JP2003007927A - Area array terminal surface-mounted package reinforcing underfill sealant - Google Patents

Area array terminal surface-mounted package reinforcing underfill sealant

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JP2003007927A
JP2003007927A JP2001183155A JP2001183155A JP2003007927A JP 2003007927 A JP2003007927 A JP 2003007927A JP 2001183155 A JP2001183155 A JP 2001183155A JP 2001183155 A JP2001183155 A JP 2001183155A JP 2003007927 A JP2003007927 A JP 2003007927A
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JP
Japan
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epoxy resin
amine
mass
area array
array terminal
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Pending
Application number
JP2001183155A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takayuki Kawano
崇之 川野
Yuichi Watanabe
裕一 渡邉
Rihei Nagase
利平 永瀬
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Somar Corp
Original Assignee
Somar Corp
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Publication date
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/0001Technical content checked by a classifier
    • H01L2924/0002Not covered by any one of groups H01L24/00, H01L24/00 and H01L2224/00

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide are array terminal surface mounted package reinforcing underfill sealant which satisfies filling property, hardening property in a low temperature, the heat-resistant cycle property and heat resistance of a cured object with good balance and which is superior in preservation stability at an ordinary temperature. SOLUTION: Underfill sealant is filled in a gap between the area array terminal surface-mounted package of an electronic unit and a substrate, and it reinforces junction between them. Sealant is formed of one liquid epoxy resin component. In the component, (B) amine system latent hardener of 20 to 65 pts.mass and (C) at least one type of reactive diluent of 5 to 60 pts.mass selected from acrylic acid or methacrylic acid ester having oxygen containing saturated heterocyclic residue or polyalkylene oxide residue are mixed with respect to (A) liquid epoxy resin of 100 pts.mass.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する枝術分野】本発明は、電子機器特に携帯
電話のエリアアレイ端子型の表面実装パッケージと基板
との間隙(以下ギャップサイズという)に充填して該パ
ッケージを基板に強固に固定するためのアンダーフィル
封止剤に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention fills a gap (hereinafter referred to as a gap size) between an area array terminal type surface mount package and a substrate of an electronic device, particularly a mobile phone, and firmly fixes the package to the substrate. The present invention relates to an underfill sealant for.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、PHS、携帯電話、MP3プレイ
ヤーなどの携帯電子機器の性能アップや小型化への要求
が高まり、半導体の大容量化、高速化、高機能化ととも
に、エリアアレイ端子型の表面実装パッケージの小型化
が強く望まれる結果、ボール・グリッド・アレイ(BG
A)やチップ・サイズ・パッケージ(CSP)が注目さ
れるようになってきている。これらは従来のクワッド・
フラット・パッケージ(QFP)のようにリードフレー
ムの各辺に沿って接触用ピンを配置する形式の接続方法
ではなく、パッケージの底面に多数の半田ボールを配置
して接続する方法であり、パッケージの小型化や多ピン
化を図ったものである。
2. Description of the Related Art In recent years, there has been an increasing demand for performance enhancement and miniaturization of portable electronic devices such as PHS, mobile phones, and MP3 players, and semiconductors with large capacity, high speed, and high functionality have been developed, and area array terminal type As a result of the strong demand for miniaturization of surface mount packages, ball grid array (BG
A) and chip size packages (CSP) are drawing attention. These are the traditional quads
This is not a connection method of arranging contact pins along each side of the lead frame like a flat package (QFP) but a method of arranging a large number of solder balls on the bottom surface of the package for connection. It is designed to be smaller and have more pins.

【0003】しかしながら、BGAやCSPにおいて
は、エリアアレイ端子型の表面実装パッケージ又は基板
と、それらの間に介挿される半田ボールとの接触面積が
小さいため、機械的負荷や熱的負荷により接触不良を生
じやすい。
However, in BGA and CSP, the contact area between the surface mount package or substrate of the area array terminal type and the solder balls interposed between them is small, so that contact failure due to mechanical load or thermal load. Prone to

【0004】特に、PHS、携帯電話、MP3プレイヤ
ーなどの携帯電子機器においては、携帯に伴う落下、衝
撃などのトラブルに基づく機械的負荷を受ける機会が増
大し、従来の据置型の電子機器ではみられなかった接触
不良を生じるという深刻な問題がみられるようになっ
た。
In particular, in portable electronic devices such as PHS, mobile phones, and MP3 players, the chances of receiving a mechanical load due to troubles such as drops and impacts caused by carrying increase, and it is not possible with conventional stationary electronic devices. There has been a serious problem of causing poor contact that was not observed.

【0005】このため、エリアアレイ端子型の表面実装
パッケージと基板との間隙にアンダーフィル材を充填
し、機械的負荷や熱的負荷を受けても接触不良を生じな
いようにする方法が検討されているが、BGAやCSP
などのエリアアレイ端子型の表面実装パッケージと基板
とのギャップサイズは一般的なCSPにおいては200
μm程度以下であり、このギャップサイズは、電子機器
に対する小型化の要求とともにさらに小さくなる傾向が
ある。
Therefore, a method of filling an underfill material in the gap between the area array terminal type surface mount package and the substrate so as to prevent contact failure even when subjected to a mechanical load or a thermal load has been studied. However, BGA and CSP
In general CSP, the gap size between the surface mount package of area array terminal type and the substrate is 200
The gap size is about μm or less, and this gap size tends to become smaller with the demand for miniaturization of electronic devices.

【0006】ところで、このようにギャップサイズが小
さくなると、アンダーフィル材をその中に円滑に充填さ
せるには、その粘度を低くすることが必要になる。そし
て、アンダーフィル材を低粘度化する方法としては、こ
れまでエポキシ樹脂系の反応性希釈剤を配合する方法が
知られているが、エポキシ樹脂系の反応性希釈剤を配合
したアンダーフィル材は、エリアアレイ端子型の表面実
装パッケージと基板との間隙への充填性は向上するもの
の、アンダーフィル材に要求される他の特性である低温
での硬化性や、硬化物の耐ヒートサイクル性などが低下
するのを免れない。
By the way, when the gap size is reduced, it is necessary to reduce the viscosity of the underfill material in order to smoothly fill the underfill material therein. And, as a method of lowering the viscosity of the underfill material, a method of blending an epoxy resin-based reactive diluent has been known so far, but an underfill material blended with an epoxy resin-based reactive diluent is Although the filling property in the gap between the area array terminal type surface mount package and the substrate is improved, other properties required for the underfill material, such as curability at low temperature and heat cycle resistance of the cured product, etc. Is inevitable.

