JP2003003069A - Silicone resin composition and low-tension fire-resisting cable using the same - Google Patents
Silicone resin composition and low-tension fire-resisting cable using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、導体上にシリコ
ーン樹脂組成物からなる耐火絶縁層が設けられた低圧耐
火ケーブルに関し、良好な耐火性を有するとともに、燃
焼時における耐火絶縁層の電気絶縁性を高めるようにし
たものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a low-voltage fire resistant cable having a conductor on which a fire resistant insulating layer made of a silicone resin composition is provided, which has good fire resistance and electrical insulation of the fire resistant insulating layer during combustion. It is intended to increase the.
【０００２】[0002]
【従来の技術】低圧耐火ケーブルとは、消防用非常設備
の電気配線に使用され、火災中においても電線としての
性能を所定時間保持し、消火設備、避難誘導表示機器等
に一定時間給電することを目的とする耐火ケーブルのう
ち、供用電圧が６００Ｖ以下のものをいう。その規格
は、消防庁の低圧耐火ケーブル認定試験基準（ＪＭＣＡ
試第１０１０号）に定められている。2. Description of the Related Art A low-voltage fireproof cable is used for electric wiring of emergency equipment for fire fighting, maintains the performance as an electric wire for a predetermined time even during a fire, and supplies power to fire extinguishing equipment, evacuation guidance display equipment, etc. for a certain period of time. Among the fireproof cables intended for, those having a service voltage of 600 V or less. The standard is the low-voltage fireproof cable certification test standard (JMCA
Trial No. 1010).
【０００３】上記基準に合格する低圧耐火ケーブルとし
ては、従来、導体上にマイカテープを巻き回してなる耐
火層を設け、この耐火層の上に架橋ポリエチレン等から
なる絶縁層を設け、さらにこの絶縁層の上に可塑化ポリ
塩化ビニル等からなるシースを押出被覆したものが知ら
れている。しかし、このような構造の低圧耐火ケーブル
は、耐屈曲性が十分でなく、過度に屈曲するとマイカテ
ープが破損して耐火性が低下するおそれがあること、ま
た、マイカテープの切断が困難であって、端末加工時の
導体口出しの作業性が低いこと等の欠点があった。As a low-voltage fireproof cable which passes the above-mentioned standard, conventionally, a fireproof layer formed by winding mica tape on a conductor is provided, and an insulating layer made of cross-linked polyethylene or the like is provided on the fireproof layer, and further insulation is provided. It is known that the layer is extrusion-coated with a sheath made of plasticized polyvinyl chloride or the like. However, the low-voltage fire-resistant cable having such a structure does not have sufficient bending resistance, and if it is bent excessively, the mica tape may be damaged and fire resistance may be deteriorated, and it is difficult to cut the mica tape. However, there are drawbacks such as low workability of exposing the conductor when processing the terminal.
【０００４】このような不具合を解決するために、低圧
耐火ケーブルの導体上に、耐火絶縁層として、軟化開始
温度５００℃以下、かつ結晶化開始温度８４０℃以下で
あるガラスフリットをシリコーン樹脂に配合したシリコ
ーン樹脂組成物からなり、架橋されたものを設ける方法
が提案されている（特願2001-65154参照）。In order to solve such a problem, a glass frit having a softening start temperature of 500 ° C. or lower and a crystallization start temperature of 840 ° C. or lower is mixed with a silicone resin as a fire resistant insulating layer on a conductor of a low pressure fire resistant cable. There is proposed a method of providing a cross-linked silicone resin composition (see Japanese Patent Application No. 2001-65154).
