分の合計カルボキシル基当量の１．０〜１．５
倍になることが望ましい。１．０倍未満であるとゲル化
してしまい、１．５倍を超えると分子量が小さくなるた
め、塗膜の欠損が生じやすく好ましくない。 【００１６】本発明に用いる（Ｅ）反応性単量体として
は、芳香族ビニル化合物、アクリル酸エステルおよびそ
の誘導体、メタクリル酸エステルおよびその誘導体、各
種アクリルエステル等が挙げらる。例えば、スチレン、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、２，５−ジメチル
スチレン、３，４，６−トリメチルスチレン、Ｐ−クロ
ルスチレン、Ｐ−メトキシスチレン、メタクリル酸メチ
ル、メタクリルエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸アリル等が挙げられる。また、場合
により、メタクリル酸アルキル、メタクリル酸トリデシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル等
もあり、これらは単独又は２種以上混合して使用するこ
とができる。（Ｅ）反応性単量体の配合割合は、前述し
た（Ａ）〜（Ｄ）を反応させて得られる不飽和ポリエス
テル１００重量部に対して４０〜３００重量部配合する
ことが望ましい。配合量が４０重量部未満では、粘度が
高く作業性を損ない、３００重量部を超えると十分な可
撓性が得られない。 【００１７】本発明の樹脂組成物は、前述した（Ａ）〜
（Ｄ）を反応させて得られる不飽和ポリエステルと
（Ｅ）反応性単量体を必須成分とするが、本発明の目的
に反しない範囲において、また必要に応じて、他の成
分、例えば、硬化剤、硬化促進剤、重合禁止剤、着色
剤、体質顔料、消泡剤、レベリング剤等を添加配合する
ことができる。 【００１８】この硬化剤としては、有機過酸化物、例え
ば、ベンゾイルパーオキサイド、ターシャルブチルパー
オキサイド、アセチルパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、アシルパーオキサイド、クメンパ
ーオキサイド等が挙げられ、これらは単独又は２種以上
混合して使用することができる。硬化剤の添加量は、樹
脂組成物１００重量部に対して０．５〜３重量部配合す
ることが好ましい。 【００１９】また、硬化促進剤としては、ナフテン酸又
はオクチル酸の金属塩（コバルト、亜鉛、ジルコニウ
ム、マンガン、カルシウム等の金属塩）が挙げられ、こ
れらは単独又は２種以上混合して使用することができ
る。さらに重合禁止剤としては、ハイドロキノン、トル
キノン、パラターシャリブチルカテコール、ピロガロー
ル等のキノン類が挙げられ、これらは単独又は２種以上
混合して使用することができる。 【００２０】本発明の樹脂組成物は、上述の（Ａ）〜
（Ｄ）を反応させて得られる不飽和ポリエステル、
（Ｅ）反応性単量体および反応性触媒その他の成分を均
一に混合して容易に製造することができる。 【００２１】 【作用】本発明の樹脂組成物は、従来の不飽和ポリエス
テル樹脂組成物に対して、（Ａ）トリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレートを用いることにより耐熱性
が向上し、また、（Ｂ）植物油脂肪酸を用いることによ
り塗膜の可撓性を付与できる。また、（Ａ）トリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートと（Ｄ）ポリア
ルコール成分の水酸基当量の合計が、（Ｂ）植物油脂肪
酸と（Ｃ）有機多塩基酸の合計カルボキシル基当量の
１．０〜１．５倍にすることにより合成される不飽和ポ
リエステル樹脂の分子量を制御し、それにより塗膜欠損
の低減を図ることが可能となった。つまりこの配合は、
不飽和ポリエステル樹脂組成物において、耐熱性が向上
し、塗膜欠損を低減させた樹脂組成物を得るものであ
る。 【００２２】 【発明の実施形態】次に、本発明を実施例によって具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定
されるものではない。 【００２３】実施例１ トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート１
３．９ｇ、大豆油脂肪酸１０．５ｇ、無水マレイン酸
９．３ｇ、無水フタル酸７．９ｇ、エチレングリコール
１１．６ｇ、およびハイドロキノン０．０１ｇを加え、
