JP2003048946A - 水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来にない速乾性を有し、強い初期タックを
長時間持続し、強力なコンタクト接着適性等、水性接着
剤における接着作業適性を備えた本格的な接着が可能な
水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリイソシアネート化合物（ａ）、アニ
オン性基を有しないMW500 〜3,000 のポリオール化合物
（ｂ）、MW500 未満のアニオン性基を有しないポリオー
ル化合物（ｃ）、アニオン性基を有するポリオール化合
物（ｄ）及び第二級アミノ基を有するアルコキシシリル
化合物（ｅ）を、ａのNCO 基／ｂ〜ｄの全OH基=1.02 〜
1.2 、ｃのOH基／ｂのOH基=0.1〜4.0 で反応させて得ら
れる合成物（Ａ）並びに水及び塩基性物質を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性シラノール化
ウレタン系樹脂組成物に関し、より詳細には、被着材に
塗布後に速乾性を示し、初期タックが優れ、強力なコン
タクト接着性を有するコンタクト型接着剤や水性プロフ
ァイルマシン用接着剤等の用途に好適な水性シラノール
化ウレタン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水性接着剤は、様々な提案がなさ
れている。しかし、被着材に塗布後に速乾性を発現させ
る律速段階となるものは水の存在であり、初期タックの
発現に弊害となるものは乳化剤である。従って、水性で
コンタクト接着できる実用段階のものはポリクロロプレ
ンラテックス系接着剤であるが、高固形分化で若干速乾
性を与えているに過ぎない。更に、コンタクト型接着剤
と共に、高度の初期タックを必要とする用途に、プラス
チックフィルムを心材に連続的に曲面接着することで住
宅部材を得る機械として、プロファイルマシンが数多く
稼働しているが、これらは有機溶剤系接着剤が占有的に
使用されている。これに対し、環境負荷、有害危険性の
軽減から、水性接着剤への変換が提案されて久しいが、
複雑な曲面を接着加工できるほど、初期タックの優れた
本格的な水性接着剤は皆無である。

【０００３】一方、ウレタンエマルジョンは、水性接着
剤の一分野を占めるに至っているが、これは優れた接着
性と耐熱性等の性能に由来するもので、初期タック不足
を補う上で、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ンによる改質技術が提案されており、初期タック、コン
タクト性で決して優れた特性を持つものではない。この
ウレタンエマルジョンにアルコキシシリル基を導入する
試みが、特開平１１−２６３９０５号公報、同１１−２
６３９０７号公報等に示されているが、これらは、耐水
性、耐溶剤性等を改良することを目的とするものあり、
速乾性を発現し、初期タックが優れ、かつ強力なコンタ
クト性を与えるものではない。

【０００４】又、水性粘着剤も知られており、その成分
が永久粘着を示す流動性を備えたポリマーを主成分とす
るものであり、水分を飛ばしてしまえば強いタックを示
すが、本質的に耐熱性、耐熱クリープが不足するため、
これらは住宅用等、本格的な接着剤には成り得ない。更
に、これら水性粘着剤においても、速乾性を与えるには
高固形分化で改質しているに過ぎない。

【０００５】このように、有機溶剤系接着剤並に、速乾
で強力コンタクトできる水性接着剤は見当たらず、業界
から強い要望があるプロファイルマシン用においても、
有機溶剤系接着剤に替わる本格的な初期タックを備えた
水性接着剤が存在しないのが現状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来にない
速乾性を有し、強い初期タックを長時間持続し、強力な
コンタクト接着適性等、水性接着剤における接着作業適
性を備えた本格的な接着が可能な水性シラノール化ウレ
タン系樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者らは鋭意研究を行った結果、非常に限られ
た領域で、従来技術から飛躍した接着作業性、すなわち
低固形分にも関わらず、速乾性を示し、発現するタック
が強力で、長く持続でき、強力なコンタクト接着適性を
発現する水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を見出
して、本発明を完成させるに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、（１）ポリイソシア
ネート化合物（化合物（ａ））、数平均分子量が５００
〜３，０００のアニオン性基を有しないポリオール化合
物（化合物（ｂ））、数平均分子量が５００未満のアニ
オン性基を有しないポリオール化合物（化合物
（ｃ））、アニオン性基を有するポリオール化合物（化
合物（ｄ））及び分子内に第二級アミノ基を有するアル
コキシシリル化合物（化合物（ｅ））を、化合物（ａ）
のイソシアネート基／化合物（ｂ）、化合物（ｃ）及び
化合物（ｄ）の総水酸基の当量比が１．０２〜１．２、
かつ化合物（ｃ）の水酸基／化合物（ｂ）の水酸基のモ
ル比が０．１〜４．０の範囲で反応させて得られるアニ
オン性基含有アルコキシシリル基末端ウレタンプレポリ
マー（合成物（Ａ））並びに（２）水及び塩基性物質を
配合してなる水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を
要旨とする。

【０００９】又、本発明の水性シラノール化ウレタン系
樹脂組成物は、上記合成物（Ａ）が上記化合物（ａ）、
上記化合物（ｂ）、上記化合物（ｃ）及び上記化合物
（ｄ）を、化合物（ａ）のイソシアネート基／化合物
（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物（ｄ）の総水酸基の当
量比が１．０２〜１．２、かつ化合物（ｃ）の水酸基／
化合物（ｂ）の水酸基のモル比が０．１〜４．０の範囲
で反応させて得られるアニオン性基含有イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマー（合成物（Ｂ））と、上記
化合物（ｅ）とを、化合物（ｅ）の第二級アミノ基／合
成物（Ｂ）のイソシアネート基の当量比が０．９〜１．
１の範囲で反応させて得られる合成物であることを特徴
とする。

