JP2003100149A - Silicone resin composition and low-voltage fire-resisting cable using it - Google Patents
Silicone resin composition and low-voltage fire-resisting cable using itInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、導体上にシリコ
ーン樹脂組成物からなる耐火絶縁層が設けられた低圧耐
火ケーブルに関し、良好な耐火性を有するとともに、燃
焼時における耐火絶縁層の電気絶縁性を高めるようにし
たものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a low-voltage fire resistant cable having a conductor on which a fire resistant insulating layer made of a silicone resin composition is provided, which has good fire resistance and electrical insulation of the fire resistant insulating layer during combustion. It is intended to increase the.
【０００２】[0002]
【従来の技術】低圧耐火ケーブルとは、消防用非常設備
の電気配線に使用され、火災中においても電線としての
性能を所定時間保持し、消火設備、避難誘導表示機器等
に一定時間給電することを目的とする耐火ケーブルのう
ち、供用電圧が６００Ｖ以下のものをいう。その規格
は、消防庁の低圧耐火ケーブル認定試験基準（ＪＭＣＡ
試第１０１０号）に定められている。2. Description of the Related Art A low-voltage fireproof cable is used for electric wiring of emergency equipment for fire fighting, maintains the performance as an electric wire for a predetermined time even during a fire, and supplies power to fire extinguishing equipment, evacuation guidance display equipment, etc. for a certain period of time. Among the fireproof cables intended for, those having a service voltage of 600 V or less. The standard is the low-voltage fireproof cable certification test standard (JMCA
Trial No. 1010).
【０００３】上記基準に合格する低圧耐火ケーブルとし
ては、従来、導体上にマイカテープを巻き回してなる耐
火層を設け、この耐火層の上に架橋ポリエチレン等から
なる絶縁層を設け、さらにこの絶縁層の上に可塑化ポリ
塩化ビニル等からなるシースを押出被覆したものが知ら
れている。前記マイカテープとしては、通常、厚さ２〜
７μｍ、幅１００〜１５００μｍ程度の鱗片状雲母を結
合用樹脂により集成した集成マイカ層をテープ基材上に
設け、さらに、前記集成マイカ層上に接着剤層を塗布し
たものが用いられている。前記マイカテープを導体上に
巻き回すことにより前記鱗片状雲母の層が形成されるの
で、係る低圧耐火ケーブルは高電圧に耐えうる高い電気
絶縁性を発揮できるようになっている。As a low-voltage fireproof cable which passes the above-mentioned standard, conventionally, a fireproof layer formed by winding mica tape on a conductor is provided, and an insulating layer made of cross-linked polyethylene or the like is provided on the fireproof layer, and further insulation is provided. It is known that the layer is extrusion-coated with a sheath made of plasticized polyvinyl chloride or the like. The mica tape usually has a thickness of 2 to
A mica layer having a scale of 7 μm and a width of 100 to 1500 μm, which is made of a bonding resin, is provided on a tape base material, and an adhesive layer is applied to the mica layer. Since the layer of the scaly mica is formed by winding the mica tape on the conductor, the low-voltage fireproof cable can exhibit high electric insulation capable of withstanding high voltage.
【０００４】しかし、このような構造の低圧耐火ケーブ
ルには、マイカテープの巻き回し作業が複雑で生産性が
低いこと、マイカテープの耐屈曲性が不十分であって、
これを過度に屈曲すると前記鱗片状雲母が破砕したり前
記テープ基材が破損したりして低圧耐火ケーブルの耐火
性や電気絶縁性が低下するおそれがあること、また、マ
イカテープの切断が困難であって、端末加工時の導体口
出しの作業性が低いこと等の欠点がある。このような不
具合を解決するために、低圧耐火ケーブルの導体上に、
耐火絶縁層として、軟化開始温度５００℃以下、かつ結
晶化開始温度８４０℃以下であるガラスフリットをシリ
コーン樹脂に配合したシリコーン樹脂組成物からなり、
架橋されたものを設ける方法が提案されている（特願20
01-65154参照）。However, in the low-voltage fireproof cable having such a structure, the winding work of the mica tape is complicated and the productivity is low, and the bending resistance of the mica tape is insufficient.
If this is bent excessively, the scale-like mica may be crushed or the tape base material may be damaged, and the fire resistance and electrical insulation of the low-voltage fire-resistant cable may be reduced, and it is difficult to cut the mica tape. However, there are drawbacks such as low workability of exposing the conductor when processing the terminal. In order to solve such problems, on the conductor of the low-voltage fireproof cable,
The fire-resistant insulating layer comprises a silicone resin composition in which a glass frit having a softening start temperature of 500 ° C. or lower and a crystallization start temperature of 840 ° C. or lower is mixed with a silicone resin
A method of providing a cross-linked product has been proposed (Japanese Patent Application No. 20).
