JP2003020214A - Method for manufacturing purified hydrogen peroxide water - Google Patents

Method for manufacturing purified hydrogen peroxide water

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JP2003020214A
JP2003020214A JP2001204719A JP2001204719A JP2003020214A JP 2003020214 A JP2003020214 A JP 2003020214A JP 2001204719 A JP2001204719 A JP 2001204719A JP 2001204719 A JP2001204719 A JP 2001204719A JP 2003020214 A JP2003020214 A JP 2003020214A
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hydrogen peroxide
peroxide solution
silica gel
group
exchange fiber
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JP2001204719A
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Fujio Tanaka
中 富士夫 田
Kazuhisa Mine
和 久 嶺
Kenichi Midorikawa
川 堅 一 緑
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Santoku Chemical Industries Co Ltd
Original Assignee
Santoku Chemical Industries Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing high-purity hydrogen peroxide water from which organic compound-based impurities are removed to the utmost by purifying the hydrogen peroxide water containing organic compound-based impurities. SOLUTION: This method for manufacturing purified hydrogen peroxide water comprises a step to remove the organic compound-based impurities contained in the hydrogen peroxide water by being brought into contact with a silica gel filled having at least one group selected from 4-20C alkyl groups on the surface of a silica gel carrier or a graft-modified ion exchange fiber or its fabric-like material.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は精製過酸化水素水の製造方
法、特に、過酸化水素水中に不純物として含まれる有機
化合物系不純物を、効率よく除去しうる高純度過酸化水
素水の製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing purified hydrogen peroxide water, and more particularly to a method for producing highly pure hydrogen peroxide water capable of efficiently removing organic compound-based impurities contained as impurities in hydrogen peroxide water. .

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】過酸化水素水は、紙、パルプの漂
白、化学研磨液等の多くの分野で広く利用されている
が、近年、シリコンウエハの洗浄剤や半導体工程の洗浄
剤などの電子工業分野における利用が増大し、これにと
もない、過酸化水素水中の種々の不純物を極力低減した
高純度な品質が要求されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Hydrogen peroxide water is widely used in many fields such as bleaching of paper and pulp, and chemical polishing liquids. In recent years, it has been used as a cleaning agent for silicon wafers and a cleaning agent for semiconductor processes. The use in the electronic industry field has increased, and along with this, high-purity quality in which various impurities in hydrogen peroxide water are reduced as much as possible is required.

【0003】ところで一般に、過酸化水素は、現在で
は、主にアントラキノン法により製造されている。その
製造方法は、まず、2−アルキルアントラキノンなどの
アントラキノン誘導体を、水不溶性の溶媒中で水素化触
媒の存在下で水素化してアントラヒドロキノンとし、触
媒を除去した後、空気により酸化することによって2−
アルキルアントラキノンを再生するとともに、このとき
生成する過酸化水素を水で抽出することによって過酸化
水素含有水溶液を得る方法である。この方法をアントラ
キノン自動酸化法という。
Generally, hydrogen peroxide is currently mainly produced by the anthraquinone method. The production method is as follows. First, an anthraquinone derivative such as 2-alkylanthraquinone is hydrogenated to anthrahydroquinone in the presence of a hydrogenation catalyst in a water-insoluble solvent, and the catalyst is removed, followed by oxidation with air. −
This is a method of regenerating the alkyl anthraquinone and extracting the hydrogen peroxide produced at this time with water to obtain a hydrogen peroxide-containing aqueous solution. This method is called the anthraquinone autoxidation method.

【0004】この方法によって製造された過酸化水素水
中には、装置材質などに起因するAl、Fe、Cr、N
a、Siなどの無機イオン・化合物不純物の他、製造方
法などに起因する有機不純物が含まれている。このた
め、過酸化水素水は、使用される品質要求に応じて、こ
れらの不純物を除去して、より高純度に精製する操作が
行われている。
The hydrogen peroxide solution produced by this method contains Al, Fe, Cr, N due to the material of the equipment.
In addition to inorganic ion / compound impurities such as a and Si, organic impurities caused by the manufacturing method are included. Therefore, the hydrogen peroxide solution is subjected to an operation of removing these impurities and purifying it to a higher purity, depending on the quality requirements for use.

【0005】従来、過酸化水素水中に含まれている有機
不純物を除去する方法としては、多孔性のスチレン−ジ
ビニルベンゼン架橋共重合体からなる合成吸着剤で処理
する方法(特公昭46−26095号公報)や、ハロゲ
ン含有多孔性樹脂を用いて除去する方法(特開昭63−
156004号公報)などが知られている。しかしなが
ら、これらのイオン交換能を有しないスチレン−ジビニ
ルベンゼン架橋共重合体やハロゲン含有多孔性樹脂で
は、疎水性が高いため、有機不純物の除去効率が必ずし
も高くないという問題点があった。このため、これらの
イオン交換能を有しない疎水性の合成吸着剤を使用する
場合は、予め、合成吸着剤をアルコール或いはアセトン
等の極性溶媒で処理して水との親和性を高める処理を施
して使用されていたが、操作が煩雑であることに加え、
アルコール或いはアセトン等の溶媒及びその洗浄に要す
る純水の使用、洗浄廃水の二次処理等に伴う経済性の低
下等の問題があった。
Conventionally, as a method of removing organic impurities contained in hydrogen peroxide water, a method of treating with a synthetic adsorbent composed of a porous styrene-divinylbenzene cross-linked copolymer (Japanese Patent Publication No. 46-26095). Gazette) or a method of removing it using a halogen-containing porous resin (JP-A-63-
No. 156004) and the like are known. However, these styrene-divinylbenzene crosslinked copolymers having no ion exchange ability and halogen-containing porous resins have a problem that the removal efficiency of organic impurities is not necessarily high because of their high hydrophobicity. For this reason, when using a hydrophobic synthetic adsorbent having no ion exchange capacity, the synthetic adsorbent is treated in advance with a polar solvent such as alcohol or acetone to increase its affinity with water. Was used, but in addition to being complicated to operate,
There have been problems such as the use of a solvent such as alcohol or acetone and pure water required for cleaning the same, and a reduction in economic efficiency due to secondary treatment of cleaning wastewater.

【0006】このため、特開平10−114507号公
報は、イオン交換能を有しない多孔性樹脂にクロロアル
キル基或いは水酸化アルキル基を導入して、親水化した
樹脂を使用する過酸化水素水の精製方法を提案してい
る。この方法は、親水化のための前処理が不要であり、
また、樹脂の浮遊は改良されるものの、有機不純物等の
除去能力は、必ずしも十分ではなかった。
For this reason, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-114507 discloses a hydrogen peroxide solution in which a chloroalkyl group or an alkyl hydroxide group is introduced into a porous resin having no ion exchange capacity to make the resin hydrophilic. A purification method is proposed. This method does not require pretreatment for hydrophilization,
Further, although the floating of the resin is improved, the ability to remove organic impurities and the like was not always sufficient.