【0007】他方、エリアアレイ端子型表面実装パッケ
ージと基板との間隙に充填して両者を固定する際に、配
置がずれ、いったん基板から実装パッケージを取り外す
必要性を生じた場合に、取り外しを容易にすべく工夫さ
れたアンダーフィル材として、エポキシ樹脂100質量
部に対し、硬化剤3〜60質量部及び可塑剤1〜90質
量部を配合した熱硬化性樹脂組成物が提案されているが
(特開平10−204259号公報)、これは取り外し
を容易にすることを目的としているため、エリアアレイ
端子型表面実装パッケージと基板との間の小さいギャッ
プサイズに充填して両者を強固に固定するためのアンダ
ーフィル材として用いるには不適当であった。
On the other hand, when the space between the area array terminal type surface mount package and the board is filled and fixed to each other, if the arrangement is displaced and it becomes necessary to remove the mount package from the board once, it is easy to remove the package. As an underfill material devised to achieve the above, a thermosetting resin composition in which a curing agent of 3 to 60 parts by mass and a plasticizer of 1 to 90 parts by mass are mixed with 100 parts by mass of an epoxy resin has been proposed ( (Japanese Patent Laid-Open No. 10-204259), the purpose of this is to facilitate the removal, so that a small gap size between the area array terminal type surface mount package and the substrate is filled to firmly fix the two. Was unsuitable for use as an underfill material for.

【0008】このように、これまで、エリアアレイ端子
型の表面実装パッケージと基板との間隙への充填性、低
温での硬化性、硬化物の耐ヒートサイクル性及び耐熱性
などの携帯電子機器に用いられるアンダーフィル材に要
求される特性のすべてをバランスよく満足するアンダー
フィル材は知られていない。したがって、これらの要求
特性をバランスよく満足した携帯電子機器に用いるエリ
アアレイ端子型の表面実装パッケージ補強用一液性エポ
キシ樹脂組成物の開発が望まれている。
As described above, in the past, it has been applied to the portable electronic equipment such as the filling property in the gap between the surface mount package of the area array terminal type and the substrate, the curability at low temperature, the heat cycle resistance and the heat resistance of the cured product. There is no known underfill material that satisfies all the properties required for the underfill material used in a well-balanced manner. Therefore, there has been a demand for the development of an area array terminal type one-pack type epoxy resin composition for surface mount package reinforcement, which is used in portable electronic devices satisfying these required characteristics in a well-balanced manner.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような事
情のもとで、充填性、低温での硬化性、硬化物の耐ヒー
トサイクル性及び耐熱性などに関し、バランスよく満足
し、さらに、常温での保存安定性に優れたエリアアレイ
端子型表面実装パッケージ補強用アンダーフィル封止剤
を提供することを目的としてなされたものである。
Under these circumstances, the present invention is well-balanced in filling property, curability at low temperature, heat cycle resistance and heat resistance of the cured product, and further, The purpose of the present invention is to provide an underfill encapsulant for reinforcing an area array terminal type surface mount package which is excellent in storage stability at room temperature.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の表
面実装パッケージ補強用アンダーフィル封止剤がもつ種
々の欠点を克服し、それに要求される本来の特性、例え
ば低温での硬化性、硬化物の耐ヒートサイクル性を保持
したまま、間隙への充填性を向上させることについて鋭
意研究を重ねた結果、液状エポキシ樹脂とアミン系潜在
型硬化剤との混合物を、特定のアクリル酸又はメタクリ
ル酸エステルの中から選ばれた反応性希釈剤によって希
釈することにより、その目的を達成しうることを見出
し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have overcome various drawbacks of conventional underfill encapsulants for reinforcing surface mount packages, and are required to have proper properties such as curability at low temperature. As a result of repeated studies on improving the filling property into the gap while maintaining the heat cycle resistance of the cured product, a mixture of a liquid epoxy resin and an amine-based latent curing agent was treated with a specific acrylic acid or It was found that the object can be achieved by diluting with a reactive diluent selected from methacrylic acid esters, and the present invention has been completed based on this finding.

【0011】すなわち、本発明は、電子機器のエリアア
レイ端子型の表面実装パッケージと基板との間隙に充填
し、両者の接合を補強するためのアンダーフィル封止剤
であって、(A)液状エポキシ樹脂100質量部に対
し、(B)アミン系潜在型硬化剤20〜65質量部及び
(C)含酸素飽和複素環残基又はポリアルキレンオキシ
ド残基をもつアクリル酸又はメタクリル酸エステルの中
から選ばれた少なくとも1種の反応性希釈剤5〜60質
量部を配合した一液性エポキシ樹脂組成物からなること
を特徴とするアンダーフィル封止剤を提供するものであ
る。
That is, the present invention provides an underfill encapsulant for filling a space between an area array terminal type surface mount package of an electronic device and a substrate to reinforce the joint between the two, which is (A) liquid. From acrylic acid or methacrylic acid ester having (B) 20 to 65 parts by mass of amine-based latent curing agent and (C) oxygen-containing saturated heterocyclic residue or polyalkylene oxide residue, relative to 100 parts by mass of epoxy resin. An underfill encapsulant comprising a one-pack type epoxy resin composition containing 5 to 60 parts by mass of at least one reactive diluent selected.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明で用いる(A)成分の液状
エポキシ樹脂としては、常温又は作業温度において液体
状を呈するエポキシ樹脂の中から任意に選ぶことができ
る。このようなエポキシ樹脂の例としては、ビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ
樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂、ナフタレン環含有
エポキシ樹脂、有機カルボン酸類のグリシジルエーテル
などを挙げることができる。本発明においては、これら
を単独で用いてもよいし、また、2種以上混合して用い
てもよい。また、組成物が液状を保持する限り常温で固
体状のエポキシ樹脂を適宜加えることもできる。特に、
組成物の粘度を低く抑えるためには、25℃における粘
度が15Pa・s以下のエポキシ樹脂が好ましく、10
Pa.s以下のものが最適である。これらの中でも、低
粘度で結晶性が低いビスフェノールA型エポキシ樹脂と
ビスフェノールF型エポキシ樹脂との質量比40:60
ないし60:40の範囲の混合物又は結晶性の低いビス
フェノールF型エポキシ樹脂が最適である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The liquid epoxy resin as the component (A) used in the present invention can be arbitrarily selected from epoxy resins which are liquid at room temperature or working temperature. Examples of such epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, cycloaliphatic epoxy resin, naphthalene. Examples thereof include ring-containing epoxy resins and glycidyl ethers of organic carboxylic acids. In the present invention, these may be used alone or in combination of two or more. Further, as long as the composition retains a liquid state, a solid epoxy resin at room temperature can be appropriately added. In particular,
In order to keep the viscosity of the composition low, an epoxy resin having a viscosity at 25 ° C. of 15 Pa · s or less is preferable, and 10
Pa. Those of s or less are optimal. Among these, the mass ratio of bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin having low viscosity and low crystallinity is 40:60.
Mixtures in the range of 60 to 40 or bisphenol F type epoxy resin with low crystallinity are most suitable.

