JP2003055126A - 発色団キセロゲルベースの重合可能歯科用材料 - Google Patents

発色団キセロゲルベースの重合可能歯科用材料

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 光重合中の全硬化深さを改良した着色歯科用
材料の調製すること。 【解決手段】 重合可能結合剤ベースの歯科用材料であ
って、式（Ｉ）の少なくとも１種の発色団キセロゲルを
含有する：（ＳｉＯ２）ａ（ＳｉＯ１．５−Ｓｐ−Ｘ−
ＣＧ）（ＭｅｎＯｍ）ｂ（Ｉ）。ここで、Ｍｅは、元素
の周期表における第ＩＩ族〜第ＩＩＩ族メイングループ
のメイングループ金属または第ＩＶ族のサブグループの
遷移金属を表わす；ｎは１または２であり、ｎが１の場
合、ｍは１または２に等しく、ｎが２の場合、ｍは３に
等しい；Ｓｐは、１〜４個の酸素原子を有するＣ１〜Ｃ
１０アルキレン基またはＣ２〜Ｃ１０オキシアルキレン
基であるか、または存在しない；Ｘは、化合物基である
かまたは存在せず、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキ
ル基である；ＣＧは発色団である；ａは、０〜２０の整
数である；そしてｂは、０〜５の整数である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、着色成分として発
色団キセロゲルを含有する歯科用材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】歯科用材料は、主に、自然な歯の物質と
光学的に一致させるために、美的な理由から、着色物質
と反応される。この目的のために、原則として、染料ま
たは色素が使用される。光重合可能な歯科用材料の場
合、染料および色素の両方が全硬化深さ（ｆｕｌｌ−ｃ
ｕｒｉｎｇ ｄｅｐｔｈ）に悪影響を与える（すなわ
ち、全硬化深さの低下を引き起こす）という問題が生じ
る。この影響は、複合材料を充填する際に、さらに顕著
に起こり、ここで、充填剤の添加もまた、この材料の透
明性をさらに低下させる。従って、国際標準ＩＳＯ ４
０４９（２０００）によれば、復元材料には、少なくと
も１．５ｍｍの全硬化深さが必要である。
【０００３】歯科用材料で使用される着色剤には、ある
範囲の基本要件（Ｌ．−Ａ．Ｌｉｎｄｅｎ，Ｐｈｏｔｏ
ｃｕｒｉｎｇ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｄｅｎｔａ
ｌｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｐｌａｓｔｉｃ ｃｏ
ｍｐｏｓｉｔｅ ｒｅｓｉｎｓ”，ｉｎ：Ｒａｄｉａｔ
ｉｏｎ ｃｕｒｉｎｇ ｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｃｉ
ｅｎｃｅ ａｎｄ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．Ｉ
Ｖ．，Ｐｕｂ．Ｊ．Ｐ．Ｆｏｕａｓｓｉｅｒ ｕｎｄ
Ｊ．Ｆ．Ｒａｂｅｋ．Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ａｐｐｌ．Ｓ
ｃｉ．，Ｌｏｎｄｏｎ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １
９９３，４０２ ｆｆ．を参照）、特に、多年にわたる
色安定性、例えば、熱い食べ物を食べている間の熱に対
する安定性、および酸化剤または還元剤に対する化学的
安定性がある。さらに、歯科用着色剤は、脂肪または
水、アルコールまたは他の溶媒に溶解してはならず、歯
科用材料の他の成分に対して不活性に挙動しなければな
らず、かつ、毒物学的に許容できなければならない。こ
のような理由のために、主に、色素が使用されている。
これらの色素は、一般に、無機色素と有機色素とに分類
され得る。無機色素には、しばしば、白色色素として、
金属酸化物または金属水酸化物（例えば、二酸化チタン
またはＺｎＯ）、赤色色素として、酸化鉄（Ｆｅ
２Ｏ３）、または黄色色素として、水酸化鉄（ＦｅＯＯ
Ｈ）がある。有機色素は、特に、アゾ色素（例えば、モ
ノアゾイエローおよび橙色色素、ジアゾ色素またはα−
ナフトール色素）と非アゾまたは多環式色素（例えば、
フタロシアニン色素、キナクリドン色素、ペリレン色素
またはフラバントロン（ｆｌａｖａｎｔｈｒｏｎｅ）色
素）とに分類され得る（Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ ｕｎｄ
Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ，Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｌｌｅ ｏｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅ Ｐｉｇｍｅｎｔｅ，ＶＣＨ，Ｗｅｉｎ
ｈｅｉｍ １９８７，４ ｆｆを参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光重
合中の全硬化深さを改良した着色歯科用材料を調製する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】１つの局面において、本
発明は、重合可能結合剤ベースの歯科用材料を低居う
し、この歯科用材料は、式（Ｉ）の少なくとも１種の発
色団キセロゲルを含有する： （ＳｉＯ２）ａ（ＳｉＯ１．５−Ｓｐ−Ｘ−ＣＧ）（ＭｅｎＯｍ）ｂ （Ｉ） ここで、Ｍｅは、元素の周期表における第ＩＩ族〜第Ｉ
ＩＩ族メイングループのメイングループ金属または第Ｉ
Ｖ族のサブグループの遷移金属を表わし；ｎは、１また
は２であり、ｎが１に等しい場合、ｍは、１または２に
等しく、ｎが２に等しい場合、ｍは３に等しく；Ｓｐ
は、１個〜４個の酸素原子を有するＣ１〜Ｃ１０アルキ
レン基またはＣ２〜Ｃ１０オキシアルキレン基である
か、または存在せず；Ｘは、化合物基、例えば、ＣＯ−
Ｏ、Ｏ−ＣＯ、ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ、ＮＲ、ＯまたはＳであるか、また
は存在せず、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基で
あり；ＣＧは、発色団であり；ａは、０〜２０の整数で
あり；そしてｂは、０〜５の整数である。
【０００６】１つの実施形態において、Ｍｅは、Ｔｉ、
Ｚｒおよび／またはＡｌであり；ならびに／あるいはＳ