01-65154).
【０００５】しかし、このような低圧耐火ケーブルで
は、前記基準に定める耐火試験において、加熱時に耐火
絶縁層の絶縁抵抗が急激に低下して、その基準値を下回
り、認定試験に不適合と判定されることがあった。これ
は、ガラスフリットに由来するアルカリ金属イオンが、
高温下、耐火絶縁層内を移動することで、耐火絶縁層の
電気伝導性が増加するためと考えられる。However, in such a low-voltage fireproof cable, in the fireproof test specified in the above-mentioned standard, the insulation resistance of the fireproof insulating layer sharply decreases during heating and falls below the standard value, and it is judged that the qualification test is not met. There was an occasion. This is because the alkali metal ions derived from the glass frit are
It is considered that the electric conductivity of the refractory insulating layer is increased by moving in the refractory insulating layer at high temperature.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、導体上にシリコーン樹脂組成物からなる耐火絶縁層
が設けられた低圧耐火ケーブルにおいて、良好な耐火性
を有するとともに、加熱時における耐火絶縁層の電気絶
縁性を高めることである。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a low-voltage fireproof cable having a conductor on which a fireproof insulating layer made of a silicone resin composition is provided, which has good fireproofness and fireproofness during heating. It is to improve the electric insulation of the insulating layer.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】前記課題は、前記シリコ
ーン樹脂組成物として、シリコーン樹脂に、軟化開始温
度５００℃以下、かつ結晶化開始温度８４０℃以下のア
ルカリ金属を含むガラスフリットと、雲母微粉末とが添
加されたものを用いることで解決される。前記雲母微粉
末の添加量は、シリコーン樹脂１００重量部に対して１
〜１００重量部とされる。前記雲母微粉末の平均粒子径
は、５０μｍ以下とするのが好ましい。導体上に、この
ようなシリコーン樹脂組成物からなり、架橋された耐火
絶縁層が設けられた低圧耐火ケーブルは、耐火性に優れ
たものとなる。Means for Solving the Problems The above-mentioned problems are, as the silicone resin composition, a silicone resin containing a glass frit containing an alkali metal having a softening start temperature of 500 ° C. or lower and a crystallization start temperature of 840 ° C. or lower, and a mica fine particle. It is solved by using the one to which the powder is added. The amount of the mica fine powder added is 1 with respect to 100 parts by weight of the silicone resin.
Up to 100 parts by weight. The average particle size of the mica fine powder is preferably 50 μm or less. A low-voltage fireproof cable having a crosslinked fireproof insulating layer made of such a silicone resin composition on a conductor has excellent fireproofness.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、図面を参照しながら、本発
明を詳しく説明する。図１は、本発明に係る低圧耐火ケ
ーブルの一例を示すものである。図１中、符号１は導体
を示し、これは無酸素銅など公知のものからなる。この
導体１上には耐火絶縁層２が設けられ、この耐火絶縁層
２上にはシース３が設けられて、この例の低圧耐火ケー
ブルが構成されている。この低圧耐火ケーブルの寸法と
しては、例えば、導体１の断面積を１．２〜６００ｍｍ
2としたとき、耐火絶縁層２の厚みを１．１〜３．５ｍ
ｍ、シース３の厚みを１．５〜２．３ｍｍとすることが
できる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below with reference to the drawings. FIG. 1 shows an example of a low-voltage fireproof cable according to the present invention. In FIG. 1, reference numeral 1 indicates a conductor, which is made of a known material such as oxygen-free copper. A fireproof insulating layer 2 is provided on the conductor 1, and a sheath 3 is provided on the fireproof insulating layer 2 to form the low-voltage fireproof cable of this example. As the dimensions of this low-voltage fireproof cable, for example, the cross-sectional area of the conductor 1 is 1.2 to 600 mm.
2 , the thickness of the fireproof insulating layer 2 is 1.1 to 3.5 m
m, and the thickness of the sheath 3 can be 1.5 to 2.3 mm.
