JP2003048372A - インクジェット記録材料およびインクジェット記録用インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】フォトライクの高光沢と高いインク吸収性、及
び保存性が改良されたインクジェット記録用材料及び、
保存性が改良されたインクジェット記録用インクを提供
する。 【解決手段】支持体上に、無機微粒子を含有する多孔質
のインク受容層を設けたインクジェット記録材料におい
て、該インクジェット記録材料が４−オキシセミカルバ
ジド構造を有する化合物を含有することを特徴とするイ
ンクジェット記録材料。そして該化合物を含有すること
を特徴とするインクジェット記録用インク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録材料およびインクジェット記録用インクに関し、更に
詳しくは、フォトライクな高い光沢を有し、インク吸収
性に優れ、かつ印字後の保存性が改良されたインクジェ
ット記録材料、および印字後の保存性が改良されたイン
クジェット記録用インクに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に非晶質シリカやアルミナ等の顔料とポ
リビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔
質のインク吸収層を設けてなる記録材料が知られてい
る。

【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同１０−８１０６４号、同１０−１
１９４２３号、同１０−１７５３６５号、同１０−１９
３７７６号、同１０−２０３００６号、同１０−２１７
６０１号、同１１−２０３００号、同１１−２０３０６
号、同１１−３４４８１号公報等には、気相法による合
成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いる
ことが開示されている。この気相法シリカは、一次粒子
の平均粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、高い
光沢が得られるという特徴がある。さらに特開平２−２
７６６７１、同３−２５１４８８、同５−１６５１７号
公報等には、アルミナ水和物を用いる記録材料が示され
ている。

【０００５】近年、フォトライクの記録シートが要望さ
れる中、益々光沢性が重要視されてきており、ポリオレ
フィン樹脂被覆紙（紙の両面にポリエチレン等のポリオ
レフィン樹脂をラミネートしたもの）やポリエステルフ
ィルム等の耐水性支持体上に気相法シリカやアルミナ等
を主体とするインク受容層が塗設された記録材料が有利
に用いられている。

【０００６】しかしながら気相法シリカのような無機微
粒子を用いた多孔質記録材料は、多孔質であるが故に、
印字後の保管中に印字画像が変色しやすいという問題を
有している。即ち、光や、特に大気中の微量ガスによる
変退色が生じやすいという、大きな課題を抱えていた。
加えて、耐水性支持体においては、従来から用いられて
きた紙支持体と異なり、支持体自体にインク吸収能が全
くないため、多孔質記録層の空隙率を高め、かつ塗布量
も多くして、インク吸収能を確保する必要がある。この
ような設計の結果、上述した画像の変色問題が特に深刻
となってきている。

【０００７】このような変退色を抑え、印字画像の保存
性を改良するという目標に対しては、従来より多数の提
案がなされている。例えば、特開昭５７−７４１９３
号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７８号
には紫外線吸収剤を用いる方法が、また、特開昭５７−
７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７
８５号、同６１−１４６５９１号、同６１−１５４９８
９号、同６２−１７０３８１号、同６２−６１４７７
号、特開平３−１３３７６号、同７−３１４８８１号、
同７−３１４８８２号、同８−２５７９６号、同９−２
６７５４４号などには、酸化防止剤や退色防止剤を用い
る方法が記載されている。しかしながら、これらの方法
はいずれも、変退色防止効果が不十分であったり、ある
いは防止効果があってもそれ自身が着色したり、記録色
素を印字直後の時点で変色させたりするなどの悪影響が
出るものが多く、十分な実用化レベルには到達していな
いのが現状である。上述したように、多孔質インク受容
層を有するインクジェット記録用材料においては、この
印字画像の保存性はとりわけ重要な課題であり、早急な
対策が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、フォトライクの高光沢、高インク吸収性、高耐水性
及び保存性が改良されたインクジェット記録用材料およ
びインクジェット記録用インクを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも一層のインク受容層を有するインク
ジェット記録材料において、該インクジェット記録材料
が４−オキシセミカルバジド構造を有する化合物を含有
することを特徴とするインクジェット記録材料によって
達成された。特にインク受容層が無機微粒子を含有する
多孔質の場合に効果的である。また、この４−オキシセ
ミカルバジド構造を有する化合物をインク中に含有させ
ることによっても同様の効果が得られる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録材料
は、少なくとも１層のインク受容層を有しており、該イ
ンク受容層は無機微粒子を主体に含有する、いわゆる空
隙タイプであっても、水溶性ポリマーを主体に含有する
膨潤タイプであっても良い。本発明において好ましくは
前者のタイプである。上記の空隙タイプは、皮膜中に形
成された空隙にインクを吸収させるものであり、高いイ
ンク吸収性を発現させるためには空隙容量を高める必要
がある。このため、支持体上には比較的多量の無機微粒
子を塗布する必要があり、また、親水性バインダー量は
空隙率を高めるために減量することが好ましい。

【００１１】本発明に用いられる無機微粒子としては、
軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、
サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸
カルシウム、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、
珪酸マグネシウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグ
ネシウムなどが挙げられる。これらの中で、合成シリ
カ、アルミナ微粒子（アルミナ、アルミナ水和物）が好
ましく、特に気相法シリカ、アルミナ微粒子が好まし
い。これらは単独でも、あるいは組み合わせて用いても
よい。特に気相法シリカとアルミナ微粒子の組み合わせ
においては、同一層に混合あるいは別々の層にして積層
形態で用いることによって、画像濃度及び画像保存性の
向上が図れる。

【００１２】本発明に好ましく用いられる気相法シリカ
は、乾式法シリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解
法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及
び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られてい
る。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロ
ジル、トクヤマ（株）からＱＳタイプとして市販されて
おり入手することができる。一般的には気相法シリカは
凝集して適度な空隙を有する二次粒子となっており、５
０〜３００ｎｍ程度の二次粒子になる迄超音波や高圧ホ
モジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で粉砕、分
散させたものがインク吸収性と光沢性が良好であり好ま
しい。