【0013】次に、(B)成分のアミン系潜在性硬化剤
としては、従来の一液性エポキシ樹脂組成物で通常使用
されている潜在性硬化剤の中から任意に選んで用いるこ
とができる。この中でも特に、室温ではエポキシ樹脂に
不溶の固体であるが、加熱することにより溶解し、硬化
剤として機能する固体分散型潜在性硬化剤が好ましい。
このようなものとしては、例えば、常温で固体のイミダ
ゾール化合物、ジシアンジアミド及びその誘導体、アミ
ン−エポキシアダクト系化合物、アミン−尿素アダクト
系化合物、酸性あるいは塩基性化合物の中和、中性塩で
ある錯化合物などの単独又は2種以上の組合せを挙げる
ことができる。これらの中で特に、保存安定性と低温で
の硬化性とのバランスの観点から、アミン−エポキシア
ダクト系化合物又はアミン−尿素アダクト系化合物が好
ましい。このアミン−エポキシアダクト系化合物は、エ
ポキシ化合物にアミン化合物を付加反応させることによ
り形成されたものである。
Next, as the amine-based latent curing agent as the component (B), any of the latent curing agents usually used in conventional one-component epoxy resin compositions can be selected and used. . Among these, a solid dispersion type latent curing agent that is a solid insoluble in the epoxy resin at room temperature but dissolves by heating and functions as a curing agent is particularly preferable.
Examples thereof include imidazole compounds which are solid at room temperature, dicyandiamide and its derivatives, amine-epoxy adduct compounds, amine-urea adduct compounds, neutralization of acidic or basic compounds, and neutral salts. A single compound or a combination of two or more compounds can be mentioned. Of these, amine-epoxy adduct compounds or amine-urea adduct compounds are particularly preferable from the viewpoint of the balance between storage stability and curability at low temperatures. This amine-epoxy adduct compound is formed by addition reaction of an amine compound with an epoxy compound.

【0014】このエポキシ化合物としては、例えば、ビ
スフェノールA、ビスフェノールF、カテコール、レゾ
ルシノールなどの多価フェノール又はグリセリンやポリ
エチレングリコールのような多価アルコールとエピクロ
ルヒドリンとを反応させて得られるポリグリシジルエー
テル、p‐ヒドロキシ安息香酸、β‐ヒドロキシナフト
エ酸のようなヒドロキシカルボン酸とエピクロルヒドリ
ンとを反応させて得られるグリシジルエーテルエステ
ル、フタル酸、テレフタル酸のようなポリカルボン酸と
エピクロルヒドリンとを反応させて得られるポリグリシ
ジルエステル、4,4′‐ジアミノジフェニルメタンや
m‐アミノフェノールなどとエピクロルヒドリンとを反
応させて得られるグリシジルアミン化合物、エポキシ化
フェノールノボラック樹脂、エポキシ化クレゾールノボ
ラック樹脂、エポキシ化ポリオレフィンなどの多官能性
エポキシ化合物やブチルグリシジルエーテル、フェニル
グリシジルエーテル、グリシジルメタクリレートなどの
単官能性エポキン化合物などがある。
Examples of the epoxy compound include polyglycidyl ether obtained by reacting a polyhydric phenol such as bisphenol A, bisphenol F, catechol and resorcinol or a polyhydric alcohol such as glycerin and polyethylene glycol with epichlorohydrin, p. -Hydroxybenzoic acid, β-hydroxynaphthoic acid and other polycarboxylic acids such as glycidyl ether ester, phthalic acid and terephthalic acid obtained by reacting with epichlorohydrin Glycidylamine compound obtained by reacting glycidyl ester, 4,4'-diaminodiphenylmethane, m-aminophenol, etc. with epichlorohydrin, epoxidized phenol novolac Resins, epoxidized cresol novolac resins, multifunctional epoxy compounds and butyl glycidyl ether, such as epoxidized polyolefins, phenyl glycidyl ether, and the like monofunctional Epokin compounds such as glycidyl methacrylate.

【0015】また、アミン化合物としては、例えば、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、n‐プ
ロピルアミン、2‐ヒドロキシエチルアミノプロピルア
ミン、シクロヘキシルアミン、4,4‐ジアミノジシク
ロヘキシルメタンのような脂肪族アミン類、4,4′‐
ジアミノジフェニルメタン、2‐メチルアニリンなどの
芳香族アミン化合物、2‐エチル‐4‐メチルイミダゾ
ール、2‐エチル‐4‐メチルイミダゾリン、2,4‐
ジメチルイミダゾリン、ピペリジン、ピペラジンなどの
含窒素複素環化合物、ジメチルアミノプロピルアミン、
ジエチルアミノプロピルアミン、ジ‐n‐プロピルアミ
ノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ジ
メチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミ
ン、N‐メチルピペラジンなどのアミン化合物や、2‐
メチルイミダゾール、2‐エチルイミダゾール、2‐エ
チル‐4‐メチルイミダゾール、2‐フェニルイミダゾ
ールなどのイミダゾール化合物のような、分子内に第三
級アミノ基を有する第一級若しくは第二級のアミン類、
2‐ジメチルアミノエタノール、1‐メチル‐2‐ジメ
チルアミノエタノール、1‐フェノキシメチル‐2‐ジ
メチルアミノエタノール、2‐ジエチルアミノエタノー
ル、1‐ブトキシメチル‐2‐ジメチルアミノエタノー
ル、1‐(2‐ヒドロキシ‐3‐フェノキシプロピル)
‐2‐メチルイミダゾール、1‐(2‐ヒドロキシ‐3
‐フェノキシプロピル)‐2‐エチル‐4‐メチルイミ
ダゾール、1‐(2‐ヒドロキシ‐3‐ブトキシプロピ
ル)‐2‐メチルイミダゾール、1‐(2‐ヒドロキシ
‐3‐ブトキシプロピル)‐2‐エチル‐4‐メチルイ
ミダゾール、1‐(2‐ヒドロキシ‐3‐フェノキシプ
ロピル)‐2‐フェニルイミダゾリン、1‐(2‐ヒド
ロキシ‐3‐ブトキシプロピル)‐2‐メチルイミダゾ
リン、2‐(ジメチルアミノメチル)フェノール、2,
4,6‐トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、
N‐β‐ヒドロキシエチルモルホリン、2‐ジメチルア
ミノエタンチオール、2‐メルカプトピリジン、2‐ベ
ンゾイミダゾール、2‐メルカプトベンゾイミダゾー
ル、2‐メルカプトベンゾチアゾール、4‐メルカプト
ピリジン、N,N‐ジメチルアミノ安息香酸、N,N‐
ジメチルグリシン、ニコチン酸、イソニコチン酸、ピコ
リン酸、N,N‐ジメチルグリシンヒドラジド、N,N
‐ジメチルプロピオン酸ヒドラジド、ニコチン酸ヒドラ
ジド、イソニコチン酸ヒドラジドなどのような、分子内
に第三級アミノ基を有するアルコール類、フェノール
類、チオール類、カルボン酸類及びヒドラジド類などが
ある。
Examples of the amine compound include aliphatic amines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, n-propylamine, 2-hydroxyethylaminopropylamine, cyclohexylamine and 4,4-diaminodicyclohexylmethane. , 4'-
Aromatic amine compounds such as diaminodiphenylmethane, 2-methylaniline, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazoline, 2,4-
Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as dimethylimidazoline, piperidine, piperazine, dimethylaminopropylamine,
Amine compounds such as diethylaminopropylamine, di-n-propylaminopropylamine, dibutylaminopropylamine, dimethylaminoethylamine, diethylaminoethylamine, N-methylpiperazine and 2-
Primary or secondary amines having a tertiary amino group in the molecule, such as imidazole compounds such as methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, and 2-phenylimidazole,
2-dimethylaminoethanol, 1-methyl-2-dimethylaminoethanol, 1-phenoxymethyl-2-dimethylaminoethanol, 2-diethylaminoethanol, 1-butoxymethyl-2-dimethylaminoethanol, 1- (2-hydroxy- 3-phenoxypropyl)
-2-Methylimidazole, 1- (2-hydroxy-3
-Phenoxypropyl) -2-ethyl-4-methylimidazole, 1- (2-hydroxy-3-butoxypropyl) -2-methylimidazole, 1- (2-hydroxy-3-butoxypropyl) -2-ethyl-4 -Methylimidazole, 1- (2-hydroxy-3-phenoxypropyl) -2-phenylimidazoline, 1- (2-hydroxy-3-butoxypropyl) -2-methylimidazoline, 2- (dimethylaminomethyl) phenol, 2 ,
4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol,
N-β-hydroxyethylmorpholine, 2-dimethylaminoethanethiol, 2-mercaptopyridine, 2-benzimidazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzothiazole, 4-mercaptopyridine, N, N-dimethylaminobenzoic acid , N, N-
Dimethylglycine, nicotinic acid, isonicotinic acid, picolinic acid, N, N-dimethylglycine hydrazide, N, N
-Alcohols having a tertiary amino group in the molecule, such as dimethylpropionic acid hydrazide, nicotinic acid hydrazide, isonicotinic acid hydrazide, etc., phenols, thiols, carboxylic acids and hydrazides.

