JP2003075949A - ハロゲン化銀写真乳剤、ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真乳剤、ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法Info
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- JP2003075949A JP2003075949A JP2001265041A JP2001265041A JP2003075949A JP 2003075949 A JP2003075949 A JP 2003075949A JP 2001265041 A JP2001265041 A JP 2001265041A JP 2001265041 A JP2001265041 A JP 2001265041A JP 2003075949 A JP2003075949 A JP 2003075949A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 迅速処理性に優れ高感度ながら低かぶりであ
り、露光時の湿度の変動および露光から処理までの時間
間隔の変動による感度の変化が少ないハロゲン化銀乳
剤、これを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供する。更には走査露光適性や迅速処理適性のあるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料又はそれを用いたカラー画
像形成方法を提供する。 【解決手段】 分散媒中にハロゲン化銀粒子を分散して
なるハロゲン化銀乳剤において、該ハロゲン化銀粒子
が、塩化銀含有率が９０モル％以上であり、全ハロゲン
化銀粒子の全投影面積の５０％以上が、以下の１）と
２）を同時に満たす平板粒子であるハロゲン化銀乳剤と
これを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像
形成方法。 １）アスペクト比２以上、かつ厚み０．３μｍ未満。 ２）平板粒子の主平面方向から内部（深さ）方向に減衰
する沃化銀含有率を有する層を有する。
り、露光時の湿度の変動および露光から処理までの時間
間隔の変動による感度の変化が少ないハロゲン化銀乳
剤、これを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供する。更には走査露光適性や迅速処理適性のあるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料又はそれを用いたカラー画
像形成方法を提供する。 【解決手段】 分散媒中にハロゲン化銀粒子を分散して
なるハロゲン化銀乳剤において、該ハロゲン化銀粒子
が、塩化銀含有率が９０モル％以上であり、全ハロゲン
化銀粒子の全投影面積の５０％以上が、以下の１）と
２）を同時に満たす平板粒子であるハロゲン化銀乳剤と
これを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像
形成方法。 １）アスペクト比２以上、かつ厚み０．３μｍ未満。 ２）平板粒子の主平面方向から内部（深さ）方向に減衰
する沃化銀含有率を有する層を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀乳
剤、該乳剤を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料、
カラー画像形成方法およびその現像処理に関するもので
あり、特に、高感度、低かぶりで、露光時の湿度の変動
および露光から処理までの時間間隔の変動による感度の
変化が少ないハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料およびカラー画像形成方法を提供することに
ある。
剤、該乳剤を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料、
カラー画像形成方法およびその現像処理に関するもので
あり、特に、高感度、低かぶりで、露光時の湿度の変動
および露光から処理までの時間間隔の変動による感度の
変化が少ないハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料およびカラー画像形成方法を提供することに
ある。
【０００２】
【従来の技術】カラー写真は、色素形成カプラーとハロ
ゲン化銀乳剤を支持体上に有する感光材料を、芳香族第
一級アミン系発色現像主薬で現像処理することによっ
て、生成する現像主薬の酸化体と色素形成カプラー（以
下カプラーと称す）との反応により色素形成画像を得る
方法で有ることはよく知られているところである。
ゲン化銀乳剤を支持体上に有する感光材料を、芳香族第
一級アミン系発色現像主薬で現像処理することによっ
て、生成する現像主薬の酸化体と色素形成カプラー（以
下カプラーと称す）との反応により色素形成画像を得る
方法で有ることはよく知られているところである。
【０００３】このハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
高感度で、階調性に優れていることなどから今日盛んに
使用されているが、近年、更なる高感度化、処理安定
化、高画質化、現像処理の迅速化等の性能に対する要求
が益々強くなり、多くの研究がなされている。現在は、
高塩化銀乳剤を含有する感光材料を発色現像時間４５秒
で処理し、トータル処理時間を約４分とする処理が通常
行われている。（例えば富士写真フイルム（株）製カラ
ー処理ＣＰ−４５Ｘ等）。しかしながら他のカラー方式
（例えば静電転写方式、熱転写方式、インクジェット方
式）の処理時間と比べれば高塩化銀カラープリント材料
の処理システムは満足のいく迅速性とは言い難く、高塩
化銀カラープリント材料のトータル処理時間の更なる迅
速化（超迅速処理化）が望まれている。
高感度で、階調性に優れていることなどから今日盛んに
使用されているが、近年、更なる高感度化、処理安定
化、高画質化、現像処理の迅速化等の性能に対する要求
が益々強くなり、多くの研究がなされている。現在は、
高塩化銀乳剤を含有する感光材料を発色現像時間４５秒
で処理し、トータル処理時間を約４分とする処理が通常
行われている。（例えば富士写真フイルム（株）製カラ
ー処理ＣＰ−４５Ｘ等）。しかしながら他のカラー方式
（例えば静電転写方式、熱転写方式、インクジェット方
式）の処理時間と比べれば高塩化銀カラープリント材料
の処理システムは満足のいく迅速性とは言い難く、高塩
化銀カラープリント材料のトータル処理時間の更なる迅
速化（超迅速処理化）が望まれている。
【０００４】ハロゲン化銀乳剤の現像速度を速くするに
は、高塩化銀粒子を小サイズ化することが一手段として
考えられるが、感度も低減してしまうことは、当業界で
は良く知られている。一方、高塩化銀乳剤の高感度化に
対して、沃化物イオンを含有させる方法が知られてお
り、多くの提案がなされている。例えば、米国特許第
５，２６４，３３７号、同第５，２９２，６３２号、及
び同第５，３１４，７９８号では、高塩化銀｛１００｝
平板粒子の粒子形成後期に、粒子内部に沃化物をバンド
状に含有させることが、米国特許第５，２７５，９３０
号では、平板状粒子のコーナーへ、臭化物イオンと低割
合の沃化物イオンとを組み合わせてエピタキシー付着さ
せることが記載されている。特開平８−２２０６８１
号、特開平８−２３４３４０号、特開平８−２２０６８
４号、特開平８−２４０８７９号および特開平８−２３
４３４５号では、共通して、沃化物イオンのホスト高塩
化銀乳剤粒子への含有方法に工夫があり、乳剤粒子の亜
表面に最大沃化物イオン濃度を有し、沃化物を含む相の
上に意図的に沃化物を含まない高塩化物の相を形成させ
ることが記載されている。これらの技術により、粒子サ
イズが小さいままで、感度アップを達成できる。しかし
ながら、上記のようにハロゲン化銀粒子内部にヨウ化銀
含有率の高い局在相（所謂バンド状の沃化銀相）を有す
る高塩化銀乳剤は、露光時の湿度の変動および露光から
処理までの時間間隔の変動による感度の変動が大きくな
ることがわかった。例えば、カラープリント用感光材料
としては、常に一定品質のプリントをユーザーに提供す
ることは重要なことで、ラボでの焼き付けに際して、湿
度の変動あるいは露光から処理までの時間間隔の変動に
対して写真性能が変化しないことが望ましい。従って、
粒子内部に最大沃化物イオン濃度を有するバンド状沃化
銀含有相を有する高塩化銀乳剤の前記のような問題点を
克服することが望まれていた。
は、高塩化銀粒子を小サイズ化することが一手段として
考えられるが、感度も低減してしまうことは、当業界で
は良く知られている。一方、高塩化銀乳剤の高感度化に
対して、沃化物イオンを含有させる方法が知られてお
り、多くの提案がなされている。例えば、米国特許第
５，２６４，３３７号、同第５，２９２，６３２号、及
び同第５，３１４，７９８号では、高塩化銀｛１００｝
平板粒子の粒子形成後期に、粒子内部に沃化物をバンド
状に含有させることが、米国特許第５，２７５，９３０
号では、平板状粒子のコーナーへ、臭化物イオンと低割
合の沃化物イオンとを組み合わせてエピタキシー付着さ
せることが記載されている。特開平８−２２０６８１
号、特開平８−２３４３４０号、特開平８−２２０６８
４号、特開平８−２４０８７９号および特開平８−２３
４３４５号では、共通して、沃化物イオンのホスト高塩
化銀乳剤粒子への含有方法に工夫があり、乳剤粒子の亜
表面に最大沃化物イオン濃度を有し、沃化物を含む相の
上に意図的に沃化物を含まない高塩化物の相を形成させ
ることが記載されている。これらの技術により、粒子サ
イズが小さいままで、感度アップを達成できる。しかし
ながら、上記のようにハロゲン化銀粒子内部にヨウ化銀
含有率の高い局在相（所謂バンド状の沃化銀相）を有す
る高塩化銀乳剤は、露光時の湿度の変動および露光から
処理までの時間間隔の変動による感度の変動が大きくな
ることがわかった。例えば、カラープリント用感光材料
としては、常に一定品質のプリントをユーザーに提供す
ることは重要なことで、ラボでの焼き付けに際して、湿
度の変動あるいは露光から処理までの時間間隔の変動に
対して写真性能が変化しないことが望ましい。従って、
粒子内部に最大沃化物イオン濃度を有するバンド状沃化
銀含有相を有する高塩化銀乳剤の前記のような問題点を
克服することが望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、迅速処理性に優れ高感度ながら低かぶりであり、露
光時の湿度の変動および露光から処理までの時間間隔の
変動による感度の変化が少ないハロゲン化銀乳剤、これ
を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。更には走査露光適性や迅速処理適性のあるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料又はそれを用いたカラー
画像形成方法を提供することにある。
は、迅速処理性に優れ高感度ながら低かぶりであり、露
光時の湿度の変動および露光から処理までの時間間隔の
変動による感度の変化が少ないハロゲン化銀乳剤、これ
を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。更には走査露光適性や迅速処理適性のあるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料又はそれを用いたカラー
画像形成方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討を重
ねた結果、上記目的は、下記（１）〜（１０）に記載の
方法により効果的に達成しうることを見い出した。 （１） 分散媒中にハロゲン化銀粒子を分散してなるハ
ロゲン化銀乳剤において、該ハロゲン化銀粒子が、塩化
銀含有率が９０モル％以上であり、全ハロゲン化銀粒子
の全投影面積の５０％以上が、以下の１）と２）を同時
に満たす平板粒子であることを特徴とするハロゲン化銀
乳剤。 １）アスペクト比２以上、かつ厚み０．３μｍ未満。 ２）平板粒子の主平面方向から内部（深さ）方向に減衰
する沃化銀含有率を有する層を有する。 （２） 前記平板粒子の主平面上の沃化物イオン濃度が
主平面上の銀イオン濃度に対し２モル％以上であること
を特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀乳剤。 （３） 前記の沃化銀含有層が沃化銀微粒子の添加によ
って形成させることを特徴とする（１）および（２）の
いずれか１項に記載のハロゲン化銀乳剤。 （４） 前記平板粒子の主平面が｛１１１｝面で構成さ
れることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に
記載のハロゲン化銀乳剤。 （５） 該平板粒子の主平面が｛１００）面で構成され
ることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記
載のハロゲン化銀乳剤。 （６） 前記平板粒子が全銀量に対して０．０５モル％
〜１．０モル％の沃化銀を含有することを特徴とする
（１）〜（５）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀乳
剤。 （７） 前記平板粒子が全銀量に対して０．０５モル％
〜５．０モル％の臭化銀を含有することを特徴とする
（１）〜（６）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀乳
剤。 （８） 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一層が、（１）〜（７）のいずれか１
項に記載のハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （９） ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像情報に
基づいて変調した光ビームにより走査露光した後に現像
処理する画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラー
写真感光材料が（８）に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料であることを特徴とするカラー画像形成方法。 （１０） （８）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料を発色現像処理時間２０秒以下で処理することを特
徴とするカラー画像形成方法。
ねた結果、上記目的は、下記（１）〜（１０）に記載の
方法により効果的に達成しうることを見い出した。 （１） 分散媒中にハロゲン化銀粒子を分散してなるハ
ロゲン化銀乳剤において、該ハロゲン化銀粒子が、塩化
銀含有率が９０モル％以上であり、全ハロゲン化銀粒子
の全投影面積の５０％以上が、以下の１）と２）を同時
に満たす平板粒子であることを特徴とするハロゲン化銀
乳剤。 １）アスペクト比２以上、かつ厚み０．３μｍ未満。 ２）平板粒子の主平面方向から内部（深さ）方向に減衰
する沃化銀含有率を有する層を有する。 （２） 前記平板粒子の主平面上の沃化物イオン濃度が
主平面上の銀イオン濃度に対し２モル％以上であること
を特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀乳剤。 （３） 前記の沃化銀含有層が沃化銀微粒子の添加によ
って形成させることを特徴とする（１）および（２）の
いずれか１項に記載のハロゲン化銀乳剤。 （４） 前記平板粒子の主平面が｛１１１｝面で構成さ
れることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に
記載のハロゲン化銀乳剤。 （５） 該平板粒子の主平面が｛１００）面で構成され
ることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項に記
載のハロゲン化銀乳剤。 （６） 前記平板粒子が全銀量に対して０．０５モル％
〜１．０モル％の沃化銀を含有することを特徴とする
（１）〜（５）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀乳
剤。 （７） 前記平板粒子が全銀量に対して０．０５モル％
〜５．０モル％の臭化銀を含有することを特徴とする
（１）〜（６）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀乳
剤。 （８） 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、前記青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一層が、（１）〜（７）のいずれか１
項に記載のハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （９） ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像情報に
基づいて変調した光ビームにより走査露光した後に現像
処理する画像形成方法において、該ハロゲン化銀カラー
写真感光材料が（８）に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料であることを特徴とするカラー画像形成方法。 （１０） （８）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料を発色現像処理時間２０秒以下で処理することを特
徴とするカラー画像形成方法。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子（本願
明細書においては、「平板粒子」とも称す）とは、２つ
の対向する平行な主平面を有し、アスペクト比が２以上
のものを指す。ここでアスペクト比とは、投影面積に相
当する円の直径（ａ）を粒子の厚さ（ｂ）で割った値で
ある。アスペクト比が大きいほど、平たくなり、平板形
状となる。本発明ではアスペクト比２．０〜１００が好
ましく、より好ましくは３．０〜１００、さらに好まし
くは４．０〜１００である。なお、平均アスペクト比と
は乳剤中の全平板状粒子のアスペクト比の平均値を意味
する。平板粒子の投影直径とは主平面を基板面と平行に
置き、その垂直方向から観察した時の投影面積と等しい
面積を有する円の直径を指す。本発明では「投影直径」
と等しい意味で「円相当径」もしくは「投影面積相当直
径」を使用する。本発明の平板粒子の円相当径は、好ま
しくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．２〜５．
０μｍ、特に好ましくは０．２〜２．０μｍである。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下である単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層
塗布することも好ましく行われる。
する。本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子（本願
明細書においては、「平板粒子」とも称す）とは、２つ
の対向する平行な主平面を有し、アスペクト比が２以上
のものを指す。ここでアスペクト比とは、投影面積に相
当する円の直径（ａ）を粒子の厚さ（ｂ）で割った値で
ある。アスペクト比が大きいほど、平たくなり、平板形
状となる。本発明ではアスペクト比２．０〜１００が好
ましく、より好ましくは３．０〜１００、さらに好まし
くは４．０〜１００である。なお、平均アスペクト比と
は乳剤中の全平板状粒子のアスペクト比の平均値を意味
する。平板粒子の投影直径とは主平面を基板面と平行に
置き、その垂直方向から観察した時の投影面積と等しい
面積を有する円の直径を指す。本発明では「投影直径」
と等しい意味で「円相当径」もしくは「投影面積相当直
径」を使用する。本発明の平板粒子の円相当径は、好ま
しくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．２〜５．
０μｍ、特に好ましくは０．２〜２．０μｍである。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下である単分散なものが好まし
い。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単
分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層
塗布することも好ましく行われる。
【０００８】また、粒子の厚さ（ｂ）とは、平板粒子の
２つの主平面間の距離を指し、平均厚みとは全平板粒子
の厚さ（ｂ）の平均値を意味する。本発明では、厚み
０．０１〜０．３０μｍが好ましく、さらに好ましくは
０．０２〜０．３０μｍ、特に好ましくは０．０５〜
０．２５μｍである。粒子の厚さ（ｂ）の測定は、参照
用ラテックスとともに粒子の斜め方向から金属を蒸着
し、そのシャドーの長さを電子顕微鏡写真上で測定し、
ラテックスのシャドーの長さを参照にして計算すること
により、容易にできる。
２つの主平面間の距離を指し、平均厚みとは全平板粒子
の厚さ（ｂ）の平均値を意味する。本発明では、厚み
０．０１〜０．３０μｍが好ましく、さらに好ましくは
０．０２〜０．３０μｍ、特に好ましくは０．０５〜
０．２５μｍである。粒子の厚さ（ｂ）の測定は、参照
用ラテックスとともに粒子の斜め方向から金属を蒸着
し、そのシャドーの長さを電子顕微鏡写真上で測定し、
ラテックスのシャドーの長さを参照にして計算すること
により、容易にできる。
【０００９】以下に本発明において好ましい｛１１１｝
平板粒子と｛１００｝平板粒子について説明する。平板
粒子の厚み方向に垂直な１組の平行な面を主平面と言
う。｛１１１｝平板粒子は｛１１１｝面を主平面とした
平板粒子である。｛１１１｝面を外表面とする粒子を形
成するために粒子形成時に添加剤（晶相制御剤）を添加
する方法が知られている。以下に示す。
平板粒子と｛１００｝平板粒子について説明する。平板
粒子の厚み方向に垂直な１組の平行な面を主平面と言
う。｛１１１｝平板粒子は｛１１１｝面を主平面とした
平板粒子である。｛１１１｝面を外表面とする粒子を形
成するために粒子形成時に添加剤（晶相制御剤）を添加
する方法が知られている。以下に示す。
【００１０】
特許番号 晶相制御剤 発明者
米国特許第４４００４６３号 アザインデン類＋ マスカスキー
チオエーテルペプタイザ−
米国特許第４７８３３９８号 ２−４−ジチアゾリジノン 御舩等
米国特許第４７１３３２３号 アミノピラゾロピリミジン マスカスキー
米国特許第４９８３５０８号 ビスピリジニウム塩 石黒等
米国特許第５１８５２３９号 トリアミノピリミジン マスカスキー
米国特許第５１７８９９７号 ７−アザインドール系化合物 マスカスキー
米国特許第５１７８９９８号 キサンチン マスカスキー
特開昭６４−７０７４１号 色素 西川等
特開平３−２１２６３９号 アミノチオエーテル 石黒
特開平４−２８３７４２号 チオ尿素誘導体 石黒
特開平４−３３５６３２号 トリアゾリウム塩 石黒
特開平２−３２号 ビスピリジニウム塩 石黒等
特開平８−２２７１１７号 モノピリジニウム塩 大関等
以上のように種々の晶相制御剤を用いる方法が開示され
ているが、特開平２−３２号に記載された化合物（化合
物例１〜４２）が好ましく、特開平８−２２７１１７号
に記載されている晶相制御剤１〜２９が特に好ましい。
しかしながら、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
ているが、特開平２−３２号に記載された化合物（化合
物例１〜４２）が好ましく、特開平８−２２７１１７号
に記載されている晶相制御剤１〜２９が特に好ましい。
しかしながら、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００１１】｛１１１｝平板状粒子は２つの平行な双晶
面を形成することにより得られる。双晶面の形成は、温
度、分散媒（ゼラチン）、ハロゲン濃度、銀、ハロゲン
の添加速度等により左右されるので、これら条件を適当
に設定しなければならない。晶相制御剤を核形成時に存
在させる場合はゼラチン濃度は０．１％〜１０％が好ま
しい。塩化銀濃度は０．０１モル/リットル以上、好ま
しくは０．０３モル/リットル以上である。また、特開
平８−１８４９３１号では、粒子を単分散化するために
は、核形成に際して晶相制御剤を用いないことが好まし
いとされている。晶相制御剤を核形成時に用いない場合
にはゼラチン濃度は０．０３％〜１０％、好ましくは
０．０５％〜１．０％である。塩化銀濃度は０．００１
モル/リットル〜１モル/リットル、好ましくは０．００
３モル/リットル〜０．１モル/リットルである。核形成
温度は２℃〜９０℃まで任意の温度を選べるが５℃〜８
０℃が好ましく、更に好ましくは５℃〜５０℃が好まし
く、特に１５℃〜４５℃が好ましい。
面を形成することにより得られる。双晶面の形成は、温
度、分散媒（ゼラチン）、ハロゲン濃度、銀、ハロゲン
の添加速度等により左右されるので、これら条件を適当
に設定しなければならない。晶相制御剤を核形成時に存
在させる場合はゼラチン濃度は０．１％〜１０％が好ま
しい。塩化銀濃度は０．０１モル/リットル以上、好ま
しくは０．０３モル/リットル以上である。また、特開
平８−１８４９３１号では、粒子を単分散化するために
は、核形成に際して晶相制御剤を用いないことが好まし
いとされている。晶相制御剤を核形成時に用いない場合
にはゼラチン濃度は０．０３％〜１０％、好ましくは
０．０５％〜１．０％である。塩化銀濃度は０．００１
モル/リットル〜１モル/リットル、好ましくは０．００
３モル/リットル〜０．１モル/リットルである。核形成
温度は２℃〜９０℃まで任意の温度を選べるが５℃〜８
０℃が好ましく、更に好ましくは５℃〜５０℃が好まし
く、特に１５℃〜４５℃が好ましい。
【００１２】核形成に用いるゼラチンの種類としては、
通常アルカリ処理ゼラチンが用いられるが、その他、酸
化処理ゼラチン、琥珀化ゼラチン、フタル化ゼラチン、
トリメリット化ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いるこ
とが出来る。ゼラチンの分子量としては、通常、分子量
１万以上のゼラチンを用いることができるが、厚さを単
分散化する為には、分子量６万以上のゼラチンが好まし
く、更に好ましくは１０万以上の高分子量ゼラチンが好
ましい。核形成のゼラチン濃度は０．０３％〜１０％、
好ましくは０．０５％〜１．０％である。
通常アルカリ処理ゼラチンが用いられるが、その他、酸
化処理ゼラチン、琥珀化ゼラチン、フタル化ゼラチン、
トリメリット化ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いるこ