【０００９】耐火絶縁層２は、耐火層と絶縁層を兼ねる
ものであって、シリコーン樹脂とガラスフリットと、雲
母微粉末とを必須成分とするシリコーン樹脂組成物から
なり、この組成物が架橋されているものである。上記シ
リコーン樹脂としては、ジメチルシリコーン樹脂、メチ
ルビニルシリコーン樹脂、メチルフェニルシリコーン樹
脂等、ポリシロキサンを主体とする公知のシリコーン樹
脂に、微粉状シリカを配合して混練した、押出成形が可
能な熱可塑性のものが用いられる。The refractory insulation layer 2 also serves as a refractory layer and an insulation layer, and is composed of a silicone resin composition containing silicone resin, glass frit and fine mica powder as essential components, and this composition is crosslinked. It is what As the silicone resin, a known silicone resin mainly composed of polysiloxane such as dimethyl silicone resin, methyl vinyl silicone resin, and methylphenyl silicone resin is blended with finely powdered silica and kneaded to obtain an extrudable thermoplastic resin. What is used.
【００１０】また、前記ガラスフリットは、前記シリコ
ーン樹脂の燃焼時に生成する酸化ケイ素を主成分とする
無機質の殻の強度を高めるためのものである。このガラ
スフリットには、釉薬（うわぐすり）を溶融し、冷却し
て粉砕し、粒子径を５０μｍ以下とした粉末が用いられ
る。ガラスフリットの粒子径が５０μｍを超えると、シ
リコーン樹脂と混練しても十分に混和されなくなるの
で、好ましくない。The glass frit is for increasing the strength of the inorganic shell containing silicon oxide as a main component, which is produced when the silicone resin is burned. For this glass frit, a powder having a particle diameter of 50 μm or less is used in which glaze (glazing) is melted, cooled and pulverized. If the particle size of the glass frit exceeds 50 μm, it will not be sufficiently mixed even when kneaded with the silicone resin, which is not preferable.
【００１１】このガラスフリットとしては、軟化開始温
度が５００℃以下、好ましくは３５０〜５００℃であっ
て、かつ、結晶化開始温度が８４０℃以下、好ましくは
５００〜８４０℃以下のものが用いられる。As the glass frit, one having a softening start temperature of 500 ° C. or lower, preferably 350 to 500 ° C., and a crystallization start temperature of 840 ° C. or lower, preferably 500 to 840 ° C. or lower is used. .
【００１２】本発明において、ガラスフリットの軟化開
始温度とは、ガラスフリットが加熱されて軟化し始める
温度をいい、具体的には高温顕微鏡による観察下、ガラ
スフリットの粉末が溶融し始め、粉末の角がなくなる温
度を測定することで求められる。In the present invention, the softening start temperature of the glass frit is the temperature at which the glass frit starts to soften when heated, and specifically, the glass frit powder begins to melt under the observation with a high temperature microscope, It is determined by measuring the temperature at which the corner disappears.
【００１３】実際の耐火試験の状況から、前記シリコー
ン樹脂組成物が燃焼する温度領域は、３５０〜５００℃
であることが判明した。この温度領域でガラスフリット
が溶融しないと、シリコーン樹脂の燃焼時に生成する無
機質の殻が膨張して崩壊することがわかった。すなわ
ち、ガラスフリットが上記温度領域で溶融することによ
り、前記無機質の殻が溶融したガラスフリットにからめ
られ、その膨張が抑制され、緻密で高強度の耐火物の層
が形成されることになる。このような理由により、軟化
開始温度を５００℃以下と定めたのである。From the actual state of the fire resistance test, the temperature range in which the silicone resin composition burns is 350 to 500 ° C.
It turned out to be It was found that if the glass frit was not melted in this temperature range, the inorganic shell produced during the combustion of the silicone resin would expand and collapse. That is, when the glass frit is melted in the above temperature range, the inorganic shell is caught in the melted glass frit, its expansion is suppressed, and a dense and high-strength refractory layer is formed. For this reason, the softening start temperature is set to 500 ° C. or lower.
【００１４】また、結晶化開始温度は、ある種のガラス
フリットにおいて、一旦溶融したものをさらに加熱して
ゆくと、ある温度でガラスが結晶化することがあり、そ
の温度を結晶化開始温度といい、具体的には示差走査熱
量測定法（ＤＳＣ）での吸熱ピーク温度を測定すること
で求められる。Further, the crystallization start temperature may be such that when a certain type of glass frit, once melted, is further heated, the glass may crystallize at a certain temperature, and that temperature is referred to as the crystallization start temperature. Specifically, it can be determined by measuring an endothermic peak temperature by a differential scanning calorimetry (DSC).