ｐは、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン基、好ましくは、プロピレ
ン基であり；Ｘは、ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ
−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ−ＯまたはＮＲであり；Ｒは、水素
またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチルであ
り；ならびに／あるいはＣＧは、４−ニトロフェニル
基、芳香族アゾ基、ジ−またはトリアリールメタン基、
キサンテン基またはアントラキノン基であり；ならびに
／あるいはａは、０、１、２、３、４または５であり；
ならびに／あるいはｂは、０、１、２または３である。
【０００７】他の局面において、上記歯科用材料は、ラ
ジカル重合のための開始剤を含有する。
【０００８】別の局面において、上記歯科用材料は、前
記開始剤として、ベンゾフェノン、ベンゾイン、α−ジ
ケトン（例えば、９，１０−フェナントレンキノン）、
ジアセチル、４，４−ジクロロベンジル、ショウノウキ
ノン、２，２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノ
ン、アシルホスフィン（例えば、２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルまたはビス（２，６−ジクロロ
ベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニルホスフィニッ
クオキシド）、あるいは指定された化合物の誘導体を含
む。
【０００９】なお別の局面において、上記歯科用材料
は、還元剤として、さらに、アミン、好ましくは４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸エステル、メタク
リル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−ｓｙｍ．−キシリジンおよび／またはトリエタノー
ルアミンを含有する。
【００１０】さらなる局面において、上記歯科用材料
は、上記重合可能結合剤として、モノ（メタ）アクリレ
ート（例えば、（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、
ブチル、ベンジル、フルフリルまたはフェニルエステ
ル）、多官能性（メタ）アクリレート（例えば、ビスフ
ェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、ビス−ＧＭＡ
（メタクリル酸およびビスフェノール−Ａ−ジグリシジ
ルエーテルの付加生成物）、ＵＤＭＡ（メタクリル酸２
−ヒドロキシエチルおよび２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネートの付加生成物）、ジ−、ト
リ−またはテトラエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、デカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ブタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオ
ールジ（メタ）アクリレートまたは１，１２−ドデカン
ジオールジ（メタ）アクリレート）、あるいはこれらの
化合物の混合物を含有する。
【００１１】好ましい実施形態において、上記歯科用材
料は、無機または有機の微粒子状または繊維状の充填材
を含有する。
【００１２】別の実施形態において、上記歯科用材料
は、各場合において、歯科用材料の全質量に対して、 （ａ）０．０００１〜１．０重量％、好ましくは、０．
００１〜０．１重量％の一般式（Ｉ）の発色団キセロゲ
ル； （ｂ）１０〜９８重量％、好ましくは、１０〜８０重量
％の重合可能結合剤；および （ｃ）０．１〜５．０重量％、好ましくは、０．２〜
２．０重量％の重合開始剤、を含有する。
【００１３】さらなる実施形態において、上記歯科用材
料は、さらなる成分として、前記歯科用材料の全質量に
対して、（ｄ）０〜９０重量％、好ましくは、０〜８０
重量％の充填剤を含有する。
【００１４】別の局面において、本発明は、式Ｉの発色
団キセロゲルを提供する： （ＳｉＯ２）ａ（ＳｉＯ１．５−Ｓｐ−Ｘ−ＣＧ）（ＭｅｎＯｍ）ｂ （Ｉ） ここで、Ｍｅは、元素の周期表における第ＩＩ族〜第Ｉ
ＩＩ族メイングループのメイングループ金属または第Ｉ
Ｖ族のサブグループの遷移金属を表わし；ｎは、１また
は２であり、ｎが１に等しい場合、ｍは１または２に等
しく、ｎが２に等しい場合、ｍは３に等しく；Ｓｐは、
１個〜４個の酸素原子を有するＣ１〜Ｃ１０アルキレン
基またはＣ２〜Ｃ１０オキシアルキレン基であるか、ま
たは存在せず；Ｘは、化合物基、例えば、ＣＯ−Ｏ、Ｏ
−ＣＯ、ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨ、Ｎ
Ｈ−ＣＯ−Ｏ、ＮＲ、ＯまたはＳであるか、または存在
せず、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり；
ＣＧは、発色団であり；ａは、０〜２０の整数であり；
そしてｂは、０〜５の整数である。
【００１５】他の局面において、本発明は、歯科用材料
を調製するための上記発色団キセロゲルの使用を提供す
る。
【００１６】１の実施形態において、上記使用は、光硬
化可能な歯科用材料を調製するための使用である。
【００１７】別の実施形態において、上記使用は、セメ
ント、上塗り材料または充填複合材料を調製するための
使用である。
【００１８】さらなる局面において、本発明は、上記発
色団キセロゲルを調製する方法を提供し、この方法にお
いて、テトラアルコキシシランおよび発色団トリアルコ
キシシランが加水分解縮合により共に反応される。
【００１９】１つの実施形態において、上記加水分解縮
合は、１種またはそれ以上のさらなる金属アルコキシド
の存在下にて実行される。
【００２０】この目的は、着色色素として式Ｉの発色団
キセロゲルを含有する歯科用材料により、達成される： （ＳｉＯ２）ａ（ＳｉＯ１．５−Ｓｐ−Ｘ−ＣＧ）（ＭｅｎＯｍ）ｂ （Ｉ） ここで、Ｍｅは、元素の周期表における第ＩＩ族〜第Ｉ
ＩＩ族メイングループのメイングループ金属または第Ｉ
Ｖ族のサブグループの遷移金属を表わす；ｎは、１また
は２であり、もしｎが１に等しい場合、ｍは、１または