【0007】このような情況のもと、本発明者らは、前
記問題点を解決すべく鋭意検討したところ、有機化合物
系不純物を含む過酸化水素水を、(i)シリカゲル担体表
面に炭素数4〜20のアルキル基からなる群から選ばれ
る少なくとも1種の基を有するシリカゲル充填剤、また
は(ii)グラフト変性イオン交換繊維あるいはその布状物
を接触させることにより、驚くべき程度にまで、過酸化
水素水に含まれる有機化合物系不純物を除去することが
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
Under these circumstances, the inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, hydrogen peroxide solution containing an organic compound-based impurity was used to By contacting the silica gel filler having at least one group selected from the group consisting of 4 to 20 alkyl groups, or (ii) the graft-modified ion-exchange fiber or its cloth, to a surprising degree, It has been found that the organic compound-based impurities contained in the hydrogen oxide water can be removed, and the present invention has been completed.

【0008】[0008]

【発明の目的】本発明は、有機化合物系不純物を含む過
酸化水素水を精製して有機化合物系不純物が極力除去さ
れた高純度過酸化水素水を製造する方法を提供すること
を目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for purifying hydrogen peroxide water containing organic compound impurities to produce highly pure hydrogen peroxide water from which organic compound impurities are removed as much as possible. .

【0009】[0009]

【発明の概要】本発明に係る精製過酸化水素水の製造方
法は、有機化合物系不純物を含む過酸化水素水を、(i)
シリカゲル担体表面に炭素数4〜20のアルキル基から
なる群から選ばれる少なくとも1種の基を有するシリカ
ゲル充填剤、または(ii)グラフト変性イオン交換繊維あ
るいはその布状物と接触させることにより過酸化水素水
に含まれる有機化合物系不純物を除去することを特徴と
している。
SUMMARY OF THE INVENTION A method for producing purified hydrogen peroxide water according to the present invention comprises:
Peroxidation by contacting with a silica gel filler having at least one group selected from the group consisting of alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms on the surface of the silica gel carrier, or (ii) graft-modified ion exchange fiber or its cloth It is characterized in that organic compound impurities contained in hydrogen water are removed.

【0010】また本発明に係る精製過酸化水素水の製造
方法では、有機化合物系不純物を含む過酸化水素水に、
凝集化剤を添加し、過酸化水素水に含まれる固形分不純
物を精密フィルターで濾過したのち、得られた過酸化水
素水を(i)シリカゲル担体表面に炭素数4〜20のアル
キル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有
するシリカゲル充填剤、または(ii)グラフト変性イオン
交換繊維あるいはその布状物と接触させることにより過
酸化水素水に含まれる有機化合物系不純物を除去するこ
とを特徴としている。
In the method for producing purified hydrogen peroxide water according to the present invention, hydrogen peroxide water containing organic compound-based impurities is added to
A flocculant is added, solid impurities contained in the hydrogen peroxide solution are filtered with a precision filter, and the resulting hydrogen peroxide solution is (i) composed of an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms on the surface of the silica gel carrier. To remove the organic compound impurities contained in the hydrogen peroxide solution by contacting it with a silica gel filler having at least one group selected from the group, or (ii) a graft-modified ion exchange fiber or a cloth thereof. It has a feature.

【0011】また本発明に係る精製過酸化水素水の製造
方法は、有機化合物系不純物を含む過酸化水素水に、凝
集化剤を添加し、過酸化水素水に含まれる固形分不純物
を精密フィルターで濾過したのち、得られた過酸化水素
水を、(i)まずH+カチオン交換樹脂と接触させ、(ii)つ
いで(ii-1)シリカゲル担体表面に炭素数4〜20のアル
キル基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有
するシリカゲル充填剤、または(ii-2)グラフト変性イオ
ン交換繊維あるいはその布状物を接触させ、さらに、(i
ii)炭酸イオン型または炭酸水素イオン型アニオン交換
樹脂と接触させたのち、(iv)H+カチオン交換樹脂と接
触させることにより、過酸化水素水に含まれる不純物を
除去することを特徴としている。
In the method for producing purified hydrogen peroxide water according to the present invention, a flocculating agent is added to hydrogen peroxide water containing organic compound-based impurities to remove solid impurities contained in the hydrogen peroxide water with a precision filter. After filtration with, the hydrogen peroxide solution obtained is (i) first contacted with H + cation exchange resin, and (ii) then (ii-1) the surface of the silica gel carrier is composed of an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms. A silica gel filler having at least one group selected from the group, or (ii-2) a graft-modified ion exchange fiber or a cloth thereof is brought into contact, and further, (i
ii) It is characterized in that the impurities contained in the hydrogen peroxide solution are removed by bringing it into contact with a carbonate ion type or hydrogen carbonate ion type anion exchange resin, and then contacting with (iv) H + cation exchange resin.

【0012】グラフト変性イオン交換繊維が、ポリプロ
ピレンの不織布に放射線照射を行い、メタクリル酸グリ
シジルをグラフト重合した後、エポキシ環を開環して亜
硫酸ナトリウムによりスルホン酸基を導入して得られた
強酸性カチオン交換繊維であるか、あるいはポリプロピ
レンの不織布に放射線照射を行い、メタクリル酸グリシ
ジルをグラフト重合した後、エポキシ環を開環してジエ
タノールアミンにより三級アミン基を導入して得られた
弱塩基性アニオン交換繊維であることが好ましい。
The graft-modified ion-exchange fiber was obtained by irradiating polypropylene non-woven fabric with radiation, graft-polymerizing glycidyl methacrylate, opening the epoxy ring, and introducing a sulfonic acid group with sodium sulfite to obtain a strong acidity. A weakly basic anion obtained by irradiating a cation exchange fiber or polypropylene non-woven fabric with radiation, graft-polymerizing glycidyl methacrylate, then opening the epoxy ring and introducing a tertiary amine group with diethanolamine. Exchange fibers are preferred.

【0013】過酸化水素水中の過酸化水素の濃度は、4
0〜70重量%であることが好ましい。前記凝集化剤
が、リン酸、ポリリン酸、酸性ピロリン酸ナトリウム、
アミノトリ(メチレンホスホン酸)およびその塩、エチレ
ンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)およびその塩か
らなる群から選ばれる少なくとも一種のリン系化合物で
あることが好ましい。
Hydrogen peroxide The concentration of hydrogen peroxide in water is 4
It is preferably from 0 to 70% by weight. The aggregating agent is phosphoric acid, polyphosphoric acid, sodium acid pyrophosphate,
It is preferably at least one phosphorus compound selected from the group consisting of aminotri (methylenephosphonic acid) and its salts, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and its salts.