【００１３】本発明に好ましく用いられるアルミナ微粒
子（アルミナ、及びアルミナ水和物）は、酸化アルミニ
ウムやその含水物であり、結晶質でも非晶質でもよく、
不定形や、球状、板状等の形態を有しているものが使用
される。アルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶
であるγ−アルミナが好ましい。γ−アルミナは一次粒
子を１０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であるが、
通常は、数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音波や高
圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で５０
〜３００ｎｍ程度まで粉砕したものが好ましく使用出来
る。アルミナ水和物はＡｌ₂Ｏ₃・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜
３）の構成式で表される。ｎが１の場合がベーマイト構
造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より大きく３未満の
場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アル
ミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシ
ドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、
アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得ら
れる。

【００１４】本発明の気相法シリカ、アルミナ、及びア
ルミナ水和物の一次粒子の平均粒径とは、分散された粒
子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００
個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒径
として求めた。本発明で使用される気相法シリカの一次
粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍであり、好ましくは５〜
３０ｎｍである。本発明のアルミナ、及びアルミナ水和
物の一次粒子の平均粒径は１０〜５０ｎｍであり、好ま
しくは１０〜３０ｎｍである。

【００１５】本発明において、記録層で使用される無機
微粒子の量は８ｇ／m²以上が好ましく、１０〜３０ｇ／
m²の範囲がより好ましい。この範囲より少ないとインク
吸収性が劣り、多いとインク受容層の強度が低下し、製
造時や使用時に問題となりやすい。

【００１６】本発明において、無機微粒子はインク受容
層中に主たる割合、すなわちインク受容層の全固形分に
対して無機微粒子を５０重量％以上、好ましくは６０重
量％以上、より好ましくは６５重量％以上含有すること
が好ましい。

【００１７】本発明において、無機微粒子とともに用い
られる親水性バインダーとしては、公知の各種バインダ
ーを用いることができるが、透明性が高くインクのより
高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用い
られる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性
バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞
いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的
室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用
いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または
部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性
ポリビニルアルコールである。

【００１８】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化し
たものである。平均重合度２００〜５０００のものが好
ましい。

【００１９】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。

【００２０】本発明は、上記親水性バインダーと共に架
橋剤（硬膜剤）を用いることが好ましい。架橋剤の具体
的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒ
ドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペン
タンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチ
ル尿素）、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５−トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号
記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニル
スルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き
反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３
２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特
許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート
類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，
６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第
３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合
物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポ
キシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシア
ルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン
誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及び
ほう酸塩の如き無機架橋剤等があり、これらを１種また
は２種以上組み合わせて用いることができる。これらの
中でも、特にほう酸またはほう酸塩が好ましい。

【００２１】本発明の好ましい態様によれば、耐水性支
持体上に、無機微粒子と組み合わせて、膜面ｐＨ３〜
６、好ましくはｐＨ３〜５．５のインク受容層を有する
インクジェット記録材料に、本発明の４−オキシセミカ
ルバジド構造を有する化合物を含有させることによっ
て、光沢性、インク吸収性、および印字後の保存性を著
しく改良することができる。

【００２２】本発明の別の好ましい態様によれば、気相
法シリカまたはアルミナ微粒子と組み合わせて、膜面ｐ
Ｈ３〜６、好ましくはｐＨ３〜５．５のインク受容層に
カチオン性化合物を含有させたインクジェット記録材料
に、本発明の４−オキシセミカルバジド構造を有する化
合物を含有させることによって、光沢性、インク吸収
性、および印字後の保存性を著しく改良することができ
る。

【００２３】本発明の４−オキシセミカルバジド構造を
有する化合物は、同一分子中に同構造を一つまたは二つ
以上有する化合物であっても、あるいは同構造を分子主
鎖または側鎖に有するポリマーであってもよい。これら
の中で、インク受容層への溶解性や製造上の見地から、
一般式［Ｉ］で示される化合物が好ましい。式中、
Ｒ ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、アシル基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は互いに結合
して複素環を形成してもよい。Ｒ₃、Ｒ₄は水素原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環基を表す。Ｒ₅は水素原子、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、カルバモイ
ル基、オキシカルボニル基、オキサリル基、オキサモイ
ル基を表す。

【００２４】具体的には、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立して
水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、へキシル
基、シクロヘキシル基、クロロエチル基、ヒドロキシエ
チル基、ベンジル基などのアルキル基、アリル基、３−
ブテニル基などのアルケニル基、２−プロピニル基など
のアルキニル基（以上脂肪族基）、フェニル基、ナフチ
ル基、４−メチルフェニル基、３−アミノフェニル基、
２−ブロモフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基など
の芳香族基、ピリジン−４−イル基、ピペリジン−４−
イル基などの複素環基、アセチル基、プロピオニル基、
ヘキサノイル基、ベンゾイル基などのアシル基を表す。
またＲ₁、Ｒ₂が互いに結合して形成する複素環の例とし
ては、ピロリジン環、ピペリジン環、ピラジン環、モル
ホリン環、１，２，４−トリアゾール環等を挙げること
ができる。

【００２５】また、Ｒ₃、Ｒ₄の具体例としてはそれぞれ
独立して水素原子、上記に示したＲ ₁、Ｒ₂の内の脂肪族
基、芳香族基、複素環基などの置換基が同様に挙げられ
る。うち好ましいものは、水素原子、炭素数４個以下の
低級アルキル基などである。そしてＲ₅は水素原子、上
記のＲ₁、Ｒ₂で述べたような脂肪族基、芳香族基、複素
環基、アシル基、さらにジメチルカルバモイル基、ジエ
チルカルバモイル基などのカルバモイル基、メトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基などのオキシカルボ
ニル基、エトキサリル基などのオキサリル基、ジメチル
オキサモイル基、フェニルオキサモイル基などのオキサ
モイル基を表す。うち好ましいものは水素原子、炭素数
４個以下の低級アルキル基である。