２に等しく、そしてもしｎが２に等しい場合、ｍは、３
に等しい；Ｓｐは、１個〜４個の酸素原子を有するＣ１
〜Ｃ１０アルキレン基またはＣ２〜Ｃ１０オキシアルキ
レン基であるか、または存在しない；Ｘは、化合物基、
例えば、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ、ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−Ｃ
Ｏ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ、ＮＲ、Ｏまたは
Ｓであるか、または存在せず、Ｒは、水素またはＣ１〜
Ｃ６アルキル基である；ＣＧは、発色団である；ａは、
０〜２０の整数である；そしてｂは、０〜５の整数であ
る。
【００２１】ＸおよびＳｐは、好ましくは、同時に存在
しない場合はない。
【００２２】規定の変数の好ましい意味は、以下であ
る：Ｍｅは、Ｔｉ、Ｚｒおよび／またはＡｌである；Ｓ
ｐは、Ｃ１〜Ｃ４アルキレン基、好ましくは、プロピレ
ン基である；Ｘは、ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ
−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ−ＯまたはＮＲである；Ｒは、水素
またはＣ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくは、メチルであ
る；ＣＧは、４−ニトロフェニル基、芳香族アゾ基、ジ
−またはトリアリールメタン基、キサンテン基またはア
ントラキノン基である；ａは、０、１、２、３、４また
は５である；および／あるいはｂは、０、１、２または
３である。
【００２３】芳香族アゾ基とは、一般構造Ｒ１−Ｎ＝Ｎ
−Ｒ２を有する基を意味し、Ｒ１およびＲ２は、芳香族
基を表わす。
【００２４】これらの好ましい意味は、互いに無関係に
選択され得る。しかしながら、本来、数個または全部の
変数が好ましい意味の１つを有するキセロゲルが特に好
ましい。
【００２５】
【発明の実施の形態】キセロゲルは、その液状分散剤が
蒸発、吸引または押圧により除去されるなら、シリカゲ
ルを形成する固形物である。それらは、コロイド状であ
り、緻密であるかまたは密でなく、成形または未成形の
ケイ酸であり、これは、微細な細孔構造を有し、それゆ
え、高い吸着能を有する（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙ
ｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ，４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．２
１，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ
ｅｔｃ．，１９８２，４５８ ｆｆを参照）。構造が非
常に変わりやすいシリカゲルは、ケイ酸エステル（例え
ば、テトラアルコキシシラン）の混合物を有機変性した
テトラアルコキシシランまたは他の金属アルコキシド
（例えば、アルミニウムアルコキシド、チタンアルコキ
シドまたはジルコニウムアルコキシド）でゾル−ゲル処
理することにより、利用できる（Ｃ．Ｊ．Ｂｒｉｎｋｅ
ｒ ａｎｄ Ｇ．Ｗ．Ｓｃｈｅｒｅｒ，Ｓｏｌ−Ｇｅｌ
Ｓｃｉｅｎｃｅ，ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ，Ｂｏ
ｓｔｉｎ ｅｔｃ．１９９０，２ ｆｆを参照）。この
ような混合物を溶液中で加水分解縮合している間、主
に、ゾル相が形成され、これは、ゲル（これは、無機ヘ
テロポリシロキサンネットワークおよびその中に物理的
に取り込まれた溶媒からなる）に変わる。この溶媒を蒸
発させて除くことにより、対応して圧縮された乾燥キセ
ロゲルが最終的に得られる。本発明によれば、キセロゲ
ルとは、好ましくは、狭義のキセロゲル（すなわち、乾
燥中にヒドロゲルと比べて容量収縮を受けるキセロゲ
ル）を意味する。
【００２６】本発明による発色団キセロゲルは、発色団
テトラアルコキシシランおよび必要に応じてさらなる金
属アルコキシドでテトラアルコキシシラン（例えば、テ
トラエトキシシラン（ＴＥＯＳ））を加水分解縮合する
ことにより、ゾル−ゲル法によって、利用できる。発色
団テトラアルコキシシランとは、有機ラジカルとして発
色団を備えているシランを意味する。発色団キセロゲル
と呼ばれる着色キセロゲルが得られる。
【００２７】好ましいさらなる金属アルコキシドには、
ジルコニウム化合物およびチタン化合物（例えば、Ｚｒ
（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｚｒ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｚｒ（ＯＣ
４Ｈ ９）４、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｔｉ（ＯＣ
３Ｈ７）４およびＴｉ（ＯＣ４Ｈ９）４）がある。好ま
しいアルミニウム化合物には、Ａｌ（ＯＣＨ３）３、Ａ
ｌ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ａｌ（ＯＣ３Ｈ７）３およびＡｌ
（ＯＣ４Ｈ９）３がある。これらの金属アルコキシド
は、加水分解縮合中にて、対応する金属酸化物ＭｅｎＯ
ｍに変換される。ＴｉＯ２（Ｍｅ＝Ｔｉ）、ＺｒＯ
２（Ｍｅ＝Ｚｒ）またはＡｌ ２Ｏ３（Ｍｅ＝Ａｌ）は、
シリカゲルの変性に特に適当である。
【００２８】発色団トリアルコキシシランは、例えば、
３位置で官能化したプロピルトリアルコキシシラン（例
えば、３−アミノ、３−クロロ、３−イソシアナトまた
は３−メルカプトトリエトキシシラン）と適当な官能化
発色団化合物との化学反応、例えば、
【００２９】
【化１】 により、利用できる。ＹおよびＦＧは、それぞれ、Ｘ基
が発生するとき、記述した様式で反応し易くするため
に、この発色団化合物またはアルキルトリアルコキシシ
ランを備え付けた官能基を意味する。ＹおよびＦＧは、
好ましくは、上で示した意味を有し、好ましくは、ま
た、示した組み合わせで、共に反応される。
【００３０】具体例：
【００３１】
【化２】 この発色団キセロゲルを加水分解縮合で調製している
間、好ましい手順は、加水分解触媒および縮合触媒の存
在下にて、加水分解性シランを必要量の水と反応させ、
得られた混合物を攪拌することにある。好ましくは、Ｔ
ＥＯＳおよび発色団シランの混合物が使用される。これ