１８０〜２２０℃で反応させ、酸価１０の樹脂Ａを得
た。 【００２４】この樹脂Ａにハイドロキノン０．０１ｇ、
スチレン４６．５ｇを加えて均一な溶液になるまで攪拌
混合して硬化性樹脂組成物を製造した。 【００２５】この組成物にナフテン酸マンガン０．０９
ｇと１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１ｇを添加配合
してワニスＢを製造した。 【００２６】実施例２ 実施例１で得られた樹脂Ａにハイドロキノン０．０１
ｇ、ビニルトルエン４６．５ｇを加えて均一な溶液にな
るまで攪拌混合して硬化性樹脂組成物を製造した。 【００２７】この組成物にナフテン酸マンガン０．０９
ｇと１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１ｇを添加配合
してワニスＣを製造した。 【００２８】比較例１ プロピレングリコール１７．６ｇ、大豆油脂肪酸５．３
ｇ、無水フタル酸５．９ｇ、無水マレイン酸１４．１
ｇ、およびハイドロキノン０．０１ｇを加え、１８０〜
２２０℃で反応させ、酸価２０の樹脂を得た。この樹脂
にスチレン５８．８ｇ、ハイドロキノン０．０１ｇを加
え、さらにナフテン酸マンガン０．１ｇと１，１−ビス
（ターシャリーブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン１ｇを添加配合してワニスＤを製
造した。 【００２９】比較例２ 無水マレイン酸１３．２ｇ、イソフタル酸２１．２ｇ、
プロピレングリコール２５．５ｇ、およびハイドロキノ
ン０．０１ｇを加え、１８０〜２２０℃で反応させ、酸
価２５の樹脂を得た。この樹脂にスチレン４０ｇとハイ
ドロキノン０．０１ｇを加え、さらにナフテン酸マンガ
ン０．１ｇと１，１−ビス（ターシャリーブチルパーオ
キシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１ｇを
添加配合してワニスＥを製造した。 【００３０】実施例１〜および比較例１〜２で製造した
ワニスＡ〜Ｅを用いて耐熱性試験、塗膜形成性試験を行
い、その結果を表１に示す。従来の比較例１，２の樹脂
組成物と比較して、運転段階でのケース剤からの腐食物
の抽出がなく、また耐クラック性は向上しており、本発
明の効果を確認することができた。 【００３１】 【表１】 ＊１：２５℃から５００℃まで２５℃／分で昇温し、初
期重量の９０％になる温度で表す、 ＊２：トランス構成材料であるマイカを用い、１２０℃
×１ｈで硬化させた場合の樹脂付着面積の比率で表す。 【００３２】 【発明の効果】以上の説明および表１から明らかなよう
に、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物によれば、
従来の成形品（比較例１、２）に比べ著しく耐熱性と、
塗膜形成性が向上したことがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｆ 41/12 Ｈ０１Ｆ 41/12 Ｂ Ｆターム(参考） 4J027 AB02 AB06 AB07 AB12 AB19 AB23 AB24 AB25 BA04 BA05 BA07 BA08 BA18 CA29 CB03 CB08 CD08 4J029 AA07 AB07 AC02 AD02 AE11 BA03 BA04 BA08 BA09 BA10 BF09 BF10 CA06 CB04A CB05A CB06A FC02 FC03 FC08 GA13 GA14 GA23 GA71 HA01 HB01 HB06 KD02 4J038 DD181 DD182 FA041 FA042 FA111 FA112 HA536 HA546 JA44 JA66 KA03 KA04 NA14 NA21 PB09 5E044 AC01

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）トリス（２−ヒドロキシエチル）
   イソシアヌレート、（Ｂ）植物油脂肪酸、（Ｃ）有機多
   塩基酸、（Ｄ）ポリアルコールおよび（Ｅ）反応性単量
   体を必須成分とし、前記樹脂成分（Ａ）〜（Ｄ）を反応
   させて得られる不飽和ポリエステル１００重量部に対
   し、前記（Ｅ）の反応性単量体を４０〜３００重量部の
   割合に配合してなることを特徴とする耐熱性不飽和ポリ
   エステル樹脂組成物。