JP2003066573A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理液及び処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 モノアミノポリカルボン酸の鉄(III)錯体を
漂白剤として含有し、処理中に感光材料面にステインを
生じることがなく、脱銀性も十分な処理液を提供するこ
と。さらには、保存安定性の優れたモノアミノポリカル
ボン酸鉄(III)錯体を漂白剤とする漂白能を有する液体
処理剤を提供すること。 【解決手段】 特定構造のモノアミノポリカルボン酸の
鉄（III）錯体と１−アミノアルキルジカルボン酸及び
／又はその鉄（III）錯体とを 含有し、後者の含有量が
前者の含有量の０．００5〜２０モル％であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料用の漂白能を有する
処理液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理に使用するための漂白能を有する処理
液及び液体処理剤に関し、とくに長期安定な漂白剤含有
処理液及び液体処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】通常、カラー写真感光材料の処理は自動
現像機と呼ばれる処理機を用いて行われる。この自動現
像機は発色現像、漂白、漂白定着、定着、水洗などの各
処理槽を有し、カラーフィルムやカラーペーパーなどの
感光材料が順次これらの処理槽を通過することによって
処理を行うものである。また、処理液の性能を一定に保
つため処理される感光材料の面積に応じて各処理槽に補
充液と呼ばれる処理液が補充され、この時に処理槽から
オーバーフローした処理液がそのまま写真廃液として排
出されるのが一般的である。漂白能を有する処理液に付
いても、このような使い方が行なわれていることは言う
までもない。

【０００３】漂白能を有する処理液には、漂白液、漂白
定着液、減力液などがあるが、いずれも処理液中に漂白
剤が含まれている。従来よりエチレンジアミン四酢酸
（以下、ＥＤＴＡと略記する）や１，３−プロピレンジ
アミン四酢酸（以下、ＰＤＴＡと略記する）に代表され
るアミノポリカルボン酸の鉄(III)錯体がハロゲン化銀
写真感光材料用の処理において漂白剤として用いられて
いる。その詳細は、例えば、改訂写真工学の基礎−銀塩
写真編，３７５頁，１９９８年，コロナ社などの成書に
記載されている。これらのアミノポリカルボン酸の鉄(I
II)錯体のうち、モノアミノポリカルボン酸の鉄(III)錯
体は、漂白能を有する処理液中への溶解度も比較的大き
く、銀酸化電位も高いなど漂白剤としての必要特性を十
分に満たしており,且つ生分解性もポリアミノポリカル
ボン酸よりも一般に大きいので、漂白剤が環境に与える
影響が懸念されている現状においては注目されている漂
白剤である。

【０００４】しかしながら、モノアミノポリカルボン酸
は、鉄(III)イオンとのキレート結合力が弱いために、
モノアミノポリカルボン酸の鉄(III)錯体を用いた漂白
能を有する処理液を用いて感光材料を処理すると、感光
層に鉄化合物が残留してステインを生じ易く、とくに感
光材料がカラー印画紙のようなポジ型感光材料の場合
は、画質を著しく損ねるという弱点を有している。

【０００５】また、同じ理由から、モノアミノポリカル
ボン酸の鉄(III)錯体含有処理液は、処理液から鉄化合
物の沈殿の析出が起こりがちで、特に処理液が長期間経
時した時や、液体処理剤のように濃厚状態にあるときに
は、沈殿の析出が顕著に起こりやすくなる。沈殿物が析
出すると、単にモノアミノポリカルボン酸の鉄(III)錯
体の有効濃度の低下だけでなく、脱銀を遅らせて脱銀不
良を引き起こし易くなる。更に、調合処理剤の形態の場
合には、生成した細かい黒色の沈澱物が容器の内壁に付
着して汚くなるので商品価値が低下することもある。モ
ノアミノポリカルボン酸の鉄(III)錯体を用いた漂白能
を有する処理液は、これらの弱点を解決できれば、前記
の利点をもつ優れた漂白液,漂白定着液、及びそれらの
調合処理剤として用いることができるので、これらの弱
点の解決が急がれている。

【０００６】一方、写真処理用の補充液は、通常のラボ
（現像所）においては処理剤メーカーから供給されてい
るが、その供給方法としては、処理剤をそのまま使用で
きる形で供給する"使用液供給"と、処理剤を濃縮液とし
て供給し使用時に水で希釈などの調製がされる"濃縮キ
ット供給"が一般的である（ここでいう「濃縮」とは、
「濃厚」を意味する業界用語であり、蒸発など溶媒除去
を伴なう通常概念の「濃縮」とは意味を異にする）。と
くに店頭ラボにおいては輸送時の重量や体積が小さく、
保管時にも保管スペースを要しない濃縮キット供給が好
まれている。輸送時や保管時の扱い性を考えると、出来
るだけ濃縮度を高くした方が好ましいが、従来カラー処
理に漂白剤として広く用いられているエチレンジアミン
四酢酸鉄（III)錯体やプロピレンジアミン四酢酸鉄（II
I)錯体は高濃縮、例えば 0.2モル／リットル以上、の処
理剤を供給すると、処理剤の保存時、特に高温で長期間
保存された場合に鉄（III)錯体が減少し鉄（II)錯体が
生成して処理液の劣化が大きくなる弱点を持っている。
高濃縮状態で経時させても鉄(II)錯体や沈殿生成が起こ
らない安定な漂白能を有する処理剤が望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の背景
からなされたものであって、その目的は漂白剤としてモ
ノアミノポリカルボン酸の鉄(III)錯体を含有する処理
液であって、処理中に感光材料面にステインを生じるこ
とがなく、脱銀性も十分な処理液を提供することであ
る。本発明の更なる目的は、モノアミノポリカルボン酸
の鉄(III)錯体を漂白剤として高濃度に溶解した処理剤
であって、長期間保存しても安定で、沈澱の生成が生じ
ない漂白能を有する液体処理剤を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、モノアミノポ
リカルボン酸の鉄(III)錯体は、１−アミノアルキルジ
カルボン酸の存在によってステインが減少するという事
実を発見し、この発見に基づいて、さらに検討を進めた
結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は下記の通
りである。

【０００９】１．下記一般式（Ｉ）で表される化合物の
鉄(III)錯体と下記一般式（II）で表される化合物及び
／又はその鉄（III）錯体とを 含有し、後者の含有量が
前者の含有量の０．００5〜２０モル％であることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料用の漂白能を有する
処理液。 一般式（Ｉ）