らのシランは、そのままで、または適当な溶媒に溶解し
て、いずれかで、存在できる。水は、室温でまたは僅か
に冷却して、添加される。このゲルが形成された後、こ
の反応混合物は、この反応が完結するまで、長時間放置
され、次いで、使用した溶媒は、加熱または排気によ
り、分離される。溶媒としては、主に、脂肪族アルコー
ル（例えば、エタノールまたはｉ−プロパノールな
ど）、ジアルキルケトン（例えば、アセトンまたはメチ
ルイソブチルケトン）、エーテル（例えば、ジエチルエ
ーテルまたはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）など）、エ
ステル（例えば、酢酸エチルまたは酢酸ブチル）、およ
びそれらの混合物が考えられる。得られたキセロゲル
は、未反応成分を分離して除くために、不活性溶媒でも
う１回洗浄され得、次いで、それらの重量が一定になる
まで、乾燥される。もし、この加水分解縮合が、反応性
Ｚｒ、ＴｉまたはＡｌ化合物の存在下にて実行されるな
ら、水の添加を、約０〜３０℃で、段階的に実行するべ
きである。この水は、そのままではなく水含有溶媒（例
えば、水性エタノールなど）の形状で添加するか、また
は水を化学反応（例えば、エステル化）で遊離すること
が好ましい。
【００３２】この発色団シランの合成および加水分解縮
合は、特に好ましくは、ワンポット法で実行される。こ
れは、例えば、この発色団シランの合成中にＴＥＯＳが
溶媒として使用され得、かつ、この加水分解縮合中に触
媒として作用するフッ化水素が同時に遊離される場合に
可能である。このシランを調製した後、ゲルを形成する
には、水しか添加する必要がない。
【００３３】５０〜８００ｍ２／ｇ、特に、２００〜６
００ｍ２／ｇの特定のＢＥＴ表面を有するキセロゲルが
好ましい。一次粒径は、キセロゲルを走査型電子顕微鏡
（ＳＥＭ）で観察して測定されるが、好ましくは、０．
１〜２０μｍ、特に、０．１〜５μｍの範囲である。こ
の粒径は、数平均である。ＢＪＨ方法（Ｂａｒｎｅｔｔ
Ｅ．Ｔ．ら、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｓｏｃ．７３（１９５
１）３７３）で測定した細孔サイズは、好ましくは、１
〜１５ｎｍ、特に、１〜１０ｎｍの範囲である。残留し
ている水または溶媒の含量は、２．０重量％未満、好ま
しくは、１．０重量％未満であるべきである。
【００３４】発色団、発色基または発色システムとは、
そのスペクトルの可視範囲で光の吸収を起こすがπ電子
を備えた個々の原子基ではない着色遊離基（Ｃ＝Ｃ、Ｃ
＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｎ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ）を意味し、その吸収ス
ペクトルは、しばしば、そのスペクトルの紫外領域にあ
る（Ｍ．Ｋｌｅｓｓｉｎｇｅｒ，Ｃｈｅｍｉｅ ｉｎｕ
ｎｓｅｒｅｒ Ｚｅｉｔ，１２（１９７８），１〜１
０）。
【００３５】単一の発色基は、好ましくは、発色団（例
えば、４−ニトロフェニル誘導体）として使用される
か、または公知の染料種から誘導した基であってそのラ
ジカル重合に悪影響を及ぼさない基（例えば、アゾ染
料、ジ−およびトリアリールメタン染料、キサンテン染
料またはアントラキノン染料など）として使用される。
【００３６】このヘテロポリシロキサン骨格への発色団
の結合は、好ましくは、スペーサＳｐを介して起こり、
プロピレン基は、スペーサとして特に好ましい。このス
ペーサ用の出発成分として働く３位で官能化したプロピ
ルトリアルコキシシランは、市販されている。
【００３７】ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ、ＮＨ−ＣＯ−ＯおよびＮＲ（Ｒ＝ＨまたはＣＨ３）
は、化合物基Ｘとして、特に適当である。この化合物基
は、主として、この発色団基をスペーサＳｐに（それゆ
え、この加水分解的に縮合可能なトリアルコキシシリル
基にもまた）結合するように働く。
【００３８】これらの発色団キセロゲルは、多年にわた
る高い色安定性、熱に対する安定性（これは、例えば、
熱い食べ物を食べるときに重要である）、および酸化剤
または還元剤に対する化学的安定性により、特徴付けら
れる。さらに、それらは、脂肪、水、アルコールまたは
他の溶媒に不溶であり、歯科用材料の他の成分に対して
不活性に挙動する。それに加えて、それらは、毒物学的
に許容できる。
【００３９】本発明による歯科用材料を調製するには、
その発色団キセロゲルは、重合可能結合剤（好ましく
は、重合可能有機結合剤）と混合される。一般に、この
結合剤中でのキセロゲルの分散が得られる。この混合物
は、次いで、このラジカル重合用の開始剤（好ましく
は、光開始剤）と反応され、そして必要に応じて、さら
に他の添加剤および充填剤と反応される。
【００４０】これらの歯科用材料を着色するには、少量
の発色団キセロゲルで十分であり、その結果、それら
は、歯科用材料の全質量に対して、好ましくは、０．０
００１〜１．０重量％、特に好ましくは、０．００１〜
０．１重量％の量で、使用される。
【００４１】ラジカル重合可能結合剤としては、例え
ば、以下の重合可能モノマーが特に適当である：モノ
（メタ）アクリレート（例えば、（メタ）アクリル酸の
メチル、エチル、ブチル、ベンジル、フルフリルまたは
フェニルエステル）、ならびに架橋性モノマーとして公
知の多官能性アクリレートおよびメタクリレート（例え
ば、ウレタンジメタクリレートのようなジメタクリレー
ト、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、ビ
ス−ＧＭＡ（メタクリル酸およびビスフェノール−Ａ−
ジグリシジルエーテルの付加生成物）、ＵＤＭＡ（メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチルおよび２，２，４−トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネートの付加生成
物）、ジ−、トリ−またはテトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アク
リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、およびブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートまた
は１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレー
ト）ならびにこれらのモノマーの混合物。
【００４２】この結合剤の含量は、歯科用材料の全質量
に対して、好ましくは、１０〜９０重量％、特に好まし
くは、１０〜８０重量％の範囲である。
【００４３】このラジカル光重合を開始するために、ベ
ンゾフェノン、ベンゾインおよびそれらの誘導体または
それらの誘導体あるいはα−ジケトンまたはそれらの誘
導体（例えば、９，１０−フェナントレンキノン）、ジ
アセチルまたは４，４−ジクロロベンジルが好ましくは
使用される。ショウノウキノンおよび２，２−メトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、ならびに特に好ましく
は、α−ジケトン（例えば、ショウノウキノン）は、還
元剤としてのアミン、好ましくは、第三級アミン、例え
ば、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸エステ
ル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｓｙｍ．−キシリジンまたはトリエタノ
ールアミンと組み合わせて、好ましくは使用される。さ
らに、アシルホスフィン（例えば、２，４，６−トリメ
チルベンゾイルジフェニルまたはビス（２，６−ジクロ
ロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニルホスフィニ
ックオキシド）もまた、特に適当である。
【００４４】開始剤は、好ましくは、各場合において、
歯科用材料の全質量に対して、０．１〜５．０重量％、
特に好ましくは、０．２〜２．０重量％の量で、使用さ
れる。
【００４５】さらに、本発明による歯科用材料には、そ
の機械的特性を改良するために、有機または無機の粒子
または繊維が充填できる。好ましい無機微粒子充填剤に
は、酸化物をベースにした非晶質球形材料（例えば、Ｚ
ｒＯ２およびＴｉＯ２、またはＳｉＯ２、ＺｒＯ２およ
び／またはＴｉＯ２の混合酸化物）、約４０〜３００ｎ
ｍの一次粒径を有する金属酸化物、１０〜１００μｍの
粒径を有するスプリッターポリメリセート（ｓｐｌｉｔ
ｔｅｒ ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｅｓ）（Ｒ．Ｊａｎｄ
ａ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｖｅｒｂｕｎｄｓｙｓｔｅｍ
ｅ，ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆ
ｔ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９０，ｐａｇｅ ２２５
ｆｆを参照）、ナノ微粒子またはマイクロファイン充填
剤（例えば、発熱ケイ酸または沈殿ケイ酸）、ならびに
マクロ充填剤またはミニ充填剤（例えば、０．０１〜５
μｍの平均粒径を有する石英、ガラスセラミックまたは
ガラス粉末）およびＸ線不透過性充填剤（例えば、約
０．５μｍと５μｍの間の平均粒径を有するイッテルビ
ウムトリフルオライドおよび粉砕したＸ線不透過性ガラ
ス）がある。さらに、ガラス繊維、ポリアミドまたは炭
素繊維もまた、使用できる。
【００４６】この充填剤の含量は、この歯科用材料の所
望の用途に依存している。各場合において、この歯科用
材料の全質量に対して、セメントは、好ましくは、５〜
６０重量％、特に、２０〜６０重量％の充填剤を含有
し、上塗り材料は、好ましくは、５０〜９０重量％、特
に、６０〜８０重量％の充填剤を含有し、そして充填複
合材料は、好ましくは、５０〜９０重量％、特に、７５
〜８５重量％の充填剤を含有する。
【００４７】本発明に従って使用される組成物は、必要
に応じて、さらに他の添加剤、例えば、安定剤、芳香性
物質、殺菌活性成分、蛍光増白剤、可塑剤またはＵＶ吸
収剤、早期の重合を防止する抑制剤、および光酸化劣化
に対して保護する光安定剤を含有できる。これらの添加
剤は、この歯科用材料の全質量に対して、好ましくは、
全部で０．１〜３．０重量％、特に、０．１〜１．０重
量％の少量で、使用される。
【００４８】重合中において、本発明による歯科用材料
は、驚くべきことに、従来の色素を使った材料と比較し
て、より高い全硬化深さを示す。それに加えて、その発
色団キセロゲル含量は、生じる色強度を低下させること
なく、従来の色素に比較して、明らかに少なくできる。
【００４９】以下を含有する歯科用材料が好ましい：各
場合において、この歯科用材料の全質量に対して、 （ａ）０．０００１〜１．０重量％、特に、０．００１
〜０．１重量％の一般式（Ｉ）の発色団キセロゲル； （ｂ）１０〜９８重量％、特に、１０〜８０重量％の重
合可能結合剤； （ｃ）０．１〜５．０重量％、特に、０．２〜２．０重
量％の重合開始剤；および （ｄ）０〜９０重量％、特に、０〜８０重量％の充填
剤。
【００５０】これらの歯科用材料は、セメント、上塗り
材料、および特に、充填複合材料として、特に適当であ
る。
【００５１】特に好ましいセメントは、以下を含有す
る：各場合において、このセメントの全質量に対して、 （ａ）０．０００１〜１．０重量％、特に、０．００１
〜０．１重量％の一般式（Ｉ）の発色団キセロゲル； （ｂ）１０〜９０重量％、特に、２０〜５０重量％の重
合可能結合剤； （ｃ）０．１〜５．０重量％、特に、０．２〜２．０重
量％の重合開始剤；および （ｄ）５〜６０重量％、特に、２０〜６０重量％の充填
剤。
【００５２】特に好ましい上塗り材料は、以下を含有す
る：各場合において、この上塗り材料の全質量に対し
て、 （ａ）０．０００１〜１．０重量％、特に、０．００１
〜０．１重量％の一般式（Ｉ）の発色団キセロゲル； （ｂ）１０〜５０重量％、特に、１０〜３０重量％の重
合可能結合剤； （ｃ）０．１〜５．０重量％、特に、０．２〜２．０重
量％の重合開始剤；および （ｄ）５０〜９０重量％、特に、６０〜８０重量％の充
填剤。
【００５３】特に好ましい充填複合材料は、以下を含有
する：各場合において、この複合材料の全質量に対し
て、 （ａ）０．０００１〜１．０重量％、特に、０．００１
〜０．１重量％の一般式（Ｉ）の発色団キセロゲル； （ｂ）１０〜５０重量％、特に、１５〜２５重量％の重
合可能結合剤； （ｃ）０．１〜５．０重量％、特に、０．２〜２．０重
量％の重合開始剤；および （ｄ）５０〜９０重量％、特に、７５〜８５重量％の充
填剤。
【００５４】本発明は、実施例の助けを借りて、以下で
さらに詳細に説明する。
【００５５】