【0014】精密フィルターの平均孔径は、0.2μm
以下であることが好ましい。
The average pore size of the precision filter is 0.2 μm
The following is preferable.

【0015】[0015]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る精製過酸化水
素水の精製方法について具体的に説明する。なお、本明
細書中において、ppmは、重量ppmを示す。本発明で使用
される原料過酸化水素水としては、アントラキノン自動
酸化法、水素と酸素を直接反応させる直接合成法など、
公知の製造法によって製造されたものが使用される。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The method for purifying purified hydrogen peroxide solution according to the present invention will be specifically described below. In addition, in this specification, ppm shows weight ppm. As the raw hydrogen peroxide solution used in the present invention, anthraquinone autoxidation method, direct synthesis method of directly reacting hydrogen and oxygen,
A product manufactured by a known manufacturing method is used.

【0016】この過酸化水素水中には、通常有機化合物
系不純物が、数ppbから数十ppmのオーダーで含まれてい
る。この有機化合物系不純物は、製造方法のアントラキ
ノン自動酸化法に使用されるアントラキノン、その溶媒
などに由来する。本発明では、このような有機化合物系
不純物を含む過酸化水素水を、(i)シリカゲル担体表面
に炭素数4〜20のアルキル基からなる群から選ばれる
少なくとも1種の基を有するシリカゲル充填剤、または
(ii)グラフト変性イオン交換繊維あるいはその布状物を
接触させることにより、過酸化水素水に含まれる有機化
合物系不純物を除去することを特徴としている。(1)前処理 本発明に係る精製過酸化水素水の製造では、予め過酸化
水素水に凝集化剤を添加したのち、精密フィルターで濾
過し、過酸化水素水中に含まれる酸化ケイ素系不純物を
除去してもよい。なお、このような前処理は必ずしも行
なう必要がなく、酸化ケイ素系不純物を含む過酸化水素
水を前処理することなく後記するイオン交換繊維あるい
はその布状物を接触させてもよい。
This hydrogen peroxide solution usually contains organic compound impurities in the order of several ppb to several tens of ppm. This organic compound-based impurity is derived from anthraquinone used in the anthraquinone autoxidation method of the production method, its solvent, and the like. In the present invention, a hydrogen peroxide solution containing such an organic compound-based impurity is used as a silica gel filler having (i) at least one group selected from the group consisting of an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms on the surface of a silica gel carrier. , Or
(ii) It is characterized in that the organic compound-based impurities contained in the hydrogen peroxide solution are removed by bringing the graft-modified ion-exchange fiber or its cloth-like material into contact. (1) Pretreatment In the production of purified hydrogen peroxide water according to the present invention, after adding an aggregating agent to the hydrogen peroxide water in advance, it is filtered with a precision filter to remove silicon oxide impurities contained in the hydrogen peroxide water. May be removed. It is not always necessary to perform such pretreatment, and hydrogen peroxide solution containing silicon oxide impurities may be brought into contact with the ion-exchange fiber or the cloth-like material described later without pretreatment.

【0017】このとき、過酸化水素水中の過酸化水素の
濃度は、40〜70重量%、好ましくは45〜65重量
%であることが望ましく、このような過酸化水素濃度の
ものを使用すると、特に酸化ケイ素系不純物を効率よく
除去することができる。凝集化剤は、過酸化水素水中の
不溶性の酸化ケイ素系不純物と凝集させて濾過可能とす
るために添加されるものであり、通常、リン系化合物が
使用される。リン系化合物としては、リン酸、ポリリン
酸、酸性ピロリン酸ナトリウム、アミノトリ(メチレン
ホスホン酸)およびその塩、エチレンジアミンテトラ(メ
チレンホスホン酸)およびその塩からなる群から選ばれ
る少なくとも一種のリン系化合物が好適に使用される。
At this time, it is desirable that the concentration of hydrogen peroxide in the hydrogen peroxide water is 40 to 70% by weight, preferably 45 to 65% by weight. When such a hydrogen peroxide concentration is used, In particular, silicon oxide impurities can be removed efficiently. The aggregating agent is added for aggregating with insoluble silicon oxide-based impurities in hydrogen peroxide water to enable filtration, and usually a phosphorus-based compound is used. As the phosphorus compound, at least one phosphorus compound selected from the group consisting of phosphoric acid, polyphosphoric acid, sodium acid pyrophosphate, aminotri (methylenephosphonic acid) and its salts, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and its salts. It is preferably used.

【0018】このようなリン系化合物は、リン原子換算
で、過酸化水素水中に含まれるシリカ系不純物(ケイ素
原子換算)との比(Si/P原子比)が0.0001以
下、好ましくは、0.00001〜0.0001となる
ように添加されることが望ましい。リン系化合物を添加
したのち、通常、1日以上、好ましくは1日〜5日間熟
成することが望ましい。熟成は撹拌条件下であっても非
撹拌条件下であってもよい。この熟成によって、不溶性
の酸化ケイ素系不純物成分が濾過可能な程度まで凝集・
成長する。
Such a phosphorus-based compound has a ratio (Si / P atomic ratio) of not more than 0.0001, preferably, to a silica-based impurity (converted to silicon atom) contained in hydrogen peroxide water in terms of phosphorus atom. It is desirable to add it so as to be 0.00001 to 0.0001. After adding the phosphorus-based compound, it is usually desirable to age it for 1 day or longer, preferably 1 to 5 days. Aging may be carried out under stirring condition or non-stirring condition. By this aging, the insoluble silicon oxide-based impurity components aggregate to the extent that they can be filtered.
grow up.

【0019】この不溶性酸化ケイ素系不純物成分をカー
トリッジタイプの精密フィルターで濾過する。本発明で
使用される精密フィルターの平均孔径は0.2μm以
下、好ましくは0.1μm以下であることが望ましい。
このような精密フィルターを構成する材質としては、過
酸化水素水に溶出する成分が含まれていなければ特に制
限されるものではないが、フッ素樹脂、ポリエチレンや
ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリスルホ
ン樹脂、ポリカーボネート樹脂などからなるものが使用
される。このうち特に、フッ素樹脂からなるものが好ま
しい。
The insoluble silicon oxide-based impurity component is filtered by a cartridge type precision filter. The precision filter used in the present invention has an average pore size of 0.2 μm or less, preferably 0.1 μm or less.
The material constituting such a precision filter is not particularly limited as long as it does not contain a component that dissolves in hydrogen peroxide solution, but it is a fluororesin, a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, a polysulfone resin, or a polycarbonate. A resin or the like is used. Of these, those made of fluororesin are particularly preferable.

