JP2002541342A - Fabric softening component - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】 本発明は、クレー、凝集剤、界面活性剤およびキャリヤー材料を含んでなる布地柔軟性付与成分に関する。キャリヤー材料は好ましくは粉末化された、または顆粒状のビルダーまたはアルカリ度供給源である。本成分は、好ましくは噴霧乾燥された粒子、押出物または凝集物である。本成分は、好ましくは少なくともサルフェートおよび/またはスルホネート界面活性剤、ゼオライトおよび/またはリン酸塩ビルダーおよび炭酸塩を含んでなる。本成分はブライトナーも含んでなるのが非常に好ましい。 (57) [Summary] The present invention relates to a fabric softening component comprising a clay, a flocculant, a surfactant and a carrier material. The carrier material is preferably a powdered or granular builder or alkalinity source. The component is preferably a spray-dried particle, extrudate or agglomerate. This component preferably comprises at least a sulfate and / or sulfonate surfactant, a zeolite and / or a phosphate builder and a carbonate. It is highly preferred that this component also comprises a brightener.
Description
【0001】 技術分野 本発明は、クレーおよび凝集物、界面活性剤系およびキャリヤー材料を含んで
なる、布地用の柔軟性付与剤として使用する柔軟性付与成分に関する。この成分
は洗剤組成物にも使用できる。[0001] Technical Field The present invention clay and aggregates, comprising a surfactant system and carrier material, relates to the flexibility imparting component used as a softness imparting agent for fabrics. This component can also be used in detergent compositions.
【0002】 発明の背景 クレーは、組成物で洗濯した布地に柔軟性を付与するために以前から使用され
ている。クレーは、他の洗剤顆粒に乾燥添加できるか、または他の成分と混合し
得る材料として記載されている。ヨーロッパ特許第EP−A−313146号明
細書は、洗剤組成物に加える、クレー60%〜99%および湿潤剤のクレー粒子
を開示している。 BACKGROUND clay invention have previously been used to impart flexibility to fabrics laundered in the compositions. Clay is described as a material that can be dry added to other detergent granules or mixed with other ingredients. EP-A-313146 discloses clay particles of 60% to 99% clay and humectant added to detergent compositions.
【0003】 クレー凝集剤は、クレーの布地に対する付着性を改良することが以前から知ら
れている。ヨーロッパ特許第EP−A−313146号明細書は、クレー粒子を
含む洗剤が好ましくはクレー凝集剤を含んでなることを開示している。[0003] Clay flocculants have long been known to improve the adhesion of clay to fabrics. EP-A-313146 discloses that a detergent comprising clay particles preferably comprises a clay flocculant.
【0004】 ここで本発明者は、クレーおよび凝集剤が互いに緊密な混合物として存在する
場合に、クレーの付着効率が高くなることを見いだした。これによって、クレー
の付着効率が改善されるのみならず、クレーの量を少なくしても同じ柔軟性性能
が得られる。Here, the present inventors have found that when the clay and the flocculant are present as an intimate mixture with each other, the efficiency of clay adhesion is increased. This not only improves the adhesion efficiency of the clay, but also achieves the same flexibility performance even when the amount of the clay is reduced.
【0005】 緊密な混合物の使用によりクレーの付着性が強化されるが、洗濯の際に凝集性
のクレーを効率的に配分することも重要であることが分かった。本発明者は、ク
レーと凝集剤の混合物を界面活性剤と混合することにより、これが達成されるこ
とを発見した。しかし、粉末化した、または顆粒状のキャリヤー材料を、クレー
、凝集剤および界面活性剤と混合した場合に、付着性がさらに改良されることも
分かった。さらに、界面活性剤の使用により、クレーと凝集剤が容易に混合され
る一方、キャリヤー材料により、粘着性が無く、取り扱い易く、その必要とされ
る形態に容易に加工できる混合物を形成することができる。この形態で混合物は
貯蔵安定性がより高くなり、このことは、直ちにさらに処理する必要が無く、最
終的に使用するまで貯蔵しておくことができるので、有利である。[0005] Although the use of intimate mixtures enhances the adhesion of the clay, it has also been found that it is important to efficiently distribute the cohesive clay during washing. We have found that this is achieved by mixing a mixture of clay and flocculant with a surfactant. However, it has also been found that the adhesion is further improved when the powdered or granular carrier material is mixed with clay, flocculants and surfactants. Furthermore, the use of surfactants allows the clay and flocculant to be easily mixed while the carrier material forms a mixture that is tack-free, easy to handle, and can be easily processed to the required form. it can. In this form, the mixture is more storage-stable, which is advantageous since it does not require immediate further processing and can be stored until ultimate use.
【0006】 多目的柔軟性付与成分が得られるので、キャリヤー材料がアルカリ度供給源お
よび/またはビルダーを含んでなることが非常に好ましい。その様な成分は、洗
剤組成物の成分として、布地柔軟性付与剤成分として、あるいは洗濯および柔軟
性付与成分自体として、特に手作業洗濯または少量洗濯または汚れのひどくない
洗濯物の洗濯を包含する幾つかの用途で有用である。[0006] It is highly preferred that the carrier material comprises an alkalinity source and / or a builder, since a multipurpose softening component is obtained. Such components include as components of detergent compositions, as fabric softener components, or as laundry and softening components themselves, especially hand laundering or light laundering or laundering of clean laundry. Useful in some applications.
【0007】 発明の概要 本発明は、 a)クレー、 b)少なくとも5%の界面活性剤系、 c)少なくとも15重量%の固体キャリヤー材料、 d)凝集剤 を含んでなる固体布地柔軟性付与成分に関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a solid fabric softening component comprising: a) clay; b) at least 5% of a surfactant system; c) at least 15% by weight of a solid carrier material; d) a flocculant. About.
【0008】 本成分は、好ましくは噴霧乾燥された粒子、凝集物、または押出物の形態にあ
る。しかし、本成分は、錠剤形態またはバー形態に加工することもできる。本成
分は、布地処理するためのこれらの形態のいずれかで使用することも、洗剤組成
物または布地柔軟性付与剤組成物の一部として使用することもできる。本成分は
、前処理または浸漬、または後処理、例えば布地調整、を包含する、自動洗濯お
よび手作業洗濯の両方で使用することができる。[0008] The component is preferably in the form of spray-dried particles, agglomerates, or extrudates. However, the ingredients can also be processed into tablet or bar form. The component can be used in any of these forms for treating fabrics, or as part of a detergent composition or a fabric softener composition. The components can be used in both automatic and manual laundering, including pre-treatment or dipping, or post-treatment, such as fabric conditioning.
【0009】柔軟性付与成分 本発明の成分は、少なくともクレー、凝集剤、界面活性剤および固体キャリヤ
ー材料を含んでなる。成分中の界面活性剤の総量は、好ましくは成分の5〜90
重量%、より好ましくは10〜70重量%または10〜60重量%、より好まし
くは15〜60重量%または15〜50重量%である。[0009] The component of the present invention comprises at least clay, a flocculant, a surfactant and a solid carrier material. The total amount of surfactant in the component is preferably between 5 and 90% of the component.
%, More preferably 10 to 70% by weight or 10 to 60% by weight, more preferably 15 to 60% by weight or 15 to 50% by weight.
【0010】 好ましくは、界面活性剤は少なくとも陰イオン系サルフェート界面活性剤また
は陰イオン系スルホネート界面活性剤を含んでなる。好ましいスルホネートおよ
びサルフェート界面活性剤は以下に記載する。[0010] Preferably, the surfactant comprises at least an anionic sulfate surfactant or an anionic sulfonate surfactant. Preferred sulfonate and sulfate surfactants are described below.
【0011】 スルホネートまたはサルフェート界面活性剤またはそれらの混合物は、好まし
くは成分の5〜60重量%、より好ましくは成分の10〜60重量%、さらには
15〜50重量%の量で存在する。[0011] The sulfonate or sulfate surfactant or mixture thereof is preferably present in an amount of 5 to 60% by weight of the component, more preferably 10 to 60% by weight of the component, even 15 to 50% by weight.
【0012】 成分は、非イオン系界面活性剤またはそれらの混合物を、唯一の界面活性剤と
して、または他の界面活性剤と組み合わせて含んでなるのが好ましい。非イオン
系界面活性剤は、好ましくは成分の2〜60重量%、より好ましくは成分の5〜
50重量%、さらには10〜45重量%の量で存在する。[0012] The component preferably comprises a nonionic surfactant or a mixture thereof as sole surfactant or in combination with other surfactants. The nonionic surfactant is preferably 2 to 60% by weight of the component, more preferably 5 to 5% of the component.
It is present in an amount of 50% by weight, even 10-45% by weight.
【0013】 キャリヤー材料は、好ましくは顆粒状または粉末の形態にある。キャリヤー材
料は、好ましくはアルカリ度供給源および/またはビルダーを含んでなる。好ま
しいアルカリ度供給源は、無機炭酸塩である。好ましいビルダー(やはりアルカ
リ性であることが多い)はアルミノケイ酸塩、結晶性ケイ酸塩、無定形ケイ酸塩
、結晶性層状ケイ酸塩、リン酸塩、カルボン酸またはそれらの塩である。しかし
、他の無機塩、例えば硫酸塩、も使用できる。上記の型の好ましい塩はナトリウ
ム塩である。少なくとも1種のカリウム塩がクレーとの緊密な混合物中に存在す
るのが好ましい。[0013] The carrier material is preferably in granular or powder form. The carrier material preferably comprises an alkalinity source and / or a builder. Preferred sources of alkalinity are inorganic carbonates. Preferred builders (also often alkaline) are aluminosilicates, crystalline silicates, amorphous silicates, crystalline sheet silicates, phosphates, carboxylic acids or salts thereof. However, other inorganic salts, such as sulfates, can also be used. A preferred salt of the above type is the sodium salt. Preferably, at least one potassium salt is present in an intimate mixture with the clay.
【0014】 キャリヤー材料は、好ましくは20〜95重量%、より好ましくは25〜90
重量%、または25〜80重量%、さらに好ましくは30〜70重量%の量で存
在する。[0014] The carrier material is preferably 20-95% by weight, more preferably 25-90% by weight.
% By weight, or 25-80% by weight, more preferably 30-70% by weight.
【0015】 ここで、無機炭酸塩は、成分の少なくとも10重量%、さらには少なくとも1
5重量%で、好ましくは60重量%まで、さらには50重量%まで、さらには4
0重量%までの量で存在する。Here, the inorganic carbonate comprises at least 10% by weight of the component, even at least 1%
5% by weight, preferably up to 60% by weight, even up to 50% by weight, even 4%
It is present in amounts up to 0% by weight.
【0016】 ここで、少なくともリン酸塩またはアルミノケイ酸塩ビルダーが存在するのが
非常に好ましい。ここで、ビルダー、好ましくはリン酸塩および/またはアルミ
ノケイ酸塩ビルダーは、成分の少なくとも10重量%、さらには少なくとも15
重量%で、好ましくは60重量%まで、さらには50重量%まで、さらには40
重量%までの量で存在する。It is highly preferred here that at least a phosphate or aluminosilicate builder is present. Here, the builder, preferably a phosphate and / or aluminosilicate builder, comprises at least 10% by weight of the components, even at least 15%.
% By weight, preferably up to 60% by weight, even up to 50% by weight, even 40% by weight.
It is present in amounts up to% by weight.
【0017】 ここでケイ酸塩が有用であり、好ましくもあるが、ケイ酸塩は、少なくとも1
種の他のビルダーまたはアルカリ度供給源に加えて使用するのが好ましい。[0017] While silicates are useful and sometimes preferred, the silicates may have at least one
It is preferably used in addition to other builders or sources of alkalinity.
【0018】 クレーは、好ましくは成分の少なくとも1重量%の量で、より好ましくは2〜
60重量%、より好ましくは5〜40重量%、さらには5〜30重量%、さらに
は7〜25重量%の量で存在する。The clay is preferably in an amount of at least 1% by weight of the components, more preferably from 2 to
It is present in an amount of 60% by weight, more preferably 5-40% by weight, even 5-30% by weight, even 7-25% by weight.
【0019】 成分は、クレー、凝集剤、キャリヤー材料および界面活性剤を混合することに
より製造する。これによって、これらの材料が互いに緊密に混合される。これは
、この分野で公知のいずれかの混合製法または造粒製法により行うことができる
。しかし、混合の順序は成分の最終的な性能に大きく影響することがある。好ま
しい混合製法は、下記の通りである。The components are made by mixing clay, flocculant, carrier material and surfactant. Thereby, these materials are intimately mixed with each other. This can be done by any mixing or granulation process known in the art. However, the order of mixing can greatly affect the final performance of the components. A preferred mixing method is as follows.
【0020】 −一実施態様では、クレーおよび凝集剤を混合することにより、クレーおよび凝
集剤を互いに緊密な混合物にし、続いてこれを、界面活性剤系、キャリヤー材料
、または界面活性剤とキャリヤー材料の緊密な混合物の中に、またはこれらの材
料で分散させる。In one embodiment, the clay and the flocculant are mixed into an intimate mixture with each other by mixing the clay and the flocculant, which is subsequently combined with the surfactant system, the carrier material, or the surfactant and the carrier material. In an intimate mixture or with these materials.
【0021】 −別の非常に好ましい実施態様では、凝集剤および界面活性剤またはそれらの一
部、あるいはキャリヤー材料またはその一部、好ましくは界面活性剤系とキャリ
ヤー材料の両方またはそれらの一部を最初に緊密に混合し、続いてこの混合物を
クレーと混合またはクレーで分散させる。続いて、所望により、得られた混合物
と、残りのキャリヤー材料および/または界面活性剤を混合する。In another very preferred embodiment, the flocculant and the surfactant or a part thereof, or the carrier material or a part thereof, preferably both the surfactant system and the carrier material or a part thereof First intimately mixing, then the mixture is mixed or dispersed with clay. Subsequently, if desired, the resulting mixture is mixed with the remaining carrier material and / or surfactant.
【0022】 −別の好ましい実施態様では、クレーを先ずキャリヤー材料またはその一部と緊
密に混合し、次いで、この混合物を、凝集剤で、またはその中に分散させるか、
あるいは凝集剤および界面活性剤および所望により残りのキャリヤー材料と混合
する。所望により、界面活性剤の一部を第一工程でクレーおよびキャリヤー材料
またはその一部と混合することができる。In another preferred embodiment, the clay is first mixed intimately with the carrier material or a part thereof, and then the mixture is dispersed with or in a flocculant,
Alternatively, it is mixed with a flocculant and a surfactant and, if desired, the remaining carrier material. If desired, a portion of the surfactant can be mixed with the clay and the carrier material or a portion thereof in the first step.
【0023】 クレーと凝集性重合体の重量比は、好ましくは1000:1〜1:1、より好
ましくは500:1〜1:1、最も好ましくは300:1〜1:1、さらに好ま
しくは80:1〜10:1、特定用途ではさらに60:1〜20:1である。The weight ratio of clay to cohesive polymer is preferably from 1000: 1 to 1: 1, more preferably from 500: 1 to 1: 1, most preferably from 300: 1 to 1: 1, and even more preferably from 80: 1. : 1 to 10: 1, and in particular applications 60: 1 to 20: 1.
【0024】 クレーとキャリヤー材料の重量比は、好ましくは1:30〜5:1、より好ま
しくは1:20〜3:1、さらに好ましくは1:15〜1:1、さらには1:1
0〜1:2である。界面活性剤とクレーの重量比は、好ましくは1:30〜10
:1、より好ましくは1:15〜5:1、さらに好ましくは1:10〜3:1、
さらには1:5〜1:1である。The weight ratio of clay to carrier material is preferably 1:30 to 5: 1, more preferably 1:20 to 3: 1, more preferably 1:15 to 1: 1, and even 1: 1.
0 to 1: 2. The weight ratio of surfactant to clay is preferably from 1:30 to 10
: 1, more preferably 1:15 to 5: 1, still more preferably 1:10 to 3: 1,
Furthermore, it is 1: 5 to 1: 1.