【００１０】又、本発明の水性シラノール化ウレタン系
樹脂組成物は、上記アニオン性基がカルボキシ基である
ことを特徴とする。又、本発明の水性シラノール化ウレ
タン系樹脂組成物は、上記化合物（ｄ）が２，２−ジメ
チロールプロピオン酸又は２，２−ジメチロールブタン
酸であることを特徴とする。又、本発明の水性シラノー
ル化ウレタン系樹脂組成物は、上記化合物（ｅ）が分子
内に第一級アミノ基、又は第一級アミノ基及び第二級ア
ミノ基を有するアルコキシシリル化合物（化合物
（ｆ））と不飽和カルボン酸エステル（化合物（ｇ））
とを反応させて得た化合物であることを特徴とする。
又、本発明の水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物
は、上記合成物（Ａ）の珪素含有量が０．１〜０．７質
量％であることを特徴とする。又、本発明の水性シラノ
ール化ウレタン系樹脂組成物は、上記合成物（Ａ）のカ
ルボキシ基含有量が０．２〜３．０質量％であることを
特徴とする。又、本発明の水性シラノール化ウレタン系
樹脂組成物は、上記塩基性物質の配合量が合成物（Ａ）
のカルボキシ基の５０〜１２０モル％であることを特徴
とする。又、本発明の水性シラノール化ウレタン系樹脂
組成物は、更に、有機溶媒を含有することを特徴とす
る。又、本発明の水性シラノール化ウレタン系樹脂組成
物は、上記有機溶媒の含有量が０．５〜１０質量％であ
ることを特徴とする。

【００１１】更に、本発明は、上記の水性シラノール化
ウレタン系樹脂組成物を成分とする水性コンタクト型接
着剤を要旨とする。

【００１２】更に、本発明は、上記の水性シラノール化
ウレタン系樹脂組成物を成分とする水性プロファイルマ
シン用接着剤を要旨とする。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明は、上記化合物（ａ）、上
記化合物（ｂ）、上記化合物（ｃ）、上記化合物（ｄ）
及び上記化合物（ｅ）を、化合物（ａ）のイソシアネー
ト基／化合物（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物（ｄ）の
総水酸基の当量比が１．０２〜１．２、かつ化合物
（ｃ）の水酸基／化合物（ｂ）の水酸基のモル比が０．
１〜４．０の範囲で反応させて得られるアニオン性基含
有アルコキシシリル基末端ウレタンプレポリマー（合成
物（Ａ））並びに（２）水及び塩基性物質を配合してな
る水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物である。

【００１４】上記合成物（Ａ）は、上記化合物（ａ）、
上記化合物（ｂ）、上記化合物（ｃ）及び上記化合物
（ｄ）を、化合物（ａ）のイソシアネート基／化合物
（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物（ｄ）の総水酸基の当
量比が１．０２〜１．２、かつ化合物（ｃ）の水酸基／
化合物（ｂ）の水酸基のモル比が０．１〜４．０の範囲
で反応させて得られるアニオン性基含有イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマー（合成物（Ｂ））と、上記
化合物（ｅ）とを、化合物（ｅ）の第二級アミノ基／合
成物（Ｂ）のイソシアネート基の当量比が０．９〜１．
１の範囲で反応させて得られる合成物であるのが特に好
ましい。

【００１５】以下、上記組成物を製造する際に用いられ
る各化合物について説明する。化合物（ａ）のポリイソ
シアネート化合物としては、例えば脂肪族、脂環式、芳
香脂肪族、芳香族ポリイソシアネート化合物、その他等
が挙げられる。以下、それらの具体例を挙げる。

【００１６】脂肪族ジイソシアネート化合物：トリメチ
レンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレン
ジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネー
ト、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチ
レンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネ
ート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネート
メチルカプロエート等。 脂環式ジイソシアネート化合物：１，３−シクロペンテ
ンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、
３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアネート、４，４′−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−
シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シ
クロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシ
アネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソ
シアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソ
シアネート等。 芳香脂肪族ジイソシアネート化合物：１，３−若しくは
１，４−キシリレンジイソシアネート又はそれらの混合
物、ω，ω′−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベ
ンゼン、１，３−若しくは１，４−ビス（１−イソシア
ネート−１−メチルエチル）ベンゼン又はそれらの混合
物等。 芳香族ジイソシアネート化合物：ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、２，４′−又は４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、２，４−又は２，６−ト
リレンジイソシアネート、４，４′−トルイジンジイソ
シアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシア
ネート、１，３−ビス（α，α−ジメチルイソシアネー
トメチル）ベンゼン等。 その他ジイソシアネート化合物：フェニルジイソチオシ
アネート等硫黄原子を含むジイソシアネート類。

【００１７】上記化合物（ａ）の中でも、２，４−又は
２，６−トリレンジイソシアネート、２，４′−又は
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、１，３−若しくは１，４−
キシリレンジイソシアネート又はそれらの混合物、イソ
ホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネー
トメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネ
ートメチル）シクロヘキサン、４，４′−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３−ビス
（α，α−ジメチルイソシアネートメチル）ベンゼンが
好ましい。

【００１８】化合物（ｂ）の数平均分子量が５００〜
３，０００のアニオン性基を有しないポリオール化合物
としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリオレフィンポリオール等が挙げられる。ポ
リエーテルポリオールとしては、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ等のジオー
ル類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン等のトリオール類、ソルビトール等、更
にアンモニア、エチレンジアミン、尿素、モノメチルジ
エタノールアミン、モノエチルジエタノールアミン等の
アミン類の１種又は２種以上の存在下、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ス
チレンオキサイド等を開環重合して得られるランダム又
はブロック共重合体、テトラヒドロフランの開環重合に
より得られるポリオキシテトラメチレングリコール等が
挙げられる。

【００１９】ポリエステルポリオールとしては、例えば
マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタ
ル酸等のジカルボン酸単独若しくは混合物と上記ジオー
ル類単独若しくは混合物を重縮合して得られる重合体、
ε−カプロラクトン、バレロラクトン等の開環重合物
等、ヒマシ油等の活性水素を２個以上有する活性水素化
合物等が挙げられる。

【００２０】ポリオレフィンポリオールとしては、例え
ばエチレン・α−オレフィン骨格を有するポリオール、
ポリイソブチレン骨格を有するポリオール、ポリブタジ
エン骨格を有するポリオール等が挙げられる。又、ポリ
カーボネートポリオール、ポリアクリルポリオール等も
使用できる。

