JP2003062541A - ６価クロム含有部材の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】作業性よく簡易に処理ができ、６価クロム含有
部材中に含まれる６価クロムを良好に無害化し、装置コ
ストの低減化も可能な６価クロム含有保温材の処理方法
を提供する。 【解決手段】６価クロムを含有する６価クロム含有部材
に、還元剤を噴霧、塗布あるいは浸漬させて、６価クロ
ムを還元することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、炉材、断熱材、耐
火材等の６価クロム含有部材に含まれる６価クロムを還
元して無害化する６価クロム含有部材の処理方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】炉材、断熱材、耐火材等に用いられるロ
ックウール、シリカボードなどは、各種装置シール材
や、高温部材の保温材として使用されている。

【０００３】本発明者の検討によれば、高温部材にクロ
ムが含まれると、クロムが高温で酸化され、保温材中の
アルカリ成分と反応して、保温材中に６価クロムが生成
される可能性があることを知見した。

【０００４】例えば、クロム含有部材の反応機構として
次の（１）、（２）が考えられる。

【０００５】ロックウールを例に説明すると、 （１）高温部の酸化皮膜（Ｃｒ_２Ｏ_３と仮定）からＣｒ
Ｏ_３蒸気が発生し、これがロックウール中のＣａＯと反
応する場合を想定する。

【０００６】まず、高温（１２００Ｋ）で酸化皮膜に酸
素が作用し、

【化１】

【０００７】生成したＣｒＯ_３（ｇ）は、継続的に持ち
去られるので反応は右に進む。これがロックウール中の
ＣａＯと接触すれば、

【化２】

【０００８】ロックウール近傍でのＣｒＯ_３（ｇ）分圧
がこれより高ければ、反応は右に進んで、６価クロム化
合物が生成する可能性があることになる。

【０００９】（２）飛散した酸化皮膜が、直接ロックウ
ールと反応し、６価クロム化合物が生成する反応を想定
する。

【００１０】

【化３】

【００１１】酸素以外は固相反応となるので６００Ｋ付
近では反応速度が極めて遅いと考えられる。

【００１２】試験では例えば、クロム含有率２６％の高
クロム含有部材とロックウールの直接接触処理したとこ
ろ、極めて微量の６価クロムが検出された。通常多く使
用されるクロム含有率１〜３％あるいは１８％の低クロ
ム含有材では６価クロムは検出されなかった。

【００１３】このようにロックウールの中に生成される
６価クロムは、酸化力が強く、かつ有毒であるため、環
境汚染物質として厳しく規制がなされている。

【００１４】６価クロムの除去方法としては、６価クロ
ムを水に溶解しイオン交換樹脂を用いて除去する方法、
６価クロムを水に溶解し硫酸酸性下で重亜硫酸ナトリウ
ムにより還元した後、水酸化物を加えｐＨを調整して凝
集剤で凝集、ろ過する凝集法が知られている。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
６価クロムの除去方法はロックウールを対象とし、ロッ
クウールに含まれる６価クロムを処理する方法として採
用できるが、シリカボードは吸水性が高いために、水に
浸すと後処理が困難であり、従来の６価クロムの除去方
法はいずれもシリカボード中に含まれる６価クロムの処
理には適さなかった。

【００１６】さらに従来の６価クロムの除去方法はいず
れも作業現場で作業性よく簡易に処理できる方法とは言
い難く、また６価クロム除去装置のコストも割高になる
という問題も有していた。

【００１７】本発明は、上述した事情を考慮してなされ
たものであり、現場でも作業性よく簡易に処理ができ、
シリカボードのような６価クロム含有部材中に含まれる
有害な６価クロムを良好に無害化することができるとと
もに６価クロム除去のための装置コストの低減を図るこ
とができる６価クロム含有保温材の処理方法を提供する
ことを目的とする。

【００１８】

【課題を解決するための手段】上述した課題を解決する
ために、本発明者らは種々研究を重ねた結果、還元剤を
炉材、断熱材等のクロム含有部材に噴霧することによ
り、生成された６価クロムを還元してより毒性の低い３
価クロムとすることができる。特別な６価クロム除去装
置を必要とせず、簡易に処理でき、かつコスト削減可能
な６価クロム含有部材の処理方法を見出したものであ
る。

【００１９】本発明に係る６価クロム含有部材の処理方
法は、上述した課題を解決するために、６価クロムを含
有する炉材、断熱材、耐火剤等の６価クロム含有部材
に、還元剤を噴霧、塗布あるいは浸漬させて、６価クロ
ムを還元する処理方法を提供する。

【００２０】上記６価クロム含有部材の処理方法におい
て、還元剤として、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン
酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ハイドロサルフ
ァイトおよび亜硫酸塩の中から選ばれる少なくとも一種
の還元剤を用いる方法である。

【００２１】上記還元剤の中でも、人体に有用で無害な
Ｌ−アスコルビン酸を用いることが好ましく、特に、飽
和Ｌ−アスコルビン酸を用いることがより好ましい。

【００２２】上記６価クロム含有部材の処理方法におい
て、６価クロム含有部材の処理材としてシリカボードを
挙げることができる。

【００２３】また、本発明に係る６価クロム含有部材の
処理方法は、上述した課題を解決するために、掃除機等
の吸引装置で６価クロム含有部材の表面を吸引して６価
クロムを回収する一方、上記６価クロム含有部材のクロ
ム含有部位を還元剤に浸したり、または、還元剤を噴霧
してクロム除染を行なう処理方法である。

【００２４】さらに、本発明に係る６価クロム含有部材
の処理方法は、上述した課題を解決するために、前記吸
引装置の吸引口にブラシあるいは回転ブラシを取り付け
て６価クロム含有部材の表面を撹拌吸引して６価クロム
を回収する一方、前記６価クロム含有部材のクロム含有
部位を除染するタンク内に還元剤を予め収容しておき、
上記クロム含有部位を還元剤に浸漬させてクロム除染を
行なう処理方法である。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の６価クロム含有部
材の処理方法の実施形態について説明する。

【００２６】本発明に係る６価クロム含有部材の処理方
法において、対象部材である６価クロム含有部材には、
加熱炉、焼却炉等の炉材、断熱材、耐火材の他、クロム
取扱工場における構成材等の保温材や処理材があり、６
価クロムを含んだり、付着した保温材、処理材等の部材
が対象となる。クロム含有部材に含まれたクロムやクロ
ムが付着した部材は高温下に晒されて酸化し、さらにア
ルカリ成分と反応すると６価クロムが生成されると考え
られる。

【００２７】６価クロム含有部材の処理方法は、６価ク
ロムを付着あるいは含有した６価クロム含有部材として
の保温材あるいは処理材に、還元剤を噴霧して、６価ク
ロムを還元する。