【0016】さらに、付加反応の際に分子内に活性水素
を2個以上有する活性水素化合物、例えば、ビスフェノ
ールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、ヒドロ
キノン、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、
フェノールノボラック樹脂などの多価フェノール類、ト
リメチロールプロパンなどの多価アルコール類、アジピ
ン酸、フタル酸などの多価カルボン酸類、1,2‐ジメ
チルカプトエタン、2‐メルカプトエタノール、1‐メ
ルカプト‐3‐フェノキシ‐2‐プロパノール、メルカ
プト酢酸、アントラニル酸、乳酸などを共存させて得ら
れるものを用いることができる。このようにすると、得
られるエポキシ樹脂の保存安定性を向上させることがで
きるので有利である。
Further, active hydrogen compounds having two or more active hydrogens in the molecule during the addition reaction, for example, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, hydroquinone, catechol, resorcinol, pyrogallol,
Polyhydric phenols such as phenol novolac resin, polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, polyhydric carboxylic acids such as adipic acid and phthalic acid, 1,2-dimethylcaptoethane, 2-mercaptoethanol, 1-mercapto-3 -Phenoxy-2-propanol, mercaptoacetic acid, anthranilic acid, lactic acid and the like can be used together. This is advantageous because the storage stability of the obtained epoxy resin can be improved.

【0017】これらのアミン−エポキシアダクト系化合
物の中のいくつかは、例えば、アミキュアPN−23、
アミキュアMY−24、アミキュアAH−203(以上
味の素社製)、ハードナーX−3361S、ハードナー
X−3670S(以上旭電化工業社製)、ノバキュアH
X−3721、ノバキュアHX−3741(以上旭化成
工業社製)などの商品名で市販されている。これらの中
でも、保存安定性と低温での硬化性の双方に優れるノバ
キュアHX−3721又はアミキュアPN−23が最適
である。
Some of these amine-epoxy adduct compounds are described, for example, in Amicure PN-23,
Amicure MY-24, Amicure AH-203 (all manufactured by Ajinomoto Co., Inc.), Hardener X-3361S, Hardner X-3670S (all manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Novacure H
It is commercially available under trade names such as X-3721 and Novacure HX-3741 (all manufactured by Asahi Kasei Corporation). Among these, Novacure HX-3721 or Amicure PN-23, which is excellent in both storage stability and curability at low temperature, is most suitable.

【0018】次に、アミン−尿素アダクト系化合物は、
アミン化合物とイソシアネート化合物との反応により得
られる化合物であって、この際のアミン化合物として
は、アミン−エポキシアダクト系化合物のアミン化合物
として例示したものが用いられる。また、イソシアネー
ト化合物としては、例えば、n‐ブチルイソシアネー
ト、イソプロピルイソシアネート、フェニルイソシアネ
ート、ベンジルイソシアネートなどの単官能イソシアネ
ート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルイ
レンジイソシアネート、1,5‐ナフタレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタン‐4,4‐ジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシア
ネート、パラフェニレンジイソシアネート、1,3,6
‐ヘキサメチレントリイソシアネートなどの多官能イソ
シアネート化合物や、これらの多官能イソシアネート化
合物と活性水素化合物との反応によって得られる末端イ
ソシアネート基含有化合物などがある。
Next, the amine-urea adduct compound is
A compound obtained by the reaction of an amine compound and an isocyanate compound, and as the amine compound in this case, those exemplified as the amine compound of the amine-epoxy adduct compound are used. Examples of the isocyanate compound include monofunctional isocyanate compounds such as n-butyl isocyanate, isopropyl isocyanate, phenyl isocyanate and benzyl isocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, diphenylmethane-4,4- Diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 1,3,6
-A polyfunctional isocyanate compound such as hexamethylene triisocyanate, and a terminal isocyanate group-containing compound obtained by the reaction of these polyfunctional isocyanate compounds with an active hydrogen compound.