【０００５】しかし、このような低圧耐火ケーブルで
は、前記基準に定める耐火試験において、加熱時に耐火
絶縁層の絶縁抵抗が急激に低下して、その基準値を下回
り、認定試験に不適合と判定されることがあった。これ
は、ガラスフリットに由来するアルカリ金属イオンが、
高温下、耐火絶縁層内を移動することで、耐火絶縁層の
電気伝導性が増加するためと考えられる。However, in such a low-voltage fireproof cable, in the fireproof test specified in the above-mentioned standard, the insulation resistance of the fireproof insulating layer sharply decreases during heating and falls below the standard value, and it is judged that the qualification test is not met. There was an occasion. This is because the alkali metal ions derived from the glass frit are
It is considered that the electric conductivity of the refractory insulating layer is increased by moving in the refractory insulating layer at high temperature.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、導体上にシリコーン樹脂組成物からなる耐火絶縁層
が設けられた低圧耐火ケーブルにおいて、良好な耐火性
を有するとともに、加熱時における耐火絶縁層の電気絶
縁性を高めることである。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a low-voltage fireproof cable having a conductor on which a fireproof insulating layer made of a silicone resin composition is provided, which has good fireproofness and fireproofness during heating. It is to improve the electric insulation of the insulating layer.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】前記課題は、前記シリコ
ーン樹脂組成物として、軟化開始温度５００℃以下、か
つ結晶化開始温度８４０℃以下のガラスフリットをシリ
コーン樹脂に配合した組成物であって、この組成物全量
中のアルカリ金属の含有量が、上記シリコーン樹脂１ｇ
当り、１．０×１０-4〜１５×１０-4ｍｏｌであるもの
を用い、導体上に、この組成物からなり、架橋された耐
火絶縁層が設けられた低圧耐火ケーブルによって解決さ
れる。Means for Solving the Problems The above problem is a composition in which a glass frit having a softening start temperature of 500 ° C. or lower and a crystallization start temperature of 840 ° C. or lower is blended with a silicone resin as the silicone resin composition. The content of alkali metal in the total amount of this composition is 1 g of the above silicone resin.
The problem is solved by a low-voltage refractory cable having a cross-linked fireproof insulating layer of the composition on the conductor, which is 1.0 × 10 −4 to 15 × 10 −4 mol.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を図面を用いて詳し
く説明する。図１は、本発明に係る低圧耐火ケーブルの
一例を示すものである。図１中、符号１は導体を示し、
これは無酸素銅など公知のものからなる。この導体１上
には耐火絶縁層２が設けられ、この耐火絶縁層２上には
シース３が設けられて、この例の低圧耐火ケーブルが構
成されている。この低圧耐火ケーブルの寸法としては、
例えば、導体１の断面積を１．２〜６００ｍｍ2 とした
とき、耐火絶縁層２の厚みを１．１〜３．５ｍｍ、シー
ス３の厚みを１．５〜２．３ｍｍとすることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below with reference to the drawings. FIG. 1 shows an example of a low-voltage fireproof cable according to the present invention. In FIG. 1, reference numeral 1 indicates a conductor,
This is made of a known material such as oxygen-free copper. A fireproof insulating layer 2 is provided on the conductor 1, and a sheath 3 is provided on the fireproof insulating layer 2 to form the low-voltage fireproof cable of this example. The dimensions of this low-voltage fireproof cable are:
For example, when the cross-sectional area of the conductor 1 is 1.2 to 600 mm 2 , the thickness of the fireproof insulating layer 2 can be 1.1 to 3.5 mm and the thickness of the sheath 3 can be 1.5 to 2.3 mm. .
【０００９】耐火絶縁層２は、耐火層と絶縁層を兼ねる
ものであって、シリコーン樹脂とガラスフリットを必須
成分とするシリコーン樹脂組成物からなり、この組成物
が架橋されているものである。上記シリコーン樹脂とし
ては、ジメチルシリコーン樹脂、メチルビニルシリコー
ン樹脂、メチルフェニルシリコーン樹脂等、ポリシロキ
サンを主体とする公知のシリコーン樹脂に、微粉状シリ
カを配合して混練した、押出成形が可能な熱可塑性のも
のが用いられる。The fireproof insulating layer 2 serves as both a fireproof layer and an insulating layer, and is composed of a silicone resin composition containing silicone resin and glass frit as essential components, and this composition is crosslinked. As the silicone resin, a known silicone resin mainly composed of polysiloxane such as dimethyl silicone resin, methyl vinyl silicone resin, and methylphenyl silicone resin is blended with finely powdered silica and kneaded to obtain an extrudable thermoplastic resin. What is used.