【0020】(2)シリカゲル充填剤またはイオン交換繊
維処理 必要に応じて前記前処理をしたのち、本発明では、有機
化合物系不純物を含む過酸化水素水を、シリカゲル担体
表面に炭素数4〜20のアルキル基からなる群から選ば
れる少なくとも1種の基を有するシリカゲル充填剤また
はイオン交換繊維あるいはその布状物と接触させる。
(2) Treatment with silica gel filler or ion exchange fiber After the above-mentioned pre-treatment, if necessary, in the present invention, hydrogen peroxide solution containing an organic compound-based impurity is applied to the surface of the silica gel carrier with 4 to 20 carbon atoms. The silica gel filler or ion-exchange fiber having at least one group selected from the group consisting of alkyl groups, or the cloth thereof is brought into contact.

【0021】(i)シリカゲル充填剤 シリカゲル充填剤としては、シリカゲル担体表面に炭素
数4〜20のアルキル基からなる群から選ばれる少なく
とも1種の基を有するシリカゲル充填剤が使用される。
シリカゲル充填剤は2種以上の炭素数4〜20のアルキ
ル基を有していてもよい。炭素数4〜20のアルキル基
としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシ
ル基などが挙げられる。特に炭素数8〜18のアルキル
基を有するものが好ましい。
(I) Silica gel filler As the silica gel filler, a silica gel filler having at least one group selected from the group consisting of alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms on the surface of the silica gel carrier is used.
The silica gel filler may have two or more kinds of alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 4 to 20 carbon atoms include butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group and octadecyl group. Particularly, those having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms are preferable.

【0022】シリカゲル担体としては、通常クロマトグ
ラフィーに使用される充填剤が使用可能である。シリカ
ゲル担体の物理的性状は特に限定されないが、粒子径1
〜1000μm、より好ましくは2〜50μm、細孔径
10000Å以下、より好ましくは2〜1000Å、比
表面積1〜1000m2/g、より好ましくは10〜60
0m2/gのものが好適に使用できる。
As the silica gel carrier, a packing material usually used for chromatography can be used. The physical properties of the silica gel carrier are not particularly limited, but the particle size is 1
To 1000 μm, more preferably 2 to 50 μm, pore size 10000 Å or less, more preferably 2 to 1000 Å, specific surface area 1 to 1000 m 2 / g, more preferably 10 to 60 μm.
Those of 0 m 2 / g can be preferably used.

【0023】本発明で使用されるシリカゲル充填剤は、
このようなシリカゲル担体表面が炭素数4〜20のアル
キル基からなる群から選ばれる少なくとも1種を有する
ように化学修飾されたものであり、具体的には、シリカ
ゲル担体と化学修飾剤とを、必要に応じてメタノール、
トルエンなどの溶媒の存在下に反応させて得られたもの
である。このような化学修飾剤としては、炭素数4〜2
0のアルキル基を含むシランカップリング剤が使用され
る。
The silica gel filler used in the present invention is
The surface of such a silica gel carrier is chemically modified so as to have at least one selected from the group consisting of alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms. Specifically, the silica gel carrier and the chemical modifier are: Methanol as needed,
It is obtained by reacting in the presence of a solvent such as toluene. Such a chemical modifier has 4 to 2 carbon atoms.
A silane coupling agent containing 0 alkyl groups is used.

【0024】シランカップリング剤とシリカゲルとの反
応は通常ピリジンなどの触媒の存在下での脱塩酸反応、
または無触媒での脱アルコール反応によって、表面シラ
ノール基が、炭素数4〜20のアルキル基で置換され
る。 (ii)イオン交換繊維 イオン交換繊維として具体的には、強酸性カチオン交換
繊維、弱塩基性アニオン交換繊維が使用され、さらに強
酸性カチオン交換繊維と弱塩基性アニオン交換繊維とを
組み合わせて使用してもよい。
The reaction between the silane coupling agent and silica gel is usually a dehydrochlorination reaction in the presence of a catalyst such as pyridine,
Alternatively, the surface silanol group is replaced with an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms by a dealcoholization reaction without a catalyst. (ii) Ion exchange fiber Specifically, as the ion exchange fiber, a strongly acidic cation exchange fiber and a weakly basic anion exchange fiber are used, and a strongly acidic cation exchange fiber and a weakly basic anion exchange fiber are used in combination. May be.

【0025】イオン交換繊維としては、強酸性カチオン
交換繊維、および弱塩基性アニオン交換繊維が使用され
る。このようなイオン交換繊維は、単独で使用してもよ
く、過酸化水素水を強酸性カチオン交換繊維と接触させ
た後、弱塩基性アニオン交換繊維と接触させてもよく、
あるいは過酸化水素水を弱塩基性アニオン交換繊維と接
触させた後、強酸性カチオン交換繊維と接触させてもよ
い。
Strongly acidic cation exchange fibers and weakly basic anion exchange fibers are used as the ion exchange fibers. Such an ion exchange fiber may be used alone, or may be brought into contact with a weakly acidic anion exchange fiber after contacting a hydrogen peroxide solution with a strongly acidic cation exchange fiber,
Alternatively, the hydrogen peroxide solution may be contacted with the weakly basic anion exchange fiber and then contacted with the strongly acidic cation exchange fiber.

【0026】前記強酸性カチオン交換繊維としては、通
常、ポリプロピレンの不織布に放射線照射を行い、メタ
クリル酸グリシジルをグラフト重合した後、エポキシ環
を開環して亜硫酸ナトリウムによりスルホン酸基を導入
して得られたものが好適に使用される。スルホン酸基量
としては、1〜3meq/g、好ましくは2〜3meq/gのも
のが望ましい。
The strongly acidic cation exchange fiber is usually obtained by irradiating a polypropylene nonwoven fabric with radiation, graft-polymerizing glycidyl methacrylate, opening the epoxy ring and introducing a sulfonic acid group with sodium sulfite. Those obtained are preferably used. The amount of sulfonic acid group is preferably 1 to 3 meq / g, preferably 2 to 3 meq / g.