とが出来る。ゼラチンの分子量としては、通常、分子量
１万以上のゼラチンを用いることができるが、厚さを単
分散化する為には、分子量６万以上のゼラチンが好まし
く、更に好ましくは１０万以上の高分子量ゼラチンが好
ましい。核形成のゼラチン濃度は０．０３％〜１０％、
好ましくは０．０５％〜１．０％である。
【００１３】最初の核形成段階で平板粒子の核が形成さ
れるが、核形成直後には反応容器内には平板粒子以外の
核も多数含まれる。そのため、核形成後、熟成を行い、
平板粒子のみを残存させ他を消滅させる技術が必要とな
る。通常のオストワルド熟成を行うと、平板粒子核も溶
解消滅するため、平板粒子核が減少し、結果として得ら
れる平板粒子のサイズが増大してしまう。これを防止す
るために、晶相制御剤を添加する。またこの時、フタル
化ゼラチン、琥珀化ゼラチンやトリメリット化ゼラチン
の如き修飾ゼラチンを併用することは、晶相制御剤の効
果を高め、平板粒子の溶解を防止できる。熟成中のｐＡ
ｇは特に重要であり、銀塩化銀電極に対して５０〜１４
０ｍＶが好ましく、特に６０〜１２０ｍＶが好ましい。
次に形成した核を物理熟成及び銀塩とハロゲン化物の添
加により、晶相制御剤存在下に成長させる。成長時の塩
化物濃度は５モル／リットル以下、好ましくは０．０５
〜１モル／リットルである。粒子成長時の温度は１０℃
〜９５℃の範囲で選択できるが、３０℃〜８０℃の範囲
が好ましい。晶相制御剤の全使用量は完成乳剤中のハロ
ゲン化銀１モルあたり、６×１０-5モル以上、特に３×
１０-4モル〜６×１０-2モルが好ましい。制御剤の添加
時期としては、ハロゲン化銀粒子の核形成時から、物理
熟成、粒子成長途中のどの時期でも良い。添加後より
｛１１１｝面形成が開始する。晶相制御剤は予め反応器
内に添加しても良いが、小サイズ平板粒子形成する場合
には、粒子成長とともに反応容器内に添加し、その濃度
を増大させるのが好ましい。
れるが、核形成直後には反応容器内には平板粒子以外の
核も多数含まれる。そのため、核形成後、熟成を行い、
平板粒子のみを残存させ他を消滅させる技術が必要とな
る。通常のオストワルド熟成を行うと、平板粒子核も溶
解消滅するため、平板粒子核が減少し、結果として得ら
れる平板粒子のサイズが増大してしまう。これを防止す
るために、晶相制御剤を添加する。またこの時、フタル
化ゼラチン、琥珀化ゼラチンやトリメリット化ゼラチン
の如き修飾ゼラチンを併用することは、晶相制御剤の効
果を高め、平板粒子の溶解を防止できる。熟成中のｐＡ
ｇは特に重要であり、銀塩化銀電極に対して５０〜１４
０ｍＶが好ましく、特に６０〜１２０ｍＶが好ましい。
次に形成した核を物理熟成及び銀塩とハロゲン化物の添
加により、晶相制御剤存在下に成長させる。成長時の塩
化物濃度は５モル／リットル以下、好ましくは０．０５
〜１モル／リットルである。粒子成長時の温度は１０℃
〜９５℃の範囲で選択できるが、３０℃〜８０℃の範囲
が好ましい。晶相制御剤の全使用量は完成乳剤中のハロ
ゲン化銀１モルあたり、６×１０-5モル以上、特に３×
１０-4モル〜６×１０-2モルが好ましい。制御剤の添加
時期としては、ハロゲン化銀粒子の核形成時から、物理
熟成、粒子成長途中のどの時期でも良い。添加後より
｛１１１｝面形成が開始する。晶相制御剤は予め反応器
内に添加しても良いが、小サイズ平板粒子形成する場合
には、粒子成長とともに反応容器内に添加し、その濃度
を増大させるのが好ましい。
【００１４】次に｛１００｝平板粒子について説明す
る。｛１００｝平板粒子は｛１００｝面を主平面とした
平板粒子でる。主平面が｛１００｝面である平板粒子を
形状で分類すると、次の６つを挙げることができる。
（１）主平面の形状が直角平行四辺形で、１つの平板粒
子内で縦横比＝辺比率（長辺の長さ／短辺の長さ）が１
〜１０、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２の粒
子、（２）該直角平行四辺形の４つの角の内、１個以
上、好ましくは１〜３個が非等価的に欠落した粒子。す
なわち、〔（最大欠落部の面積／最小欠落部の面積）＝
Ｋ1が２〜∞の粒子〕、（３）該４つの角が等価的に欠
落した粒子（該Ｋ1が２より小の粒子）、（４）該欠落
部のエッジ面の面積の５〜１００％、好ましくは２０〜
１００％が｛１１１｝面である粒子である粒子、（５）
平板粒子の投影形状の輪郭を構成する４つのエッジ辺の
内の少なくとも相対する２つの辺が外側に凸の曲線であ
る粒子、（６）該直角平行四辺形の４つの角の内の１つ
以上、好ましくは１〜３個が直角平行四辺形状に欠落し
た粒子。その他、該平板粒子のエッジ面の面積の１〜１
００％、好ましくは５〜５０％が｛ｎ１０｝面である粒
子を挙げることができる。ここでｎ＝１〜５、好ましく
は１である。
る。｛１００｝平板粒子は｛１００｝面を主平面とした
平板粒子でる。主平面が｛１００｝面である平板粒子を
形状で分類すると、次の６つを挙げることができる。
（１）主平面の形状が直角平行四辺形で、１つの平板粒
子内で縦横比＝辺比率（長辺の長さ／短辺の長さ）が１
〜１０、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２の粒
子、（２）該直角平行四辺形の４つの角の内、１個以
上、好ましくは１〜３個が非等価的に欠落した粒子。す
なわち、〔（最大欠落部の面積／最小欠落部の面積）＝
Ｋ1が２〜∞の粒子〕、（３）該４つの角が等価的に欠
落した粒子（該Ｋ1が２より小の粒子）、（４）該欠落
部のエッジ面の面積の５〜１００％、好ましくは２０〜
１００％が｛１１１｝面である粒子である粒子、（５）
平板粒子の投影形状の輪郭を構成する４つのエッジ辺の
内の少なくとも相対する２つの辺が外側に凸の曲線であ
る粒子、（６）該直角平行四辺形の４つの角の内の１つ
以上、好ましくは１〜３個が直角平行四辺形状に欠落し
た粒子。その他、該平板粒子のエッジ面の面積の１〜１
００％、好ましくは５〜５０％が｛ｎ１０｝面である粒
子を挙げることができる。ここでｎ＝１〜５、好ましく
は１である。
【００１５】｛１００｝主平面を有する平板状ハロゲン
化銀乳剤粒子の形成法としては、ゼラチン水溶液のよう
な分散媒中に銀塩水溶液とハロゲン化物塩水溶液を攪拌
しながら添加、混合することにより行う。例えば、特開
平６−３０１１２９号、同６−３４７９２９号、同９−
３４０４５号、同９−９６８８１号では、沃化銀または
沃化物イオンを、あるいは、臭化銀または臭化物イオン
を存在させ、塩化銀との結晶格子の大きさの違いから核
に歪みを生じさせ、螺旋転位の様な異方成長性を付与す
る結晶欠陥を導入する方法が開示されている。該螺旋転
位が導入されると、低過飽和条件ではその面での２次元
核の形成が律速ではなくなるため、この面での結晶化が
進み、螺旋転位を導入することによって平板状の粒子が
形成される。ここで低過飽和条件とは臨界添加時の好ま
しくは３５％以下、より好ましくは２〜２０％を示す。
該結晶欠陥が螺旋転位であると確定されたわけではない
が、転位の導入された方向、あるいは粒子に異方成長性
が付与されることから螺旋転位である可能性が高いと考
えられている。平板粒子をより薄くする為には、導入さ
れた該転位保持が好ましいことが特開平８−１２２９５
４号、同９−１８９９７７号に開示されている。核形成
に用いるゼラチンの種類としては、通常アルカリ処理ゼ
ラチンが用いられるが、その他、酸化処理ゼラチン、琥
珀化ゼラチン、フタル化ゼラチン、トリメリット化ゼラ
チンの如き修飾ゼラチンも用いることが出来る。平板粒
子をより薄くする為にはゼラチンの分子量としては、通
常、分子量１万以上のゼラチンを用いることが好まし
い。また、特開平６−３４７９２８号ではイミダゾール
類、３，５−ジアミノトリアゾール類を用いたり、特開
平８−３３９０４４号ではポリビニルアルコール類を用
いるなどして、｛１００｝面形成促進剤を添加して｛１
００｝平板粒子を形成する方法が開示されている。しか
しながら、本発明はこれらに限定されるものではない。
化銀乳剤粒子の形成法としては、ゼラチン水溶液のよう
な分散媒中に銀塩水溶液とハロゲン化物塩水溶液を攪拌
しながら添加、混合することにより行う。例えば、特開
平６−３０１１２９号、同６−３４７９２９号、同９−
３４０４５号、同９−９６８８１号では、沃化銀または
沃化物イオンを、あるいは、臭化銀または臭化物イオン
を存在させ、塩化銀との結晶格子の大きさの違いから核
に歪みを生じさせ、螺旋転位の様な異方成長性を付与す
る結晶欠陥を導入する方法が開示されている。該螺旋転
位が導入されると、低過飽和条件ではその面での２次元
核の形成が律速ではなくなるため、この面での結晶化が
進み、螺旋転位を導入することによって平板状の粒子が
形成される。ここで低過飽和条件とは臨界添加時の好ま
しくは３５％以下、より好ましくは２〜２０％を示す。
該結晶欠陥が螺旋転位であると確定されたわけではない
が、転位の導入された方向、あるいは粒子に異方成長性
が付与されることから螺旋転位である可能性が高いと考
えられている。平板粒子をより薄くする為には、導入さ
れた該転位保持が好ましいことが特開平８−１２２９５
４号、同９−１８９９７７号に開示されている。核形成
に用いるゼラチンの種類としては、通常アルカリ処理ゼ
ラチンが用いられるが、その他、酸化処理ゼラチン、琥
珀化ゼラチン、フタル化ゼラチン、トリメリット化ゼラ
チンの如き修飾ゼラチンも用いることが出来る。平板粒
子をより薄くする為にはゼラチンの分子量としては、通
常、分子量１万以上のゼラチンを用いることが好まし
い。また、特開平６−３４７９２８号ではイミダゾール
類、３，５−ジアミノトリアゾール類を用いたり、特開
平８−３３９０４４号ではポリビニルアルコール類を用
いるなどして、｛１００｝面形成促進剤を添加して｛１
００｝平板粒子を形成する方法が開示されている。しか
しながら、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては
塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤（好
ましくは塩沃臭化銀乳剤）が用いられるが、迅速処理性
の観点からは、塩化銀含有率が９５モル％以上のハロゲ
ン化銀乳剤（好ましくは塩沃臭化銀乳剤）が好ましく、
更に、塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン化銀乳
剤（好ましくは塩沃臭化銀乳剤）が好ましい。このよう
なハロゲン化銀乳剤の中でも、ハロゲン化銀粒子に含ま
れる沃化物イオンの含有率は、該粒子の全銀モルあたり
０．０１〜１．０モル％、より好ましくは０．０５〜
０．８０モル％、最も好ましくは０．1〜０．６０モル
％の沃化物イオンを含有する沃塩化銀相を有するもの
は、高感度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ま
しい。また本発明のハロゲン化銀粒子（好ましくは塩沃
臭化銀粒子）は、本発明の粒子はコア部とコア部を取り
巻くシェル部よりなる、いわゆるコア／シェル構造をし
ていることが好ましい。コア部は９０モル％以上が塩化
銀であることが好ましい。コア部はさらに、ハロゲン組
成の異なる二つ以上の部分からなっていてもよい。シェ
ル部は全粒子体積の５０％以下であることが好ましく、
４０％以下であることが特に好ましい。その場合、シェ
ル部分の沃化物イオン含有率は、シェル部の銀モルあた
り０．０１〜８．０モル％、より好ましくは０．０５〜
６．０モル％、最も好ましくは０．２５〜４．０モル％
であり、コア部の沃化物イオン含有率はシェル部の値の
１０分の１以下が好ましい。
塩化銀含有率が９０モル％以上のハロゲン化銀乳剤（好
ましくは塩沃臭化銀乳剤）が用いられるが、迅速処理性
の観点からは、塩化銀含有率が９５モル％以上のハロゲ
ン化銀乳剤（好ましくは塩沃臭化銀乳剤）が好ましく、
更に、塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン化銀乳
剤（好ましくは塩沃臭化銀乳剤）が好ましい。このよう
なハロゲン化銀乳剤の中でも、ハロゲン化銀粒子に含ま
れる沃化物イオンの含有率は、該粒子の全銀モルあたり
０．０１〜１．０モル％、より好ましくは０．０５〜
０．８０モル％、最も好ましくは０．1〜０．６０モル
％の沃化物イオンを含有する沃塩化銀相を有するもの
は、高感度が得られ、高照度露光適性に優れるため好ま
しい。また本発明のハロゲン化銀粒子（好ましくは塩沃
臭化銀粒子）は、本発明の粒子はコア部とコア部を取り
巻くシェル部よりなる、いわゆるコア／シェル構造をし
ていることが好ましい。コア部は９０モル％以上が塩化
銀であることが好ましい。コア部はさらに、ハロゲン組
成の異なる二つ以上の部分からなっていてもよい。シェ
ル部は全粒子体積の５０％以下であることが好ましく、
４０％以下であることが特に好ましい。その場合、シェ
ル部分の沃化物イオン含有率は、シェル部の銀モルあた
り０．０１〜８．０モル％、より好ましくは０．０５〜
６．０モル％、最も好ましくは０．２５〜４．０モル％
であり、コア部の沃化物イオン含有率はシェル部の値の
１０分の１以下が好ましい。
【００１７】本発明のハロゲン化銀乳剤は、平板粒子の
主平面から内部（深さ）方向に減衰する沃化銀含有相を
有する。内部方向に減衰する沃化銀含有相とは平板粒の
最表面に沃化銀最大含有相を有することを意味し、平板
粒子内部に沃化銀最大含有相（すなわち沃化銀のバンド
構造）を持たないことを意味する。減衰するプロファイ
ルは級数的に減衰するタイプでも、徐々に単調減衰する
タイプでも構わない。
主平面から内部（深さ）方向に減衰する沃化銀含有相を
有する。内部方向に減衰する沃化銀含有相とは平板粒の
最表面に沃化銀最大含有相を有することを意味し、平板
粒子内部に沃化銀最大含有相（すなわち沃化銀のバンド
構造）を持たないことを意味する。減衰するプロファイ
ルは級数的に減衰するタイプでも、徐々に単調減衰する
タイプでも構わない。
【００１８】平板粒子の主平面から内部（深さ）方向に
減衰する沃化銀含有相を有する場合、沃化物の導入は銀
塩溶液と高塩化物塩溶液の添加と併せて連続的に沃化物
を添加（供給）することが好ましい。主平面から内部
（深さ）方向とは、主平面に対して垂直方向（平板粒子
の中心部方向をいう。）を意味する。またこの沃化物の
導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度の増加が小
さいために、沃化物塩溶液の添加は、粒子体積の５０％
より外側が好ましく、より好ましくは７０％より外側か
ら、最も好ましくは８０％より外側から行うのが良い。
沃化物導入時の銀電位は４０〜２００ｍＶで添加するこ
とが好ましく、更に５０〜１６０ｍＶが好ましく、６０
〜１４０ｍＶが特に好ましい。この時、銀電位を下降さ
せながら沃化物の導入を行うことが好ましく、電位下降
率は、沃化物導入時の初期銀電位に対して、１．０〜
０．２倍が好ましく、０．９５〜０．３倍が更に好まし
く、最も好ましくは０．９５〜０．５である。電位降下
率とは（沃化物導入後の銀電位）／（沃化物導入初期の
電位）を意味する。また、沃化物の供給速度は、上昇さ
せながら形成させることが好ましい。供給速度は沃化物
導入時の初期速度に対して、１．０２〜５．４倍とする
ことが好ましく、更に好ましくは１．１〜４．２倍、最
も好ましくは１．２〜３．５である。また沃化物塩溶液
の添加は、粒子形成途中（全粒子体積の内側）で終了さ
せても良く、粒子体積の９０〜１００％の間が好まし
く、より好ましくは９６〜１００％である。添加する沃
化物は、高塩化物塩溶液と別々に、または沃化物塩と高
塩化物塩の混合溶液として添加しても良い。沃化物は、
アルカリもしくはアルカリ土類沃化物塩のような溶解性
塩の形で添加する、或いは米国特許第５，３８９，５０
８号明細書に記載される有機分子から沃化物イオンを開
裂させることで沃化物を導入することもできる。本発明
においては、粒子間の沃化物イオン濃度の減衰プロファ
イルを均一化することが好ましく、このため、沃化物イ
オン源として微小沃化銀粒子を用いることが特に好まし
い。この時、微少沃化銀粒子サイズは０．２〜０．００
１μｍが好ましく、更に好ましくは０．１〜０．００２
μｍ、最も好ましくは０．０５〜０．００４μｍであ
る。本発明の平板粒子の主平面上の沃化物イオン濃度は
主平面上の銀イオン濃度に対して２ｍｏｌ％以上が好ま
しく、更に好ましくは２．５ｍｏｌ％以上、特に好まし
くは３ｍｏｌ％以上である。主平面上の沃化物イオン濃
度とはＥＳＣＡ（Ｅlectron Ｓpectroscopy for Ｃhe
mical Ａnalysys）法を用いて定義した。例えばＵｌｖ
ａｃ Ｐｈｉ社製ＥＳＣＡ５３００を用いて、照射され
るＸ線またはＸ線源からの熱幅射による試料のダメージ
を防ぐ為に、試料を液体窒素で冷却しながら繰り返し積
算測定を行うことにより測定できる。この時、Ｘ線照射
によって試料表面から放出される光電子を試料表面に対
して９０°の取り出し角度で検出した時の値を用いた。
減衰する沃化銀含有相を有する場合、沃化物の導入は銀
塩溶液と高塩化物塩溶液の添加と併せて連続的に沃化物
を添加（供給）することが好ましい。主平面から内部
（深さ）方向とは、主平面に対して垂直方向（平板粒子
の中心部方向をいう。）を意味する。またこの沃化物の
導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度の増加が小
さいために、沃化物塩溶液の添加は、粒子体積の５０％
より外側が好ましく、より好ましくは７０％より外側か
ら、最も好ましくは８０％より外側から行うのが良い。
沃化物導入時の銀電位は４０〜２００ｍＶで添加するこ
とが好ましく、更に５０〜１６０ｍＶが好ましく、６０
〜１４０ｍＶが特に好ましい。この時、銀電位を下降さ
せながら沃化物の導入を行うことが好ましく、電位下降
率は、沃化物導入時の初期銀電位に対して、１．０〜
０．２倍が好ましく、０．９５〜０．３倍が更に好まし
く、最も好ましくは０．９５〜０．５である。電位降下
率とは（沃化物導入後の銀電位）／（沃化物導入初期の
電位）を意味する。また、沃化物の供給速度は、上昇さ
せながら形成させることが好ましい。供給速度は沃化物
導入時の初期速度に対して、１．０２〜５．４倍とする
ことが好ましく、更に好ましくは１．１〜４．２倍、最
も好ましくは１．２〜３．５である。また沃化物塩溶液
の添加は、粒子形成途中（全粒子体積の内側）で終了さ
せても良く、粒子体積の９０〜１００％の間が好まし
く、より好ましくは９６〜１００％である。添加する沃
化物は、高塩化物塩溶液と別々に、または沃化物塩と高
塩化物塩の混合溶液として添加しても良い。沃化物は、
アルカリもしくはアルカリ土類沃化物塩のような溶解性
塩の形で添加する、或いは米国特許第５，３８９，５０
８号明細書に記載される有機分子から沃化物イオンを開
裂させることで沃化物を導入することもできる。本発明
においては、粒子間の沃化物イオン濃度の減衰プロファ
イルを均一化することが好ましく、このため、沃化物イ
オン源として微小沃化銀粒子を用いることが特に好まし
い。この時、微少沃化銀粒子サイズは０．２〜０．００
１μｍが好ましく、更に好ましくは０．１〜０．００２
μｍ、最も好ましくは０．０５〜０．００４μｍであ
る。本発明の平板粒子の主平面上の沃化物イオン濃度は
主平面上の銀イオン濃度に対して２ｍｏｌ％以上が好ま
しく、更に好ましくは２．５ｍｏｌ％以上、特に好まし
くは３ｍｏｌ％以上である。主平面上の沃化物イオン濃
度とはＥＳＣＡ（Ｅlectron Ｓpectroscopy for Ｃhe
mical Ａnalysys）法を用いて定義した。例えばＵｌｖ
ａｃ Ｐｈｉ社製ＥＳＣＡ５３００を用いて、照射され
るＸ線またはＸ線源からの熱幅射による試料のダメージ
を防ぐ為に、試料を液体窒素で冷却しながら繰り返し積
算測定を行うことにより測定できる。この時、Ｘ線照射
によって試料表面から放出される光電子を試料表面に対
して９０°の取り出し角度で検出した時の値を用いた。
【００１９】平板粒子表面から深さ（内部）方向への沃
化物イオン濃度の分布は、以下の方法で測定することが
できる。一般に粒子表面から深さ（内部）方向への沃化
物イオン濃度の分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ
(Time of Flight−SecondaryIon Mass Spectrometry)法
により、例えばＰｈｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴII型
ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭ
Ｓ法については、具体的には日本表面科学会編「表面分
析技術選書 二次イオン質量分析法」丸善株式会社(１９
９９年発行)に記載されている。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ装置
内で粒子表面をガリウムイオンによりエッチングし、エ
ッチング後にＴＯＦ−ＳＩＭＳ法により極表面の質量分
析を行って沃化物イオンを検出する。あらかじめエッチ
ング速度を求めておき、エッチングに要した時間をエッ
チングした深さに換算することで深さ位置を確定する。
測定試料をエッチングとＴＯＦ−ＳＩＭＳ測定を繰り返
すことにより、粒子表面から深さ（内部）方向の沃化物
イオンの濃度分布を評価できる。測定試料の調製におい
て、平板粒子が重ならない程度に希釈し調整した場合
は、平板粒子は配向して、主に主平面を測定できるの
で、主平面から深さ（内部）方向への沃化物イオン濃度
の分布を評価できる。この時エッチング／ＴＯＦ−ＳＩ
ＭＳ法の深さ分解能は数ｎｍ程度である。エッチング時
間の短い領域は、エッチングに伴って、粒子表面に残存
するゼラチンなど有機物由来の13ＣＨ-の２次イオン強
度が減少する。ゼラチンなどの有機物がエッチング除去
されてからはじめてハロゲン化銀粒子由来の塩化物イオ
ン、沃化物イオンの２次イオンが検出される。従って、
この点を粒子の最表面とし、ここを起点に沃化物イオン
濃度の深さ方向分布を評価した。
化物イオン濃度の分布は、以下の方法で測定することが
できる。一般に粒子表面から深さ（内部）方向への沃化
物イオン濃度の分布は、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ
(Time of Flight−SecondaryIon Mass Spectrometry)法
により、例えばＰｈｉ Ｅｖａｎｓ社製ＴＲＩＦＴII型
ＴＯＦ−ＳＩＭＳを用いて測定できる。ＴＯＦ−ＳＩＭ
Ｓ法については、具体的には日本表面科学会編「表面分
析技術選書 二次イオン質量分析法」丸善株式会社(１９
９９年発行)に記載されている。ＴＯＦ−ＳＩＭＳ装置
内で粒子表面をガリウムイオンによりエッチングし、エ
ッチング後にＴＯＦ−ＳＩＭＳ法により極表面の質量分
析を行って沃化物イオンを検出する。あらかじめエッチ
ング速度を求めておき、エッチングに要した時間をエッ
チングした深さに換算することで深さ位置を確定する。
測定試料をエッチングとＴＯＦ−ＳＩＭＳ測定を繰り返
すことにより、粒子表面から深さ（内部）方向の沃化物
イオンの濃度分布を評価できる。測定試料の調製におい
て、平板粒子が重ならない程度に希釈し調整した場合
は、平板粒子は配向して、主に主平面を測定できるの
で、主平面から深さ（内部）方向への沃化物イオン濃度
の分布を評価できる。この時エッチング／ＴＯＦ−ＳＩ
ＭＳ法の深さ分解能は数ｎｍ程度である。エッチング時
間の短い領域は、エッチングに伴って、粒子表面に残存
するゼラチンなど有機物由来の13ＣＨ-の２次イオン強
度が減少する。ゼラチンなどの有機物がエッチング除去
されてからはじめてハロゲン化銀粒子由来の塩化物イオ
ン、沃化物イオンの２次イオンが検出される。従って、
この点を粒子の最表面とし、ここを起点に沃化物イオン
濃度の深さ方向分布を評価した。
【００２０】本発明のハロゲン化銀粒子は、臭化銀含有
率もコア部よりもシェル部が高いことが好ましい。臭化
銀含有率は全銀モルあたり０．２〜５モル％、より好ま
しくは０．５〜３モル％の臭化銀局在相を有するもの
が、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れる
ことから特に好ましい。本発明のこの臭化銀局在相は、
従来のエピタキシャル相の他に、平板粒子の側面を結ぶ
フリンジ部分の最外層に局在するバンド状の連続相をと
ることもできる。本発明におけるこの臭化銀局在相の臭
化銀含有率は、５〜１００％、より好ましくは１０〜１
００％、最も好ましくは３０〜１００％である。臭化銀
局在相の臭化銀含有率は、１０〜６０モル％の範囲が好
ましく、２０〜５０モル％の範囲が最も好ましい。臭化
銀局在相中には、塩化第１イリジウム（III）、臭化第
１イリジウム（III）、塩化第２イリジウム（IV）、ヘ
キサクロロイリジウム（III）酸ナトリウム、ヘキサク
ロロイリジウム（IV）酸カリウム、ヘキサアンミンイリ
ジウム（IV）塩、トリオキザラトイリジウム（III）
塩、トリオキザラトイリジウム（IV）塩等の第VIII族金
属錯イオンを含有させることが好ましい。これらの化合
物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン
化銀１モルに対して１０-9〜１０-2モルが好ましい。
率もコア部よりもシェル部が高いことが好ましい。臭化
銀含有率は全銀モルあたり０．２〜５モル％、より好ま
しくは０．５〜３モル％の臭化銀局在相を有するもの
が、高感度が得られ、しかも写真性能の安定化が図れる
ことから特に好ましい。本発明のこの臭化銀局在相は、
従来のエピタキシャル相の他に、平板粒子の側面を結ぶ
フリンジ部分の最外層に局在するバンド状の連続相をと
ることもできる。本発明におけるこの臭化銀局在相の臭
化銀含有率は、５〜１００％、より好ましくは１０〜１
００％、最も好ましくは３０〜１００％である。臭化銀
局在相の臭化銀含有率は、１０〜６０モル％の範囲が好
ましく、２０〜５０モル％の範囲が最も好ましい。臭化
銀局在相中には、塩化第１イリジウム（III）、臭化第
１イリジウム（III）、塩化第２イリジウム（IV）、ヘ
キサクロロイリジウム（III）酸ナトリウム、ヘキサク
ロロイリジウム（IV）酸カリウム、ヘキサアンミンイリ
ジウム（IV）塩、トリオキザラトイリジウム（III）
塩、トリオキザラトイリジウム（IV）塩等の第VIII族金
属錯イオンを含有させることが好ましい。これらの化合
物の添加量は目的に応じて広範囲にわたるが、ハロゲン
化銀１モルに対して１０-9〜１０-2モルが好ましい。
【００２１】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成及び／または成長させる過程で遷移金属イオンを添加
し、ハロゲン化銀粒子の内部及び／または表面に金属イ
オンを組み込むことがことができる。用いる金属イオン
としては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ル
テニウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、
または、亜鉛であることが好ましい。更にこれらの金属
イオンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いる
ことがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる
場合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チ
オシアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物
イオン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイ
オン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好
ましく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウ
ム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオ
ンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子
を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。また、配
位子として有機化合物を用いることもでき、好ましい有
機化合物としては主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物お
よび／または５員環あるいは６員環の複素環化合物を挙
げることができる。更に好ましい有機化合物は分子内に
窒素原子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金
属への配位原子として有する化合物であり、最も好まし
くはフラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾ
ール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピ
ラゾール、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピリジ
ン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジンであり、更にこ
れらの化合物を基本骨格としそれらに置換基を導入した
化合物もまた好ましい。
成及び／または成長させる過程で遷移金属イオンを添加
し、ハロゲン化銀粒子の内部及び／または表面に金属イ
オンを組み込むことがことができる。用いる金属イオン
としては遷移金属イオンが好ましく、なかでも、鉄、ル
テニウム、イリジウム、オスミウム、鉛、カドミウム、
または、亜鉛であることが好ましい。更にこれらの金属
イオンは配位子を伴い６配位八面体型錯体として用いる
ことがより好ましい。無機化合物を配位子として用いる
場合には、シアン化物イオン、ハロゲン化物イオン、チ
オシアン、水酸化物イオン、過酸化物イオン、アジ化物
イオン、亜硝酸イオン、水、アンモニア、ニトロシルイ
オン、または、チオニトロシルイオンを用いることが好
ましく、上記の鉄、ルテニウム、イリジウム、オスミウ
ム、鉛、カドミウム、または、亜鉛のいずれの金属イオ
ンに配位させて用いることも好ましく、複数種の配位子
を１つの錯体分子中に用いることも好ましい。また、配
位子として有機化合物を用いることもでき、好ましい有
機化合物としては主鎖の炭素数が５以下の鎖状化合物お
よび／または５員環あるいは６員環の複素環化合物を挙
げることができる。更に好ましい有機化合物は分子内に
窒素原子、リン原子、酸素原子、または、硫黄原子を金
属への配位原子として有する化合物であり、最も好まし
くはフラン、チオフェン、オキサゾール、イソオキサゾ
ール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピ
ラゾール、トリアゾール、フラザン、ピラン、ピリジ
ン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジンであり、更にこ
れらの化合物を基本骨格としそれらに置換基を導入した
化合物もまた好ましい。
【００２２】金属イオンと配位子の組み合わせとして好
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせである。これらの化合物においてシ
アン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニウムへ
の配位数のうち過半数を占めることが好ましく、残りの
配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロシルイ
オン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジン、ま
たは、４，４’−ビピリジンで占められることが好まし
い。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が全てシ
アン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体または
ヘキサシアノルテニウム錯体を形成することである。こ
れらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子形成中
に銀１モル当たり1×10-8モルから1×10-2モル添加する
ことが好ましく、1×10-6モルから5×10-4モル添加する
ことが最も好ましい。中心金属としてイリジウムを用い
た場合に配位子として好ましくは、フッ化物イオン、塩
化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオンであり、中で
も塩化物イオンまたは臭化物イオンを用いることが好ま
しい。イリジウム錯体として具体的に好ましくは、[IrC
l6]3-、[IrCl6]2-、[IrCl5(H2O)]2-、[IrCl5(H2O)]-、
[IrCl4(H2O)2]-、[IrCl4(H2O)2]0、[IrCl3(H2O)3]0、[I
rCl3(H2O)3]+、[IrBr6]3-、[IrBr6]2-、[IrBr 5(H
2O)]2-、[IrBr5(H2O)]-、[IrBr4(H2O)2]-、[IrBr4(H2O)
2]0、[IrBr3(H2O)3]0、および[IrBr3(H2O)3]+ である。
これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀１モル当たり
1×10-10モルから1×10-3モル添加することが好まし
く、1×10-8モルから1×10-5モル添加することが最も好
ましい。ルテニウムおよびオスミウムを中心金属とした
場合にはニトロシルイオン、チオニトロシルイオン、ま
たは水分子と塩化物イオンを配位子として共に用いるこ
とも好ましい。より好ましくはペンタクロロニトロシル
錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯体、または、ペン
タクロロアクア錯体を形成することであり、ヘキサクロ
ロ錯体を形成することも好ましい。これらの錯体は粒子
形成中に銀１モル当たり1×10-10モルから1×10-6モル
添加することが好ましく、より好ましくは1×10-9モル
から1×10-6モル添加することである。
ましくは、鉄イオン及びルテニウムイオンとシアン化物
イオンの組み合わせである。これらの化合物においてシ
アン化物イオンは中心金属である鉄またはルテニウムへ
の配位数のうち過半数を占めることが好ましく、残りの
配位部位はチオシアン、アンモニア、水、ニトロシルイ
オン、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ピラジン、ま
たは、４，４’−ビピリジンで占められることが好まし
い。最も好ましくは中心金属の６つの配位部位が全てシ
アン化物イオンで占められ、ヘキサシアノ鉄錯体または
ヘキサシアノルテニウム錯体を形成することである。こ
れらシアン化物イオンを配位子とする錯体は粒子形成中
に銀１モル当たり1×10-8モルから1×10-2モル添加する
ことが好ましく、1×10-6モルから5×10-4モル添加する
ことが最も好ましい。中心金属としてイリジウムを用い
た場合に配位子として好ましくは、フッ化物イオン、塩
化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオンであり、中で
も塩化物イオンまたは臭化物イオンを用いることが好ま
しい。イリジウム錯体として具体的に好ましくは、[IrC
l6]3-、[IrCl6]2-、[IrCl5(H2O)]2-、[IrCl5(H2O)]-、
[IrCl4(H2O)2]-、[IrCl4(H2O)2]0、[IrCl3(H2O)3]0、[I
rCl3(H2O)3]+、[IrBr6]3-、[IrBr6]2-、[IrBr 5(H
2O)]2-、[IrBr5(H2O)]-、[IrBr4(H2O)2]-、[IrBr4(H2O)
2]0、[IrBr3(H2O)3]0、および[IrBr3(H2O)3]+ である。
これらのイリジウム錯体は粒子形成中に銀１モル当たり
1×10-10モルから1×10-3モル添加することが好まし
く、1×10-8モルから1×10-5モル添加することが最も好
ましい。ルテニウムおよびオスミウムを中心金属とした
場合にはニトロシルイオン、チオニトロシルイオン、ま
たは水分子と塩化物イオンを配位子として共に用いるこ
とも好ましい。より好ましくはペンタクロロニトロシル
錯体、ペンタクロロチオニトロシル錯体、または、ペン
タクロロアクア錯体を形成することであり、ヘキサクロ
ロ錯体を形成することも好ましい。これらの錯体は粒子
形成中に銀１モル当たり1×10-10モルから1×10-6モル
添加することが好ましく、より好ましくは1×10-9モル
から1×10-6モル添加することである。
【００２３】本発明のハロゲン化銀乳剤、好ましくは塩
沃臭化銀乳剤は、複数の遷移金属錯体を組み合わせて用
いることで、より高感度で低濃度部の階調が硬調であり
高照度での相反則特性に優れた乳剤を得ることができ
る。用いる遷移金属錯体は、高感化、硬調化、相反則改
良を目的に少なくとも３種類以上の錯体を用いることが
好ましい、また幅広く相反則特性に優れた乳剤を得るた
めに４種類以上の遷移金属錯体を用いることがより好ま
しい。更に低濃度部の階調を硬調化させるために、用い
る錯体の少なくとも１種類はルテニウムまたはオスミウ
ムを中心金属とした遷移金属錯体を用いることが最も好
ましい。
沃臭化銀乳剤は、複数の遷移金属錯体を組み合わせて用
いることで、より高感度で低濃度部の階調が硬調であり
高照度での相反則特性に優れた乳剤を得ることができ
る。用いる遷移金属錯体は、高感化、硬調化、相反則改
良を目的に少なくとも３種類以上の錯体を用いることが
好ましい、また幅広く相反則特性に優れた乳剤を得るた
めに４種類以上の遷移金属錯体を用いることがより好ま
しい。更に低濃度部の階調を硬調化させるために、用い
る錯体の少なくとも１種類はルテニウムまたはオスミウ
ムを中心金属とした遷移金属錯体を用いることが最も好
ましい。
【００２４】本発明において上記の錯体は、ハロゲン化
銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン
化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、ある
いはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添
加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むが好
ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化
銀粒子内へ含有させることも好ましい。
銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲン
化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、ある
いはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添
加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むが好
ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化
銀粒子内へ含有させることも好ましい。
【００２５】これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４
５号、特開平３−１８８４３７号各公報に開示されてい
る様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、
粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有
しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第
５，２５２，４５１号および同第５，２５６，５３０号
明細書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込
んだ微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも
好ましい。更に、これらの方法を組み合わせて用いるこ
ともでき、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に
組み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロ
ゲン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、
臭化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を含有
させることも好ましい。
む場合、粒子内部に均一に存在させることも好ましい
が、特開平４−２０８９３６号、特開平２−１２５２４
５号、特開平３−１８８４３７号各公報に開示されてい
る様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、
粒子内部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有
しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第
５，２５２，４５１号および同第５，２５６，５３０号
明細書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込
んだ微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも
好ましい。更に、これらの方法を組み合わせて用いるこ
ともでき、複数種の錯体を１つのハロゲン化銀粒子内に
組み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロ
ゲン組成には特に制限はなく、塩化銀層、塩臭化銀層、
臭化銀層、沃塩化銀層、沃臭化銀層に何れに錯体を含有
させることも好ましい。
【００２６】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【００２７】また、本発明において、ハロゲン化銀乳剤
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平
１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）で表さ
れる水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用され
る。
の保存性を高めるため、特開平１１−１０９５７６号に
記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平１１−３２７０９
４号に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基
もしくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状
ケトン類（特に一般式（Ｓ１）で表されるもので、段落
番号００３６〜００７１は本願の明細書に取り込むこと
ができる。）、特開平１１−１４３０１１号に記載のス
ルホ置換のカテコールやハイドロキノン類（例えば、
４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン
酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼンジスルホ
ン酸、３，４−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，
３−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、２，５−ジヒド
ロキシベンゼンスルホン酸、３，４，５−トリヒドロキ
シベンゼンスルホン酸およびこれらの塩など）、特開平
１１−１０２０４５号の一般式（Ｉ）〜（III）で表さ
れる水溶性還元剤は本発明においても好ましく使用され
る。
【００２８】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons [New
York,London] 社刊１９６４年)に記載されているものを
挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光
増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第
２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いら
れる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤
粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３
３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強
さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons [New
York,London] 社刊１９６４年)に記載されているものを
挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光
増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の第
２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いら
れる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤
粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２３
３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の強
さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。
【００２９】緑領域の分光増感色素は、下記の一般式
（Ｉ）で表されるトリメチンシアニン色素が好ましく、
最も好ましくはオキサトリメチンシアニン色素またはオ
キサゾロトリメチンシアニン色素である。
（Ｉ）で表されるトリメチンシアニン色素が好ましく、
最も好ましくはオキサトリメチンシアニン色素またはオ
キサゾロトリメチンシアニン色素である。
【００３０】
【化１】
【００３１】式中、Ｚ101 とＺ102 はそれぞれ独立に含
窒素複素環核を形成するに必要な原子団を表す。含窒素
複素環核としては、複素原子として窒素原子およびその
他、硫黄原子、酸素原子、セレン原子、又はテルル原子
を含む５〜６員環核が好ましい。ただし、これらの環に
はさらに縮合環が結合していてもよく、またさらに置換
基が結合していてもよい。前記の含窒素複素環核の具体
例としては、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ナフトセレナゾール核、オキサゾール核、ベンゾオ
キサゾール核、ナフトオキサゾール核、イミダゾール
核、ベンズイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、４
−キノリン核、ピロリン核、ピリジン核、テトラゾール
核、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドー
ル核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、ナフト
テルラゾール核などを挙げることができる。Ｒ101 とＲ
102はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基またはアラルキル基を表す。これらの基および
以下に述べる基はそれぞれその置換体を含む意味で用い
られている。例えば、アルキル基を例にして述べると、
無置換及び置換アルキル基を含み、これらの基は直鎖で
も分岐でもあるいは環状でもよい。アルキル基の炭素数
好ましくは１〜８である。
窒素複素環核を形成するに必要な原子団を表す。含窒素
複素環核としては、複素原子として窒素原子およびその
他、硫黄原子、酸素原子、セレン原子、又はテルル原子
を含む５〜６員環核が好ましい。ただし、これらの環に
はさらに縮合環が結合していてもよく、またさらに置換
基が結合していてもよい。前記の含窒素複素環核の具体
例としては、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ナフトセレナゾール核、オキサゾール核、ベンゾオ
キサゾール核、ナフトオキサゾール核、イミダゾール
核、ベンズイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、４
−キノリン核、ピロリン核、ピリジン核、テトラゾール
核、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドー
ル核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、ナフト
テルラゾール核などを挙げることができる。Ｒ101 とＲ
102はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基またはアラルキル基を表す。これらの基および
以下に述べる基はそれぞれその置換体を含む意味で用い
られている。例えば、アルキル基を例にして述べると、
無置換及び置換アルキル基を含み、これらの基は直鎖で
も分岐でもあるいは環状でもよい。アルキル基の炭素数
好ましくは１〜８である。
【００３２】また、置換アルキル基の置換基の具体例と
しては、ハロゲン原子（フッ素、塩基、臭素、沃素な
ど）、シアノ基、アルコキシ基、置換または無置換アミ
ノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、水酸基などを挙げ
ることができ、これらの１個でまたは複数が組み合って
置換していてもよい。アルケニル基の具体例としては、
ビニル、アリルを挙げることができる。アラルキル基の
具体例としては、ベンジル、フェネチルを挙げることが
できる。ｍ101 は１を表す。Ｒ103 は水素原子、低級ア
ルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。前記
のアリール基の具体例としては、置換または無置換フェ
ニル基を挙げることができる。Ｒ104 は水素原子を表
す。ｊ101 、ｋ101 は０または１を表し、Ｘ101 - は酸
アニオンを表し、ｎ101 は０または１を表す。次に一般
式（Ｉ）で表される化合物の具体例を挙げる。しかし、
これに限られるものではない。
しては、ハロゲン原子（フッ素、塩基、臭素、沃素な
ど）、シアノ基、アルコキシ基、置換または無置換アミ
ノ基、カルボン酸基、スルホン酸基、水酸基などを挙げ
ることができ、これらの１個でまたは複数が組み合って
置換していてもよい。アルケニル基の具体例としては、
ビニル、アリルを挙げることができる。アラルキル基の
具体例としては、ベンジル、フェネチルを挙げることが
できる。ｍ101 は１を表す。Ｒ103 は水素原子、低級ア
ルキル基、アラルキル基またはアリール基を表す。前記
のアリール基の具体例としては、置換または無置換フェ
ニル基を挙げることができる。Ｒ104 は水素原子を表
す。ｊ101 、ｋ101 は０または１を表し、Ｘ101 - は酸
アニオンを表し、ｎ101 は０または１を表す。次に一般
式（Ｉ）で表される化合物の具体例を挙げる。しかし、
これに限られるものではない。
【００３３】
【化２】
【００３４】
【化３】
【００３５】
【化４】
【００３６】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。
【００３７】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、通常
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。
化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫
黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表さ
れる貴金属増感、あるいは還元増感等を単独もしくは併
用して用いることができる。化学増感に用いられる化合
物については、特開昭６２−２１５２７２号の第１８頁
右下欄から第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用い
られる。このうち、特に、金増感を施したものであるこ
とが好ましい。金増感を施すことにより、レーザー光等
によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さ
くすることができるからである。
【００３８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に金
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることができる。
増感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有
する金（Ｉ）錯体及び有機配位子を有する金（Ｉ）化合
物を利用することができる。無機金化合物としては、例
えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金