【００２１】化合物（ｃ）の数平均分子量が５００未満
のアニオン性基を有しないポリオール化合物としては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール等のジオール類、
トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオール
類、及び上記ジオール類やトリオール類の存在下、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド等を開環重合し
て得られるランダム又はブロック共重合体が挙げられ
る。これらの内、ジオール類が好適であり、特に１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオールが好ましい。これらは単
独又はそれらの２種以上を使用することができる。

【００２２】化合物（ｄ）のアニオン性基を有するポリ
オール化合物のアニオン性基は、カルボキシ基及びスル
ホ基である。カルボキシ基を有する化合物としては、式
（ＨＯ）_x Ｌ（ＣＯＯＨ）_y で表されるポリヒドキシ
カルボン酸（Ｌは炭素数１〜１２個のアルキル基を、ｘ
及びｙは１〜３を示す。）が望ましく、２，２−ジメチ
ロールアルカン酸、例えば２，２−ジメチロールプロピ
オン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメ
チロールペンタン酸、２，２−ジメチロールヘプタン
酸、２，２−ジメチロールオクタン酸等が挙げられる。
これらの中でも、特に２，２−ジメチロールプロピオン
酸、２，２−ジメチロールブタン酸が好適である。スル
ホ基を有する化合物としては、１，４−ブタンジオール
−２−スルホン酸ナトリウム等のジオールスルホン酸類
が挙げられる。上記アニオン性基を有する化合物の中で
も、カルボキシ基を有する化合物が特に望ましい。又、
アニオン性基を有する化合物は、１種に限らず２種以上
用いることができる。

【００２３】化合物（ｅ）である分子内に第二級アミノ
基を有するアルコキシシリル化合物としては、Ｎ−フェ
ニル−β−アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−フェ
ニル−β−アミノエチルトリエトキシシラン等のＮ−フ
ェニル−β−アミノエチルトリアルコキシシラン；Ｎ−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリプロポキシシラ
ン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリブトキシシ
ラン等のＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリアルコ
キシシランや、これらに対応するＮ−フェニルアミノア
ルキル（モノ又はジ）アルキル（ジ又はモノ）アルコキ
シシランの他、更に、上記の置換基のフェニル基がアル
キル基であるＮ−アルキルアミノアルキルトリアルコキ
シシラン（例えば、Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−エチル−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−ｎ−プロピル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−ｎ−ブチル−β−アミノ
エチルトリメトキシシラン、Ｎ−ｎ−ブチル−γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ｎ−ブチル−γ−
アミノプロピルトリプロポキシシラン等）や、Ｎ−アル
キルアミノアルキル（モノ又はジ）アルキル（ジ又はモ
ノ）アルコキシシラン等が挙げられる。これらの中で
も、市販され入手のし易さから、Ｎ−フェニル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ｎ−ブチル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシランが特に好ましい。

【００２４】本発明において化合物（ｅ）は、分子内に
第一級アミノ基、又は第一級アミノ基及び第二級アミノ
基を有するアルコキシシリル化合物（化合物（ｆ））と
不飽和カルボン酸エステル（化合物（ｇ））との反応物
が好適に用いられる。なお、化合物（ｅ）は第一級アミ
ノ基及び第二級アミノ基を有するアルコキシシリル化合
物（ｆ）を含まないし、その逆の第一級アミノ基及び第
二級アミノ基を有するアルコキシシリル（ｆ）は化合物
（ｅ）を含まない。

【００２５】化合物（ｆ）としては、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン
等が挙げられる。

【００２６】化合物（ｇ）としては、アクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸エステル、クロトン酸エステル、イ
ソクロトン酸エステル、２−ブテン酸エステル、３−メ
チル−２−ブテン酸エステル、２−ペンテン酸エステ
ル、２−オクテン酸エステル等の他、桂皮酸エステル等
の不飽和１価カルボン酸エステル；マレイン酸エステル
（モノ又はジエステル）、フマル酸エステル（モノ又は
ジエステル）、イタコン酸エステル（モノ又はジエステ
ル）等の不飽和２価カルボン酸エステル等が挙げられ
る。

【００２７】上記不飽和カルボン酸エステルにおいて、
エステル部位としては、メチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチル
エステル、イソブチルエステル、ｓ−ブチルエステル、
ｔ−ブチルエステル、ペンチルエステル、イソペンチル
エステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オク
チルエステル、２−エチルヘキシルエステル、ノニルエ
ステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデ
シルエステル、ドデシルエステル、トリデシルエステ
ル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オ
クタデシルエステル等の脂肪族炭化水素によるエステル
（アルキルエステル等）；シクロヘキシルエステル、イ
ソボルニルエステル、ボルニルエステル、ジシクロペン
タジエニルエステル、トリシクロデカニルエステル等の
脂環式炭化水素によるエステル（シクロアルキルエステ
ル等）；フェニルエステル、ベンジルエステル等の芳香
族炭化水素によるエステル（アリールエステル等）等が
挙げられる。なお、エステル部位を複数有する場合、そ
れぞれのエステル部位は、同一であっても良く、異なっ
ていても良い。

【００２８】不飽和カルボン酸エステルとしては、前記
例示の不飽和カルボン酸エステルの中でも（メタ）アク
リル酸エステル、マレイン酸ジエステルを好適に用いる
ことができる。具体的には、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブ
チル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル
酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オク
タデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が
挙げられる。又、マレイン酸ジエステルには、マレイン
酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ２−エチルヘ
キシル、マレイン酸ジドデシル、マレイン酸ジオクタデ
シル等のマレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられ
る。これら化合物（ｇ）は、１種又は２種以上使用でき
る。