【0025】 ブライトナーの存在は、布地に光沢または白さを与えるのみならず、成分の外
観も改良するので、非常に好ましい。ブライトナーは好ましくは成分の少なくと
も0.05重量%、より好ましくは少なくとも0.1重量%、さらには0.15
重量%、さらには0.2重量%の量で存在する。The presence of a brightener is highly preferred because it not only gives the fabric a gloss or whiteness, but also improves the appearance of the components. The brightener is preferably at least 0.05% by weight of the components, more preferably at least 0.1% by weight, even 0.15% by weight.
%, Even 0.2% by weight.
【0026】 本成分は、遊離水分を好ましくは成分の30重量%以下、より好ましくは0.
5〜20重量%、さらには1〜15重量%、あるいは少なくとも成分の5重量%
の量で含んでなることができる。しかし、水に敏感な原料、例えば泡沸系、酵素
、漂白剤、香料、が存在するのが好ましいことがあり、その場合、遊離水分の量
は好ましくは上記の量より少なく、例えば成分の12重量%未満、より好ましく
は6重量%未満、さらには5重量%未満、最も好ましくは4、さらには3重量%
未満である。The present component preferably has a free water content of not more than 30% by weight of the component, more preferably 0.1% by weight.
5-20% by weight, even 1-15% by weight, or at least 5% by weight of the components
In an amount of However, it may be preferable to have water-sensitive ingredients, such as intumescents, enzymes, bleaches, fragrances, in which case the amount of free moisture is preferably less than the above-mentioned amount, for example 12 % By weight, more preferably less than 6% by weight, even less than 5% by weight, most preferably 4, even 3% by weight
Is less than.
【0027】 好ましい実施態様では、特に炭酸塩が存在する場合、本成分は有機または無機
酸を含んでなり、炭酸塩と共に泡沸性を与える。好ましい酸には、クエン酸、酒
石酸、乳酸、マレイン酸、リンゴ酸、グルタル酸、アジピン酸、酢酸およびアミ
ノ酸が挙げられる。In a preferred embodiment, the component comprises an organic or inorganic acid, especially when a carbonate is present, to provide effervescence with the carbonate. Preferred acids include citric, tartaric, lactic, maleic, malic, glutaric, adipic, acetic and amino acids.
【0028】 本成分は他の布地保護剤、例えば汚れ遊離重合体、セルロース系重合体、染料
移動防止剤、陽イオン系柔軟性付与剤、またはそれらの混合物も含んでなること
ができる。また、非常に好ましい香料成分、酵素またはキレート化剤も存在する
ことができる。The component can also comprise other fabric protectants, such as soil release polymers, cellulosic polymers, dye transfer inhibitors, cationic softening agents, or mixtures thereof. Highly preferred perfume ingredients, enzymes or chelating agents can also be present.
【0029】 本成分は、好ましくは噴霧乾燥された粒子または凝集した粒子、あるいは押出
物またはフレークであるか、または錠剤またはバーの形態に加工することができ
る。これらの粒子は公知の造粒、噴霧乾燥、凝集、押出または錠剤形成方法によ
り、原料を緊密に混合し、所望により水または他の溶剤を加え、所望により乾燥
させることにより、製造することができる。The component is preferably spray-dried or agglomerated particles, or extrudates or flakes, or can be processed into tablets or bars. These particles can be produced by known methods of granulation, spray drying, agglomeration, extrusion or tablet formation, by intimately mixing the raw materials, adding water or other solvent if desired, and optionally drying. .
【0030】 クレー ここで使用するクレーは、布地に柔軟性を付与することができるすべてのクレ
ーでよい。分かり易くするために、ここで使用する用語クレーは、アルミノケイ
酸ナトリウムゼオライトビルダー化合物は除外するが、この化合物は、本発明の
成分にキャリヤー材料またはその一部として包含することができる。 Clay As used herein, the clay may be any clay capable of imparting flexibility to the fabric. For clarity, the term clay as used herein excludes sodium aluminosilicate zeolite builder compounds, which can be included in the components of the present invention as a carrier material or part thereof.
【0031】 本成分はクレーの混合物和含んでなるのが好ましい。The component preferably comprises a mixture of clays.
【0032】 好ましいクレーの1種はベントナイトクレーである。非常に好ましいクレーは
、例えばすべてProcter and Gamble Companyの名前で、米国特許第3,862,
058号、第3,948,790号、第3,954,632号および第4,06
2,647号、およびヨーロッパ特許第EP−A−299,575号および第E
P−A−313,146号の各明細書に記載されているスメクタイトクレーであ
る。One of the preferred clays is bentonite clay. Highly preferred clays are, for example, all U.S. Pat. No. 3,862, under the name Procter and Gamble Company.
Nos. 058, 3,948,790, 3,954,632 and 4,06
2,647, and EP-A-299,575 and E.
It is a smectite clay described in each specification of P-A-313,146.
【0033】 ここで使用する用語スメクタイトクレーは、酸化アルミニウムがケイ酸塩格子
の中に存在するクレー、および酸化マグネシウムがケイ酸塩格子の中に存在する
クレーの両方を含む。典型的なスメクタイトクレー化合物は、一般式Al2(S
i2O5)2(OH)2.nH2Oを有する化合物、および一般式Mg3(Si 2 O5)2(OH)2.nH2Oを有する化合物を包含する。スメクタイトクレ
ーは膨脹可能な3層構造を採る傾向がある。As used herein, the term smectite clay refers to aluminum oxide having a silicate lattice.
Clay present in the silicate, and magnesium oxide present in the silicate lattice
Including both clay. A typical smectite clay compound has the general formula Al2(S
i2O5)2(OH)2. nH2A compound having O, and a general formula Mg3(Si 2 O5)2(OH)2. nH2Includes compounds having O. Smectite cray
-Tends to have an inflatable three-layer structure.
【0034】 好適なスメクタイトクレーの具体例には、モンモリロン石、ヘクトライト、ボ
ルコンスコイト(volchonskoites)、ノントロン石、サポナイトおよびソーコナイ
トから選択された物質、特にアルカリまたはアルカリ土類金属イオンを結晶格子
構造中に有する物質がある。ナトリウムまたはカルシウムモンモリロン石が特に
好ましい。Examples of suitable smectite clays include materials selected from montmorillonite, hectorite, volchonskoites, nontronite, saponite and sauconite, especially alkali or alkaline earth metal ions, having a crystal lattice structure. There is a substance inside. Sodium or calcium montmorillonite is particularly preferred.
【0035】 好適なスメクタイトクレー、特にモンモリロン石、はEnglish China Clays、L
aviosa、Georgia KaolinおよびColin Stewart Mineralsを包含するする様々な供
給者から販売されている。Suitable smectite clays, especially montmorillonite, are available from English China Clays, L.
It is sold by various suppliers, including aviosa, Georgia Kaolin and Colin Stewart Minerals.
【0036】 ここで使用するクレーは、好ましくは最大粒子径が0.01μm〜800μm
、より好ましくは1mm〜400mm、さらに好ましくは5mm〜200mmで
ある。The clay used here preferably has a maximum particle size of 0.01 μm to 800 μm.
, More preferably 1 mm to 400 mm, still more preferably 5 mm to 200 mm.
【0037】 クレー鉱物化合物の粒子は、他の洗剤化合物を含む凝集粒子の成分として包含
することができる。その様な成分として存在する場合、クレー鉱物化合物の「最
大粒子径」の用語は、凝集した粒子全体ではなく、クレー鉱物成分自体の最大寸
法を意味する。[0037] Particles of the clay mineral compound can be included as a component of agglomerated particles containing other detergent compounds. When present as such a component, the term "maximum particle size" of the clay mineral compound means the largest dimension of the clay mineral component itself, rather than the aggregated particles as a whole.
【0038】 小さな陽イオン、例えばプロトン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグ
ネシウムイオンおよびカルシウムイオン、の置換、および正に帯電した官能基を
有する分子を含む特定の有機分子の置換は、スメクタイトクレーの結晶格子構造
の中で一般的に行なわれる。クレーは、一種類の陽イオンを優先的に吸収する能
力によって選択することができ、その様な能力は、相対的なイオン交換容量の測
定により評価する。ここで好適なスメクタイトクレーは、一般的に陽イオン交換
容量が少なくとも50meq/100gである。米国特許第3,954,632
号明細書は、陽イオン交換容量の測定方法を記載している。The replacement of small cations, such as protons, sodium ions, potassium ions, magnesium ions and calcium ions, and the replacement of certain organic molecules, including those with positively charged functional groups, is a key feature of the smectite clay crystal lattice. Generally done in the structure. Clay can be selected for its ability to preferentially absorb one type of cation, and such ability is assessed by measuring relative ion exchange capacity. Suitable smectite clays here generally have a cation exchange capacity of at least 50 meq / 100 g. US Patent 3,954,632
The specification describes a method for measuring the cation exchange capacity.
【0039】 クレー鉱物化合物の結晶格子構造は、好ましい実施態様では、その中に置換し
た陽イオン系布地柔軟性付与剤を含むことができる。その様な置換されたクレー
は、「疎水性的に活性化された」クレーと呼ばれている。陽イオン系布地柔軟性
付与剤は、典型的には陽イオン系布地柔軟性付与剤とクレーの重量比1:200
〜1:10、好ましくは1:100〜1:20で存在する。好適な陽イオン系布
地柔軟性付与剤は、英国特許第GB−A−1514276号明細書およびヨーロ
ッパ特許第EP−B−0011340号明細書に記載されている様な水に不溶性
の第3級アミンまたは二長鎖アミド材料を包含する。The crystal lattice structure of the clay mineral compound may, in a preferred embodiment, include a substituted cationic fabric softener therein. Such substituted clays are called "hydrophobically activated" clays. The cationic fabric softener typically comprises a 1: 200 weight ratio of cationic fabric softener to clay.
1 : 1: 10, preferably 1: 100-1: 20. Suitable cationic fabric softeners are water-insoluble tertiary amines, such as those described in GB-A-151,276 and EP-B-0011340. Or a two-chain amide material.
【0040】 好ましい市販の「疎水性的に活性化された」クレーは、約40重量%のジメチ
ルジタロウ第4級アンモニウム塩を含むベントナイトクレーであり、English Ch
ina Clays InternationalからClaytone EMの商品名で市販されている。A preferred commercially available “hydrophobically activated” clay is a bentonite clay containing about 40% by weight dimethyl ditallow quaternary ammonium salt.
Commercially available from ina Clays International under the trade name Claytone EM.
【0041】 親油性クレーもここで使用できる。これらの材料は疎水性的に変性されたクレ
ーであり、この分野で公知のイオン交換過程により無機金属イオンを置き換える
有機イオンを有する。これらの種類のクレーは有機溶剤と容易に混合することが
でき、有機溶剤を層間に吸収する能力を有する。本発明で有用な親油性クレーの
好適な例は、Highstown, N.J.のRheoxから市販のBentone SD-1、SD-2およびSD-3
である。[0041] Lipophilic clays can also be used here. These materials are hydrophobically modified clays having organic ions that replace inorganic metal ions by ion exchange processes known in the art. These types of clays can be easily mixed with organic solvents and have the ability to absorb organic solvents between layers. Suitable examples of lipophilic clays useful in the present invention include Bentone SD-1, SD-2 and SD-3 available from Rheox of Highstown, NJ.
It is.
【0042】 所望により、クレー、および凝集性重合体も、ワックスおよび構造化剤との混
合物で存在する。If desired, clays, and cohesive polymers are also present in a mixture with the wax and the structurant.
【0043】 凝集剤 本発明の成分は、好ましくは成分の0.005〜10重量%、より好ましくは
0.05〜5重量%、最も好ましくは0.1〜2重量%の量で存在するクレー凝
集剤を含むことができる。 Flocculant The component of the present invention is preferably a clay present in an amount of 0.005 to 10%, more preferably 0.05 to 5%, most preferably 0.1 to 2% by weight of the component. A flocculant may be included.
【0044】 クレー凝集剤は洗濯溶液中でクレー化合物の粒子を集め、洗濯液中の布地の上
に付着し易くする様に機能する。従って、この機能的な必要条件は、一般的に布
地から粘度汚れを除去し、その汚れを洗濯溶液中に分散し易くするために洗濯用
洗剤成分に加えるクレー分散剤化合物のそれとはとは異なっている。[0044] The clay flocculant functions to collect particles of the clay compound in the washing solution and facilitate adhesion to the fabric in the washing solution. Thus, this functional requirement is different from that of clay dispersant compounds which are generally added to laundry detergent components to remove viscous soils from fabrics and to facilitate the dispersion of the soils in laundry solutions. ing.
【0045】 ここでクレー凝集剤としては、平均分子量が100,000〜10,000,
000、好ましくは150,000〜5,000,000、より好ましくは20
0,000〜2,000,000である有機重合体状材料である。Here, the clay flocculant has an average molecular weight of 100,000 to 10,000,
000, preferably 150,000 to 5,000,000, more preferably 20
It is an organic polymer material having a molecular weight of 2,000 to 2,000,000.
【0046】 好適な有機重合体状材料は、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド、ア
クリルアミド、アクリル酸、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、およびエチ
レンイミンから選択されたモノマー単位を含む単独重合体または共重合体を含ん
でなる。特に、エチレンオキシドの単独重合体、アクリルアミド およびアクリ
ル酸が好ましい。Suitable organic polymeric materials include homopolymers or copolymers containing monomer units selected from alkylene oxides, especially ethylene oxide, acrylamide, acrylic acid, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, and ethylene imine. Become. Particularly, a homopolymer of ethylene oxide, acrylamide and acrylic acid are preferred.
【0047】 Procter & Gamble Companyの名前におけるヨーロッパ特許第EP−A−299
,575号明細書および第EP−A−313,146号明細書は、ここで使用す
るのに好ましい有機重合体状クレー凝集剤を記載している。European Patent No. EP-A-299 in the name of Procter & Gamble Company
575 and EP-A-313 146 describe preferred organic polymeric clay flocculants for use herein.
【0048】 無機クレー凝集剤もここで好適であり、その典型的な例は石灰およびミョウバ
ンを包含する。[0048] Also suitable here are inorganic clay flocculants, typical examples of which include lime and alum.
【0049】 炭酸塩 ここで好適なアルカリおよび/またはアルカリ土類無機炭酸塩には、カリウム
、リチウム、ナトリウム、等の炭酸塩および炭酸水素塩が挙げられ、その中でナ
トリウムおよびカリウムの炭酸塩が好ましい。ここで使用するのに好適な重炭酸
塩には、すべてのアルカリ金属、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、等の
重炭酸塩が挙げられるが、特にナトリウムおよびカリウムの重炭酸塩が好ましい
。しかし、乾燥泡沸性顆粒中に使用する炭酸塩および重炭酸塩またはそれらの混
合物は、顆粒を溶解させる水性媒体中に望ましいpHに応じて選択する。例えば
、水性媒体中に比較的高いpH(例えばpH9.5を超える)が望ましい場合、
炭酸塩を単独で使用するか、または炭酸塩と重炭酸塩の、炭酸塩のレベルが重炭
酸塩のレベルより高い組合せを使用するのが好ましい。本発明の成分の無機アル
カリおよび/またはアルカリ土類炭酸塩は、好ましくはカリウム、またはより好
ましくはナトリウムの炭酸塩および/または重炭酸塩を含んでなる。好ましくは
、炭酸塩は炭酸ナトリウムを、および所望により重炭酸ナトリウムも含んでなる
。 Carbonates Suitable alkali and / or alkaline earth inorganic carbonates herein include carbonates and bicarbonates such as potassium, lithium, sodium and the like, among which sodium and potassium carbonates. preferable. Suitable bicarbonates for use herein include all alkali metal bicarbonates, such as lithium, sodium, potassium, etc., with sodium and potassium bicarbonates being particularly preferred. However, the carbonates and bicarbonates or mixtures thereof used in the dry effervescent granules are selected according to the desired pH in the aqueous medium in which the granules are dissolved. For example, if a relatively high pH (eg, above pH 9.5) in an aqueous medium is desired,
It is preferred to use the carbonate alone or a combination of carbonate and bicarbonate wherein the level of carbonate is higher than the level of bicarbonate. The inorganic alkali and / or alkaline earth carbonate of the component of the present invention preferably comprises potassium or, more preferably, sodium carbonate and / or bicarbonate. Preferably, the carbonate comprises sodium carbonate and, optionally, sodium bicarbonate.