【００１５】高温で結晶化する種類のガラスフリットで
は、シリコーン樹脂が燃焼して生成する殻を、高温にお
いても補強することができる。それに対して、高温で結
晶化しない種類のガラスフリットでは、高温では流動性
が高くなり、殻の補強効果が小さい。そのため、本発明
で用いられるガラスフリットは、高温で結晶化するもの
に限定される。そして、前記耐火試験では、最高到達温
度が８４０℃と定められているので、この温度より低い
温度で結晶化するガラスフリットでなければ、加熱時に
おいて、殻の補強効果が十分に得られない。このような
理由により、結晶化開始温度を８４０℃以下と定めたの
である。In the glass frit of the type that crystallizes at high temperature, the shell formed by burning the silicone resin can be reinforced even at high temperature. On the other hand, a glass frit that does not crystallize at a high temperature has high fluidity at a high temperature and has a small shell reinforcing effect. Therefore, the glass frit used in the present invention is limited to those that crystallize at high temperature. In the fire resistance test, the maximum attainable temperature is set to 840 ° C., and therefore, unless the glass frit is crystallized at a temperature lower than this temperature, a sufficient reinforcing effect of the shell cannot be obtained during heating. For this reason, the crystallization start temperature is set to 840 ° C or lower.
【００１６】このような特性を有するガラスフリット
は、例えば、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｐ2Ｏ5、Ｎ
ａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ、ＣａＯ、Ａｓ2Ｏ3、ＴｉＯ2、
ＺｒＯ2などの酸化物を成分とするガラス組成物から選
択される。この組成の具体例としては、例えば、Ｎａ2
Ｏ：２０重量％、Ａｌ2Ｏ3：２０重量％、ＳｉＯ2：４
０重量％、ＣａＯ：２０重量％を含有するものが挙げら
れる。The glass frit having such characteristics is, for example, SiO 2 , Al 2 O 3 , B 2 O 3 , P 2 O 5 , N.
a 2 O, K 2 O, Li 2 O, CaO, As 2 O 3 , TiO 2 ,
It is selected from glass compositions containing oxides such as ZrO 2 . As a specific example of this composition, for example, Na 2
O: 20% by weight, Al 2 O 3 : 20% by weight, SiO 2 : 4:
Examples thereof include those containing 0% by weight and CaO: 20% by weight.
【００１７】特に、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏ等のアル
カリ金属酸化物は、軟化開始温度の低いガラス組成物を
得るため、１〜４０重量％の範囲で含有されているのが
好ましい。アルカリ金属酸化物の含有量が１重量％未満
では、得られるガラス組成物の軟化開始温度が十分に低
くならず、４０重量％を超えると、得られるガラス組成
物が高温で流動しやすくなり、ついには液状化するので
好ましくない。In particular, alkali metal oxides such as Na 2 O, K 2 O and Li 2 O are contained in the range of 1 to 40% by weight in order to obtain a glass composition having a low softening start temperature. preferable. When the content of the alkali metal oxide is less than 1% by weight, the softening start temperature of the obtained glass composition is not sufficiently low, and when it exceeds 40% by weight, the obtained glass composition tends to flow at high temperature, Finally, it is liquefied, which is not preferable.
【００１８】また、前記ガラスフリットとしては、シリ
コーン樹脂への分散性ならびに相溶性を向上させるた
め、シランカップリング剤による表面処理を施したもの
が好ましい。上記シランカップリング剤としては、アミ
ノシラン、エポキシシラン、アルキルシラン、メルカプ
トシラン、フェニルシラン、ビニルシラン等、公知のも
のが用いられる。表面処理方法としては、シランカップ
リング剤のアルコール溶液にガラスフリットを浸漬し、
乾燥する方法等、周知の方法が適用できる。The glass frit is preferably surface-treated with a silane coupling agent in order to improve the dispersibility and compatibility with the silicone resin. As the silane coupling agent, known ones such as aminosilane, epoxysilane, alkylsilane, mercaptosilane, phenylsilane and vinylsilane are used. As the surface treatment method, a glass frit is immersed in an alcohol solution of a silane coupling agent,
Well-known methods such as a drying method can be applied.
【００１９】前記ガラスフリットの配合量は、シリコー
ン樹脂１００重量部に対して、１〜４０重量部とするの
が好ましい。ガラスフリットの配合量が１重量部未満で
は燃焼時の殻の強度が十分に向上せず、４０重量部を超
えるとシリコーン樹脂組成物の機械的強度、押出成形性
が低下する。The amount of the glass frit compounded is preferably 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone resin. If the amount of the glass frit compounded is less than 1 part by weight, the strength of the shell upon combustion will not be sufficiently improved, and if it exceeds 40 parts by weight, the mechanical strength and extrusion moldability of the silicone resin composition will deteriorate.