【００１０】

【化５】

【００１１】一般式（I）において、Ｒ₁ は、水素原
子、脂肪族炭化水素基、アリール基又はヘテロ環基を表
す。Ｌ₁ 及びＬ₂ はそれぞれアルキレン基を表す。Ｍ₁
及びＭ₂はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。 一般式（II）

【００１２】

【化６】

【００１３】一般式（II）において、Ｌは単結合又は炭
素数１〜４の直鎖又は分岐アルキレン基を表す。

【００１４】２．一般式（II）の化合物の非錯結合体を
処理液中の鉄（III）錯体の全量の０．０５〜２０モル
％含有することを特徴とする上記１に記載のハロゲン化
銀写真感光材料用の漂白能を有する処理液。

【００１５】３．下記一般式（Ｉ）で表される化合物の
鉄（III）錯体と下記一般式（II）で表される化合物及
び／又はその鉄（III）錯体とを 含有し、前者の含有量
が0.2モル／リットル以上であり、後者の含有量が前者
の含有量の０．００5〜２０モル％であることを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料用の漂白能を有する液体
処理剤。 一般式（Ｉ）

【００１６】

【化７】

【００１７】一般式（I）において、Ｒ₁ は、水素原
子、脂肪族炭化水素基、アリール基又はヘテロ環基を表
す。Ｌ₁ 及びＬ₂ はそれぞれアルキレン基を表す。Ｍ₁
及びＭ ₂ はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。 一般式（II）

【００１８】

【化８】

【００１９】一般式（II）において、Ｌは単結合又は炭
素数１〜４の直鎖又は分岐アルキレン基を表す。

【００２０】４．酸素透過係数１ミリリットル／m². day. ａt
m(０．４２５ミリリットル／m². hr. MPa)以上の容器に保存さ
れることを特徴とする上記３に記載のハロゲン化銀写真
感光材料用の漂白能を有する液体処理剤。

【００２１】５．一般式（II）の化合物の非錯結合体を
処理液中の鉄（III）錯体の全量の０．０５〜２０モル
％含有することを特徴とする上記３又は４に記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料用の漂白能を有する液体処理剤。

【００２２】本発明によれば、一般式(I)で表されるモ
ノアミノポリカルボン酸の鉄(III)錯体を含有する漂白
能を有する処理液に一般式（II）で示される特定の１−
アミノーアルキルジカルボン酸及び／又はその鉄（II
I）錯体を共存させると、処理時に感光材料面に与える
ステインが顕著に減少し、且つ十分な漂白能を保持させ
ることができる。

【００２３】また、一般式(I)で表されるモノアミノポ
リカルボン酸の鉄(III)錯体の高い溶解度と一般式（I
I）で示される特定の１−アミノーアルキルジカルボン
酸の優れた安定化作用とを生かした高濃縮でも安定な漂
白能を有する処理液、液体処理剤、とりわけ濃縮液体処
理剤を提供することができる。

【００２４】この処理液あるいは処理液を調製するため
の液体処理剤に添加される一般式（II）で示される化合
物が、その鉄（III）錯体のみであってもよいが、錯体
化していない一般式（II）の化合物を存在させるとその
経時安定性はさらに向上する。非錯結合体の添加量は、
処理液中の鉄（III）錯体の全量の０．０５〜２０モル
％であることが効果を高めて好ましい。また、上記の液
体処理剤は、酸素透過係数１ミリリットル／m². day. atm
(０．４２５ミリリットル／m². hr. MPa)以上の容器に保存さ
れることによって、上記したステインを生じない,且つ
安定である本発明の液体処理剤の特性がさらに発揮され
る。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を更に詳しく説明
する。まず、下記一般式（Ｉ）で表される化合物につい
て説明する。一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ は、水素原
子、脂肪族炭化水素基、アリール基又はヘテロ環基を表
す。Ｌ₁ 及びＬ₂ はそれぞれアルキレン基を表す。Ｍ₁
及びＭ₂ はそれぞれ水素原子又はカチオンを表す。尚、
以下で述べる炭素数とは、置換基部分を除いた炭素数で
ある。

【００２６】Ｒ₁ で表される脂肪族炭化水素基は、直
鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭素数１
〜１２、より好ましくは１〜１０、更に好ましくは１〜
８）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より
好ましくは２〜１０、更に好ましくは２〜７）、アルキ
ニル基（好ましくは炭素数２〜１２、より好ましくは２
〜１０、更に好ましくは２〜７）であり、置換基を有し
ていてもよい。

【００２７】置換基としては例えばアリール基（好まし
くは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素数６〜１０、
特に好ましくは炭素数６〜８であり、例えばフェニル
基、ｐ−メチルフェニル基が挙げられる。）、アルコキ
シ基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数
１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメ
トキシ基、エトキシ基が挙げられる。）、アリールオキ
シ基（好ましくは炭素数６〜１２、より好ましくは炭素
数６〜１０、特に好ましくは炭素数６〜８であり、例え
ばフェニルオキシ基が挙げられる。）、アシル基（好ま
しくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばアセチ
ル基が挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ま
しくは炭素数２〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばメトキ
シカルボニル基が挙げられる。）、アシルオキシ基（好
ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数２〜１
０、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例えばアセト
キシ基が挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは
炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数２〜６、特に好
ましくは炭素数２〜４であり、例えばアセチルアミノ基
が挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭
素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６、特に好ま
しくは炭素数１〜４であり、例えばメタンスルホニルア
ミノ基が挙げられる。）、スルファモイル基（好ましく
は炭素数０〜１０、より好ましくは炭素数０〜６、特に
好ましくは炭素数０〜４であり、例えばスルファモイル
基、メチルスルファモイル基が挙げられる。）、カルバ
モイル基（好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは
炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例
えばカルバモイル基、メチルカルバモイル基が挙げられ
る。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜８、よ
り好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜
４であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基が挙げら
れる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜８、よ
り好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜
４であり、例えばメタンスルホニル基が挙げられ
る。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜８、よ
り好ましくは炭素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜
４であり、例えばメタンスルフィニル基が挙げられ
る。）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ス
ルホ基、カルボキシ基、ニトロ基、ヘテロ環基（例えば
イミダゾリル基、ピリジル基）が挙げられる。これらの
置換基は更に置換されてもよい。また、置換基が二つ以
上ある場合は、同じでも異なってもよい。

