JP2002543998A - 溶接可能な、コーティングされた金属基材、ならびにその調製および腐食抑制方法 - Google Patents

溶接可能な、コーティングされた金属基材、ならびにその調製および腐食抑制方法

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JP2002543998A
JP2002543998A JP2000616294A JP2000616294A JP2002543998A JP 2002543998 A JP2002543998 A JP 2002543998A JP 2000616294 A JP2000616294 A JP 2000616294A JP 2000616294 A JP2000616294 A JP 2000616294A JP 2002543998 A JP2002543998 A JP 2002543998A
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ラルフ シー. グレイ,
ブライアン ティー. ハウザー,
ジョセフ ティー. バルコ,
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ピーピージー インダストリーズ オハイオ, インコーポレイテッド
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、一般に、溶接可能な、耐食性のコーティングされた金属基材に関し、より詳細には、腐食を抑制し、かつ金属基材の形成および溶接を促進する、クロムを含まないコーティングをその上に有する、金属基材に関する。本発明はまた、溶接可能な、コーティングされた金属基材を提供し、その表面は、IIIB族またはIVB族金属化合物またはそれらの混合物で前処理され、そして溶接可能なコーティングは、結合剤全体に分散した導電性顔料を含み、この結合剤は、前処理コーティング組成物の少なくとも一部の上に配置される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 (発明の分野) 本発明は、一般に、溶接可能な、耐食性のコーティングされた金属基材に関し
、より詳細には、腐食を抑制し、かつ金属基材の形成および溶接を促進する、ク
ロムを含まないコーティングをその上に有する、金属基材に関する。
【0002】 (発明の背景) 亜鉛のような導電性物質を含む溶接可能なコーティングは、金属基材上に導電
層を提供するために、しばしば用いられる。亜鉛リッチな溶接可能なコーティン
グは、鉄金属表面に直接塗布されることもあり、あるいはクロム含有溶液で処理
された鉄金属の上に塗布されることもある。例えば、米国特許第4,346,1
43号は、鉄金属基材に防食を提供するためのプロセスを開示し、このプロセス
は、基材の表面を硝酸でエッチングする工程、次いで、結合剤物質を含む亜鉛リ
ッチなコーティングをエッチングされた表面に塗布する工程を包含する。
【0003】 米国特許第4,157,924号および第4,186,036号は、金属基材
のための溶接可能なコーティングを開示し、これは、エポキシ樹脂またはフェノ
キシ樹脂、亜鉛のような導電性顔料、およびグリコールエーテルのような希釈剤
を含む。第7欄、第37−42行目で論じられているように、基材は、クロム酸
および/またはリン酸イオンを含む、微粉金属を含まない組成物で前処理され得
る。
【0004】 同様に、欧州特許出願第0157392号は、金属リン酸塩処理またはクロム
酸塩処理された鋼のための耐食性プライマーを開示し、これは、70〜95重量
パーセントの亜鉛、アルミニウム、滑剤および結合剤の混合物からなる。
【0005】 米国特許第3,687,739号は、(1)微粉金属および六価クロム含有液
体組成物のアンダーコーティング、および(2)粒子状の導電性顔料および結合
剤物質を含むトップコートを含む、溶接可能な複合組成物を開示する。
【0006】 クロム含有コーティングは、優れた防食を与えるが、特に亜鉛リッチなコーテ
ィング下では、これらは毒性であり、そして廃棄物の問題を提示する。従って、
溶接可能なコーティングを塗布する前に金属基材を処理するための、クロムを含
まない処理溶液が必要とされる。この処理溶液は、耐食性を提供するべきであり
、そして溶接のために、基材を導電性に維持するべきである。
【0007】 (発明の要旨) 本発明の1つの局面は、溶接可能な、コーティングされた金属基材である。こ
れは、(a)金属基材;(b)上記金属基材の表面の少なくとも一部の上に配置
されるIIIB族またはIVB族金属化合物またはその混合物を含む前処理組成
物;および(c)結合剤全体に分散した導電性顔料を含み、上記前処理組成物の
少なくとも一部の上に配置される、溶接可能なコーティング、を含む。
【0008】 本発明の他の局面は、溶接可能な、コーティングされた金属基材の調製のため
の方法である。これは:(a)IIIB族またはIVB族金属化合物またはその
混合物を含む前処理組成物で金属基材の表面を処理して、前処理された表面を有