【００１０】また、前記ガラスフリットは、シリコーン
樹脂の燃焼時に生成する酸化ケイ素を主成分とする無機
質の殻の強度を高めるためのものである。このガラスフ
リットには、釉薬（うわぐすり）を溶融し、冷却して粉
砕し、粒径を１００μｍ以下とした粉末が用いられる。
この粒径が１００μｍを超えると、シリコーン樹脂と混
練しても十分に混和されなくなるので、好ましくない。The glass frit is for increasing the strength of the inorganic shell containing silicon oxide as a main component, which is produced when the silicone resin is burned. For this glass frit, a powder having a particle size of 100 μm or less is used in which glaze is melted, cooled and crushed.
If the particle size exceeds 100 μm, it will not be sufficiently mixed even when kneaded with the silicone resin, which is not preferable.
【００１１】このガラスフリットとしては、軟化開始温
度が５００℃以下、好ましくは３５０〜５００℃であっ
て、かつ、結晶化開始温度が８４０℃以下、好ましくは
５００〜８４０℃以下のものが用いられる。As the glass frit, one having a softening start temperature of 500 ° C. or lower, preferably 350 to 500 ° C., and a crystallization start temperature of 840 ° C. or lower, preferably 500 to 840 ° C. or lower is used. .
【００１２】本発明において、ガラスフリットの軟化開
始温度とは、ガラスフリットが加熱されて軟化し始める
温度をいい、具体的には高温顕微鏡による観察下、ガラ
スフリットの粉末が溶融し始め、粉末の角がなくなる温
度を測定することで求められる。In the present invention, the softening start temperature of the glass frit is the temperature at which the glass frit starts to soften when heated, and specifically, the glass frit powder begins to melt under the observation with a high temperature microscope, It is determined by measuring the temperature at which the corner disappears.
【００１３】実際の耐火試験の状況から、前記シリコー
ン樹脂組成物が燃焼する温度領域は、３５０〜５００℃
であることが判明した。この温度領域でガラスフリット
が溶融しないと、シリコーン樹脂の燃焼時に生成する無
機質の殻が膨張して崩壊することがわかった。すなわ
ち、ガラスフリットが上記温度領域で溶融することによ
り、前記無機質の殻が溶融したガラスフリットにからめ
られ、その膨張が抑制され、緻密で高強度の耐火物の層
が形成されることになる。このような理由により、軟化
開始温度を５００℃以下と定めたのである。From the actual state of the fire resistance test, the temperature range in which the silicone resin composition burns is 350 to 500 ° C.
It turned out to be It was found that if the glass frit was not melted in this temperature range, the inorganic shell produced during the combustion of the silicone resin would expand and collapse. That is, when the glass frit is melted in the above temperature range, the inorganic shell is caught in the melted glass frit, its expansion is suppressed, and a dense and high-strength refractory layer is formed. For this reason, the softening start temperature is set to 500 ° C. or lower.
【００１４】また、結晶化開始温度は、ある種のガラス
フリットにおいて、一旦溶融したものをさらに加熱して
ゆくと、ある温度でガラスが結晶化することがあり、そ
の温度を結晶化開始温度といい、具体的には示差走査熱
量測定法（ＤＳＣ）での吸熱ピーク温度を測定すること
で求められる。Further, the crystallization start temperature may be such that when a certain type of glass frit, once melted, is further heated, the glass may crystallize at a certain temperature, and that temperature is referred to as the crystallization start temperature. Specifically, it can be determined by measuring an endothermic peak temperature by a differential scanning calorimetry (DSC).