【0050】 本発明の一実施態様では、好ましくは有機酸、例えばカルボン酸またはアミノ
酸、またはカーボネート、を含んでなる泡沸性供給源が存在する。その場合、こ
こで使用する炭酸塩の一部または全部が、有機酸と予備混合され、別の顆粒状成
分として存在するのが好ましい。In one embodiment of the present invention, there is an effervescent source comprising an organic acid, preferably a carboxylic acid or amino acid, or a carbonate. In that case, it is preferred that some or all of the carbonates used here are premixed with the organic acid and are present as separate granular components.
【0051】 炭酸塩はあらゆる粒子径を有することができる。一実施態様では、特に炭酸塩
が、別に加えられた成分としてではなく、顆粒中に存在する場合、炭酸塩は、好
ましくは体積平均粒子径が5〜375ミクロンであり、その際、好ましくは少な
くとも60体積%、好ましくは少なくとも70体積%、さらには少なくとも80
体積%、さらには少なくとも90体積%が1〜425ミクロンの粒子径を有する
。より好ましくは、二酸化炭素供給源は、体積平均粒子径が10〜250ミクロ
ンであり、その際、好ましくは少なくとも60体積%、さらには少なくとも70
体積%、さらには少なくとも80体積%、さらには少なくとも90体積%が1〜
375ミクロンの粒子径を有し、さらに好ましくは、体積平均粒子径が10〜2
00ミクロンであり、その際、好ましくは少なくとも60体積%、好ましくは少
なくとも70体積%、さらには少なくとも80体積%、さらには少なくとも90
体積%が1〜250ミクロンの粒子径を有する。[0051] The carbonate can have any particle size. In one embodiment, the carbonate preferably has a volume average particle size of from 5 to 375 microns, especially when the carbonate is present in the granules rather than as a separately added component, wherein at least 60% by volume, preferably at least 70% by volume, even at least 80%
By volume, and even at least 90% by volume, has a particle size of 1-425 microns. More preferably, the carbon dioxide source has a volume average particle size of from 10 to 250 microns, preferably at least 60% by volume, even at least 70% by volume.
% By volume, even at least 80% by volume, and even at least 90% by volume
It has a particle size of 375 microns, more preferably a volume average particle size of 10 to 2
00 microns, preferably at least 60% by volume, preferably at least 70% by volume, even at least 80% by volume, even at least 90% by volume
% By volume has a particle size of 1 to 250 microns.
【0052】 ビルダー材料 好ましいビルダーはアルミノケイ酸塩材料、例えばゼオライトおよび/または
リン酸塩、である。 Builder Materials Preferred builders are aluminosilicate materials, such as zeolites and / or phosphates.
【0053】 水溶性リン酸塩ビルダーの好適な例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナト
リウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸、ナトリウムおよびカリウム
およびアンモニウムのピロリン酸、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩
、重合度が約6〜21であるナトリウムポリメタ/リン酸塩、およびフィチン酸
の塩である。リン酸塩ビルダー材料は、最も好ましくはピロリン酸四ナトリウム
、またはさらに好ましくは無水トリポリリン酸ナトリウムを含んでなる。Preferred examples of water-soluble phosphate builders are alkali metal tripolyphosphates, sodium, potassium and ammonium pyrophosphates, sodium and potassium and ammonium pyrophosphates, sodium and potassium orthophosphates, polymerization degrees of Sodium polymeta / phosphate, which is about 6-21, and salts of phytic acid. The phosphate builder material most preferably comprises tetrasodium pyrophosphate, or more preferably anhydrous sodium tripolyphosphate.
【0054】 好適なアルミノケイ酸塩ゼオライトは、下記の単位セル式を有するゼオライト
である。Suitable aluminosilicate zeolites are those having the following unit cell formula:
【0055】 Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O 式中、zおよびyは少なくとも6であり、zとyのモル比は1.0〜0.5であ
り、xは少なくとも5、好ましくは7.5〜276、より好ましくは10〜26
4である。アルミノケイ酸塩材料は水和した形態にあり、好ましくは結晶性であ
り、10%〜28%、より好ましくは18%〜22%の結合した形態にある水を
含む。Na z [(AlO 2 ) z (SiO 2 ) y ]. xH in 2 O formula, z and y are at least 6, the molar ratio of z and y is 1.0-0.5, x is at least 5, preferably from 7.5 to 276, more preferably 10 to 26
4. The aluminosilicate material is in a hydrated form, preferably crystalline, and comprises 10% to 28%, more preferably 18% to 22% water in a combined form.
【0056】 アルミノケイ酸塩ゼオライトは、天然産の材料でもよいが、合成品が好ましい
。合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトA、ゼオライトB
、ゼオライトP、ゼオライトX、ゼオライトHSの名称で、およびそれらの混合
物として市販されている。ゼオライトAは下記の式を有する。The aluminosilicate zeolite may be a naturally occurring material, but a synthetic product is preferred. Synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials include zeolite A and zeolite B
, Zeolite P, zeolite X, zeolite HS, and mixtures thereof. Zeolite A has the following formula:
【0057】 Na12[AlO2)12(SiO2)12].xH2O 式中、xは20〜30、特に27である。ゼオライトXは式Na86[(AlO 2 )86(SiO2)106].276H2Oを有する。[0057] Na12[AlO2)12(SiO2)12]. xH2In the formula, x is from 20 to 30, especially 27. Zeolite X has the formula Na86[(AlO 2 )86(SiO2)106]. 276H2It has O.
【0058】 別の好ましいアルミノケイ酸塩ゼオライトはゼオライトMAPビルダーである
。ゼオライトMAPは、ヨーロッパ特許第384070−A号明細書に記載され
ている。ゼオライトMAPは、ゼオライトP型のアルカリ金属アルミノケイ酸塩
として定義され、ケイ素とアルミニウムの比が1.33以下、好ましくは0.9
〜1.33、より好ましくは0.9〜1.2の範囲内にある。Another preferred aluminosilicate zeolite is a zeolite MAP builder. Zeolite MAP is described in EP 384070-A. Zeolite MAP is defined as a zeolite P-type alkali metal aluminosilicate having a silicon to aluminum ratio of 1.33 or less, preferably 0.9.
11.33, more preferably in the range of 0.91.21.2.
【0059】 ケイ素とアルミニウムの比が1.15以下、特に1.07以下のゼオライトM
APが特に重要である。Zeolite M having a ratio of silicon to aluminum of 1.15 or less, especially 1.07 or less
APs are particularly important.
【0060】 好ましい態様では、ゼオライトMAP洗剤ビルダーは、d50で表した粒子径
が1.0〜10.0マイクロメートル、より好ましくは2.0〜7.0マイクロ
メートル、最も好ましくは2.5〜5.0マイクロメートルである。In a preferred embodiment, the zeolite MAP detergent builder has a particle size, expressed as d 50 , of 1.0 to 10.0 micrometers, more preferably 2.0 to 7.0 micrometers, most preferably 2.5 to 7.0 micrometers. 55.0 micrometers.
【0061】 d50の値は、粒子の50重量%がその数値よりも小さい直径を有することを
示す。粒子径は、特に通常の分析技術、例えば走査電子顕微鏡を使用する顕微鏡
測定、またはレーザーグラニュロメーターの使用により測定することができる。
d50値を決定する他の方法はヨーロッパ特許第384070A号明細書に記載
されている。A value of d 50 indicates that 50% by weight of the particles have a smaller diameter than that value. The particle size can be measured in particular by conventional analytical techniques, for example microscopy using a scanning electron microscope, or using a laser granulometer.
Other methods of determining the d 50 value is described in EP 384070A.
【0062】 結晶性層状ケイ酸塩材料、例えばSKS−6(Clariantから市販)、および無
定形ケイ酸塩、好ましくは1.6または2比のケイ酸ナトリウム、も好ましい。
これらの材料は低密度、例えば40g/リットル未満、の粉末材料として、また
は圧縮された、例えば密度が400g/リットルを超える、例えばローラー圧縮
により得られる材料として存在することができる。これらの材料は、相互の、ま
たは他のビルダー材料または無機塩との混合物の形態でも存在することができる
。Also preferred are crystalline layered silicate materials, such as SKS-6 (commercially available from Clariant), and amorphous silicates, preferably 1.6 or 2 ratio sodium silicate.
These materials can be present as a powdered material of low density, for example less than 40 g / l, or as a material which is compacted, for example having a density of more than 400 g / l, for example obtained by roller compaction. These materials can also be present in a mixture with one another or with other builder materials or inorganic salts.
【0063】 本成分は、好ましくは水溶性単量体状ポリカルボキシレート、またはそれらの
酸形態、単独重合体状または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩(その
際、ポリカルボン酸は、2個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも
2個のカルボキシル基を含む)、ホウ酸塩、およびそれらの混合物を含んでなる
。This component is preferably a water-soluble monomeric polycarboxylate, or an acid form thereof, a homopolymeric or copolymeric polycarboxylic acid or a salt thereof (where the polycarboxylic acid is (Including at least two carboxyl groups separated from each other by no more than 2 carbon atoms), borates, and mixtures thereof.
【0064】 カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、単量体状またはオ
リゴマー状の形態でよいが、コストおよび性能の理由から単量体状ポリカルボキ
シレートが一般的には好ましい。The carboxylate or polycarboxylate builder may be in monomeric or oligomeric form, but for cost and performance reasons monomeric polycarboxylates are generally preferred.
【0065】 1個のカルボキシ基を含む好適なカルボキシレートには、乳酸、グリコール酸
およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。2個のカルボキシ基を
含むポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)ジ
酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水
溶性塩、ならびにエーテルカルボキシレートおよびスルフィニルカルボキシレー
トがある。3個のカルボキシ基を含むポリカルボキシレートまたはそれらの酸と
しては、特に水溶性のクエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、なら
びにコハク酸塩誘導体、例えば英国特許第1,379,241号明細書に記載さ
れているカルボキシメチルオキシコハク酸塩、英国特許第1,389,732号
明細書に記載されているラクトキシコハク酸塩、およびオランダ国出願第720
5873号明細書に記載されているアミノコハク酸塩、およびオキシポリカルボ
ン酸塩材料、例えば英国特許第1,387,447号明細書に記載されている2
−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボン酸塩がある。3個のカルボキシ基
を含む最も好ましいポリカルボン酸はクエン酸であり、好ましくは組成物の0.
1〜15重量%、より好ましくは0.5〜8重量%の量で存在する。Suitable carboxylates containing one carboxy group include the water-soluble salts of lactic acid, glycolic acid and their ether derivatives. Polycarboxylates containing two carboxy groups include water-soluble salts of succinic, malonic, (ethylenedioxy) diacetic, maleic, diglycolic, tartaric, tartronic and fumaric acids, and ether carboxylate. And sulfinyl carboxylate. Polycarboxylates containing three carboxy groups or their acids include, in particular, water-soluble citrate, aconitate and citraconic acid salts, and succinate derivatives, for example GB 1,379,241. Carboxymethyloxysuccinate, Lactoxysuccinate described in GB 1,389,732, and Dutch application 720
Amino succinate and oxypolycarboxylate materials described in US Pat. No. 5,873,437, for example 2 described in GB 1,387,447.
-Oxa-1,1,3-propanetricarboxylate. The most preferred polycarboxylic acid containing three carboxy groups is citric acid, preferably 0.1% of the composition.
It is present in an amount of 1 to 15% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight.
【0066】 4個のカルボキシ基を含むポリカルボキシレートには、英国特許第1,261
,829号明細書に記載されているオキシジコハク酸塩、1,1,2,2−エタ
ンテトラカルボン酸塩、1,1,3,3−プロパンテトラカルボン酸塩および1
,1,2,3−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含む
ポリカルボキシレートには、英国特許第1,398,421号および第1,39
8,422号、および米国特許第3,936,448号の各明細書に記載されて
いるスルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第1,439,000号明細書に
記載されているスルホン化熱分解クエン酸塩が挙げられる。好ましいポリカルボ
キシレートは、分子1個あたり3個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボ
キシレート、特にクエン酸塩である。Polycarboxylates containing four carboxy groups include those described in GB 1,261.
Oxydisuccinate, 1,1,2,2-ethanetetracarboxylate, 1,1,3,3-propanetetracarboxylate and 1
, 1,2,3-propanetetracarboxylate. Polycarboxylates containing sulfo substituents include those disclosed in British Patents 1,398,421 and 1,39.
8,422, and U.S. Pat. No. 3,936,448, and the sulfosuccinate derivatives described in U.S. Pat. No. 3,936,448, and the sulfonated pyrolysis described in British Patent 1,439,000. Citrate. Preferred polycarboxylates are hydroxycarboxylates containing up to 3 carboxy groups per molecule, especially citrate.
【0067】 単量体状またはオリゴマー状ポリカルボキシレートキレート化剤の親の酸また
はそれらの塩との混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩/クエン酸混合物も
ビルダー成分として有用である。Mixtures of the monomeric or oligomeric polycarboxylate chelators with the parent acid or salts thereof, such as citric acid or citrate / citric acid mixtures, are also useful as builder components.
【0068】 ホウ酸塩ビルダー、ならびに洗浄条件下でホウ酸塩を形成することができるホ
ウ酸塩形成材料はここで有用な水溶性ビルダーである。[0068] Borate builders, as well as borate-forming materials capable of forming borates under wash conditions, are water-soluble builders useful herein.
【0069】 界面活性剤系 本成分は界面活性剤系を含んでなる。界面活性剤系は、洗剤組成物に一般的に
使用されている界面活性剤、例えば陰イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性
剤、陽イオン系界面活性剤、両性界面活性剤 、双生イオン系界面活性剤または
それらの混合物、を含むことができる。上記の様に、少なくとも陰イオン系サル
フェートおよび/またはスルホネート界面活性剤が存在するのが好ましい。非イ
オン系界面活性剤も好ましい。 Surfactant System This component comprises a surfactant system. Surfactant systems include surfactants commonly used in detergent compositions, such as anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterions System surfactants or mixtures thereof. As noted above, it is preferred that at least an anionic sulfate and / or sulfonate surfactant is present. Nonionic surfactants are also preferred.
【0070】 陽イオン系界面活性剤、双生イオン系界面活性剤または両性界面活性剤 が存
在する場合、少なくとも陰イオン系界面活性剤または非イオン系界面活性剤も存
在するのが好ましい。When a cationic surfactant, a zwitterionic surfactant or an amphoteric surfactant is present, it is preferable that at least an anionic surfactant or a nonionic surfactant is also present.
【0071】 陰イオン系界面活性剤 洗浄目的に有用なすべての陰イオン系界面活性剤が好適である。これらの界面
活性剤には、陰イオン系サルフェート、スルホネート、カルボキシレートおよび
サルコシネート界面活性剤の塩(例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、
およびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩の様な置換アンモニウム塩を
包含する)を包含することができる。 Anionic surfactants All anionic surfactants useful for cleaning purposes are suitable. These surfactants include salts of anionic sulfates, sulfonates, carboxylate and sarcosinate surfactants (eg, sodium, potassium, ammonium,
And substituted ammonium salts such as mono-, di- and triethanolamine salts).
【0072】 陰イオン系スルホネート界面活性剤は、好ましくは陰イオン系界面活性剤また
は陰イオン系界面活性剤の一部として存在する。The anionic sulfonate surfactant is preferably present as an anionic surfactant or as part of an anionic surfactant.