する基材を形成する工程;および(b)前処理された表面に溶接可能なコーティ
ング組成物を塗布して、溶接可能な、コーティングされた金属基材を形成する工
程であって、溶接可能なコーティング組成物が、導電性顔料および結合剤を含む
、工程を包含する。
【0009】 (好適な実施形態の詳細な説明) 他に指示のない限り、本明細書および請求の範囲において用いられる、成分ま
たは反応条件の量を表す全ての数は、全ての例において、用語「約」により修飾
されていると解されるべきである。
【0010】 本発明の実施において使用される金属基材は、鉄金属、非鉄金属およびそれら
の組合せを含む。適切な鉄金属は、鉄、鋼、およびそれらの合金を含む。有用な
鋼物質の非限定的な例としては、冷間圧延鋼、亜鉛めっき(亜鉛コーティング)
鋼、電気亜鉛めっき鋼、ステンレス鋼、酸洗い(pickled)鋼、ガルバニ
ール(GALVANNEAL)のような亜鉛−鉄合金、およびそれらの組合せが
挙げられる。有用な非鉄金属としては、アルミニウム、亜鉛、マグネシウムおよ
びそれらの合金が挙げられる。ガルバリューム(GALVALUME)およびガ
ルファン(GALFAN)亜鉛−アルミニウム合金のような、鉄および非鉄金属
の組合せ、または複合物もまた、用いられ得る。
【0011】 金属基材の形状は、シート、板、棒、ロッドまたは所望の任意の形状であり得
る。好ましくは、金属基材の形状は、スプールの周囲にコイル状に巻き取られた
、細長いストリップである。このストリップの厚みは、好ましくは、約0.25
4〜約3.18ミリメートル(mm)(約10〜約125ミル)の範囲であり、
そしてより好ましくは、約0.3mmであるが、厚さは、所望ならば、それより
厚くても薄くてもよい。ストリップの幅は、通常、約30.5〜約183センチ
メートル(約12〜約72インチ)の範囲であるが、幅は、その意図される用途
に応じて、異なり得る。
【0012】 金属表面の上にコーティングを配置する前に、表面の徹底的なクリーニングお
よび脱脂によって、金属表面から異物を除去することが好ましい。金属基材の表
面は、物理的または化学的手段、例えば、表面の機械的な研磨、あるいは当業者
に周知の、市販のアルカリまたは酸性クリーニング剤(例えば、メタケイ酸ナト
リウムおよび水酸化ナトリウム)によるクリーニング/脱脂によってクリーニン
グされ得る。好ましいクリーニング剤の非限定的な例は、CHEMKLEEN
1633であり、これはPPG Pretreatment and Spec
ialty Products(Troy、Michigan)から市販のアル
カリベースのクリーナーである。
【0013】 クリーニング工程の後、金属基材は、残渣を除去するために、通常、水でリン
スされる。金属基材は、エアナイフを用いるか、基材を高温に短時間曝して水を
飛ばすか、あるいは基材をスクイジーロールの間に通して、風乾され得る。
【0014】 本発明において、前処理コーティング組成物は、金属基材の外表面の少なくと
も一部の上に配置される。好ましくは、金属基材の外表面全体が、前処理組成物
で処理される。
【0015】 前処理組成物は、次に塗布される溶接可能なコーティング組成物の、金属基材
への密着を促進する。前処理は、溶接器具によって溶接可能なコーティングに適
用される熱および力が、溶接可能なコーティング中の導電性顔料の少なくとも一
部を前処理コーティングを通して金属基材に接触または本質的に接触させて、コ
ーティングされた基材の溶接を可能とする電気伝導性の通路を提供するように、
十分に薄く、および/または変形可能であるべきである。本明細書中で使用する
場合、「本質的に接触」とは、前処理コーティングによって提供される電気抵抗
が約1オーム未満であることを意味する。前処理被膜の厚みは多様であり得るが
、通常約1マイクロメートル未満、好ましくは、約1から約500ナノメートル
の範囲、そしてより好ましくは約10から約300ナノメートルである。
【0016】 前処理組成物は、担体媒体、典型的には水性媒体中に可溶化または分散された
、1つ以上のIIIB族もしくはIVB族の元素を含む化合物、またはその混合
物を含む。IIIB族およびIVB族元素は、例えば、Handbook of
Chemistry and Physics(第60版、1980)に示さ
れるような、CAS元素周期律表によって定義される。遷移金属化合物および希
土類金属化合物は、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、イットリウム、および
セリウムの化合物、ならびにそれらの混合物である。典型的なジルコニウム化合
物は、ヘキサフルオロジルコン酸、そのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、
炭酸ジルコニウムアンモニウム、硝酸ジルコニル、カルボン酸ジルコニウムおよ
びヒドロキシカルボン酸ジルコニウム(例えば、ヒドロフルオロジルコン酸)、
酢酸ジルコニウム、シュウ酸ジルコニウム、グリコール酸ジルコニウムアンモニ