【００２６】以上述べたうち、Ｒ₁とＲ₂については特に
Ｒ₁とＲ₂が同時にアルキル基であるものや、Ｒ₁とＲ₂と
が結合して環を形成しているものが好ましい。そしてＲ
₃とＲ₄、Ｒ₅については水素原子、メチル基が特に好ま
しい。

【００２７】以下に本発明に用いられる４−オキシセミ
カルバジド誘導体の代表的化合物を例示するが、本発明
はもちろんこれらに限定されるものではない。

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】なおこれらの化合物は既知の合成法によ
り、ヒドロキシルアミン誘導体とクロロぎ酸エステル類
との縮合物にヒドラジン類を反応させる方法や、逆にヒ
ドラジン類とクロロぎ酸エステル類との縮合物にヒドロ
キシルアミン誘導体を反応させることにより合成でき
る。

【００３６】合成例１（化合物（３）の合成） ５０％ヒドロキシルアミン水溶液４８ｇ及びイオン交換
水５０ｍｌの水溶液に冷却下トリエチルアミン３０ｇと
酢酸エチル４００ｍｌを順次加え、次にクロロぎ酸フェ
ニル９４ｇを０℃以下で１．５時間で滴下した。その後
室温で１．５時間攪拌した。反応後有機層を分取し、飽
和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒
を留去して、残留物にシクロヘキサンを加えて結晶化さ
せ、少量のクロロホルムで洗浄して、白色の中間体であ
るＮ−フェノキシカルボニルヒドロキシルアミンを得
た。収量３１ｇ、融点１０８℃。

【００３７】次にこの中間体３１ｇと１，１−ジメチル
ヒドラジン１３ｇとをアセトニトリル１５０ｍｌに溶解
し、１時間還流したのち、若干の不溶物を濾去後、溶媒
を留去した。残留物にイソプロピルアルコールを加えて
結晶化させ、濾取し、目的物を得た。収量１１ｇ、融点
１２２℃（分解）。

【００３８】合成例２（化合物（２５）の合成） １，１−ジメチルヒドラジン１８ｇ、トリエチルアミン
３３ｇを酢酸エチル２００ｍｌに溶解し、次にクロロぎ
酸フェニル４７ｇを５℃以下で１時間で滴下した。その
後室温で１時間攪拌した。ついで不溶物を濾別し、その
濾液を２０％食塩水で洗浄（２００ｍｌ×３回）、乾燥
（無水硫酸マグネシウム）後、溶媒を留去し、残留物に
シクロヘキサン３００ｍｌを加えて結晶化、濾取、乾燥
して白色の中間体であるＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−フェ
ノキシカルボニルヒドラジンを得た。収量４０．３ｇ、
融点７２〜７４℃。

【００３９】次にこの中間体１５ｇ、Ｏ−メチルヒドロ
キシルアミン塩酸塩６．６ｇ、トリエチルアミン８ｇと
をトルエン１５０ｍｌ中に加え、８時間還流、冷却後、
不溶物を濾別した。ついでこの濾液から、目的物を水１
００ｍｌで抽出後、水を徹底的に留去した。そして残留
物に酢酸エチル３０ｍｌ、ジイソプロピルエーテル１５
ｍｌを加えて不溶物を濾別し、濾液を減圧乾固すること
により目的物を得た。収量７．７ｇ、融点６５〜６８
℃。以上の構造はＮＭＲ測定により確認した。

【００４０】本発明に用いられる化合物化１のインクジ
ェット記録材料中における含有量は、０．１〜５０ミリ
モル／m²が好ましく、０．２〜２０ミリモル／m²がより
好ましい。この本発明の化合物化１は、インクジェット
記録材料を構成する支持体、インク受容層、中間層、下
引き層、保護層中などに含有させることができるが、好
ましくはインク受容層中に含有させる。また、インク受
容層が複数層存在する場合には、いずれか一層に含有さ
せてもよいし、複数の層に含有させてもよい。

【００４１】本発明に用いられるカチオン性化合物とし
ては、例えばカチオン性ポリマーや水溶性金属化合物が
挙げられる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレ
ンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、ア
ルキルアミン重合物、特開昭５９−２０６９６号、同５
９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１
５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９
９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４
号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、
同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特
開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−
１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載
された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有す
るポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオンポ
リマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、更に
５，０００〜１０万程度が好ましい。

【００４２】これらのカチオン性ポリマーの使用量は無
機微粒子に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重
量％である。

【００４３】本発明に用いられる水溶性金属化合物とし
て、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシウ
ム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、ア
ルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネ
シウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の
水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシ
ウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩
化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫
酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化ア
ンモニウム銅（II）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、
チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六
水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和
物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニ
ッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウ
ム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、
臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫
酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫
酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸
化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウ
ム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化
マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和
物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タン
グストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブドり
ん酸n水和物等が挙げられる。

【００４４】本発明において、特に水溶性アルミニウム
化合物あるいは周期表４Ａ族元素を含む水溶性化合物が
好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば無機塩
としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アル
ミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等
が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチ
オンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合
物がある。特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
が好ましい。

【００４５】前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物
とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例
えば［Ａｌ₆（ＯＨ）₁₅］³⁺、［Ａｌ₈（ＯＨ）₂₀］⁴⁺、
［Ａｌ₁₃（ＯＨ）₃₄］⁵⁺、［Ａｌ₂₁（ＯＨ）₆₀］³⁺、等
のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含ん
でいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。