【００１５】高温で結晶化する種類のガラスフリットで
は、シリコーン樹脂が燃焼して生成する殻を、高温にお
いても補強することができる。それに対して、高温で結
晶化しない種類のガラスフリットでは、高温では流動性
が高くなり、殻の補強効果が小さい。そのため、本発明
で用いられるガラスフリットは、高温で結晶化するもの
に限定される。そして、前記耐火試験では、最高到達温
度が８４０℃と定められているので、この温度より低い
温度で結晶化するガラスフリットでなければ、加熱時に
おいて、殻の補強効果が十分に得られない。このような
理由により、結晶化開始温度を８４０℃以下と定めたの
である。In the glass frit of the type that crystallizes at high temperature, the shell formed by burning the silicone resin can be reinforced even at high temperature. On the other hand, a glass frit that does not crystallize at a high temperature has high fluidity at a high temperature and has a small shell reinforcing effect. Therefore, the glass frit used in the present invention is limited to those that crystallize at high temperature. In the fire resistance test, the maximum attainable temperature is set to 840 ° C., and therefore, unless the glass frit is crystallized at a temperature lower than this temperature, a sufficient reinforcing effect of the shell cannot be obtained during heating. For this reason, the crystallization start temperature is set to 840 ° C or lower.
【００１６】このような特性を有するガラスフリット
は、例えば、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｂ2 Ｏ3 、Ｐ2 Ｏ
5 、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏ、Ｌｉ2 Ｏ、ＣａＯ、Ａｓ2 Ｏ
3 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 などの酸化物を成分とするガラ
ス組成物から選択される。この組成の具体例としては、
例えば、Ｎａ2 Ｏ：２０重量％、ＳｉＯ2 ：４０重量
％、Ａｌ2 Ｏ3 ：２０重量％、ＣａＯ：２０重量％を含
有するものが挙げられる。The glass frit having such characteristics is, for example, SiO 2 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 , P 2 O.
5 , Na 2 O, K 2 O, Li 2 O, CaO, As 2 O
It is selected from glass compositions containing oxides such as 3 , TiO 2 and ZrO 2 . As a specific example of this composition,
For example, those containing Na 2 O: 20% by weight, SiO 2 : 40% by weight, Al 2 O 3 : 20% by weight, CaO: 20% by weight.
【００１７】特に、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏ、Ｌｉ2 Ｏ等のア
ルカリ金属酸化物は、軟化開始温度の低いガラス組成物
を得るため、１〜４０重量％の範囲で含有されているの
が好ましい。アルカリ金属酸化物の含有量が１重量％未
満では、得られるガラス組成物の軟化開始温度が十分に
低くならず、４０重量％を超えると、得られるガラス組
成物が高温で流動しやすくなり、ついには液状化するの
で好ましくない。In particular, alkali metal oxides such as Na 2 O, K 2 O and Li 2 O are contained in the range of 1 to 40% by weight in order to obtain a glass composition having a low softening start temperature. preferable. When the content of the alkali metal oxide is less than 1% by weight, the softening start temperature of the obtained glass composition is not sufficiently low, and when it exceeds 40% by weight, the obtained glass composition tends to flow at high temperature, Finally, it is liquefied, which is not preferable.
【００１８】また、前記ガラスフリットとしては、シリ
コーン樹脂への分散性ならびに相溶性を向上させるた
め、シランカップリング剤による表面処理を施したもの
が好ましい。上記シランカップリング剤としては、アミ
ノシラン、エポキシシラン、アルキルシラン、メルカプ
トシラン、フェニルシラン、ビニルシラン等、公知のも
のが用いられる。表面処理方法としては、シランカップ
リング剤のアルコール溶液にガラスフリットを浸漬し、
乾燥する方法等、周知の方法が適用できる。The glass frit is preferably surface-treated with a silane coupling agent in order to improve the dispersibility and compatibility with the silicone resin. As the silane coupling agent, known ones such as aminosilane, epoxysilane, alkylsilane, mercaptosilane, phenylsilane and vinylsilane are used. As the surface treatment method, a glass frit is immersed in an alcohol solution of a silane coupling agent,
Well-known methods such as a drying method can be applied.