【実施例】（実施例１：発色団キセロゲルの合成）４−
フルオロニトロベンゾール３．５２７ｇ（０．０２５ｍ
ｏｌ）、テトラエトキシシラン２５．８８ｍｌ（２６．
０４１ｇ、０．１１６ｍｏｌ）および３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン１１．０３ｍｌ（１１．２０５６
ｇ、０．０６２５ｍｏｌ）を、三ッ口フラスコ中で攪拌
することにより、混合した。淡黄色で僅かに濁った溶液
が形成された。これを、１３０℃で、５時間沸騰させ
た。この反応混合物は、透明で暗色になった。この混合
物をゆっくりと冷却し、一晩放置した。次いで、エタノ
ール５０ｍｌを加え、そうすると、僅かな濁りが確認で
きた。次いで、水３ｍｌを滴下した。次いで、加熱する
と、この混合物は、粘稠となり、さらに濁った。さらに
別の水１００ｍｌを加え、次いで、その懸濁液を２時間
攪拌し、次いで、濾過により除いた。それを水およびエ
タノールで洗浄し、その重量が一定になるまで、塩化カ
ルシウムによりデシケーター（減圧）中で乾燥した。約
９０％の全収率が得られた。
【００５６】この発色団キセロゲルを、電子顕微鏡およ
び１３Ｃ−ＭＡＳ−ＣＰ−固体ＮＭＲを使用して、検査
した。その生成物の電子顕微鏡写真を図１に示し、その
ＮＭＲ検査は、以下の結果となった：
【００５７】
【化３】 （実施例２；発色団キセロゲルをベースにした黄色歯科
用複合材料の調製）歯の色を複合材料で染色するため
に、酸化鉄（ＩＩＩ）（ライトイエロー８Ｇ）ベースの
黄色色素を特に使用する。従って、そのように着色した
複合材料は、比較例として選択した。ライトイエロー８
Ｇと同じ色効果を得るために必要な発色団キセロゲルの
濃度は、予備試験で設定した。
【００５８】
【表１】 この全硬化深さを測定する方法は、ＩＳＯ−４０４９に
よる手順を包含した。鋼鉄金型にある円筒形開口部（高
さ＝６ｍｍ、直径＝４ｍｍ）に、この複合材料ペースト
を充填し、重合装置を使って、４０秒間重合させた。次
いで、この金属金型から複合材料を取り除き、プラスチ
ックスパチュラを使って、硬化した部分から非重合部分
を掻き取った。次いで、硬化した複合材料の厚さをノギ
スで測定した。これらの検査には、重合ランプＡｓｔｒ
ａｌｉｓ ５（Ｖｉｖａｄｅｎｔ）を使用した。
【００５９】これらの試験は、０．０１％の濃度の発色
団キセロゲルでは、０．３％のライトイエロー８Ｇと同
じ発色効果であることを示した。明らかに高い全硬化深
さ（＋２５％）が得られた。
【００６０】（実施例３：発色団キセロゲルベースの暗
色の歯科用複合材料の調製）歯の色にした複合材料で
は、最適な歯の色を得るために、黄色色素と共に、赤色
色素、褐色色素および黒色色素もまた、使用される。Ｖ
ｉｔａ ＣｏｌｏｒＡ３．５（比較的に暗い色）で複合
材料を調製し、黄色色素であるライトイエロー８Ｇおよ
び発色団キセロゲルを再度比較した。
【００６１】
【表２】 この非常に暗い複合材料を使っても、これらの発色団キ
セロゲルの好ましい効果が立証された。同じ色では、そ
の全硬化深さにおける０．４ｍｍの改善が達成され、こ
のことは、暗い色について著しい差を示す。
【００６２】
【発明の効果】本発明により、光重合中の全硬化深さを
改良した着色歯科用材料が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１の発色団キセロゲルの電子顕
微鏡写真である。
フロントページの続き (72)発明者 シュテファン シュパンゲ ドイツ国 07768 オルラミュンデ， ハ ウスベルクシュトラーセ 29 (72)発明者 ノールベルト モッツナー リヒテンシュタイン公国 エフエル−9492 エッシェン， オイゲン−シャフハウザ ーシュトラーセ 43ツェー (72)発明者 フォルカー ラインベルガー リヒテンシュタイン公国 エフエル−9490 ファドッツ， マレーシュトラーセ 34 (72)発明者 ペーター ブルトゥシャー オーストリア国 アー−6714 ヌッツダー ス， ヒンターオフェルスト １ Ｆターム(参考） 4C089 AA06 BC13 BE11 4J011 PA07 PA99 PC02 QA03 QA12 QA14 QA22 SA21 SA31 SA41 SA82 WA08 4J026 AB44 BA27 BA28 BA30 DB36 GA08 4J035 BA13 CA07N CA071 CA17U CA18M CA18N CA181 CA19M CA19N CA19U CA191 CA21U CA26M CA26N CA26U CA261 CA30M CA30N CA301 FB01 LB20

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 重合可能結合剤ベースの歯科用材料であ
    って、該歯科用材料は、式（Ｉ）の少なくとも１種の発
    色団キセロゲルを含有し： （ＳｉＯ２）ａ（ＳｉＯ１．５−Ｓｐ−Ｘ−ＣＧ）（ＭｅｎＯｍ）ｂ （Ｉ） ここで、 Ｍｅは、元素の周期表における第ＩＩ族〜第ＩＩＩ族メ
    イングループのメイングループ金属または第ＩＶ族のサ
    ブグループの遷移金属を表わし；ｎは、１または２であ
    り、ｎが１に等しい場合、ｍは、１または２に等しく、
    ｎが２に等しい場合、ｍは３に等しく；Ｓｐは、１個〜
    ４個の酸素原子を有するＣ１〜Ｃ１０アルキレン基また
    はＣ２〜Ｃ１０オキシアルキレン基であるか、または存
    在せず；Ｘは、化合物基、例えば、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−Ｃ
    Ｏ、ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−
    ＣＯ−Ｏ、ＮＲ、ＯまたはＳであるか、または存在せ
    ず、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり；Ｃ
    Ｇは、発色団であり；ａは、０〜２０の整数であり；そ
    してｂは、０〜５の整数である、 歯科用材料。
  2. 【請求項２】 Ｍｅが、Ｔｉ、Ｚｒおよび／またはＡｌ
    であり；ならびに／あるいはＳｐが、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
    レン基、好ましくは、プロピレン基であり；Ｘが、ＣＯ
    −ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ−Ｏ
    またはＮＲであり；Ｒが、水素またはＣ１〜Ｃ４アルキ
