JP2003003057A - ポリエステルポリオール混合物および溶融接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ドデカン二酸の物性を生かしつつ、容易に入手
可能なアジピン酸を併用し、経済性をもたせ、相溶性が
良好で、取り扱いの容易なポリエステルポリオール混合
物を提供する。さらに、ポリイソシアネートと反応させ
て、接着時間が調整可能な溶融接着剤を提供することを
課題とする。 【課題を解決するための手段】 （１）アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールを含むポリエステルポリオール １０〜７５重量部 （２）ドデカン二酸、アジピン酸および１，６−ヘキサンジオールを含み、 ドデカン二酸とアジピン酸の使用比率が、重量部で ９０：１０〜１０：９０であるポリエステルポリオール ９０〜２５重量部 トータル（１）＋（２） １００重量部に対し、 （３）ポリアルキレングリコール ５〜３０重量部、 からなるポリエステルポリオール混合物、および、これ
らとジイソシアネートとを反応させて得られる溶融接着
剤により達成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ドデカン二酸とア
ジピン酸および１，６−ヘキサンジオールを含むポリエ
ステルポリオールを含有するポリエステルポリオール混
合物およびこれから得られる溶融接着剤に関する。本発
明は、使用時の取り扱いの容易さと接着時間のコントロ
ールを考慮したポリエステルポリオール混合物の提供で
あり、得られる溶融接着剤は、接着時間が調整できる接
着剤として種々の用途に使用される。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルは産業上良く知られた化合
物であり、様々なものが使用されている。特に、ポリエ
ステルポリオールは、種々の架橋剤、例えばイソシアナ
ート化合物によって架橋、硬化させることが可能で、塗
料、接着剤、インク及びシーラントとして多用されてい
る。これらのうち、結晶性のポリエステルポリオール
は、力学的性質に優れることに加え、融点以上の温度で
は比較的低粘度の液体として扱うことができること、結
晶化温度以下に冷却すると再結晶化のため短い時間で固
化するという特性を有している。この特性ゆえ、反応性
ホットメルト接着剤やホットメルト用のインクジェット
インク等の成分としての利用が拡大している。特に、反
応性ホットメルト接着剤は、強度、接着速度に優れ、組
み立て産業におけるライン化適性が高いことに加え、脱
溶剤化、省エネルギー化が図れるという社会的要請にも
適合するため急速に伸長している。それと共に、継続作
業性の向上の要求も強く、より速い硬化速度を有する反
応性ホットメルト接着剤が求められている。この要求に
応えるため、ポリエステルポリオールの結晶化度がその
硬化速度に影響を与えることが知られ、接着、1984年、
28巻、8号、5頁やADHESIVES AGE、1987年、11月号、32
頁等に開示されている。すなわち、硬化速度の向上のた
めには結晶化度の高いポリエステルポリオールが極めて
有利なのである。これらのポリエステルポリオールの原
料としては、多価カルボン酸成分として、テレフタル
酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸など、ジオール成分とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールなどが知られている。これらのモノマーの組
み合わせから得られるポリエステルポリオールの内で
は、例えば、特開平２−８８６８６号公報には、改善さ
れた硬化速度を持つ反応性ホットメルト接着剤の製造原
料としてドデカン二酸と１，６−ヘキサンジオールを用
いたもの、セバシン酸と１，６−ヘキサンジオールを用
いたものやドデカン二酸とエチレングリコールを用いた
ポリエステルポリオール等が開示されている。特に、ド
デカン二酸と１，６−ヘキサンジオールを用いたポリエ
ステルポリオールでは、硬化速度は従来にくらべ極めて
短くはなったが、ドデカン二酸が高価である為、その使
用量に限界がある。さらに、硬化速度が余りに速すぎる
と、接着操作時の作業性に支障をきたすこともあり、作
業性に適した硬化速度が要求される。また、吸湿速度が
遅く、ポリイソシアネートとの反応による接着強度を増
すために放置に時間がかかるなどの問題点も残されてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ドデカン二
酸の物性を生かしつつ、容易に入手可能なアジピン酸を
併用し、経済性をもたせ、相溶性が良好で、取り扱いの
容易なポリエステルポリオール混合物を提供する。さら
に、ポリイソシアネートと反応させて、接着時間が調整
可能な溶融接着剤を提供することを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意検討した結果、 （１）アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールを含むポリエステルポリオール １０〜７５重量部 （２）ドデカン二酸、アジピン酸および１，６−ヘキサンジオールを含み、 ドデカン二酸とアジピン酸の使用比率が、重量部で ９０：１０〜１０：９０であるポリエステルポリオール ９０〜２５重量部 トータル（１）＋（２） １００重量部に対し、 （３）ポリアルキレングリコール ５〜３０重量部、 からなるポリエステルポリオール混合物、および、これ
らとジイソシアネートとを反応させて得られる溶融接着
剤を見出し、本発明に至った。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明をより詳細に説明す
る。本発明で使用する（１）アジピン酸と１，６−ヘキ
サンジオールを主として含むポリエステルポリオール
は、アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールを含むもの
であり、ジカルボン酸およびジオールそれぞれにおける
アジピン酸および１，６−ヘキサンジオールの含有割合
は、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モ
ル％以上である。