【００２９】本発明の組成物は、上記合成物（Ａ）並び
に水及び塩基性化合物を配合したものであるが、合成物
（Ａ）は上記合成物（Ｂ）と上記化合物（ｅ）とを反応
させて得たものが好適である。合成物（Ｂ）は、前記化
合物（ａ）、前記化合物（ｂ）、前記化合物（ｃ）及び
前記化合物（ｄ）を反応させることにより得られるが、
それらは、化合物（ａ）のイソシアネート基／化合物
（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物（ｄ）の総水酸基の比
（当量比）が１．０２〜１．２、好ましくは１．０３〜
１．１５の範囲で、化合物（ｃ）の水酸基／化合物
（ｂ）の水酸基の比（モル比）が０．１〜４．０、好ま
しくは０．５〜３．５の範囲になるように用いて反応さ
せる必要がある。化合物（ａ）のイソシアネート基／化
合物（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物（ｄ）の総水酸基
の比が１．０２未満では、得られる合成物（Ａ）が高粘
度となって、有機溶媒の存在下でも製造が困難となり、
１．２を超えると、合成物（Ａ）の分子量が大きくなら
ず、本発明の組成物をコンタクト型接着剤に用いる場
合、初期タックが弱く、貼り合わせ可能時間が短くなっ
て、コンタクト性が低下する。又、化合物（ｃ）の水酸
基／化合物（ｂ）の水酸基の比が０．１未満では、形成
されるウレタン基が少ないことから被膜の凝集力が弱い
ために初期タックの発現が遅く、接着強さも弱くなり、
４．０を超えると、被膜の凝集力が強くなりすぎて、タ
ックは強いが貼り合わせ可能時間が短くなり、コンタク
ト性が低下する。化合物（ａ）と化合物（ｂ）、化合物
（ｃ）及び化合物（ｄ）との反応温度条件は、ポリオー
ル化合物とポリイソシアネート化合物とからウレタンプ
レポリマーを製造する通常の方法に準ずればよい。又、
反応は有機溶媒の存在下で行っても良い。有機溶媒とし
ては、水溶性有機溶媒を使用することが好ましく、具体
例としてアセトン、メチルエチルケトン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、酢酸エチル等が挙げられる。その
除去容易性からアセトン、メチルエチルケトンが好まし
い。かくすることにより、アニオン性基含有イソシアネ
ート基末端ウレタンプレポリマーである合成物（Ｂ）と
することができる。合成物（Ｂ）の製造は、化合物
（ａ）、化合物（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物（ｄ）
を同時に用いる一段反応で行っても良く、化合物（ａ）
と化合物（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物（ｄ）の内の
任意の化合物とを逐次的に用いる多段反応で行っても良
い。

【００３０】上記化合物（ｅ）は、上記の通り前記化合
物（ｆ）及び前記化合物（ｇ）を反応させて得たものが
好ましく、その場合、化合物（ｆ）と化合物（ｇ）との
反応は、−２０℃〜＋１５０℃程度の温度範囲で１〜
１，０００時間行い、その１分子内に第二級アミノ基を
持つ化合物とする。反応は、有機溶媒等の媒体の存在下
行っても良く、１，０００時間を超えて行っても何等問
題ない。

【００３１】合成物（Ａ）は、化合物（ａ）、化合物
（ｂ）、化合物（ｃ）、化合物（ｄ）及び化合物（ｅ）
を同時に用いて合成する方法に限らず、上記のように化
合物（ａ）と化合物（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物
（ｄ）の内の任意の化合物とを反応させた後、化合物
（ｅ）の存在下、化合物（ａ）と反応させなかった残り
の化合物を一段反応或いは二段反応等の多段階で反応さ
せて合成する方法も可能である。上記の化合物（ａ）と
化合物（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物（ｄ）の内の任
意の化合物とを反応させた後、化合物（ｅ）の存在下、
化合物（ａ）と反応させなかった残りの化合物を反応さ
せる場合、化合物（ａ）と反応させる化合物（ｂ）、化
合物（ｃ）及び化合物（ｄ）の内の任意の化合物はその
一部を用いて反応させた後、その残りを化合物（ｅ）の
存在下反応させても良い。その場合、化合物（ａ）のイ
ソシアネート基／化合物（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合
物（ｄ）の総水酸基の比や、化合物（ｃ）の水酸基／化
合物（ｂ）の水酸基の比が上記の範囲になるように、そ
の残りを化合物（ｅ）の存在下反応させることが好まし
い。本発明では、上記のようにして調製された合成物
（Ｂ）と化合物（ｅ）を反応させて、合成物（Ａ）であ
るアニオン性基含有アルコキシシリル基末端ウレタンプ
レポリマーを合成するのが特に望ましい。

【００３２】合成物（Ｂ）と化合物（ｅ）との反応は、
合成物（Ｂ）中のイソシアネート基に対して、化合物
（ｅ）中の第二級アミノ基が０．９〜１．１当量の範囲
となる量を用いて行われる。上記の比が０．９当量未満
では、イソシアネート基が残存し、水に分散する際に水
と反応してアミノ基となって残存し、硬化皮膜の凝集力
が低下したり、アミノ基とイソシアネート基が反応して
架橋し、粘着力が得られない。又、１．１当量を超える
と、化合物（ｅ）が残存し、貯蔵安定性に悪影響を与え
る。合成物（Ｂ）と化合物（ｅ）の反応は、通常０〜９
０℃で、１〜８時間で完結するが、勿論これらの条件範
囲に限定されるものではない。この反応は、触媒の存在
下で行っても良く、好ましい触媒としてはジブチル錫ジ
ラウレート等のジアルキル錫ジカルボキシレート等が挙
げられる。又、この反応は、有機溶媒等の媒体の存在下
で行っても良い。有機溶媒としては、上記の水溶性有機
溶媒を使用することが好ましい。

【００３３】上記のようにして調製された合成物（Ａ）
は、珪素原子含有量が０．１〜０．７質量％であること
が好ましい。その含有量が０．１質量％未満であると、
合成物（Ａ）の分子量が大きくなり高粘度で製造が困難
であるだけでなく、貼り合わせ可能時間が短くなる傾向
があり、０．７質量％を超えると、合成物（Ａ）の分子
量が大きくならず、初期タックが弱く、貼り合わせ可能
時間が短くなる傾向がある。又、合成物（Ａ）は、カル
ボキシ基含有量が０．２〜３．０質量％であることが好
ましい。その含有量が０．２質量％未満であると、水に
分散しないことから均一な分散液が得られにくく、３．
０質量％を超えると、水分散物が高粘度となり、接着剤
として塗布性に劣ることとなる。