ウム、乳酸ジルコニウムアンモニウム、クエン酸ジルコニウムアンモニウム、お
よびそれらの混合物から選択され得る。ヘキサフルオロジルコン酸が好ましい。
イットリウム化合物の例は、硝酸イットリウムである。チタン化合物の例は、フ
ルオロチタン酸およびその塩である。ハフニウム化合物の例は、硝酸ハフニウム
である。セリウム化合物の例は、硝酸セリウム(cerous)である。好まし
くは、IIIB族またはIVB族金属化合物は、水溶性である金属塩または酸の
形態である。
【0017】 IIIB族またはIVB族金属化合物は、典型的には、担体媒体中に、10〜
5000ppmの金属、好ましくは100から300ppmの金属の量で存在す
る。
【0018】 さらに、前処理組成物担体は、被膜形成性樹脂を含み得る。適切な樹脂として
は、1つ以上のアルカノールアミンと少なくとも2つのエポキシ基を含むエポキ
シ官能性物質との反応生成物(例えば、米国特許第5,653,823号に開示
される樹脂)が挙げられる。好ましくは、このような樹脂は、樹脂の調製の際の
付加反応物としてジメチロールプロピオン酸、フタルイミド、またはメルカプト
グリセリンを用いることによって取り込まれる、βヒドロキシエステル、イミド
、またはスルフィド官能基を含む。あるいは、反応生成物は、ビルフェノールA
のジグリシジルエーテル(Shell Chemical Companyから
EPON880として市販される)、ジメチロールプロピオン酸、およびジメタ
ノールアミンの、0.6〜5.0:0.05〜5.5:1のモル比の反応生成物
である。他の適切な樹脂には、米国特許第3,912,548号および5,32
8,525号に開示されているような、水溶性および水分散性のポリアクリル酸
;米国特許第5,662,746号(本明細書中に参考として援用される)に記
載されているような、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂;WO 95/338
69に開示されているような、水溶性ポリアミド;カナダ国特許出願第2,08
7,352号に記載のような、アリルエーテルを含むマレイン酸またはアクリル
酸のコポリマー;および米国特許第5,449,415号で議論されているよう
な、エポキシ樹脂、アミノプラスト、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、タン
ニン、およびポリビニルフェノールを含む、水溶性および分散性樹脂が、包含さ
れる。
【0019】 本発明のこの実施形態において、被膜形成性樹脂は、前処理コーティング組成
物中に、前処理組成物の総重量を基準にして0.005%から30%の量で存在
し、IIIB族またはIVB族金属化合物は、前処理組成物の総重量を基準にし
て10から5000ppm、好ましくは100から1000ppmの金属の量で
存在する。IIIB族またはIVB族金属または金属化合物に対する樹脂の重量
比は、金属を基準にして、2.0から10.0、好ましくは3.0から5.0で
ある。
【0020】 前処理コーティング組成物は、さらに、基材の濡れを向上させるための補助と
して機能する、界面活性剤を含み得る。一般に、界面活性物質は、前処理コーテ
ィング組成物の総重量を基準にして、約2重量パーセント未満の量で存在する。
担体媒体中の他の任意物質としては、消泡剤または基材濡れ剤として働く界面活
性剤が挙げられる。
【0021】 好ましくは、前処理コーティング組成物は、クロム含有物質を本質的に含まな
い。すなわち、約2重量パーセント未満のクロム含有物質(CrO3として表す
)しか含まず、より好ましくは約0.05重量パーセント未満のクロム含有物質
しか含まない。このようなクロム含有物質の例としては、クロム酸、三酸化クロ
ム、無水クロム酸、重クロム酸塩(例えば、重クロム酸アンモニウム、重クロム
酸ナトリウム、重クロム酸カリウム、ならびに重クロム酸カルシウム、重クロム
酸バリウム、重クロム酸マグネシウム、重クロム酸亜鉛、重クロム酸カドミウム
および重クロム酸ストロンチウム)が挙げられる。最も好ましくは、前処理コー
ティング組成物は、クロム含有物質を含まない。
【0022】 前処理コーティング組成物は、金属基材の表面に、任意の従来の技法、例えば
、バッチまたは連続的プロセスでの、スプレー、浸漬、またはロールコーティン
グで塗布される。塗布時の前処理コーティング組成物の温度は、典型的には、約
10℃〜約85℃であり、そして好ましくは約15℃〜約60℃である。塗布に
おける好ましい前処理コーティング組成物のpHは、通常、約2.0〜約5.5
の範囲であり、そして好ましくは約3.5〜約5.5である。媒体のpHは、鉱
酸(例えば、フッ化水素酸、フルオロホウ酸、リン酸など(これらの混合物を含
む));有機酸(例えば、乳酸、酢酸、クエン酸、スルファミン酸、またはこれ
らの混合物);および水溶性または水分散性の塩基(例えば、水酸化ナトリウム
、水酸化アンモニウム、アンモニア、またはアミン(例えば、トリエチルアミン
、メチルエチルアミン))またはこれらの混合物を用いて調節され得る。