【００２８】Ｒ₁ で表される脂肪族炭化水素基の置換基
として好ましくは、アルコキシ基、カルボキシ基、ヒド
ロキシ基、スルホ基であり、より好ましくは、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁ で表される脂肪族炭化
水素基として好ましくはアルキル基であり、より好まし
くは鎖状アルキル基であり、更に好ましくはメチル、エ
チル、カルボキシメチル、１−カルボキシエチル、２−
カルボキシエチル、１，２−ジカルボキシエチル、１−
カルボキシ−２−ヒドロキシエチル、２−カルボキシ−
２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メ
トキシエチル、２−スルホエチル、１−カルボキシプロ
ピル、１−カルボキシブチル、１，３−ジカルボキシプ
ロピル、１−カルボキシ−２−（４−イミダゾリル）エ
チル、１−カルボキシ−２−フェニルエチル、１−カル
ボキシ−３−メチルチオプロピル、２−カルバモイル−
１−カルボキシエチル、４−イミダゾリルメチルなどの
各基であり、特に好ましくはメチル、カルボキシメチ
ル、１−カルボキシエチル、２−カルボキシエチル、
１，２−ジカルボキシエチル、１−カルボキシ−２−ヒ
ドロキシエチル、２−カルボキシ−２−ヒドロキシエチ
ル、２−ヒドロキシエチル、１−カルボキシプロピル、
１−カルボキシブチル、１，３−ジカルボキシプロピ
ル、１−カルボキシ−２−フェニルエチル、１−カルボ
キシ−３−メチルチオプロピルなどの各基である。

【００２９】Ｒ₁ で表されるアリール基としては、好ま
しくは炭素数６〜２０の単環または二環のアリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基等）であり、より好ま
しくは炭素数６〜１５のフェニル基、更に好ましくは６
〜１０のフェニル基である。Ｒ ₁ で表されるアリール基
は置換基を有してもよく、置換基としては、Ｒ₁ で表さ
れる脂肪族炭化水素の置換基として挙げたものの他、ア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭
素数１〜６、特に好ましくは炭素数１〜４であり、例え
ばメチル基、エチル基が挙げられる。）、アルケニル基
（好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜
６、特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばビニル
基、アリル基が挙げられる。）、アルキニル基（好まし
くは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に
好ましくは炭素数２〜４であり、例えばプロパルギル基
が挙げられる。）が挙げられる。

【００３０】Ｒ₁ で表されるアリール基の置換基として
好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、スルホ基であり、より好ましくはアルキル基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁ で表されるアリー
ル基の具体例としては、２−カルボキシフェニル基、２
−カルボキシメトキシフェニル基が挙げられる。

【００３１】Ｒ₁ で表されるヘテロ環基は、Ｎ、Ｏまた
はＳ原子の少なくとも一つを含む３ないし１０員の飽和
もしくは不飽和のヘテロ環であり、これらは単環であっ
てもよいし、更に他の環と縮合環を形成してもよい。ヘ
テロ環基として好ましくは、５ないし６員の芳香族ヘテ
ロ環基であり、より好ましくは窒素原子を含む５ないし
６員の芳香族ヘテロ環基であり、更に好ましくは窒素原
子を１ないし２原子含む５ないし６員の芳香族ヘテロ環
基である。ヘテロ環基の具体例としては、例えばピロリ
ジニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、ピリジル基、キノリル基が挙げら
れ、好ましくはイミダゾリル基、ピリジル基である。

【００３２】Ｒ₁ で表されるヘテロ環基は置換基を有し
てもよく、置換基としては、Ｒ₁ で表される脂肪族炭化
水素の置換基として挙げたものの他、アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜６、特
に好ましくは炭素数１〜４であり、例えばメチル基、エ
チル基が挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭
素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好まし
くは炭素数２〜４であり、例えばビニル基、アリル基が
挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜
８、より好ましくは炭素数２〜６、特に好ましくは炭素
数２〜４であり、例えばプロパルギル基が挙げられ
る。）が挙げられる。

【００３３】Ｒ₁ で表されるヘテロ環基の置換基として
好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、スルホ基であり、より好ましくはアルキル基、カル
ボキシ基、ヒドロキシ基である。Ｒ₁ としては水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、より好まし
くは水素原子、メチル基、エチル基、１−カルボキシエ
チル基、２−カルボキシエチル基、ヒドロキシエチル
基、２−カルボキシ−２−ヒドロキシエチル基であり、
特に好ましくは水素原子である。

【００３４】Ｌ₁ およびＬ₂ で表されるアルキレン基
は、同一または互いに異なっていてもよく、直鎖状、分
岐状または環状であってもよい。また、置換基を有して
もよく、置換基としては例えばＲ₁ で表される脂肪族炭
化水素の置換基として挙げたものの他、アルケニル基
（好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜
６、特に好ましくは炭素数２〜４であり、例えばビニル
基、アリル基が挙げられる。）、アルキニル基（好まし
くは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６、特に
好ましくは炭素数２〜４であり、例えばプロパルギル基
が挙げられる。）等が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂ 表さ
れるアルキレン基の置換基として好ましくは、アリール
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基であり、より好ましくはアリール基、カルボキシ
基、ヒドロキシ基である。Ｌ₁ およびＬ ₂ で表されるア
ルキレン基として好ましくは、アルキレン基部分の炭素
数が１〜６であり、より好ましくは炭素数１〜４であ
り、更に好ましくは置換または無置換のメチレン基、エ
チレン基である。

【００３５】アルキレン基の好ましい具体例としては、
例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、メチルメチ
レン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメチレン、ｎ−ブ
チルメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１−カルボ
キシメチレン、カルボキシメチルメチレン、カルボキシ
エチルメチレン、ヒドロキシメチルメチレン、２−ヒド
ロキシエチルメチレン、カルバモイルメチルメチレン、
フェニルメチレン、ベンジルメチレン、４−イミダゾリ
ルメチルメチレン、２−メチルチオエチルメチレンなど
の各基が挙げられ、より好ましくはメチレン、エチレ
ン、メチルメチレン、エチルメチレン、ｎ−プロピルメ
チレン、ｎ−ブチルメチレン、１−カルボキシメチレ
ン、カルボキシメチルメチレン、カルボキシエチルメチ
レン、ヒドロキシメチルメチレン、グアニジノエチレ
ン、グアニジノプロピレン、ベンジルメチレン、４−イ
ミダゾリルメチルメチレン、２−メチルチオエチルメチ
レンなどの各基が挙げられ、更に好ましくはメチレン、
エチレン、メチルメチレン、エチルメチレン、ｎ−プロ
ピルメチレン、ｎ−ブチルメチレン、１−カルボキシメ
チレン、カルボキシメチルメチレン、ヒドロキシメチル
メチレン、ベンジルメチレンの各基である。