（Ｉ）錯体としては、例えばジチオシアン酸金（Ｉ）カ
リウム等のジチオシアン酸金化合物やジチオ硫酸金
（Ｉ）３ナトリウム等のジチオ硫酸金化合物等の化合物
を用いることができる。
【００３９】有機配位子を有する金（Ｉ）化合物として
は、特開平４-２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（1,4,5-トリメチル-1,2,4-トリアゾリウム-3-チオラー
ト）、特開平１１-２１８８７０号に記載の有機メルカ
プト金（Ｉ）錯体、例えばカリウム ビス（1-[3-(2-ス
ルホナートベンズアミド）フェニル]-5-メルカプトテト
ラゾールカリウム塩）オーレート（Ｉ）５水和物、特開
平４-２６８５５０号に記載の窒素化合物アニオンが配
位した金（Ｉ）化合物、例えば、ビス（1-メチルヒダン
トイナート）金（Ｉ）ナトリウム塩四水和物、を用いる
ことができる。また、米国特許第３、５０３、７４９号
に記載されている金（Ｉ）チオレート化合物、特開平８
-６９０７４号、特開平８-６９０７５号、特開平９-２
６９５５４号に記載の金化合物、米国特許第５６２０８
４１号、同５９１２１１２号、同５６２０８４１号、同
５９３９２４５号、同５９１２１１１号に記載の化合物
も用いることができる。これらの化合物の添加量は場合
に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀１モルあた
り５×１０-7〜５×１０-3モル、好ましくは５×１０-6
〜５×１０-4モルである。
は、特開平４-２６７２４９号に記載のビス金（Ｉ）メ
ソイオン複素環類、例えば四フッ化硼酸金（Ｉ）ビス
（1,4,5-トリメチル-1,2,4-トリアゾリウム-3-チオラー
ト）、特開平１１-２１８８７０号に記載の有機メルカ
プト金（Ｉ）錯体、例えばカリウム ビス（1-[3-(2-ス
ルホナートベンズアミド）フェニル]-5-メルカプトテト
ラゾールカリウム塩）オーレート（Ｉ）５水和物、特開
平４-２６８５５０号に記載の窒素化合物アニオンが配
位した金（Ｉ）化合物、例えば、ビス（1-メチルヒダン
トイナート）金（Ｉ）ナトリウム塩四水和物、を用いる
ことができる。また、米国特許第３、５０３、７４９号
に記載されている金（Ｉ）チオレート化合物、特開平８
-６９０７４号、特開平８-６９０７５号、特開平９-２
６９５５４号に記載の金化合物、米国特許第５６２０８
４１号、同５９１２１１２号、同５６２０８４１号、同
５９３９２４５号、同５９１２１１１号に記載の化合物
も用いることができる。これらの化合物の添加量は場合
に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀１モルあた
り５×１０-7〜５×１０-3モル、好ましくは５×１０-6
〜５×１０-4モルである。
【００４０】また、コロイド状硫化金を用いることも可
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Reserch Disclosure,37154)、ソリッド ステート
イオニクス（Solid State Ionics ）第７９巻、６
０〜６６頁、１９９５年刊、Compt.Rend.Hebt.Seances
Acad.Sci.Sect.B第２６３巻、１３２８頁、１９６６
年刊等に記載されている。コロイド状硫化金としてさま
ざまなサイズのものを利用でき、粒径５０nm以下のもの
も用いることができる。添加量は場合に応じて広範囲に
変わり得るがハロゲン化銀１モルあたり金原子として５
×１０-7〜５×１０-3モル、好ましくは５×１０-6〜５
×１０-4モルである。本発明においては、金増感を更に
他の増感法、例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増
感、還元増感あるいは金化合物以外を用いた貴金属増感
等と組み合わせてもよい。
能であり、その製造方法はリサーチ・ディスクロージャ
ー（Reserch Disclosure,37154)、ソリッド ステート
イオニクス（Solid State Ionics ）第７９巻、６
０〜６６頁、１９９５年刊、Compt.Rend.Hebt.Seances
Acad.Sci.Sect.B第２６３巻、１３２８頁、１９６６
年刊等に記載されている。コロイド状硫化金としてさま
ざまなサイズのものを利用でき、粒径５０nm以下のもの
も用いることができる。添加量は場合に応じて広範囲に
変わり得るがハロゲン化銀１モルあたり金原子として５
×１０-7〜５×１０-3モル、好ましくは５×１０-6〜５
×１０-4モルである。本発明においては、金増感を更に
他の増感法、例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増
感、還元増感あるいは金化合物以外を用いた貴金属増感
等と組み合わせてもよい。
【００４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例えば写
真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持体を用
いることができる。透過型支持体としては、セルロース
ナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレートな
どの透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポ
リエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエ
ステル等に磁性層などの情報記録層を設けたものが好ま
しく用いられる。反射型支持体としては特に複数のポリ
エチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このよ
うな耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に
酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好まし
い。
従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例えば写
真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持体を用
いることができる。透過型支持体としては、セルロース
ナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレートな
どの透明フィルム、更には２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）とのポ
リエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとのポリエ
ステル等に磁性層などの情報記録層を設けたものが好ま
しく用いられる。反射型支持体としては特に複数のポリ
エチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このよ
うな耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に
酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好まし
い。
【００４２】本発明においてさらに好ましい反射支持体
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有しているものが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体および写真構成層の間に位置するこれら多
層もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体および写真
構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオ
レフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５
〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層
と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、
０．１〜０．５がさらに好ましい。
としては、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に
微小空孔を有するポリオレフィン層を有しているものが
挙げられる。ポリオレフィン層は多層から成っていても
よく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン層に隣接するポリオレフィン層は微小空孔を有さ
ず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上
に近い側に微小空孔を有するポリオレフィン（例えばポ
リプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ま
しい。紙基体および写真構成層の間に位置するこれら多
層もしくは一層のポリオレフィン層の密度は０．４０〜
１．０ｇ／ｍｌであることが好ましく、０．５０〜０．
７０ｇ／ｍｌがより好ましい。また、紙基体および写真
構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオ
レフィン層の厚さは１０〜１００μｍが好ましく、１５
〜７０μｍがさらに好ましい。また、ポリオレフィン層
と紙基体の厚さの比は０．０５〜０．２が好ましく、
０．１〜０．５がさらに好ましい。
【００４３】また、上記紙基体の写真構成層とは逆側
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレンまた
はポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好
ましい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好ま
しく、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が
０．７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明
の反射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィ
ン層に関する好ましい態様については、特開平１０−３
３３２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１−５２
５１３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８００６５
号、およびＥＰ０８８００６６号に記載されている例が
挙げられる。
（裏面）にポリオレフィン層を設けることも、反射支持
体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポ
リオレフィン層は表面が艶消しされたポリエチレンまた
はポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好
ましい。裏面のポリオレフィン層は５〜５０μｍが好ま
しく、１０〜３０μｍがより好ましく、さらに密度が
０．７〜１．１ｇ／ｍｌであることが好ましい。本発明
の反射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフィ
ン層に関する好ましい態様については、特開平１０−３
３３２７７号、同１０−３３３２７８号、同１１−５２
５１３号、同１１−６５０２４号、ＥＰ０８８００６５
号、およびＥＰ０８８００６６号に記載されている例が
挙げられる。
【００４４】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系が用いることができ、更に好ましく
は、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサ
ゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特
に限定されていが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ2で
ある。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましく
は樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に好
ましくは０．００１〜０．５質量％である。反射型支持
体としては、透過型支持体、または上記のような反射型
支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗
設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射
性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であ
ってもよい。
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感光材料
の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤と
して、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン
系、ピラゾリン系が用いることができ、更に好ましく
は、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサ
ゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特
に限定されていが、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ2で
ある。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましく
は樹脂に対して０．０００５〜３質量％であり、更に好
ましくは０．００１〜０．５質量％である。反射型支持
体としては、透過型支持体、または上記のような反射型
支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗
設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射
性または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であ
ってもよい。
【００４５】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
【００４６】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反
射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体
の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばト
リメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを
１２質量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有
させるのが好ましい。
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜７６頁
に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソ
ノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける光学反
射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支持体
の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばト
リメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを
１２質量％以上（より好ましくは１４質量％以上）含有
させるのが好ましい。
【００４７】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。さら
に、欧州特許ＥＰ０８１９９７７号明細書に記載の染料
も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の
中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を
悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用でき
る染料としては、特開平５−１２７３２４号、同５−１
２７３２５号、同５−２１６１８５号に記載された水溶
性染料が好ましい。
【００４８】本発明においては、水溶性染料の代わり、
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロ
キノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接す
るように配置されていても良い。この着色層は、着色さ
れた色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用す
る波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ
〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用す
る走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波
長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以
下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。
あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色
層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層
は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロ
キノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接す
るように配置されていても良い。この着色層は、着色さ
れた色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用す
る波長域（通常のプリンター露光においては４００ｎｍ
〜７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用す
る走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波
長における光学濃度値が０．２以上３．０以下であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以
下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。
【００４９】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。
【００５０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられ
るが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。
カラー印画紙は、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性
ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有し
てなることが好ましく、一般には、これらのハロゲン化
銀乳剤層は支持体から近い順にイエロー発色性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シア
ン発色性ハロゲン化銀乳剤層である。しかしながら、こ
れとは異なった層構成を取っても構わない。イエロ−カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいず
れの位置に配置されてもかまわないが、該イエローカプ
ラー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、
マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層またはシアン
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層より
も支持体から離れた位置に塗設されていることが好まし
い。また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による残
色の低減の観点からは、イエロ−カプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から
最も離れた位置に塗設されていることが好ましい。更
に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からはシアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央
の層が好ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。ま
た、イエロー、マゼンタおよびシアンのそれぞれの発色
性層は２層または３層からなってもよい。例えば、特開
平４−７５０５５号、同９−１１４０３５号、同１０−
２４６９４０号、米国特許第５，５７６，１５９号等に
記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー
層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とする
ことも好ましい。
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられ
るが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。
カラー印画紙は、イエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層およびシアン発色性
ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有し
てなることが好ましく、一般には、これらのハロゲン化
銀乳剤層は支持体から近い順にイエロー発色性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シア
ン発色性ハロゲン化銀乳剤層である。しかしながら、こ
れとは異なった層構成を取っても構わない。イエロ−カ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支持体上のいず
れの位置に配置されてもかまわないが、該イエローカプ
ラー含有層にハロゲン化銀平板粒子を含有する場合は、
マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層またはシアン
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層より
も支持体から離れた位置に塗設されていることが好まし
い。また、発色現像促進、脱銀促進、増感色素による残
色の低減の観点からは、イエロ−カプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から
最も離れた位置に塗設されていることが好ましい。更
に、Ｂｌｉｘ退色の低減の観点からはシアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層の中央
の層が好ましく、光退色の低減の観点からはシアンカプ
ラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。ま
た、イエロー、マゼンタおよびシアンのそれぞれの発色
性層は２層または３層からなってもよい。例えば、特開
平４−７５０５５号、同９−１１４０３５号、同１０−
２４６９４０号、米国特許第５，５７６，１５９号等に
記載のように、ハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー
層をハロゲン化銀乳剤層に隣接して設け、発色層とする
ことも好ましい。
【００５１】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているもの、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されてい
るものが好ましく用いられる。更には、特開平５−３４
８８９号、同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３
号、同４−２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４
−３４５４８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４
号、同１−１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３
−１９４５３９号、同２−９３６４１号、欧州特許公開
第０５２０４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料やその処理方法も好ましい。
【００５２】特に、本発明においては、前記の反射型支
持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中に
ドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保
存安定剤またはカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、
分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤
（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼ
ラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなど
について、表１〜２の公報に記載のものが特に好ましく