【００４６】 ［Ａｌ₂（ＯＨ）_nＣｌ_6-n］_m 式１ ［Ａｌ（ＯＨ）₃］_nＡｌＣｌ₃ 式２ Ａｌ_n（ＯＨ）_mＣｌ_(3n-m) ０＜ｍ＜３ｎ 式３

【００４７】これらのものは多木化学（株）よりポリ塩
化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田
化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の
名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの
名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市
されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本
発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、
ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調
節して用いることも可能である。

【００４８】本発明に用いられる周期表４Ａ族元素を含
む水溶性化合物は水溶性で有れば特に制限はないがチタ
ンまたはジルコニウムを含む水溶性化合物が好ましい。
例えばチタンを含む水溶性化合物としては塩化チタン、
硫酸チタンが、ジルコニウムを含む水溶性化合物として
は酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジ
ルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコ
ニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウ
ム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウ
ム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム
化合物等が知られている。これらの化合物はｐＨが不適
当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調節して用い
ることも可能である。本発明に於いて、水溶性とは常温
常圧下で水に１重量％以上溶解することを目安とする。

【００４９】本発明において、上記水溶性の金属化合物
のインク受容層中の含有量は、無機微粒子に対して０．
１〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜５重量
％である。

【００５０】上記したカチオン性化合物は２種以上を併
用することができる。例えば、カチオン性ポリマーと水
溶性金属化合物を併用するのが好ましい。

【００５１】本発明において、インク受容層の膜面ｐＨ
は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎ０．４９に記載
の方法に従って、蒸留水を用い、３０秒後に測定した表
面ｐＨである。

【００５２】インク受容層のｐＨは、塗布液の段階で調
整するのが好ましいが、塗布液のｐＨと塗布乾燥された
状態での膜面ｐＨとは必ずしも一致しないため、塗布液
と膜面ｐＨとの関係を予め実験等によって求めておくこ
とが所定の膜面ｐＨにするために必要である。インク受
容層塗布液のｐＨは、酸またはアルカリを適当に組み合
わせて行われる。酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン
酸等の無機酸、酢酸、クエン酸、コハク酸等の有機酸が
用いられ、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、アン
モニア水、炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、または
弱アルカリとして、酢酸ナトリウム等の弱酸のアルカリ
金属塩が用いられる。

【００５３】本発明のインク受容層は、更に皮膜の脆弱
性を改良するために各種油滴を含有することができる。
そのような油滴としては室温における水に対する溶解性
が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例え
ば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子
（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒
子）を含有させることができる。そのような油滴は好ま
しくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範
囲で用いることができる。

【００５４】本発明において、インク受容層に界面活性
剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はア
ニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいず
れのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のも
のでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク
受理層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組
み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオ
ン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくな
い。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバイ
ンダー１００ｇに対して０．００１〜５ｇが好ましく、
より好ましくは０．０１〜３ｇである。

【００５５】本発明において、インク受容層には更に、
着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング
剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤などの公知の各種
添加剤を添加することもできる。

【００５６】本発明に用いられる支持体としては耐水性
支持体が好ましい。耐水性支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート
樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハ
ン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙
の両面にポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂被覆
紙が挙げられる。本発明に用いられる耐水性支持体の厚
みは、約５０〜３００μｍ程度が好ましい。

【００５７】本発明において好ましく用いられる樹脂被
覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いら
れている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真
用支持体に用いられているような平滑な原紙が好まし
い。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パ
ルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用
いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサ
イズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、
染料等の添加剤が配合される。

【００５８】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。

【００５９】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m²が好ましい。

【００６０】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００６１】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００６２】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂に
より被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場
合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に
用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を
照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙
に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理など
の活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受
容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢
面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられ
る。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の
点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢
面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロ
ナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができ
る。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面に
コーティングされる。

【００６３】本発明における支持体には帯電防止性、搬
送性、カール防止性などのために、各種のバックコート
層を塗設することができる。バックコート層には無機帯
電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテッ
クス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせ
て含有せしめることができる。

【００６４】本発明において、インク受容層の塗布方法
は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることがで
きる。例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エ
クストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーテ
ィング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。

【００６５】本発明において、インクジェット記録材料
には、少なくとも１つの無機微粒子を含有する層に加
え、さらにインク吸収層、インク定着層、中間層、保護
層等を設けてもよい。例えば、下層に水溶性ポリマー層
を塗設したり、上層に膨潤層や多孔質層を塗設しても良
い。特に下層の気相法シリカより少ない塗布量でアルミ
ナ水和物の多孔質上層を設けることにより印字濃度が高
く保存性に優れたインクジェット記録材料を得ることが
できる。

【００６６】本発明の４−オキシセミカルバジド誘導体
は、インクジェット記録用インク中に含有させることに
より、印字後の保存性を大きく改良することが出来る。
含有量は、インク組成物中において０．０５〜１５重量
％程度が好ましく、０．１〜１０重量％程度がより好ま
しい。またインクに用いられる色材は、染料、顔料のい
ずれであってもよいが、特に染料の場合に有効である。

【００６７】染料としては、直接染料、酸性染料、食用
染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染
料、反応分散染料など各種染料を使用することができ
る。