【００１９】前記ガラスフリットの配合量は、シリコー
ン樹脂１００重量部に対して、１〜４０重量部とするの
が好ましい。１重量部未満では燃焼時の殻の強度が十分
に向上せず、４０重量部を超えるとシリコーン樹脂組成
物の機械的強度、押出成形性が低下する。The amount of the glass frit compounded is preferably 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone resin. If it is less than 1 part by weight, the strength of the shell upon combustion will not be sufficiently improved, and if it exceeds 40 parts by weight, the mechanical strength and extrusion moldability of the silicone resin composition will deteriorate.
【００２０】上記シリコーン樹脂組成物の架橋のため、
有機過酸化物などの架橋剤が添加される。この架橋剤の
具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙
げられる。この架橋剤の配合量は、シリコーン樹脂１０
０重量部に対して、０．５〜３重量部とされる。０．５
重量部未満では架橋が不十分に行われず、３重量部を超
えると押出成形時にスコーチを生じることがある。Due to the crosslinking of the silicone resin composition,
A crosslinking agent such as an organic peroxide is added. Specific examples of this cross-linking agent include dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide and the like. The amount of this cross-linking agent is 10
It is 0.5 to 3 parts by weight with respect to 0 parts by weight. 0.5
If it is less than 3 parts by weight, crosslinking will not be carried out sufficiently, and if it exceeds 3 parts by weight, scorch may occur during extrusion molding.
【００２１】上記シリコーン樹脂組成物には、これ以外
に、種々の添加剤、例えば充填剤、着色剤、安定剤等を
適宜添加することができる。また、酸化チタン、酸化
鉄、セリウム系金属酸化物、カーボンブラックなどの耐
熱向上剤を添加してもよい。この耐熱向上剤は、シリコ
ーン樹脂のシロキサン結合を防止する目的のものであ
り、必要に応じて、シリコーン樹脂１００重量部に対し
て１０重量部以下、添加することができる。In addition to the above, various additives such as fillers, colorants, stabilizers and the like can be appropriately added to the silicone resin composition. Further, a heat resistance improver such as titanium oxide, iron oxide, cerium-based metal oxide, or carbon black may be added. This heat resistance improver is intended to prevent the siloxane bond of the silicone resin, and can be added in an amount of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the silicone resin, if necessary.
【００２２】前記シリコーン樹脂組成物では、この組成
物全量中のアルカリ金属の含有量は、加熱時における耐
火絶縁層の電気絶縁性を高めるため、前記シリコーン樹
脂１ｇ当り、１．０×１０-4〜１５×１０-4ｍｏｌの範
囲内とされる。前記アルカリ金属の含有量が、前記下限
値未満では、前記ガラスフリットが不足ということであ
り、上述のシリコーン樹脂の燃焼時に生成する殻の補強
が十分になされず、得られる低圧耐火ケーブルの加熱中
６００Ｖにおける絶縁耐力が劣ったものになる。前記上
限値を超えると、このアルカリ金属のイオンが高温にお
いて耐火絶縁層内を移動し、電気伝導性を高めるので、
耐火絶縁層の加熱時における絶縁抵抗が著しく低下す
る。In the above silicone resin composition, the content of the alkali metal in the total amount of the composition is 1.0 × 10 −4 per 1 g of the above silicone resin in order to enhance the electric insulation of the fire resistant insulating layer during heating. ˜15 × 10 −4 mol. When the content of the alkali metal is less than the lower limit value, the glass frit is insufficient, and the shell produced during the combustion of the above silicone resin is not sufficiently reinforced, and the resulting low-pressure fire-resistant cable is heated. The dielectric strength at 600 V is inferior. If the upper limit is exceeded, the alkali metal ions move in the refractory insulating layer at high temperature, increasing the electrical conductivity,
The insulation resistance of the fireproof insulation layer during heating is significantly reduced.