【００２０】前記雲母微粉末としては、天然雲母または
合成雲母を粉砕して微粉末としたものを用いることがで
きる。このうち、合成雲母は、電気的特性を悪化させる
不純物の量が少ないので、天然雲母より好ましい。特
に、ＯＨの代わりにフッ素を有するフッ素雲母は、フッ
素の強い化学結合力のため高温における安定性がより高
いので、特に好ましい。前記雲母微粉末に使用可能な雲
母としては、ＫＭｇ3（ＡｌＳｉ3Ｏ10）（ＯＨ）2、Ｋ
Ａｌ2（ＡｌＳｉ3Ｏ10）（ＯＨ）2、ＮａＡｌ2（ＡｌＳ
ｉ3Ｏ10）（ＯＨ）2、ＫＭｇ3（ＡｌＳｉ3Ｏ10）Ｆ2、
ＫＭｇ2.5（Ｓｉ4Ｏ10）Ｆ2、ＫＭｇ2Ｌｉ（Ｓｉ
4Ｏ10）Ｆ2等の化学式で示されるものが例示される。前
記雲母微粉末の平均粒子径は、５０μｍ以下とするのが
好ましく、１０μｍ以下とするのが特に好ましい。平均
粒子径が５０μｍを超えると、シリコーン樹脂と混練し
ても十分に混和されなくなるので、好ましくない。As the mica fine powder, a fine powder obtained by crushing natural mica or synthetic mica can be used. Among them, synthetic mica is preferable to natural mica because the amount of impurities that deteriorate the electrical characteristics is small. Particularly, fluoromica having fluorine instead of OH is particularly preferable because it has higher stability at high temperature due to the strong chemical bonding force of fluorine. Examples of the mica that can be used for the mica fine powder include KMg 3 (AlSi 3 O 10 ) (OH) 2 and K
Al 2 (AlSi 3 O 10 ) (OH) 2 , NaAl 2 (AlS
i 3 O 10 ) (OH) 2 , KMg 3 (AlSi 3 O 10 ) F 2 ,
KMg 2.5 (Si 4 O 10 ) F 2 , KMg 2 Li (Si
Examples include those represented by chemical formulas such as 4 O 10 ) F 2 . The average particle size of the mica fine powder is preferably 50 μm or less, and particularly preferably 10 μm or less. If the average particle diameter exceeds 50 μm, it will not be sufficiently mixed even when kneaded with the silicone resin, which is not preferable.
【００２１】本発明において雲母微粉末を添加する意味
は、以下のとおりである。上述のとおり、耐火絶縁層２
の材料として用いられる前記シリコーン樹脂組成物には
アルカリ金属酸化物を含有するガラスフリットが配合さ
れている。このようなシリコーン樹脂組成物からなる耐
火絶縁層２をもつ低圧耐火ケーブルにおいては、加熱時
にアルカリ金属のイオンが耐火絶縁層２内を移動し、電
気伝導性を高めるので、耐火絶縁層２の絶縁性能が低下
することがあった。鋭意検討の結果、前記雲母微粉末を
シリコーン樹脂組成物に添加したものを耐火絶縁層２の
材料として用いると、その低圧耐火ケーブルは、加熱時
における絶縁抵抗が著しく向上されたものとなることが
分かった。これは、雲母微粉末が前記シリコーン樹脂組
成物内に介在することで、アルカリ金属イオンが耐火絶
縁層２内を移動することが抑制されるためと考えられ
る。The meaning of adding mica fine powder in the present invention is as follows. As described above, the fireproof insulating layer 2
A glass frit containing an alkali metal oxide is blended in the silicone resin composition used as the material. In the low-voltage fireproof cable having the fireproof insulating layer 2 made of such a silicone resin composition, since the ions of the alkali metal move inside the fireproof insulating layer 2 during heating and enhance the electric conductivity, the insulation of the fireproof insulating layer 2 is prevented. The performance was sometimes reduced. As a result of earnest studies, when the above-mentioned mica fine powder added to the silicone resin composition is used as the material of the fireproof insulating layer 2, the low-voltage fireproof cable has a significantly improved insulation resistance during heating. Do you get it. This is considered to be because intercalation of the mica fine powder in the silicone resin composition suppresses the movement of alkali metal ions in the refractory insulating layer 2.