【００６８】例えば染料の例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブラック−４、−９、−１１、−１７、−１９、−
２２、−３２、−８０、−１５１、−１５４、−１６
８、−１７１、−１９４及び−１９５、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブルー−１、−２、−６、−８、−２２、−３４、
−７０、−７１、−７６、−７８、−８６、−１４２、
−１９９、−２００、−２０１、−２０２、−２０３、
−２０７、−２１８、−２３６及び−２８７、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトレッド−１、−２、−４、−８、−９、−１
１、−１３、−１５、−２０、−２８、−３１、−３
３、−３７、−３９、−５１、−５９、−６２、−６
３、−７３、−７５、−８０、−８１、−８３、−８
７、−９０、−９４、−９５、−９９、−１０１、−１
１０、−１８９及び−２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエ
ロー−１、−２、−４、−８、−１１、−１２、−２
６、−２７、−２８、−３３、−３４、−４１、−４
４、−４８、−８６、−８７、−８８、−１３５、−１
４２及び−１４４、Ｃ．Ｉ．フードブラック−１及び−
２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１、−２、−７、−１
６、−２４、−２６、−２８、−３１、−４８、−５
２、−６３、−１０７、−１１２、−１１８、−１１
９、−１２１、−１７２、−１９４及び−２０８、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー−１、−７、−９、−１５、−２
２、−２３、−２７、−２９、−４０、−４３、−５
５、−６２、−７８、−８０、−８１、−９０、−１０
２、−１０４、−１１１、−１８５及び−２５４、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１
４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−３
７、−５２、−２４９及び−２５７、Ｃ．Ｉ．アシッド
イエロー−１、−３、−４、−７、−１１、−１２、−
１３、−１４、−１９、−２３、−２５、−３４、−３
８、−４１、−４２、−４４、−５３、−５５、−６
１、−７１、−７６及び−７９、ブロジェットシアン
１、ブロジェットマゼンタ１、ブロジェットマゼンタ１
Ｔ、ボルジェットイエロー１Ｇ（以上Ｚｅｎｅｃａ
社）、ＡＥ−ＳＦ ＶＰ３４４、Ｄｕａｓｙｎ Ｂｒｉ
ｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳＦ ＶＰ１８０（以上
ヘキスト社）、Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｘ３４
ｌｉｑｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ Ｘ３８
ｌｉｑｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ Ｒｅｄ４９５ ｌｉｑ
ｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ７５２ ｌｉｑｕ
ｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ６２４ ｌｉｑｕｉ
ｄ、Ｂａｓａｃｉｄ Ｂｌｕｅ７６５ ｌｉｑｕｉｄ、
Ｂａｓａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＥ０８４０ ｌｉｑ
ｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＥ０１７３
ｌｉｑｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ０９
９ ｌｉｑｕｉｄ（以上ＢＡＳＦ社）、Ｓｐｅｃｉａｌ
Ｂｌａｃｋ ＳＰ ｌｉｑｕｉｄ、Ｓｐｅｃｉａｌ
Ｂｌａｃｋ ＨＦ（以上バイエル社）等が挙げられる。
これら染料は単独で、あるいは２種以上混合して、さら
にはシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４原色の
他、赤、青、緑等のカスタムカラーに調色したものもの
を用いてもよい。

【００６９】また、顔料を用いることも可能であり、例
えばカーボンブラック、ブリリアントーカミンＢＳ、レ
ーキカーミンＦＢ、ブリリアントファーストスカーレッ
ド、ジアゾイエロー、パーマネントレッドＲ、ファスト
イエロー１０Ｇ、フタロシアニンブルー、ブルーレー
キ、ローダミンレーキ等を用いることができる。

【００７０】これら色材の含有量は、全インク量に対し
て０．５〜２０重量％の範囲、より好ましくは１〜１０
重量％である。

【００７１】本発明のインク組成物に用いられる水溶性
有機溶媒としては、保湿剤として作用するものを含有さ
せることができ、例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、
１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブチルエーテル等の多価アルコール誘導
体、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロ
ヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等の塩基性
溶媒、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルア
ルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類等が挙
げられる。これらの水溶性有機溶媒は、全インク量に対
して１〜４０重量％の範囲で含有させるのが好ましい。

【００７２】本発明のインク組成物には、次のような有
機溶剤をさらに含むこともできる。すなわち、イミダゾ
ール、メチルイミダゾール、ヒドロキシイミダゾール、
トリアゾール、ニコチンアミド、ジメチルアミノピリジ
ン、ε−カプロラクタム、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、乳酸アミド、スルホラン、ジメチルスル
ホキシド、１，３−プロパンサルトン、カルバミン酸メ
チル、カルバミン酸エチル、１−メチロール−５，５−
ジメチルヒダントイン、ヒドロキシエチルピペラジン、
ピペラジン、エチレン尿素、プロピレン尿素、炭酸エチ
レン、炭酸プロピレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリジノン、アセトアミド、ホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等を含むことができる。

【００７３】本発明のインク組成物には、色材の溶解、
分散状態をさらに安定化させるため、界面活性剤、分散
剤、包接化合物等を添加してもよい。界面活性剤として
は、ノニオン、アニオン、カチオンあるいは両性界面活
性剤のいずれを用いてもよいが、特にノニオン界面活性
剤が好ましい。ノニオン界面活性剤としては、例えばポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド等が挙げ
られる。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、高
級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高
級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエー
テルの硫酸エステル塩、およびスルホン酸塩、高級アル
キルスルホンアミドのアルキルカルボン酸塩、スルホコ
ハク酸塩等が挙げられる。カチオン界面活性剤として
は、第１級ないし第３級アミン塩、第４級アンモニウム
塩等が使用でき、両性界面活性剤としては、ベタイン、
スルホベタイン、サルフェートベタイン等が使用でき
る。

【００７４】その他、アクリル酸／メタクリル酸／マレ
イン酸又はそれらの塩を単量体成分とする水溶性ポリマ
ー、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレングリコール、セルロース誘導
体、シクロデキストリン、大環状アミン類、クラウンエ
ーテル類、尿素、アセトアミド等を用いることができ
る。その他、必要に応じてｐＨ調整剤、防カビ剤、キレ
ート剤、防腐剤、防錆剤、粘度調整剤あるいは導電剤等
を含有させることも可能である。