【0019】このような末端イソシアネート基含有化合
物としては、例えば、トルイジンイソシアネートとトリ
メチロールプロパンとの反応により得られる末端イソシ
アネート基を有する付加化合物、トルイレンジイソシア
ネートとペンタエリスリトールとの反応により得られる
末端イソシアネート基を有する付加化合物などのイソシ
アネート化合物、又は例えば、尿素、チオ尿素などの尿
素化合物との反応生成物が挙げられる。これらのアミン
−尿素アダクト系化合物の中のいくつかは、例えば、商
品名フジキュアFXE−1000、フジキュアFXB−
1050(以上富士化成社製)などの商品名で市販され
ている。これらの中でも、特に保存安定性と低温での硬
化性の双方に優れるフジキュアFXB−1000が最適
である。
Examples of such a terminal isocyanate group-containing compound include an addition compound having a terminal isocyanate group obtained by the reaction of toluidine isocyanate and trimethylolpropane, and a terminal isocyanate obtained by the reaction of toluylene diisocyanate and pentaerythritol. Examples thereof include isocyanate compounds such as addition compounds having a group, or reaction products with urea compounds such as urea and thiourea. Some of these amine-urea adduct compounds are commercially available, for example, under the trade names of Fujicure FXE-1000 and Fujicure FXB-.
It is marketed under the trade name such as 1050 (all manufactured by Fuji Kasei Co., Ltd.). Among these, Fujicure FXB-1000, which is particularly excellent in both storage stability and curability at low temperature, is most suitable.

【0020】本発明のエリアアレイ端子型表面実装パッ
ケージ補強用アンダーフィル封止剤においては、(A)
成分の液状エポキシ樹脂100質量部に対し、(B)成
分のアミン系潜在性硬化剤を20〜65質量部、好まし
くは30〜60質量部の割合で配合する。この配合量が
20質量部未満であると、低温での硬化速度が遅く基板
との接着強度が得られないし、また65質量部よりも多
いとアンダーフィル封止剤の粘度が高くなり、エリアア
レイ端子型の表面実装パッケージと基板との間隙への浸
入速度が遅くなり、十分な充填性が得られない。
In the area array terminal type surface mount package reinforcing underfill sealant of the present invention, (A)
20 to 65 parts by mass, preferably 30 to 60 parts by mass of the amine-based latent curing agent as the component (B) is mixed with 100 parts by mass of the liquid epoxy resin as the component. If the blending amount is less than 20 parts by mass, the curing speed at a low temperature is low and the adhesive strength with the substrate cannot be obtained. If the blending amount is more than 65 parts by mass, the viscosity of the underfill sealant becomes high and the area array The penetration speed into the gap between the terminal type surface mount package and the substrate becomes slow, and sufficient filling properties cannot be obtained.

【0021】次に、本発明においては、(A)成分と
(B)成分とを溶解するための反応性希釈剤として、
(C)含酸素飽和複素環残基又はポリアルキレンオキシ
ド残基をもつアクリル酸又はメタクリル酸エステルの中
から選ばれた少なくとも1種を用いることが必要であ
る。この含酸素飽和複素環残基とは、異種原子として酸
素原子を含む複素環であって、環を構成する結合がすべ
て水素原子によって飽和されているものの残基を意味す
る。この含酸素飽和複素環は、酸素原子以外に、窒素原
子、硫黄原子のような異種原子を含んでいてもよい。こ
のような含酸素飽和複素環残基としては、例えばモルホ
リノ基、テトラヒドロフルフリル基、テトラヒドロピラ
ニル基などを挙げることができる。
Next, in the present invention, as a reactive diluent for dissolving the components (A) and (B),
(C) It is necessary to use at least one selected from acrylic acid or methacrylic acid ester having an oxygen-containing saturated heterocyclic residue or a polyalkylene oxide residue. The oxygen-containing saturated heterocyclic residue means a residue of a heterocycle containing an oxygen atom as a heteroatom, in which all the bonds constituting the ring are saturated with hydrogen atoms. The oxygen-containing saturated heterocycle may contain a heteroatom such as a nitrogen atom or a sulfur atom in addition to the oxygen atom. Examples of such an oxygen-containing saturated heterocyclic residue include a morpholino group, a tetrahydrofurfuryl group, a tetrahydropyranyl group and the like.

【0022】他方、ポリアルキレンオキシド残基とは、
ポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基のよう
に単一のアルキレンオキシドが付加重合して形成された
もの及びポリオキシエチレン−オキシプロピレン基のよ
うに2種又はそれ以上のアルキレンオキシドが付加重合
して形成されたものを意味する。この場合の重合度とし
ては2〜10、特に3〜7の範囲が好ましい。
On the other hand, the polyalkylene oxide residue means
One formed by addition polymerization of a single alkylene oxide such as a polyoxyethylene group or polyoxypropylene group, and addition polymerization of two or more alkylene oxides such as a polyoxyethylene-oxypropylene group Means formed. In this case, the degree of polymerization is preferably in the range of 2-10, especially 3-7.

【0023】この(C)成分として用いるアクリル酸又
はメタクリル酸のエステルの例としては、例えば、モル
ホリニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリ
レート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルア
クリレート、エチレンオキシド変性ジシクロペンテニル
アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールアク
リレート、エチレンオキシド変性メチルフェノールアク
リレート、エチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸ア
クリレートなどの単官能アクリレート、エチレンオキシ
ド変性ビスフェノールAジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、エチレンオキシド変性トリメ
チロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキシ
ド変性トリメチロールプロパントリアクリレートなどの
多官能アクリレート及び対応するメタクリレートなどが
挙げられる。これらのアクリレート又はメタクリレート
は、単独で又は2種以上組み合わせて使用することがで
きる。これらのアクリレート又はメタクリレートのいく
つかは、例えばA−MO、A−TMPT−3EO(いず
れも新中村化学社製)、ライトエステルTHF(共栄化
学社製)などの商品名で市販されている。
Examples of the ester of acrylic acid or methacrylic acid used as the component (C) include, for example, morpholinyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, ethylene oxide-modified dicyclopentenyl acrylate, phenoxy polyethylene. Monofunctional acrylates such as glycol acrylate, ethylene oxide modified methylphenol acrylate, ethylene oxide modified phenoxyphosphoric acid acrylate, ethylene oxide modified bisphenol A diacrylate, diethylene glycol diacrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate, etc. Multi-functional accretion And the like corresponding methacrylates. These acrylates or methacrylates can be used alone or in combination of two or more. Some of these acrylates or methacrylates are commercially available under trade names such as A-MO, A-TMPT-3EO (all manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and light ester THF (manufactured by Kyoei Chemical Co., Ltd.).

【0024】この反応性希釈剤として、従来のアンダー
フィル封止剤の場合に慣用されていたヒドロキシエチル
アクリレート又はメタクリレートや、エポキシ化合物と
アクリル酸又はメタクリル酸とのエステルのような水酸
基をもつエステル類を用いると、常温における保存安定
性が低下するので、本発明においては用いることができ
ない。
As this reactive diluent, hydroxyethyl acrylate or methacrylate conventionally used in the case of conventional underfill sealants, and esters having a hydroxyl group such as an ester of an epoxy compound and acrylic acid or methacrylic acid are used. If used, the storage stability at room temperature is lowered, and therefore it cannot be used in the present invention.

【0025】この(C)成分としては、低粘度性、保存
安定性、低温での硬化性、接着性が良好なエチレンオキ
シド変性トリメチロールプロパントリアクリレート又は
モルホリニルアクリレート及び対応するメタクリレート
が最適である。
The component (C) is most preferably ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate or morpholinyl acrylate and the corresponding methacrylate, which have low viscosity, storage stability, curability at low temperature, and good adhesiveness. .