【００２８】６価クロムを含有する６価クロム含有部材
としては、具体的にはクロム含有配管に接触するクロム
接触部材やクロム含有部材を高温部材や保温材として用
いることにより、６価クロムが生成される保温材や処理
材が挙げられる。

【００２９】６価クロム含有部材としては、シリカ、ア
ルミナとアルカリ成分などを含む無機化合物からなる保
温材や処理材であり、具体的には、ロックウール、シリ
カボードなどの一例を挙げることができる。これらの成
分比を例示すると、 ロックウール：ＳｉＯ_２ ３８〜４４質量％（ｗｔ
％）、Ａｌ_２Ｏ_３ １１〜１５質量％、アルカリ分３９
〜４７質量％（ＣａＯ ３５〜３９質量％、ＭｇＯ４〜
８質量％）、 シリカボード：ＳｉＯ_２ ４４．６質量％、Ａｌ_２Ｏ_３
２．１質量％、Ｆｅ _２Ｏ_３ １．１質量％、アルカリ
分４４．１質量％（ＣａＯ ４２．８質量％、ＭｇＯ
１．３質量％）である。

【００３０】なお、６価クロム含有部材の処理方法は、
上記組成に限らず、実質的に６価クロムを含む部材であ
れば、いずれも適用することができる。なかでも、シリ
カボードのように、水に浸漬して処理すると脱水などの
後処理が困難な６価クロム含有部材に適用することが好
ましい。

【００３１】本発明においては、上記の６価クロムを含
有する保温材や処理材（以下、保温材という。）に、還
元剤を噴霧して、６価クロムを還元した。

【００３２】還元剤としては、保温材に噴霧することに
より、保温材中に含まれる６価のクロムを３価に還元す
る作用を有するものであればよい。中でもＬ−アスコル
ビン酸、エリソルビン酸ナトリウム亜硫酸水素ナトリウ
ムのような亜硫酸水素塩、ハイドロサルファイトおよび
亜硫酸ナトリウムのような亜硫酸塩の中から選ばれる少
なくとも一種の還元剤を用いることが好ましい。これら
の中でも特に、Ｌ−アスコルビン酸は、少ない使用量で
所望の効果が得られる点で、しかも人体に対して安全で
あるので、より好ましい。

【００３３】Ｌ−アスコルビン酸による還元反応式は、
以下のように考えられる。

【００３４】

【化４】

【００３５】還元反応の結果、３価クロム２分子とデヒ
ドロアスコルビン酸３分子が錯体を形成する。なお、３
Ａｓｃはアスコルビン酸の略称である。

【００３６】また、Ｌ−アスコルビン酸による還元反応
式は、次の可能性も考えられる。

【００３７】

【化５】

【００３８】この還元反応の場合には、デヒドロアスコ
ルビン酸の１級ＯＨ基のＯが電子供子体となって、３価
クロムとデヒドロアスコルビン酸が１対１で配位される
可能性を表している。

【００３９】Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤は、水など
に溶解されて所定の濃度の溶液として用いる。

【００４０】還元剤の濃度としては、処理するＣｒ^６＋
の量を用いる還元剤によって異なるが、通常０．０１質
量％〜飽和質量％、好ましくは０．１質量％〜飽和質量
％、より好ましくは５質量％〜飽和質量％である。なか
でも、Ｃｒ^６＋が平米辺り１００ｍｇを超える場合でＬ
−アスコルビン酸を用いるときは、飽和（約２３質量
％）溶液であることが望ましい。還元剤の噴霧量として
は、６価クロムの生成量、還元剤の種類、濃度などにも
よるが、通常、保温材の面積に対して、０．０１〜１０
ｍｌ／ｃｍ^２、好ましくは０．０５〜１ｍｌ／ｃｍ^２、
より好ましくは０．０８〜０．１６ｍｌ／ｃｍ^２であ
る。還元剤の噴霧量は、通常、保温材の面積に対し比例
する関係が好ましい。

【００４１】還元剤を保温材に噴霧する場合、一度の噴
霧では完全に還元されないこともあるので、保温材の黄
色（６価クロムの色）が消えるまで、複数回還元剤を噴
霧することが必要に応じて行なわれる。噴霧は通常、常
温で行われる。

【００４２】前述のように、保温材中の６価クロムは、
部材に含まれるクロムが高温で酸化され、保温材中のア
ルカリ成分と反応して生成されるものと推定される。

【００４３】本発明者の調査によれば、６価クロムは、
クロムを含む部材、例えば高温クロム配管と接する保温
材の表面とその付近に所要の厚さの範囲内、例えば表面
より０．１〜０．３ｃｍの厚さに、集中して生成、蓄積
し、それより内部の深い部分には生成されないことを知
見した。

【００４４】６価クロム含有部材の処理方法において
は、６価クロム含有部材としての保温材の表面に６価ク
ロムの生成・蓄積が集中しているので、保温材の表面と
その付近に、還元剤の溶液を噴霧器で霧状に吹き付ける
ことにより、良好に６価クロムを無害化することができ
た。また、６価クロムの蓄積度合（蓄積されている厚
さ）に応じて、還元剤を噴霧量を調整することができ
る。

【００４５】また、本発明においては、現場でも作業性
よく簡易に６価クロム除去処理ができ、しかも浸漬処理
に適していないシリカボードのような保温材を良好に処
理することができる。

【００４６】さらに、噴霧処理と同様に、保温材のうち
６価クロムが生成・蓄積している表面とその付近に還元
剤を付ける処理方法、例えば、保温材の上記表面とその
付近に還元剤を塗布する方法、もしくは、６価クロムの
生成表面より深度や材質によっては、還元剤溶液に浸漬
する方法も、６価クロムを除去する処理方法として採用
することができる。

【００４７】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。

【００４８】実施例１（図１〜図６） 本実施例では、添加する還元剤の種類を変えて溶液レベ
ルでの試験を行った。

【００４９】還元剤として、Ｌ−アスコルビン酸、亜硫
酸水素ナトリウム、ハイドロサルファイト、エリソルビ
ン酸、エリソルビン酸ナトリウム、亜硫酸塩（亜硫酸ナ
トリウム）のそれぞれの溶液を用いて、６価クロムを処
理し、還元剤の還元性能を試験した。

【００５０】６価クロムとして、０．１質量％の重クロ
ム酸カリウム溶液を使用し、５質量％に調製した上記還
元剤１ｍｌをそれぞれ０．１質量％の重クロム酸カリウ
ム溶液１０ｍｌに添加し、溶液の色の変化を目視して、
還元剤による還元性能の有無の確認を行った。