【0073】 他の好適な陰イオン系界面活性剤にはイセチオネート、例えばアシルイセチオ
ネート、N−アシルタウレート、メチルタウライドの脂肪酸アミド、アルキルス
クシネートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(特
に飽和および不飽和C12〜C18モノエステル)、スルホスクシネートのジエ
ステル(特に飽和化された、および不飽和化されたC6〜C14ジエステル)、
N−アシルサルコシネートが挙げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロ
ジン、水素化ロジン、およびタロウ油中に存在するか、またはタロウ油に由来す
る樹脂酸および水素化樹脂酸、も好適である。Other suitable anionic surfactants include isethionates, such as acyl isethionates, N-acyl taurates, fatty acid amides of methyl tauride, alkyl succinates and sulfosuccinates, sulfosuccinates monoesters (especially saturated and unsaturated C 12 -C 18 monoesters), sulfosulfuron diester succinate (as particularly saturation, and desaturated a C 6 -C 14 diesters),
N-acyl sarcosinates are mentioned. Also suitable are resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated rosin, and resin acids present in or derived from tallow oil.
【0074】 本発明の成分中に陰イオン系界面活性剤も使用される場合に得られる性能特性
は、炭素鎖長の長い陰イオン系界面活性剤、例えば炭素鎖長がC12以上、特に
C14−15 、あるいはC16−18炭素鎖長を有する界面活性剤に特に有用であ
る。The performance characteristics obtained when an anionic surfactant is also used in the component of the present invention include an anionic surfactant having a long carbon chain, for example, a carbon chain having a carbon chain length of 12 or more, especially Particularly useful for surfactants having a carbon chain length of 14-15 or C16-18 .
【0075】 陰イオン系サルフェート界面活性剤 本発明の成分に使用するのに好適な陰イオン系サルフェート界面活性剤には、
炭素数が9〜22である直鎖または分岐鎖状のアルキルまたはアルケニル部分、
より好ましくはC12〜C18アルキル、を有する第1級および第2級アルキル
サルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オレオイルグリセロールサ
ルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、C5 〜C17アシル−N−(C1〜C4アルキル)および−N−(C1〜C2ヒドロ
キシアルキル)グルカミンサルフェート、およびアルキル多糖のサルフェート、
例えばアルキルポリグルコシド(ここに説明する非イオン系非サルフェート化合
物)のサルフェートがある。 Anionic Sulfate Surfactants Suitable anionic sulfate surfactants for use in the components of the present invention include:
A linear or branched alkyl or alkenyl moiety having 9 to 22 carbon atoms,
More preferably primary and secondary alkyl sulfates having C 12 -C 18 alkyl, the alkyl ethoxysulfate, fatty oleoyl glycerol sulfates, alkyl phenol ethylene oxide ether sulfates, C 5 -C 17 acyl-N-(C 1 ~ C 4 alkyl) and -N- (C 1 ~C 2 hydroxyalkyl) glucamine sulfates, and alkyl polysaccharides sulfate,
For example, there is a sulfate of an alkyl polyglucoside (a nonionic non-sulfate compound described herein).
【0076】 アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は好ましくは、分子1個あたり0.
5〜20モルのエチレンオキシドでエトキシル化したC9〜C22アルキルサル
フェートからなる群から選択する。より好ましくは、アルキルエトキシサルフェ
ート界面活性剤は好ましくは、分子1個あたり0.5〜7モル、好ましくは1〜
5モルのエチレンオキシドでエトキシル化したC11〜C18、最も好ましくは
C11〜C15アルキルサルフェートである。The alkyl ethoxy sulphate surfactant is preferably used in an amount of 0,1 per molecule.
Selected from the group consisting of C 9 -C 22 alkyl sulfates ethoxylated with 5-20 moles of ethylene oxide. More preferably, the alkyl ethoxy sulfate surfactant is preferably 0.5 to 7 moles per molecule, preferably 1 to 7 moles.
C 11 -C 18 with 5 moles of ethylene oxide and ethoxylated, most preferably C 11 -C 15 alkyl sulphate.
【0077】 本発明の特に好ましい態様では、好ましいアルキルサルフェートおよびアルキ
ルエトキシサルフェート界面活性剤の混合物を使用する。その様な混合物は、P
CT特許出願第WO93/18124号明細書に記載されている。In a particularly preferred embodiment of the invention, a mixture of the preferred alkyl sulphate and alkyl ethoxy sulphate surfactants is used. Such a mixture is
It is described in CT patent application WO 93/18124.
【0078】 陰イオン系スルホネート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオン系スルホネート界面活性剤には、C5〜C 20 、より好ましくはC10〜C16、より好ましくはC11〜C13の(直鎖
状の)アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、C6〜
C22第1級または第2級アルカンスルホネート、C6〜C24オレフィンスル
ホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂
肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネート、
およびそれらの混合物がある。[0078]Anionic sulfonate surfactant Anionic sulfonate surfactants suitable for use herein include C5~ C 20 , More preferably C10~ C16, More preferably C11~ C13(Linear
Alkylbenzene sulfonate, alkyl ester sulfonate, C)6~
C22Primary or secondary alkane sulfonate, C6~ C24Olefin sulf
Phonate, sulfonated polycarboxylic acid, alkyl glycerol sulfonate, fat
Fatty acyl glycerol sulfonate, fatty oleyl glycerol sulfonate,
And their mixtures.
【0079】 アルキルエステルスルホン化界面活性剤は、好ましくは下記の式を有する。The alkyl ester sulfonated surfactant preferably has the following formula:
【0080】 R1−CH(SO3M)−(A)x−C(O)−OR2 式中、R1はC6〜C22ヒドロカルビルであり、R2はC1〜C6アルキルで
あり、AはC6〜C22アルキレン、アルケニレンであり、xは0または1であ
り、Mは陽イオンである。対イオンMは、好ましくはナトリウム、カリウムまた
はアンモニウムである。R 1 —CH (SO 3 M) — (A) x —C (O) —OR 2 wherein R 1 is C 6 -C 22 hydrocarbyl and R 2 is C 1 -C 6 alkyl. Wherein A is C 6 -C 22 alkylene, alkenylene, x is 0 or 1, and M is a cation. The counter ion M is preferably sodium, potassium or ammonium.
【0081】 アルキルエステルスルホン化界面活性剤は、好ましくは上記式のα−スルホア
ルキルエステルであり、xは従って0である。好ましくはR1は、炭素数10〜
22、好ましくは16C原子のアルキルまたはアルケニル基であり、xは好まし
くは0である。R2は、好ましくはエチル、より好ましくはメチルである。The alkyl ester sulfonated surfactant is preferably an α-sulfoalkyl ester of the above formula, wherein x is therefore zero. Preferably, R 1 has 10 to 10 carbon atoms.
22, preferably an alkyl or alkenyl group of 16 C atoms, x is preferably 0. R 2 is preferably ethyl, more preferably methyl.
【0082】 エステルのR1は、好ましくは1、2または3個の二重結合を有する不飽和化
された脂肪酸に由来するのが好ましい。エステルのR1は、天然の脂肪酸、好ま
しくはパルミチン酸またはステアリン酸またはそれらの混合物、から誘導される
のも好ましい。The R 1 of the ester is preferably derived from an unsaturated fatty acid having preferably 1 , 2 or 3 double bonds. It is also preferred that the ester R 1 is derived from a natural fatty acid, preferably palmitic or stearic acid or mixtures thereof.
【0083】 二陰イオン系界面活性剤 本発明の成分には、二陰イオン系界面活性剤も好適である。下記の式を有する
二陰イオン系界面活性剤が好ましい。Dianionic Surfactants For the components of the present invention, dianionic surfactants are also suitable. A dianionic surfactant having the following formula is preferred.
【0084】[0084]
【化1】 式中、Rは、鎖長C1〜C28、好ましくはC3〜C24、最も好ましくはC8 〜C20、の、所望により置換された、アルキル、アルケニル、アリール、アル
カリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基、または水素であり、A
およびBは独立して、鎖長C1〜C28、好ましくはC1〜C5、最も好ましく
はC1またはC2、のアルキレン、アルケニレン、(ポリ)アルコキシレン、ヒ
ドロキシアルキレン、アリールアルキレンまたはアミドアルキレン基、または共
有結合から選択され、好ましくはAおよびBは合計で少なくとも2個の原子を含
み、A、B、およびRの合計炭素数が4〜約31であり、XおよびYは、カルボ
キシレート、および好ましくはサルフェートおよびスルホネートを含んでなる群
から選択された陰イオン基であり、zは0または好ましくは1であり、Mは陽イ
オン系部分、好ましくは置換された、または置換されていないアンモニウムイオ
ン、またはアルカリまたはアルカリ土類金属イオンである。Embedded image Wherein R is an optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl, ether of chain length C 1 -C 28 , preferably C 3 -C 24 , most preferably C 8 -C 20 . An ester, amine or amide group, or hydrogen;
And B are independently a chain length of C 1 -C 28 , preferably C 1 -C 5 , most preferably C 1 or C 2 , alkylene, alkenylene, (poly) alkoxylene, hydroxyalkylene, arylalkylene or amide Selected from an alkylene group, or a covalent bond, preferably wherein A and B contain a total of at least 2 atoms, the total carbon number of A, B, and R is from 4 to about 31, and X and Y are carboxy. Rate, and preferably an anionic group selected from the group comprising sulfates and sulfonates, z is 0 or preferably 1, and M is a cationic moiety, preferably substituted or substituted. No ammonium ions, or alkali or alkaline earth metal ions.
【0085】 最も好ましい二陰イオン系界面活性剤は上記の式を有し、Rが鎖長C10〜C 18 のアルキル基であり、AおよびBは独立してC1またはC2であり、Xおよ
びYの両方がサルフェート基であり、Mはカリウム、アンモニウムまたはナトリ
ウムイオンである。The most preferred dianionic surfactants have the formula above, where R is the chain length C10~ C 18 Wherein A and B are independently C1Or C2And X and
And Y are both sulfate groups, and M is potassium, ammonium or sodium.
Um ion.
【0086】 本発明で好ましい二陰イオン系界面活性剤には、下記の物質が挙げられる。The following dianionic surfactants are preferable in the present invention.
【0087】 (a)3ジサルフェート化合物、好ましくは1,3C7〜C23(すなわち分子中
の炭素総数)の直鎖状または分岐鎖状アルキルまたはアルケニルジサルフェート
、より好ましくは下記の式を有する化合物である。(A) 3-disulfate compounds, preferably 1,3C7-C23 (ie, the total number of carbon atoms in the molecule) linear or branched alkyl or alkenyl disulfate, more preferably a compound having the formula: is there.
【0088】[0088]
【化2】 式中、Rは、鎖長約C4〜約C20の直鎖状または分岐鎖状のアルキルまたはア
ルケニル基である。Embedded image In the formula, R is a linear or branched alkyl or alkenyl group of chain length from about C4~ about C 20.
【0089】 (b)1,4ジサルフェート化合物、好ましくは1,4C8〜C22の直鎖または
分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、より好ましくは下記の式を有
する化合物である。(B) 1,4 disulfate compounds, preferably 1,4C8 to C22 linear or branched alkyl or alkenyl disulfates, more preferably compounds having the following formula:
【0090】[0090]
【化3】 式中、Rは、鎖長約C4〜約C18の直鎖状または分岐鎖状のアルキルまたはア
ルケニル基であり、好ましいRはオクタニル、ノナニル、デシル、ドデシル、テ
トラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、およびそれらの混合物から選択され
る。Embedded image Wherein R is a linear or branched alkyl or alkenyl group having a chain length of about C 4 to about C 18 , and preferred R is octanyl, nonanyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, and the like. Selected from a mixture of
【0091】 (c)1,5ジサルフェート化合物、好ましくは1,5C9〜C23の直鎖状また
は分岐鎖状アルキルまたはアルケニルジサルフェート、より好ましくは下記の式
を有する化合物である。(C) 1,5 disulfate compounds, preferably 1,5C9 to C23 linear or branched alkyl or alkenyl disulfates, more preferably compounds having the following formula:
【0092】[0092]
【化4】 式中、Rは、鎖長約C4〜約C18の直鎖状または分岐鎖状アルキルまたはアル
ケニル基である。Embedded image In the formula, R is a linear or branched alkyl or alkenyl group of chain length from about C 4 ~ about C 18.
【0093】 本発明の二陰イオン系界面活性剤はアルコキシル化二陰イオン系界面活性剤で
あるのが好ましい。The dianionic surfactant of the present invention is preferably an alkoxylated dianionic surfactant.
【0094】 好ましいアルコキシル化二陰イオン系界面活性剤は下記の式を有するPreferred alkoxylated dianionic surfactants have the formula:
【化5】 式中、Rは、鎖長C1〜C28、好ましくはC3〜C24、最も好ましくはC8 〜C20、の、所望により置換された、アルキル、アルケニル、アリール、アル
カリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基、または水素であり、A
およびBは独立して、鎖長C1〜C28、好ましくはC1〜C5、最も好ましく
はC1またはC2、の、所望により置換されたアルキルおよびアルケニル基、ま
たは共有結合から選択され、EO/POは、エトキシ、プロポキシ、および混合
エトキシ/プロポキシ基から選択されたアルコキシ部分であり、nおよびmは独
立して約0〜約10の範囲内にあり、少なくともmまたはnは少なくとも1であ
り、AおよびBは合計で少なくとも2個の原子を含み、A、B、およびRの合計
炭素数が4〜約31であり、XおよびYは、サルフェートおよびスルホネートか
らなる群から選択された陰イオン基であるが、ただし、XまたはYの少なくとも
一方はサルフェート基であり、Mは陽イオン系部分、好ましくは置換された、ま
たは置換されていないアンモニウムイオン、またはアルカリまたはアルカリ土類
金属イオンである。Embedded image Wherein R is an optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl, ether of chain length C 1 -C 28 , preferably C 3 -C 24 , most preferably C 8 -C 20 . An ester, amine or amide group, or hydrogen;
And B are independently selected from optionally substituted alkyl and alkenyl groups of chain length C 1 -C 28 , preferably C 1 -C 5 , most preferably C 1 or C 2 , or covalent bonds. , EO / PO are alkoxy moieties selected from ethoxy, propoxy, and mixed ethoxy / propoxy groups, where n and m are independently in the range of about 0 to about 10 and at least m or n is at least 1 Wherein A and B contain a total of at least 2 atoms, A, B, and R have a total carbon number of 4 to about 31, and X and Y are selected from the group consisting of sulfates and sulfonates An anionic group, provided that at least one of X or Y is a sulfate group and M is a cationic moiety, preferably substituted or substituted Not ammonium ion, or an alkali or alkaline earth metal ions.
【0095】 最も好ましいアルコキシル化二陰イオン系界面活性剤は上記の式を有し、Rが
鎖長C10〜C18のアルキル基であり、AおよびBは独立してC1またはC2 であり、nおよびmは両方共1であり、XおよびYの両方がサルフェート基であ
り、Mはカリウム、アンモニウムまたはナトリウムイオンである。Most preferred alkoxylated dianionic surfactants have the formula above, where R is an alkyl group of chain length C 10 -C 18 and A and B are independently C 1 or C 2 Where n and m are both 1, X and Y are both sulfate groups, and M is a potassium, ammonium or sodium ion.
【0096】 中鎖分岐したアルキルサルフェートまたはスルホネート 中鎖分岐したアルキルサルフェートまたはスルホネートも本発明の成分に使用
するのに好適な陰イオン系界面活性剤である。中鎖分岐したアルキルサルフェー
トが好ましい。 Medium-chain branched alkyl sulfates or sulfonates Medium-chain branched alkyl sulfates or sulfonates are also suitable anionic surfactants for use in the components of the present invention. Medium-chain branched alkyl sulfates are preferred.