【0026】この反応性希釈剤は、(A)成分の液状エ
ポキシ樹脂100質量部当り、通常5〜60質量部、好
ましくは5〜45質量部の範囲で用いられる。配合量が
5質量部より少ないと、組成物の粘度を下げるという効
果が得られず、60質量部より多いと、基板への接着力
が低下する。
This reactive diluent is used in an amount of usually 5 to 60 parts by mass, preferably 5 to 45 parts by mass, per 100 parts by mass of the component (A) liquid epoxy resin. When the amount is less than 5 parts by mass, the effect of lowering the viscosity of the composition cannot be obtained, and when the amount is more than 60 parts by mass, the adhesive force to the substrate decreases.

【0027】本発明のエリアアレイ端子型の表面実装パ
ッケージ補強用アンダーフィル封止剤は、可使温度、例
えば25℃における粘度が10Pa.s以下、好ましく
は7Pa・s以下になるように調整するのがよい。これ
よりも粘度が高いと、エリアアレイ端子型の表面実装パ
ッケージと基板との間隙への円滑な充填が行えなくな
る。また、このアンダーフィル封止剤は、加熱後の基板
に対する接着強さが80N以上であり、ガラス転移温度
が70℃以上であるものが好ましい。この接着強さが8
0N未満では、十分な接着性が得られないし、また粘度
がこれよりも高いと、基板と表面実装パッケージの間の
間隙に十分に侵入しなくなる。
The area array terminal type surface mount package reinforcing underfill sealant of the present invention has a viscosity of 10 Pa.s at a working temperature, for example, 25.degree. s or less, preferably 7 Pa · s or less. If the viscosity is higher than this, smooth filling in the gap between the area array terminal type surface mount package and the substrate cannot be performed. The underfill encapsulant preferably has an adhesive strength to the substrate after heating of 80 N or higher and a glass transition temperature of 70 ° C. or higher. This bond strength is 8
If it is less than 0 N, sufficient adhesiveness cannot be obtained, and if it is higher than this, it will not sufficiently penetrate into the gap between the substrate and the surface mount package.

【0028】本発明のエリアアレイ端子型の表面実装パ
ッケージ補強用アンダーフィル封止剤は、(A)、
(B)及び(C)成分をプラネタリーミキサーなどで均
一に混合することにより調製することができる。
The area array terminal type surface mount package reinforcing underfill sealant of the present invention is (A),
It can be prepared by uniformly mixing the components (B) and (C) with a planetary mixer or the like.

【0029】また、本発明のエリアアレイ端子型の表面
実装パッケージ補強用アンダーフィル封止剤には、
(A)、(B)及び(C)成分に加え、さらに、所望に
応じて界面活性剤、着色剤、応力緩和剤、消泡剤、レベ
リング剤、シランカップリング剤などのアンダーフィル
封止剤に慣用されている添加剤を加えることができる。
これらの添加剤は、(A)、(B)及び(C)成分と一
緒に混合してもよいし、(A)、(B)及び(C)成分
を混合した後にこれらの添加剤を加えて均一に混合して
もよいし、(A)、(B)及び(C)成分を混合する前
に(A)、(B)及び(C)成分の1種又は2種の成分
と混合してもよい。このようにして、一液性エポキシ樹
脂化合物が得られるが、このものはガラス転移温度70
℃以上にするのが好ましい。本発明のアンダーフィル封
止剤は、例えばガラスエポキシ基板と表面実装パッケー
ジとの間の間隙に充填したのち、75〜85℃という低
温で55〜65分間硬化させると、ガラスエポキシ基板
に対する接着強さが80N以上の硬化物を与える。
The area array terminal type surface mount package reinforcing underfill sealant of the present invention includes:
In addition to the components (A), (B) and (C), an underfill sealant such as a surfactant, a colorant, a stress relaxation agent, a defoaming agent, a leveling agent, a silane coupling agent, etc., if desired. Additives conventionally used in can be added.
These additives may be mixed together with the components (A), (B) and (C), or these additives may be added after mixing the components (A), (B) and (C). May be mixed homogeneously, or (A), (B) and (C) may be mixed with one or two components (A), (B) and (C) before mixing. May be. In this way, a one-pack type epoxy resin compound is obtained, which has a glass transition temperature of 70.
It is preferable that the temperature is not lower than 0 ° C. The underfill encapsulant of the present invention is, for example, filled in a gap between a glass epoxy substrate and a surface mount package and then cured at a low temperature of 75 to 85 ° C. for 55 to 65 minutes, and has an adhesive strength to the glass epoxy substrate. Gives a cured product of 80 N or more.

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明のエリアアレイ端子型の表面実装
パッケージ補強用アンダーフィル封止剤は、エリアアレ
イ端子型の表面実装パッケージと基板との間隙への充填
性、低温での硬化性、硬化物の耐ヒートサイクル性、耐
熱性などをバランスよく満足し、さらに、常温での保存
安定性にも優れているものであり、据置型の電子機器に
比べて機械的負荷や熱的負荷を受けることが多い携帯電
子機器においても、BGAやCSPなどのエリアアレイ
端子型の表面実装パッケージと基板との接合不良を起こ
すことがなく、携帯電子機器の作動信頼性を飛躍的に向
上できる。
The area array terminal type surface mount package reinforcing underfill encapsulant of the present invention is capable of filling the gap between the area array terminal type surface mount package and the substrate, curability at low temperature, and curing. It has a well-balanced heat cycle resistance and heat resistance, and also has excellent storage stability at room temperature, and is subject to mechanical and thermal loads compared to stationary electronic devices. Even in mobile electronic devices, which are often used, it is possible to dramatically improve the operational reliability of the mobile electronic devices without causing a bonding failure between the area array terminal type surface mount package such as BGA and CSP and the substrate.

【0031】[0031]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、以下に示す粘度、ガラス転移温度、接着
強さ、保存安定性及び耐ヒートサイクル性は、以下のよ
うにして測定されたものである。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. The viscosity, glass transition temperature, adhesive strength, storage stability and heat cycle resistance shown below are measured as follows.