【００５１】この確認の結果を図１〜図６に示す。な
お、図１〜図６に示す各図において、左側は（０．１質
量％の重クロム酸カリウム溶液１０ｍｌ）を示し、右側
は（０．１質量％の重クロム酸カリウム溶液１０ｍｌ＋
５質量％の還元剤１ｍｌ）を示す。また、還元剤とし
て、図１はＬ−アスコルビン酸、図２は亜硫酸水素ナト
リウム、図３はハイドロサルファイト、図４はエリソル
ビン酸、図５はエリソルビン酸ナトリウム、図６は亜硫
酸塩を用いたものである。

【００５２】図１の左側に示すように、黄色であった重
クロム酸カリウム溶液は、Ｌ−アスコルビン酸の添加す
ると黄色から無色に変色した。また、図２に示すエリソ
ルビン酸や図３に示すエリソルビン酸ナトリウム、さら
に図４に示す亜硫酸水素ナトリウムを添加した場合に
は、重クロム酸カリウム溶液は黄色から水色に変色し、
図５に示すハイドロサルファイトを添加した場合にも、
同様に重クロム酸カリウム溶液は黄色から水色に変色し
た。さらに、図６に示すように、亜硫酸塩を添加する
と、重クロム酸カリウム溶液の黄色が少し薄くなった。

【００５３】このように還元剤の添加により重クロム酸
カリウム溶液の色が変化したことから、Ｌ−アスコルビ
ン酸、亜硫酸水素ナトリウム、ハイドロサルファイト、
亜硫酸塩（亜硫酸ナトリウム）のいずれも６価クロムに
対し還元作用を有することが確認された。

【００５４】実施例２（図７〜図１２） 本実施例では、６価クロム含有部材から６価クロムを還
元させ、無害化する定性試験を行った。

【００５５】実施例１で還元作用のあることが確認され
た５質量％（ｗｔ％）のＬ−アスコルビン酸を、試料
（Ｃｒ^６＋含有シリカボード片、例えば、縦１０ｃｍ，
横１０ｃｍ，厚さ２．５ｃｍのシリカボード片）に約２
５ｍｌ噴霧して試験した。試料には、その結果、目視に
よる還元性能の確認ができなかったため（図７、図
８）、２３質量％（飽和溶液）に調製した飽和Ｌ−アス
コルビン酸を、上記と同様の試料に約２５ｍｌ噴霧し
て、目視による還元性能の確認を行った。また、ジフェ
ニルカルバジド溶液（発色液）を用いてＣｒ^６＋（６価
クロム）の残存確認を行った。そのときの発色液の滴下
部分を図１０に概略的に示す。

【００５６】その結果、還元剤の添加により、シリカボ
ード片の色が黄色から白色（シリカボード本来の色）に
変化したことを目視で確認できた（図９、図１０）。

【００５７】また、発色液によるＣｒ^６＋の残存試験の
結果、シリカボード片の一部に赤紫色を呈し、Ｃｒ^６＋
が残存していることが示されたが、大部分は発色せず、
Ｃｒ ^６＋が残存していないことを確認できた（図１
１）。

【００５８】発色したのは、還元剤の噴霧が均一にいか
なかったためと考えられる。発色問題は複数回還元剤の
Ｌ−アスコルビン酸を噴霧することによりＣｒ^６＋の残
存問題は解決できた。

【００５９】実施例３（表１） 本実施例では、浸漬による還元性試験を実施して、定量
試験を行った。

【００６０】試料（Ｃｒ^６＋含有シリカボード）のＣｒ
^６＋が付着した表面を削ぎ、削り取られた表面粉を均一
に混合し、２つに分けた。一方はそのまま水に浸漬し
て、Ｃｒ^６＋の溶出量を測定した（溶出１）。もう一方
は飽和Ｌ−アスコルビン酸溶液（約２３質量％）を粉体
に浸る程度加えて、３０分間浸漬した後、Ｃｒ^６＋の溶
出量を測定した（溶出２）。

【００６１】同様に、別の試料でも表面粉を均一に混合
したものを２つに分けて、一方はそのまま水に溶解し
て、Ｃｒ^６＋の溶出量を測定し（溶出３）、もう一方は
飽和Ｌ−アスコルビン酸溶液（約２３質量％）を粉体に
浸る程度加え、直ちにＣｒ^６＋の溶出量の測定を行った
（溶出４）。

【００６２】その結果を表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１から明らかなように、Ｃｒ^６＋含有シ
リカボードをＬ−アスコルビン酸溶液で処理することに
より、Ｃｒ^６＋が良好に還元され、しかも時間をかけず
に瞬時に還元されることが分かる。

【００６５】なお、Ｃｒ^６＋は、クロムを含む部材と接
するシリカボードの表面とその付近に集中して生成、蓄
積し、シリカボード内部には生成していない。

【００６６】Ｃｒ^６＋の埋立て基準値は、シリカボード
全体としてのＣｒ^６＋の溶出量が１．５ｍｇ／リットル
以下である。これに対し、溶出４では、Ｃｒ^６＋溶出量
が１３．７ｍｇ／リットルとなっているが、これはＣｒ
^６＋が集中するシリカボードの表面側だけの分析値であ
り、噴霧量を多くすることで基準値以下にすることが容
易にできる。

【００６７】実施例４（図１３） 本実施例では、噴霧による還元性試験を実施して、定量
試験を行った。

【００６８】試料（Ｃｒ^６＋含有シリカボード）を均一
に２つに分け、一方はそのままの状態で表面を削ぎ、水
に浸漬してＣｒ^６＋の溶出量を測定した（溶出５）。も
う一方は飽和Ｌ−アスコルビン酸溶液（約２３質量％）
を約１５０ｍｌ噴霧（約７５ｍｌを２回噴霧）した後、
表面を削ぎ、水に浸漬してＣｒ^６＋の溶出量を測定した
（溶出６）。

【００６９】その結果を表２に示す。また、還元剤を噴
霧しない試料と噴霧した試料の表面の様子を図１３に示
す。

【００７０】

【表２】

【００７１】表２から明らかなように、使用済みのＣｒ
^６＋含有シリカボードを還元剤で噴霧処理することによ
り、Ｃｒ^６＋が良好に還元されることが分かる。

【００７２】次に、本発明に係る６価クロム含有部材の
処理方法の他の実施形態を説明する。

【００７３】この実施形態では、処理対象の６価クロム
含有部材としてシリカボードを用いた場合、このシリカ
ボードの表面を掃除機等の吸引装置により吸引し、シリ
カボード表面に付着したＣｒ^６＋（６価クロム）を回収
する。吸引装置による吸引回収効率を向上させるため
に、吸込口付近にブラシまたは回転ブラシを取り付けて
撹拌吸引させてもよい。吸引装置には家庭用掃除機ある
いは液体吸引可能な業務用掃除機を用いることができ
る。