【0097】 好ましい中鎖分岐した第1級アルキルサルフェート界面活性剤は下記の式を有
する。Preferred medium chain branched primary alkyl sulphate surfactants have the formula:
【0098】[0098]
【化6】 これらの界面活性剤は、炭素数が好ましくは12〜19である線状第1級アル
キルサルフェート鎖骨格(すなわち硫酸化された炭素原子を包含する最長炭素直
鎖)を有し、それらの分岐した第1級アルキル部分は、好ましくは炭素総数が少
なくとも14であり、好ましくは20以下である。これらのサルフェート界面活
性剤の2種類以上を含んでなる本発明の成分では、分岐した第1級アルキル部分
に関する炭素原子の平均総数は14.5を超え、約17.5までの範囲内にある
。そのため、界面活性剤系は、好ましくは炭素数が12以上、または19以下で
ある最長炭素直鎖を有する、少なくとも1種の分岐した第1級アルキルサルフェ
ート界面活性剤化合物を含んでなり、分岐を含む炭素原子の総数は少なくとも1
4でなければならず、さらに分岐した第1級アルキル部分の炭素原子の平均総数
は14.5を超え、約17.5までの範囲内にある。Embedded image These surfactants have a linear primary alkyl sulphate chain skeleton having preferably 12 to 19 carbon atoms (i.e., the longest carbon straight chain containing sulfated carbon atoms) and their branched chains. The primary alkyl moiety preferably has at least 14 carbon atoms, and preferably no more than 20 carbon atoms. For components of the present invention comprising two or more of these sulfate surfactants, the average total number of carbon atoms for the branched primary alkyl moiety is greater than 14.5 and up to about 17.5. . Thus, the surfactant system comprises at least one branched primary alkyl sulfate surfactant compound, preferably having a longest carbon straight chain having 12 or more or 19 or less carbon atoms, wherein the branched The total number of carbon atoms contained is at least 1
It must be 4 and the average total number of carbon atoms in the further branched primary alkyl moiety is above 14.5 and up to about 17.5.
【0099】 好ましいモノ−メチル分岐した第1級アルキルサルフェートは、3−メチルペ
ンタデカノールサルフェート、4−メチルペンタデカノールサルフェート、5−
メチルペンタデカノールサルフェート、6−メチルペンタデカノールサルフェー
ト、7−メチルペンタデカノールサルフェート、8−メチルペンタデカノールサ
ルフェート、9−メチルペンタデカノールサルフェート、10−メチルペンタデ
カノールサルフェート、11−メチルペンタデカノールサルフェート、12−メ
チルペンタデカノールサルフェート、13−メチルペンタデカノールサルフェー
ト、3−メチルヘキサデカノールサルフェート、4−メチルヘキサデカノールサ
ルフェート、5−メチルヘキサデカノールサルフェート、6−メチルヘキサデカ
ノールサルフェート、7−メチルヘキサデカノールサルフェート、8−メチルヘ
キサデカノールサルフェート、9−メチルヘキサデカノールサルフェート、10
−メチルヘキサデカノールサルフェート、11−メチルヘキサデカノールサルフ
ェート、12−メチルヘキサデカノールサルフェート、13−メチルヘキサデカ
ノールサルフェート、14−メチルヘキサデカノールサルフェート、およびそれ
らの混合物からなる群から選択される。Preferred mono-methyl branched primary alkyl sulfates are 3-methylpentadecanol sulfate, 4-methylpentadecanol sulfate, 5-methylpentadecanol sulfate,
Methylpentadecanol sulfate, 6-methylpentadecanol sulfate, 7-methylpentadecanol sulfate, 8-methylpentadecanol sulfate, 9-methylpentadecanol sulfate, 10-methylpentadecanol sulfate, 11-methylpentane Decanol sulfate, 12-methylpentadecanol sulfate, 13-methylpentadecanol sulfate, 3-methylhexadecanol sulfate, 4-methylhexadecanol sulfate, 5-methylhexadecanol sulfate, 6-methylhexadecanol Sulfate, 7-methylhexadecanol sulfate, 8-methylhexadecanol sulfate, 9-methylhexadecanol sulfate, 10
Selected from the group consisting of -methylhexadecanol sulfate, 11-methylhexadecanol sulfate, 12-methylhexadecanol sulfate, 13-methylhexadecanol sulfate, 14-methylhexadecanol sulfate, and mixtures thereof .
【0100】 好ましいジ−メチル分岐第1級アルキルサルフェートは、2,3−メチルテト
ラデカノールサルフェート、2,4−メチルテトラデカノールサルフェート、2
,5−メチルテトラデカノールサルフェート、2,6−メチルテトラデカノール
サルフェート、2,7−メチルテトラデカノールサルフェート、2,8−メチル
テトラデカノールサルフェート、2,9−メチルテトラデカノールサルフェート
、2,10−メチルテトラデカノールサルフェート、2,11−メチルテトラデ
カノールサルフェート、2,12−メチルテトラデカノールサルフェート、2,
3−メチルペンタデカノールサルフェート、2,4−メチルペンタデカノールサ
ルフェート、2,5−メチルペンタデカノールサルフェート、2,6−メチルペ
ンタデカノールサルフェート、2,7−メチルペンタデカノールサルフェート、
2,8−メチルペンタデカノールサルフェート、2,9−メチルペンタデカノー
ルサルフェート、2,10−メチルペンタデカノールサルフェート、2,11−
メチルペンタデカノールサルフェート、2,12−メチルペンタデカノールサル
フェート、2,13−メチルペンタデカノールサルフェート、およびそれらの混
合物からなる群から選択される。Preferred di-methyl branched primary alkyl sulfates are 2,3-methyltetradecanol sulfate, 2,4-methyltetradecanol sulfate,
2,5-methyltetradecanol sulfate, 2,6-methyltetradecanol sulfate, 2,7-methyltetradecanol sulfate, 2,8-methyltetradecanol sulfate, 2,9-methyltetradecanol sulfate, 2 , 10-methyltetradecanol sulfate, 2,11-methyltetradecanol sulfate, 2,12-methyltetradecanol sulfate, 2,
3-methylpentadecanol sulfate, 2,4-methylpentadecanol sulfate, 2,5-methylpentadecanol sulfate, 2,6-methylpentadecanol sulfate, 2,7-methylpentadecanol sulfate,
2,8-methylpentadecanol sulfate, 2,9-methylpentadecanol sulfate, 2,10-methylpentadecanol sulfate, 2,11-
It is selected from the group consisting of methylpentadecanol sulfate, 2,12-methylpentadecanol sulfate, 2,13-methylpentadecanol sulfate, and mixtures thereof.
【0101】 下記の、炭素数が16であり、1個の分岐単位を有する分岐した第1級アルキ
ルサルフェートは、本発明の成分で有用な好ましい分岐した界面活性剤の例であ
る。The following branched primary alkyl sulfates having 16 carbon atoms and having one branching unit are examples of preferred branched surfactants useful in the components of the present invention.
【0102】[0102]
【化7】 式中、Mは好ましくはナトリウムである。Embedded image Wherein M is preferably sodium.
【0103】 下記の、炭素数が17であり、2個の分岐単位を有する分岐した第1級アルキ
ルサルフェートは、本発明の好ましい分岐界面活性剤の例である。The following branched primary alkyl sulfates having 17 carbon atoms and having two branching units are examples of preferred branched surfactants of the present invention.
【0104】[0104]
【化8】 式中、Mは好ましくはナトリウムである。Embedded image Wherein M is preferably sodium.
【0105】 陰イオン系カルボキシレート界面活性剤 好適な陰イオン系カルボキシレート界面活性剤には、アルキルエトキシカルボ
キシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤およびセッ
ケン(「アルキルカルボキシル」)、特にここに記載する特定の第2級セッケン
、が挙げられる。 Anionic Carboxylate Surfactants Suitable anionic carboxylate surfactants include alkyl ethoxy carboxylate, alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants and soaps ("alkyl carboxyls"), especially The particular secondary soaps mentioned are mentioned.
【0106】 好適なアルキルエトキシカルボキシレートは、下記の式を有する物質を包含す
る。Suitable alkylethoxycarboxylates include those having the formula:
【0107】 RO(CH2CH2O)xCH2COO−M+ 式中、RはC6〜C18アルキル基であり、xは0〜10であり、エトキシレー
トは、xが0である物質の量が20重量%未満になる様に分布しており、Mは陽
イオンである。好適なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤は
、下記の式を有する界面活性剤を包含する。RO (CH 2 CH 2 O) x CH 2 COO − M + wherein R is a C 6 -C 18 alkyl group, x is 0-10, and x is 0 in the ethoxylate. The amount of substance is distributed such that it is less than 20% by weight, and M is a cation. Suitable alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants include those having the formula:
【0108】 RO−(CHR1−CHR2−O)−R3 式中、RはC6〜C18アルキル基であり、xは1〜25であり、R1およびR 2 は、水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびそれらの
混合物からなる群から選択され、R3は水素、置換された、または置換されてい
ない、炭素数が1〜8である炭化水素、およびそれらの混合物からなる群から選
択される。RO— (CHR1-CHR2-O) -R3 Where R is C6~ C18An alkyl group, x is 1 to 25,1And R 2 Represents hydrogen, methyl acid group, succinic acid group, hydroxysuccinic acid group, and
Selected from the group consisting of mixtures,3Is hydrogen, substituted or substituted
Selected from the group consisting of hydrocarbons having 1 to 8 carbon atoms, and mixtures thereof.
Selected.
【0109】 好適なセッケン界面活性剤は、第2級炭素に結合したカルボキシル単位を含む
第2級セッケン界面活性剤を包含する。ここで使用するのに好ましい第2級セッ
ケン界面活性剤は、2−メチル−1−ウンデカン酸、2−エチル−1−デカン酸
、2−プロピル−1−ノナン酸、2−ブチル−1−オクタン酸および2−ペンチ
ル−1−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択された水溶性物質である。[0109] Suitable soap surfactants include secondary soap surfactants that include a carboxyl unit attached to a secondary carbon. Preferred secondary soap surfactants for use herein are 2-methyl-1-undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid, 2-propyl-1-nonanoic acid, 2-butyl-1-octane. A water-soluble substance selected from the group consisting of acids and water-soluble salts of 2-pentyl-1-heptanoic acid.
【0110】 ある種のセッケンは発泡抑制剤として包含することもできる。Certain soaps can also be included as foam inhibitors.
【0111】 アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の好適な陰イオン系界面活性剤は、下記の式のアルカリ金属サルコシネート
である。 Alkali Metal Sarcosinate Surfactants Other suitable anionic surfactants are the alkali metal sarcosinates of the formula
【0112】 R−CON(R1)CH2COOM 式中、RはC5〜C17の直線状の、または分岐した、アルキルまたはアルケニ
ル基であり、R1はC1〜C4アルキル基であり、Mはアルカリ金属イオンであ
る。好ましい例は、ナトリウム塩の形態にあるミリスチルおよびオレイルメチル
サルコシネートである。R-CON (R 1 ) CH 2 COOM wherein R is a C 5 -C 17 linear or branched alkyl or alkenyl group, and R 1 is a C 1 -C 4 alkyl group. And M is an alkali metal ion. Preferred examples are myristyl and oleylmethyl sarcosinate in the form of the sodium salt.
【0113】 非イオン系化界面活性剤系 洗剤成分は、少なくとも2種類の非イオン系アルコキシル化界面活性剤を含ん
でなる非イオン系界面活性剤系を含んでなることができる。The non-ionic surfactant-based detergent component can comprise a non-ionic surfactant system comprising at least two types of non-ionic alkoxylated surfactants.
【0114】 実質的にすべてのアルコキシル化非イオン系界面活性剤がここで好適である。
エトキシル化およびプロポキシル化された非イオン系界面活性剤が好ましい。[0114] Substantially all alkoxylated nonionic surfactants are preferred here.
Ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants are preferred.
【0115】 好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノール、非イオン系エト
キシル化アルコール、非イオン系アルコキシル化脂肪酸アミド 、非イオン系エ
トキシル化/プロポキシル化脂肪アルコールの非イオン系縮合物、プロピレング
リコールとの非イオン系エトキシレート/プロポキシレート縮合物、およびプロ
ピレンオキシド/エチレンジアミン付加物との非イオン系エトキシレート縮合生
成物の群から選択することができる。Preferred alkoxylated surfactants include alkylphenols, nonionic ethoxylated alcohols, nonionic alkoxylated fatty acid amides, nonionic condensates of nonionic ethoxylated / propoxylated fatty alcohols, and propylene glycol. It can be selected from the group of nonionic ethoxylate / propoxylate condensates and nonionic ethoxylate condensation products with propylene oxide / ethylenediamine adduct.
【0116】 好ましくは、少なくとも1種の非イオン系界面活性剤は、以下に説明するアル
コキシル化アルコール界面活性剤である。Preferably, the at least one nonionic surfactant is an alkoxylated alcohol surfactant described below.
【0117】 非イオン系アルコキシル化脂肪酸アミドも好ましく、布地の柔軟性をさらに強
化するか、または洗剤が皮膚と接触した時に、皮膚に柔軟性を与えることができ
る。[0117] Nonionic alkoxylated fatty acid amides are also preferred and can further enhance the softness of the fabric or impart softness to the skin when the detergent contacts the skin.
【0118】 少なくとも2種類の非イオン系アルコキシル化アルコール界面活性剤を含んで
なり、好ましくは一種類の界面活性剤の平均アルコキシル化度が5以下であり、
1種類の界面活性剤の平均アルコキシル化度が5を超えている非イオン系界面活
性剤系が最も好ましい。平均アルコキシル化度が3または5である少なくとも1
種の非イオン系アルコキシル化アルコールおよび平均アルコキシル化度が5.5
〜15、好ましくは6または9である少なくとも1種の非イオン系アルコキシル
化アルコールを含んでなる系が非常に好ましい。Comprising at least two nonionic alkoxylated alcohol surfactants, preferably one surfactant having an average degree of alkoxylation of 5 or less;
Nonionic surfactant systems in which the average degree of alkoxylation of one surfactant exceeds 5 are most preferred. At least one having an average degree of alkoxylation of 3 or 5
Species of non-ionic alkoxylated alcohols and an average degree of alkoxylation of 5.5
Highly preferred are systems comprising at least one nonionic alkoxylated alcohol of from 15 to 15, preferably 6 or 9.
【0119】 非イオン系界面活性剤のアルコキシル化基は、好ましくはプロポキシレート基
、より好ましくはエトキシレート基である。The alkoxylated group of the nonionic surfactant is preferably a propoxylate group, more preferably an ethoxylate group.
【0120】 脂肪族アルコールと1〜25モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシ
ドおよび/またはプロピレンオキシド、の縮合生成物が、本発明の非イオン系界
面活性剤系で好ましい。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、線状または分岐鎖状
の、第1級または第2級でよく、一般的に炭素数が6〜22である。炭素数が8
〜20であるアルキル基を有するアルコールの縮合生成物が特に好ましい。The condensation products of aliphatic alcohols with 1 to 25 mol of alkylene oxides, in particular ethylene oxide and / or propylene oxide, are preferred in the nonionic surfactant systems according to the invention. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be linear or branched, primary or secondary, and generally has from 6 to 22 carbon atoms. 8 carbon atoms
Condensation products of alcohols having an alkyl group of from 20 to 20 are particularly preferred.
【0121】 本発明の非イオン系界面活性剤系は、アルコキシル化脂肪酸アミドを含んでな
ることができ、好ましくは下記の式を有する化合物を含んでなる。The nonionic surfactant system of the present invention can comprise an alkoxylated fatty acid amide, and preferably comprises a compound having the formula:
【0122】[0122]
【化9】 式中、R1はC12〜C18アルキルまたはアルケニル基であり、R2はC2〜
C4アルキレン基であり、R3は水素またはC1〜C4アルキル基であり、R4 はC1〜C4アルキル基または水素であり、nは3〜12の数である。Embedded image Wherein, R 1 is C 12 -C 18 alkyl or alkenyl group, R 2 is C 2 ~
A C 4 alkylene group, R 3 is hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group, R 4 is a C 1 -C 4 alkyl group or hydrogen, and n is a number of 3-12.
【0123】 好ましいアルコキシル化脂肪酸アミドは、R1がC12〜C14またはまたは
C16〜C18アルキル基であり、R2がプロピレンであるか、またはより好ま
しくはエチレンであり、R4がメチルまたは水素であり、R3がまたはメチルま
たはエチル基である。Preferred alkoxylated fatty acid amides are those in which R 1 is a C 12 -C 14 or or C 16 -C 18 alkyl group, R 2 is propylene, or more preferably ethylene, and R 4 is methyl Or hydrogen, and R 3 is or a methyl or ethyl group.