【００２２】前記雲母微粉末の添加量は、シリコーン樹
脂１００重量部に対して、１〜１００重量部、特に好ま
しくは１〜２０重量部とする。１重量部未満では絶縁抵
抗の向上効果が十分ではない。１００重量部を超える
と、シリコーン樹脂組成物の粘性が高くなり、導体上へ
の押出しが困難になるので不都合になる。The amount of the mica fine powder added is 1 to 100 parts by weight, particularly preferably 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the silicone resin. If it is less than 1 part by weight, the effect of improving the insulation resistance is not sufficient. If it exceeds 100 parts by weight, the viscosity of the silicone resin composition becomes high and it becomes difficult to extrude the silicone resin composition onto a conductor, which is disadvantageous.
【００２３】上記シリコーン樹脂組成物の架橋のため、
有機過酸化物などの架橋剤が添加される。この架橋剤の
具体例としては、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙
げられる。この架橋剤の配合量は、シリコーン樹脂１０
０重量部に対して、０．５〜３重量部とされる。０．５
重量部未満では架橋が不十分に行われず、３重量部を超
えると押出成形時にスコーチを生じることがある。Due to the crosslinking of the silicone resin composition,
A crosslinking agent such as an organic peroxide is added. Specific examples of this cross-linking agent include dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide and the like. The amount of this cross-linking agent is 10
It is 0.5 to 3 parts by weight with respect to 0 parts by weight. 0.5
If it is less than 3 parts by weight, crosslinking will not be carried out sufficiently, and if it exceeds 3 parts by weight, scorch may occur during extrusion molding.
【００２４】上記シリコーン樹脂組成物には、これ以外
に、種々の添加剤、例えば充填剤、着色剤、安定剤等を
適宜添加することができる。また、酸化鉄、セリウム系
金属酸化物、カーボンブラックなどの耐熱向上剤を添加
してもよい。また、前記金属酸化物として、酸化チタン
を用いた場合は、これが耐熱向上剤としても作用するの
で、耐熱向上剤を特に添加しなくてもよい。この耐熱向
上剤は、必要に応じて、シリコーン樹脂１００重量部に
対して１０重量部以下、添加することができる。In addition to the above, various additives such as fillers, colorants, stabilizers and the like can be appropriately added to the silicone resin composition. Further, a heat resistance improver such as iron oxide, cerium-based metal oxide, or carbon black may be added. Further, when titanium oxide is used as the metal oxide, it also functions as a heat resistance improver, so that it is not necessary to add a heat resistance improver. This heat resistance improver can be added, if necessary, in an amount of 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the silicone resin.
【００２５】本発明のシリコーン樹脂組成物は、上述の
ように、前記シリコーン樹脂にガラスフリット、金属酸
化物ならびに架橋剤を配合し、必要に応じてその他の添
加剤を添加したものであり、これは、ロールなどの混練
機を用い、通常の方法で混和されて使用される。As described above, the silicone resin composition of the present invention is obtained by blending the above-mentioned silicone resin with a glass frit, a metal oxide and a cross-linking agent, and optionally other additives. Is used by being kneaded by a usual method using a kneader such as a roll.
【００２６】シース３は、ポリエチレン等のポリオレフ
ィン樹脂、またはクロロプレンゴム、可塑化ポリ塩化ビ
ニル等、公知の樹脂からなるものである。このような低
圧耐火ケーブルの製造は、通常の押出被覆法によって行
われる。例えば、図１に示した構造の耐火ケーブルで
は、まず導体１に前記シリコーン樹脂組成物を押出被覆
する。これを架橋装置に送り、１００〜２００℃に加熱
してシリコーン樹脂組成物を架橋することによって耐火
絶縁層２を形成する、この耐火絶縁層２の上にシース３
を押出被覆する。The sheath 3 is made of a polyolefin resin such as polyethylene, or a known resin such as chloroprene rubber or plasticized polyvinyl chloride. The production of such a low pressure refractory cable is carried out by the usual extrusion coating method. For example, in the fireproof cable having the structure shown in FIG. 1, the conductor 1 is first extrusion-coated with the silicone resin composition. This is sent to a cross-linking device and heated to 100 to 200 ° C. to cross-link the silicone resin composition to form the fire resistant insulating layer 2. The sheath 3 is formed on the fire resistant insulating layer 2.
Extrusion coating.
【００２７】このような低圧耐火ケーブルにあっては、
火災等により燃焼した際に、耐火絶縁層２が燃え、酸化
ケイ素を主体とする殻が生成される。この殻は、耐火絶
縁層２中に存在するガラスフリットによって、その機械
的強度が大きく高められる。また、この耐火絶縁層２を
構成するシリコーン樹脂組成物に、金属酸化物が添加さ
れており、これが耐火絶縁層２に含まれるアルカリ金属
イオンの移動を抑制するので、加熱時においても十分な
絶縁抵抗を保持する。In such a low-voltage fireproof cable,
When burned by a fire or the like, the fireproof insulating layer 2 burns, and a shell mainly composed of silicon oxide is generated. The mechanical strength of this shell is greatly enhanced by the glass frit present in the fireproof insulating layer 2. Further, a metal oxide is added to the silicone resin composition forming the fireproof insulating layer 2, and this suppresses the movement of alkali metal ions contained in the fireproof insulating layer 2, so that sufficient insulation can be obtained even during heating. Hold the resistance.