    ル基、好ましくはメチルであり；ならびに／あるいはＣ
    Ｇが、４−ニトロフェニル基、芳香族アゾ基、ジ−また
    はトリアリールメタン基、キサンテン基またはアントラ
    キノン基であり；ならびに／あるいはａが、０、１、
    ２、３、４または５であり；ならびに／あるいはｂが、
    ０、１、２または３である、請求項１に記載の歯科用材
    料。
  3. 【請求項３】 ラジカル重合のための開始剤を含有す
    る、請求項１または２に記載の歯科用材料。
  4. 【請求項４】 前記開始剤として、ベンゾフェノン、ベ
    ンゾイン、α−ジケトン（例えば、９，１０−フェナン
    トレンキノン）、ジアセチル、４，４−ジクロロベンジ
    ル、ショウノウキノン、２，２−メトキシ−２−フェニ
    ルアセトフェノン、アシルホスフィン（例えば、２，
    ４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルまたはビス
    （２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフ
    ェニルホスフィニックオキシド）、あるいは指定された
    化合物の誘導体を含む、請求項３に記載の歯科用材料。
  5. 【請求項５】 さらに、還元剤として、アミン、好まし
    くは４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸エステ
    ル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、Ｎ，
    Ｎ−ジメチル−ｓｙｍ．−キシリジンおよび／またはト
    リエタノールアミンを含有する、請求項３または４に記
    載の歯科用材料。
  6. 【請求項６】 前記重合可能結合剤として、モノ（メ
    タ）アクリレート（例えば、（メタ）アクリル酸のメチ
    ル、エチル、ブチル、ベンジル、フルフリルまたはフェ
    ニルエステル）、多官能性（メタ）アクリレート（例え
    ば、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、ビ
    ス−ＧＭＡ（メタクリル酸およびビスフェノール−Ａ−
    ジグリシジルエーテルの付加生成物）、ＵＤＭＡ（メタ
    クリル酸２−ヒドロキシエチルおよび２，２，４−トリ
    メチルヘキサメチレンジイソシアネートの付加生成
    物）、ジ−、トリ−またはテトラエチレングリコールジ
    （メタ）アクリレート、デカンジオールジ（メタ）アク
    リレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
    レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
    ート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１
    ０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートまたは１，
    １２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート）、あ
    るいはこれらの化合物の混合物を含有する、請求項１〜
    ５の１項に記載の歯科用材料。
  7. 【請求項７】 無機または有機の微粒子状または繊維状
    の充填材を含有する、請求項１〜６の１項に記載の歯科
    用材料。
  8. 【請求項８】 各場合において、前記歯科用材料の全質
    量に対して、 （ａ）０．０００１〜１．０重量％、好ましくは、０．
    ００１〜０．１重量％の一般式（Ｉ）の発色団キセロゲ
    ル； （ｂ）１０〜９８重量％、好ましくは、１０〜８０重量
    ％の重合可能結合剤；および （ｃ）０．１〜５．０重量％、好ましくは、０．２〜
    ２．０重量％の重合開始剤、を含有する、請求項１〜７
    の１項に記載の歯科用材料。
  9. 【請求項９】 さらなる成分として、前記歯科用材料の
    全質量に対して、（ｄ）０〜９０重量％、好ましくは、
    ０〜８０重量％の充填剤を含有する、請求項８に記載の
    歯科用材料。
  10. 【請求項１０】 式Ｉの発色団キセロゲル： （ＳｉＯ２）ａ（ＳｉＯ１．５−Ｓｐ−Ｘ−ＣＧ）（ＭｅｎＯｍ）ｂ （Ｉ） ここで、 Ｍｅは、元素の周期表における第ＩＩ族〜第ＩＩＩ族メ
    イングループのメイングループ金属または第ＩＶ族のサ
    ブグループの遷移金属を表わし；ｎは、１または２であ
    り、ｎが１に等しい場合、ｍは１または２に等しく、ｎ
    が２に等しい場合、ｍは３に等しく；Ｓｐは、１個〜４
    個の酸素原子を有するＣ１〜Ｃ１０アルキレン基または
    Ｃ２〜Ｃ１０オキシアルキレン基であるか、または存在
    せず；Ｘは、化合物基、例えば、ＣＯ−Ｏ、Ｏ−ＣＯ、
    ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ、Ｏ−ＣＯ−ＮＨ、ＮＨ−ＣＯ
    −Ｏ、ＮＲ、ＯまたはＳであるか、または存在せず、Ｒ
    は、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり；ＣＧは、
    発色団であり；ａは、０〜２０の整数であり；そしてｂ
    は、０〜５の整数である、 発色団キセロゲル。
  11. 【請求項１１】 歯科用材料を調製するための、請求項
    １０に記載の発色団キセロゲルの使用。
  12. 【請求項１２】 光硬化可能な歯科用材料を調製するた
    めの、請求項１１に記載の使用。
  13. 【請求項１３】 セメント、上塗り材料または充填複合
    材料を調製するための、請求項１１または１２に記載の
    使用。
  14. 【請求項１４】 請求項１０に記載の発色団キセロゲル
    を調製する方法であって、テトラアルコキシシランおよ
    び発色団トリアルコキシシランが加水分解縮合により共
    に反応される、 方法。
  15. 【請求項１５】 前記加水分解縮合が、１種またはそれ
    以上のさらなる金属アルコキシドの存在下にて実行され
    る、請求項１４に記載の方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005171073A (ja) * 2003-12-11 2005-06-30 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 色素含有メソ多孔体の製造方法