【０００６】本発明で使用する（２）ドデカン二酸、ア
ジピン酸および１，６−ヘキサンジオールを含むポリエ
ステルポリオールは、ジカルボン酸におけるドデカン二
酸とアジピン酸の使用比率が、重量部比で９０：１０〜
１０：９０であるポリエステルポリオールである。好ま
しくは、８０：２０〜４０：６０、より好ましくは７
０：３０〜６０：４０である。ドデカン二酸とアジピン
酸の使用比率が、９０：１０より高いと、接着時間は短
くできるが、得られるポリエステルポリオールの相溶性
が悪くなり、接着強度にむらが生じる。また、ドデカン
二酸とアジピン酸との使用比率が、１０：９０より小さ
いと、相溶性が悪くなり、且つドデカン二酸の特徴を生
かすことが難しくなる。即ち、ドデカン二酸の接着剤と
しての役割において、ドデカン二酸と１，６−ヘキサン
ジオールを含むポリエステルポリオールと、アジピン酸
と１，６−ヘキサンジオールを含むポリエステルポリオ
ールとをブレンドして得られる接着剤用のポリエステル
ポリオール混合物では、充分な相溶性は得られず、取り
扱いが問題となる。また、ドデカン二酸とアジピン酸お
よび１，６−ヘキサンジオールを含むジカルボン酸の共
重合からなるポリエステルポリオールのみを使用すれ
ば、ドデカン二酸の接着効果（接着時間の短縮効果）を
充分発揮できない。本発明は、アジピン酸と１，６−ヘ
キサンジオールを含むポリエステルポリオールとドデカ
ン二酸とアジピン酸および１，６−ヘキサンジオールを
含むジカルボン酸の共重合からなるポリエステルポリオ
ールをブレンド使用すること、およびその使用比率を限
定することにより、ドデカン二酸の接着剤における物性
効果を十二分に引き出すことを見出したものである。