【００３４】本発明の組成物は、上記の合成物（Ａ）に
水及び塩基性物質を配合することにより調製することが
できる。塩基性物質としては、アルカリ金属、アンモニ
ア、アミン化合物等が挙げられる。アルカリ金属として
は、ナトリウム、カリウム等が、アミン化合物として
は、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソ
プロピルアミン、トリブチルアミン、トリイソブチルア
ミン、トリ２−ブチルアミン、トリアミルアミン、トリ
ヘキシルアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノ
ールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノ
ールアミン、トリペンタノールアミン、トリイソペンタ
ノールアミン、トリヘキサノールアミン、ジメチルエタ
ノールアミン、メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチル
モルホリン等の第三級アミン化合物等が挙げられるが、
アンモニア及びアミン化合物が好ましく、アミン化合物
が特に好ましい。これら塩基性物質は、１種に限らず、
２種以上用いることができる。

【００３５】塩基性物質は、合成物（Ａ）のカルボキシ
基に対して、５０〜１２０モル％を配合するのが望まし
い。水の配合量は、合成物（Ａ）１００質量部当り、８
０〜４００質量部、好ましくは１００〜３５０質量部で
ある。

【００３６】合成物（Ａ）は、更に有機溶媒を配合する
ことができる。有機溶媒としては、上記の水溶性有機溶
媒を使用することも可能であるが、上記の水溶性有機溶
媒より沸点の高い水溶性有機溶媒を使用するのが好まし
い。その具体例として、プロピレンカーボネート、ジメ
チルカーボネート、トリメチルホスフェート、ポリオキ
シエチレンのジエーテル、ジエステル、ジアリルエーテ
ル類、グリコールのジエーテル、ジアセテート類、１，
３−ジオキソラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが挙げ
られる。それらの中でも、グリコールのジエーテル系、
Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。有機溶媒の配
合量は、水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物の０．
５〜１０質量％、好ましくは１〜７質量％である。有機
溶媒を配合することにより、本発明の組成物をコンタク
ト型接着剤としたときに、その貼り合わせ可能時間を延
長することができるという効果を示す。

【００３７】水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物
は、上記合成物（Ａ）に水及び塩基性物質、更には有機
溶媒を配合し、望ましくは激しく撹拌する等して強固に
接触することによって、水溶液又は分散液として調製す
ることができる。

【００３８】更に、水性シラノール化ウレタン系樹脂組
成物は、上記塩基性物質及び水、更には有機溶媒に加え
て、その水溶液又は分散液の粘度調整、貯蔵安定性向上
のために、炭素数１〜１０個のモノアルコール及び多価
アルコールから選ばれる１種又は２種以上のアルコール
類を配合することができる。

【００３９】本発明は、上記のようにして得られた水性
シラノール化ウレタン系樹脂組成物を成分とするコンタ
クト型接着剤を要旨とする。コンタクト型接着剤は、上
記水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物に、コンタク
ト型接着剤にする際に通常用いられる各種成分をその目
的性能に応じて更に添加することができる。添加するこ
とができる各種成分としては、例えば、硬化触媒、充填
材、各種添加剤等が挙げられるが、これらに限らないこ
とはいうまでもない。

【００４０】充填材としては、炭酸カルシウム、各種処
理炭酸カルシウム、フュームドシリカ、クレー、タル
ク、各種バルーン、ノイブルシリカ、カオリン、ケイ酸
アルミミウム等が挙げられる。添加剤としては、老化防
止剤、紫外線吸収剤、顔料、各種タッキファイアー、チ
タネートカップリング剤、アルミニウムカップリング
剤、染料、増粘剤、光硬化触媒、熱安定剤、金属石鹸及
びゲル化剤、酸化防止剤等が挙げられる。

【００４１】更に、本発明は、上記のようにして得られ
た水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を成分とする
水性プロファイルマシン用接着剤を要旨とする。水性プ
ロファイルマシン用接着剤は、上記水性シラノール化ウ
レタン系樹脂組成物に、プロファイルマシン用接着剤に
する際に通常用いられる各種成分をその目的性能に応じ
て更に添加することができる。添加することができる各
種成分としては、例えば、酢酸ビニル系、エチレン−酢
酸ビニル共重合体系、アクリル系、ウレタン系等の他の
エマルジョン、ＳＢＲ、ＮＢＲ等のラテックス等が挙げ
られる。更に、耐熱性、耐水性を改善するためにイソシ
アネート系、エポキシ系、カルボジイミド系、アジリジ
ン系、エチレンイミン系、メラミン系等の架橋剤も配合
することができる。又、安定化ロジンエステル、重合ロ
ジンエステル、テルペンフェノール、石油系樹脂等のエ
マルジョンタッキファイヤー等の配合も可能である。

【００４２】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。なお、本発明においては、下記の化合物を用いた。

【００４３】ポリイソシアネート化合物（化合物
（ａ）） （ａ−１）：イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ） （ａ−２）：ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート（ＨＭＤＩ）ポリオール化合物（化合物（ｂ）） （ｂ−１）：数平均分子量２，０００のポリエステルジ
オール（旭電化工業社製、商品名：ＮＳ２４７１） （ｂ−２）：数平均分子量２，０００のポリテトラメチ
レンエーテルグリコール（三菱化学社製、商品名：ＰＴ
ＭＧ２０００） （ｂ−３）：数平均分子量２，０００のポリプロピレン
グリコール（住化バイエルウレタン社製、商品名：スミ
フェン３６００） （ｂ−４）：数平均分子量２，０００のポリカーボネー
ト系ジオール（ダイセル化学工業社製、商品名：プラク
セル２２０ＥＣ） （ｂ−５）：数平均分子量１，０００のポリプロピレン
グリコール（住化バイエルウレタン社製、商品名：スミ
フェン１６００）ポリオール化合物（化合物（ｃ）） （ｃ−１）：１，４−ブタンジオール （ｃ−２）：ネオペンチルグリコール （ｃ−３）：数平均分子量４００のポリプロピレングリ
コールポリオール化合物（化合物（ｄ）） （ｄ−１）：２，２−ジメチロールブタン酸 （ｄ−２）：２，２−ジメチロールプロピオン酸第二級アミノ基含有アルコキシシリル化合物（化合物
（ｅ）） （ｅ−１）：Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ５７
３）アルコキシシリル化合物（化合物（ｆ）） （ｆ−１）：Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製、商品
名：ＫＢＭ６０２） （ｆ−２）：γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ９０３） （ｆ−３）：Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名：
ＫＢＭ６０３）不飽和カルボン酸エステル（化合物（ｇ）） （ｇ−１）：２−エチルヘキシルアクリレート （ｇ−２）：ｎ−ブチルアクリレート