【0027】また前記弱塩基性アニオン交換繊維として
は、ポリプロピレンの不織布に放射線照射を行い、メタ
クリル酸グシシジルをグラフト重合した後、エポキシ環
を開環してジエタノールアミンにより三級アミン基を導
入して得られたものが好適に使用される。三級アミン基
量としては、1〜6meq/g、好ましくは2〜3meq/gの
ものが望ましい。
The weakly basic anion-exchange fiber is obtained by irradiating a polypropylene non-woven fabric with radiation, graft-polymerizing glycidyl methacrylate, and then opening the epoxy ring to introduce a tertiary amine group with diethanolamine. Those obtained are preferably used. The amount of the tertiary amine group is 1 to 6 meq / g, preferably 2 to 3 meq / g.

【0028】これらのような特定のシリカゲル充填剤ま
たはイオン交換繊維を使用すると、極めて高純度にま
で、有機化合物系不純物を除去できる。このようなシリ
カゲル充填剤またはイオン交換繊維によって有機化合物
系不純物が除去できる理由は必ずしも明白ではないもの
の、シリカゲル充填剤表面の炭素数4〜20のアルキル
基、イオン交換繊維表面のグラフト鎖に、有機化合物系
不純物が捕捉されて除去されるものと推察される(この
ような吸着をテンタクル吸着という)。このようなシリ
カゲル充填剤またはイオン交換繊維を使用すると、従来
の吸着樹脂を使用する場合に比べて、効率よく有機化合
物系不純物を除去できる。
By using a specific silica gel filler or ion exchange fiber such as these, it is possible to remove organic compound impurities to a very high degree of purity. Although the reason why the organic compound impurities can be removed by such a silica gel filler or ion exchange fiber is not always clear, an organic group may be added to the alkyl group having 4 to 20 carbon atoms on the surface of the silica gel filler or the graft chain on the surface of the ion exchange fiber. It is presumed that the compound impurities are captured and removed (such adsorption is referred to as tentacle adsorption). When such a silica gel filler or ion exchange fiber is used, organic compound impurities can be removed more efficiently than in the case where a conventional adsorption resin is used.

【0029】このようなシリカゲル充填剤またはイオン
交換繊維は、通常充填塔に充填されて、過酸化水素水の
処理に使用される。なお、イオン交換繊維は、通常、布
状物として使用され、通常過酸化水素水と接触しやすい
形状に加工され、イオン交換繊維の収容カラムに収容さ
れ、使用される。なお、布状物は不織布であっても織布
であってもよい。
Such silica gel filler or ion exchange fiber is usually packed in a packed column and used for treating hydrogen peroxide solution. The ion-exchange fiber is usually used as a cloth-like material, and is usually processed into a shape that can easily come into contact with hydrogen peroxide solution, and then stored in a column for storing the ion-exchange fiber for use. The cloth-like material may be a non-woven fabric or a woven fabric.

【0030】たとえば、イオン交換繊維を、図1に示さ
れるようにイオン交換繊維を打ち抜き、複数枚(たとえ
ば20〜200枚、望ましくは50〜150枚)積層し
たり、図2に示すように蛇腹状に折り返された状態(プ
リーツ折り構造)にしたり、図3に示すように、平板状
イオン交換繊維と蛇腹状に折り返された状態(プリーツ
折り構造)のイオン交換繊維とを交互に重ね合わせた積
層構造にして使用される。図3で示される積層構造で
は、プリーツ折り構造のイオン交換繊維と平板状イオン
交換繊維との接着部とが融着して固定されている。
For example, as shown in FIG. 1, the ion-exchange fibers are punched out and laminated to form a plurality of sheets (for example, 20 to 200 sheets, preferably 50 to 150 sheets) or a bellows as shown in FIG. To be folded into a shape (pleated fold structure), or, as shown in FIG. 3, flat plate ion-exchange fibers and bellows-folded (pleat fold structure) ion-exchange fibers were alternately superposed. Used as a laminated structure. In the laminated structure shown in FIG. 3, the ion-exchange fiber having the pleat-fold structure and the adhesive portion of the flat plate ion-exchange fiber are fused and fixed.

【0031】図1で示される積層構造では、同じイオン
交換繊維が積層されたものであっても、異なるイオン交
換繊維が積層されたものであってもよく、たとえば、図
1に示されるように、強酸性イオン交換繊維1と弱塩基
性イオン交換繊維2とが交互に積層されたものであって
もよい。またび図3で示される積層構造では、平板状イ
オン交換繊維1とプリーツ折り構造イオン交換繊維2と
は同じ材質のものであっても、異なる材質のものであっ
てもよい。たとえば、イオン交換繊維3が強酸性イオン
交換繊維からなるものであり、プリーツ折り構造のイオ
ン交換繊維4が弱塩基性イオン交換繊維とからなるもの
であってもよい。
In the laminated structure shown in FIG. 1, the same ion exchange fibers may be laminated or different ion exchange fibers may be laminated. For example, as shown in FIG. Alternatively, the strongly acidic ion exchange fibers 1 and the weakly basic ion exchange fibers 2 may be alternately laminated. In the laminated structure shown in FIG. 3, the flat plate ion-exchange fiber 1 and the pleat-folded ion-exchange fiber 2 may be made of the same material or different materials. For example, the ion exchange fiber 3 may be a strongly acidic ion exchange fiber, and the pleated folded ion exchange fiber 4 may be a weakly basic ion exchange fiber.

【0032】このようなイオン交換繊維に過酸化水素水
を通液接触させる際に、イオン交換繊維の折り目に対し
て、直交型、平行流型のいずれであってもよい。また、
図4に示すように蛇腹状に折り返されたイオン交換繊維
5において、過酸化水素水流路にプリーツ折り構造のセ
パレータ6を挿入してもよい。セパレータ4は、小孔
(図示せず)が多数形成された多孔板であっても、網で
あってもよい。このような図4に示すイオン交換繊維の
場合も、イオン交換繊維の折り目に対して、直交または
平行となるように過酸化水素水を通液する。
When the hydrogen peroxide solution is brought into contact with such an ion-exchange fiber, the fold line of the ion-exchange fiber may be either orthogonal or parallel flow type. Also,
In the ion exchange fiber 5 folded back in a bellows shape as shown in FIG. 4, a separator 6 having a pleated fold structure may be inserted into the hydrogen peroxide solution flow path. The separator 4 may be a perforated plate having a large number of small holes (not shown) or a net. In the case of the ion exchange fiber shown in FIG. 4 as well, the hydrogen peroxide solution is passed so as to be orthogonal or parallel to the folds of the ion exchange fiber.