【００７４】６価クロム含有部材としてのシリカボード
は物理的強度が弱く、比較的脆いため、シリカボード表
面に付着したクロムは、吸引装置の吸引で容易に回収す
ることができる。

【００７５】シリカボードの表面を吸引装置で吸引した
後に、シリカボードのクロム含有部材を還元剤の溶液中
に浸すことで、６価クロムをシリカボードから完全にク
ロム除染することができる。還元剤に浸す代りに、第１
実施形態で説明したように還元剤をクロム含有部材に噴
霧させてもよい。

【００７６】また、シリカボードのクロム含有部材を受
けるタンクを用意し、このタンクに還元剤を予め収容さ
せておくことで、クロム除染工程の短縮化を図ることが
できる。

【００７７】［実施例］６価クロム含有部材としてシリ
カボードを用い、また、吸引装置として家庭用掃除機お
よび液体吸引可能な業務用掃除機を用いてクロム吸引回
収実験を行なった。

【００７８】業務用掃除機には、吸引口に（ａ）円形ブ
ラシ付きアダプタを取り付け、家庭用掃除機には（ｂ）
通常のアダプタと（ｃ）ブラシ（刷毛）付きアダプタを
取り付け、６価クロム含有部材片の試料として、例えば
縦・横・高さ１０ｃｍ×１０ｃｍ×２．５ｃｍのシリカ
ボードを用意した。試料のシリカボードには、一面の表
面全面に６価クロムを試験的に厚さ約１ｍｍ付着させて
黄色層を形成し、この黄色層の吸引回収を試みた。

【００７９】シリカボードの表面の半分（５０ｃｍ^２）
を吸引装置で５秒吸引したところ、（ａ）円形ブラシ付
きアダプタを取り付けたものは全量、（ｃ）ブラし付き
アダプタを取り付けたものは、ほぼ全量、黄色に付着し
た表面から６価クロムを回収することが確認できた。
（ｂ）アダプタを取り付けたものは、部分的な吸着力が
強過ぎ、黄色層の表面移動をスムーズに行なうことがで
きなかった。

【００８０】また、上記（ａ）と（ｃ）の６価クロム吸
引回収処理においては、処理時間を長くすることで表面
をより深く回収（削る）し得ることを確認できた。特に
（ａ）の６価クロム吸引回収処理においては、最初の１
操作（１秒半程度）で表面の黄色着色部分を全て回収す
ることができ、５秒間の処理では４〜６ミリの単位で表
面を削っていた。

【００８１】シリカボードには表面が曲面に形成された
ものもあるため、吸引口は（ａ）の吸引回収処理に用い
たような刷毛の付いた円形のものが望ましい。さらに、
吸引口もしくはその近傍に、刷毛の部分が回転もしくは
一方向に動くものを装着した場合、６価クロム吸引回収
処理の作業能率がより向上する。

【００８２】吸引した６価クロム含有材片のシリカボー
ドは、掃除機等の吸引装置で吸引回収した後、還元剤溶
液を噴霧もしくは浸漬させることで、６価クロムを完全
かつ確実に除去でき、無害化できる。

【００８３】また、液体吸取り対応の掃除機を用い、も
しくは水スクラバ付きの掃除機を用いれば、タンクもし
くはスクラバ部分に予め還元剤を入れておくことで、こ
の還元工程と回収工程を同時に行なうことができる。

【００８４】なお、本発明の実施形態に用いられた６価
クロム含有部材の各組成成分を質量％（ｗｔ％）で表示
した例を示したが、各組成成分は体積％（ｖｏｌ％）で
表示したものでもほぼ同様な結果が得られる。

【００８５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の６価クロ
ム含有部材の処理方法によれば、現場でも作業性よく簡
易に６価クロム含有部材の処理ができ、６価クロム含有
部材中に含まれる有害な６価クロムを還元反応により良
好に無害化することができる。また、本発明によれば、
従来のイオン交換樹脂や凝集剤を用いる処理方法に比
べ、装置コストの低減化が図れる。さらに、本発明によ
れば、浸漬処理に適していないシリカボードのような６
価クロム含有部材を良好に処理することができ、処理後
部材の無害化が図られて再利用も可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１を説明する図で、還元剤であるＬ−ア
スコルビン酸の還元性を示す図。

【図２】実施例１を説明する図で、還元剤である亜硫酸
水素ナトリウムの還元性を示す図。

【図３】実施例１を説明する図で、還元剤であるハイド
ロサルファイトの還元性を示す図。

【図４】実施例１を説明する図で、還元剤であるエリソ
ルビン酸の還元性を示す図。

【図５】実施例１を説明する図で、還元剤であるエリソ
ルビン酸ナトリウムの還元性を示す図。

【図６】実施例１を説明する図で、還元剤である亜硫酸
塩の還元性を示す図。

【図７】実施例２を説明する図で、還元処理前の試料表
面を示す図。

【図８】実施例２を説明する図で、５質量％Ｌ−アスコ
ルビン酸を噴霧した後の試料表面を示す図。

【図９】実施例２を説明する図で、還元処理前の試料表
面を示す図。

【図１０】実施例２を説明する図で、２３質量％Ｌ−ア
スコルビン酸を噴霧した後の試料表面を示す図。

【図１１】実施例２を説明する図で、発色液を添加した
後の試料表面を示す図。

【図１２】実施例２を説明する図で、発色液の滴下部分
の説明図。

【図１３】実施例４を説明する図で、還元剤の噴霧前と
噴霧後の試料表面を示す図。

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【手続補正書】

【提出日】平成１３年９月６日（２００１．９．６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正内容】

【書類名】 明細書

【発明の名称】 ６価クロム含有部材の処理方法

【特許請求の範囲】

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、炉材、断熱材、耐
火材等の６価クロム含有部材に含まれる６価クロムを還
元して無害化する６価クロム含有部材の処理方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】炉材、断熱材、耐火材等に用いられるロ
ックウール、シリカボードなどは、各種装置シール材
や、高温部材の保温材として使用されている。

【０００３】本発明者の検討によれば、高温部材にクロ
ムが含まれると、クロムが高温で酸化され、保温材中の
アルカリ成分と反応して、保温材中に６価クロムが生成
される可能性があることを知見した。

【０００４】例えば、クロム含有部材の反応機構として
次の（１）、（２）が考えられる。

【０００５】ロックウールを例に説明すると、 （１）高温部の酸化皮膜（Ｃｒ_２Ｏ_３と仮定）からＣｒ
Ｏ_３蒸気が発生し、これがロックウール中のＣａＯと反
応する場合を想定する。