【０００７】（１）および（２）のポリエステルポリオ
ールは、アジピン酸、ドデカン二酸および１，６−ヘキ
サンジオールを、公知の脱水重縮合させることにより得
ることができる。通常、１，６−ヘキサンジオールのヒ
ドロキシル基とアジピン酸及び／又はドデカン二酸のカ
ルボキシル基の当量比（ヒドロキシル基／カルボキシル
基）は、１．０２〜１．５が好ましく、１．０５〜１．
３がより好ましい。具体的には所定量のアジピン酸及び
／又はドデカン二酸と１，６−ヘキサンジオールを、触
媒の存在下または不存在下に１５０〜２５０℃程度の温
度範囲で、３〜２０時間程度、脱水重縮合することによ
りエステル化を行う。この際の触媒としては、たとえ
ば、チタンテトラブトキシドなどのチタン系触媒、ジブ
チルスズオキサイドなどのスズ系の触媒の存在下に行う
ことも脱水重縮合を促進し、好ましい。触媒は１，６−
ヘキサンジオールおよびアジピン酸及び／又はドデカン
二酸と共に仕込んでも良いし、無触媒で予備重合を進め
た後、加えても良い。ポリエステルポリオールの製造に
おいては両末端をほとんどヒドロキシル基にし、カルボ
ン酸末端を生成しない様にすることが望ましく、この目
的のために、予備重合を行った後に前述の触媒を加える
ことは、特に効果があり好ましい。（１）および（２）
のポリエステルポリオールの数平均分子量は、１５００
から１５０００のポリエステルポリオールである。好ま
しくは２０００から１００００である。この範囲より小
さい場合は、耐熱性、耐薬品性や硬化時の強度が十分で
なく、この範囲より大きい場合は、溶融時の粘度が高く
なり扱い難くなる。

【０００８】本発明で使用する（３）ポリアルキレング
リコールは、特に制限はなく、通常の脂肪族ジオールの
ポリマーが挙げられ、好ましくは炭素数６以下の脂肪族
飽和ジオールのポリマーである。具体的には、エチレン
グリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび１，
６−ヘキサンジオールのポリマーが挙げられる。好まし
くは、１，３−プロピレングリコールである。（３）ポ
リアルキレングリコールの数分子量は、特に制限はない
が、取り扱いの容易さから７００〜５０００、好ましく
は１０００〜４０００，より好ましくは１５００〜２５
００である。あまりに数平均分子量が低いと、得られる
ポリエステルポリオールの相溶性は良いが、取り扱い時
にポリアルキレングリコールの一部が飛散し、充分な接
着強度を保つことができない場合がある。あまりに数平
均分子量が大きいと得られるポリエステルポリオール混
合物の相溶性が悪くなり不均化や白濁などが生じる傾向
がでてくる。

【０００９】本発明で使用するポリエステルポリオール
混合物は、（１）及び（２）で得られたポリエステルポ
リオールと（３）のポリアルキレングリコールを所定量
混合したものである。（１）及び（２）のポリエステル
ポリオールの使用比率も接着時間と相溶性との兼ね合い
で、１０：９０〜７５：２５重量部であり、好ましく
は、３０：７０〜７０：３０重量部、より好ましくは４
０：６０〜６０：４０である。

【００１０】（３）のポリアルキレングリコールの使用
比率は、（１）および（２）のポリエステルポリオール
のトータル使用量１００重量部に対し、５〜３０重量部
である。好ましくは７〜２８重量部、さらに好ましくは
１０〜２６重量部である。（３）ポリアルキレングリコ
ールの使用量が少なすぎると、相溶性が不十分となり、
取り扱いが難しくなる。多すぎると相溶性が悪くなり、
且つ接着強度が不十分となり好ましくない。

【００１１】本発明で使用されるポリイソシアネート
は、通常よく知られている芳香族、脂肪族および環式脂
肪族ジイソシアネートや高官能性もしくは高分子ポリイ
ソシアネートが使用される。具体的には、１，５−ナフ
チレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタ
ンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシア
ネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネ
ート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−
フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４
−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネート、１，３−ビス（イソシア
ネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
ジイソシアネートおよびその誘導体が挙げられる。

【００１２】ポリエステルポリオール混合物とポリイソ
シナネートの使用範囲は、特別な制限はなく、通常の範
囲内で使用される。即ち、ポリエステルポリオール混合
物のＯＨ基対ポリイソシアネートのＮＣＯ基のモル比が
１：１．２〜１：３．０、好ましくは１：１．５〜１：
２．５である。反応条件も特別な制限はなく、通常の範
囲内で実施される。具体的には、５０〜１５０℃の温度
範囲で、１〜５時間程度である。なお、反応は、溶媒中
で行うこともできる。

【００１３】本発明で得られた溶融接着剤の粘度につい
ては、１２０℃で１０００００ｃｐｓ以下、好ましくは
１０００〜５００００ｃｐｓ、より好ましくは３０００
〜４００００ｃｐｓである。