【００７５】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。な
お、部とは固形分重量部を意味する。

【００７６】実施例１ 広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルフ
ァイトパルプ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディア
ン スタンダード フリーネスで３００ｍｌになるまで
叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤と
してアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５重量％、
強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０重量
％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０重量％、ポリアミ
ドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５重量％添加
し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを
長網抄紙機で坪量１７０ｇ／m²になるように抄造し、乾
燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄
造した原紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ³の低密度ポリ
エチレン１００重量％の樹脂に対して、１０重量％のア
ナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組
成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３５μｍ
になるように押出コーティングし、微粗面加工されたク
ーリングロールを用いて押出被覆した。もう一方の面に
は密度０．９６２ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレン樹脂
７０重量部と密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂
３０重量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶
融し、厚さ３０μｍになるように押出コーティングし、
粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆し
た。

【００７７】上記ポリオレフィン樹脂被覆紙表面に高周
波コロナ放電処理を施した後、下引き層をゼラチンが５
０ｍｇ／m²となるように塗布乾燥して支持体を作成し
た。

【００７８】気相法シリカとシャロールＤＣ９０２Ｐを
含む水溶液を高圧ホモジナイザーで分散し、ポリビニル
アルコール等を加えて下記組成となるようなインク受容
層塗液を調整し、気相法シリカの塗布量が固形分で１８
ｇ／m²となるように塗布、乾燥してインクジェット記録
シートを作成した。尚、いずれの記録シートもインク受
容層の膜面ｐＨが４．０になるように調整した。

【００７９】 ＜記録シート１＞ 気相法シリカ（平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/ｇ）１００部 ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重縮合物 ３部 （第一工業製薬（株）製、商品名シャロールＤＣ９０２Ｐ） ポリビニルアルコール ２５部 （商品名：PVA235、（株）クラレ製、ケン化度88％、平均重合度3500） ほう酸 ４部 塩基性ポリ水酸化アルミニウム（理研ク゛リーン株製のヒ゜ュラケムWT） ２部 両性界面活性剤 ０．３部 （商品名：SWAM AM-2150、日本サーファクタント製）

【００８０】＜記録シート２＞上記記録シート１のイン
ク受容層にヒドロキシ尿素を５ミリモル／m²加えた。

【００８１】＜記録シート３＞上記記録シート１のイン
ク受容層にＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを５ミ
リモル／m²加えた。

【００８２】＜記録シート４＞上記記録シート１のイン
ク受容層にセミカルバジドを５ミリモル／m²加えた。

【００８３】＜記録シート５＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（３）を５ミリモル／m²加え
た。

【００８４】＜記録シート６＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（７）を５ミリモル／m²加え
た。

【００８５】＜記録シート７＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（９）を５ミリモル／m²加え
た。

【００８６】＜記録シート８＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（１０）を５ミリモル／m²加
えた。

【００８７】＜記録シート９＞上記記録シート１のイン
ク受容層に本発明の化合物（１７）を５ミリモル／m²加
えた。

【００８８】＜記録シート１０＞上記記録シート１のイ
ンク受容層に本発明の化合物（２１）を５ミリモル／m²
加えた。

【００８９】＜記録シート１１＞上記記録シート１のイ
ンク受容層に本発明の化合物（２５）を５ミリモル／m²
加えた。

【００９０】＜記録シート１２＞上記記録シート１のイ
ンク受容層に本発明の化合物（３１）を５ミリモル／m²
加えた。

【００９１】得られた各々のインクジェット記録シート
について、インク吸収性、耐水性、印字後の保存性（耐
光性及び耐ガス性）、及び光沢度を評価した。その結果
を表１に示す。

【００９２】＜インク吸収性＞インクジェットプリンタ
ー（セイコーエプソン社製ＰＭ−８００Ｃ）を用いて、
Ｃ、Ｍ、Ｙをそれぞれ１００％で印字して、印字直後に
ＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に
転写したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で
評価した。 ○：全く転写しない。 ×：転写する。

【００９３】＜耐水性＞幅１００μｍの細線を１００μ
ｍ間隔で印字し、１日放置した後で、３５℃９０％相対
湿度（ＲＨ）の条件下に２日間置いた後、細線の滲みを
下記の基準で評価した。 ○：ほとんど滲んでいなく、細線と細線の間隔が明確で
ある。 △：滲みがあるが、細線と細線の間が完全には潰れてい
ない。 ×：細線が滲み、細線と細線の間隔が無くなっている。

【００９４】＜耐光性＞インクジェットプリンター（セ
イコーエプソン社製ＰＭ−８００Ｃ）を用いてＣＹＭＫ
のインクでそれぞれベタ印字を行い、アトラス社製サン
テストＣＰＳ光退色試験機にて６００Ｗ／m²で５０時間
照射した後、印字部の濃度を測定し、画像残存率（照射
後濃度／照射前の濃度）を求め、ＣＭＹＫ画像の内、最
も残存率が低いものを表示した。

【００９５】＜耐ガス性＞上記耐光性試験と同様に印字
後、空気中に室温で４ヶ月間曝露した後、印字部の濃度
を測定し、画像残存率（曝露後濃度／曝露前の濃度）を
求め、ＣＭＹＫ画像の内、最も残存率が低いものを表示
した。

【００９６】＜光沢度＞ＪＩＳ Ｐ−８１４２（紙及び
板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従っ
て測定した。

【００９７】

【表１】 ───────────────────────────────── 記録シート インク吸収性 耐水性 保 存 性(%) 備考 耐光性 耐カ゛ス性 ───────────────────────────────── １ ○ ○ ６７ ６２ 比較 ２ ○ ○ ７１ ６６ 比較 ３ ○ ○ ７６ ７３ 比較 ４ ○ ○ ８１ ８３ 比較 ５ ○ ○ ９４ ９３ 本発明 ６ ○ ○ ９１ ９１ 本発明 ７ ○ ○ ９３ ９１ 本発明 ８ ○ ○ ９１ ９０ 本発明 ９ ○ ○ ９２ ９１ 本発明 １０ 〇 〇 ８８ ８９ 本発明 １１ ○ ○ ９４ ９１ 本発明 １２ ○ ○ ９１ ９１ 本発明 ─────────────────────────────────