JP2009280822A (ja) * 2009-07-03 2009-12-03 Honeywell Internatl Inc フォトリソグラフィ用のスピンオングラス反射防止性コーティング
WO2014132464A1 (ja) * 2013-02-27 2014-09-04 株式会社オートネットワーク技術研究所 ラジカル、アニオン併用型光硬化材料

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040206932A1 (en) * 2002-12-30 2004-10-21 Abuelyaman Ahmed S. Compositions including polymerizable bisphosphonic acids and methods
WO2004103421A1 (de) * 2003-05-22 2004-12-02 Artoss Gmbh Anorganisches resorbierbares knochenersatzmaterial
DE102005040848A1 (de) * 2005-08-29 2007-03-01 Artoss Gmbh Osteoinduktives Material und Verfahren zur Herstellung desselben
WO2008076739A2 (en) * 2006-12-13 2008-06-26 3M Innovative Properties Company Methods of using a dental composition having an acidic component and a photobleachable dye

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3903407A1 (de) * 1989-02-06 1990-08-09 Blendax Werke Schneider Co Dentales fuellungsmaterial
DD293486A5 (de) * 1989-02-06 1991-09-05 Friedrich-Schiller-Universitaet Jena,De Zahnrestaurationswerkstoffe
GB9115154D0 (en) * 1991-07-12 1991-08-28 Patel Bipin C M Sol-gel composition for producing glassy coatings
GB9300261D0 (en) * 1993-01-08 1993-03-03 British Tech Group Sol-gel composition for producing glassy coatings
US5883153A (en) * 1993-04-15 1999-03-16 Shofu Inc. Fluoride ion sustained release preformed glass ionomer filler and dental compositions containing the same
GB9309397D0 (en) * 1993-05-07 1993-06-23 Patel Bipin C M Laser treatment
JP3928070B2 (ja) * 1994-06-30 2007-06-13 スリーエム カンパニー 硬化指示性成形及びコーティング組成物
DE19520016C2 (de) * 1995-05-26 1997-04-30 Ivoclar Ag Photochrome Dentalmaterialien
DE69817760T2 (de) * 1997-06-09 2004-08-05 KURARAY CO., LTD, Kurashiki Polymerisierbare zusammensetzung für dentalanwendungen
DE19811900C2 (de) * 1998-03-18 2003-12-11 Kallies Feinchemie Ag Biokompatibles Kompositmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE19846660A1 (de) * 1998-10-09 2000-04-13 Inst Oberflaechenmodifizierung Hochtemperaturbeständige polymerisierbare Metalloxidpartikel
DE19950284A1 (de) * 1999-10-19 2001-04-26 Deltamed Medizinprodukte Gmbh Mit sichtbarem Licht aushärtende Zusammensetzung und deren Verwendung

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005171073A (ja) * 2003-12-11 2005-06-30 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 色素含有メソ多孔体の製造方法
JP4507581B2 (ja) * 2003-12-11 2010-07-21 株式会社豊田中央研究所 色素含有メソ多孔体の製造方法
JP2009280822A (ja) * 2009-07-03 2009-12-03 Honeywell Internatl Inc フォトリソグラフィ用のスピンオングラス反射防止性コーティング
WO2014132464A1 (ja) * 2013-02-27 2014-09-04 株式会社オートネットワーク技術研究所 ラジカル、アニオン併用型光硬化材料
JP2014162892A (ja) * 2013-02-27 2014-09-08 Auto Network Gijutsu Kenkyusho:Kk ラジカル、アニオン併用型光硬化材料
US9695270B2 (en) 2013-02-27 2017-07-04 Autonetworks Technologies, Ltd. Photocurable material combining radical curability and anionic curability

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