【００１４】本発明の溶融接着剤は、そのまま使用する
こともできるが、通常の溶融接着剤に使用される可塑
剤、熱可塑性ポリマー、粘着付与剤、充填剤、老化防止
剤等を添加して使用することもできる。

【００１５】本発明で得られる溶融接着剤は、接着時間
が調整できるため、連続作業での接着工程に向いてい
る。例えば、製靴工業、材木加工工業、製紙工業、金属
工業、樹脂加工工業が挙げられる。

【００１６】

【実施例】以下、本発明を実施例挙げて具体的に説明す
るが、これに制限されるものではない。

【００１７】分析方法 （１）水酸基価、酸価および数平均分子量 ポリエステルポリオールの水酸基価および酸価は、ＪＩ
Ｓ Ｋ １５５７に準拠して測定し、数平均分子量はこ
の水酸基価から算出した。 （２）融点および結晶化温度 ポリエステルポリオールの融点および結晶化温度は、示
差熱分析（ＤＳＣ）における最大の吸熱ピークおよび放
熱ピークの温度から求めた。ＤＳＣの測定は、加熱速度
１０℃／ｍｉｎおよび冷却速度−１０℃／ｍｉｎで行っ
た。

【００１８】参考例１〜７ （ポリエステルポリオールの合成）ドデカン二酸（ＤＤ
Ａと記載する）２００ｇ（０．８ｍｏｌ）、アジピン酸
（ＡＡと記載する）３２ｇ（０．２ｍｏｌ）、１，６−
ヘキサンジオール（ＨＤと記載する）１４０ｇ（１．１
ｍｏｌ）を蒸留装置を備えた５００ｍｌのフラスコに仕
込み、フラスコ内を窒素置換した。このフラスコを１６
０℃まで加熱すると水が留去し始めた。そのまま１６０
℃で１時間攪拌した後、さらに１７０℃で２時間。１８
０℃で３時間攪拌し、この温度でフラスコ内を１００ｍ
ｍＨｇの減圧下で０．５時間、５０ｍｍＨｇで１時間、
更に１０ｍｍＨｇ下で３時間攪拌した。一度、常圧下に
戻し、チタンテトラブトキシド１０ｍｇを加え、再び１
０ｍｍＨｇの減圧下で８時間攪拌し、脱水縮合反応を終
了した。続いて、１／１０Ｎのリン酸ジブチルトルエン
溶液をポリエステルポリオール合成に使用したチタンブ
トキシド量の１．２倍モル添加して、１３０℃で２時間
攪拌し、触媒の失活処理を行った。得られたポリエステ
ルポリオール（ＤＤＡ／ＡＡ＝８０／２０と記載する）
の融点、結晶化温度、水酸基値、酸化および分子量は表
１にまとめて示した。（表1の参考例２に対応する。） 以下、ドデカン二酸とアジピン酸との使用比率（モル比
率）を代えた６種のポリエステルポリオールの物性値を
表１に併せて示した。（参考例１および３〜７に対応す
る。）

【表１】

【００１９】実施例１ 表１のポリエステルポリオール（ＤＤＡ／ＡＡ＝８０／
２０）５０重量部、アジピン酸と１，６−ヘキサンジオ
ールを含むポリエステルポリオール（ＤＤＡ／ＡＡ＝０
／１００、以下ＡＡ−ＨＤと記載する）５０重量部およ
び平均分子量２０００のポリプロピレングリコール（Ｐ
ＰＧ（２０００）と記載する）２５重量部をセパラブル
フラスコに入れ、窒素置換し、これを１２０℃で加熱溶
融した。三成分のこの温度での相溶性は、透明で均一で
あった。更に、２５０ｒｐｍで攪拌しながら１２０℃、
５０ｍｍＨｇで１時間脱水処理し、１０分間の窒素置換
を行なった。その後、前もって６０℃に加温しておいた
４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩと
記載する）（仕込みのポリエステルポリオール混合物の
ＯＨ基に対し、２．２倍モル）を一度に添加し、窒素雰
囲気下、さらに１２０℃、１．５時間攪拌して接着剤を
合成した。得られた接着剤については、下記の物性測定
法によりイソシアネート基含有率およびセットタイムの
測定を行った。その結果を表２に示した。

