JP2003077482A - 電 池 - Google Patents
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
池を提供する。 【解決手段】正極と、正極に対峙して配された負極と、
正極および負極の間に挟まれたセパレータと、電解質と
を備え、正極および負極の少なくとも一方の極が、活物
質粉末を含む合剤層を有する電池において、合剤層が複
数の層により構成され、セパレータを介して他方の極に
対面する領域の合剤層に含まれる活物質粉末の比表面積
を他層に含まれるそれよりも大きくする。
Description
であって、より詳しくは広い温度範囲における放電特性
を向上させるための電極の改良に関する。
池の負極のように活物質単体を用いるほかには、活物質
粉末、導電材および結合剤を含む活物質合剤をペレット
状に加圧成形したものや、導電性の芯体に担持させたも
のが広く用いられている。芯体には、たとえば箔状、網
状またはスポンジ状のものが用いられている。合剤は、
それを含むペーストの塗布、あらかじめ形成されたシー
ト状のそれの圧着等によって芯体と一体化される。
れ、その駆動源としての電池のさらなる特性の向上が求
められている。周囲の温度が低下すると、電極表面の反
応性が低下して、電池の出力特性は低下する。そこで、
低温から室温を含む高温にかけての広い温度範囲におい
て良好な放電特性を示す電池が求められていた。粉末状
活物質を用いた電池の特性は、活物質粒子の形状に依存
する。比表面積が相対的に大きい活物質を用いた電池
は、たとえば氷点下といった低温において良好な放電特
性を示す。しかしながら、その一方で、合剤中に活物質
を高い密度で充填することが困難であることから、室温
以上における放電特性に劣る。比表面積が小さい活物質
を用いた電池は、室温以上において優れた放電特性を示
す一方で、前者に比べて低温における放電特性に劣る。
なお、ここでいう比表面積は、たとえばいわゆるBET
法により得られる値であって、一般の活物質において
は、粒径以上に粒内に存在する細孔など、その構造に依
存する。比表面積が大きい活物質粉末は、粒子内に多く
の細孔が存在したり、形状のひずみを有する。
解決するためのものであり、広い温度範囲において優れ
た放電特性を示す電池を提供することを目的とする。
れに対峙して配された負極と、正負極の間に挟まれたセ
パレータと、電解質とを備え、正極および負極の少なく
とも一方の極が活物質粉末を含む合剤層を有する電池に
おいて、合剤層を他方の極とセパレータを介して対面し
て配された他層よりも比表面積が大きい活物質粉末を用
いた層を含む複数の層により構成する。
電池において、他方の極に近づくにつれ活物質粉末の比
表面積が大きくなり、好ましくは他方の極に遠ざかるに
つれ活物質粉末の充填密度が高くなる合剤層を用いる。
が大きい活物質粉末を用いた合剤層、すなわち低温にお
いて良好な放電特性を示す層が他方の極とセパレータを
介して対面して配され、さらにそれと別に低温における
放電特性に劣るものの室温において良好な放電特性を示
す合剤層が配される。
極がセパレータとともに捲回されて用いられる電池と、
ボタン型電池など、一対の正極および負極がセパレータ
を挟んで平面上に配される電池の双方に適用される。両
極がセパレータとともに捲回されて電極体として用いら
れる電池においては、電極の両面がそれぞれ対極と対向
することから、好ましくは電極用芯体の両面にそれぞ
れ、最上層に他の合剤層よりも比表面積が大きい活物質
粉末を含む層が配された多層構造の合剤層が形成され
る。両極がセパレータを挟んで平面上に配される電池に
おいては、芯体の対極と向かい合う側の面のみに積層し
て上記と同様の多層構造の合剤層が形成される。また、
芯体の対極と向かい合う側の面に活物質粉末の比表面積
が大きい層が配され、他方の面にそれよりも比表面積が
小さい層、好ましくは活物質粉末の充填密度が高い層が
配される。本発明は、芯体を有さない電極を用いた電池
にも適用される。そのような電池には、セパレータを介
して対極に向かい合う最上層に、他層よりも活物質粉末
の比表面積が大きい層が配された多層構造の合剤層が用
いられる。これら活物質粉末の形状が互いに異なる複数
の合剤層を配することで、これらの層が互いに低温およ
び室温での放電特性の低下を補うのみならず、いずれの
温度領域においても充分な特性を発揮する電池が得られ
る。
填することは困難である。一般に、活物質粉末の充填密
度が高い層には、たとえば他層に用いられるそれよりも
比表面積が小さい活物質粉末が用いられる。換言すれ
ば、活物質粉末の比表面積が大きい層の充填密度は、一
般に活物質粉末の比表面積に起因して他層よりも低くな
る。したがって、本発明の電池には、対極に最も近くな
るよう、すなわちセパレータを介して対極と対面する最
上層に他層よりも充填密度が低い層が配され、他層、よ
り好ましくは最も遠くなるように、その充填密度が高い
層が配された電池が含まれる。他の合剤層よりも活物質
粉末の充填密度が高い合剤層は、好ましくは、高い導電
性を確保するため、芯体または集電のための集電体と接
して配される。合剤層は多層構造である必要はなく、た