【０００６】まず、高温（１２００Ｋ）で酸化皮膜に酸
素が作用し、

【化１】

【０００７】生成したＣｒＯ_３（ｇ）は、継続的に持ち
去られるので反応は右に進む。これがロックウール中の
ＣａＯと接触すれば、

【化２】

【０００８】ロックウール近傍でのＣｒＯ_３（ｇ）分圧
がこれより高ければ、反応は右に進んで、６価クロム化
合物が生成する可能性があることになる。

【０００９】（２）飛散した酸化皮膜が、直接ロックウ
ールと反応し、６価クロム化合物が生成する反応を想定
する。

【００１０】

【化３】

【００１１】酸素以外は固相反応となるので６００Ｋ付
近では反応速度が極めて遅いと考えられる。

【００１２】試験では例えば、クロム含有率２６％の高
クロム含有部材とロックウールの直接接触処理したとこ
ろ、極めて微量の６価クロムが検出された。通常多く使
用されるクロム含有率１〜３％あるいは１８％の低クロ
ム含有材では６価クロムは検出されなかった。

【００１３】このようにロックウールの中に生成される
６価クロムは、酸化力が強く、かつ有毒であるため、環
境汚染物質として厳しく規制がなされている。

【００１４】６価クロムの除去方法としては、６価クロ
ムを水に溶解しイオン交換樹脂を用いて除去する方法、
６価クロムを水に溶解し硫酸酸性下で重亜硫酸ナトリウ
ムにより還元した後、水酸化物を加えｐＨを調整して凝
集剤で凝集、ろ過する凝集法が知られている。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
６価クロムの除去方法はロックウールを対象とし、ロッ
クウールに含まれる６価クロムを処理する方法として採
用できるが、シリカボードは吸水性が高いために、水に
浸すと後処理が困難であり、従来の６価クロムの除去方
法はいずれもシリカボード中に含まれる６価クロムの処
理には適さなかった。

【００１６】さらに従来の６価クロムの除去方法はいず
れも作業現場で作業性よく簡易に処理できる方法とは言
い難く、また６価クロム除去装置のコストも割高になる
という問題も有していた。

【００１７】本発明は、上述した事情を考慮してなされ
たものであり、現場でも作業性よく簡易に処理ができ、
シリカボードのような６価クロム含有部材中に含まれる
有害な６価クロムを良好に無害化することができるとと
もに６価クロム除去のための装置コストの低減を図るこ
とができる６価クロム含有保温材の処理方法を提供する
ことを目的とする。

【００１８】

【課題を解決するための手段】上述した課題を解決する
ために、本発明者らは種々研究を重ねた結果、還元剤を
炉材、断熱材等のクロム含有部材に噴霧することによ
り、生成された６価クロムを還元してより毒性の低い３
価クロムとすることができる。特別な６価クロム除去装
置を必要とせず、簡易に処理でき、かつコスト削減可能
な６価クロム含有部材の処理方法を見出したものであ
る。

【００１９】本発明に係る６価クロム含有部材の処理方
法は、上述した課題を解決するために、６価クロムを含
有する炉材、断熱材、耐火剤等の６価クロム含有部材
に、還元剤を噴霧、塗布あるいは浸漬させて、６価クロ
ムを還元する処理方法を提供する。

【００２０】上記６価クロム含有部材の処理方法におい
て、還元剤として、Ｌ−アスコルビン酸、エリソルビン
酸、エリソルビン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ
ム、ハイドロサルファイトおよび亜硫酸塩の中から選ば
れる少なくとも一種の還元剤を用いる方法である。

【００２１】上記還元剤の中でも、人体に有用で無害な
Ｌ−アスコルビン酸を用いることが好ましく、特に、飽
和Ｌ−アスコルビン酸を用いることがより好ましい。

【００２２】上記６価クロム含有部材の処理方法におい
て、６価クロム含有部材の処理材としてシリカボードを
挙げることができる。

【００２３】また、本発明に係る６価クロム含有部材の
処理方法は、上述した課題を解決するために、掃除機等
の吸引装置で６価クロム含有部材の表面を吸引して６価
クロムを回収する一方、上記６価クロム含有部材のクロ
ム含有部位を還元剤に浸したり、または、還元剤を噴霧
してクロム除染を行なう処理方法である。

【００２４】さらに、本発明に係る６価クロム含有部材
の処理方法は、上述した課題を解決するために、前記吸
引装置の吸引口にブラシあるいは回転ブラシを取り付け
て６価クロム含有部材の表面を吸引して６価クロムを回
収する一方、前記６価クロム含有部材のクロム含有部位
を除染するタンク内に還元剤を予め収容しておき、上記
クロム含有部位を還元剤に浸漬させてクロム除染を行な
う処理方法である。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の６価クロム含有部
材の処理方法の実施形態について説明する。

【００２６】本発明に係る６価クロム含有部材の処理方
法において、対象部材である６価クロム含有部材には、
加熱炉、焼却炉等の炉材、断熱材、耐火材の他、クロム
取扱工場における構成材等の保温材や処理材があり、６
価クロムを含んだり、付着した保温材、処理材等の部材
が対象となる。クロム含有部材に含まれたクロムやクロ
ムが付着した部材は高温下に晒されて酸化し、さらにア
ルカリ成分と反応すると６価クロムが生成されると考え
られる。

【００２７】６価クロム含有部材の処理方法は、６価ク
ロムを付着あるいは含有した６価クロム含有部材として
の保温材あるいは処理材に、還元剤を噴霧して、６価ク
ロムを還元する。

【００２８】６価クロムを含有する６価クロム含有部材
としては、具体的にはクロム含有配管に接触するクロム
接触部材やクロム含有部材を高温部材や保温材として用
いることにより、６価クロムが生成される保温材や処理
材が挙げられる。

【００２９】６価クロム含有部材としては、シリカ、ア
ルミナとアルカリ成分などを含む無機化合物からなる保
温材や処理材であり、具体的には、ロックウール、シリ
カボードなどの一例を挙げることができる。これらの成
分比を例示すると、 ロックウール：ＳｉＯ_２ ３８〜４４質量％（ｗｔ
％）、Ａｌ_２Ｏ_３ １１〜１５質量％、アルカリ分３９
〜４７質量％（ＣａＯ ３５〜３９質量％、ＭｇＯ４〜
８質量％）、 シリカボード：ＳｉＯ_２ ４４．６質量％、Ａｌ_２Ｏ_３
２．１質量％、Ｆｅ _２Ｏ_３ １．１質量％、アルカリ
分４４．１質量％（ＣａＯ ４２．８質量％、ＭｇＯ
１．３質量％）である。

【００３０】なお、６価クロム含有部材の処理方法は、
上記組成に限らず、実質的に６価クロムを含む部材であ
れば、いずれも適用することができる。なかでも、シリ
カボードのように、水に浸漬して処理すると脱水などの
後処理が困難な６価クロム含有部材に適用することが好
ましい。