【００４４】（合成例１）化合物（ｆ−１）を１モル、
化合物（ｇ−１）を２モルの割合で用い、５０℃で７日
間反応させて化合物（ｅ）（化合物Ａ）を調製した。

【００４５】（合成例２）化合物（ｆ−２）を１モル、
化合物（ｇ−１）を１モルの割合で用い、５０℃で７日
間反応させて化合物（ｅ）（化合物Ｂ）を調製した。

【００４６】（合成例３）化合物（ｆ−３）を１モル、
化合物（ｇ−２）を２モルの割合で用い、５０℃で７日
間反応させて化合物（ｅ）（化合物Ｃ）を調製した。

【００４７】（実施例１） （１）窒素導入管、温度計、コンデンサー及び撹拌装置
の付いた４っ口フラスコに、化合物（ｄ−１）を８ｇ、
化合物（ｂ−１）を１００ｇ、化合物（ｃ−１）を６
ｇ、化合物（ａ−１）を４０ｇ及びアセトンを５０ｇ配
合し、７５〜８０℃で窒素気流下６時間反応を行い、残
存イソシアネート基が０．５質量％のカルボキシ基含有
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを得た。 （２）上記で得たカルボキシ基含有イソシアネート基末
端ウレタンプレポリマー全量及び上記で調製した化合物
Ａを１０．６ｇを配合し、７５〜８０℃で窒素気流下１
時間反応を行い、カルボキシ基含有アルコキシシリル基
末端ウレタンプレポリマーを得た。 （３）上記（２）のウレタンプレポリマーを４０℃に冷
却し、トリエチルアミンを５．５ｇ配合した後、高速撹
拌下、脱イオン水２３５ｇを加えて分散液を得た。この
分散液を減圧下４５〜５０℃でアセトンを留去し、脱イ
オン水により固形分を４２質量％に調整した水性シラノ
ール化ウレタン系樹脂組成物を得た。

【００４８】（実施例２）実施例１において、化合物
（ｂ−１）の代りに化合物（ｂ−２）を用いた以外は、
実施例１と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂
組成物を得た。

【００４９】（実施例３）実施例１において、化合物
（ｂ−１）の代りに化合物（ｂ−３）を用いた以外は、
実施例１と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂
組成物を得た。

【００５０】（実施例４）実施例１において、化合物
（ｂ−１）の代りに化合物（ｂ−４）を用いた以外は、
実施例１と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂
組成物を得た。

【００５１】（実施例５）実施例１において、化合物Ａ
１０．６ｇの代りに化合物Ｂを６．７ｇ用いると共に、
脱イオン水の使用量を２２９ｇとした以外は、実施例１
と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を
得た。

【００５２】（実施例６）実施例１において、化合物Ａ
１０．６ｇの代りに化合物Ｃを８．８ｇ用いると共に、
脱イオン水の使用量を２３２ｇとした以外は、実施例１
と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を
得た。

【００５３】（実施例７）実施例１において、化合物Ａ
１０．６ｇの代りに化合物（ｅ−１）を４．７ｇ用いる
と共に、脱イオン水の使用量を２２７ｇとした以外は、
実施例１と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂
組成物を得た。

【００５４】（実施例８）実施例１において、化合物
（ｃ−１）６ｇの代りに化合物（ｃ−２）を６．９ｇ用
いると共に、化合物（ａ−１）の使用量を３９．９ｇ、
脱イオン水の使用量を２３６ｇとした以外は、実施例１
と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を
得た。

【００５５】（実施例９）実施例１において、化合物
（ｄ−１）８ｇの代りに化合物（ｄ−２）を７．２ｇ用
いると共に、化合物（ａ−１）の使用量を３９．９ｇ、
脱イオン水の使用量を２３３ｇとした以外は、実施例１
と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を
得た。

【００５６】（実施例１０）実施例１において、化合物
（ａ−１）４０ｇの代りに化合物（ａ−２）を４７．２
ｇ用いると共に、化合物Ａの使用量を７．８ｇ、脱イオ
ン水の使用量を２４１ｇとした以外は、実施例１と同様
にして水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を得た。

【００５７】（実施例１１）実施例１の（１）におい
て、化合物（ｃ−１）の使用量６ｇを４ｇとした以外
は、実施例１の（１）と同様にして、残存イソシアネー
ト基が１．７質量％のカルボキシ基含有イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマーを得た。該プレポリマーに
化合物（ｃ−１）を２ｇ及び化合物Ａを１０．６ｇ配合
し、実施例１と同様にして水性シラノール化ウレタン系
樹脂組成物を得た。これは、化合物（ｃ−１）を二段階
で配合したものであり、実質的には実施例１と同様の配
合である。

【００５８】（実施例１２）実施例１の（１）におい
て、化合物（ｂ−１）を１００ｇ、化合物（ｃ−３）を
２０ｇ、化合物（ａ−１）を３６．４ｇ及びアセトンを
５０ｇ配合して、残存イソシアネート基が０．５質量％
のカルボキシ基含有イソシアネート基末端ウレタンプレ
ポリマーを得た。該プレポリマーを用い、化合物Ａの使
用量を１１．３ｇ、脱イオン水の使用量を２５０ｇとし
た以外は、実施例１と同様にして水性シラノール化ウレ
タン系樹脂組成物を得た。

【００５９】（実施例１３）実施例１において、化合物
（ｂ−１）１００ｇを化合物（ｂ−５）１００ｇに代
え、化合物（ｃ−１）の使用量を４ｇ、化合物（ａ−
１）の使用量を４６．２ｇ、化合物Ａの使用量を１０．
８ｇ、脱イオン水の使用量を２４１ｇとした以外は、実
施例１と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂組
成物を得た。