【0124】 本発明の洗剤成分は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを包含する非アルコキシル
化非イオン系界面活性剤もさらに含んでなることができる。ここで使用するのに
好適な材料は、下記の構造式を有する物質である。The detergent component of the present invention can further comprise a non-alkoxylated nonionic surfactant including polyhydroxy fatty acid amide. Materials suitable for use herein are substances having the following structural formula.
【0125】 R2CONR1Z 式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド
ロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそれらの混合物、好ましくはC 1 〜C4アルキル、より好ましくはC1またはC2アルキル、最も好ましくはC 1 アルキル(すなわちメチル)であり、R2はC5〜C31ヒドロカルビル、好
ましくは直鎖C5〜C19アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖C9 〜C17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖C11〜C17アルキ
ルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Zは、少なくとも3個のヒ
ドロキシルが鎖に直接結合したヒドロカルビル直鎖を有するポリヒドロキシヒド
ロカルビル、またはそれらのアルコキシル化(好ましくはエトキシル化またはプ
ロポキシル化)誘導体である。Zは、好ましくはアミノ化反応で還元糖から得ら
れ、より好ましくはZはグリシチルである。R2CONR1Z where R1Is H, C1~ C4Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydr
Loxypropyl, ethoxy, propoxy, or mixtures thereof, preferably C 1 ~ C4Alkyl, more preferably C1Or C2Alkyl, most preferably C 1 Alkyl (ie, methyl);2Is C5~ C31Hydrocarbyl, good
Preferably straight chain C5~ C19Alkyl or alkenyl, more preferably linear C9 ~ C17Alkyl or alkenyl, most preferably straight chain C11~ C17Archi
Or alkenyl, or a mixture thereof, wherein Z is at least 3
Polyhydroxyhydrs with hydrocarbyl straight chains with droxyl directly attached to the chain
Locarbyl or their alkoxylation (preferably ethoxylation or
(Ropoxylation) derivative. Z is preferably obtained from a reducing sugar by an amination reaction.
And more preferably Z is glycityl.
【0126】 本発明の洗剤成分は、アルキル多糖、例えば米国特許第4,565,647号
明細書、Llenado、1986年1月21日公布、に記載されており、炭素数が6
〜30である疎水性基、およびサッカライド単位の数が1.3〜10である多糖
、例えばポリグリコシド、の親水性基を有する物質、も含むことができる。The detergent components of the present invention are described in alkyl polysaccharides, such as those described in US Pat. No. 4,565,647, Llenado, issued Jan. 21, 1986, and have 6 carbon atoms.
Substances having a hydrophobic group of up to 30 and a hydrophilic group of a polysaccharide having 1.3 to 10 saccharide units, for example, a polyglycoside, can also be included.
【0127】 好ましいアルキルポリグリコシドは、下記の式を有する。Preferred alkyl polyglycosides have the following formula:
【0128】 R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x 式中、R2は、アルキル基の炭素数が10〜18であるアルキル、アルキルフェ
ニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合
物からなる群から選択され、nは2または3であり、tは0〜10であり、xは
1.3〜8である。グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。R 2 O (C n H 2n O) t (glycosyl) x In the formula, R 2 is an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and the like. Wherein n is 2 or 3, t is 0-10, and x is 1.3-8. Glycosyl is preferably derived from glucose.
【0129】 両性(amphoteric)界面活性剤 ここで使用するのに好適な両性界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤とア
ルキル両性カルボン酸を包含する。[0129] Amphoteric (amphoteric) Suitable amphoteric surfactants for use herein surfactants include amine oxide surfactants and the alkyl amphoteric acids.
【0130】 好適なアミンオキシドは、下記の式を有する化合物を包含する。[0130] Suitable amine oxides include compounds having the formula:
【0131】 R3(OR4)xN0(R5)2 式中、R3は、炭素数が8〜26である、アルキル、ヒドロキシアルキル、アシ
ルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基、またはそれらの混合物から選択さ
れ、R4は炭素数が2〜3であるアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、ま
たはそれらの混合物であり、xは0〜5、好ましくは0〜3であり、各R5は、
1〜3を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基であるか、またはエチレンオ
キシド基の数が1〜3であるポリエチレンオキシド基である。C10〜C18ア
ルキルジメチルアミンオキシド、およびC10−18アシルアミドアルキルジメ
チルアミンオキシドが好ましい。R 3 (OR 4 ) x N 0 (R 5 ) 2 wherein R 3 is an alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl and alkylphenyl group having 8 to 26 carbon atoms, or a mixture thereof. R 4 is an alkylene or hydroxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms, or a mixture thereof, x is 0 to 5, preferably 0 to 3, and each R 5 is
It is an alkyl or hydroxyalkyl group containing 1 to 3 or a polyethylene oxide group having 1 to 3 ethylene oxide groups. C 10 -C 18 alkyl dimethyl amine oxides, and C 10-18 acylamido alkyl dimethylamine oxide.
【0132】 アルキル両性ジカルボン酸の好例は、Miranol, Inc., Dayton, NJ.により製造
されているMiranol(商品名) C2M Conc. である。A good example of an alkyl amphoteric dicarboxylic acid is Miranol® C2M Conc. Manufactured by Miranol, Inc., Dayton, NJ.
【0133】 双生イオン系界面活性剤 本発明の洗剤成分には、双生イオン系界面活性剤も配合することができる。こ
れらの界面活性剤は、第2級および第3級アミンの誘導体、複素環式第2級およ
び第3級アミンの誘導体、または第4級アンモニウム、第4級ホスホニウムまた
は第3級スルホニウム化合物の誘導体として大まかに説明することができる。ベ
タインおよびスルタイン界面活性剤が、ここで使用する双生イオン系界面活性剤
の代表例である。 Zwitterionic Surfactant A zwitterionic surfactant can be added to the detergent component of the present invention. These surfactants include derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. Can be roughly described as: Betaine and sultaine surfactants are representative of the zwitterionic surfactants used herein.
【0134】 好適なベタインは、下記の式を有する化合物である。Preferred betaines are compounds having the formula:
【0135】 R(R’)2N+R2COO− 式中、RはC6〜C18ヒドロカルビル基であり、各R1は、典型的にはC1〜
C3アルキルであり、R2はC1〜C5ヒドロカルビル基である。好ましいベタ
インはC12−18ジメチル−アンモニオヘキサノエートおよびC10−18ア
シルアミドプロパン(またはエタン)ジメチル(またはジエチル)ベタインであ
る。複合体ベタイン界面活性剤もここで使用するのに好適である。[0135] R (R ') 2 N + R 2 COO - wherein, R is C 6 -C 18 hydrocarbyl group, each R 1 is typically C 1 ~
A C 3 alkyl, R 2 is C 1 -C 5 hydrocarbyl group. Preferred betaines are C 12-18 dimethyl - an ammonio hexanoate and C 10-18 acylamido propane (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaines. Complex betaine surfactants are also suitable for use herein.
【0136】 陽イオン系界面活性剤 本発明の洗剤に使用する好適な陽イオン系界面活性剤は、第4級アンモニウム
界面活性剤を包含する。好ましくは、第4級アンモニウム界面活性剤は、モノC 6 〜C16、好ましくはC6〜C10N−アルキルまたはアルケニルアンモニウ
ム界面活性剤であり、その際、残りのN位置はメチル、ヒドロキシエチルまたは
ヒドロキシプロピル基により置換されている。モノ−アルコキシル化およびビス
−アルコキシル化アミン界面活性剤も好ましい。[0136]Cationic surfactant Suitable cationic surfactants for use in the detergents of the present invention are quaternary ammonium
Surfactants. Preferably, the quaternary ammonium surfactant is mono C 6 ~ C16, Preferably C6~ C10N-alkyl or alkenyl ammonium
Surfactant, wherein the remaining N positions are methyl, hydroxyethyl or
It is substituted by a hydroxypropyl group. Mono-alkoxylation and bis
-Alkoxylated amine surfactants are also preferred.
【0137】 本発明の洗剤成分に使用できる陽イオン系界面活性剤の別の好適な群は、陽イ
オン系エステル界面活性剤である。陽イオン系エステル界面活性剤は、少なくと
も1個のエステル(すなわち−COO−)結合および少なくとも1個の陽イオン
的に帯電した基を含んでなる、界面活性剤特性を有する、好ましくは水に分散し
得る化合物である。Another preferred group of cationic surfactants that can be used in the detergent components of the present invention are cationic ester surfactants. Cationic ester surfactants have surfactant properties, comprising at least one ester (i.e., -COO-) linkage and at least one cationically charged group, preferably dispersed in water. It is a compound that can be used.
【0138】 コリンエステル界面活性剤を包含する好適な陽イオン系エステル界面活性剤は
、例えば米国特許第4228042号、第4239660号および第42605
29号の各明細書に開示されている。Suitable cationic ester surfactants, including choline ester surfactants, are described, for example, in US Pat. Nos. 4,228,042, 4,239,660 and 42605.
No. 29 is disclosed in each specification.
【0139】 好ましい態様では、エステル結合および陽イオン的に帯電した基は、界面活性
剤分子中で、少なくとも3原子(すなわち3原子鎖長の)、好ましくは3〜8原
子、より好ましくは3〜5原子、最も好ましくは3原子を含んでなる鎖からなる
スペーサー基により互いに分離されている。スペーサー基の鎖を形成する原子は
、炭素、窒素および酸素およびそれらの混合物からなる群から選択されるが、た
だし該鎖中のどの窒素または酸素原子も、鎖中の炭素原子とのみ結合している。
従って、例えば−O−O−(すなわち過酸化物)、−N−N−、および−N−O
−結合を有するスペーサー基は除外されるのに対し、例えば−CH2−O−CH 2 −および−CH2−NH−CH2−結合を有するスペーサー基は包含される。好
ましい態様では、スペーサー基の鎖は炭素原子のみを含んでなり、最も好ましく
は鎖はヒドロカルビル鎖である。In a preferred embodiment, the ester linkage and the cationically charged group are surface active
In the agent molecule, at least 3 atoms (i.e., 3 atoms in chain length), preferably 3-8 atoms
And more preferably consists of a chain comprising 3-5 atoms, most preferably 3 atoms
They are separated from each other by a spacer group. The atoms forming the spacer chain are
, Selected from the group consisting of carbon, nitrogen and oxygen and mixtures thereof,
However, any nitrogen or oxygen atom in the chain is only attached to a carbon atom in the chain.
Thus, for example, -OO- (i.e., peroxide), -NN-, and -NO.
A spacer group having a bond is excluded, for example, -CH2-O-CH 2 -And -CH2-NH-CH2A spacer group having a bond is included. Good
In a preferred embodiment, the chain of the spacer group comprises only carbon atoms, most preferably
Is a hydrocarbyl chain.
【0140】 陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤 ここで非常に好ましい材料は、下記の一般式Iを有する陽イオン系モノ−アル
コキシル化アミン界面活性剤である。 Cationic mono-alkoxylated amine surfactants Highly preferred materials here are cationic mono-alkoxylated amine surfactants having the following general formula I:
【0141】[0141]
【化10】 式中、R1は炭素数が約6〜約18、好ましくは6〜約16、最も好ましくは約
6〜約14であるアルキルまたはアルケニル部分であり、R2およびR3は、そ
れぞれ独立して、炭素数が1〜約3であるアルキル基、好ましくはメチルであり
、最も好ましくはR2およびR3の両方がメチル基であり、R4は、水素(好ま
しい)、メチルおよびエチルから選択され、X−は、電気的な中性を与えるため
の陰イオン、例えばクロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、サルフェー
ト、等であり、Aはアルコキシ基、特にエトキシ、プロポキシ、ブトキシ基であ
り、pは0〜約30、好ましくは2〜約15、最も好ましくは2〜約8である。Embedded image Wherein R 1 is an alkyl or alkenyl moiety having about 6 to about 18, preferably 6 to about 16, most preferably about 6 to about 14 carbon atoms, and R 2 and R 3 are each independently , alkyl group with a carbon number from 1 to about 3, preferably methyl, most preferably both R 2 and R 3 are methyl groups, R 4 is hydrogen (preferred), is selected from methyl and ethyl , X - is an anion to provide electrical neutrality, for example chloride, bromide, methyl sulfate, sulfate, etc., a is an alkoxy group, especially an ethoxy, propoxy, butoxy, p is 0 It is about 30, preferably 2 to about 15, and most preferably 2 to about 8.
【0142】 好ましくは、式I中のApR4基はp=1であり、ヒドロキシアルキル基であ
り、炭素数が6以下であり、その際、−OH基が3個以下の炭素原子により第4
級アンモニウム窒素原子から分離されている。特に好ましいApR4基は−CH 2 CH2OH、−CH2CH2CH2OH、−CH2CH(CH3)OHおよび
−CH(CH3)CH2OHであり、−CH2CH2OHが特に好ましい。好ま
しいR1基は直鎖状のアルキル基である。炭素数が8〜14である直鎖状のR1 基が好ましい。Preferably, the ApR in formula I4The group is p = 1 and is a hydroxyalkyl group
And the number of carbon atoms is 6 or less, in which case the —OH group is
It is separated from quaternary ammonium nitrogen atoms. Particularly preferred ApR4The group is -CH 2 CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH (CH3) OH and
-CH (CH3) CH2OH and -CH2CH2OH is particularly preferred. Like
New R1The group is a linear alkyl group. Linear R having 8 to 14 carbon atoms1 Groups are preferred.
【0143】 ここで使用するのに非常に好ましい別の陽イオン系モノ−アルコキシル化アミ
ン界面活性剤は、下記の式を有する物質である。Another highly preferred cationic mono-alkoxylated amine surfactant for use herein is a material having the formula:
【0144】[0144]
【化11】 式中、R1はC10〜C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合物、特にC10 〜C14アルキル、好ましくはC10およびC12アルキルであり、Xは、電荷
のバランスをとるのに好都合のすべての陰イオン、好ましくはクロライドまたは
ブロマイドである。Embedded image Wherein R 1 is C 10 -C 18 hydrocarbyl and mixtures thereof, in particular C 10 -C 14 alkyl, preferably C 10 and C 12 alkyl, and X is any of the convenient charge balancing An anion, preferably chloride or bromide.
【0145】 上記の様に、上記の種類の化合物には、エトキシ(CH2CH2O)単位(E
O)が、ブトキシ、イソプロポキシ[CH(CH3)CH2O]および[CH2 CH(CH3)O]単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)、また
はEOおよび/またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物で置き換えられ
ている化合物が挙げられる。As mentioned above, compounds of the above type include ethoxy (CH 2 CH 2 O) units (E
O) is, butoxy, isopropoxy [CH (CH 3) CH 2 O] and [CH 2 CH (CH 3) O] units (i-Pr) or n- propoxy units (Pr), or EO and / or Pr And / or compounds that are replaced with a mixture of i-Pr units.
【0146】 本発明の洗剤成分に使用する陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性
剤の量は、成分の0.5〜30重量%、より好ましくは1〜25重量%、最も好
ましくは1〜10重量%である。The amount of cationic mono-alkoxylated amine surfactant used in the detergent components of the present invention is from 0.5 to 30%, more preferably from 1 to 25%, most preferably from 1 to 25% by weight of the components. 10% by weight.
【0147】 陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤 陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤は、下記の一般式IIを有す
る。 Cationic bis-alkoxylated amine surfactant The cationic bis-alkoxylated amine surfactant has the following general formula II:
【0148】[0148]
【化12】 式中、R1は炭素数が約8〜約18、好ましくは10〜約16、最も好ましくは
約10〜約14、であるアルキルまたはアルケニル部分であり、R2は炭素数が
1〜3であるアルキル基、好ましくはメチルであり、R3およびR4は、独立し
て変化することができ、水素(好ましい)、メチルおよびエチルから選択され、
X−は、電気的な中性を与えるのに十分な陰イオン、例えばクロライド、ブロマ
イド、メチルサルフェート、サルフェート、等である。AおよびA’は、独立し
て変化することができ、それぞれC1〜C4アルコキシ、特にエトキシ(すなわ
ち−CH2CH2O−)、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合物から選択
され、pは1〜約30、好ましくは1〜約4であり、qは1〜約30、好ましく
は1〜約4であり、最も好ましくはpとqの両方が1である。Embedded image Wherein R 1 is an alkyl or alkenyl moiety having from about 8 to about 18, preferably from about 10 to about 16, most preferably from about 10 to about 14, and R 2 has from 1 to 3 carbon atoms. An alkyl group, preferably methyl, wherein R 3 and R 4 can be independently varied and are selected from hydrogen (preferred), methyl and ethyl;
X − is an anion sufficient to provide electrical neutrality, such as chloride, bromide, methyl sulfate, sulfate, and the like. A and A ′ can be independently varied and are each selected from C 1 -C 4 alkoxy, especially ethoxy (ie, —CH 2 CH 2 O—), propoxy, butoxy and mixtures thereof, and p is 1 To about 30, preferably 1 to about 4, q is 1 to about 30, preferably 1 to about 4, most preferably both p and q are 1.