【００９８】光沢度は、いずれの記録シートも６０〜６
５％で、高い光沢を示した。上記結果から明らかなよう
に、本発明の一般式［Ｉ］の構造を有する化合物を用い
ることによって、高いインク吸収性、高い耐水性を維持
しつつ耐光性と耐ガス性が改良される。即ち本発明は、
インク吸収性、耐水性および保存性が同時に改良され、
かつフォトライクな高光沢が得られる。

【００９９】実施例２ 実施例１に用いた気相法シリカを、平均一次粒径１５ｎ
ｍ、アスペクト比５の平板状の擬ベーマイトに代える以
外は同様に試験した。その結果、インク吸収性、保存
性、光沢度においてほぼ同じ結果が得られた。

【０１００】実施例３ 実施例１の支持体としてポリエステルフイルムを用いる
以外は実施例１と同様に試験した結果、実施例１と同様
の結果を得た。

【０１０１】実施例４ 実施例１の支持体上に下記２種類の組成のインク受容層
Ａ、Ｂ塗布液を同時にスライドビード塗布装置で塗布し
乾燥した。下記に示す支持体に近い下層用のインク受容
層Ａ、上層用のインク受容層Ｂ塗布液は、無機微粒子を
９重量％の固形分濃度になるように高圧ホモジナイザー
で分散した後調製した。これらの塗布液を、インク受容
層Ａは気相法シリカが固形で１６ｇ／m²、インク受容層
Ｂの擬ベーマイトが４ｇ／m²になるように塗布、乾燥し
た（記録シート１Ａ）。

【０１０２】 ＜インク受容層Ａ塗布液＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm） ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重縮合物 ４部 （第一工業製薬（株）製、商品名シャロールＤＣ９０２Ｐ） ほう酸 ４部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度88%、平均重合度3500） 界面活性剤 ０．３部 酢酸ジルコニウム ２部

【０１０３】 ＜インク受容層Ｂ塗布液＞ 擬ベーマイト １００部 （平均一次粒径15nm、アスペクト比５の平板状） ほう酸 ４部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度88%、平均重合度3500） 界面活性剤 ０．３部 酢酸ジルコニウム ２部

【０１０４】塗布後の乾燥条件を下記に示す。５℃で３
０秒間冷却後、全固形分濃度が９０重量％までを４５℃
１０％ＲＨで乾燥し、次いで３５℃１０％ＲＨで乾燥し
た。

【０１０５】インク受容層Ａおよびインク受容層Ｂに実
施例１の記録シート２〜１２で用いた化合物をそれぞれ
５ミリモル／m²添加して記録シート２Ａ〜１２Ａを同様
に作成した。

【０１０６】上記のようにして作成したインクジェット
記録シートについて下記の評価を行った。インク吸収
性、耐光性および耐ガス性は実施例１に従った。その結
果を表２に示す。

【０１０７】＜印字部濃度＞黒ベタ部の印字濃度をマク
ベス反射濃度計で測定し、５回測定の平均値で示した。

【０１０８】

【表２】 ───────────────────────────────── 記録シート インク吸収性 印字部 保 存 性(%) 備考 濃度 耐光性 耐カ゛ス性 ───────────────────────────────── １ ○ ２．０９ ６７ ６２ 比較 １Ａ ○ ２．２０ ７２ ６７ 比較 ２Ａ ○ ２．２２ ７３ ６６ 比較 ３Ａ ○ ２．２１ ７６ ８０ 比較 ４Ａ ○ ２．２１ ８０ ８４ 比較 ５Ａ ○ ２．２２ ９５ ９５ 本発明 ６Ａ ○ ２．２２ ９２ ９２ 本発明 ７Ａ ○ ２．２１ ９４ ９３ 本発明 ８Ａ ○ ２．２２ ９１ ９１ 本発明 ９Ａ ○ ２．２２ ９０ ９０ 本発明 １０Ａ 〇 ２．２１ ８９ ８８ 本発明 １１Ａ 〇 ２．２２ ９４ ９２ 本発明 １２Ａ 〇 ２．２１ ９１ ９０ 本発明 ─────────────────────────────────

【０１０９】上記結果に示す通り、実施例１と同じく本
発明の優位性は明らかである。

【０１１０】実施例５ 下記のインクジェット記録用インクを調製した。 ［イエローインク−Ｙ１］ ダイレクトイエロー８６ ２．０ｇ ジエチレングリコール ２２．２ｇ グリセリン ４．５ｇ 純水で１００ｍｌに仕上げる。 ［マゼンタインク−Ｍ１］ ダイレクトレッド２２７ １．８ｇ グリセリン ３．５ｇ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２１．５ｇ 純水で１００ｍｌに仕上げる。 ［シアンインク−Ｃ１］ ダイレクトブルー１９９ ２．４ｇ エチレングリコール １６．１ｇ グリセリン ９．５ｇ 純水で１００ｍｌに仕上げる。

【０１１１】上記各色のインクＹ１、Ｍ１、Ｃ１にＮ，
Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを２．５ｇ含有させ、
比較例のインクＹ２、Ｍ２、Ｃ２を得た。