【0032】(1)粘度;回転粘度計[トキメック社
製、EHD型回転粘度計(コーン直径:28mm、コー
ン角度:3°)]を用い、25℃における回転開始1分
後の粘度(Pa.s)を測定し、以下の評価基準により
判定した。 ○(間隙への充填速度が速く、使用上の問題はない):
10Pa.s以下 △(間隙への充填速度がやや遅いが、使用上の問題は少
ない):11〜20Pa・s ×(間隙への充填速度が遅く、使用上の問題がある):
21Pa・s以上
(1) Viscosity: Using a rotational viscometer (EHD type rotational viscometer manufactured by Tokimec Co., Ltd. (cone diameter: 28 mm, cone angle: 3 °)), the viscosity (Pa. s) was measured and judged according to the following evaluation criteria. ○ (Filling speed into the gap is fast and there is no problem in use):
10 Pa. s or less Δ (filling speed into the gap is slightly slow, but there are few problems in use): 11 to 20 Pa · s × (filling speed into the gap is slow and there is a problem in use):
21 Pa · s or more

【0033】(2)ガラス転移温度;80℃、60分間
の硬化条件で硬化した硬化物を、TMA(マックサイエ
ンス社製、TMA−4000)を用い、圧縮法で、室温
から200℃、昇温速度5℃/分、試料に対する荷重1
0gの条件で、ガラス転移温度を測定し、以下の評価基
準により判定した。 ○(低温での硬化性及び硬化物の耐熱性に優れ、使用上
の問題はない):70℃以上 △(硬化物の耐熱性が悪く、使用上の問題が若干あ
る):50℃以上70℃未満 ×(硬化物の耐熱性が非常に悪く、使用上の問題があ
る):50℃未満
(2) Glass transition temperature: The cured product cured under the curing conditions of 80 ° C. and 60 minutes was heated from room temperature to 200 ° C. by a compression method using TMA (TMA-4000 manufactured by Mac Science Co., Ltd.). Speed 5 ℃ / min, load on sample 1
The glass transition temperature was measured under the condition of 0 g and judged according to the following evaluation criteria. ○ (excellent in curability at low temperature and heat resistance of cured product, no problem in use): 70 ° C or higher △ (heat resistance of cured product is poor and some problems in use): 50 ° C or higher 70 Less than ℃ × (heat resistance of the cured product is very poor, there is a problem in use): less than 50 ℃

【0034】(3)接着強さ;底面径2mm、高さ2m
m、側面傾斜5°の円錐台形試料硬化物をFR−4ガラ
スエポキシ基板上で80℃、60分の条件下で形成さ
せ、これを剥がすのに必要な水平方向の力(N)をプッ
シュプルゲージで測定し、以下の評価基準により判定し
た。 ○(基板及び部品との接着力が強く、使用上の問題はな
い):80N以上 △(特に、部品に対する接着力が弱く、使用上の問題が
ある):60N以上80N未満 ×(基板及び部品との接着力が非常に弱く、使用上の問
題がある):60N未満
(3) Adhesive strength; bottom diameter 2 mm, height 2 m
A frustoconical sample cured product with m and a side slope of 5 ° was formed on a FR-4 glass epoxy substrate at 80 ° C. for 60 minutes, and the horizontal force (N) required to peel it off was pushed. It was measured with a gauge and judged according to the following evaluation criteria. ○ (strong adhesion to the board and parts, no problems in use): 80N or more △ (particularly weak adhesion to parts, problems in use): 60N or more and less than 80N × (boards and parts Adhesive strength with is very weak, there is a problem in use): less than 60N

【0035】(4)保存安定性;25℃で24時間保管
後の試料の粘度と保管前の試料の粘度とを測定し、保管
後の試料の粘度の保管前の試料の粘度に対する変化率
(%)を求め、以下の基準で評価した。 ○(保存安定性が良好であり、常温での使用上の問題は
ない):変化率が0%以上30%未満 △(保存安定性が十分でなく、常温での終日の使用には
適さない):変化率が30%以上60%以下 ×(保存安定性が悪く、常温での使用上の問題あり):
変化率が60%超
(4) Storage stability: The viscosity of the sample after storage at 25 ° C. for 24 hours and the viscosity of the sample before storage were measured, and the change rate of the viscosity of the sample after storage with respect to the viscosity of the sample before storage ( %) And evaluated according to the following criteria. ○ (Good storage stability, no problem in use at room temperature): Change rate of 0% or more and less than 30% △ (Insufficient storage stability, not suitable for all-day use at room temperature ): Change rate of 30% or more and 60% or less x (poor storage stability and problems in use at room temperature):
Change rate is over 60%

【0036】(5)耐ヒートサイクル性;105mm×
60mm×0.8mmのFR−4ガラスエポキシ基板上
に、25mm×25mmの開口部を設けた厚さ100μ
mのポリエステルフィルムを載置し、その開口部に試料
0.2gをクロス状に塗布し、その上から20mm×2
0mm×0.55mmのカバーガラスをカバーガラスの
周辺に試料がはみ出すまで押圧し、その状態で試料を加
熱硬化(硬化条件:80℃、60分)した後、上記ポリ
エステルフィルムを除去したものをヒートサイクル試験
にかけ、以下の基準で評価した。 ヒートサイクル試験機:タバエ社製TSE−125C ヒートサイクル条件:−40℃、30分→125℃、3
0分の冷熱サイクルを1サイクルとし、これを繰返す。 ○(耐ヒートサイクル性が良好で、使用上の問題はな
い):250サイクル以上でも試料硬化物にクラックが
発生せず、カバーガラスの剥離もない。 △(耐ヒートサイクル性が不十分であり、使用上の問題
がある):10サイクル超250サイクル未満で試料硬
化物のクラック又はカバーガラスの剥離が認められる。 ×(耐ヒートサイクル性が悪く、使用上の問題があ
る):10サイクル以下で試料硬化物のクラック又はカ
バーガラスの剥離が認められる。
(5) Heat cycle resistance: 105 mm ×
100 μm thickness with a 25 mm × 25 mm opening provided on a 60 mm × 0.8 mm FR-4 glass epoxy substrate.
m polyester film is placed, 0.2 g of the sample is applied to the opening in a cross shape, and 20 mm x 2
A 0 mm x 0.55 mm cover glass is pressed around the cover glass until the sample protrudes, and the sample is heat-cured (curing condition: 80 ° C, 60 minutes) in that state, and the polyester film removed is then heated. It was subjected to a cycle test and evaluated according to the following criteria. Heat cycle tester: TSE-125C manufactured by Tabae Co., Ltd. Heat cycle condition: -40 ° C, 30 minutes → 125 ° C, 3
The 0 minute cooling / heating cycle is defined as one cycle, and this cycle is repeated. Good (heat cycle resistance is good and there is no problem in use): No crack is generated in the cured product of the sample even after 250 cycles, and the cover glass is not peeled off. B (Insufficient heat cycle resistance and problems in use): Cracks of the cured product of the sample or peeling of the cover glass are observed after more than 10 cycles and less than 250 cycles. X (poor heat cycle resistance and problems in use): Cracks of the cured sample or peeling of the cover glass are observed after 10 cycles.