【００３６】Ｍ₁ およびＭ₂ で表されるカチオンは、有
機または無機のカチオンを表し、例えばアルカリ金属
（Ｌｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃｓ⁺ など）、アルカリ土類
金属（Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺など）、アンモニウム基（アンモ
ニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニ
ウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモ
ニウム、テトラブチルアンモニウム、１，２−エタンジ
アンモニウムなどの各基）、ピリジニウム基、イミダゾ
リウム基、ホスホニウム基（テトラブチルホスホニウム
など）が挙げられる。Ｍ₁ 、Ｍ₂ として好ましくは、ア
ルカリ金属、アンモニウム基であり、より好ましくは、
Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ である。一般式（Ｉ）で表され
る化合物のうち、好ましくは一般式（Ｉ−ａ）で表され
る化合物である。 一般式（Ｉ−ａ）

【００３７】

【化９】

【００３８】一般式（Ia）において、Ｌ₁ およびＭ
₁ は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であ
り、また好ましい範囲も同様である。Ｍ_a1およびＭ
_a2は、一般式（Ｉ）におけるＭ₂ と同義である。より好
ましくは、Ｌ₁ が置換または無置換のメチレン基、エチ
レン基であり、Ｍ₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、アルカリ
金属、アンモニオ基のいずれかの場合であり、更に好ま
しくは、Ｌ₁ が置換または無置換のメチレン基であり、
Ｍ₁ 、Ｍ _a1、Ｍ_a2が水素原子、アルカリ金属、アンモニ
オ基のいずれかの場合であり、特に好ましくは、Ｌ₁ が
置換基を含めた総炭素数が１〜１０の置換または無置換
のメチレン基であり、Ｍ₁ 、Ｍ_a1、Ｍ_a2が水素原子、Ｎ
ａ⁺ 、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ のいずれかの場合である。

【００３９】なお、一般式（Ｉ）で表される化合物が分
子中に不斉炭素を有する場合、少なくとも一つの不斉炭
素がＬ体であることが好ましい。更に二つ以上不斉炭素
を有する場合、不斉炭素部のＬ体構造が多いほど好まし
い。以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を挙
げるが本発明はこれらに限定されるものではない。尚、
化合物中にＬと記載されたものは、記載部分の不斉炭素
部分がＬ体であることを示し、記載のないものはＤ，Ｌ
混合体であることを示す。

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】上記の化合物は、カルボキシ基の水素原子
がカチオンになったものでもよい。その場合のカチオン
としては、一般式（Ｉ）におけるＭ₁ 、Ｍ₂ で表される
カチオンで定義されたものと同義である。本発明の一般
式（Ｉ）で表される化合物は、例えば"ジャーナル オブ
インオーガニック アンド ニュークリアー ケミストリ
ー"第３５巻５２３頁（１９７３年）（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ Ｖｏｌ．３５，５２３（１９７
３））、スイス特許第５６１５０４号、ドイツ特許第３
９１２５５１Ａ１号、同３９３９７５５Ａ１号、同３９
３９７５６Ａ１号、特開平５−２６５１５９号、同６−
５９４２２号（例示化合物Ｉ−４２、Ｉ−４３、Ｉ−４
６、Ｉ−５２、Ｉ−５３のＬ体合成法が合成例１、２、
３、４、６に記載さている。）、同６−９５３１９号
（例示化合物Ｉ−８、Ｉ−１１、Ｉ−３７、Ｉ−３８、
Ｉ−４０のＬ体合成法が合成例２〜６に記載されてい
る）、同６−１６１０５４号、同６−１６１０６５号等
の記載の方法に準じて合成できる。

【００４７】これらの鉄（III）錯体の漂白能を有する
処理液中の含有量は、漂白剤含有液１リットルあたり
0.０５モル以上であるが、好ましくは 0.１モル〜 1.0
モル、より好ましくは 0.２モル〜 0.8モル程度であ
る。漂白能を有する液が液体調合処理剤の場合は、水希
釈などの調整を行なって使用液としたときに上記の濃度
範囲となるように調合処理剤の設計が行なわれる。ま
た、本発明の漂白剤含有液のｐＨは 3.4〜6.5 、好まし
くは3.5〜6.0 、より好ましくは 3.6〜5.5 である。

【００４８】また、漂白能を有する処理液あるいは液体
処理剤に、これらの鉄（III）錯体を含有させる場合、
鉄（III）錯体にさらに該錯体の０．０５〜２０モル
％、好ましくは０．２〜１５モル％相当の一般式（I）
の化合物を含有させると、処理液あるいは液体処理剤の
経時安定性が一層向上する。

【００４９】つぎに、本発明に用いる一般式（II）で表
される化合物について述べる。一般式（II）で表される
化合物は、１−アミノアルキレンーα，ω―ジカルボン
酸であって、Ｌは単結合又は炭素数１〜４の直鎖又は分
岐アルキレン基を表す。Ｌが表す好ましいアルキレン基
としては、メチレン基、エチレン基、ｎ―プロピレン
基、１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、ｎ
−ブチレン基、１−メチルプロピレン基などが挙げられ
る。

【００５０】一般式（II）で示される化合物の具体例に
は、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−グルタミン酸、１−アミ
ノー２−メチルー１，３−ジカルボン酸、１−アミノー
２−メチルー１，２−ジカルボン酸が挙げられる。好ま
しい化合物は、Ｌ−アスパラギン酸とＬ−グルタミン酸
である。

【００５１】前記一般式（II）で示される化合物は、そ
の多くは市販されており、また一般に知られる方法で合
成することができる。

【００５２】前記したように、これらの一般式（II）で
示される化合物及びその第２鉄錯塩の合計量の漂白液、
漂白定着液への添加量は、一般式（I）で示される化合
物の第２鉄錯塩の量の０．００５〜２０モル％、好まし
くは０．０１〜１０モル％、より好ましくは０．１〜５
モル％であり、添加量が多いと漂白活性すなわち酸化力
が低下して脱銀不良を起こし易くなり、添加量が少ない
とステインを低減させるという一般式(II)の化合物の本
来の効果が減少するので、漂白活性が維持され、かつス
テインも抑制できる実際的な範囲として上記の範囲が選
択される。