【0023】 連続プロセスは、典型的には、コイルコーティング産業で用いられ、そしてま
たミル塗布のためにも用いられる。前処理コーティング組成物は、これら従来の
プロセスのいずれかによって塗布され得る。例えば、コイル産業では、基材は、
クリーニングおよびリンスされ、次いで、通常、化学コーターによるロールコー
ティングによって、前処理コーティング組成物に接触する。次いで、処理された
ストリップは、加熱によって乾燥され、そして従来のコイルコーティングプロセ
スによって塗装および焼成される。
【0024】 前処理組成物のミル塗布は、浸漬、スプレー、またはロールコーティングによ
って、新たに製造された金属ストリップに塗布され得る。過剰の前処理組成物は
、典型的には、絞り(wringer)ローラーによって除去される。前処理組
成物を金属表面に塗布した後、金属を、脱イオン水でリンスし、そして室温また
は高温で乾燥して、過剰の水分を処理された基材表面から除去し、そして任意の
硬化性コーティング成分が硬化して、前処理コーティングが形成され得る。ある
いは、処理された基材を、約65℃〜約125℃で、約2秒〜約30秒間加熱し
て、前処理コーティング組成物の乾燥残渣をその上に有するコーティングされた
基材を生成してもよい。基材が、既にホットメルト生成プロセスで加熱されてい
る場合、乾燥の促進のために、処理された基材の塗布後加熱をする必要はない。
コーティングを乾燥するための温度および時間は、コーティング中の固形分の割
合、コーティング組成物の成分、および基材のタイプのような変数に依存する。
【0025】 前処理組成物の残渣の被膜適用範囲は、通常、1平方メートル当たり約1〜約
1000ミリグラム(mg/m2)であり、そして、好ましくは、約10〜約4
00mg/m2である。
【0026】 本発明において、溶接可能なコーティング組成物が、前処理コーティングの少
なくとも一部の上に配置される。溶接可能なコーティング組成物は、結合剤全体
に分散した1つまたはそれ以上の導電性顔料(これは、溶接可能なコーティング
に導電性およびカソード防食を提供する)と、導電性顔料を前処理コーティング
に接着させる、1つ以上の結合剤とを含む。
【0027】 適切な導電性顔料の非限定的な例としては、亜鉛(好適)、アルミニウム、鉄
、グラファイト、リン化二鉄およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい亜鉛
粒子は、ZINCOLI GmbHからZINCOLI S 620または52
0として市販されている。導電性顔料粒子の平均粒子サイズ(球の直径と等しい
)は、一般に、約10マイクロメートル未満、好ましくは、約1から約5マイク
ロメートルの範囲、より好ましくは約3マイクロメートルである。
【0028】 金属基材は、続いて溶接されるので、溶接可能なコーティング組成物は、実質
的な量(一般に、導電性顔料および結合剤の総容量を基準にして、約10容量パ
ーセントより多く、そして好ましくは約30から約60容量パーセント)の導電
性顔料を含まなければならない。
【0029】 結合剤は、導電性顔料を前処理コーティングに固定するために存在する。好ま
しくは、結合剤は、前処理コーティングの表面に塗布されたときに、概ね連続的
な被膜を形成する。一般に、結合剤の量は、総固形分基準で溶接可能なコーティ
ング組成物の約5から約50重量パーセントの範囲であり得、好ましくは約10
から約30重量パーセント、そしてより好ましくは約10から約20重量パーセ
ントである。
【0030】 結合剤は、オリゴマー結合剤、ポリマー結合剤およびそれらの混合物を含み得
る。結合剤は、好ましくは、熱硬化性結合剤、熱可塑性結合剤またはそれらの混
合物から選択される、樹脂ポリマー結合剤物質である。適切な熱硬化性物質の非
限定的な例としては、後述のアミノプラストまたはイソシアネートのような架橋
剤と組み合わされた、ポリエステル、エポキシ含有物質、フェノキシ含有物質、
ポリウレタン、およびそれらの混合物が挙げられる。適切な熱可塑性結合剤の非
限定的な例としては、高分子量エポキシ樹脂、二官能性エポキシ樹脂、ビニルポ
リマー、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、アクリル
ポリマーおよびそれらの混合物が挙げられる。有用な結合剤物質の例としては、
フェノキシポリエーテルポリオールおよび無機ケイ酸塩が挙げられる。
【0031】 特に好ましい結合剤物質は、平均分子量が少なくとも約2000、そして好ま
しくは、約5000から約100,000の、多価フェノールのポリグリシジル
エーテルである。これらの物質は、エポキシ官能性であってもよく、またはエポ
キシ基とフェノール性物質との反応によって、脱官能化されていてもよい。この
ような結合剤は、約2000〜約百万のエポキシ当量を有し得る。有用なエポキ
シ樹脂の非限定的な例は、Shell Chemical Companyから
EPON(登録商標)エポキシ樹脂として市販されている。好ましいEPON(