【００２３】ここで、アルカリ金属の含有量とは、特定
の１元素に限定せず、リチウム、ナトリウム、カリウム
等、アルカリ金属に属するすべての元素の含有量の総和
として、誘導結合プラズマ分光分析（ＩＣＰ）によって
定量される。このアルカリ金属は、主としてガラスフリ
ットに由来するが、その含有量は、他の各種添加剤の不
純物に由来するものを含めた総量として求められる。上
述のガラスフリットの配合量は、ガラスフリット中のア
ルカリ金属酸化物の含有量の多少に応じて、上記シリコ
ーン樹脂組成物中のアルカリ金属の含有量が上記範囲内
に収まるように、調整される。Here, the content of the alkali metal is not limited to one specific element, but is the sum of the contents of all the elements belonging to the alkali metal such as lithium, sodium and potassium, and the inductively coupled plasma spectroscopic analysis ( ICP). This alkali metal is mainly derived from the glass frit, and the content thereof is obtained as a total amount including those derived from impurities of other various additives. The content of the glass frit is adjusted according to the content of the alkali metal oxide in the glass frit so that the content of the alkali metal in the silicone resin composition falls within the above range. .
【００２４】本発明のシリコーン樹脂組成物は、上述の
ように、前記シリコーン樹脂にガラスフリットと架橋剤
を配合し、必要に応じてその他の添加剤を添加したもの
であり、これは、ロールなどの混練機を用い、通常の方
法で混和されて使用される。As described above, the silicone resin composition of the present invention is obtained by blending the above-mentioned silicone resin with a glass frit and a cross-linking agent and, if necessary, other additives, such as a roll. The kneading machine of No. 1 is used and mixed by an ordinary method.
【００２５】シース３は、架橋ポリエチレン等のポリオ
レフィン樹脂、またはクロロプレンゴム、可塑化ポリ塩
化ビニル等、公知の樹脂からなるものである。このよう
な低圧耐火ケーブルの製造は、通常の押出被覆法によっ
て行われる。例えば、図１に示した構造の耐火ケーブル
では、まず導体１に前記シリコーン樹脂組成物を押出被
覆する。これを架橋装置に送り、１００〜２００℃に加
熱してシリコーン樹脂組成物を架橋することによって耐
火絶縁層２を形成する、この耐火絶縁層２の上にシース
３を押出被覆する。The sheath 3 is made of a polyolefin resin such as cross-linked polyethylene or a known resin such as chloroprene rubber or plasticized polyvinyl chloride. The production of such a low pressure refractory cable is carried out by the usual extrusion coating method. For example, in the fireproof cable having the structure shown in FIG. 1, the conductor 1 is first extrusion-coated with the silicone resin composition. This is sent to a cross-linking device and heated to 100 to 200 ° C. to cross-link the silicone resin composition to form the fire-resistant insulating layer 2. The fire-resistant insulating layer 2 is extrusion-coated with the sheath 3.
【００２６】このような低圧耐火ケーブルにあっては、
火災等により燃焼した際に、耐火絶縁層２が燃え、酸化
ケイ素を主体とする殻が生成される。この殻は、耐火絶
縁層２中に存在するガラスフリットによって、その機械
的強度が大きく高められる。また、この耐火絶縁層２を
構成するシリコーン樹脂組成物中のアルカリ金属の含有
量が適切に調整されているので、加熱時においても十分
な絶縁抵抗を保持する。In such a low-voltage fireproof cable,
When burned by a fire or the like, the fireproof insulating layer 2 burns, and a shell mainly composed of silicon oxide is generated. The mechanical strength of this shell is greatly enhanced by the glass frit present in the fireproof insulating layer 2. Moreover, since the content of the alkali metal in the silicone resin composition forming the fireproof insulating layer 2 is appropriately adjusted, sufficient insulation resistance is maintained even during heating.