【００６０】（実施例１４）実施例１と同様にして得ら
れた水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物全量に、Ｎ
−メチル−２−ピロリドンを２０ｇ配合して、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を含有する水性シラノー
ル化ウレタン系樹脂組成物を得た。

【００６１】（比較例１）実施例１において、化合物Ａ
１０．６ｇの代りに化合物（ｆ−２）を３．３ｇ用いる
と共に、脱イオン水の使用量を２２５ｇとした以外は、
実施例１と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂
組成物を得た。

【００６２】（比較例２）実施例１において、化合物
（ｂ−１）１００ｇの代りに数平均分子量５，０００の
ポリエステルジオール（旭電化工業社製、商品名：ＮＳ
５４００）を１００ｇ用いると共に、化合物（ａ−１）
の使用量を３３．２ｇ、化合物Ａの使用量を１０．１
ｇ、脱イオン水の使用量を２２５ｇとした以外は、実施
例１と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂組成
物を得た。

【００６３】（比較例３）実施例１において、化合物
（ｂ−１）１００ｇの代りに化合物（ｂ−５）を１００
ｇ用いると共に、化合物（ｃ−１）の使用量を０．５
ｇ、化合物（ａ−１）の使用量を３７．４ｇ、化合物Ａ
の使用量を１０．０ｇ、脱イオン水の使用量を２２３ｇ
とした以外は、実施例１と同様にして水性シラノール化
ウレタン系樹脂組成物を得た。

【００６４】（比較例４）実施例１において、化合物
（ｃ−１）の使用量を２０．０ｇ、化合物（ａ−１）の
使用量を７５．１ｇ、化合物Ａの使用量を１３．９ｇ、
脱イオン水の使用量を３０７ｇとした以外は、実施例１
と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を
得た。

【００６５】（比較例５）実施例１の（１）において、
化合物（ａ−１）の使用量を４８．７ｇとした以外は、
実施例１の（１）と同様にして、残存イソシアネート基
が２．５質量％のカルボキシ基含有イソシアネート基末
端ウレタンプレポリマーを得た。該プレポリマーを用
い、化合物Ａの使用量を５５．８ｇ、脱イオン水の使用
量を３０９ｇとした以外は、実施例１と同様にして水性
シラノール化ウレタン系樹脂組成物を得た。

【００６６】（比較例６）実施例１の（１）において、
化合物（ｃ−１）を用いず、化合物（ｄ−１）の使用量
を６ｇ、化合物（ａ−１）の使用量を２７．２ｇとした
以外は、実施例１の（１）と同様にして、残存イソシア
ネート基が２．０質量％のカルボキシ基含有イソシアネ
ート基末端ウレタンプレポリマーを得た。該プレポリマ
ーを用い、化合物Ａの使用量を３６．５ｇ、脱イオン水
の使用量を２４０ｇとした以外は、実施例１と同様にし
て水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を得た。

【００６７】（比較例７）実施例１の（１）において、
化合物（ｃ−１）を用いず、化合物（ｄ−１）の使用量
を８ｇ、化合物（ａ−１）の使用量を２４．９ｇとした
以外は、実施例１の（１）と同様にして、残存イソシア
ネート基が０．５質量％のカルボキシ基含有イソシアネ
ート基末端ウレタンプレポリマーを得た。該プレポリマ
ーを用い、化合物Ａの使用量を９．１ｇ、脱イオン水の
使用量を２０４ｇとした以外は、実施例１と同様にして
水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を得た。

【００６８】（比較例８）比較例７において、化合物
（ｂ−１）の代りに化合物（ｂ−２）を用いた以外は、
比較例７と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂
組成物を得た。

【００６９】（比較例９）比較例７において、化合物
（ｂ−１）の代りに化合物（ｂ−３）を用いた以外は、
比較例７と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂
組成物を得た。

【００７０】（比較例１０）比較例７において、化合物
（ｂ−１）の代りに化合物（ｂ−４）を用いた以外は、
比較例７と同様にして水性シラノール化ウレタン系樹脂
組成物を得た。

【００７１】（比較例１１）市販の水性接着剤（商品
名：ボンド水性Ｇ、コニシ社製，クロロプレンラテック
ス）を参考のために用いた。

【００７２】

【表１】

【表２】

【００７３】上記で得られた各水性シラノール化ウレタ
ン系樹脂組成物及び比較例１１の接着剤について、以下
の方法で粘着性の評価、貼り合わせ可能時間及び貯蔵安
定性の試験を行い、それらの結果を表３及び表４に示し
た。なお、表３及び表４におけるＮＣＯ／ＯＨ比は当量
比、化合物（ｃ）／化合物（ｂ）のＯＨ比はモル比、化
合物（ｅ）の第二級アミノ基（−ＮＨ−）／合成物
（Ｂ）のＮＣＯ比は当量比、含有率は質量％である。

【００７４】粘着性の評価 ・被着材；アサダ材／アサダ材（１００ｍｍ×２５ｍｍ
×５ｍｍ） ・貼り合わせ方法；接着剤を被着材の両面に塗布（塗布
量；約８０ｇ／ｍ² ）し、２３℃、５５％ＲＨの条件
下、所定の時間放置した後、貼り合わせる。 ・接着強さの測定；貼り合わせ後、直ちに引張剪断試験
により測定する。 ・評価基準 ◎…接着強さが１５０ｍＮ／ｍｍ² 以上 ○…接着強さが１００ｍＮ／ｍｍ² 〜１５０ｍＮ／ｍｍ
² 未満 △…接着強さが５０ｍＮ／ｍｍ² 〜１００ｍＮ／ｍｍ²
未満 ×…接着強さが５０ｍＮ／ｍｍ² 未満 ××…接着剤層の層間剥離が６０％以上貼り合わせ可能時間 上記接着強さが◎、○又は△である時間（分）貯蔵安定性 ４０℃の恒温槽中に１ヶ月間放置し、粘度の変化が±３
０％以内のものを○、３０％を超えるものを×とする。