登録商標)エポキシ樹脂としては、EPON(登録商標)1009が挙げられ、
これは、約2300−3800のエポキシ当量を有する。有用なエポキシ脱官能
化樹脂としては、EPONOL樹脂55−BK−30のようなフェノキシ樹脂が
挙げられ、これは、Shellから市販されている。
【0032】 適切な架橋剤または硬化剤は、米国特許第4,346,143号、第5欄、第
45−62行目に記載されており、ブロックされたまたはブロックされていない
、ジまたはポリイソシアネート(例えば、カプロラクタムでブロックされたトル
エンジイソシアネートであるDESMODUR(登録商標)BL1265、(こ
れはBayerから市販されている))、およびアミノプラスト(例えば、尿素
−メラミン−およびベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合物のエーテル化誘
導体(これは、CYTEC Industriesから商標CYMEL(登録商
標)として、およびSolutiaから商標RESIMENE(登録商標)とし
て市販されている))を含む。
【0033】 好ましくは、溶接可能なコーティング組成物は、組成物の粘度を調節して、従
来のコーティング技法で金属基材に塗布されることができるようにするための、
1つまたはそれ以上の希釈剤を含む。希釈剤は、金属基材上の前処理コーティン
グへの溶接可能なコーティングの接着に悪影響を与えないように、選択されなけ
ればならない。適切な希釈剤としては、ケトン(例えば、シクロヘキサノン(好
適)、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン)およびイソホ
ロン;エステルおよびエーテル(例えば、2−エトキシエチルアセトン、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル(例えば、DOWANOL PM)、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル(例えば、DOWANOL DPM)また
はプロピレングリコールメチルエーテルアセテート(例えば、Dow Chem
icalから市販のPM ACETATE));および芳香族溶媒(例えば、ト
ルエン、キシレン、石油由来の芳香族溶媒ブレンド(例えば、SOLVESSO
(登録商標))が挙げられる。希釈剤の量は、コーティングの方法、結合剤成分
、および顔料対結合剤の比に応じて変化し得るが、一般に、溶接可能なコーティ
ング組成物の総重量を基準にして、約10から約50重量パーセントの範囲であ
る。
【0034】 溶接可能なコーティング組成物は、さらに、任意成分、例えば、リン含有物質
(先に詳述した、金属リン酸塩または有機リン酸エステルが挙げられる);無機
潤滑剤(例えば、二硫化モリブデン粒子のGLEITMO 1000S(これは
ドイツのFuchsから市販されている));エキステンダー顔料、例えば、酸
化鉄およびリン化鉄;流動調節剤;揺変性剤(例えば、シリカ、モンモリロナイ
ト粘土および水素添加ヒマシ油);沈澱防止剤(例えば、ステアリン酸アルミニ
ウムおよびポリエチレン粉末);気体の形成を抑制する脱水剤(例えば、シリカ
、石灰またはケイ酸アルミニウムナトリウム);および濡れ剤(DEHYSOL
Rのような、硫酸化ヒマシ油誘導体の塩が挙げられる)を含み得る。
【0035】 カーボンブラック、酸化鉄、ケイ酸マグネシウム(タルク)、酸化亜鉛および
腐食抑制顔料(リン酸亜鉛およびモリブデン酸塩(例えば、モリブデン酸カルシ
ウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸バリウムおよびモリブデン酸ストロンチ
ウムおよびこれらの混合物)が挙げられる)のような他の顔料もまた、溶接可能
なコーティング組成物中に含まれ得る。一般に、これらの任意成分は、総固形分
基準で、溶接可能なコーティング組成物の約20重量パーセント未満、通常、約
5から約15重量パーセントを含む。好ましくは、溶接可能なコーティング組成
物は、クロム含有物質を本質的に含まない。すなわち、約2重量パーセントのク
ロム含有物質しか含まず、より好ましくは、クロム含有物質を含まない。
【0036】 好ましい溶接可能なコーティング組成物は、EPON(登録商標)1009エ
ポキシ官能性樹脂、亜鉛粉、硫酸化ヒマシ油誘導体の塩、シリカ、二硫化モリブ
デン、赤色酸化鉄、カプロラクタムでブロックされたトルエンジイソシアネート
、メラミン樹脂、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコー
ルメチルエーテルアセテートおよびシクロヘキサノンを含む。
【0037】 溶接可能なコーティング組成物は、当業者に周知の任意の従来法、例えば、浸
漬コーティング、順方向(direct)ロールコーティング、逆方向(rev
erse)ロールコーティング、カーテンコーティング、エアスプレーおよびエ
アレススプレー、静電スプレー、加圧スプレー、ブラッシング(例えば、回転ブ
ラシコーティング)または上記の任意の技術の組合せによって、前処理コーティ