【0033】本発明において、有機化合物系不純物を含
む過酸化水素水とシリカゲル充填剤またはイオン交換繊
維との接触は、連続通液方式で行われ、充填剤層または
繊維層を通過させる過酸化水素水は、空間速度(SV)
が、0.1〜2Hr-1、好ましくは0.5〜1.5Hr
-1の範囲で行なうことが好ましい。本発明ではシリカゲ
ル充填剤とイオン交換繊維とを併用してもよく、たとえ
ば、シリカゲル充填剤が充填されたカラムに過酸化水素
水を通液処理したのち、イオン交換繊維が収容されたカ
ラムに過酸化水素水を通液処理してもよく、また逆に、
イオン交換繊維が収容されたカラムに過酸化水素水を通
液処理したのち、シリカゲルが充填されたカラムに過酸
化水素水を通液処理してもよい。
In the present invention, the contact between the hydrogen peroxide solution containing an organic compound-based impurity and the silica gel filler or the ion exchange fiber is carried out by a continuous liquid flow system, and hydrogen peroxide is passed through the filler layer or the fiber layer. Water is space velocity (SV)
Is 0.1 to 2 Hr -1 , preferably 0.5 to 1.5 Hr
It is preferably carried out in the range of -1 . In the present invention, a silica gel filler and an ion exchange fiber may be used in combination. For example, a column filled with a silica gel filler is passed through a hydrogen peroxide solution, and then the column containing the ion exchange fiber is treated with a filter. Hydrogen peroxide water may be passed through, or vice versa.
The hydrogen peroxide solution may be passed through the column containing the ion-exchange fibers, and then the hydrogen peroxide solution may be passed through the column filled with silica gel.

【0034】本発明のようなシリカゲル充填剤またはイ
オン交換繊維を使用した処理では、過酸化水素水は分解
しないため、分解ガス、安全性の対策については、ほと
んど必要としない。(3)その他処理 過酸化水素水をイオン交換繊維あるいはその布状物を接
触させ有機化合物系不純物を低減した後、さらに公知の
スルホン酸基を有する強酸性カチオン交換樹脂および炭
酸水素イオン型などの強塩基性アニオン交換樹脂と接触
させてもよい。なお、イオン交繊維と、公知のアニオン
およびカチオン交換樹脂とを組み合わせる場合、通液の
順序は、目的とする精製過酸化水素水の含有成分に応じ
て適宜選択される。
In the treatment using the silica gel filler or the ion-exchange fiber as in the present invention, the hydrogen peroxide solution is not decomposed, so that decomposition gas and safety measures are hardly necessary. (3) Other treatment After hydrogen peroxide solution is contacted with ion-exchange fiber or its cloth to reduce organic compound-based impurities, further known strongly acidic cation-exchange resin having sulfonic acid group and hydrogen carbonate ion type It may be contacted with a strongly basic anion exchange resin. When the ion-exchange fiber and a known anion and cation exchange resin are combined, the order of passing the liquid is appropriately selected according to the intended components of the purified hydrogen peroxide solution.

【0035】アニオンおよびカチオン交換樹脂の組み合
わせとしては、カチオン交換樹脂、イオン交換繊維また
はシリカゲル、アニオン交換樹脂、カチオン交換樹脂の
順で通液することが望ましく、とくにH+型カチオン交
換樹脂、イオン交換繊維またはシリカゲル、F型アニオ
ン交換樹脂、炭酸イオン型または炭酸水素イオン型アニ
オン交換樹脂、H+型カチオン交換樹脂の順に通液する
と、有機化合物系不純物以外の不純物成分をも極めて少
量まで除去することができる。
As a combination of anion and cation exchange resin, it is desirable to pass cation exchange resin, ion exchange fiber or silica gel, anion exchange resin and cation exchange resin in this order, and especially H + type cation exchange resin and ion exchange resin. By passing through fibers or silica gel, F-type anion exchange resin, carbonate ion type or hydrogen carbonate ion type anion exchange resin, and H + type cation exchange resin in this order, it is possible to remove extremely small amounts of impurity components other than organic compound impurities. You can

【0036】こうして得られた過酸化水素水は、さらに
必要に応じて、超純水を加えて過酸化水素濃度を調製し
てもよい。使用される超純水としては、不純物が高度に
除去されたものが好適に使用される。以上のような操作
によって、有機化合物系不純物が高度に除去された高純
度精製過酸化水素水を製造することができる。
The hydrogen peroxide solution thus obtained may be further adjusted with ultrapure water to adjust the hydrogen peroxide concentration, if necessary. The ultrapure water used is preferably one from which impurities are highly removed. By the above operation, highly purified purified hydrogen peroxide water from which organic compound impurities are highly removed can be produced.

【0037】また、本発明では、公知の方法により、予
め他の金属イオン不純物等を高度に除去する精製した過
酸化水素水を用いてもよく、また本発明による製造方法
によって得られた高純度過酸化水素水に、公知の方法を
用いて、他の金属イオン不純物等を除去してもよい。他
の金属イオン不純物等を除去する公知の方法としては、
蒸留、限外濾過膜、吸着樹脂、キレート樹脂等を使用す
る方法が挙げられる。これらの方法と本発明の方法とを
組み合わせることで、有機化合物系不純物のみならず、
他の金属イオン不純物等をも高度に除去することができ
る。
Further, in the present invention, hydrogen peroxide water which has been previously purified to a high degree to remove other metal ion impurities and the like by a known method may be used, and the high purity obtained by the production method of the present invention may be used. Other metal ion impurities and the like may be removed from the hydrogen peroxide solution by using a known method. Known methods for removing other metal ion impurities and the like,
Examples include a method using distillation, an ultrafiltration membrane, an adsorption resin, a chelate resin and the like. By combining these methods with the method of the present invention, not only organic compound-based impurities,
Other metal ion impurities and the like can be highly removed.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明により、過酸化水素水中に含まれ
る有機化合物系不純物を効果的に除去することができ、
有機化合物系不純物の含有量が極めて少ない、すなわち
TOC量が極めて少ない高品質の過酸化水素水を製造する
ことができる。また、本発明の方法では、有機化合物系
不純物除去の再現性がよく安定している。
According to the present invention, organic compound-based impurities contained in hydrogen peroxide water can be effectively removed,
The content of organic compound impurities is extremely low, that is,
It is possible to produce high-quality hydrogen peroxide water with an extremely small amount of TOC. Further, according to the method of the present invention, reproducibility of removal of organic compound impurities is stable and stable.

【0039】[0039]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものでな
い。なお、有機化合物系不純物量はTOC量測定により評
価した。TOC(total organiccarbon)の測定は燃焼法によ
り行なった。なお、TOC濃度のppmは、重量ppmである。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The amount of organic compound impurities was evaluated by measuring the TOC amount. The TOC (total organic carbon) was measured by the combustion method. The TOC concentration in ppm is weight ppm.