【００５３】本発明で用いる一般式（Ｉ）で示される化
合物は、従来漂白剤として一般に使用されてきたＥＤＴ
Ａ鉄（３価）錯体などに比して、生分解性が一般的に高
いという利点がある上に、一般式（II）の化合物及び／
又はその鉄（III）錯体の共存によって副次的な欠点が
解消される。したがって、漂白能を有する処理液として
優れた特性が発揮される。

【００５４】本発明の漂白能を有する処理液あるいは液
体処理剤中の鉄（III）錯塩としては、その５０モル％
以上が前記した一般式（Ｉ）で表される化合物であり、
好ましくは、７０モル％以上を占めると良い。なお、本
発明において、漂白能を有する処理液あるいは液体処理
剤中、鉄（III)錯塩及び該錯塩を形成する化合物として
は、上述した一般式（Ｉ）及び（II）で表される化合物
を、それらのみで使用しても、他の化合物を併用しても
よい。

【００５５】また、本発明の範囲内であれば、漂白能を
有する処理液あるいは液体処理剤中に、鉄（III)錯塩を
形成する化合物としては、前記した一般式（Ｉ）及び
（II）で表される化合物以外の化合物の鉄(III)錯体を
併用しても構わない。このような化合物としては、ＥＤ
ＴＡ、１，３，−ＰＤＴＡ、ジエチレントリアミン五酢
酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸等が挙げら
れるが、特にこれらに限定されるものではない。

【００５６】漂白剤としては、本発明の目的をそこなわ
ない限りにおいて上述した鉄（III)錯塩に加え、無機酸
化剤を漂白剤として併用してもよい。このような無機酸
化剤としては過酸化水素や過硫酸塩、臭素酸塩などが挙
げられるが、特にこれらに限定されるものではない。

【００５７】本発明の漂白能を有する処理液は、一般式
（I）で表される化合物の鉄（III）錯体及び一般式（I
I）で表される化合物及び／又はその鉄（III）錯体に加
えて、さらに一般式（III）で表される化合物を存在さ
せることによってステインの抑止効果が強化されて発明
の効果がさらに向上する。 一般式（III）

【００５８】

【化１６】

【００５９】一般式（III）において、Ｑは含窒素複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ｐは０又
は１を表す。Ｍ₅は水素原子又はカチオンを表す。

【００６０】Ｑで形成される含窒素複素環は、ヘテロ原
子として窒素原子を有する３〜１０員の複素環基であ
り、飽和であっても不飽和であってもよく、またこれら
は単環であっても、更に他の芳香環もしくは複素環と縮
合環を形成してもよい。含窒素複素環としては、好まし
くは５〜６員の含窒素不飽和複素環であり、より好まし
くは５〜６員の含窒素芳香族複素環基である。含窒素複
素環としては、好ましくはピリジン、ピラジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、チアゾール、オキサゾール、トリアゾール、チアジ
アゾール、トリアジン、インドールであり、より好まし
くはピリジン、イミダゾール、ピラジンであり、特に好
ましくはピリジンである。Ｑで形成される含窒素複素環
は置換基を有してもよく、置換基としては例えば一般式
（Ｉ）におけるＲ₁で表される脂肪族基が有してもよい
置換基として挙げたものが適用できる。

【００６１】ｐは０又は１を表し、好ましくは０であ
る。Ｍ₅ は一般式（Ｉ）におけるＭ₁、Ｍ₂ と同義であ
る。以下に一般式（III）で表される化合物の具体例を
挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６２】

【化１７】

【００６３】上記化合物はアンモニウム塩、アルカリ金
属塩等の形で使用してもよい。上記一般式(III) で表さ
れる化合物は、Ｏｒｇａｎｉｃ ＳｙｎｔｈｅｓｅｓＣ
ｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ ３，７４０項等に記
載の方法に準じて合成でき、また市販品を利用すること
もできる。一般式（III)で表される化合物のうち、好ま
しくは２−カルボキシピリジン、２−カルボキシピラジ
ン、２−カルボキシイミダゾール、４−カルボキシイミ
ダゾール及びその誘導体であり、特に好ましくは２−カ
ルボキシピリジンである。

【００６４】本発明の一般式（III）で表される化合物
は、漂白能を有する処理液１リットル当り、０．００1
〜０．３モル含有することが好ましく、０．０１〜０．
２０モルが更に好ましく、０．０５〜０．１５モルが特
に好ましい。このような範囲において優れた性能を発揮
することができる。漂白能を有する処理液が調合処理剤
の場合は、希釈などの操作によって使用液を調製したと
きに、そお使用液における一般式（III）の化合物の濃
度が上記した範囲になるように設計される。

【００６５】本発明の漂白能を有する処理液あるいは液
体処理剤には、一般式（III）で表される化合物以外の
有機酸を含有させることで、本発明の効果をより高める
ことができる。有機酸としては、特に酢酸、マレイン
酸、フマル酸、マロン酸などの１または２塩基性のカル
ボン酸化合物が好ましい。このうち特に好ましいのは酢
酸、グリコール酸、フマル酸、マロン酸であり、これら
はアンモニウムやアルカリ金属の塩でもよい。また、こ
れらの好ましい添加量は漂白剤含有液１リットルあたり
0.01〜２モル、特に好ましくは 0.1〜１モルである。

【００６６】漂白液、漂白定着液及びそれらの調合処理
剤には、漂白促進剤として種々の化合物を用いることが
できる。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細
書、ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開昭
５３−９５６３０号公報、リサーチディスクロージャー
第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプ
ト基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭
４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３
−３２７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記
載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等の
ハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。

【００６７】その他、本発明に適用されうる漂白液又は
漂白定着液及びそれらの調合処理剤には、臭化物（例え
ば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃化
アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。

【００６８】また漂白定着液には、その他各種の蛍光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができ
る。

【００６９】漂白定着液に使用される定着剤は、公知の
定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビ
スチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタ
ンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類
などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１
種あるいは２種以上混合して使用することができる。ま
た、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と
多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わ
せからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。
本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウ
ム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１．０モルの範囲である。