ングの表面に塗布され得る。
【0038】 溶接可能なコーティングの厚みは、そのコーティングされた金属基材が供され
る用途に応じて変化し得る。一般に、自動車用途のためのコイル金属について、
十分な耐食性を達成するためには、塗布された溶接可能なコーティングは、被膜
厚が、少なくとも約1マイクロメートル(約0.5ミル)でなければならず、好
ましくは約1〜約20マイクロメートル、より好ましくは、約2〜約5マイクロ
メートルである。他の基材および他の用途については、より薄いまたはより厚い
コーティングが用いられ得る。
【0039】 塗布の後、溶接可能なコーティングは、好ましくは、乾燥され、そして/また
はそのコーティングの任意の硬化性成分が硬化されて、溶接可能なコーティング
の乾燥残渣を基材上に形成する。乾燥残渣は、約300℃のピーク金属温度まで
の範囲の高温で、形成され得る。エポキシ含有物質から調製されるような結合剤
の多くは、コーティング中の希釈剤が蒸発して結合剤を硬化または固化するのに
十分な時間、高温で硬化することを必要とする。一般に、焼成温度は、膜厚およ
び結合剤の成分に依存する。エポキシ含有物質から調製される好ましい結合剤に
ついては、約150℃から約300℃のピーク金属温度が好ましい。
【0040】 溶接可能なコーティングが乾燥および/または硬化した後、金属基材は貯蔵さ
れてもよく、あるいは、基材をフェンダーまたはドアのような部材に形成するた
めの、形成、成型、切断および/または溶接操作のような他の操作へと進んでも
よく、そして/または、引き続き電着またはトップコーティング操作に進んでも
良い。金属が貯蔵、輸送または次の操作に供されている間、コーティングは、大
気条件に曝露されることによる白サビおよび赤サビのような腐食から金属表面を
保護する。
【0041】 本発明に従って調製されるコーティングされた金属基材は導電性なので、コー
ティングされた基材の電着によるトップコートは、特に興味深い。電着コーティ
ングのための組成物および方法は、当業者に周知であり、その詳細な説明は必要
ではないと考えられる。有用な組成物および方法は、米国特許第5,530,0
43号(アニオン電着に関して)および米国特許第5,760,107号、第5
,820,987号および4,933,056号(カチオン電着に関して)中で
議論されている。
【0042】 溶接可能なコーティングされた金属基材は、必要に応じて、リン酸亜鉛のよう
な金属リン酸塩コーティングでコートされてもよく、これは溶接可能なコーティ
ングの少なくとも一部の上に配置される。このような金属リン酸塩についての塗
布方法および組成は、米国特許第4,941,930号および5,238,50
6号に開示されている。
【0043】 本発明を、以下の、特定の、非限定的な実施例によりここに例示する。全ての
部分および割合は、他に指示のない限り、重量による。
【0044】 (実施例) 以下の実施例は、本発明に従って鋼基材に塗布され、引き続き溶接可能なコー
ティングでコーティングされた、IVB族またはIIIB族元素を含む表面処理
の使用を示す。
【0045】 (基材の調製およびコーティング) コーティングおよび試験に用いる、電気亜鉛めっきされたガルバニール鋼鈑お
よび溶融めっきされたガルバニール鋼鈑は、USXから提供された。各パネルは
、約10.16センチメートル(cm)(4インチ)幅、約30.48cm(1
2インチ)長、そして約0.76〜0.79mm(0.030から0.031イ
ンチ)厚であった。鋼パネルを、PPG Industries,Inc.から
入手可能なCHEMKLEEN 163の2容量%浴を、温度60℃(140゜
F)で60秒間、スプレーするすることによって、アルカリクリーニングプロセ
スに供した。このパネルをアルカリクリーニング浴から取り出し、室温(約21
℃(70゜F))の水で15秒間、リンスし、そして温空気送風機で乾燥した。
【0046】 パネルを、以下の前処理コーティングのうちの1つで処理した:100ppm
のZrを含む、pH3.75のフルオロジルコン酸(実施例1)または1000
ppmのZrを含む、pH3.79のフルオロジルコン酸(実施例2)。全ての
前処理溶液を、ロールコート塗布で、3.4×105Pa(50psi)および
56.4メートル/分(185フィート/分)の速度で塗布した。パネルを、直
ちに、ピーク金属温度110℃±6℃(230゜F±10゜F)まで、15分間
焼成した。
【0047】 乾燥後、全てのパネルを、亜鉛リッチの、エポキシ樹脂を含有する溶接可能な
コーティングであるBONAZINC 3001(これはPPG Indust
ries,Inc.から市販されている)で、パネルの両面を#12引っ張り棒
(drawbar)でコートし(3.0ミクロンと4.0ミクロンとの間の乾燥
膜厚が得られる)、そして390℃(735゜F)で約40−50秒間、ピーク
金属温度254℃(490゜F)に達するまで、焼成した。次いで、パネルを周
囲温度で冷却した。
【0048】 (腐食試験) 腐食性能は、上記のコーティングされたパネルにGeneral Moter