【００２０】物性測定法 （１）イソシアネート基含有率 上記の方法で合成した接着剤のイソシアネート基の含有
率は以下の方法で算出した。合成した接着剤３〜６ｇを
３００ｍｌ共栓付三角フラスコに入れ、秤量し、トルエ
ン２５ｍｌに完全に溶解する。これにジブチルアミンの
トルエン溶液（ジブチルアミン２６ｇを乾燥トルエン２
００ｍｌに溶解して調製）１０ｍｌを加えて良く振り混
ぜる。１５分静置後、2−プロパノール１００ｍｌとブ
ロモクレゾールグリーン指示薬を加え、攪拌しながらＮ
／２の塩酸で滴定する。 イソシアネート含有率（％）＝21.01×(Ｂ−Ａ)×ｆ×1
00／Ｓ×1000 Ａ：試料の滴定に要したＮ／2塩酸の量（ｍｌ） Ｂ：空試験の滴定に要したＮ／2塩酸の量（ｍｌ） Ｓ：ポリエステルポリオールの重量（ｇ） ｆ：Ｎ／2塩酸のファクター （２）セットタイムの測定 日本接着工業会規格ＪＡＩ７のＡ法に準じて測定した。
被着材には段ボール（クラフトライナーＢフルート）を
使用した。試験片は幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍとし、
フルートの方向は幅に対して並行（試験片材料Ｃ）と直
角（試験片材料Ｄ）の２種類を作成した。溶融温度１２
０℃に調整した接着剤を、試験片材料Ｃの表面に、フル
ートに対して並行に紐状に塗布し、試験片材料Ｄの裏面
でフルートがクロスするように貼り合わせ、圧締して試
験片とした。接着の条件は、接着剤塗布量３ｇ／ｍ、オ
ープンタイム２秒、圧締荷重２ｋｇである。接着剤の塗
布位置は、試験片材料Ｃの長さ方向の端部から２５ｍｍ
の位置とした。圧締時間をストップウォッチで計時しな
がら、一定時間経過ごとに圧締を開放し、その直後に接
着試験片の接着部をはく離形式で破壊させた。このと
き、破壊様式が材料破壊を示し、８０％以上の接着試験
片で材料破壊率８０％を示す最短の圧締経過時間を、セ
ットタイムとして測定した。なお、セットタイムの測定
は、室温２３℃の環境下で行った。

【００２１】実施例２ 実施例１のポリエステルポリオール（ＤＤＡ／ＡＡ＝８
０／２０）の代わりにポリエステルポリオール（ＤＤＡ
／ＡＡ＝７０／３０）を使用した他は、同様の手順によ
り接着剤を合成した。この時も、三成分の相溶性は、透
明均一であった。得られた接着剤の物性評価を表２に示
した。

【００２２】比較例１ 実施例１のポリエステルポリオール（ＤＤＡ／ＡＡ＝８
０／２０）の代わりにポリエステルポリオール（ＤＤＡ
／ＡＡ＝１００／０、以下ＤＤＡ−ＨＤと記載する）を
使用した他は、同様の手順により接着剤を合成した。こ
の時は、三成分の相溶性は悪く、白濁が生じ、得られた
接着剤は、不均一なものとなったが、セットタイムは短
かった。得られた物性評価を併せて表２に示した。

【００２３】比較例２ 実施例１のＤＤＡとＡＡの割合が同じとなるポリエステ
ルポリオール（ＤＤＡ／ＡＡ＝４０／６０）単独とＭＤ
Ｉから実施例１に準じて接着剤を合成した。得られた接
着剤の物性評価を表２にまとめて示した。セットタイム
が遅いことが確認された。