【００７０】漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例
えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム）、メタ重
亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫
酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム）等の亜硫酸
イオン放出化合物を含有するのが好ましい。これらの化
合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０．０５モ
ル／リットル含有させることが好ましく、更に好ましく
は０．０４〜０．４０モル／リットルである。

【００７１】漂白定着液には保恒剤としては、亜硫酸塩
の添加が一般的であるが、その他、アスコルビン酸やカ
ルボニル重亜硫酸付加物、或いはカルボニル化合物等を
添加しても良く、またベンゼンスルフィン酸類も有効で
ある。更には漂白定着液や定着液には緩衝剤、蛍光増白
剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添
加しても良い。

【００７２】本発明において、漂白定着液中にアンモニ
ウムイオンを実質的に含有しないことが、析出防止及び
処理後の感光材料の接着性改良という点で特に好まし
い。アンモニウムイオンを実質的に含有しないとは、
０．１モル／リットル以下であることを示し、０．０５
モル／リットル以下であることが更に好ましく、全く含
有しないことが最も好ましい。

【００７３】本発明にかかわる処理液が漂白液（使用
時）の場合には、ｐＨ領域は、３〜１０ 、好ましくは
４〜９ 、より好ましくは５．０〜７.０ である。漂白
補充液のｐＨは、３〜１０であり 、好ましくは４〜９
、より好ましくは４．５〜７．０である。

【００７４】本発明にかかわる処理液が漂白定着液（使
用時）の場合には、好ましいｐＨ領域は、３〜１０であ
り、更には４〜９が好ましい。中でも、感光材料に高塩
化銀乳剤が用いられる場合、漂白定着液（使用時）のｐ
Ｈは、７．０〜４．０が好ましく、６．５〜４．０が特
に好ましい。また、漂白定着浴への補充量を低減して、
漂白定着液のｐＨを６．５以下に維持するためには漂白
定着補充液のｐＨを更に低くする必要があり、漂白定着
補充液のｐＨは４．０〜５．５であることが特に好まし
い。

【００７５】本発明にかかわる処理液が漂白液の場合、
補充量は感光材料１ｍ²当たり、２０〜５００ミリリッ
トルが適当であり、特に好ましくは２５〜２００ミリリ
ットルであり、更に好ましくは３０〜１００ミリリット
ルである。

【００７６】本発明にかかわる処理液が漂白定着液の場
合、補充量は感光材料１ｍ²当たり、２０〜５００ミリ
リットルが適当であり、特に好ましくは２５〜２００ミ
リリットルであり、更に好ましくは３０〜１００ミリリ
ットルである。

【００７７】本発明において、直接あるいは液体処理剤
剤から調合した漂白能を有する処理液を適用する脱銀工
程について説明する。本発明における脱銀工程は、漂白
工程―定着工程、漂白定着工程、漂白−漂白定着工程、
漂白定着工程−定着工程、漂白工程−漂白定着工程−定
着工程などの各種の形態が適用される感光材料や現像書
の事情に応じて選択できる。脱銀工程の簡易化、迅速化
という点で漂白定着工程単独であることが好ましい。

【００７８】本発明に適用されうる漂白液あるいは漂白
定着液の処理温度は２０〜５０℃であり、好ましくは３
０〜４０℃である。処理時間は、漂白工程の場合は、５
秒〜４分、好ましくは１０秒〜１８０秒、より好ましく
は２０〜１２０秒で、漂白定着工程の場合は、１０秒〜
４分、好ましくは２０秒〜１８０秒、より好ましくは２
０〜１２０秒であり、いずれの場合も対象感光材料が撮
影用材料の場合は、上記範囲の長時間側、プリント用感
光材料の場合は上記範囲の短時間側が適用される。ま
た、水洗及び／または安定工程との合計処理時間は、撮
影用感光材料では１５０秒、プリント用感光材料では９
０秒以下であり、いずれも好ましくは６０秒以下、更に
好ましくは４０秒以下である。

【００７９】本発明を適用した液体処理剤は、汎用の処
理剤容器に充填して用いるが、保存の際に酸素透過係数
が好ましくは１ミリリットル／m². day. ａtm(０．４２５ミリリッ
トル／m². hr. MPa)以上、より好ましくは20ミリリットル／m².
day. atm(８．５ミリリットル／m².hr. MPa)以上の容器に入れ
ておくことが好ましく、また本発明の酸素透過係数とし
ては、5000ミリリットル／m².day. atm(２１２５ミリリットル／m².
hr. MPa)以下が好ましく、1000ミリリットル／m². day. atm
(４２５ミリリットル／m². hr. MPa)以下がより好ましい。こ
の条件では、本発明の効果がより顕著となる。

【００８０】本発明の漂白能を有する処理液あるいは液
体処理剤を充填する容器の材質は、紙、プラスチック、
金属等いかなる材質でも用いることができるが、特に酸
素透過係数が１ミリリットル／ｍ²・ａｔｍ・ｄａｙ
(０．４２５ミリリットル／m². hr. MPa) 以上のプラスチック
材料が好ましい。尚、酸素透過係数は「Ｏ₂パーミエイ
ション オブ プラスチック コンテイナー、モダーン パ
ッキング」（Ｏ₂ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｌａｓ
ｔｉｃ ｃｏｎｔａｉｎｅｒ， Ｍｏｄｅｒｎ Ｐａｃｋ
ｉｎｇ； Ｎ．Ｊ．Ｃａｌｙａｎ， １９６８）の１２月
号第１４３〜１４５頁に記載の方法により測定すること
ができる。

【００８１】好ましいプラスチック材料としては、具体
的には塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ナイロン（Ｎ
Ｙ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）、ポリエステル（ＰＥＳ）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重
合体（ＥＶＡＬ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）等を挙げることができる。

【００８２】これらの材料は単一で使用し、整形して使
用されても良いし、フィルム状にし、複数種貼り合せて
使用する方法（いわゆる複合フィルム）を用いても良
い。また、容器の形状としては、瓶タイプ、キュービッ
クタイプ、ピロータイプ等の各種形状を使用することが
できるが、本発明はフレキシブルで取扱性が容易で使用
後減容化が可能なキュービックタイプ及びこれに類する
構造が特に好ましい。