【００３１】本発明においては、上記の６価クロムを含
有する保温材や処理材（以下、保温材という。）に、還
元剤を噴霧して、６価クロムを還元した。

【００３２】還元剤としては、保温材に噴霧することに
より、保温材中に含まれる６価のクロムを３価に還元す
る作用を有するものであればよい。中でもＬ−アスコル
ビン酸、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、
亜硫酸水素ナトリウムのような亜硫酸水素塩、ハイドロ
サルファイトおよび亜硫酸ナトリウムのような亜硫酸塩
の中から選ばれる少なくとも一種の還元剤を用いること
が好ましい。これらの中でも特に、Ｌ−アスコルビン酸
は、少ない使用量で所望の効果が得られる点で、しかも
人体に対して安全であるので、より好ましい。

【００３３】Ｌ−アスコルビン酸による還元反応式は、
以下のように考えられる。

【００３４】

【化４】

【００３５】還元反応の結果、３価クロム２分子とデヒ
ドロアスコルビン酸３分子が錯体を形成する。なお、３
Ａｓｃはアスコルビン酸の略称である。

【００３６】また、Ｌ−アスコルビン酸による還元反応
式は、次の可能性も考えられる。

【００３７】

【化５】

【００３８】この還元反応の場合には、デヒドロアスコ
ルビン酸の１級ＯＨ基のＯが電子供子体となって、３価
クロムとデヒドロアスコルビン酸が１対１で配位される
可能性を表している。

【００３９】Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤は、水など
に溶解されて所定の濃度の溶液として用いる。

【００４０】還元剤の濃度としては、処理するＣｒ^６＋
の量を用いる還元剤によって異なるが、通常０．０１質
量％〜飽和質量％、好ましくは０．１質量％〜飽和質量
％、より好ましくは５質量％〜飽和質量％である。なか
でも、Ｃｒ^６＋が平米辺り１００ｍｇを超える場合でＬ
−アスコルビン酸を用いるときは、飽和（約２３質量
％）溶液であることが望ましい。還元剤の噴霧量として
は、６価クロムの生成量、還元剤の種類、濃度などにも
よるが、通常、保温材の面積に対して、０．０１〜１０
ｍｌ／ｃｍ^２、好ましくは０．０５〜１ｍｌ／ｃｍ^２、
より好ましくは０．０８〜０．１６ｍｌ／ｃｍ^２であ
る。還元剤の噴霧量は、通常、保温材の面積に対し比例
する関係が好ましい。

【００４１】還元剤を保温材に噴霧する場合、一度の噴
霧では完全に還元されないこともあるので、保温材の黄
色（６価クロムの色）が消えるまで、複数回還元剤を噴
霧することが必要に応じて行なわれる。噴霧は通常、常
温で行われる。

【００４２】前述のように、保温材中の６価クロムは、
部材に含まれるクロムが高温で酸化され、保温材中のア
ルカリ成分と反応して生成されるものと推定される。

【００４３】本発明者の調査によれば、６価クロムは、
クロムを含む部材、例えば高温クロム配管と接する保温
材の表面とその付近に所要の厚さの範囲内、例えば表面
より０．１〜０．３ｃｍの厚さに、集中して生成、蓄積
し、それより内部の深い部分には生成されないことを知
見した。

【００４４】６価クロム含有部材の処理方法において
は、６価クロム含有部材としての保温材の表面に６価ク
ロムの生成・蓄積が集中しているので、保温材の表面と
その付近に、還元剤の溶液を噴霧器で霧状に吹き付ける
ことにより、良好に６価クロムを無害化することができ
た。また、６価クロムの蓄積度合（蓄積されている厚
さ）に応じて、還元剤を噴霧量を調整することができ
る。

【００４５】また、本発明においては、現場でも作業性
よく簡易に６価クロム除去処理ができ、しかも浸漬処理
に適していないシリカボードのような保温材を良好に処
理することができる。

【００４６】さらに、噴霧処理と同様に、保温材のうち
６価クロムが生成・蓄積している表面とその付近に還元
剤を付ける処理方法、例えば、保温材の上記表面とその
付近に還元剤を塗布する方法、もしくは、６価クロムの
生成表面より深度や材質によっては、還元剤溶液に浸漬
する方法も、６価クロムを除去する処理方法として採用
することができる。

【００４７】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。

【００４８】実施例１（図１〜図６） 本実施例では、添加する還元剤の種類を変えて溶液レベ
ルでの試験を行った。

【００４９】還元剤として、Ｌ−アスコルビン酸、亜硫
酸水素ナトリウム、ハイドロサルファイト、エリソルビ
ン酸、エリソルビン酸ナトリウム、亜硫酸塩（亜硫酸ナ
トリウム）のそれぞれの溶液を用いて、６価クロムを処
理し、還元剤の還元性能を試験した。

【００５０】６価クロムとして、０．１質量％の重クロ
ム酸カリウム溶液を使用し、５質量％に調製した上記還
元剤１ｍｌをそれぞれ０．１質量％の重クロム酸カリウ
ム溶液１０ｍｌに添加し、溶液の色の変化を目視して、
還元剤による還元性能の有無の確認を行った。

【００５１】この確認の結果を図１〜図６に示す。な
お、図１〜図６に示す各図において、左側は（０．１質
量％の重クロム酸カリウム溶液１０ｍｌ）を示し、右側
は（０．１質量％の重クロム酸カリウム溶液１０ｍｌ＋
５質量％の還元剤１ｍｌ）を示す。また、還元剤とし
て、図１はＬ−アスコルビン酸、図２は亜硫酸水素ナト
リウム、図３はハイドロサルファイト、図４はエリソル
ビン酸、図５はエリソルビン酸ナトリウム、図６は亜硫
酸塩を用いたものである。

【００５２】図１の左側に示すように、黄色であった重
クロム酸カリウム溶液は、Ｌ−アスコルビン酸の添加す
ると黄色から無色に変色した。また、図４に示すエリソ
ルビン酸の場合も同様であった。さらに図２に示す亜硫
酸水素ナトリウムを添加した場合には、重クロム酸カリ
ウム溶液は黄色から水色に変色し、図３に示すハイドロ
サルファイトや図５に示すエリソルビン酸ナトリウムを
添加した場合にも、同様に重クロム酸カリウム溶液は黄
色から水色に変色した。さらに、図６に示すように、亜
硫酸塩を添加すると、重クロム酸カリウム溶液の黄色が
少し薄くなった。

【００５３】このように還元剤の添加により重クロム酸
カリウム溶液の色が変化したことから、Ｌ−アスコルビ
ン酸、エリソルビン酸、亜硫酸水素ナトリウム、ハイド
ロサルファイト、エリソルビン酸ナトリウム、亜硫酸塩
（亜硫酸ナトリウム）のいずれも６価クロムに対し還元
作用を有することが確認された。