適用できる。
持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中に
ドープされる異種金属イオン種、ハロゲン化銀乳剤の保
存安定剤またはカブリ防止剤、化学増感法（増感剤）、
分光増感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーおよびその乳化分散法、色像保存性改良剤
（ステイン防止剤や褪色防止剤）、染料（着色層）、ゼ
ラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜ｐＨなど
について、表１〜２の公報に記載のものが特に好ましく
適用できる。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】本発明において用いられるシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本
発明はＷＯ−９８／３３７６０の一般式（II）および
（III）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（Ｄ）
で表される化合物を添加しても良く、好ましい。
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０３５５，６６０Ａ２号
の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末
行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６
３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。また、本
発明はＷＯ−９８／３３７６０の一般式（II）および
（III）、特開平１０−２２１８２５号の一般式（Ｄ）
で表される化合物を添加しても良く、好ましい。
【００５６】以下に更に具体的に説明する。本発明に使
用しうるシアンカプラーとしては、ピロロトリアゾール
系カプラーが好ましく用いられ、特開平５−３１３３２
４号の一般式（Ｉ）又は（II）で表されるカプラーおよ
び特開平６−３４７９６０号の一般式（Ｉ）で表される
カプラー並びにこれらの特許に記載されている例示カプ
ラーが特に好ましい。また、フェノール系、ナフトール
系のシアンカプラーも好ましく、例えば、特開平１０−
３３３２９７号に記載の一般式（ＡＤＦ）で表されるシ
アンカプラーが好ましい。上記以外のシアンカプラーと
しては、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ
０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロアゾール型
シアンカプラー、米国特許第５，８８８，７１６号に記
載の２，５−ジアシルアミノフェノールカプラー、米国
特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１６，０５１
号に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有するピ
ラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−１
７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８−３３９０
６０号に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾロ
アゾール型シアンカプラーも好ましい。
用しうるシアンカプラーとしては、ピロロトリアゾール
系カプラーが好ましく用いられ、特開平５−３１３３２
４号の一般式（Ｉ）又は（II）で表されるカプラーおよ
び特開平６−３４７９６０号の一般式（Ｉ）で表される
カプラー並びにこれらの特許に記載されている例示カプ
ラーが特に好ましい。また、フェノール系、ナフトール
系のシアンカプラーも好ましく、例えば、特開平１０−
３３３２９７号に記載の一般式（ＡＤＦ）で表されるシ
アンカプラーが好ましい。上記以外のシアンカプラーと
しては、欧州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ
０４９１１９７Ａ１号明細書に記載のピロロアゾール型
シアンカプラー、米国特許第５，８８８，７１６号に記
載の２，５−ジアシルアミノフェノールカプラー、米国
特許第４，８７３，１８３号、同第４，９１６，０５１
号に記載の６位に電子吸引性基、水素結合基を有するピ
ラゾロアゾール型シアンカプラー、特に、特開平８−１
７１１８５号、同８−３１１３６０号、同８−３３９０
６０号に記載の６位にカルバモイル基を有するピラゾロ
アゾール型シアンカプラーも好ましい。
【００５７】また、特開平２−３３１４４号公報に記載
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。
のジフェニルイミダゾール系シアンカプラーの他に、欧
州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒ
ドロキシピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例と
して列挙されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩
素離脱基をもたせて２当量化したものや、カプラー
（６）や（９）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２
６０号公報に記載された環状活性メチレン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例３、
８、３４が特に好ましい）、欧州特許ＥＰ０４５６２２
６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプ
ラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイ
ミダゾール型シアンカプラーを使用することもできる。
【００５８】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラ
ーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ま
しく、該特許の段落番号０００９〜００２６はそのまま
本発明に適用され、本発明の明細書の一部として取り込
まれる。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同
第８８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害
基を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いら
れる。
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロアゾ
ールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラ
ーとしては特開平８−１２２９８４号に記載の一般式
（Ｍ−Ｉ）で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ま
しく、該特許の段落番号０００９〜００２６はそのまま
本発明に適用され、本発明の明細書の一部として取り込
まれる。これに加えて、欧州特許第８５４３８４号、同
第８８４６４０号に記載の３位と６位の両方に立体障害
基を有するピラゾロアゾールカプラーも好ましく用いら
れる。
【００５９】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。
【００６０】本発明に使用するカプラーは、前出表中記
載の高沸点有機溶媒の存在下で（または不存在下で）ロ
ーダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２
０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイ
ド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用
いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマ
ーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄
〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
挙げられる。より好ましくはメタクリレート系あるいは
アクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリ
マーの使用が色像安定性等の上で好ましい。
載の高沸点有機溶媒の存在下で（または不存在下で）ロ
ーダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第４，２
０３，７１６号）に含浸させて、または水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイ
ド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用
いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマ
ーは、米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７欄
〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
挙げられる。より好ましくはメタクリレート系あるいは
アクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリ
マーの使用が色像安定性等の上で好ましい。
【００６１】本発明においては公知の混色防止剤を用い
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号および独国特許第
１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを
用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、
現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８
６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第
８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号
および仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレド
ックス化合物を用いることも好ましい。
ることができるが、その中でも以下に挙げる特許に記載
のものが好ましい。例えば、特開平５−３３３５０１号
に記載の高分子量のレドックス化合物、ＷＯ９８／３３
７６０号、米国特許第４，９２３，７８７号等に記載の
フェニドンやヒドラジン系化合物、特開平５−２４９６
３７号、特開平１０−２８２６１５号および独国特許第
１９６２９１４２Ａ１号等に記載のホワイトカプラーを
用いることができる。また、特に現像液のｐＨを上げ、
現像の迅速化を行う場合には独国特許第１９６１８７８
６Ａ１号、欧州特許第８３９６２３Ａ１号、欧州特許第
８４２９７５Ａ１号、独国特許１９８０６８４６Ａ１号
および仏国特許第２７６０４６０Ａ１号等に記載のレド
ックス化合物を用いることも好ましい。
【００６２】本発明においては紫外線吸収剤としてモル
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を
用いることができる。特開昭４６−３３３５号、同５５
−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４号、同５−
２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同６−２１１
８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３４３６４
号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７号、同１
０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７号、同１０
−１８２６２１号、独国特許第１９７３９７９７Ａ号、
欧州特許第７１１８０４Ａ号および特表平８−５０１２
９１号等に記載されている化合物である。
吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いる
ことが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を
用いることができる。特開昭４６−３３３５号、同５５
−１５２７７６号、特開平５−１９７０７４号、同５−
２３２６３０号、同５−３０７２３２号、同６−２１１
８１３号、同８−５３４２７号、同８−２３４３６４
号、同８−２３９３６８号、同９−３１０６７号、同１
０−１１５８９８号、同１０−１４７５７７号、同１０
−１８２６２１号、独国特許第１９７３９７９７Ａ号、
欧州特許第７１１８０４Ａ号および特表平８−５０１２
９１号等に記載されている化合物である。
【００６３】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ2以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ2以下である。本発明においては、
親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の
黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公
報に記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好まし
い。さらに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好
ましく、より好ましくは４．０〜６．５である。
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の
不純物として含有される重金属は、好ましくは５ｐｐｍ
以下、更に好ましくは３ｐｐｍ以下である。また、感光
材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０ｍｇ
／ｍ2以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下、最も好
ましくは５ｍｇ／ｍ2以下である。本発明においては、
親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の
黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公
報に記載のような防菌・防黴剤を添加するのが好まし
い。さらに、感光材料の被膜ｐＨは４．０〜７．０が好
ましく、より好ましくは４．０〜６．５である。
【００６４】本発明においては、感光材料の塗布安定性
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。これらのフッ素原子含有界面
活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界面活性剤と
併用してもかまわないが、好ましくは従来公知の他の界
面活性剤との併用である。また、これらのフッ素原子含
有界面活性剤はハロゲン化銀写真感光材料を構成してい
る層（特に、保護層や下塗り層、バック層など）を形成
するための塗布組成物に好ましく用いられる。中でも、
写真感光材料の最上層の親水性コロイド層の形成に用い
ると、効果的な帯電防止能と塗布の均一性を得ることが
できるので特に好ましい。
向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性
剤を感光材料に添加することができる。界面活性剤とし
てはアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベ
タイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例
えば特開平５−３３３４９２号に記載のものが挙げられ
る。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有
の界面活性剤が好ましい。これらのフッ素原子含有界面
活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界面活性剤と
併用してもかまわないが、好ましくは従来公知の他の界
面活性剤との併用である。また、これらのフッ素原子含
有界面活性剤はハロゲン化銀写真感光材料を構成してい
る層（特に、保護層や下塗り層、バック層など）を形成
するための塗布組成物に好ましく用いられる。中でも、
写真感光材料の最上層の親水性コロイド層の形成に用い
ると、効果的な帯電防止能と塗布の均一性を得ることが
できるので特に好ましい。
【００６５】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。
【００６６】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
数の感光性層を持ち、陰極性管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。
【００６７】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。
【００６８】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ -4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以
下である。
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素
サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光
時間としては１０ -4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以
下である。
【００６９】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。
【００７０】本発明は迅速処理適性を有する感光材料に
も好ましく適用される。発色現像時間とは、感光材料が
発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に
入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理
される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されて
いる時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像
液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬
送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計
を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感
光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴
に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間と
は、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工
程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をい
う。
も好ましく適用される。発色現像時間とは、感光材料が
発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に
入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理
される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されて
いる時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像
液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬
送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計
を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感
光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴
に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間と
は、感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工
程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をい
う。
【００７１】発色現像時間は６０秒以下、更に好ましく
は５０秒以下６秒以上であるが、本発明においては、好
ましくは２０秒以下（より好ましくは２０秒〜６秒）で
ある場合、一層効果的に本願の発明の目的が達成され
る。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、更
に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３０
秒以下６秒以上、特に好ましくは２０秒以下６秒以上で
ある。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは１５０
秒以下、更に好ましくは１３０秒以下６秒以上である。
は５０秒以下６秒以上であるが、本発明においては、好
ましくは２０秒以下（より好ましくは２０秒〜６秒）で
ある場合、一層効果的に本願の発明の目的が達成され
る。同様に、漂白定着時間は好ましくは６０秒以下、更
に好ましくは５０秒以下６秒以上、より好ましくは３０
秒以下６秒以上、特に好ましくは２０秒以下６秒以上で
ある。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは１５０
秒以下、更に好ましくは１３０秒以下６秒以上である。
【００７２】本発明の感光材料を露光後、現像する方法
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４
３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し、現像主薬
を含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像す
る方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像
方式などを用いることができる。特に、アクチベーター
方法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管
理や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少な
く環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベ
ーター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬
またはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４
３８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、同９−２１１８１４号、同９−１６０１９３号に記
載されたヒドラジン型化合物が好ましい。
【００７３】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特開平８
−２９７３５４号、同９−１５２６９５号に記載された
過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成方
法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。
【００７４】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャーItem ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャーItem ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。
【００７５】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１号や
同ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報
を付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターン
を前露光し、複写規制を施しても構わない。
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。本
発明においては、欧州特許ＥＰ０７８９２７０Ａ１号や
同ＥＰ０７８９４８０Ａ１号に記載のように、画像情報
を付与する前に、予め、黄色のマイクロドットパターン
を前露光し、複写規制を施しても構わない。
【００７６】本発明の感光材料は、以下の公知資料に記
載の露光、現像システムと組み合わせることで好ましく
用いることができる。 ・特開平１０−３３３２５３号に記載の自動プリント並
びに現像システム ・特開２０００−１０２０６号に記載の感光材料搬送装
置 ・特開平１１−２１５３１２号に記載の画像読取装置を
含む記録システム ・特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０２
９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光シス