【００２８】しかも、前記耐火絶縁層２に含まれる雲母
の粒子が極めて微細であるので、従来のマイカテープを
使用したものに比して、低圧耐火ケーブルの耐屈曲性や
口出し性が大幅に改善させられる。しかも、前記耐火絶
縁層２の形成には、押出被覆法が用いられるので、作業
工程が単純になり、生産性も向上させられる。Moreover, since the particles of mica contained in the fire-resistant insulating layer 2 are extremely fine, the bending resistance and lead-out property of the low-voltage fire-resistant cable are greatly improved as compared with those using conventional mica tape. To be made. Moreover, since the extrusion coating method is used for forming the refractory insulating layer 2, the working process is simplified and the productivity is improved.
【００２９】以下、具体例に基づいて、本発明を説明す
る。表１および表２に示す組成のシリコーン樹脂組成物
を、断面積３．５ｍｍ2の導体１上に厚み１．１ｍｍに
押出被覆し、これを２００℃に加熱し架橋して耐火絶縁
層２を形成し、この上にポリオレフィンを押出被覆して
厚み１．５ｍｍのシース３を設けることによって、８種
類の低圧耐火ケーブルを製造した。The present invention will be described below based on specific examples. A silicone resin composition having the composition shown in Table 1 and Table 2 was extrusion-coated on a conductor 1 having a cross-sectional area of 3.5 mm 2 to a thickness of 1.1 mm, which was heated to 200 ° C. and crosslinked to form a fire-resistant insulating layer 2. Eight types of low-pressure fire-resistant cables were manufactured by forming and forming a sheath 3 having a thickness of 1.5 mm by extrusion-coating with polyolefin.
【００３０】表１および表２において、「シリコーン樹
脂」には汎用押出グレードの、密度１．１７ｇ／ｃｍ3
のものを用いた。「ガラスフリット」は、軟化開始温度
３７０℃、結晶化開始温度８００℃であって、酸化ナト
リウムの含有量が２０重量％のものである。「耐熱向上
剤」には、金属酸化物系のものを、「架橋剤」には有機
過酸化物を用いた。また、雲母微粉末としては、コープ
ケミカル株式会社製の「ミクロマイカＭＥ−１００」
（商品名）を用いた。この雲母微粉末の平均粒子径は１
〜５μｍであった。In Tables 1 and 2, "silicone resin" is a general-purpose extrusion grade having a density of 1.17 g / cm 3.
I used the one. The “glass frit” has a softening start temperature of 370 ° C., a crystallization start temperature of 800 ° C., and a sodium oxide content of 20% by weight. A metal oxide type was used as the “heat resistance improver”, and an organic peroxide was used as the “crosslinking agent”. In addition, as the mica fine powder, "Micromica ME-100" manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.
(Trade name) was used. The average particle size of this mica fine powder is 1
Was ~ 5 μm.
【００３１】上記低圧耐火ケーブルに対して、以下の試
験を行った。第一に、シリコーン樹脂組成物を導体上に
押出被覆するときの押出機負荷トルクを測定した。押出
機負荷トルクは、雲母微粉末を含まない比較例１のもの
を１００％とする百分率として求め、この百分率が３０
０％以上の場合を押出性不良とした。The following tests were conducted on the above low-voltage fireproof cable. First, the extruder load torque when the conductor was extrusion-coated with the silicone resin composition was measured. The extruder load torque was obtained as a percentage with 100% of that of Comparative Example 1 containing no fine mica powder, and this percentage was 30.
When the content was 0% or more, the extrudability was determined to be poor.
【００３２】第二に、耐火電線認定業務委員会の認定試
験に合格した試験炉において、低圧耐火電線認定試験基
準に定められた方法に従い、燃焼試験前後の耐火絶縁層
の絶縁抵抗を測定した。この絶縁抵抗が上記基準に定め
られた値、すなわち、加熱前において５０ＭΩ以上、か
つ加熱３０分において０．４ＭΩ以上であれば、耐火性
優良とし、そうでなければ耐火性不良とした。Secondly, the insulation resistance of the fireproof insulation layer before and after the combustion test was measured in a test furnace that passed the certification test of the Fireproof Wire Certification Operation Committee according to the method specified in the low voltage fireproof cable certification test standard. If the insulation resistance was a value defined by the above criteria, that is, 50 MΩ or more before heating and 0.4 MΩ or more after 30 minutes of heating, the fire resistance was excellent, and if not, the fire resistance was poor.