【００５４】実施例２（図７〜図１２） 本実施例では、６価クロム含有部材から６価クロムを還
元させ、無害化する定性試験を行った。

【００５５】実施例１で還元作用のあることが確認され
た５質量％（ｗｔ％）のＬ−アスコルビン酸を、試料
（Ｃｒ^６＋含有シリカボード片、例えば、縦１０ｃｍ，
横１０ｃｍ，厚さ２．５ｃｍのシリカボード片）に約２
５ｍｌ噴霧して試験した。試料には、その結果、目視に
よる還元性能の確認ができなかったため（図７、図
８）、２３質量％（飽和溶液）に調製した飽和Ｌ−アス
コルビン酸を、上記と同様の試料に約２５ｍｌ噴霧し
て、目視による還元性能の確認を行った。また、ジフェ
ニルカルバジド溶液（発色液）を用いてＣｒ^６＋（６価
クロム）の残存確認を行った。そのときの発色液の滴下
部分を図１０に概略的に示す。

【００５６】その結果、還元剤の添加により、シリカボ
ード片の色が黄色から白色（シリカボード本来の色）に
変化したことを目視で確認できた（図９、図１０）。

【００５７】また、発色液によるＣｒ^６＋の残存試験の
結果、シリカボード片の一部に赤紫色を呈し、Ｃｒ^６＋
が残存していることが示されたが、大部分は発色せず、
Ｃｒ ^６＋が残存していないことを確認できた（図１
１）。

【００５８】発色したのは、還元剤の噴霧が均一にいか
なかったためと考えられる。発色問題は複数回還元剤の
Ｌ−アスコルビン酸を噴霧することによりＣｒ^６＋の残
存問題は解決できた。

【００５９】実施例３（表１） 本実施例では、浸漬による還元性試験を実施して、定量
試験を行った。

【００６０】試料（Ｃｒ^６＋含有シリカボード）のＣｒ
^６＋が付着した表面を削ぎ、削り取られた表面粉を均一
に混合し、２つに分けた。一方はそのまま水に浸漬し
て、Ｃｒ^６＋の溶出量を測定した（溶出１）。もう一方
は飽和Ｌ−アスコルビン酸溶液（約２３質量％）を粉体
に浸る程度加えて、３０分間浸漬した後、Ｃｒ^６＋の溶
出量を測定した（溶出２）。

【００６１】同様に、別の試料でも表面粉を均一に混合
したものを２つに分けて、一方はそのまま水に溶解し
て、Ｃｒ^６＋の溶出量を測定し（溶出３）、もう一方は
飽和Ｌ−アスコルビン酸溶液（約２３質量％）を粉体に
浸る程度加え、直ちにＣｒ^６＋の溶出量の測定を行った
（溶出４）。

【００６２】その結果を表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】表１から明らかなように、Ｃｒ^６＋含有シ
リカボードをＬ−アスコルビン酸溶液で処理することに
より、Ｃｒ^６＋が良好に還元され、しかも時間をかけず
に瞬時に還元されることが分かる。

【００６５】なお、Ｃｒ^６＋は、クロムを含む部材と接
するシリカボードの表面とその付近に集中して生成、蓄
積し、シリカボード内部には生成していない。

【００６６】Ｃｒ^６＋の埋立て基準値は、シリカボード
全体としてのＣｒ^６＋の溶出量が１．５ｍｇ／リットル
以下である。これに対し、溶出４では、Ｃｒ^６＋溶出量
が１３．７ｍｇ／リットルとなっているが、これはＣｒ
^６＋が集中するシリカボードの表面側だけの分析値であ
り、噴霧量を多くすることで基準値以下にすることが容
易にできる。

【００６７】実施例４（図１３） 本実施例では、噴霧による還元性試験を実施して、定量
試験を行った。

【００６８】試料（Ｃｒ^６＋含有シリカボード）を均一
に２つに分け、一方はそのままの状態で表面を削ぎ、水
に浸漬してＣｒ^６＋の溶出量を測定した（溶出５）。も
う一方は飽和Ｌ−アスコルビン酸溶液（約２３質量％）
を約１５０ｍｌ噴霧（約７５ｍｌを２回噴霧）した後、
表面を削ぎ、水に浸漬してＣｒ^６＋の溶出量を測定した
（溶出６）。

【００６９】その結果を表２に示す。また、還元剤を噴
霧しない試料と噴霧した試料の表面の様子を図１３に示
す。

【００７０】

【表２】

【００７１】表２から明らかなように、使用済みのＣｒ
^６＋含有シリカボードを還元剤で噴霧処理することによ
り、Ｃｒ^６＋が良好に還元されることが分かる。

【００７２】次に、本発明に係る６価クロム含有部材の
処理方法の他の実施形態を説明する。

【００７３】この実施形態では、処理対象の６価クロム
含有部材としてシリカボードを用いた場合、このシリカ
ボードの表面を掃除機等の吸引装置により吸引し、シリ
カボード表面に付着したＣｒ^６＋（６価クロム）を回収
する。吸引装置による吸引回収効率を向上させるため
に、吸込口付近にブラシまたは回転ブラシを取り付けて
吸引させてもよい。吸引装置には家庭用掃除機あるいは
液体吸引可能な業務用掃除機を用いることができる。

【００７４】６価クロム含有部材としてのシリカボード
は物理的強度が弱く、比較的脆いため、シリカボード表
面に付着したクロムは、吸引装置の吸引で容易に回収す
ることができる。

【００７５】シリカボードの表面を吸引装置で吸引した
後に、シリカボードのクロム含有部材を還元剤の溶液中
に浸すことで、６価クロムをシリカボードから完全にク
ロム除染することができる。還元剤に浸す代りに、第１
実施形態で説明したように還元剤をクロム含有部材に噴
霧させてもよい。

【００７６】また、シリカボードのクロム含有部材を受
けるタンクを用意し、このタンクに還元剤を予め収容さ
せておくことで、クロム除染工程の短縮化を図ることが
できる。

【００７７】［実施例］６価クロム含有部材としてシリ
カボードを用い、また、吸引装置として家庭用掃除機お
よび液体吸引可能な業務用掃除機を用いてクロム吸引回
収実験を行なった。

【００７８】業務用掃除機には、吸引口に（ａ）円形ブ
ラシ付きアダプタを取り付け、家庭用掃除機には（ｂ）
通常のアダプタと（ｃ）ブラシ（刷毛）付きアダプタを
取り付け、６価クロム含有部材片の試料として、例えば
縦・横・高さ１０ｃｍ×１０ｃｍ×２．５ｃｍのシリカ
ボードを用意した。試料のシリカボードには、一面の表
面全面に６価クロムを試験的に厚さ約１ｍｍ付着させて
黄色層を形成し、この黄色層の吸引回収を試みた。