【００７５】

【表３】

【表４】

【００７６】表３及び表４から明らかのように、実施例
で得られたウレタン系樹脂組成物は、比較例に係るウレ
タン系樹脂組成物に比べて、コンタクト型接着剤に要求
される貼り合わせ可能時間を大幅に延ばすことができ、
従来のコンタクト型接着剤として用いられているクロロ
プレンラテックス系よりも短時間で貼り合わせを可能と
し、かつその貼り合わせ可能時間を長くすることができ
る。

【００７７】又、実施例１及び２で得られたウレタン系
樹脂組成物を、ポリ塩化ビニル製シートの片面に塗布量
が約８０ｇ／ｍ² となるように塗布し、７０℃で４５秒
間乾燥後、ＭＤＦをハンドロールを用いて圧着し、直ち
に剥離強度をＪＩＳ Ｋ ６８５４−２に準じて測定し
たところ、いずれの組成物も７Ｎ／２５ｍｍ以上の剥離
強度を有しており、充分な初期収まり性を示した。

【００７８】

【発明の効果】本発明の水性シラノール化ウレタン系樹
脂組成物は、コンタクト性能が極めて優れていると共
に、長期間安定した貯蔵性を示すことから、水性コンタ
クト型接着剤や水性プロファイルマシン用接着剤の用途
に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小田 紀彦 大阪府大阪市鶴見区鶴見４−７−９ コニ シ株式会社大阪研究所内 Ｆターム(参考） 4J034 BA05 BA07 BA08 BA09 CA01 CA03 CA04 CA05 CA11 CA12 CA22 CA31 CB01 CB03 CB04 CC12 CD08 CD15 CD16 DA01 DB03 DB04 DB05 DF01 DF12 DF19 DF20 DF21 DF22 DG01 DG03 DG04 DG18 DP12 DP19 EA12 FA02 FB04 FC01 FC02 FC03 HA01 HA06 HA07 HC01 HC02 HC03 HC08 HC11 HC12 HC22 HC45 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC66 HC67 HC71 HC73 JA41 JA43 QA02 QA03 QA05 QB10 RA08 4J040 EF051 EF071 EF101 EF111 EF131 EF171 EF281 EF291 EF301 EK061 EK071 EK101 EK121 GA05 GA07 GA14 GA20 GA25 HB14 HB30 HC03 HC21 HD24 JB03 KA16 KA17 KA23 LA01 LA06

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）ポリイソシアネート化合物（化合
   物（ａ））、数平均分子量が５００〜３，０００のアニ
   オン性基を有しないポリオール化合物（化合物
   （ｂ））、数平均分子量が５００未満のアニオン性基を
   有しないポリオール化合物（化合物（ｃ））、アニオン
   性基を有するポリオール化合物（化合物（ｄ））及び分
   子内に第二級アミノ基を有するアルコキシシリル化合物
   （化合物（ｅ））を、化合物（ａ）のイソシアネート基
   ／化合物（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物（ｄ）の総水
   酸基の当量比が１．０２〜１．２、かつ化合物（ｃ）の
   水酸基／化合物（ｂ）の水酸基のモル比が０．１〜４．
   ０の範囲で反応させて得られるアニオン性基含有アルコ
   キシシリル基末端ウレタンプレポリマー（合成物
   （Ａ））並びに（２）水及び塩基性物質を配合してなる
   水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 上記合成物（Ａ）が、上記化合物
   （ａ）、上記化合物（ｂ）、上記化合物（ｃ）及び上記
   化合物（ｄ）を、化合物（ａ）のイソシアネート基／化
   合物（ｂ）、化合物（ｃ）及び化合物（ｄ）の総水酸基
   の当量比が１．０２〜１．２、かつ化合物（ｃ）の水酸
   基／化合物（ｂ）の水酸基のモル比が０．１〜４．０の
   範囲で反応させて得られるアニオン性基含有イソシアネ
   ート基末端ウレタンプレポリマー（合成物（Ｂ））と、
   上記化合物（ｅ）とを、化合物（ｅ）の第二級アミノ基
   ／合成物（Ｂ）のイソシアネート基の当量比が０．９〜
   １．１の範囲で反応させて得られる合成物であることを
   特徴とする請求項１記載の水性シラノール化ウレタン系
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 上記アニオン性基がカルボキシ基である
   ことを特徴とする請求項１又は２記載の水性シラノール
   化ウレタン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 上記化合物（ｄ）が２，２−ジメチロー
   ルプロピオン酸又は２，２−ジメチロールブタン酸であ
   ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載
   の水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 上記化合物（ｅ）が、分子内に第一級ア
   ミノ基、又は第一級アミノ基及び第二級アミノ基を有す
   るアルコキシシリル化合物（化合物（ｆ））と不飽和カ
   ルボン酸エステル（化合物（ｇ））とを反応させて得た
   化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
   １項に記載の水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 上記合成物（Ａ）の珪素原子含有量が
   ０．１〜０．７質量％であることを特徴とする請求項１
   〜５のいずれか１項に記載の水性シラノール化ウレタン
   系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 上記合成物（Ａ）のカルボキシ基含有量
   が０．２〜３．０質量％であることを特徴とする請求項
   ３〜６のいずれか１項に記載の水性シラノール化ウレタ
   ン系樹脂組成物。
8. 【請求項８】 上記塩基性物質の配合量が合成物（Ａ）
   のカルボキシ基の５０〜１２０モル％であることを特徴
   とする請求項３〜７のいずれか１項に記載の水性シラノ
   ール化ウレタン系樹脂組成物。
9. 【請求項９】 更に、有機溶媒を含有することを特徴と
   する請求項１〜８のいずれか１項に記載の水性シラノー
   ル化ウレタン系樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 上記有機溶媒の含有量が０．５〜１０
    質量％であることを特徴とする請求項９記載の水性シラ
    ノール化ウレタン系樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか１項に記載
    の水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を成分とする
    水性コンタクト型接着剤。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１０のいずれか１項に記載
    の水性シラノール化ウレタン系樹脂組成物を成分とする
    水性プロファイルマシン用接着剤。