【００３３】上記試験の結果を表１および表２に示す。The results of the above tests are shown in Tables 1 and 2.
【００３４】[0034]
【表１】 [Table 1]
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】表１から明らかなように、試験番号１〜５
の低圧耐火ケーブルは、いずれも上記試験に合格した。
また、表２に示すように、雲母微粉末の添加量が少ない
試験番号６および７のものは、いずれも耐火性が不良で
あり、また、雲母微粉末の添加量が過多である試験番号
８のものは、押出性が不良となった。As is clear from Table 1, test numbers 1 to 5
All of the low-voltage fireproof cables of No. 1 passed the above test.
In addition, as shown in Table 2, Test Nos. 6 and 7 in which the addition amount of the mica fine powder was small had poor fire resistance, and Test No. 8 in which the addition amount of the mica fine powder was excessive. No. 1 had poor extrudability.
【００３７】[0037]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のシリコー
ン樹脂組成物は、シリコーン樹脂に、軟化開始温度５０
０℃以下、かつ結晶化開始温度８４０℃以下のアルカリ
金属を含むガラスフリットと、雲母微粉末とが添加され
ているので、燃焼して生成される殻の機械的強度が高い
ものとなるとともに、加熱時に所定の絶縁抵抗を維持す
る。また、本発明の低圧耐火ケーブルは、導体上に、前
記シリコーン樹脂組成物からなり、架橋された耐火絶縁
層が設けられたものであるので、良好な耐火性を有する
とともに、加熱時においても十分な絶縁性能を発揮す
る。As described above, the silicone resin composition of the present invention has the same softening starting temperature of 50 as the silicone resin.
Since the glass frit containing an alkali metal having a crystallization start temperature of 840 ° C. or lower and 0 ° C. or lower and mica fine powder are added, the shell produced by combustion has high mechanical strength, and Maintains a predetermined insulation resistance during heating. Further, the low-voltage fire-resistant cable of the present invention has a cross-linked fire-resistant insulating layer made of the silicone resin composition on a conductor, and therefore has good fire resistance and is sufficiently heated. Delivers excellent insulation performance.
【図１】 本発明の低圧耐火ケーブルの一例を示す概略
断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a low-voltage fireproof cable of the present invention.
１…導体、２…耐火絶縁層、３…シース。 1 ... Conductor, 2 ... Fireproof insulating layer, 3 ... Sheath.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｂ 7/295 Ｈ０１Ｂ 7/34 Ｂ Ｆターム(参考） 4J002 CP031 DJ057 DL006 FD13 GQ01 5G303 AA06 AA08 AB20 BA12 CA02 CA04 CA09 5G305 AA02 AB25 BA12 BA15 CA26 CC13 CC14 CD13 5G315 CA01 CB01 CC08 CD06 CD11 CD17 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) H01B 7/295 H01B 7/34 BF term (reference) 4J002 CP031 DJ057 DL006 FD13 GQ01 5G303 AA06 AA08 AB20 BA12 CA02 CA04 CA09 5G305 AA02 AB25 BA12 BA15 CA26 CC13 CC14 CD13 5G315 CA01 CB01 CC08 CD06 CD11 CD17
Claims (4)
℃以下、かつ結晶化開始温度８４０℃以下のアルカリ金
属を含むガラスフリットと、雲母微粉末とが添加された
ことを特徴とするシリコーン樹脂組成物。1. A softening start temperature of 500 for a silicone resin.
A silicone resin composition, wherein a glass frit containing an alkali metal having a crystallization starting temperature of 840 ° C. or lower and a mica fine powder are added.
樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部であるこ
とを特徴とする請求項１に記載のシリコーン樹脂組成
物。2. The silicone resin composition according to claim 1, wherein the amount of the fine mica powder added is 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone resin.
ｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載
のシリコーン樹脂組成物。3. The average particle diameter of the mica fine powder is 50 μm.
The silicone resin composition according to claim 1 or 2, which is m or less.
載のシリコーン樹脂組成物からなり、架橋された耐火絶
縁層が導体上に設けられたことを特徴とする低圧耐火ケ
ーブル。4. A low-voltage fireproof cable comprising a silicone resin composition according to any one of claims 1 to 3 and a crosslinked fireproof insulating layer provided on a conductor.
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