【００８３】容器に用いるプラスチックの好ましい厚み
は５〜１０００ミクロン程度であり、より好ましくは１
０〜５００ミクロンである。また、本発明の漂白剤含有
液中には鉄（III)錯体以外に錯体を形成していない前記
一般式（Ｉ）の化合物を、一般式（Ｉ）の化合物の鉄
（III)錯体の３〜30モル％含有することが好ましく、特
に５〜20％が好ましい。非錯結合体を存在させることに
よって、長期保存後の漂白剤含有液を、漂白能を有する
処理液として処理に用いる際、保存による脱銀性能の劣
化が少ない。

【００８４】本発明の液体処理剤は、漂白能を有する処
理液として、そのまま使用液として用いても、あるいは
水による希釈、酸、アルカリ、再ハロゲン化剤などの他
の漂白液成分の添加、定着液成分と混合などの調液と
し、使用液として処理に用いられる。漂白能を有する処
理液としては、漂白液あるいは漂白定着液のいずれでも
よい。

【００８５】この液体処理剤は、濃縮液として、供給、
保存されることが好ましく、１液でも複数パートで構成
されていても良い。複数パートの場合、本発明の漂白剤
含有液のパート以外は粉剤、液剤のいずれでも良い。ま
た、後述する漂白液や漂白定着液に含有される化合物
は、本発明の漂白剤と共存しても良いし、他のパートに
含まれても良いが、亜硫酸化合物やチオ硫酸化合物など
の還元性化合物は、本発明の漂白剤と別のパートで供
給、保存するのが好ましい。

【００８６】本発明の処理液、処理剤に関わる処理に関
しては、脱銀工程及びその処理液構成などに関する説明
は、前記したが、そのほかの処理液及び処理工程に関し
ては、特開平７−１５９９６１号公報の１６頁左欄７行
目から同頁右欄１９行目の記載が当てはまる。

【００８７】また、本発明の処理方法で処理することが
できるハロゲン化銀カラー写真感光材料としては、汎用
の一般的な感光材料であり、いわゆるカラーネガフィル
ム、カラーリバーサル、カラーペーパーなどのいずれで
もよいが、カラーペーパーに特に適している。これらの
感光材料において使用されるハロゲン化銀乳剤やその他
の素材（添加剤など）および写真構成層（層配置な
ど）、並びにこの感光材料を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特開平２−１
３９５４４号）に記載されているものが好ましく用いら
れる。下記特許公報における写真構成要素等の記載個所
を一覧表として示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】

【表４】

【００９２】

【表５】

【００９３】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１） ＜感光材料及び露光＞試験用のカラーペーパーとして、
特開平４-１４５５３３号公報実施例に記載の試料１０
３と同じ処方で作製したものを使用した。この試験用の
感光材料に連続ウェッジを用いて２５０ｃｍｓの白光露
光を行なった後、実験用小型現像機を用いて下記処理工
程と処理液を使用して行なった。

【００９４】＜処理＞次ぎに示す処理工程と処理処方に
したがって処理を行なった。 水洗は、水道水による流水水洗とした。

【００９５】 （発色現像処方） 陽イオン交換水 ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ、信越化学工業（株）製） トリイソプロパノールアミン ０．２モル エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ 臭化カリウム ０．０４ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ 蛍光増白剤 Hakkol FWA-SF（昭和化学（株）製） ４．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム ２０．０ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ６．５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．３０

【００９６】 （漂白定着液処方） 水 ６００ｍＬ 一般式（I）の化合物（表１参照） ０．５ｍｏｌ Ｌ−アスパラギン酸 （表１参照） 硝酸第二鉄 ０．１５ｍｏｌ ｐＨ調整（アンモニア水又は酢酸） ｐＨ６．５ 水を加えて全量１．０リットルとする。

【００９７】＜性能評価＞ 脱銀性：処理後の試料について、蛍光Ｘ線分析により、
最高発色濃度部の残留銀量を測定した。結果を表１に示
した。 ステイン：国際規格ＩＳＯ５の濃度測定光学系を備えた
濃度計を用いて青フィルター光（ステータスＡ）を用い
て未露光部分の青フィルター光濃度すなわちＤｍｉｎ
（Ｂ）を測定して、ステインの尺度とした。この結果も
表１に示す。表１が示すように、一般式（I）の化合物
とＬ−アスパラギン酸を本発明に規定した濃度範囲で含
む場合のみが、残存銀量が３ｇ／ｃｍ²でＤｍｉｎ
（Ｂ）が０．１２以下であって、脱銀性とステインの両
特性を満たしていた。Ｌ−アスパラギン酸を含まない比
較例では、ステイン（Ｄｍｉｎ（Ｂ））が高く、Ｌ−ア
スパラギン酸を本発明に規定した濃度範囲を超えて含む
比較例では、脱銀性（残存銀量）が低下した。

【００９８】

【表6】

【００９９】経時における液安定性：調合処理剤形態の
安定性評価のために各上記処方の各漂白定着液の２倍濃
縮液（すなわち２倍の濃度）を液体調合処理剤として調
製し、それぞれ５００ミリリットル入りキュビテナ（商
品名；比重が０．９３の低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）を用いて射出成形して製作した薄手の方形袋をダン
ボールで裏打ち補強した処理剤容器）に充填した。１５
℃で１週間保管した後、液中及び保存容器底部について
固形物の析出状況を目視観察した。一般式（I）の化合
物とＬ−アスパラギン酸を本発明に規定した濃度範囲で
含む場合のみが、硫化も認められず、液の濁りも生じな
かった。Ｌ−アスパラギン酸を含まない比較例では、硫
化が認められ、Ｌ−アスパラギン酸を本発明に規定した
濃度範囲を超えて含む比較例では、薄い液濁りが認めら
れた。

【０１００】（実施例２）実施例１における一般式（I
I）の化合物のＬ−アスパラギン酸をＬ−グルタミン酸
に変更し、そのほかは実施例１とまったく同じ処方、操
作、評価法を用いてステインの評価試験を行なった。Ｌ
−グルタミン酸の添加量が一般式（I）の化合物に対し
て０．０１〜２０％の本発明の例では、残存銀量が３ｇ
／ｃｍ²でＤｍｉｎが０．１２以下であって、脱銀性と
ステインの両特性を満たしていた。Ｌ−グルタミン酸の
添加量が３０モル％及び無添加の比較例では、前者は残
存銀が４０μｇ／ｃｍ²と高く、後者はステインが１．
３でともに不満足な結果であった。