【0037】実施例1〜7、比較例1〜9 表1に示す(A)液状エポキシ樹脂、(B)アミン系潜
在性硬化剤び(C)アクリレート系反応性希釈剤を、5
Lプラネタリミキサー(井上製作所社製)を用い、25
℃、10mmHgの減圧下において1時間混合し、エリ
アアレイ端子型の表面実装パッケージ補強用アンダーフ
ィル封止剤を調製した。次いで、これらのエリアアレイ
端子型の表面実装パッケージ補強用アンダーフィル封止
剤について、粘度、ガラス転移温度、接着強さ、保存安
定性及び耐ヒートサイクル性を測定した。その結果を表
1に示す。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 (A) liquid epoxy resin, (B) amine-based latent curing agent and (C) acrylate-based reactive diluent shown in Table 1 were used.
Using an L planetary mixer (manufactured by Inoue Seisakusho), 25
The mixture was mixed under reduced pressure of 10 mmHg for 1 hour to prepare an area array terminal type surface mount package reinforcing underfill encapsulant. Next, these area array terminal type surface mount package reinforcing underfill sealants were measured for viscosity, glass transition temperature, adhesive strength, storage stability and heat cycle resistance. The results are shown in Table 1.

【0038】なお、各例においては、(A)成分、
(B)成分及び(C)成分として以下の化合物を用い
た。 (A)−1:ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフ
ェノールF型エポキシ樹脂との等量混合物(東都化成社
製、商品名「エポトートZX−1059」、エポキシ当
量165) (B)−1:マイクロカプセル型アミン系潜在性硬化剤
(旭化成工業社製、商品名「ノバキュアHX−372
1」) (B)−2:アミン−エポキシアダクト系潜在性硬化剤
(味の素社製、商品名「アミキュアPN−23」) (C)−1:エチレンオキシド変性トリメチロールプロ
パントリアクリレート(新中村化学社製、商品名「A−
TMPT−3EO」 (C)−2:モルホリニルアクリレート(新中村化学社
製、商品名「A−MO」) (C)−3:2‐ヒドロキシエチルメタクリレート(三
菱レイヨン社製、商品名「アクリルエステルHO」) (C)−4:アルキルモノグリシジルエーテル(ジャパ
ンエポキシ社製、商品名「YED−111E」) (C)−5:ネカデカン酸モノグリシジルエステル(東
都化成社製、商品名「ネオトートE」)
In each example, the component (A),
The following compounds were used as the component (B) and the component (C). (A) -1: Equivalent mixture of bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd., trade name "Epototo ZX-1059", epoxy equivalent 165) (B) -1: microcapsule type Amine-based latent curing agent (manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Nova Cure HX-372"
1 ") (B) -2: Amine-epoxy adduct-based latent curing agent (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., trade name" Amicure PN-23 ") (C) -1: Ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) Made, product name "A-
TMPT-3EO "(C) -2: morpholinyl acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name" A-MO ") (C) -3: 2-hydroxyethyl methacrylate (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name" acrylic " Ester HO ") (C) -4: Alkyl monoglycidyl ether (manufactured by Japan Epoxy Co., trade name" YED-111E ") (C) -5: Necadecanoic acid monoglycidyl ester (manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd., trade name" Neotote E ))

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01L 23/31 (72)発明者 永瀬 利平 東京都中央区銀座四丁目11番2号 ソマー ル株式会社内 Fターム(参考) 4J002 BG012 BG022 BG072 CD011 CD041 CD051 CD061 CD131 EN016 EN046 EN066 EN076 EQ026 EU076 EU116 EU136 EV026 FD146 FD202 GQ01 GQ05 4J036 AA01 AD01 AD08 AF01 AF06 DC02 DC06 DC10 DC18 DC25 DC48 EA01 EA02 EA03 EA04 JA07 4M109 AA01 CA05 EA02 EB02 EB18 5F061 BA04 CA04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) H01L 23/31 (72) Inventor Rihei Nagase 4-11-2 Ginza, Chuo-ku, Tokyo Somer Co., Ltd. F-term (reference) 4J002 BG012 BG022 BG072 CD011 CD041 CD051 CD061 CD131 EN016 EN046 EN066 EN076 EQ026 EU076 EU116 EU136 EV026 FD146 FD202 GQ01 GQ05 4J036 AA01 AD01 AD08 AD02 AD08 AD25 AD08 DC02 DC06 DC18 DC02 DC02 DC06 DC10 DC18 DC02 DC06 DC18 DC02 DC06 DC10 DC18 DC02 DC06 DC10 DC01 DC01 DC02 DC06 DC10 DC18 DC02 DC06 DC10 DC18 DC02 DC06 DC10 DC18 DC02 DC06 DC10 DC01 DC02 DC06 DC10 DC18 DC02 DC06 DC10 DC01 DC02 DC06 DC18 DC02 DC06 DC18 DC02 DC06 DC10 DC18 DC02 DC06 DC10 DC01 DC02 DC06 DC18 DC02 DC06 DC18 DC02 DC06 DC10 DC01 DC02 DC06 DC02 DC06 DC18 DC02 DC06 DC18 DC02 DC06 DC10 DC01 DC02 DC06 DC10 DC01 DC02 5F061 BA04 CA04

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 電子機器のエリアアレイ端子型の表面実
装パッケージと基板との間隙に充填し、両者の接合を補
強するためのアンダーフィル封止剤であって、(A)液
状エポキシ樹脂100質量部に対し、(B)アミン系潜
在型硬化剤20〜65質量部及び(C)含酸素飽和複素
環残基又はポリアルキレンオキシド残基をもつアクリル
酸又はメタクリル酸エステルの中から選ばれた少なくと
も1種の反応性希釈剤5〜60質量部を配合した一液性
エポキシ樹脂組成物からなることを特徴とするアンダー
フィル封止剤。
1. An underfill encapsulant for filling a gap between a surface mount package of an area array terminal type of an electronic device and a substrate to reinforce the bonding between the two, wherein (A) 100 mass of liquid epoxy resin. To 20 parts by weight of (B) an amine-based latent curing agent and (C) an acrylic acid or methacrylic acid ester having an oxygen-containing saturated heterocyclic residue or a polyalkylene oxide residue. An underfill encapsulant comprising a one-pack type epoxy resin composition containing 5 to 60 parts by mass of one reactive diluent.
【請求項2】 (B)アミン系潜在型硬化剤がアミン−
エポキシアダクト系化合物及びアミン−尿素アダクト系
化合物の中から選ばれた請求項1記載のアンダーフィル
封止剤。
2. The (B) amine-based latent curing agent is an amine-
The underfill sealant according to claim 1, which is selected from an epoxy adduct compound and an amine-urea adduct compound.
【請求項3】 可使温度における粘度が10Pa・s以
下、加熱硬化後の基板に対する接着強さが80N以上で
あり、かつガラス転移温度が70℃以上である請求項1
又は2記載のアンダーフィル封止剤。
3. The viscosity at the working temperature is 10 Pa · s or less, the adhesive strength to the substrate after heat curing is 80 N or more, and the glass transition temperature is 70 ° C. or more.
Alternatively, the underfill sealant according to item 2.
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