【０１１２】上記各色のインクＹ１、Ｍ１、Ｃ１に本発
明の化合物（３）を２．５ｇ含有させ、インクＹ３、Ｍ
３、Ｃ３を得た。

【０１１３】上記各色のインクＹ１、Ｍ１、Ｃ１に本発
明の化合物（７）を２．５ｇ含有させ、インクＹ４、Ｍ
４、Ｃ４を得た。

【０１１４】上記各色のインクＹ１、Ｍ１、Ｃ１に本発
明の化合物（９）を２．５ｇ含有させ、インクＹ５、Ｍ
５、Ｃ５を得た。

【０１１５】上記各色のインクＹ１、Ｍ１、Ｃ１に本発
明の化合物（１０）を２．５ｇ含有させ、インクＹ６、
Ｍ６、Ｃ６を得た。

【０１１６】上記各色のインクＹ１、Ｍ１、Ｃ１に本発
明の化合物（２５）を２．５ｇ含有させ、インクＹ７、
Ｍ７、Ｃ７を得た。

【０１１７】上記各色のインクＹ１、Ｍ１、Ｃ１に本発
明の化合物（３１）を２．５ｇ含有させ、インクＹ８、
Ｍ８、Ｃ８を得た。

【０１１８】得られた各々のインクジェット記録用イン
クについて、印字濃度、インク吸収性、印字後の保存性
（耐光性及び耐ガス性）、及び光沢度を評価した。記録
方法は、インクジェットプリンター（セイコーエプソン
社製ＰＭ８００Ｃ）を使用し、実施例１で用いた記録シ
ート１に、上記Ｃ、Ｍ、Ｙをそれぞれ１００％で印字し
た。

【０１１９】上記のようにして作成したインクジェット
記録シートについて、実施例１と同様の評価を行った。
その結果を表３に示す。

【０１２０】

【表３】 ─────────────────────────────────── インク インク吸収性 耐水性 保 存 性(%) 備考 耐光性 耐カ゛ス性 ─────────────────────────────────── Ｙ１ ○ ○ ８０ ９１ 比較 Ｍ１ ○ ○ ７１ ８８ 比較 Ｃ１ ○ ○ ９０ ７２ 比較 Ｙ２ ○ ○ ８７ ９２ 比較 Ｍ２ ○ ○ ７３ ９０ 比較 Ｃ２ ○ ○ ９２ ８２ 比較 Ｙ３ ○ ○ ９５ ９７ 本発明 Ｍ３ ○ ○ ９６ ９６ 本発明 Ｃ３ ○ ○ ９４ ９４ 本発明 Ｙ４ ○ ○ ９４ ９６ 本発明 Ｍ４ ○ ○ ９５ ９７ 本発明 Ｃ４ ○ ○ ９６ ９４ 本発明 Ｙ５ ○ ○ ９３ ９７ 本発明 Ｍ５ ○ ○ ９３ ９５ 本発明 Ｃ５ ○ ○ ９４ ９５ 本発明 Ｙ６ 〇 〇 ９５ ９６ 本発明 Ｍ６ 〇 〇 ９２ ９５ 本発明 Ｃ６ 〇 〇 ９４ ９３ 本発明 Ｙ７ ○ ○ ９５ ９７ 本発明 Ｍ７ ○ ○ ９４ ９５ 本発明 Ｃ７ ○ ○ ９４ ９３ 本発明 Ｙ８ 〇 〇 ９２ ９５ 本発明 Ｍ８ 〇 〇 ９２ ９５ 本発明 Ｃ８ 〇 〇 ９２ ９１ 本発明 ───────────────────────────────────

【０１２１】以上より、本発明のオキシセミカルバジド
誘導体をインク中に含有させることによっても高いイン
ク吸収性、高い耐水性を維持しつつ耐光性と耐ガス性が
改良されることがわかる。

【０１２２】

【発明の効果】本発明によれば、高インク吸収性、高耐
水性、高光沢でかつ保存性の改良されたフォトライクな
インクジェット記録材料およびインクジェット記録用イ
ンクが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA01 BA15 BA17 BA31 BA33 BA37 BA41 BA45 BA59 4J039 AB02 AD09 AE07 AE09 BC07 BC08 BC10 BC11 BC14 BC15 BC20 BC36 BC37 BC49 BC51 BE01 BE02 BE03 BE04 BE12 BE15 BE22 CA06 EA29 EA33 EA44 EA46 GA24

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のインク受容
   層を有するインクジェット記録材料において、該インク
   ジェット記録材料が４−オキシセミカルバジド構造を有
   する化合物を少なくとも一つ以上含有することを特徴と
   するインクジェット記録材料。
2. 【請求項２】 前記４−オキシセミカルバジド構造が、
   ４−ヒドロキシセミカルバジド構造である請求項１記載
   のインクジェット記録材料。
3. 【請求項３】 前記４−オキシセミカルバジド構造が、
   ４−アルコキシセミカルバジド構造である請求項１記載
   のインクジェット記録材料。
4. 【請求項４】 前記４−オキシセミカルバジド構造を有
   する化合物が、下記一般式［Ｉ］に示される化合物であ
   る請求項１記載のインクジェット記録材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族
   基、芳香族基、複素環基、アシル基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は
   互いに結合して複素環を形成してもよい。Ｒ₃、Ｒ₄は水
   素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基を表す。Ｒ₅は
   水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、
   カルバモイル基、オキシカルボニル基、オキサリル基、
   オキサモイル基を表す。〕
5. 【請求項５】 前記インク受容層が、無機微粒子を含有
   する請求項１記載のインクジェット記録材料。
6. 【請求項６】 前記無機微粒子が、一次粒子の平均粒径
   ３０ｎｍ以下の気相法シリカまたはアルミナ微粒子であ
   る、請求項５記載のインクジェット記録材料。
7. 【請求項７】 インク受容層が架橋剤で架橋されている
   請求項１または５記載のインクジェット記録材料。
8. 【請求項８】 膜面ｐＨが３〜６である請求項１〜７の
   いずれか記載のインクジェット記録材料。
9. 【請求項９】 さらにカチオン性化合物を含有する請求
   項１〜８のいずれか記載のインクジェット記録材料。
10. 【請求項１０】 支持体が耐水性支持体である請求項１
    〜９のいずれか記載のインクジェット記録材料。
11. 【請求項１１】 ４−オキシセミカルバジド構造を有す
    る化合物を少なくとも一つ以上を含有することを特徴と
    するインクジェット記録用インク。
12. 【請求項１２】 ４−オキシセミカルバジド構造を有す
    る化合物が、上記化１に示される化合物である請求項９
    記載のインクジェット記録用インク。