s 9511P循環腐食試験を行うことによって決定した。パネルの試験表面全
体にわたって形成される赤サビの割合による相対評価値を、表1に示す。
【0049】
【表1】 前処理コーティングおよび溶接可能なコーティングは、本発明の金属基材に、
改良された接着性および可撓性、ならびに湿度、塩スプレー腐食および引き続き
塗布されるコーティングの成分に対する耐性を与える。さらに、クロムに関連す
る廃棄および使用の問題点が、低減または除かれ得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 201/00 C09D 201/00 C23C 26/00 C23C 26/00 A H01B 13/00 501 H01B 13/00 501A (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ, BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,C R,CU,CZ,DE,DK,DM,EE,ES,FI ,GB,GD,GE,GH,GM,HR,HU,ID, IL,IN,IS,JP,KE,KG,KP,KR,K Z,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,MA ,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ, PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,S K,SL,TJ,TM,TR,TT,TZ,UA,UG ,UZ,VN,YU,ZA,ZW (72)発明者 ハウザー, ブライアン ティー. アメリカ合衆国 ペンシルベニア 15668, マリーズビル, チェルステッド ウェ イ 4014 (72)発明者 バルコ, ジョセフ ティー. アメリカ合衆国 ペンシルベニア 15237, ピッツバーグ, イーグルウッド ドラ イブ 420 Fターム(参考) 4D075 AE03 BB26Z BB65X BB73Y BB89Y CA13 CA22 CA33 DA03 DA06 DA10 DB01 DB02 DB04 DB05 DB07 DC10 EA06 EA07 EA10 EA17 EA19 EA37 EB13 EB20 EB22 EB24 EB32 EB33 EB34 EB35 EB38 EB39 EB45 EB47 EC01 EC10 EC60 4F100 AA02B AA02C AA02H AB01A AB02A AB02C AB02H AB03A AB04A AB09A AB10A AB10C AB10H AB18A AB18C AB18H AB31A AD11C AD11H AH02C AK01C AK03C AK25C AK33C AK41C AK46C AK51C AK53C AK62C AK66C AS00C AT00A BA03 BA07 BA10A BA10C CA02C CA13C CA19C CC00C EH462 EH71A EJ422 EJ65B EJ652 JB02 JB13C JB16C JG01C JL11 4J038 CB001 CG001 DA111 DB001 DB061 DD001 DF061 DG001 DH001 HA036 HA066 HA356 HA386 HA416 JC24 KA03 KA07 KA08 KA12 NA03 PA07 PC02 4K044 AA02 AA03 AA06 AB02 AB04 BA06 BA10 BA11 BA17 BA21 BB01 BC02 CA18 CA53 CA62

Claims (25)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 溶接可能な、コーティングされた金属基材であって、以下: (a)金属基材; (b)IIIB族またはIVB族金属化合物またはその混合物を含み、該金属
    基材の表面の少なくとも一部の上に配置される、前処理組成物;および (c)結合剤全体に分散した導電性顔料を含む溶接可能なコーティングであっ
    て、該結合剤は、該前処理組成物の少なくとも一部の上に配置される、溶接可能
    なコーティング、 を含む、コーティングされた金属基材。
  2. 【請求項2】 前記金属基材が、鉄金属を含む、請求項1に記載のコーティ
    ングされた金属基材。
  3. 【請求項3】 前記鉄金属が、鉄、鋼およびこれらの合金からなる群から選
    択される鉄金属である、請求項2に記載のコーティングされた金属基材。
  4. 【請求項4】 前記鉄金属が、冷間圧延鋼、亜鉛めっき鋼、電気亜鉛めっき
    鋼、ステンレス鋼、およびそれらの組合せからなる群から選択される鋼を含む、
    請求項3に記載のコーティングされた金属基材。
  5. 【請求項5】 前記金属基材が、アルミニウム、亜鉛、マグネシウムおよび
    それらの合金からなる群から選択される非鉄金属を含む、請求項1に記載のコー