テム ・特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断方式を
含むデジタルフォトプリントシステム ・特願平１０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を
含むフォトプリントシステム
載の露光、現像システムと組み合わせることで好ましく
用いることができる。 ・特開平１０−３３３２５３号に記載の自動プリント並
びに現像システム ・特開２０００−１０２０６号に記載の感光材料搬送装
置 ・特開平１１−２１５３１２号に記載の画像読取装置を
含む記録システム ・特開平１１−８８６１９号並びに特開平１０−２０２
９５０号に記載のカラー画像記録方式からなる露光シス
テム ・特開平１０−２１０２０６号に記載の遠隔診断方式を
含むデジタルフォトプリントシステム ・特願平１０−１５９１８７号に記載の画像記録装置を
含むフォトプリントシステム
【００７７】
【実施例】以下に本発明の実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されない。
するが、本発明はこれに限定されない。
【００７８】実施例１
（乳剤Ａの調製＜｛１００｝塩化銀平板粒子Ｃｕｂ＝
０．５００μｍ ［ＡｇＣｌ］＞：比較例）反応容器に
Ｈ2Ｏ １．７リットル、不活性ゼラチン（メチオニン
含率が約４０μモル／ｇの脱イオン化アルカリ処理骨ゼ
ラチン）３５．５ｇ、塩化ナトリウム １．４ｇ、硝酸
１Ｎ液６．４ｍlを入れ（ｐＨは４．５）、２９℃に
恒温した。次に硝酸銀水溶液（Ａ−１液：硝酸銀 ０．
２ｇ／ｍｌ）と塩化ナトリウム水溶液（Ｍ−１液：塩化
ナトリウム ０．０６９ｇ／ｍｌ）とを激しく撹拌しな
がらを６８．２ｍｌ／分で４５秒間添加した。その２分
後にＰ−２液（臭化カリウム：ＫＢｒ ０．０２１ｇ／
ｍｌ）を１８６ｍｌ/分で１４秒間添加した。また３分
後にＡ−２液（硝酸銀０．４ｇ／ｍｌ）とＭ−３液（塩
化ナトリウム：０．１５ｇ／ｍｌ）を３４ｍｌ／分で１
３５秒間、同時混合添加した。熟成過程として、１分
後、ゼラチン水溶液Ｇ−１［Ｈ2Ｏ １２０ｍｌ、ゼラチ
ン２０ｇ、ＮａＯＨ 1Ｎ 液７ｍｌ、ＮａＣｌ １．７
ｇ］を添加し、１５分間で７５℃に昇温し、１０分間熟
成した。次に成長過程として、Ａ−３液（硝酸銀０．４
ｇ／ｍｌ）を流速５．０ｍｌ／分から９．５ｍｌ／分へ
直線的に増加させながら４６６ｍｌ添加し、その時Ｍ−
４液（塩化ナトリウム：０．１５ｇ／ｍｌ）を銀電位が
１２０ｍＶに保ちながら同時に添加した。更に、Ａ−４
液（硝酸銀０．４ｇ／ｍｌ）を流速５．０ｍｌ／分から
７．４ｍｌ／分へ直線的に増加させながら１４２ｍｌ添
加し、同時にＭ−５液（塩化ナトリウム：０．１４ｇ／
ｍｌ）を銀電位が１２０ｍＶから１００ｍＶに直線的に
減少するように同時に添加した。
０．５００μｍ ［ＡｇＣｌ］＞：比較例）反応容器に
Ｈ2Ｏ １．７リットル、不活性ゼラチン（メチオニン
含率が約４０μモル／ｇの脱イオン化アルカリ処理骨ゼ
ラチン）３５．５ｇ、塩化ナトリウム １．４ｇ、硝酸
１Ｎ液６．４ｍlを入れ（ｐＨは４．５）、２９℃に
恒温した。次に硝酸銀水溶液（Ａ−１液：硝酸銀 ０．
２ｇ／ｍｌ）と塩化ナトリウム水溶液（Ｍ−１液：塩化
ナトリウム ０．０６９ｇ／ｍｌ）とを激しく撹拌しな
がらを６８．２ｍｌ／分で４５秒間添加した。その２分
後にＰ−２液（臭化カリウム：ＫＢｒ ０．０２１ｇ／
ｍｌ）を１８６ｍｌ/分で１４秒間添加した。また３分
後にＡ−２液（硝酸銀０．４ｇ／ｍｌ）とＭ−３液（塩
化ナトリウム：０．１５ｇ／ｍｌ）を３４ｍｌ／分で１
３５秒間、同時混合添加した。熟成過程として、１分
後、ゼラチン水溶液Ｇ−１［Ｈ2Ｏ １２０ｍｌ、ゼラチ
ン２０ｇ、ＮａＯＨ 1Ｎ 液７ｍｌ、ＮａＣｌ １．７
ｇ］を添加し、１５分間で７５℃に昇温し、１０分間熟
成した。次に成長過程として、Ａ−３液（硝酸銀０．４
ｇ／ｍｌ）を流速５．０ｍｌ／分から９．５ｍｌ／分へ
直線的に増加させながら４６６ｍｌ添加し、その時Ｍ−
４液（塩化ナトリウム：０．１５ｇ／ｍｌ）を銀電位が
１２０ｍＶに保ちながら同時に添加した。更に、Ａ−４
液（硝酸銀０．４ｇ／ｍｌ）を流速５．０ｍｌ／分から
７．４ｍｌ／分へ直線的に増加させながら１４２ｍｌ添
加し、同時にＭ−５液（塩化ナトリウム：０．１４ｇ／
ｍｌ）を銀電位が１２０ｍＶから１００ｍＶに直線的に
減少するように同時に添加した。
【００７９】その後、４０℃にて沈降水洗を行い脱塩を
施した。不活性ゼラチン１３０ｇを加え、乳剤を再分散
させ、ｐＨ ６．０、ｐＡｇ７．０とした。そして乳剤
の一部を採取し、粒子のレプリカの電子顕微鏡写真像
(ＴＥＭ像)を観察した。それによると、全ハロゲン化銀
粒子の投影面積計の９５.1％が主平面が｛１００｝面の
平板状粒子であり、平均粒径０．９４μｍ、平均粒子厚
０．１８０μｍ、平均アスペクト比５．１、平均隣接辺
比率１．１５、立方体換算辺長＝０．５００μｍの粒子
Ａが得られた。
施した。不活性ゼラチン１３０ｇを加え、乳剤を再分散
させ、ｐＨ ６．０、ｐＡｇ７．０とした。そして乳剤
の一部を採取し、粒子のレプリカの電子顕微鏡写真像
(ＴＥＭ像)を観察した。それによると、全ハロゲン化銀
粒子の投影面積計の９５.1％が主平面が｛１００｝面の
平板状粒子であり、平均粒径０．９４μｍ、平均粒子厚
０．１８０μｍ、平均アスペクト比５．１、平均隣接辺
比率１．１５、立方体換算辺長＝０．５００μｍの粒子
Ａが得られた。
【００８０】（乳剤Ｂの調製：＜｛１００｝塩化銀平板
粒子Ｃｕｂ＝０．５０３μｍ ［ＡｇＣｌ99.6Ｉ0.4］
＞：本発明）乳剤Ａの調製において、成長工程のＡ−３
液、Ｍ−４液まで同様に添加を行った。その後、Ａ−４
液とＰ−６液（沃化カリウム ０．００７７ｇ／ｍｌ）
を流速５．０ｍｌ／分から７．４ｍｌ／分へ直線的に増
加させながらそれぞれ１４２ｍｌ添加し、同時にＭ−５
液を銀電位が１２０ｍＶから１００ｍＶに直線的に減少
するように同時に添加した。その他は全く同様に、乳剤
Ａの調製方法に従った。こうして得られた粒子Ｂは、全
ハロゲン化銀粒子の投影面積計の９４．１％が主平面が
｛１００｝面の平板状粒子であり、平均粒径は０．９４
μｍ、平均粒子厚０．１８４μｍ、アスペクト比５．
０、平均隣接辺比率１．１６、立方体換算辺長＝０．５
０３μｍの粒子であった。
粒子Ｃｕｂ＝０．５０３μｍ ［ＡｇＣｌ99.6Ｉ0.4］
＞：本発明）乳剤Ａの調製において、成長工程のＡ−３
液、Ｍ−４液まで同様に添加を行った。その後、Ａ−４
液とＰ−６液（沃化カリウム ０．００７７ｇ／ｍｌ）
を流速５．０ｍｌ／分から７．４ｍｌ／分へ直線的に増
加させながらそれぞれ１４２ｍｌ添加し、同時にＭ−５
液を銀電位が１２０ｍＶから１００ｍＶに直線的に減少
するように同時に添加した。その他は全く同様に、乳剤
Ａの調製方法に従った。こうして得られた粒子Ｂは、全
ハロゲン化銀粒子の投影面積計の９４．１％が主平面が
｛１００｝面の平板状粒子であり、平均粒径は０．９４
μｍ、平均粒子厚０．１８４μｍ、アスペクト比５．
０、平均隣接辺比率１．１６、立方体換算辺長＝０．５
０３μｍの粒子であった。
【００８１】（乳剤Ｃの調製：＜｛１００｝塩化銀平板
粒子Ｃｕｂ＝０．５０６μｍ ［ＡｇＣｌ99.6Ｉ0.4］
＞：本発明）乳剤Ｂの調製において、Ｐ−６液の変わり
にＰ−７液として０．００６７モルの沃化物イオンを含
む沃化銀微粒子乳剤１４２ｍｌを同様に加えた。その他
は、全く同様に、乳剤Ｂの調製方法に従った。用いた沃
化銀微粒子乳剤の調製は、特開平１０−４３５７０号明
細書に記載の撹拌混合器で行った。こうして得られた粒
子Ｃは全ハロゲン化銀粒子の投影面積計の９５．２％が
主平面が｛１００｝面の平板状粒子であり、平均粒径は
０．９５μｍ、平均粒子厚０．１８５μｍ、平均アスペ
クト比５．０、平均隣接辺比率１．１６、立方体換算辺
長＝０．５０６μｍの粒子であった。
粒子Ｃｕｂ＝０．５０６μｍ ［ＡｇＣｌ99.6Ｉ0.4］
＞：本発明）乳剤Ｂの調製において、Ｐ−６液の変わり
にＰ−７液として０．００６７モルの沃化物イオンを含
む沃化銀微粒子乳剤１４２ｍｌを同様に加えた。その他
は、全く同様に、乳剤Ｂの調製方法に従った。用いた沃
化銀微粒子乳剤の調製は、特開平１０−４３５７０号明
細書に記載の撹拌混合器で行った。こうして得られた粒
子Ｃは全ハロゲン化銀粒子の投影面積計の９５．２％が
主平面が｛１００｝面の平板状粒子であり、平均粒径は
０．９５μｍ、平均粒子厚０．１８５μｍ、平均アスペ
クト比５．０、平均隣接辺比率１．１６、立方体換算辺
長＝０．５０６μｍの粒子であった。
【００８２】（乳剤Ｄの調製：＜｛１００｝塩化銀平板
粒子Ｃｕｂ＝０．５０１μｍ ［ＡｇＣｌ99.6Ｉ0.4］
＞：比較例）乳剤Ａの調製において、成長工程のＡ−３
液、Ｍ−４液まで同様に添加を行った。その後、Ｐ−７
液を１４２ｍｌ／分で１分間添加した。更に、Ａ−４液
を流速５．０ｍｌ／分から７．４ｍｌ／分へ直線的に増
加させながら１４２ｍｌ添加し、同時にＭ−５液を銀電
位が１２０ｍＶから１００ｍＶに直線的に減少するよう
に同時に添加した。その他は、全く同様に乳剤Ａの調製
方法に従った。こうして得られた粒子Ｄは全ハロゲン化
銀粒子の投影面積計の９４．５％が主平面が｛１００｝
面の平板状粒子であり、平均粒径は０．９３μｍ、平均
粒子厚０．１８４μｍ、平均アスペクト比４．９、平均
隣接辺比率１．１５、立方体換算辺長＝０．５０１μｍ
の粒子であった。
粒子Ｃｕｂ＝０．５０１μｍ ［ＡｇＣｌ99.6Ｉ0.4］
＞：比較例）乳剤Ａの調製において、成長工程のＡ−３
液、Ｍ−４液まで同様に添加を行った。その後、Ｐ−７
液を１４２ｍｌ／分で１分間添加した。更に、Ａ−４液
を流速５．０ｍｌ／分から７．４ｍｌ／分へ直線的に増
加させながら１４２ｍｌ添加し、同時にＭ−５液を銀電
位が１２０ｍＶから１００ｍＶに直線的に減少するよう
に同時に添加した。その他は、全く同様に乳剤Ａの調製
方法に従った。こうして得られた粒子Ｄは全ハロゲン化
銀粒子の投影面積計の９４．５％が主平面が｛１００｝
面の平板状粒子であり、平均粒径は０．９３μｍ、平均
粒子厚０．１８４μｍ、平均アスペクト比４．９、平均
隣接辺比率１．１５、立方体換算辺長＝０．５０１μｍ
の粒子であった。
【００８３】（乳剤Ｅの調製：＜｛１００｝塩化銀平板
粒子Ｃｕｂ＝０．５０５μｍ ［ＡｇＣｌ98.6Ｂｒ1Ｉ
0.4］＞：本発明）乳剤Ａの調製において、Ａ−３液を
流速５．０ｍｌ／分から９．５ｍｌ／分へ直線的に増加
させながら４５９ｍｌ添加し、その時Ｍ−４液を銀電位
が１２０ｍＶに保ちながら同時に添加した。その後、Ａ
−４液とＰ−７液を流速５．０ｍｌ／分から７．４ｍｌ
／分へ直線的に増加させながらそれぞれ１４２ｍｌ添加
し、同時にＭ−５液を銀電位が１２０ｍＶから１００ｍ
Ｖに直線的に増加するように添加した。その後、Ａ−５
液（硝酸銀０．０８ｇ／ｍｌ）とＰ−８液（臭化カリウ
ム０．０５６ｇ／ｍｌ）を３５．５ｍｌ／分で１分間添
加した。その他は全く同様に乳剤Ａの調製方法に従っ
た。こうして得られた粒子Ｅは、全ハロゲン化銀粒子の
投影面積計の９５．２．０％が主平面が｛１００｝面の
平板状粒子であり、平均粒径は０．９４μｍ、平均粒子
厚０．１８５μｍ、平均アスペクト比５．１、平均隣接
辺比率１．１４、立方体換算辺長＝０．５０５μｍの粒
子であった。
粒子Ｃｕｂ＝０．５０５μｍ ［ＡｇＣｌ98.6Ｂｒ1Ｉ
0.4］＞：本発明）乳剤Ａの調製において、Ａ−３液を
流速５．０ｍｌ／分から９．５ｍｌ／分へ直線的に増加
させながら４５９ｍｌ添加し、その時Ｍ−４液を銀電位
が１２０ｍＶに保ちながら同時に添加した。その後、Ａ
−４液とＰ−７液を流速５．０ｍｌ／分から７．４ｍｌ
／分へ直線的に増加させながらそれぞれ１４２ｍｌ添加
し、同時にＭ−５液を銀電位が１２０ｍＶから１００ｍ
Ｖに直線的に増加するように添加した。その後、Ａ−５
液（硝酸銀０．０８ｇ／ｍｌ）とＰ−８液（臭化カリウ
ム０．０５６ｇ／ｍｌ）を３５．５ｍｌ／分で１分間添
加した。その他は全く同様に乳剤Ａの調製方法に従っ
た。こうして得られた粒子Ｅは、全ハロゲン化銀粒子の
投影面積計の９５．２．０％が主平面が｛１００｝面の
平板状粒子であり、平均粒径は０．９４μｍ、平均粒子
厚０．１８５μｍ、平均アスペクト比５．１、平均隣接
辺比率１．１４、立方体換算辺長＝０．５０５μｍの粒
子であった。
【００８４】（乳剤Ｆの調製：＜｛１００｝塩化銀平板
粒子Ｃｕｂ＝０．５０５μｍ ［ＡｇＣｌ98.9Ｂｒ1Ｉ
0.1］＞：本発明）乳剤Ｅの調製において、Ｐ−７液の
変わりにＰ−９液として０．００１７モルの沃化物イオ
ンを含む沃化銀微粒子乳剤１４２ｍｌを同様に加えた。
その他は、全く同様に、乳剤Ｅの調製方法に従った。こ
うして得られた粒子Ｆは全ハロゲン化銀粒子の投影面積
計の９５．１％が主平面が｛１００｝面の平板状粒子で
あり、平均粒径は０．９５μｍ、平均粒子厚０．１８２
μｍ、平均アスペクト比５．２、平均隣接辺比率１．１
３、立方体換算辺長＝０．５０５μｍの粒子であった。
粒子Ｃｕｂ＝０．５０５μｍ ［ＡｇＣｌ98.9Ｂｒ1Ｉ
0.1］＞：本発明）乳剤Ｅの調製において、Ｐ−７液の
変わりにＰ−９液として０．００１７モルの沃化物イオ
ンを含む沃化銀微粒子乳剤１４２ｍｌを同様に加えた。
その他は、全く同様に、乳剤Ｅの調製方法に従った。こ
うして得られた粒子Ｆは全ハロゲン化銀粒子の投影面積
計の９５．１％が主平面が｛１００｝面の平板状粒子で
あり、平均粒径は０．９５μｍ、平均粒子厚０．１８２
μｍ、平均アスペクト比５．２、平均隣接辺比率１．１
３、立方体換算辺長＝０．５０５μｍの粒子であった。
【００８５】（乳剤Ｇの調製：＜｛１１１｝塩化銀平板
粒子 Ｃｕｂ＝０．４５０μｍ ［ＡｇＣｌ］：比較
例＞）反応容器にＨ2Ｏ １．２リットル、塩化ナトリ
ウム１．０ｇ及び不活性ゼラチン２．５ｇが添加され、
３０℃に保たれた容器中に、攪拌しながら硝酸銀水溶液
（Ｂ−１液：硝酸銀 ０．２４ｇ／ｍｌ）と塩化ナトリ
ウム水溶液（Ｎ−１液：塩化ナトリウム ０．０８３ｇ
／ｍｌと不活性ゼラチン０．０１ｇ／ｍｌとの混合物）
とを激しく撹拌しながら７５ｍｌ／分で１分間添加し
た。添加終了１分後に晶相制御剤１を０．９ミリモル含
む水溶液（Ｋ−１）２０ｍｌを添加した。更に１分後に
１０％フタル化ゼラチン水溶液（ＨＧ−１）３４０ｍｌ
と塩化ナトリウム２．０ｇを添加した。次の２５分間で
反応容器の温度を５５℃に昇温し５５℃で３０分間熟成
した。成長過程として、Ｂ−２液（硝酸銀 ０．４ｇ／
ｍｌ）を５２４ｍｌとＮ−２液（塩化ナトリウム ０．
１７ｇ／ｍｌ）４５１ｍｌを２７分間かけて加速された
流量で添加した。この間、加速された流量で（硝酸銀添
加量に比例）で晶相制御剤１を２．１ミリモル含む水溶
液（Ｋ−２）２８５ｍｌを同時に添加した。更に、Ｂ−
３液（硝酸銀 ０．４ｇ／ｍｌ）を流速１０．０ｍｌ／
分から１５ｍｌ／分へ直線的に増加させながら１４２ｍ
ｌ添加し、同時にＮ−３液（塩化ナトリウム０．１４ｇ
／ｍｌ）を銀電位が１００ｍＶから８５ｍＶに直線的に
減少するように同時に添加した。
粒子 Ｃｕｂ＝０．４５０μｍ ［ＡｇＣｌ］：比較
例＞）反応容器にＨ2Ｏ １．２リットル、塩化ナトリ
ウム１．０ｇ及び不活性ゼラチン２．５ｇが添加され、
３０℃に保たれた容器中に、攪拌しながら硝酸銀水溶液
（Ｂ−１液：硝酸銀 ０．２４ｇ／ｍｌ）と塩化ナトリ
ウム水溶液（Ｎ−１液：塩化ナトリウム ０．０８３ｇ
／ｍｌと不活性ゼラチン０．０１ｇ／ｍｌとの混合物）
とを激しく撹拌しながら７５ｍｌ／分で１分間添加し
た。添加終了１分後に晶相制御剤１を０．９ミリモル含
む水溶液（Ｋ−１）２０ｍｌを添加した。更に１分後に
１０％フタル化ゼラチン水溶液（ＨＧ−１）３４０ｍｌ
と塩化ナトリウム２．０ｇを添加した。次の２５分間で
反応容器の温度を５５℃に昇温し５５℃で３０分間熟成
した。成長過程として、Ｂ−２液（硝酸銀 ０．４ｇ／
ｍｌ）を５２４ｍｌとＮ−２液（塩化ナトリウム ０．
１７ｇ／ｍｌ）４５１ｍｌを２７分間かけて加速された
流量で添加した。この間、加速された流量で（硝酸銀添
加量に比例）で晶相制御剤１を２．１ミリモル含む水溶
液（Ｋ−２）２８５ｍｌを同時に添加した。更に、Ｂ−
３液（硝酸銀 ０．４ｇ／ｍｌ）を流速１０．０ｍｌ／
分から１５ｍｌ／分へ直線的に増加させながら１４２ｍ
ｌ添加し、同時にＮ−３液（塩化ナトリウム０．１４ｇ
／ｍｌ）を銀電位が１００ｍＶから８５ｍＶに直線的に
減少するように同時に添加した。
【００８６】
【化５】
【００８７】その後３０℃にて沈降水洗を行い、脱塩を
施した。更に不活性ゼラチン１３０ｇを加え、ｐＨ６．
３、ｐＡｇ７．２に調製した。こうして得られた乳剤Ｇ
は全投影面積の９８．２％以上が、主平面が｛１１１｝
面のアスペクト２以上の平板粒子であり、平均粒径は
０．９７μｍ、平均粒子厚０．１２３μｍ、平均アスペ
クト比７．２、立方体換算辺長＝０．４５０μｍの粒子
の粒子であった。
施した。更に不活性ゼラチン１３０ｇを加え、ｐＨ６．
３、ｐＡｇ７．２に調製した。こうして得られた乳剤Ｇ
は全投影面積の９８．２％以上が、主平面が｛１１１｝
面のアスペクト２以上の平板粒子であり、平均粒径は
０．９７μｍ、平均粒子厚０．１２３μｍ、平均アスペ
クト比７．２、立方体換算辺長＝０．４５０μｍの粒子
の粒子であった。
【００８８】（乳剤Ｈの調製：＜｛１１１｝塩化銀平板
粒子Cub＝０．４５３μｍ ［AgCl99. 6I0.4］＞：本発
明）乳剤Ｇの調製において、成長過程としてＢ−２液、
Ｎ−２液、Ｋ−２液まで同様に添加を行った。その後Ｂ
−３液とＰ−６液（乳剤Ｂの調製に用いたものと同じ）
を流速１０．０ｍｌ／分から１５ｍｌ／分へ直線的に増
加させながら１４２ｍｌ添加し、同時にＮ−３液を銀電
位が１００ｍＶから８５ｍＶに直線的に減少するように
同時に添加した。その他は全く同様に乳剤Ｇの調製方法
に従った。こうして得られた乳剤Ｈは全投影面積の９
８．５％以上が、主平面が｛１１１｝面のアスペクト２
以上の平板粒子であり、平均粒径は０．９５μｍ、平均
粒子厚０．１３１μｍ、平均アスペクト比７．１、立方
体換算辺長＝０．４５３μｍの粒子の粒子であった。
粒子Cub＝０．４５３μｍ ［AgCl99. 6I0.4］＞：本発
明）乳剤Ｇの調製において、成長過程としてＢ−２液、
Ｎ−２液、Ｋ−２液まで同様に添加を行った。その後Ｂ
−３液とＰ−６液（乳剤Ｂの調製に用いたものと同じ）
を流速１０．０ｍｌ／分から１５ｍｌ／分へ直線的に増
加させながら１４２ｍｌ添加し、同時にＮ−３液を銀電
位が１００ｍＶから８５ｍＶに直線的に減少するように
同時に添加した。その他は全く同様に乳剤Ｇの調製方法
に従った。こうして得られた乳剤Ｈは全投影面積の９
８．５％以上が、主平面が｛１１１｝面のアスペクト２
以上の平板粒子であり、平均粒径は０．９５μｍ、平均
粒子厚０．１３１μｍ、平均アスペクト比７．１、立方
体換算辺長＝０．４５３μｍの粒子の粒子であった。
【００８９】（乳剤Ｉの調製：＜｛１１１｝塩化銀平板
粒子Ｃｕｂ＝０．４５４μｍ ［ＡｇＣｌ99.6Ｉ0.4］
＞：本発明）乳剤Ｈの調製において、Ｐ−６液の変わり
にＰ−７液として０．００６７モルの沃化物イオンを含
む沃化銀微粒子乳剤１４２ｍｌを同様に加えた。その他
は全く同様に乳剤Ｈの調製方法に従った。こうして得ら
れた粒子Ｉは全ハロゲン化銀粒子の投影面積計の９７．
９％が主平面が｛１１１｝面の平板状粒子であり、平均
粒径は０．９６μｍ、平均粒子厚０．１２９μｍ、平均
アスペクト比７．３、立方体換算辺長＝０．４５４μｍ
の粒子の粒子であった。
粒子Ｃｕｂ＝０．４５４μｍ ［ＡｇＣｌ99.6Ｉ0.4］
＞：本発明）乳剤Ｈの調製において、Ｐ−６液の変わり
にＰ−７液として０．００６７モルの沃化物イオンを含
む沃化銀微粒子乳剤１４２ｍｌを同様に加えた。その他
は全く同様に乳剤Ｈの調製方法に従った。こうして得ら
れた粒子Ｉは全ハロゲン化銀粒子の投影面積計の９７．
９％が主平面が｛１１１｝面の平板状粒子であり、平均
粒径は０．９６μｍ、平均粒子厚０．１２９μｍ、平均
アスペクト比７．３、立方体換算辺長＝０．４５４μｍ
の粒子の粒子であった。
【００９０】（乳剤Ｊの調製：＜｛１１１｝塩化銀平板
粒子Ｃｕｂ＝０．４５８μｍ ［ＡｇｇＣｌ
99.6Ｉ0.4］＞：比較例）乳剤Ｇの調製において、成長
過程としてＢ−２液、Ｎ−２液、Ｋ−２液まで同様に添
加を行った。その後、Ｐ−７液を１４２ｍｌ／分で１分
間添加した。更に、Ｂ−３液を流速１０．０ｍｌ／分か
ら１５ｍｌ／分へ直線的に増加させながら１４２ｍｌ添
加し、同時にＮ−３液を銀電位が１００ｍＶから８５ｍ
Ｖに直線的に減少するように同時に添加した。その他は
全く同様に乳剤Ｇの調製方法に従った。こうして得られ
た粒子Ｊは全ハロゲン化銀粒子の投影面積計の９６．９
％が主平面が｛１１１｝面の平板状粒子であり、平均粒
径は０．９９μｍ、平均粒子厚０．１２５μｍ、平均ア
スペクト比７．８、立方体換算辺長＝０．４５８μｍの
粒子の粒子であった。
粒子Ｃｕｂ＝０．４５８μｍ ［ＡｇｇＣｌ
99.6Ｉ0.4］＞：比較例）乳剤Ｇの調製において、成長
過程としてＢ−２液、Ｎ−２液、Ｋ−２液まで同様に添
加を行った。その後、Ｐ−７液を１４２ｍｌ／分で１分
間添加した。更に、Ｂ−３液を流速１０．０ｍｌ／分か
ら１５ｍｌ／分へ直線的に増加させながら１４２ｍｌ添
加し、同時にＮ−３液を銀電位が１００ｍＶから８５ｍ
Ｖに直線的に減少するように同時に添加した。その他は
全く同様に乳剤Ｇの調製方法に従った。こうして得られ
た粒子Ｊは全ハロゲン化銀粒子の投影面積計の９６．９
％が主平面が｛１１１｝面の平板状粒子であり、平均粒
径は０．９９μｍ、平均粒子厚０．１２５μｍ、平均ア
スペクト比７．８、立方体換算辺長＝０．４５８μｍの
粒子の粒子であった。
【００９１】（乳剤Ｋの調製：＜｛１１１｝塩化銀平板
粒子Ｃｕｂ＝０．４５２μｍ［ＡｇＣｌ98.6Ｂｒ
1Ｉ0.4］）＞：本発明）乳剤Ｇの調製において、Ｂ−２
液を５１６ｍｌとＮ−２液４４５ｍｌを２７分間かけて
加速された流量で添加した。この間、加速された流量で
（硝酸銀添加量に比例）でＫ−２液２８０ｍｌを同時に
添加した。更に、Ｂ−３液とＰ−７液を流速１０．０ｍ
ｌ／分から１５ｍｌ／分へ直線的に増加させながら１４
２ｍｌ添加し、同時にＮ−３液を銀電位が１００ｍＶか
ら８５ｍＶに直線的に減少するように同時に添加した。
その後、Ｂ−４液（硝酸銀０．０８ｇ／ｍｌ）とＰ−８
液（乳剤Ｅの調製に用いたものと同じ）を３５．５ｍｌ
／分で１分間添加した。その他は全く同様に乳剤Ｇの調
製方法に従った。こうして得られた粒子Ｋは、全ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積計の９７．６％が主平面が｛１１
１｝面の平板状粒子であり、平均粒径は０．９２μｍ、
平均粒子厚０．１３９μｍ、平均アスペクト比６．７、
立方体換算辺長＝０．４５２μｍの粒子であった。
粒子Ｃｕｂ＝０．４５２μｍ［ＡｇＣｌ98.6Ｂｒ
1Ｉ0.4］）＞：本発明）乳剤Ｇの調製において、Ｂ−２
液を５１６ｍｌとＮ−２液４４５ｍｌを２７分間かけて
加速された流量で添加した。この間、加速された流量で
（硝酸銀添加量に比例）でＫ−２液２８０ｍｌを同時に
添加した。更に、Ｂ−３液とＰ−７液を流速１０．０ｍ
ｌ／分から１５ｍｌ／分へ直線的に増加させながら１４
２ｍｌ添加し、同時にＮ−３液を銀電位が１００ｍＶか
ら８５ｍＶに直線的に減少するように同時に添加した。
その後、Ｂ−４液（硝酸銀０．０８ｇ／ｍｌ）とＰ−８
液（乳剤Ｅの調製に用いたものと同じ）を３５．５ｍｌ
／分で１分間添加した。その他は全く同様に乳剤Ｇの調
製方法に従った。こうして得られた粒子Ｋは、全ハロゲ
ン化銀粒子の投影面積計の９７．６％が主平面が｛１１
１｝面の平板状粒子であり、平均粒径は０．９２μｍ、
平均粒子厚０．１３９μｍ、平均アスペクト比６．７、
立方体換算辺長＝０．４５２μｍの粒子であった。
【００９２】（乳剤Ｌの調製：＜｛１１１｝塩化銀平板
粒子Ｃｕｂ＝０．４５２μｍ［ＡｇＣｌ98.9Ｂｒ
1Ｉ0.1］）＞：本発明）乳剤Ｋの調製において、Ｐ−７
液の変わりにＰ−９液として０．００１７モルの沃化物
イオンを含む沃化銀微粒子乳剤１４２ｍｌを同様に加え
た。その他は、全く同様に、乳剤Ｋの調製方法に従っ
た。こうして得られた粒子Ｌは全ハロゲン化銀粒子の投
影面積計の９７．５％が主平面が｛１１１｝面の平板状
粒子であり、平均粒径は０．９３μｍ、平均粒子厚０．
１３６μｍ、平均アスペクト比６．９、立方体換算辺長
＝０．４５２μｍの粒子であった。
粒子Ｃｕｂ＝０．４５２μｍ［ＡｇＣｌ98.9Ｂｒ
1Ｉ0.1］）＞：本発明）乳剤Ｋの調製において、Ｐ−７
液の変わりにＰ−９液として０．００１７モルの沃化物
イオンを含む沃化銀微粒子乳剤１４２ｍｌを同様に加え
た。その他は、全く同様に、乳剤Ｋの調製方法に従っ
た。こうして得られた粒子Ｌは全ハロゲン化銀粒子の投
影面積計の９７．５％が主平面が｛１１１｝面の平板状
粒子であり、平均粒径は０．９３μｍ、平均粒子厚０．
１３６μｍ、平均アスペクト比６．９、立方体換算辺長
＝０．４５２μｍの粒子であった。
【００９３】試験例１
試験１ 平板粒子主平面内部の沃化物イオンの濃度分布
測定 上記の乳剤Ａ〜Ｌのハロゲン化銀粒子について、粒子内
の深さ方向のヨード分布をエッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭ
Ｓにより調べた。解析の試料は以下のように調製した。
乳剤に温水を添加し、ゼラチンを溶解させた後に、粒子
とゼラチンを遠心分離させて、沈降した粒子を温水によ
り再分散させ、Ｓｉ基板上に平板粒子が重ならない程度
に塗布し、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ測定を行っ
た。照射するガリウムイオンによるダメージを防ぐため
に、試料を−１２０℃以下に冷却した。分析面積は６０
μｍ2であり、エッチング面積は２４０μｍ2である。エ
ッチング速度は塩化銀蒸着膜を用いて評価した。１回の
エッチングによりおよそ０.５〜１ｎｍの深さの分析を
行い、エッチングを繰返すことによっておよそ６０nmま
での深さの分析を行った。沃化物の２次イオンは負イオ
ン測定モードで分析した。沃化物のエッチング／ＴＯＦ
−ＳＩＭＳ測定後に、正イオン測定モードで銀の２次イ
オン測定を一定時間だけ行い、沃化物の２次イオン
(Ｉ-)強度を銀の２次イオン(Ａｇ+)強度で規格化するこ
とで試料中の粒子数を補正した。乳剤Ｂ、Ｃ、Ｅ、Ｆ、
Ｈ、I、Ｋ、Ｌは、平板粒子最表面が沃化物イオン最大
となり、すなわち平板粒子最表面に沃化銀最大含有相を
有し、粒子内部の沃化物イオン濃度が表面から深さ方向
に減衰する分布を示した。また、乳剤ＤとＪは平板粒子
内部に沃化物イオン最大濃度が位置し、すなわち平板粒
子内部に最大沃化銀含有相を有する沃化銀バンド構造を
有する分布を示した。
測定 上記の乳剤Ａ〜Ｌのハロゲン化銀粒子について、粒子内
の深さ方向のヨード分布をエッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭ
Ｓにより調べた。解析の試料は以下のように調製した。
乳剤に温水を添加し、ゼラチンを溶解させた後に、粒子
とゼラチンを遠心分離させて、沈降した粒子を温水によ
り再分散させ、Ｓｉ基板上に平板粒子が重ならない程度
に塗布し、エッチング／ＴＯＦ−ＳＩＭＳ測定を行っ
た。照射するガリウムイオンによるダメージを防ぐため