とえばその厚さ方向に活物質の比表面積を連続的に変化
させてもよい。
形成された種類の異なるシートを芯体と重ね合わせたの
ち、これらを圧着して形成される。また、あらかじめ調
製された合剤を含むペーストを芯体に塗布乾燥して形成
される。芯体を用いない電極は、たとえば電極形成用の
金型に種類の異なる複数の合剤粉末を層構造を構成する
ように順に投入したのち、加圧して形成される。厚さ方
向に活物質粉末の充填密度が連続的に変化した電極は、
たとえば溶媒量が多く濃度の低いペーストをその表面を
水平に配された芯体に塗布し、活物質粉末の比表面積に
依存した沈降速度の違いを利用すればよい。比表面積が
小さく沈降速度が大きい粒子は、必然的に芯体近傍に、
すなわち対極とはより離れた位置に配され、比表面積が
大きく沈降速度が小さい粒子は、形成される膜の表面側
に配される。本発明は、導電性の芯体およびそれに担持
した活物質粉末を含む合剤層を有する電極を用いたあら
ゆる電池に適用される。とりわけ、正極活物質に二酸化
マンガンを用いた非水電解質電池に有用である。また、
正極及び負極のいずれにおいても有用である。
て詳細に説明する。
り、表1に示すうちの一方の正極活物質、導電材として
のカーボンブラックおよび結着剤としてのフッ素樹脂
(ポリ四フッ化エチレン)を85:10:5の質量比で
含む合剤シートをそれぞれ作製し、さらにこのシートを
用いて、円筒型二酸化マンガン−リチウム一次電池を作
製した。
極活物質2を含む正極合剤シートを配した後、これらを
圧着して一体化した。さらに、このラス芯体を正極活物
質1を含む一対の正極合剤シートで挟み込んだ後、これ
らを圧着して一体化して、図1に示すように、芯体2の
両面に第一合剤層3および第二合剤層4からなる合剤層
を形成した。以上のようにして多層構造の正極合剤層を
形成したのち、これを所定のサイズに裁断して正極板を
得た。
ウム一次電池を組み立てた。正極板6と、リチウム箔か
らなる負極板7と、両者の間にセパレータ8としてのポ
リエチレン製微多孔膜を挟んで捲回した。1,2−ブチ
レンカーボネート(BC)、エチレンカーボネート(E
C)および1,2−ジメトキシエタン(DME)を2
5:25:50の体積比で混合して得られた混合溶媒
に、電解質塩としてのトリフルオロメタンスルホン酸リ
チウム(LiCF3SO3)を1モル/リットルの割合で
混合して非水系電解液を調製した。
ード11によって接続した後、電池ケース9内部に下部
絶縁板12bを配し、さらに捲回体を電池ケース9に収
容した。上部絶縁板12aを隔てて、正極端子を備えた
封口体13と正極板7とを正極リード10により接続
し、さらに上記のようにして得られた電解液を電池ケー
ス9に注入した後、電池ケース9の開口部にガスケット
14を介して封口体13を装着して、設計容量が150
0mAhで、外径が17mm、高さが33.5mmの円
筒型二酸化マンガン−リチウム一次電池を得た。
の正極活物質1を含む正極合剤シートの一対をステンレ
ス鋼からなるラス芯体の両面に圧着し、さらにこれを所
定のサイズに裁断して正極板を得た。得られた正極板を
用いて、実施例1と同様の円筒型一次電池を組み立て
た。
の正極活物質2を含む正極合剤シートの一対をステンレ
ス鋼からなるラス芯体の両面に圧着し、さらにこれを所
定のサイズに裁断して正極板を得た。得られた正極板を
用いて、実施例1と同様の円筒型一次電池を組み立て
た。
の正極活物質1を含む正極合剤シートの一対をステンレ
ス鋼からなるラス芯体の両面に圧着し、さらにその両面
に正極活物質2を含む正極合剤シートの一対を圧着した
のち、これを所定のサイズに裁断して正極板を得た。す
なわち、実施例1の正極板と比べて、正極合剤層の構成
が逆の正極板を得た。得られた正極板を用いて、実施例
1と同様の円筒型一次電池を組み立てた。
および比較例1〜3の電池を、室温(23℃)および低
温(−20℃)においてそれぞれ1Aの電流値で定電流
放電させた。この試験における放電曲線を図3に示す。
図3(a)および(b)の比較より明らかなように、比
較例1および2の電池が、低温または室温のいずれか一
方においてのみ良好な放電曲線を示すのに対して、本実
施例の電池は、室温下においては、比表面積が小さく充
填密度が高い正極活物質2のみを含む比較例2の電池と
同等の優れた放電特性を示し、低温下においても、比表
面積が大きく充填密度が低い正極活物質1のみを含む比
較例1の電池と同等の優れた放電曲線を示す。また、上
記の定電流放電の終止電圧を1.7Vとしたときの放電
容量の比を表2に示す。なお、比較例2の電池の23℃
における放電容量を100としている。
は、放電容量においても、低温下では比較例2の電池と
同等であって、低温下では比較例1の電池と同等の良好
な値を示す。以上のように、本実施例の電池は、室温お
よび低温のいずれにおいても良好な特性を示す。
の2種類の二酸化マンガンからなる正極活物質を用い
て、図4に示すコイン型二酸化マンガン−リチウム一次
電池を作製した。正極合剤1、導電剤としてのカーボン
ブラックおよび結着剤としてのポリ四フッ化エチレンを
質量比で85:10:5で含む合剤粉末を電極形成用の
金型に投入した。その上に、正極活物質2とカーボンブ