【００７９】シリカボードの表面の半分（５０ｃｍ^２）
を吸引装置で５秒吸引したところ、（ａ）円形ブラシ付
きアダプタを取り付けたものは全量、（ｃ）ブラシ付き
アダプタを取り付けたものは、ほぼ全量、黄色に付着し
た表面から６価クロムを回収することが確認できた。
（ｂ）アダプタを取り付けたものは、部分的な吸着力が
強過ぎ、黄色層の表面移動をスムーズに行なうことがで
きなかった。

【００８０】また、上記（ａ）と（ｃ）の６価クロム吸
引回収処理においては、処理時間を長くすることで表面
をより深く回収（削る）し得ることを確認できた。特に
（ａ）の６価クロム吸引回収処理においては、最初の１
操作（１秒半程度）で表面の黄色着色部分を全て回収す
ることができ、５秒間の処理では４〜６ミリの単位で表
面を削っていた。

【００８１】シリカボードには表面が曲面に形成された
ものもあるため、吸引口は（ａ）の吸引回収処理に用い
たような刷毛の付いた円形のものが望ましい。さらに、
吸引口もしくはその近傍に、刷毛の部分が回転もしくは
一方向に動くものを装着した場合、６価クロム吸引回収
処理の作業能率がより向上する。

【００８２】吸引した６価クロム含有材片のシリカボー
ドは、掃除機等の吸引装置で吸引回収した後、還元剤溶
液を噴霧もしくは浸漬させることで、６価クロムを完全
かつ確実に除去でき、無害化できる。

【００８３】また、液体吸取り対応の掃除機を用い、も
しくは水スクラバ付きの掃除機を用いれば、タンクもし
くはスクラバ部分に予め還元剤を入れておくことで、こ
の還元工程と回収工程を同時に行なうことができる。

【００８４】なお、本発明の実施形態に用いられた６価
クロム含有部材の各組成成分を質量％（ｗｔ％）で表示
した例を示したが、各組成成分は体積％（ｖｏｌ％）で
表示したものでもほぼ同様な結果が得られる。

【００８５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の６価クロ
ム含有部材の処理方法によれば、現場でも作業性よく簡
易に６価クロム含有部材の処理ができ、６価クロム含有
部材中に含まれる有害な６価クロムを還元反応により良
好に無害化することができる。また、本発明によれば、
従来のイオン交換樹脂や凝集剤を用いる処理方法に比
べ、装置コストの低減化が図れる。さらに、本発明によ
れば、浸漬処理に適していないシリカボードのような６
価クロム含有部材を良好に処理することができ、処理後
部材の無害化が図られて再利用も可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１を説明する図で、還元剤であるＬ−ア
スコルビン酸の還元性を示す図。

【図２】実施例１を説明する図で、還元剤である亜硫酸
水素ナトリウムの還元性を示す図。

【図３】実施例１を説明する図で、還元剤であるハイド
ロサルファイトの還元性を示す図。

【図４】実施例１を説明する図で、還元剤であるエリソ
ルビン酸の還元性を示す図。

【図５】実施例１を説明する図で、還元剤であるエリソ
ルビン酸ナトリウムの還元性を示す図。

【図６】実施例１を説明する図で、還元剤である亜硫酸
塩の還元性を示す図。

【図７】実施例２を説明する図で、還元処理前の試料表
面を示す図。

【図８】実施例２を説明する図で、５質量％Ｌ−アスコ
ルビン酸を噴霧した後の試料表面を示す図。

【図９】実施例２を説明する図で、還元処理前の試料表
面を示す図。

【図１０】実施例２を説明する図で、２３質量％Ｌ−ア
スコルビン酸を噴霧した後の試料表面を示す図。

【図１１】実施例２を説明する図で、発色液を添加した
後の試料表面を示す図。

【図１２】実施例２を説明する図で、発色液の滴下部分
の説明図。

【図１３】実施例４を説明する図で、還元剤の噴霧前と
噴霧後の試料表面を示す図。

【手続補正２】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図４

【補正方法】変更

【補正内容】

【図４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 額賀 孝訓 東京都千代田区内幸町一丁目１番３号 東 京電力株式会社内 (72)発明者 梅村 文夫 東京都千代田区内幸町一丁目１番３号 東 京電力株式会社内 (72)発明者 松下 義昭 東京都千代田区内幸町一丁目１番３号 東 京電力株式会社内 (72)発明者 柄沢 伸二 東京都千代田区内幸町一丁目１番３号 東 京電力株式会社内 (72)発明者 吉田 智行 東京都千代田区内幸町一丁目１番３号 東 京電力株式会社内 Ｆターム(参考） 4D004 AA16 AA50 AB03 AC07 CA15 CA37 CB02 CB50 CC11 CC15

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ６価クロムを含有する炉材、断熱材、耐
   火材等の６価クロム含有部材に、還元剤を噴霧、塗布あ
   るいは浸漬させて、６価クロムを還元することを特徴と
   する６価クロム含有部材の処理方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の６価クロム含有部材の処
   理方法において、前記還元剤として、Ｌ−アスコルビン
   酸、エリソルビン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ
   ム、ハイドロサルファイトおよび亜硫酸塩の中から選ば
   れる少なくとも一種の還元剤を用いることを特徴とする
   ６価クロム含有部材の処理方法。
3. 【請求項３】 請求項２記載の６価クロム含有部材の処
   理方法において、前記還元剤として、飽和Ｌ−アスコル
   ビン酸を用いることを特徴とする６価クロム含有部材の
   処理方法。
4. 【請求項４】 請求項１から請求項３までのいずれかに
   記載の６価クロム含有部材の処理方法において、前記６
   価クロム含有部材はシリカボードであることを特徴とす
   る６価クロム含有部材の処理方法。
5. 【請求項５】 掃除機等の吸引装置で６価クロム含有部
   材の表面を吸引して６価クロムを回収する一方、上記６
   価クロム含有部材のクロム含有部位を還元剤に浸した
   り、または、還元剤を噴霧してクロム除染を行なうこと
   を特徴とする６価クロム含有部材の処理方法。
6. 【請求項６】 前記吸引装置の吸引口にブラシあるいは
   回転ブラシを取り付けて６価クロム含有部材の表面を撹
   拌吸引して６価クロムを回収する一方、前記６価クロム
   含有部材のクロム含有部位を除染するタンク内に還元剤
   を予め収容しておき、上記クロム含有部位を還元剤に浸
   漬させてクロム除染を行なう請求項５記載の６価クロム
   含有部材の処理方法。