【0149】 ここで使用するのに非常に好ましい陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界
面活性剤は、下記の式を有する物質である。Highly preferred cationic bis-alkoxylated amine surfactants for use herein are those having the formula:
【0150】[0150]
【化13】 式中、R1はC10〜C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合物であり、好ま
しくはC10、C12、C14アルキルおよびそれらの混合物である。Xは、電
荷のバランスをとるのに好都合なすべての陰イオン、好ましくはクロライドであ
る。上記の一般的な陽イオン系ビスアルコキシル化アミン構造に関して、好まし
い化合物ではR1が(ココナッツ)C12〜C14アルキル画分脂肪酸に由来す
るので、R2はメチルであり、ApR3およびA’qR4はそれぞれモノエトキ
シである。Embedded image Wherein R 1 is C 10 -C 18 hydrocarbyl and mixtures thereof, preferably C 10 , C 12 , C 14 alkyl and mixtures thereof. X is any anion convenient for balancing the charge, preferably chloride. Respect general cationic bis alkoxylated amine structure noted above, since in a preferred compound R 1 is derived from (coconut) C 12 -C 14 alkyl fraction fatty acids, R 2 is methyl, ApR 3 and A ' qR 4 is each monoethoxy.
【0151】 ここで使用するのに有用な他の陽イオン系ビスアルコキシル化アミン界面活性
剤は、下記の式を有する化合物を包含する。[0151] Other cationic bisalkoxylated amine surfactants useful for use herein include compounds having the formula:
【0152】[0152]
【化14】 式中、R1はC10〜C18ヒドロカルビル、好ましくはC10〜C14アルキ
ルであり、独立してpは1〜約3であり、qは1〜約3であり、R2はC1〜C 3 アルキル、好ましくはメチルであり、Xは陰イオン、特にクロライドまたはブ
ロマイドである。Embedded imageWhere R1Is C10~ C18Hydrocarbyl, preferably C10~ C14Archi
Independently p is 1 to about 3, q is 1 to about 3, R2Is C1~ C 3 X is an alkyl, preferably methyl, and X is an anion, especially chloride or bromide.
It is romide.
【0153】 上記の種類の他の化合物には、エトキシ(CH2CH2O)単位(EO)が、
ブトキシ(Bu)、イソプロポキシ[CH(CH3)CH2O]および[CH2 CH(CH3)O]単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)、また
はEOおよび/またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物で置き換えられ
ている化合物が挙げられる。Other compounds of the above type include ethoxy (CH 2 CH 2 O) units (EO)
Butoxy (Bu), isopropoxy [CH (CH 3) CH 2 O] and [CH 2 CH (CH 3) O] units (i-Pr) or n- propoxy units (Pr), or EO and / or Pr and And / or compounds replaced by a mixture of i-Pr units.
【0154】 成分の他の原料およびその成分を含む組成物 本成分は、他の原料を含んでなることができる。これらの原料は、好ましくは
以下に記載する様な、洗濯用洗剤または洗濯用柔軟性付与剤に一般的に使用され
ている原料である。 Other Raw Materials of Components and Compositions Containing the Components The present component can comprise other raw materials. These raw materials are preferably those commonly used in laundry detergents or laundry softeners, as described below.
【0155】 本発明の布地柔軟性付与成分は、洗剤組成物または柔軟性付与組成物中に存在
することができる。これらの組成物は好ましくは固体の、顆粒、押出物、フレー
ク、バーまたは錠剤の形態にあるのが好ましい。The fabric softening component of the present invention can be present in a detergent composition or a softening composition. These compositions are preferably in the form of solid, granules, extrudates, flakes, bars or tablets.
【0156】 組成物は、自動洗濯または手作業洗濯に使用できる。また、組成物は、前処理
または浸漬、あるいは主洗濯後の布地の濯ぎまたは調整にも好適である。The compositions can be used for automatic or manual laundry. The composition is also suitable for pre-treatment or soaking, or for rinsing or conditioning the fabric after the main wash.
【0157】 本発明の組成物は、他の洗剤成分も含むことができる。これらの追加成分の性
質およびそれらの配合量は、組成物または成分の物理的形態、およびそれを使用
する洗濯操作の性質によって異なる。[0157] The compositions of the present invention can also include other detergent components. The nature of these additional ingredients and their loading will vary depending on the physical form of the composition or ingredient, and the nature of the laundry operation using it.
【0158】 本発明の組成物は、好ましくは、上記の様な他の界面活性剤、漂白剤、漂白剤
触媒、アルカリ度系、他のビルダー、他の有機重合体状化合物、酵素、発泡抑制
剤、セッケン、石灰セッケン、分散剤、汚れ分散および再付着防止剤、汚れ遊離
剤、香料、ブライトナー、光漂白剤および他の腐食防止剤から選択された1個以
上の追加洗剤成分を含む。The compositions of the present invention preferably comprise other surfactants, bleaches, bleach catalysts, alkalinity systems, other builders, other organic polymeric compounds, enzymes, foam control as described above. And one or more additional detergent ingredients selected from agents, soaps, lime soaps, dispersants, soil dispersal and anti-redeposition agents, soil release agents, fragrances, brighteners, photobleaches and other corrosion inhibitors.
【0159】 非常に好ましい追加原料は、汚れ遊離重合体、特にポリエステルまたは多糖ま
たはそれらの誘導体、カルボキシメチルセルロースを包含するセルロース系重合
体、セルロースエーテルまたはエステルまたはアミンまたはアミド変性セルロー
ス、カプセル収容された香料、好ましくは炭酸塩および酸化合物、特にクエン酸
、リンゴ酸またはマレイン酸、を基剤とする泡沸性供給源、ホスホネートビルダ
ー、染料移動防止剤、および加工助剤、例えばヒドロトロピー剤、である。これ
らの原料は以下により詳細に説明する。Highly preferred additional ingredients are soil release polymers, especially polyesters or polysaccharides or derivatives thereof, cellulosic polymers including carboxymethylcellulose, cellulose ethers or esters or amine or amide modified celluloses, encapsulated perfumes Effervescent sources, preferably phosphonate builders, dye transfer inhibitors, and processing aids, such as hydrotropes, based on carbonates and acid compounds, especially citric acid, malic acid or maleic acid. . These raw materials are described in more detail below.
【0160】 カルボキシメチルセルロース化合物を組成物の少なくとも0.5重量%、また
は0.75重量%、さらには1重量%の量で包含するか、または多糖を組成物の
少なくとも0.5重量%、または0.75重量%、さらには1重量%の量で包含
するのが非常に好ましい。The carboxymethylcellulose compound is included in an amount of at least 0.5%, or 0.75%, or even 1% by weight of the composition, or the polysaccharide is at least 0.5% by weight of the composition, or Very preferably it is included in an amount of 0.75% by weight, even 1% by weight.
【0161】 組成物は陽イオン系柔軟性付与剤を含んでなるのが好ましい。非常に好ましい
水溶性第4級アンモニウム化合物は、所望により−OH、−O−、−CONH、
−COO−の様な官能基で置換された、2個のC12〜C24アルキルまたはア
ルケニル鎖を有する化合物である。[0161] The composition preferably comprises a cationic softening agent. Highly preferred water-soluble quaternary ammonium compounds are -OH, -O-, -CONH,
Substituted with -COO- of such functional groups is a compound having two C 12 -C 24 alkyl or alkenyl chain.
【0162】 実質的に水に不溶な第4級アンモニウム化合物の良く知られている物質は、下
記の式を有する。A well-known substance of a quaternary ammonium compound that is substantially insoluble in water has the following formula:
【0163】 R1R2R3R4NX 式中、R1およびR2は炭素数が約12〜約24であるヒドロカルビル基を表し
、R3およびR4は炭素数が約1〜約4であるヒドロカルビル基を表し、Xは、
好ましくはハロゲン化物、メチルサルフェートおよびエチルサルフェート基から
選択された陰イオンである。これらの第4級柔軟性付与剤の代表例には、ジタロ
ウジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサル
フェート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ(水素化タロウ
アルキル)ジメチルアンモニウムクロライド、ジオクタデシルジメチルアンモニ
ウムクロライド、ジエイコシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドコシルジ
メチルアンモニウムクロライド、ジ(水素化タロウアルキル)ジメチルアンモニ
ウムメチルサルフェート、ジヘキサデシルジエチルアンモニウムクロライド、ジ
(ココナッツアルキル)ジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。ジタロ
ウジメチルアンモニウムクロライド、ジ(水素化タロウアルキル)ジメチルアン
モニウムクロライド、ジ(ココナッツアルキル)ジメチルアンモニウムメトサル
フェートが好ましい。R 1 R 2 R 3 R 4 NX wherein R 1 and R 2 represent a hydrocarbyl group having from about 12 to about 24 carbon atoms, and R 3 and R 4 represent from about 1 to about 4 carbon atoms. X represents a hydrocarbyl group
Preferred are anions selected from halide, methyl sulfate and ethyl sulfate groups. Representative examples of these quaternary softeners include ditallow dimethyl ammonium chloride, ditallow dimethyl ammonium methyl sulfate, dihexadecyl dimethyl ammonium chloride, di (hydrogenated tallow alkyl) dimethyl ammonium chloride, dioctadecyl dimethyl ammonium Chloride, dieicosyldimethylammonium chloride, didocosyldimethylammonium chloride, di (hydrogenated tallowalkyl) dimethylammonium methylsulfate, dihexadecyldiethylammonium chloride, di (coconut alkyl) dimethylammonium chloride. Ditallow dimethyl ammonium chloride, di (hydrogenated tallow alkyl) dimethyl ammonium chloride, di (coconut alkyl) dimethyl ammonium methosulfate are preferred.
【0164】 また、ここに参考として含める米国特許第4127489号明細書のイミダキ
ソリニウム布地柔軟性付与成分もここで好適である。ここで使用する用語「布地
柔軟性付与剤」は、20℃、pH約6の水中で10g/lを超える溶解度を有す
る陽イオン系洗剤活性材料は除外する。Also suitable herein are the imidaxolinium fabric softening components of US Pat. No. 4,127,489, which are incorporated herein by reference. As used herein, the term "fabric softener" excludes cationic detergent actives having a solubility in water at 20 ° C. and pH of about 6 greater than 10 g / l.
【0165】 ジタロウイルメチルアミンが特に好ましい。個の材料はAKZO NVからArmeen M2
HTとして、FARBWERKE HOECHSTからGenamin SH301として、およびCECA COMPANYか
らNoram M2SHとして市販されている。Ditallowylmethylamine is particularly preferred. Material is from Armene M2 from AKZO NV
It is commercially available as HT as Genamin SH301 from FARBWERKE HOECHST and Noram M2SH from CECA COMPANY.
【0166】 過水和物漂白剤 成分または組成物の好ましい追加成分は、過水和物漂白剤、例えば金属過ホウ
酸塩、金属過炭酸塩、特にナトリウム塩、である。過ホウ酸塩は一または四水和
物でよい。過炭酸ナトリウムは、2Na2CO3.3H2O2 に対応する式を
有し、結晶性固体として市販されている。Preferred additional components of the perhydrate bleach component or composition are perhydrate bleach, such as metal perborates, metal percarbonates, especially the sodium salt. The perborate may be a mono- or tetrahydrate. Sodium percarbonate is 2Na 2 CO 3 . It has a formula corresponding to 3H 2 O 2 and is commercially available as a crystalline solid.
【0167】 ペルオキシ過硫酸ナトリウム、ナトリウムPerは、本発明の洗剤組成物に所
望により使用する別の無機過水和物塩である。Sodium peroxypersulfate, sodium Per, is another inorganic perhydrate salt optionally used in the detergent compositions of the present invention.
【0168】 有機過酸漂白系 組成物または成分の好ましい態様は、有機過酸漂白系である。好ましい実施態
様では、漂白系は過酸化水素供給源および有機過酸漂白剤前駆化合物を含む。有
機過酸は、前駆物質と過酸化水素供給源のその場における反応により形成される
。好ましい過酸化水素供給源は、無機過水和物漂白剤、例えば特許権請求する発
明の過ホウ酸塩漂白剤、を包含する。別の好ましい実施態様では、予め形成され
た有機過酸を組成物中に直接配合する。過酸化水素供給源と有機過酸前駆物質の
混合物を予め形成された有機過酸と組み合わせて含む組成物も考えられる。[0168] Preferred embodiments of the organic peracid bleach-based composition or component is an organic peracid bleaching system. In a preferred embodiment, the bleaching system comprises a hydrogen peroxide source and an organic peracid bleach precursor compound. Organic peracids are formed by the in situ reaction of a precursor and a source of hydrogen peroxide. Preferred sources of hydrogen peroxide include inorganic perhydrate bleach, such as the perborate bleach of the claimed invention. In another preferred embodiment, the preformed organic peracid is incorporated directly into the composition. Compositions comprising a mixture of a hydrogen peroxide source and an organic peracid precursor in combination with a preformed organic peracid are also contemplated.
【0169】 過酸漂白剤前駆物質 過酸漂白剤前駆物質は、過加水分解反応で過酸化水素と反応し、過酸を形成す
る化合物である。一般的に、過酸漂白剤前駆物質は O ‖ X−C−L として表され、Lは離脱基であり、Xは、過加水分解により、形成される過酸の
構造が O ‖ X−C−OOH になる様な、実質的にすべての官能基である。Peracid bleach precursor Precursor bleach precursor is a compound that reacts with hydrogen peroxide in a perhydrolysis reaction to form peracid. In general, the peracid bleach precursor is represented as O‖X-C-L, where L is a leaving group, and X is the structure of the peracid formed by perhydrolysis as O‖X-C Substantially all functional groups such as -OOH.
【0170】 過酸漂白剤前駆化合物は、好ましくは洗剤組成物の0.5〜20重量%、より
好ましくは1〜15重量%、最も好ましくは1.5〜10重量%の量で配合する
。The peracid bleach precursor compound is preferably present in an amount of 0.5 to 20%, more preferably 1 to 15%, most preferably 1.5 to 10% by weight of the detergent composition.
【0171】 好適な過酸漂白剤前駆化合物は、典型的には1個以上のN−またはOアシル基
を含み、これらの前駆物質は、広い範囲の群から選択することができる。好適な
種類としては、酸無水物、エステル、イミド、ラクタムおよびイミダゾールおよ
びオキシムのアシル化誘導体がある。これらの区分の中で有用な材料の例は、英
国特許第GB−A−1586789号明細書に記載されている。好適なエステル
は、英国特許第GB−A−836988号、第864798号、第114787
1号、第2143231号およびヨーロッパ特許第EP−A−0170386号
の各明細書に記載されている。Suitable peracid bleach precursor compounds typically contain one or more N- or O-acyl groups, and these precursors can be selected from a wide range of groups. Preferred types include acid anhydrides, esters, imides, lactams and acylated derivatives of imidazoles and oximes. Examples of useful materials in these categories are described in GB-A-1586789. Suitable esters are described in GB-A-836988, 864798, 114787.
No. 1,214,231 and EP-A-0170386.
【0172】 離脱基 離脱基(以下L基)は、最適な時間枠(例えば洗濯サイクル)の中で反応が起
こる様に十分な反応性を有する必要がある。しかし、Lの反応性が高過ぎる場合
、この活性剤は、漂白組成物に使用するために安定化させるのが困難である。[0172] leaving group leaving group (hereinafter L group) must have a sufficient reactivity as the reaction occurs within the optimum time frame (e.g. wash cycle). However, if the reactivity of L is too high, the activator is difficult to stabilize for use in bleaching compositions.