【０１０１】（実施例３） ＜感光材料及び露光＞試験用のカラーネガフィルムとし
て、特開平７-１５９９６１号公報実施例１記載の多層
カラーネガフィルム試料１０１と同じ処方によって作製
したものを使用し、連続ウェッジを用いて国際規格ＩＳ
Ｏ５８００（カラーネガフィルムの感度測定法）記載の
センシトメトリー用標準Ｃ光源と中性色連続光楔（濃度
勾配０．４△Ｄ／ｃｍ，濃度域０．０２〜４．８）を通
して露光を行った。以下の現像処理には、この露光試料
を使用して写真特性（感度、階調及びかぶり）を求め
た。

【０１０２】＜処理＞次ぎに示す処理処方にしたがって
実験用小型現像機を用いて現像処理を行なった。少量試
験であるため、補充は行なわなかった。処理工程及び処
理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分０５秒 ３８．０℃ 漂白 ２分３０秒 ３８．０℃ 水洗 ３０秒 ３８．０℃ 定着 ２分３０秒 ３８．０℃ リンス １２０秒 ３８．０℃ 乾 燥 １２０秒 （６０℃に設定の送風乾燥機内で）

【０１０３】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液 ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム ０．４ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 ４．７ｇ 炭酸カリウム ３９ ｇ ジエチレングリコール １０．０ｇ エチレン尿素 ３．０ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン ２．０ｇ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ（硫酸とＫＯＨで調整） １０．０７

【０１０４】 （漂白液） タンク液 水 ６００ｍＬ 一般式（I）の化合物（表２参照） ０．５ｍｏｌ Ｌ−アスパラギン酸 （表２参照） 硝酸第二鉄 ０．１５ｍｏｌ 例示化合物（III-11） ０．０４ｍｏｌ 臭化アンモニウム ５０ｇ コハク酸 ３０ｇ マレイン酸 ４０ｇ イミダゾール ２０ｇ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ（アンモニア水と硝酸で調整） ４．６

【０１０５】 （定着液） タンク液 チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／Ｌ） ２８０ｍｌ 重亜硫酸アンモニウム水溶液（７２％） ２０ｇ イミダゾール ５ｇ １−メルカプト−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル） テトラゾール １ｇ エチレンジアミン四酢酸 ８ｇ 水を加えて １Ｌ ｐＨ（アンモニア水と硝酸で調整） ７．０

【０１０６】 （リンス液） タンク液 ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ｇ ポリエチレングリコールオクチルエーテル（繰返し数１０）０．４ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ｇ 水を加えて １．０Ｌ ｐＨ ８．５

【０１０７】＜性能評価＞ 脱銀性：処理後の試料について、蛍光Ｘ線分析により、
最高発色濃度部の残留銀量を測定した（実施例１と同
じ）。結果を表２に示した。 ステイン：国際規格ＩＳＯ５の濃度測定光学系の濃度計
を用いて青フィルター光（ステータスＡ）を用いて未露
光部分の青フィルター光濃度すなわちＤｍｉｎ（Ｂ）を
測定して、ステインの尺度とした。この結果も表２に示
す。表２が示すように、一般式（I）の化合物とＬ−ア
スパラギン酸を本発明に規定した濃度範囲で含む漂白液
を用いた場合のみが、残存銀量が３０μｇ／ｃｍ²でＤ
ｍｉｎ（Ｂ）が１．１２以下であって、脱銀性とステイ
ンの両特性を満たしていた。Ｌ−アスパラギン酸を含ま
ない比較例では、ステイン（Ｄｍｉｎ（Ｂ））が高く、
Ｌ−アスパラギン酸を本発明に規定した濃度範囲を超え
て含む比較例では、脱銀性（残存銀量）が低下した。

【０１０８】

【表７】

【０１０９】

【発明の効果】一般式（I）で表されるモノアミノポリ
カルボン酸の鉄（III）錯体とその０．００5〜２０モル
％の１−アミノアルキルジカルボン酸及び／又はその鉄
（III）錯体とを 含有する本発明の漂白能を有する処理
液は、処理中に感光材料面にステインを生じることがな
く、脱銀性も十分である。また、上記の両成分を含む本
発明の液体処理剤は、保存中の沈澱物の生成が防止され
て漂白性能が維持される。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される化合物の鉄(I
   II)錯体と下記一般式（II）で表される化合物及び／又
   はその鉄（III）錯体とを 含有し、後者の含有量が前者
   の含有量の０．００5〜２０モル％であることを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料用の漂白能を有する処理
   液。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ は、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリー
   ル基又はヘテロ環基を表す。Ｌ₁ 及びＬ₂ はそれぞれア
   ルキレン基を表す。Ｍ₁ 及びＭ₂ はそれぞれ水素原子又
   はカチオンを表す。） 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｌは単結合又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐ア
   ルキレン基を表す。）
2. 【請求項２】一般式（II）の化合物の非錯結合体を処理
   液中の鉄（III）錯体の全量の０．０５〜２０モル％含
   有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料用の漂白能を有する処理液。
3. 【請求項３】下記一般式（Ｉ）で表される化合物の鉄
   （III）錯体と下記一般式（II）で表される化合物及び
   ／又はその鉄（III）錯体とを 含有し、前者の含有量が
   0.2モル／リットル以上であり、後者の含有量が前者の
   含有量の０．００5〜２０モル％であることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料用の漂白能を有する液体処
   理剤。 一般式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒ₁ は、水素原子、脂肪族炭化水素基、アリー
   ル基又はヘテロ環基を表す。Ｌ₁ 及びＬ₂ はそれぞれア
   ルキレン基を表す。Ｍ₁ 及びＭ₂ はそれぞれ水素原子又
   はカチオンを表す。） 一般式（II） 【化４】 （式中、Ｌは単結合又は炭素数１〜４の直鎖又は分岐ア
   ルキレン基を表す。）
4. 【請求項４】酸素透過係数１ミリリットル／m². day. ａtm
   (０．４２５ミリリットル／m².hr. MPa)以上の容器に保存され
   ることを特徴とする請求項３に記載のハロゲン化銀写真
   感光材料用の漂白能を有する液体処理剤。
5. 【請求項５】一般式（II）の化合物の非錯結合体を処理
   液中の鉄（III）錯体の全量の０．０５〜２０モル％含
   有することを特徴とする請求項３又は４に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料用の漂白能を有する液体処理剤。