【0040】[0040]

【実施例1】オクタデシル基で修飾されたシリカゲル充
填剤が0.4g充填されたイージークロマトカートリッ
ジ(カラム、クラボウ(株)製)に、有機化合物系不純
物をTOC量として36ppm含む、過酸化水素水(過酸化水
素31重量%)を50ml通液した。
Example 1 Hydrogen peroxide solution containing 36 ppm of TOC amount of organic compound impurities in an easy chromatographic cartridge (column, Kurabo Industries Co., Ltd.) filled with 0.4 g of silica gel filler modified with octadecyl group 50 ml of (hydrogen peroxide 31% by weight) was passed.

【0041】得られた処理液中のTOCは5ppmにまで低下
していた。
The TOC in the obtained treating solution was lowered to 5 ppm.

【0042】[0042]

【実施例2】オクチル基で修飾されたシリカゲル充填剤
が0.4g充填されたイージークロマトカートリッジ
(カラム、クラボウ(株)製)に、有機化合物系不純物
をTOC量として36ppm含む、過酸化水素水(過酸化水素
31重量%)を50ml通液した。
Example 2 A hydrogen peroxide solution containing an organic compound-based impurity of 36 ppm as an TOC amount in an easy chromatographic cartridge (column, Kurabo Industries Co., Ltd.) filled with 0.4 g of a silica gel filler modified with an octyl group. 50 ml of (hydrogen peroxide 31% by weight) was passed.

【0043】得られた処理液中のTOCは15ppmにまで低
下していた。
The TOC in the obtained treating solution was lowered to 15 ppm.

【0044】[0044]

【比較例1】化学修飾されていないシリカゲル充填剤が
0.4g充填されたイージークロマトカートリッジ(カ
ラム、クラボウ(株)製)に、有機化合物系不純物をTO
C量として36ppm含む過酸化水素水(過酸化水素31重
量%)を500ml通液した。
[Comparative Example 1] An organic compound-based impurity was added to an Easy Chromatography Cartridge (column, Kurabo Industries Co., Ltd.) filled with 0.4 g of silica gel filler that was not chemically modified.
500 ml of hydrogen peroxide solution (hydrogen peroxide 31% by weight) containing 36 ppm of C was passed.

【0045】得られた処理液中のTOCは変化していなか
った。
The TOC in the obtained treatment liquid did not change.

【0046】[0046]

【実施例3】荏原製作所製の強酸性カチオン交換繊維、
弱塩基性アニオン交換繊維を、それぞれ直径24mmに打
ち抜き、これを塩化ビニル製カラム内に、交互に100
枚重ねた。このカラムにSV=1Hr-1の空間速度で、T
OC量として36ppm含む過酸化水素水(過酸化水素3
1重量%)で連続的に通液してアニオン交換繊維と接触
させ、精製した。
[Example 3] Strongly acidic cation exchange fiber manufactured by EBARA CORPORATION,
Weakly basic anion exchange fibers were punched out to a diameter of 24 mm and placed in a vinyl chloride column, alternating with 100
I stacked them. In this column, at a space velocity of SV = 1 Hr -1 , T
Hydrogen peroxide water containing 36 ppm as OC (hydrogen peroxide 3
(1% by weight) was continuously passed to bring it into contact with anion exchange fibers for purification.

【0047】処理後の過酸化水素水のTOCは5ppmまで低
下していた。
The TOC of the hydrogen peroxide solution after the treatment had dropped to 5 ppm.

【0048】[0048]

【比較例2】住友電工(株)製の直径25mmフィルター
(材質:ポリプロピレン、イオン交換能を有していな
い、孔径10μm)を塩ビ製カラムに100枚たばね
た。このカラムにSV=1Hr-1の空間速度で、TOC量
として36ppm含む過酸化水素水(過酸化水素31重量
%)で連続的に通液してアニオン交換繊維と接触させ、
精製した。
[Comparative Example 2] A 25 mm diameter filter manufactured by Sumitomo Electric Co., Ltd. (material: polypropylene, having no ion exchange capacity, 10 µm pore size) was used as a spring made of 100 vinyl chloride columns. The column was continuously passed with hydrogen peroxide solution (31% by weight of hydrogen peroxide) containing 36 ppm of TOC at a space velocity of SV = 1 Hr −1 to bring it into contact with the anion exchange fiber,
Purified.

【0049】処理後の過酸化水素水のTOCは変化してい
なかった。
The TOC of the hydrogen peroxide solution after the treatment was unchanged.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に係る製造方法で使用されるイオン交換
繊維の一態様を示す概略図である。
FIG. 1 is a schematic view showing one embodiment of ion exchange fibers used in a production method according to the present invention.

【図2】本発明に係る製造方法で使用されるイオン交換
繊維の別の一態様を示す概略図である。
FIG. 2 is a schematic view showing another embodiment of the ion exchange fiber used in the production method according to the present invention.

【図3】本発明に係る製造方法で使用されるイオン交換
繊維の別の一態様を示す概略図である。
FIG. 3 is a schematic view showing another embodiment of the ion exchange fiber used in the production method according to the present invention.

【図4】本発明に係る製造方法で使用されるイオン交換
繊維の別の一態様を示す概略図である。
FIG. 4 is a schematic view showing another embodiment of the ion exchange fiber used in the production method according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・・・・強酸性イオン交換繊維 2・・・・・・弱塩基性イオン交換繊維 3・・・・・・平板状イオン交換繊維 4・・・・・・プリーツ折り構造イオン交換繊維 5・・・・・・イオン交換繊維 6・・・・・・セパレータ 1 ・ ・ Strongly acidic ion exchange fiber 2 ・ ・ Weakly basic ion-exchange fiber 3 ... Flat ion-exchange fiber 4 ・ ・ Pleated folding structure ion exchange fiber 5 ... Ion exchange fiber 6 ... Separator

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01J 20/26 B01J 20/26 G 20/28 20/28 A Z 39/04 39/04 H 41/04 41/04 H 47/12 47/12 E (72)発明者 緑 川 堅 一 宮城県仙台市青葉区芋沢字大竹新田10番地 2号 三徳化学工業株式会社内 Fターム(参考) 4D006 GA07 KA01 KA71 KB12 KB13 MA22 MB11 MC22 MC23 MC28 MC49 MC62 PA01 PB20 4D015 BA01 BA19 BB05 CA20 DB41 DB46 FA01 FA17 FA22 4D017 AA13 BA03 CA04 CB01 CB03 CB05 DA01 4G066 AA30B AC13B AE05 AE10 BA02 BA03 BA05 BA07 BA16 DA10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (51) Int.Cl. 7 Identification Code FI Theme Coat (Reference) B01J 20/26 B01J 20/26 G 20/28 20/28 AZ 39/04 39/04 H 41/04 41/04 H 47/12 47/12 E (72) Inventor Kenichi Midorikawa 10-2 Otake Shinta, Imozawa, Aoba-ku, Sendai City, Miyagi Prefecture F-term (reference), Mitoku Chemical Industry Co., Ltd. 4D006 GA07 KA01 KA71 KB12 KB13 MA22 MB11 MC22 MC23 MC28 MC49 MC62 PA01 PB20 4D015 BA01 BA19 BB05 CA20 DB41 DB46 FA01 FA17 FA22 4D017 AA13 BA03 CA04 CB01 CB03 CB05 DA01 4G066 AA30B AC13B AE05 AE10 BA02 BA03 BA05 BA07 BA16 DA10