ラックとポリ四フッ化エチレンを同じ比で含む号剤粉末
を投入した。これらを加圧成形して、2種類の合剤層6
aおよび6bを有する正極板6を得た。
性ポリプロピレンシートをセパレータ8に用い、さらに
実施例1で用いたものと同様の電解液を用いて電池を作
製した。上記の正極板6、負極7およびセパレータを電
池ケース9に収容し、さらにケース9内に電解液を注入
したのち、ケース9の開口部をガスケット14を介して
負極キャップ15を配し、さらに封口して、設計容量が
500mAh、外径が24.5mm、高さが5mmのコ
イン型電池を組み立てた。ここで、正極活物質1を含む
合剤シートからなる合剤層を、セパレータ8に接した側
すなわち負極板7に最近の合剤層6bとした。
む合剤のみを用いて、実施例2と同様に正極板を成形
し、さらにそれを用いてコイン型電池を組み立てた。
む合剤のみを用いて、実施例2と同様に正極板を成形
し、さらにそれを用いてコイン型電池を組み立てた。
極板を用い、正極活物質2を含む合剤層を、セパレータ
8に接した側すなわち負極7に最近の合剤層6bになる
よう配して、実施例2と同様のコイン型電池を組み立て
た。
および比較例4〜6の電池を、実施例1と同様にして、
室温(23℃)および低温(−20℃)においてそれぞ
れ500mAの電流値で定電流放電させた。この定電流
放電時の各電池の放電容量の比を表3に示す。
5の電池が、低温または室温のいずれか一方においての
み良好な放電特性を示すのに対して、本実施例の電池
は、室温下においては、比表面積が小さく充填密度が高
い正極活物質2のみを含む比較例5の電池と同等の優れ
た放電特性を示し、低温下においても、比表面積が大き
く充填密度が低い正極活物質1のみを含む比較例4の電
池と同等の優れた放電曲線を示す。また、二種類の合剤
層の配置を入れ替えた比較例6は、低温および室温のい
ずれにおいても、従来の電池である比較例3および4よ
りも特性が劣る。
放電特性を示す電池を提供することができる。
であって、(a)は縦断面図であり、(b)は一部を切
り欠いた斜視図である。
ム一次電池を示す縦断面図である。
る放電曲線であり、(b)は低温における放電曲線であ
る。
る。
Claims (6)
- 【請求項1】 正極と、前記正極に対峙して配された負
極と、前記正極および負極の間に挟まれたセパレータ
と、電解質とを備え、前記正極および負極の少なくとも
一方の極は、活物質粉末を含む複数の合剤層を有する電
池であって、他方の極と前記セパレータを介して対面し
ている前記合剤層は、他の合剤層よりも比表面積が大き
い活物質粉末を含む電池。 - 【請求項2】 前記複数の合剤層のうち他方の極と前記
セパレータを介して対面していない合剤層は、他の合剤
層よりも前記活物質粉末の充填密度が高い請求項1記載
の電池。 - 【請求項3】 前記他の合剤層よりも活物質粉末の充填
密度が高い合剤層が、芯体または集電のための集電体と
接して配された請求項2記載の電池。 - 【請求項4】 正極と、前記正極に対峙して配された負
極と、前記正極および負極の間に挟まれたセパレータ
と、電解質とを備え、前記正極および負極の少なくとも
一方の極は、活物質粉末を含みかつ他方の極に対向する
領域において前記他方の極に近づくにつれて前記活物質
粉末の比表面積が大きくなるように配された合剤層を有
する電池。 - 【請求項5】 前記合剤層内の前記活物質粉末の充填密
度が、前記他方の極より遠ざかるにつれて高くなる請求
項4記載の電池。 - 【請求項6】 前記正極の活物質が二酸化マンガンであ
り、前記電解質が非水電解質である請求項1または4に
記載の電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001264421A JP4285930B2 (ja) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | 電池 |
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
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JP4285930B2 JP4285930B2 (ja) | 2009-06-24 |
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ID=19091021
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---|---|---|---|
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Cited By (2)
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2001
- 2001-08-31 JP JP2001264421A patent/JP4285930B2/ja not_active Expired - Lifetime
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