【００２７】以下、具体例を示す。表１に示す組成のシ
リコーン樹脂組成物を、断面積３．５ｍｍ2 の導体上に
厚み１．１ｍｍに押出被覆し、これを２００℃に加熱し
架橋して耐火絶縁層を形成し、この上にポリオレフィン
を押出被覆して厚み１．５ｍｍのシースを設けることに
よって、１２種類の低圧耐火ケーブルを製造した。A specific example will be shown below. A silicone resin composition having the composition shown in Table 1 was extrusion-coated on a conductor having a cross-sectional area of 3.5 mm 2 to a thickness of 1.1 mm, and this was heated to 200 ° C. and crosslinked to form a fireproof insulating layer. Twelve types of low-voltage fire-resistant cables were manufactured by extrusion-coating polyolefin with a sheath having a thickness of 1.5 mm.
【００２８】表１において、「シリコーン樹脂」には汎
用押出グレードの、密度１．１７ｇ／ｃｍ3 のものを用
いた。「ガラスフリット」には、軟化開始温度３７０
℃、結晶化開始温度８００℃のものを、「耐熱向上剤」
には、金属酸化物系のものを、「架橋剤」には有機過酸
化物を用いた。In Table 1, the "silicone resin" used was a general-purpose extrusion grade having a density of 1.17 g / cm 3 . "Glass frit" has a softening start temperature of 370
℃, crystallization start temperature 800 ℃, "heat resistance improver"
For the above, a metal oxide type was used, and for the “crosslinking agent”, an organic peroxide was used.
【００２９】上記低圧耐火ケーブルに対して、以下の試
験を行った。表１における「アルカリ金属の含有量」
は、シリコーン樹脂組成物全量中のアルカリ金属の、シ
リコーン樹脂１ｇ当りの含有量として、ＩＣＰによって
求められた。The following tests were conducted on the above low-voltage fireproof cable. "Content of alkali metal" in Table 1
Was determined by ICP as the content of the alkali metal in the total amount of the silicone resin composition per 1 g of the silicone resin.
【００３０】試験番号１〜６ならびに９および１０の、
ガラスフリットの代わりに酸化ナトリウムまたは酸化リ
チウムを添加して製造したものに対しては、耐火電線認
定業務委員会の認定試験に合格した試験炉において、規
定の荷重を掛けない状態で燃焼試験を行い、燃焼試験前
後の耐火絶縁層の絶縁抵抗の測定のみを行った。試験番
号７、８、１１および１２の、ガラスフリットを添加し
て製造したものに対しては、低圧耐火電線認定試験基準
に定められた耐火試験を実施した。Test Nos. 1-6 and 9 and 10,
For those manufactured by adding sodium oxide or lithium oxide instead of glass frit, a combustion test is conducted in a test furnace that has passed the certification test of the Fireproof Wire Certification Operation Committee without applying the specified load. The insulation resistance of the fireproof insulation layer before and after the combustion test was only measured. Test Nos. 7, 8, 11 and 12 manufactured by adding the glass frit were subjected to the fire resistance test stipulated in the low voltage fire resistant wire certification test standard.
【００３１】上記試験の結果を表１に示す。表１中、
「−」は、試験途中終了のため未実施であることを示
す。The results of the above tests are shown in Table 1. In Table 1,
"-" Indicates that the test was not completed because the test was completed.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】試験番号１〜６ならびに９および１０のも
のに対する結果から明らかなように、アルカリ金属の含
有量が、シリコーン樹脂１ｇ当り、１５×１０-4ｍｏｌ
以下であれば、加熱時の絶縁抵抗は基準値の０．４ＭΩ
以上を達成し、１５×１０-4ｍｏｌを超えると、この基
準値未満となった。As is clear from the results for Test Nos. 1 to 6 and 9 and 10, the content of alkali metal was 15 × 10 -4 mol / g of silicone resin.
If it is below, insulation resistance during heating is 0.4 MΩ which is the standard value.
When the above was achieved, and when it exceeded 15 × 10 −4 mol, it became less than this standard value.