    ティングされた金属基材。
  6. 【請求項6】 前記IIIB族またはIVB族金属化合物が、ジルコニウム
    化合物である、請求項1に記載のコーティングされた金属基材。
  7. 【請求項7】 前記ジルコニウム化合物が、ヘキサフルオロジルコン酸であ
    る、請求項6に記載のコーティングされた金属基材。
  8. 【請求項8】 前記前処理コーティング組成物が、さらに、被膜形成性樹脂
    を含む、請求項1に記載のコーティングされた金属基材。
  9. 【請求項9】 前記IIIB族またはIVB族金属化合物が、水性媒体中に
    存在する、請求項1に記載のコーティングされた金属基材。
  10. 【請求項10】 前記前処理組成物が、クロム含有物質を本質的に含まない
    、請求項1に記載のコーティングされた金属基材。
  11. 【請求項11】 前記導電性顔料が、亜鉛、アルミニウム、鉄、グラファイ
    ト、リン化二鉄およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記
    載のコーティングされた金属基材。
  12. 【請求項12】 前記結合剤が、オリゴマー結合剤、ポリマー結合剤および
    それらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載のコーティングされ
    た金属基材。
  13. 【請求項13】 前記結合剤が、熱硬化性結合剤、熱可塑性結合剤およびそ
    れらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載のコーティングされた
    金属基材。
  14. 【請求項14】 前記結合剤が、ポリエステル、エポキシ含有物質、フェノ
    キシ含有物質、アミノプラスト、ポリウレタンおよびそれらの混合物からなる群
    から選択される熱硬化性結合剤を含む、請求項13に記載のコーティングされた
    金属基材。
  15. 【請求項15】 前記結合剤が、ビスフェノールAのポリグリシジルエーテ
    ルであるエポキシ含有物質を含む、請求項14に記載のコーティングされた金属
    基材。
  16. 【請求項16】 前記結合剤が、ビニルポリマー、ポリエステル、ポリオレ
    フィン、ポリアミド、ポリウレタン、アクリルポリマーおよびそれらの混合物か
    らなる群から選択される熱可塑性結合剤を含む、請求項13に記載のコーティン
    グされた金属基材。
  17. 【請求項17】 前記溶接可能なコーティングが、さらに、前記熱硬化性結
    合剤を架橋するための架橋剤を含む、請求項14に記載のコーティングされた金
    属基材。
  18. 【請求項18】 前記溶接可能なコーティングが、さらに、リン含有物質を
    含む、請求項1に記載のコーティングされた金属基材。
  19. 【請求項19】 前記溶接可能なコーティングが、さらに、無機潤滑剤を含
    む、請求項1に記載のコーティングされた金属基材。
  20. 【請求項20】 前記無機潤滑剤が、二硫化モリブデンである、請求項19
    に記載のコーティングされた金属基材。
  21. 【請求項21】 請求項1に記載のコーティングされた金属基材であって、
    該コーティングされた金属基材は、金属リン酸塩コーティングをさらに含み、該
    金属リン酸塩コーティングは、前記溶接可能なコーティング組成物の少なくとも
    一部の上に配置される、コーティングされた金属基材。
  22. 【請求項22】 請求項1に記載のコーティングされた金属基材であって、
    該コーティングされた金属基材は、電着コーティングをさらに含み、該電着コー
    ティングは、前記溶接可能なコーティングの少なくとも一部の上に配置される、
    コーティングされた金属基材。
  23. 【請求項23】 溶接可能な、コーティングされた金属基材の調製のための
    方法であって、以下の工程: (a)IIIB族またはIVB族金属化合物またはその混合物を含む前処理組
    成物で金属基材の表面を処理して、前処理された表面を有する基材を形成する工
    程;および (b)該前処理された表面に溶接可能なコーティング組成物を塗布して、溶接
    可能な、コーティングされた金属基材を形成する工程であって、該溶接可能なコ
    ーティング組成物が、結合剤全体に分散した導電性顔料を含む、工程 を包含する、方法。
  24. 【請求項24】 前記金属基材の表面を前記前処理組成物で処理する前に、
    該金属基材の表面をクリーニング組成物でクリーニングする初期工程をさらに包
    含する、請求項23に記載の方法。
  25. 【請求項25】 工程(b)で前記溶接可能な組成物を塗布した後に、前記
    コーティングされた金属基材を加熱するさらなる工程をさらに包含する、請求項
    23に記載の方法。
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