【００２４】比較例３ 実施例１のＤＤＡとＡＡの割合がおなじとなるポリエス
テルポリオール（ＤＤＡ／ＡＡ＝４０／６０）とＰＰＧ
（２０００）２５重量部を使用して実施例１に実施例１
に準じて接着剤を合成した。得られた接着剤の物性評価
を表２にまとめて示した。１２０℃での二成分の相溶性
は、透明均一であったが、接着剤としたときのセットタ
イムは更に遅いものとなった。

【表２】

【００２５】（相溶性）（１）、（２）のポリエステル
ポリオールおよび（３）のポリアルキレングリコールの
三成分の相溶性を検討した。相溶性は、上記三成分を一
定量攪拌機付きの丸底フラスコに測り取り、１２０℃で
溶融し、回転数１８０回／分で１時間攪拌した。攪拌を
止め、１２０℃で１時間放置した後の状態を観察した。
三成分の混合物が透明かつ均一に相溶している状態を
○、白濁を△、分離している状態を×として評価した。

【００２６】実施例３ ポリエステルポリオール（ＤＤＡ／ＡＡ＝８０／２０）
５０重量部、ＡＡ−ＨＤのポリエステルポリオール５０
重量部およびＰＰＧ（２０００）２５重量部を仕込み、
相溶性を調べた。その結果を表３に示した。

【００２７】実施例４〜７ ポリエステルポリオール（ＤＤＡ／ＡＡ＝８０／２０）
５０重量部の代わりに表３に示したポリエステルポリオ
ールを使用し、実施例３に準じて相溶性を検討した。結
果を表３に併せて示した。

【００２８】比較例４ ＡＡ−ＨＤ５０重量部、ＤＤＡ−ＨＤ５０重量部および
ＰＰＧ（２０００）２５重量部を実施例３に準じて相溶
性を調べた。その結果を表３に併せて示した。

【表３】

【００２９】実施例８ ポリエステルポリオール（ＤＤＡ／ＡＡ＝８０／２０）
５０重量部、ＡＡ−ＨＤのポリエステルポリオール５０
重量部およびＰＰＧ（３０００）２５重量部を仕込み、
相溶性を調べた。その結果を表４に示した。

【００３０】実施例９〜１４および比較例５〜１０ ポリエステルポリオール（ＤＤＡ／ＡＡ＝８０／２０）
５０重量部の代わりに表４に示したように使用量を代え
て、実施例８に準じて相溶性を検討した。結果を表４に
併せて示した。

【表４】

【００３１】

【発明の効果】本発明により、容易に入手可能なアジピ
ン酸を使用し、ドデカン二酸の接着特性を充分生かし、
接着時間を調整できる取り扱いの容易な溶融接着剤を提
供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 71:02 71:02） Ｆターム(参考） 4J002 CF03W CF03X CH023 GJ01 4J034 BA07 DA01 DC02 DC50 DF01 DF14 DF16 DF19 DF20 DG02 DG04 HA01 HA02 HA07 HC03 HC12 HC13 HC22 HC64 JA01 JA02 QA05 RA08 4J040 ED051 EE022 EF111 EF132 EF281 EF291 JB01 LA01

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールを含むポリエステルポリオール １０〜７５重量部 （２）ドデカン二酸、アジピン酸および１，６−ヘキサンジオールを含み、 ドデカン二酸とアジピン酸の使用比率が、重量部で ９０：１０〜１０：９０であるポリエステルポリオール ９０〜２５重量部 トータル（１）＋（２） １００重量部に対し、 （３）ポリアルキレングリコール ５〜３０重量部、 を含むポリエステルポリオール混合物。
2. 【請求項２】（３）ポリアルキレングリコールが、ポリ
   プロピレングリコールである請求項１記載のポリエステ
   ルポリオール混合物。
3. 【請求項３】（３）ポリアルキレングリコールの平均分
   子量が７００〜５０００である請求項２記載のポリエス
   テルポリオール混合物。
4. 【請求項４】請求項１〜３いずれか１項記載のポリエス
   テルポリオール混合物とポリイソシアネートを反応させ
   て得られる溶融接着剤。