に、試料を−１２０℃以下に冷却した。分析面積は６０
μｍ2であり、エッチング面積は２４０μｍ2である。エ
ッチング速度は塩化銀蒸着膜を用いて評価した。１回の
エッチングによりおよそ０.５〜１ｎｍの深さの分析を
行い、エッチングを繰返すことによっておよそ６０nmま
での深さの分析を行った。沃化物の２次イオンは負イオ
ン測定モードで分析した。沃化物のエッチング／ＴＯＦ
−ＳＩＭＳ測定後に、正イオン測定モードで銀の２次イ
オン測定を一定時間だけ行い、沃化物の２次イオン
(Ｉ-)強度を銀の２次イオン(Ａｇ+)強度で規格化するこ
とで試料中の粒子数を補正した。乳剤Ｂ、Ｃ、Ｅ、Ｆ、
Ｈ、I、Ｋ、Ｌは、平板粒子最表面が沃化物イオン最大
となり、すなわち平板粒子最表面に沃化銀最大含有相を
有し、粒子内部の沃化物イオン濃度が表面から深さ方向
に減衰する分布を示した。また、乳剤ＤとＪは平板粒子
内部に沃化物イオン最大濃度が位置し、すなわち平板粒
子内部に最大沃化銀含有相を有する沃化銀バンド構造を
有する分布を示した。
【００９４】試験２ 平板粒子主平面上の沃化物イオン
濃度測定 上記の乳剤Ａ〜Ｌのハロゲン化銀粒子について、本文記
載の方法で平板粒子の主平面上の沃化物イオン濃度をＥ
ＳＣＡ法を用いて測定した。解析の試料は以下のように
調製した。乳剤に温水を添加し、ゼラチンを溶解させた
後に、粒子とゼラチンを遠心分離させて、沈降した粒子
を温水により再分散させ、Ｓｉ基板上に平板粒子が重な
らない程度に塗布しESCA法測定を行った。Ｘ線印加電
圧：１５ｋＶ、Ｘ線パスエネルギー：７１．５ｅＶと
し、照射されるＸ線またはＸ線源からの熱幅射による試
料のダメージを防ぐ為に、試料を液体窒素（−１２０
℃）で冷却しながら、試料表面から放出される光電子を
試料表面に対して９０°の取り出し角度で検出し、３０
回繰り返し積算測定を行うことにより測定した。この結
果を表３に示す。
濃度測定 上記の乳剤Ａ〜Ｌのハロゲン化銀粒子について、本文記
載の方法で平板粒子の主平面上の沃化物イオン濃度をＥ
ＳＣＡ法を用いて測定した。解析の試料は以下のように
調製した。乳剤に温水を添加し、ゼラチンを溶解させた
後に、粒子とゼラチンを遠心分離させて、沈降した粒子
を温水により再分散させ、Ｓｉ基板上に平板粒子が重な
らない程度に塗布しESCA法測定を行った。Ｘ線印加電
圧：１５ｋＶ、Ｘ線パスエネルギー：７１．５ｅＶと
し、照射されるＸ線またはＸ線源からの熱幅射による試
料のダメージを防ぐ為に、試料を液体窒素（−１２０
℃）で冷却しながら、試料表面から放出される光電子を
試料表面に対して９０°の取り出し角度で検出し、３０
回繰り返し積算測定を行うことにより測定した。この結
果を表３に示す。
【００９５】
【表３】
【００９６】実施例２
上記の乳剤Ａ〜Ｌに金増感剤（コロイド状硫化金）９．
６×１０-5モル／モルＡｇ、青感性分光増感色素（Ａ）
８．８×１０-4モル／モルＡｇを添加し、６０℃にて最
適に化学増感及び分光増感し、さらに１−（５−メチル
ウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール９．
５×１０-4モル／モルＡｇを添加して、乳剤Ａ’〜Ｌ’
を調製した。
６×１０-5モル／モルＡｇ、青感性分光増感色素（Ａ）
８．８×１０-4モル／モルＡｇを添加し、６０℃にて最
適に化学増感及び分光増感し、さらに１−（５−メチル
ウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール９．
５×１０-4モル／モルＡｇを添加して、乳剤Ａ’〜Ｌ’
を調製した。
【００９７】
【化６】
【００９８】紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してな
る支持体の表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層
を設け、さらに第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設
して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の試料Ｔ（１０１）を作製した。各写真構成層用の
塗布液は、以下のようにして調製した。
る支持体の表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層
を設け、さらに第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設
して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の試料Ｔ（１０１）を作製した。各写真構成層用の
塗布液は、以下のようにして調製した。
【００９９】第一層塗布液調製
イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと乳剤Ａ’とを混合溶解し、後記
組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量
は、銀量換算塗布量を示す。
ｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２
ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍ
ｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２
０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散
し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。一
方、前記乳化分散物Ａと乳剤Ａ’とを混合溶解し、後記
組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量
は、銀量換算塗布量を示す。
【０１００】第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及び
Ａｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2、６０．
０ｍｇ／ｍ2，５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。
と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤として
は、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用い
た。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及び
Ａｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2、６０．
０ｍｇ／ｍ2，５．０ｍｇ／ｍ2及び１０．０ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。
【０１０１】
【化７】
【０１０２】緑及び赤感性乳剤層の塩臭化銀乳剤には、
以下の分光増感色素をそれぞれ用いた。 緑感性乳剤層
以下の分光増感色素をそれぞれ用いた。 緑感性乳剤層
【０１０３】
【化８】
【０１０４】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ -4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ -4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
【０１０５】
【化９】
【０１０６】（増感色素ＧおよびＨをそれぞれ、ハロゲ
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１
０-5モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０-5モ
ル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり３．０×１０-3モル添加した。）
ン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１
０-5モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０-5モ
ル添加した。） さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀
１モル当たり３．０×１０-3モル添加した。）
【０１０７】
【化１０】
【０１０８】また、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層に
対し、１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールを、それぞれハロゲン化銀１モル当
り３．３×１０-4モル、１．０×１０-3モルおよび５．
９×１０-4モル添加した。さらに、第二層、第四層、第
六層および第七層にも、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ 2、
０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。また、青感性乳剤層および緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン
化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２×１０-4モル添
加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル
酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平均分
子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ2
を添加した。また第二層、第四層および第六層にカテコ
ール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６
ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるように
添加した。また、イラジエーション防止のために、以下
の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
対し、１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールを、それぞれハロゲン化銀１モル当
り３．３×１０-4モル、１．０×１０-3モルおよび５．
９×１０-4モル添加した。さらに、第二層、第四層、第
六層および第七層にも、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ 2、
０．２ｍｇ／ｍ2、０．６ｍｇ／ｍ2、０．１ｍｇ／ｍ2
となるように添加した。また、青感性乳剤層および緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン
化銀１モル当たり、１×１０-4モル、２×１０-4モル添
加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル
酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平均分
子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ2
を添加した。また第二層、第四層および第六層にカテコ
ール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６
ｍｇ／ｍ2、６ｍｇ／ｍ2、１８ｍｇ／ｍ2となるように
添加した。また、イラジエーション防止のために、以下
の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１０９】
【化１１】
【０１１０】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；含有率１６質量％、Ｚ ｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキ サゾリル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 乳剤Ａ’ ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１
字は塗布量（ｇ／ｍ2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ2；含有率１６質量％、Ｚ ｎＯ；含有率４質量％）と蛍光増白剤（４，４′−ビス（５−メチルベンゾオキ サゾリル）スチルベン。含有率０．０３質量％）、青味染料（群青）を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 乳剤Ａ’ ０．２４ ゼラチン １．２５ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１
【０１１１】
第二層（混色防止層）
ゼラチン ０．９９
混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０９
色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１８
色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１３
色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２
【０１１２】
第三層（緑感性乳剤層）
塩沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１（金硫黄増感された立方体、平均粒子サイズ０．４５
μｍの大サイズ乳剤と０．３５μｍの小サイズ乳剤との１：３混合物（銀モル比
）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤と
も沃化銀０．１５モル％を粒子表面近傍に含有し、臭化銀０．４モル％を粒子表
面に局在含有させた）
０．１４
ゼラチン １．３６
マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１４
色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２
混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．００２
色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０９
色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２
色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１
溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１
溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２０
【０１１３】
第四層（混色防止層）
ゼラチン ０．７１
混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６
色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３
色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１０
色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７
溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１６
【０１１４】
第五層（赤感性乳剤層）
塩沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２（金硫黄増感された立方体、平均粒子サイズ０．４０
μｍの大サイズ乳剤と０．３０μｍの小サイズ乳剤との５：５混合物（銀モル比
）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤と
も各サイズ乳剤とも沃化銀０．１モル％を粒子表面近傍に含有し、臭化銀０．８
モル％を粒子表面に局在含有させた）
０．１２
ゼラチン １．１１
シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３
シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０６
色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０２
色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１２
色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０９
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０７
溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５
【０１１５】
第六層（紫外線吸収層）
ゼラチン ０．４６
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．４５
化合物（Ｓ１−４） ０．００１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２５
第七層（保護層）
ゼラチン １．００
ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体
（変性度１７％） ０．０４
流動パラフィン ０．０２
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１
【０１１６】
【化１２】
【０１１７】
【化１３】
【０１１８】
【化１４】
【０１１９】
【化１５】
【０１２０】
【化１６】
【０１２１】
【化１７】
【０１２２】
【化１８】
【０１２３】
【化１９】
【０１２４】
【化２０】
【０１２５】
【化２１】
【０１２６】同様にして試料Ｔ（１０１）の乳剤Ａ’を
乳剤Ｂ’〜Ｌ’に変更した試料Ｔ（１０２）〜Ｔ（１１
２）を作製した。
乳剤Ｂ’〜Ｌ’に変更した試料Ｔ（１０２）〜Ｔ（１１
２）を作製した。
【０１２７】これらの試料の写真特性を調べるために以
下のような試験を行った。 試験３：センシトメトリー 試料Ｔ（１０１）〜Ｔ（１１２）の感度及び露光する際
の湿度の変化による写真感度の変動幅を調べる為に、２
５℃−５５％ＲＨおよび２５℃−７５％ＲＨの雰囲気に
試料を保ち、感光計（富士写真フイルム（株）製ＦＷＨ
型）を用いて、センシトメトリー用の階調露光を与え
た。ＳＰ−１フィルターを装着し５秒間露光した。以下
に示す処理工程と処理液を用いて発色現像処理Ａを行っ
た。感度変化（△ＳＡ湿度）は、かぶり濃度よりも１．
０高い濃度を与えるのに必要な露光量の対数値の差で表
した。かぶり濃度とは最低発色濃度と規定した。負の値
は高湿露光下での減感を表す。さらに試料を露光してか
ら処理するまでの時間間隔の変動による感度変化を調べ
る為に、上記感光計を用い、ＳＰ−１フィルターを装着
し５秒間露光を与え、１０分後３５℃−４０％ＲＨの雰
囲気下で３時間後に、発色現像処理Ａを行った。感度変
化（△ＳＡ潜像）はかぶり濃度よりも１．０高い濃度を
与えるのに必要な露光量の対数値の差で表した。正の値
は露光後の時間経過で増感することを示す。
下のような試験を行った。 試験３：センシトメトリー 試料Ｔ（１０１）〜Ｔ（１１２）の感度及び露光する際
の湿度の変化による写真感度の変動幅を調べる為に、２
５℃−５５％ＲＨおよび２５℃−７５％ＲＨの雰囲気に
試料を保ち、感光計（富士写真フイルム（株）製ＦＷＨ
型）を用いて、センシトメトリー用の階調露光を与え
た。ＳＰ−１フィルターを装着し５秒間露光した。以下
に示す処理工程と処理液を用いて発色現像処理Ａを行っ
た。感度変化（△ＳＡ湿度）は、かぶり濃度よりも１．
０高い濃度を与えるのに必要な露光量の対数値の差で表
した。かぶり濃度とは最低発色濃度と規定した。負の値
は高湿露光下での減感を表す。さらに試料を露光してか
ら処理するまでの時間間隔の変動による感度変化を調べ
る為に、上記感光計を用い、ＳＰ−１フィルターを装着
し５秒間露光を与え、１０分後３５℃−４０％ＲＨの雰
囲気下で３時間後に、発色現像処理Ａを行った。感度変
化（△ＳＡ潜像）はかぶり濃度よりも１．０高い濃度を
与えるのに必要な露光量の対数値の差で表した。正の値
は露光後の時間経過で増感することを示す。
【０１２８】以下に処理工程を示す。
［発色現像処理Ａ］上記感光試料Ｔ（１０１）を１２７
ｍｍ巾のロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製
ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを
用いて像様露光後、下記処理工程にてカラー現像タンク
容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテス
ト）を行った。このランニング液を用いた処理を処理Ａ
とした。 処理工程 温 度 時 間 補充量* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ2当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）か
らリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。（リンスは（１）から（４）へのタン
ク向流方式とした。）
ｍｍ巾のロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製
ミニラボプリンタープロセッサー ＰＰ１２５８ＡＲを
用いて像様露光後、下記処理工程にてカラー現像タンク
容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテス
ト）を行った。このランニング液を用いた処理を処理Ａ
とした。 処理工程 温 度 時 間 補充量* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ ２０秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ３０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ2当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステ
ムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）か
らリンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュー
ル（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリン
ス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸
透モジュールへの透過水量は５０〜３００ミリリットル
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。（リンスは（１）から（４）へのタン
ク向流方式とした。）
【０１２９】各処理液の組成は以下の通りである。
［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］
水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル
ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ
（シリコーンＫＦ３５１Ａ／商品名、信越化学工業社製）
トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ
エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ
ポリエチレングリコール(分子量300) １０．０ｇ １０．０ｇ
４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−
ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ
塩化カリウム １０．０ｇ −
臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ
トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ
増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／商品名、昭和化学社製）
亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン
８．５ｇ １１．１ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４
−アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩
５．０ｇ １５．７ｇ
炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ
水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル
ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整）
１０．１５ １２．５０
【０１３０】
［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］
水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル
エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム
４７．０ｇ ９４．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ
ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸
８．３ｇ １６．５ｇ
硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ
イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル）
１０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル
亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ
重亜硫酸アンモニウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ
水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル
ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整）
６．０ ６．０
【０１３１】
［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ
脱イオン水（導電度５μＳ／ｃｍ以下）
１０００ミリリットル １０００ミリリットル
ｐＨ ６．５ ６．５
【０１３２】処理後の各試料のイエロー発色濃度を測定
し、乳剤Ａ’〜Ｌ’の、露光条件２５℃−５５％ＲＨで
の感度及び被りレベル、△ＳＡ湿度、△ＳＡ潜像をそれ
ぞれ求めた。試料Ｔ（１０１）の現像処理した感度を１
００としたときの相対値で表わした。これらの結果をま
とめて表４に示す。
し、乳剤Ａ’〜Ｌ’の、露光条件２５℃−５５％ＲＨで
の感度及び被りレベル、△ＳＡ湿度、△ＳＡ潜像をそれ
ぞれ求めた。試料Ｔ（１０１）の現像処理した感度を１
００としたときの相対値で表わした。これらの結果をま
とめて表４に示す。
【０１３３】
【表４】
【０１３４】表４から、本発明の粒子内部の沃化物イオ
ン濃度が平板粒子主平面から深さ方向に減衰する分布を
有する平板乳剤は、低被りでかつ高感度な乳剤であり露
光時の湿度の変動および露光から処理までの時間間隔の
変動による感度の変化を減少させることができる。また
その効果は主平面の沃化物イオン濃度が高い時により顕
著であり、更にＴ（１０５）、Ｔ（１１１）の様に塩沃
臭化銀乳剤においてより顕著である。
ン濃度が平板粒子主平面から深さ方向に減衰する分布を
有する平板乳剤は、低被りでかつ高感度な乳剤であり露
光時の湿度の変動および露光から処理までの時間間隔の
変動による感度の変化を減少させることができる。また
その効果は主平面の沃化物イオン濃度が高い時により顕
著であり、更にＴ（１０５）、Ｔ（１１１）の様に塩沃
臭化銀乳剤においてより顕著である。
【０１３５】実施例３
層構成を下記のように変えて薄層化した試料を調製し
た。層構成は試料Ｓ（２０１）で示す。なお、試料Ｓ
（２０２）〜Ｓ（２１２）は試料Ｓ（２０１）の乳剤
Ａ’を乳剤Ｂ’〜Ｌ’にそれぞれ変更したものである。
た。層構成は試料Ｓ（２０１）で示す。なお、試料Ｓ
（２０２）〜Ｓ（２１２）は試料Ｓ（２０１）の乳剤
Ａ’を乳剤Ｂ’〜Ｌ’にそれぞれ変更したものである。
【０１３６】
試料Ｓ（２０１）の作製
第一層（青感性乳剤層）
乳剤Ａ’ ０．２４
ゼラチン １．２５
イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７
色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７
色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７
色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１
【０１３７】
第二層（混色防止層）
ゼラチン ０．６０
混色防止剤（Ｃｐｄ−１９） ０．０９
色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００７
色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１
【０１３８】
第三層（緑感性乳剤層）
塩沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１（試料Ｔ（１０１）と同じ乳剤） ０．１４
ゼラチン ０．７３
マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２
色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００８
色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７
色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００９
色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１
溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１１
溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６
【０１３９】
第四層（混色防止層）
ゼラチン ０．４８
混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０７
色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００６
色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００６
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９
【０１４０】
第五層（赤感性乳剤層）
塩沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２（試料Ｔ（１０１）と同じ乳剤） ０．１２
ゼラチン ０．５９
シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３
シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１９
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０４
紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９
【０１４１】
第六層（紫外線吸収層）
ゼラチン ０．３２
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．４２
溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０８
第七層（保護層）
ゼラチン ０．７０
ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体
（変性度１７％） ０．０４
流動パラフィン ０．０１
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１
ポリジメチルシロキサン ０．０１
二酸化珪素 ０．００３
【０１４２】これらの試料の写真特性を調べるために以
下のような試験を行った。 試験４：超迅速処理の評価（センシトメトリー） 薄層化した試料Ｓ（２０１）〜Ｓ（２１２）の感度及び
露光する際の湿度の変化による写真感度の変動幅を調べ
る為に、試験３と同様な条件、２５℃−５５％ＲＨおよ
び２５℃−７５％ＲＨの雰囲気に試料を保ち、感光計
（富士写真フイルム（株）製ＦＷＨ型）を用いて、セン
シトメトリー用の階調露光を与えた。ＳＰ−１フィルタ
ーを装着し５秒間露光した。以下に示す超迅速処理工程
と超迅速処理液を用いて発色現像処理Ｂを行った。感度
変化（△ＳＢ湿度）は、かぶり濃度よりも１．０高い濃
度を与えるのに必要な露光量の対数値の差で表した。負
の値は高湿露光下での減感を表す。さらに試料を露光し
てから処理するまでの時間間隔の変動による感度変化を
調べる為に、試験３と同様な条件、ＳＰ−１フィルター
を装着し５秒間露光を与え、１０分後３５℃−４０％Ｒ
Ｈの雰囲気下で３時間後に、発色現像処理Ｂを行った。
感度変化（△ＳＢ潜像）はかぶり濃度よりも１．０高い
濃度を与えるのに必要な露光量の対数値の差で表した。
正の値は露光後の時間経過で増感することを示す。発色
現像処理Ｂは、以下に示す発色現像処理Ｂに従い、超迅
速処理を行った。
下のような試験を行った。 試験４：超迅速処理の評価（センシトメトリー） 薄層化した試料Ｓ（２０１）〜Ｓ（２１２）の感度及び
露光する際の湿度の変化による写真感度の変動幅を調べ
る為に、試験３と同様な条件、２５℃−５５％ＲＨおよ
び２５℃−７５％ＲＨの雰囲気に試料を保ち、感光計
（富士写真フイルム（株）製ＦＷＨ型）を用いて、セン
シトメトリー用の階調露光を与えた。ＳＰ−１フィルタ
ーを装着し５秒間露光した。以下に示す超迅速処理工程
と超迅速処理液を用いて発色現像処理Ｂを行った。感度
変化（△ＳＢ湿度）は、かぶり濃度よりも１．０高い濃
度を与えるのに必要な露光量の対数値の差で表した。負
の値は高湿露光下での減感を表す。さらに試料を露光し
てから処理するまでの時間間隔の変動による感度変化を
調べる為に、試験３と同様な条件、ＳＰ−１フィルター
を装着し５秒間露光を与え、１０分後３５℃−４０％Ｒ
Ｈの雰囲気下で３時間後に、発色現像処理Ｂを行った。
感度変化（△ＳＢ潜像）はかぶり濃度よりも１．０高い
濃度を与えるのに必要な露光量の対数値の差で表した。
正の値は露光後の時間経過で増感することを示す。発色
現像処理Ｂは、以下に示す発色現像処理Ｂに従い、超迅
速処理を行った。
【０１４３】［発色現像処理Ｂ］上記の感光材料を１２
７ｍｍ幅のロール状に加工し、処理時間、処理温度を変
えられるように富士写真フイルム（株）製ミニラボプリ
ンタープロセッサー ＰＰ３５０を改造した試験処理装
置を用いて該感光材料試料に平均濃度のネガティブフイ
ルムから像様露光を行い、下記処理工程にて使用した発
色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の０．５倍と
なるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。
７ｍｍ幅のロール状に加工し、処理時間、処理温度を変
えられるように富士写真フイルム（株）製ミニラボプリ
ンタープロセッサー ＰＰ３５０を改造した試験処理装
置を用いて該感光材料試料に平均濃度のネガティブフイ
ルムから像様露光を行い、下記処理工程にて使用した発
色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の０．５倍と
なるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。
【０１４４】
処理工程 温度 時間 補充量*
発色現像 ４５．０℃ １５秒 ４５ｍＬ
漂白定着 ４０．０℃ １５秒 ３５ｍＬ
リンス（１） ４０．０℃ ８秒 −
リンス（２） ４０．０℃ ８秒 −
リンス（３）** ４０．０℃ ８秒 −
リンス（４）** ３８．０℃ ８秒 １２１ｍＬ
乾燥 ８０℃ １５秒
（注）
＊ 感光材料１ｍ2あたりの補充量
＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシス
テムＲＣ５０Ｄををリンス（３）に装着し、リンス
（３）からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モ
ジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水
はリンス（４）に供給し、濃縮液はリンス（３）に戻
す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。リンスは（１）から（４）への４タン
ク向流方式とした。
テムＲＣ５０Ｄををリンス（３）に装着し、リンス
（３）からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モ
ジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水
はリンス（４）に供給し、濃縮液はリンス（３）に戻
す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ
／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間
温調循環させた。リンスは（１）から（４）への４タン
ク向流方式とした。
【０１４５】各処理液の組成は以下の通りである。
[発色現像液] [タンク液] ［補充液］
水 ８００ｍＬ ６００ｍL
蛍光増白剤（ＦＬ−１） ５．０ｇ ８．５ｇ
トリイソプロパノールアミン ８．８ｇ ８．８ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム ２０．０ｇ ２０．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ
亜硫酸ナトリウム ０．１０ｇ ０．５０ｇ
塩化カリウム １０．０ｇ −
４，５−ジヒドロキシベンゼン−
１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ ０．５０ｇ
ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート
エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １４．５ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン
・３／２硫酸塩・モノハイドレード １０．０ｇ ２２．０ｇ
炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ
水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硫酸とＫＯＨで調整） １０．３５ １２．６
【０１４６】
[漂白定着液] [タンク液] [補充液]
水 ８００ｍＬ ８００ｍＬ
チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／ｍＬ）１０７ｍＬ ２１４ｍＬ
コハク酸 ２９．５ｇ ５９．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸鉄（III）アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ
エチレンジアミン４酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ
硝酸（６７％） １７．５ｇ ３５．０ｇ
イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ
亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ
メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ
水を加えて全量 １０００ｍＬ １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、硝酸とアンモニア水で調整） ６．００ ６．００
【０１４７】
[リンス液] [タンク液] [補充液]
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ
脱イオン水（電導度５μＳ／ｃｍ以下） １０００ｍＬ １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃） ６．５ ６．５
【０１４８】
【化２２】
【０１４９】発色現像処理Ｂ後の各試料のイエロー発色
濃度を測定し、塗布試料Ｓ（２０１）〜Ｓ（２１２）の
露光条件２５℃−５５％ＲＨでの感度及び被りレベル、
△ＳＢ湿度、△ＳＢ潜像をそれぞれ求めた。試料Ｓ（２
０１）の現像処理した感度を１００としたときの相対値
で表わした。これらの結果をまとめて表５に示す。
濃度を測定し、塗布試料Ｓ（２０１）〜Ｓ（２１２）の
露光条件２５℃−５５％ＲＨでの感度及び被りレベル、
△ＳＢ湿度、△ＳＢ潜像をそれぞれ求めた。試料Ｓ（２
０１）の現像処理した感度を１００としたときの相対値
で表わした。これらの結果をまとめて表５に示す。
【０１５０】
【表５】
【０１５１】表５からも明らかなように、本発明の平板
乳剤は、超迅速処理においても低かぶりでかつ高感度な
乳剤であり露光時の湿度の変動および露光から処理まで
の時間間隔の変動による感度の変化を減少させることが
できることが分かった。また特にその効果は、超迅速処
理系においても主平面の沃化物イオン濃度が高い乳剤に
おいてより顕著であり、更にＳ（２０５）、Ｓ（２１
１）の様に塩沃臭化銀乳剤においてより顕著である。
乳剤は、超迅速処理においても低かぶりでかつ高感度な
乳剤であり露光時の湿度の変動および露光から処理まで
の時間間隔の変動による感度の変化を減少させることが
できることが分かった。また特にその効果は、超迅速処
理系においても主平面の沃化物イオン濃度が高い乳剤に
おいてより顕著であり、更にＳ（２０５）、Ｓ（２１
１）の様に塩沃臭化銀乳剤においてより顕著である。
【０１５２】実施例４
試料Ｔ（１０１）〜Ｔ（１１２）、Ｓ（２０１）〜Ｓ
（２１２）を用いて、レーザー走査露光によって画像形
成を行った。レーザー光源としては、半導体レーザーＧ
ａＡｌＡｓ（発振波長 ８０８．５ｎｍ）を励起光源と
したＹＡＧ固体レーザー（発振波長 ９４６ｎｍ）を反
転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶によ
り波長変換して取り出した４７３ｎｍと、半導体レーザ
ーＧａＡｌＡｓ（発振波長 ８０８．７ｎｍ）を励起光
源としたＹＶＯ4固体レーザー（発振波長 １０６４ｎ
ｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ
結晶により波長変換して取り出した５３２ｎｍと、Ａｌ
ＧａＩｎＰ（発振波長 約６８０ｎｍ：松下電産製タイ
プＮｏ．ＬＮ９Ｒ２０）とを用いた。３色のそれぞれの
レーザー光はポリゴンミラーにより走査方向に対して垂
直方向に移動し、試料上に、順次走査露光できるように
した。半導体レーザーの温度による光量変動は、ペルチ
ェ素子を利用して温度が一定に保たれることで抑えられ
ている。実効的なビーム径は、８０μｍで、走査ピッチ
は４２．３μｍ（６００ｄｐｉ）であり、１画素あたり
の平均露光時間は、１．７×１０-7秒であった。塗布試
料Ｔ（１０１）〜Ｔ（１１２）は、感光計を上記レーザ
ー走査露光に置き換え試験３と同様な評価を、塗布試料
Ｓ（２０１）〜Ｓ（２１２）も同様に感光計を上記レー
ザー走査露光に置き換え試験４と同様な評価を行ったと
ころ、実施例２、３の結果と同様、本発明の試料は低か
ぶりでかつ高感度な乳剤であり露光時の湿度の変動およ
び露光から処理までの時間間隔の変動による感度の変化
を減少させることができることが分かり、レーザー走査
露光を用いた画像形成にも適していることが分かった。
（２１２）を用いて、レーザー走査露光によって画像形
成を行った。レーザー光源としては、半導体レーザーＧ
ａＡｌＡｓ（発振波長 ８０８．５ｎｍ）を励起光源と
したＹＡＧ固体レーザー（発振波長 ９４６ｎｍ）を反
転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶によ
り波長変換して取り出した４７３ｎｍと、半導体レーザ
ーＧａＡｌＡｓ（発振波長 ８０８．７ｎｍ）を励起光
源としたＹＶＯ4固体レーザー（発振波長 １０６４ｎ
ｍ）を反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ
結晶により波長変換して取り出した５３２ｎｍと、Ａｌ
ＧａＩｎＰ（発振波長 約６８０ｎｍ：松下電産製タイ
プＮｏ．ＬＮ９Ｒ２０）とを用いた。３色のそれぞれの
レーザー光はポリゴンミラーにより走査方向に対して垂
直方向に移動し、試料上に、順次走査露光できるように
した。半導体レーザーの温度による光量変動は、ペルチ
ェ素子を利用して温度が一定に保たれることで抑えられ
ている。実効的なビーム径は、８０μｍで、走査ピッチ
は４２．３μｍ（６００ｄｐｉ）であり、１画素あたり
の平均露光時間は、１．７×１０-7秒であった。塗布試
料Ｔ（１０１）〜Ｔ（１１２）は、感光計を上記レーザ
ー走査露光に置き換え試験３と同様な評価を、塗布試料
Ｓ（２０１）〜Ｓ（２１２）も同様に感光計を上記レー
ザー走査露光に置き換え試験４と同様な評価を行ったと
ころ、実施例２、３の結果と同様、本発明の試料は低か
ぶりでかつ高感度な乳剤であり露光時の湿度の変動およ
び露光から処理までの時間間隔の変動による感度の変化
を減少させることができることが分かり、レーザー走査
露光を用いた画像形成にも適していることが分かった。
【０１５３】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀乳剤は、迅速処理
性に優れ高感度ながら低かぶりであり、露光時の湿度の
変動および露光から処理までの時間間隔の変動による感
度の変化が少ないという優れたハロゲン化銀乳剤特性を
有し、カラー写真感光材料用として好適である。またこ
の乳剤を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料は、走
査露光適性や迅速処理適性に優れるので、この適性を生
かしたカラー画像形成方法により高品質の写真画像を形
成することができる。
性に優れ高感度ながら低かぶりであり、露光時の湿度の
変動および露光から処理までの時間間隔の変動による感
度の変化が少ないという優れたハロゲン化銀乳剤特性を
有し、カラー写真感光材料用として好適である。またこ
の乳剤を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料は、走
査露光適性や迅速処理適性に優れるので、この適性を生
かしたカラー画像形成方法により高品質の写真画像を形
成することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｇ０３Ｃ 1/035 Ｇ０３Ｃ 1/035 Ｌ
1/015 1/015
5/08 5/08
7/00 ５２０ 7/00 ５２０
7/407 7/407
Ｆターム(参考） 2H016 AC00 BA00 BB00 BB01 BB02
BB03 BB04 BC00 BK00
2H023 BA01 BA02 BA03 BA04 BA05
Claims (10)
- 【請求項１】 分散媒中にハロゲン化銀粒子を分散して
なるハロゲン化銀乳剤において、該ハロゲン化銀粒子
が、塩化銀含有率が９０モル％以上であり、全ハロゲン
化銀粒子の全投影面積の５０％以上が、以下の１）と
２）を同時に満たす平板粒子であることを特徴とするハ
ロゲン化銀乳剤。 １）アスペクト比２以上、かつ厚み０．３μｍ未満。 ２）平板粒子の主平面方向から内部（深さ）方向に減衰
する沃化銀含有率を有する層を有する。 - 【請求項２】 前記平板粒子の主平面上の沃化物イオン
濃度が主平面上の銀イオン濃度に対し２モル％以上であ
ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀乳
剤。 - 【請求項３】 前記の沃化銀含有層が沃化銀微粒子の添
加によって形成させることを特徴とする請求項１および
２のいずれか１項に記載のハロゲン化銀乳剤。 - 【請求項４】 前記平板粒子の主平面が｛１１１｝面で
構成されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
項に記載のハロゲン化銀乳剤。 - 【請求項５】 該平板粒子の主平面が｛１００｝面で構
成されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項
に記載のハロゲン化銀乳剤。 - 【請求項６】 前記平板粒子が全銀量に対して０．０５
モル％〜１．０モル％の沃化銀を含有することを特徴と
する請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
乳剤。 - 【請求項７】 前記平板粒子が全銀量に対して０．０５
モル％〜５．０モル％の臭化銀を含有することを特徴と
する請求項１〜６のいずれか１項に記載のハロゲン化銀
乳剤。 - 【請求項８】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層が、請求項１〜７のいずれ
か１項に記載のハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項９】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像
情報に基づいて変調した光ビームにより走査露光した後
に現像処理する画像形成方法において、該ハロゲン化銀
カラー写真感光材料が請求項８に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であることを特徴とするカラー画像形
成方法。 - 【請求項１０】 請求項８に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料を発色現像処理時間２０秒以下で処理する
ことを特徴とするカラー画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001265041A JP2003075949A (ja) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | ハロゲン化銀写真乳剤、ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001265041A JP2003075949A (ja) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | ハロゲン化銀写真乳剤、ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003075949A true JP2003075949A (ja) | 2003-03-12 |
Family
ID=19091561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001265041A Pending JP2003075949A (ja) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | ハロゲン化銀写真乳剤、ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003075949A (ja) |
-
2001
- 2001-08-31 JP JP2001265041A patent/JP2003075949A/ja active Pending
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