【００３４】ガラスフリットを添加した場合、本発明に
係る、試験番号７および８の低圧耐火ケーブルは、耐火
試験のすべての項目に合格した。アルカリ金属の含有量
が下限値未満である試験番号１１のものは、加熱中６０
０Ｖにおける絶縁耐力の試験に合格しなかった。また、
その上限値を超えた試験番号１２のものは、加熱３０分
における絶縁抵抗の試験に合格しなかった。When the glass frit was added, the low pressure fire resistant cables of Test Nos. 7 and 8 according to the present invention passed all items of the fire resistance test. Test No. 11 in which the content of the alkali metal is less than the lower limit is 60 during heating.
It did not pass the dielectric strength test at 0V. Also,
The test number 12 exceeding the upper limit value did not pass the insulation resistance test in heating for 30 minutes.
【００３５】[0035]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のシリコー
ン樹脂組成物は、軟化開始温度５００℃以下、かつ結晶
化開始温度８４０℃以下のガラスフリットをシリコーン
樹脂に配合した組成物であって、かつ前記組成物全量
中、アルカリ金属の含有量が、前記シリコーン樹脂１ｇ
当り、１．０×１０-4〜１５×１０-4ｍｏｌであるの
で、燃焼して生成される殻の機械的強度が高いものとな
るとともに、加熱時に所定の絶縁抵抗を維持する。As described above, the silicone resin composition of the present invention is a composition in which a glass frit having a softening start temperature of 500 ° C. or lower and a crystallization start temperature of 840 ° C. or lower is blended with the silicone resin. The content of alkali metal in the total amount of the composition is 1 g of the silicone resin.
Since it is 1.0 × 10 −4 to 15 × 10 −4 mol, the shell produced by burning has high mechanical strength and maintains a predetermined insulation resistance during heating.
【００３６】また、本発明の低圧耐火ケーブルは、導体
上に、前記シリコーン樹脂組成物からなり、架橋された
耐火絶縁層が設けられたものであるので、良好な耐火性
を有するとともに、加熱時においても十分な絶縁性能を
発揮する。Further, since the low-voltage fireproof cable of the present invention has a crosslinked fireproof insulating layer made of the above silicone resin composition on the conductor, it has good fireproofness and at the time of heating. Also exhibits sufficient insulation performance.
【図１】 本発明の低圧耐火ケーブルの一例を示す概略
断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a low-voltage fireproof cable of the present invention.
１…導体、２…耐火絶縁層、３…シース。 1 ... Conductor, 2 ... Fireproof insulating layer, 3 ... Sheath.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CP031 CP141 DL006 FD01 FD14 GQ00 GQ01 5G303 AA06 AB20 BA12 CA02 CA09 CD01 5G305 AA02 AB02 AB25 BA15 CA26 CA54 CC14 CD13 5G315 CA01 CB02 CC08 CD06 CD17 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page F-term (reference) 4J002 CP031 CP141 DL006 FD01 FD14 GQ00 GQ01 5G303 AA06 AB20 BA12 CA02 CA09 CD01 5G305 AA02 AB02 AB25 BA15 CA26 CA54 CC14 CD13 5G315 CA01 CB02 CC08 CD06 CD17
Claims (2)
開始温度８４０℃以下のガラスフリットをシリコーン樹
脂に配合した組成物であって、この組成物全量中のアル
カリ金属の含有量が、上記シリコーン樹脂１ｇ当り、
１．０×１０-4〜１５×１０-4ｍｏｌであることを特徴
とするシリコーン樹脂組成物。1. A composition comprising a silicone resin and a glass frit having a softening start temperature of 500 ° C. or lower and a crystallization start temperature of 840 ° C. or lower, wherein the content of alkali metal in the total amount of the composition is the above silicone. Per gram of resin,
The silicone resin composition is 1.0 × 10 −4 to 15 × 10 −4 mol.
らなり、架橋された耐火絶縁層が設けられたことを特徴
とする低圧耐火ケーブル。2. A low-voltage fireproof cable comprising a crosslinked fireproof insulating layer made of the silicone resin composition on a conductor.
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