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】有機化合物系不純物を含む過酸化水素水
を、 (i)シリカゲル担体表面に炭素数4〜20のアルキル基
からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を有するシ
リカゲル充填剤、または(ii)グラフト変性イオン交換繊
維あるいはその布状物と接触させることにより過酸化水
素水に含まれる有機化合物系不純物を除去することを特
徴とする精製過酸化水素水の製造方法。
1. A hydrogen peroxide solution containing an organic compound-based impurity, (i) a silica gel filler having (i) at least one group selected from the group consisting of alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms on the surface of the silica gel carrier, or (ii) A method for producing purified hydrogen peroxide solution, which comprises removing organic compound-based impurities contained in hydrogen peroxide solution by contacting with graft-modified ion-exchange fiber or its cloth-like material.
【請求項2】有機化合物系不純物を含む過酸化水素水
に、凝集化剤を添加し、過酸化水素水に含まれる固形分
不純物を精密フィルターで濾過したのち、 得られた過酸化水素水を(i)シリカゲル担体表面に炭素
数4〜20のアルキル基からなる群から選ばれる少なく
とも1種の基を有するシリカゲル充填剤、または(ii)グ
ラフト変性イオン交換繊維あるいはその布状物と接触さ
せることにより過酸化水素水に含まれる有機化合物系不
純物を除去することを特徴とする精製過酸化水素水の製
造方法。
2. A hydrogen peroxide solution containing an organic compound-based impurity is added with a flocculant, and solid impurities contained in the hydrogen peroxide solution are filtered with a precision filter. (i) Contact with a silica gel filler having at least one group selected from the group consisting of alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms on the surface of the silica gel carrier, or (ii) graft-modified ion exchange fiber or its cloth-like material. A method for producing purified hydrogen peroxide water, which comprises removing organic compound-based impurities contained in the hydrogen peroxide water by means of.
【請求項3】有機化合物系不純物を含む過酸化水素水
に、凝集化剤を添加し、過酸化水素水に含まれる固形分
不純物を精密フィルターで濾過したのち、 得られた過酸化水素水を、(i)まずH+カチオン交換樹脂
と接触させ、(ii)ついで(ii-1)シリカゲル担体表面に炭
素数4〜20のアルキル基からなる群から選ばれる少な
くとも1種の基を有するシリカゲル充填剤、または(ii-
2)グラフト変性イオン交換繊維あるいはその布状物を接
触させ、さらに、(iii)炭酸イオン型または炭酸水素イ
オン型アニオン交換樹脂と接触させたのち、(iv)H+
チオン交換樹脂と接触させることにより、 過酸化水素水に含まれる不純物を除去することを特徴と
する精製過酸化水素水の製造方法。
3. A hydrogen peroxide solution containing an organic compound-based impurity is added with an aggregating agent and solid impurities contained in the hydrogen peroxide solution are filtered with a precision filter. , (I) first contacting with H + cation exchange resin, (ii) then (ii-1) silica gel packing having at least one group selected from the group consisting of alkyl groups having 4 to 20 carbon atoms on the surface of the silica gel carrier. Agent, or (ii-
2) Contacting the graft-modified ion exchange fiber or its cloth-like material, further contacting with (iii) carbonate ion type or hydrogen carbonate ion type anion exchange resin, and then contacting with (iv) H + cation exchange resin To remove impurities contained in the hydrogen peroxide solution.
【請求項4】グラフト変性イオン交換繊維が、ポリプロ
ピレンの不織布に放射線照射を行い、メタクリル酸グリ
シジルをグラフト重合した後、エポキシ環を開環して亜
硫酸ナトリウムによりスルホン酸基を導入して得られた
強酸性カチオン交換繊維であるか、 ポリプロピレンの不織布に放射線照射を行い、メタクリ
ル酸グリシジルをグラフト重合した後、エポキシ環を開
環してジエタノールアミンにより三級アミン基を導入し
て得られた弱塩基性アニオン交換繊維であることを特徴
とする請求項1〜3のいずれかに記載の精製過酸化水素
水の製造方法。
4. A graft-modified ion exchange fiber is obtained by irradiating a polypropylene non-woven fabric with radiation, graft-polymerizing glycidyl methacrylate, opening the epoxy ring and introducing a sulfonic acid group with sodium sulfite. A weakly basic cation exchange fiber obtained by irradiating polypropylene non-woven fabric with radiation or irradiation with glycidyl methacrylate, graft-polymerizing glycidyl methacrylate, opening the epoxy ring and introducing a tertiary amine group with diethanolamine. It is an anion exchange fiber, The manufacturing method of the purified hydrogen peroxide solution in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
【請求項5】過酸化水素水中の過酸化水素の濃度が40
〜70重量%である請求項1〜3のいずれかに記載の精
製過酸化水素水の製造方法。
5. The concentration of hydrogen peroxide in hydrogen peroxide water is 40.
% To 70% by weight, The method for producing purified hydrogen peroxide water according to claim 1.
【請求項6】前記凝集化剤が、リン酸、ポリリン酸、酸
性ピロリン酸ナトリウム、アミノトリ(メチレンホスホ
ン酸)およびその塩、エチレンジアミンテトラ(メチレン
ホスホン酸)およびその塩からなる群から選ばれる少な
くとも一種のリン系化合物であることを特徴とする請求
項2または3に記載の精製過酸化水素水の製造方法。
6. The aggregating agent is at least one selected from the group consisting of phosphoric acid, polyphosphoric acid, sodium acid pyrophosphate, aminotri (methylenephosphonic acid) and its salts, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and its salts. The method for producing purified hydrogen peroxide water according to claim 2 or 3, wherein the method is a phosphorus-based compound.
【請求項7】精密フィルターの平均孔径が0.2μm以
下であることを特徴とする請求項2または3に記載の精
製過酸化水素水の製造方法。
7. The method for producing purified hydrogen peroxide solution according to claim 2 or 3, wherein the precision filter has an average pore diameter of 0.2 µm or less.
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