【0173】 好ましいL基はPreferred L groups are
【化15】 およびそれらの混合物からなる群から選択されるが、ここでR1は炭素数が1〜
14であるアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、R3は炭素数が
1〜8であるアルキル鎖であり、R4はHまたはR3であり、YはHまたは可溶
性を付与する基である。R1、R3およびR4のどれも、例えばアルキル、ヒド
ロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアンモニウ
ムまたはアルキルアンモニウム基を包含する、実質的にすべての官能基で置換す
ることができる。Embedded image And a mixture thereof, wherein R 1 has 1 to 1 carbon atoms.
An alkyl, aryl, or alkaryl group that is 14, R 3 is an alkyl chain having 1 to 8 carbon atoms, R 4 is H or R 3 , and Y is H or a group imparting solubility. is there. Any of R 1 , R 3 and R 4 can be substituted with substantially all functional groups, including, for example, alkyl, hydroxy, alkoxy, halogen, amine, nitrosyl, amide and ammonium or alkyl ammonium groups.
【0174】 好ましい可溶性を付与する基は、−SO3 −M+、−CO2 −M+、−SO4 − M+、−N+(R3)4X−およびO<--N(R3)3であり、最も好ましく
は−SO3 −M+および−CO2 −M+であり、R3は1〜4個の炭素原子を含
むアルキル鎖であり、Mは漂白剤活性剤に可溶性を付与する陽イオンであり、X
は漂白剤活性剤に可溶性を付与する陰イオンである。好ましくはMはアルカリ金
属、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオンであり、ナトリウムお
よびカリウムが最も好ましく、Xはハロゲン化物、水酸化物、メチルサルフェー
トまたはアセテート陰イオンである。A group that imparts a preferred solubility is —SO3 −M+, -CO2 −M+, -SO4 − M+, -N+(R3)4X−And O <-N (R3)3And most preferably
Is -SO3 −M+And -CO2 −M+And R3Contains 1 to 4 carbon atoms
M is a cation that imparts solubility to the bleach activator;
Are anions that impart solubility to the bleach activator. Preferably M is alkali gold
Genus, ammonium or substituted ammonium cations,
And potassium are most preferred, and X is a halide, hydroxide, methyl sulfate
Or acetate anion.
【0175】 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質は、過加水分解により過カルボン酸を形
成する。この種の好ましい前駆物質は、過加水分解により過酢酸を形成する。 Alkyl percarboxylic acid bleach precursor The alkyl percarboxylic bleach precursor forms percarboxylic acid by perhydrolysis. Preferred precursors of this type form peracetic acid by perhydrolysis.
【0176】 イミド型の好ましいアルキル過カルボン酸前駆化合物としては、アルキレン基
の炭素数が1〜6であるN−,N,N1,N1テトラアセチル化アルキレンジア
ミン、特にアルキレン基が1、2および6個の炭素原子を含む化合物がある。テ
トラアセチルエチレンジアミン(TAED)が特に好ましい。TAEDは、本発
明の凝集した粒子中には存在しない方が好ましいが、その粒子を含んでなる洗剤
組成物中に存在するのが好ましい。Preferred imide-type alkyl percarboxylic acid precursor compounds include N-, N, N 1 , N 1 tetraacetylated alkylenediamines having 1 to 6 carbon atoms in the alkylene group, and particularly preferably 1 to 2 alkylene groups. And compounds containing 6 carbon atoms. Tetraacetylethylenediamine (TAED) is particularly preferred. TAED is preferably not present in the agglomerated particles of the present invention, but is preferably present in the detergent composition comprising the particles.
【0177】 他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆物質には、ナトリウム3,5,5−ト
リ−メチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート(イソ−NOBS)、ナト
リウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)、ナトリウムアセト
キシベンゼンスルホネート(ABS)およびペンタアセチルグルコースが挙げら
れる。[0177] Other preferred alkyl percarboxylic acid precursors include sodium 3,5,5-tri-methylhexanoyloxybenzenesulfonate (iso-NOBS), sodium nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), sodium acetoxybenzenesulfonate (ABS) and pentaacetylglucose.
【0178】アミド置換されたアルキル過酸漂白剤前駆物質 下記の一般式を有する化合物を含む、アミド置換されたアルキル過酸前駆化合
物がここで好適である。 Amide-Substituted Alkyl Peracid Bleach Precursors Amide-substituted alkyl peracid bleach precursors , including compounds having the following general formula, are preferred herein.
【0179】[0179]
【化16】 式中、R1は炭素数が1〜14であるアルキル基であり、R2は炭素数が1〜1
4であるアルキレン基であり、R5はHまたは炭素数が1〜10であるアルキル
基であり、Lは実質的にすべての離脱基でよい。この種のアミド置換された漂白
活性剤化合物はヨーロッパ特許第EP−A−0170386号に記載されている
。Embedded image Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and R 2 is an alkyl group having 1 to 1 carbon atoms.
4, R 5 is H or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and L may be substantially any leaving group. Such amide-substituted bleach activator compounds are described in EP-A-0170386.
【0180】 過安息香酸前駆物質 過安息香酸前駆物質は、過加水分解により過安息香酸を生じる化合物である。
好適なO−アシル化された過安息香酸前駆化合物には、置換された、および置換
されていないベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、およびソルビトール、グ
ルコース、およびすべての糖類をベンゾイル化剤でベンゾイル化した生成物、お
よびN−ベンゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよび
N−ベンゾイル置換された尿素を包含するイミド型の物質が挙げられる。好適な
イミダゾール型の過安息香酸前駆物質には、N−ベンゾイルイミダゾールおよび
N−ベンゾイルベンズイミダゾールがある。他の有用なN−アシル基含有過安息
香酸前駆物質には、N−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベ
ンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。Perbenzoic Acid Precursor A perbenzoic acid precursor is a compound that produces perbenzoic acid by perhydrolysis.
Suitable O-acylated perbenzoic acid precursor compounds include substituted and unsubstituted benzoyloxybenzenesulfonates, and products of benzoylation of sorbitol, glucose, and all saccharides with benzoylating agents, And imide-type substances including N-benzoylsuccinimide, tetrabenzoylethylenediamine and N-benzoyl-substituted ureas. Suitable imidazole-type perbenzoic acid precursors include N-benzoylimidazole and N-benzoylbenzimidazole. Other useful N-acyl group containing perbenzoic acid precursors include N-benzoylpyrrolidone, dibenzoyltaurine and benzoylpyroglutamic acid.
【0181】 予め形成された有機過酸 有機過酸漂白系は、有機過酸漂白剤前駆化合物に加えて、またはその代わりに
、予め形成された疎水性有機過酸を、典型的には組成物の0.05〜20重量%
、より好ましくは1〜10重量%の量で含むことができる。The pre-formed organic peracid organic peracid bleaching system comprises a pre-formed hydrophobic organic peracid, typically in addition to or instead of the organic peracid bleach precursor, typically comprising a composition. 0.05-20% by weight of
, More preferably 1 to 10% by weight.
【0182】 疎水性有機過酸化合物の好ましい一群は、下記の一般式を有するアミド置換し
た化合物である。A preferred group of hydrophobic organic peracid compounds are amide substituted compounds having the general formula:
【0183】[0183]
【化17】 式中、R1は炭素数が約1〜約14であるアリールまたはアルカリール基であり
、R2は炭素数が約1〜約14であるアルキレン、アリーレン、およびアルカリ
ーレン基であり、R5はHまたは炭素数が1〜10であるアルキル、アリール、
またはアルカリール基である。R1は好ましくは炭素数が約6〜12である。R 2 は好ましくは炭素数が約4〜8である。R1は直鎖状の、または分岐鎖状のア
ルキル、置換されたアリールまたは分岐鎖、置換基、または両方を含むアルキル
アリールでよく、合成供給源または例えばタロウ脂肪を包含する天然供給源から
得ることができる。R2に関しても類似の構造的変形が可能である。R2はアル
キル、アリールを包含することができ、該R2はハロゲン、窒素、硫黄および他
の典型的な置換基または有機化合物も含むことができる。R5は好ましくはHま
たはメチルである。R1およびR5は炭素数が18を超えるべきではない。この
種のアミド置換された漂白活性剤はヨーロッパ特許第EP−A−0170386
号明細書に記載されている。この種の材料の好例には、(6−オクチルアミノ)
−6−オキソ−カプロン酸 、(6−ノニルアミノ)−6−オキソ−カプロン酸
、(6−デシルアミノ)−6−オキソ−カプロン酸、モノペルオキシフタル酸マ
グネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミ
ノ−4−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられ
る。その様な漂白剤は、米国特許第4,483,781号、第4,634,55
1号、ヨーロッパ特許第0,133,354号、米国特許第4,412,934
号およびヨーロッパ特許第0,170,386号の各明細書に開示されている。
本発明の目的に好ましい疎水性の予め形成された過酸漂白剤化合物はモノノニル
アミドペルオキシカルボン酸である。Embedded imageWhere R1Is an aryl or alkaryl group having about 1 to about 14 carbon atoms
, R2Is an alkylene, arylene, and alkali having about 1 to about 14 carbon atoms.
Ene group;5Is H or an alkyl, aryl having 1 to 10 carbon atoms,
Or an alkaryl group. R1Preferably has about 6 to 12 carbon atoms. R 2 Preferably has about 4 to 8 carbon atoms. R1Is a linear or branched chain
Alkyl, substituted aryl or branched, substituted, or alkyl containing both
May be aryl, from synthetic or natural sources including, for example, tallow fat
Obtainable. R2Similar structural variations are possible for. R2Is al
And aryl.2Is halogen, nitrogen, sulfur and others
Typical substituents or organic compounds can also be included. R5Is preferably H
Or methyl. R1And R5Should have no more than 18 carbon atoms. this
Certain amide-substituted bleach activators are disclosed in EP-A-0170386.
It is described in the specification. A good example of this type of material is (6-octylamino)
-6-oxo-caproic acid, (6-nonylamino) -6-oxo-caproic acid
, (6-decylamino) -6-oxo-caproic acid, monoperoxyphthalic acid
Gnesium hexahydrate, magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4-nonylamido
No-4-oxoperoxybutyric acid and diperoxidedecanedioic acid.
You. Such bleaching agents are disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,483,781, 4,634,55.
No. 1, EP 0,133,354, U.S. Pat. No. 4,412,934
And EP 0,170,386.
A preferred hydrophobic preformed peracid bleach compound for the purposes of the present invention is monononyl
Amido peroxycarboxylic acid.
【0184】 他の好適な有機過酸には、炭素数が7を超えるジペルオキシアルカンジオン酸
、例えばジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸お
よびジペルオキシヘキサデカンジオン酸、が挙げられる。Other suitable organic peracids include diperoxyalkandioic acids having more than 7 carbon atoms, such as diperoxidedecandionic acid, diperoxytetradecandionic acid and diperoxyhexadecandionic acid.
【0185】 他の好適な有機過には、国際特許第WO95/03275号明細書に記載され
ている、下記の式を有するジアミノ過酸を包含する。Other suitable organic peroxides include diaminoperacids described in International Patent Publication No. WO 95/03275 and having the formula:
【0186】[0186]
【化18】 式中、RはC1〜C12アルキレン、C5〜C12シクロアルキレン、C6〜C 12 アリーレンおよびそれらの基の組合せからなる群から選択され、R1および
R2は独立してH、C1〜C16クロアルキルおよびC6〜C12アリール基お
よびR3および両方の窒素と共にC3〜C12環を形成できる基からなる群から
選択され、R3はC1〜C12アルキレン、C5〜C12シクロアルキレンおよ
びC6〜C12アリーレンからなる群から選択され、nおよびn’はそれぞれ、
それらの合計が1になる様に選択された整数であり、mおよびm’はそれぞれ、
それらの合計が1になる様に選択された整数であり、MはH、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム陽イオンおよび基お
よびそれらの組合せからなる群から選択される。Embedded imageWhere R is C1~ C12Alkylene, C5~ C12Cycloalkylene, C6~ C 12 Selected from the group consisting of arylene and combinations of those groups,1and
R2Are independently H, C1~ C16Chloroalkyl and C6~ C12Aryl group
And R3And C with both nitrogen3~ C12From the group consisting of groups that can form rings
Selected, R3Is C1~ C12Alkylene, C5~ C12Cycloalkylene and
And C6~ C12Selected from the group consisting of arylene, wherein n and n 'are each
M and m 'are integers selected so that their sum is one,
M is an integer selected so that their sum is 1, and M is H, an alkali metal,
Lucari earth metal, ammonium, alkanol ammonium cations and radicals
And combinations thereof.
【0187】 他の好適な有機過酸は、国際特許第WO95/16673号明細書に記載され
ている、下記の一般構造を有するアミド過酸である。Other suitable organic peracids are the amide peracids described in WO 95/16673 and having the following general structure:
【0188】 X−Ar−CO−NY−R(Z)−CO−OOH 式中、Xは水素または相容性がある置換基を表し、Arはアリール基であり、R
は(CH2)nを表し、n=2または3であり、YおよびZはそれぞれ独立して
、水素、または相容性がある置換基で置換されたアルキルまたはアリールまたは
アルカリール基またはアリール基から選択された置換基を表すが、ただし、n=
3である場合、YおよびZの少なくとも一方は水素ではない。ベンゼン核上の置
換基Xは、好ましくは水素、またはハロゲン、典型的には塩素原子、または他の
、放出されなかった、妨害しない基、例えばアルキル基、好ましくはC6までの
、例えばメチル、エチル、プロピル基、を含んでなる群から選択された、メタま
たはパラ置換基である。あるいは、Xは、下記の式を有する第二のアミド−過カ
ルボン酸置換基を表すことができる。X—Ar—CO—NY—R (Z) —CO—OOH wherein X represents hydrogen or a compatible substituent, Ar is an aryl group, and R
Represents (CH 2 ) n , wherein n = 2 or 3, and Y and Z are each independently hydrogen or an alkyl or aryl or alkaryl or aryl group substituted with a compatible substituent. Represents a substituent selected from:
When 3, at least one of Y and Z is not hydrogen. The substituent X on the benzene nucleus is preferably hydrogen, or halogen, typically a chlorine atom, or another unreleased, non-interfering group, for example an alkyl group, preferably up to C6, for example methyl, ethyl. , A propyl group, or a meta or para substituent selected from the group comprising: Alternatively, X can represent a second amide-percarboxylic acid substituent having the formula:
【0189】 −CO−NY−R(Z)−CO−OOH 式中、R、Y、Zおよびnは上に定義した通りである。-CO-NY-R (Z) -CO-OOH wherein R, Y, Z and n are as defined above.
【0190】 MOOC−R1CO−NR2−R3−NR4−CO−R5COOOM 式中、R1はC1〜C12アルキレン、C5〜C12シクロアルキレン、C6 〜C12アリーレンおよびそれらの基の組合せからなる群から選択され、R ここで非常に好ましい物質はフタロイルアミド過酸(PAP)である。MOOC-R 1 CO-NR 2 -R 3 -NR 4 -CO-R 5 COOOM wherein R 1 is C 1 -C 12 alkylene, C 5 -C 12 cycloalkylene, C 6 -C 12 arylene And a combination of these groups, wherein R is a highly preferred material is phthaloylamide peracid (PAP).
【0191】 漂白剤触媒 組成物または成分は、遷移金属含有漂白剤触媒を含むことができる。The bleach catalyst composition or component can include a transition metal containing bleach catalyst.
【0192】 好適な種類の漂白剤触媒は、特定の漂白触媒活性を有する遷移金属陽イオン、
例えば銅、鉄またはマンガンの陽イオン、漂白触媒活性がほとんど、またはまっ
たく無い補助金属陽イオン、例えば亜鉛またはアルミニウムの陽イオン、および
触媒および補助金属陽イオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン
封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチレン
ホスホン酸酸)およびそれらの水溶性塩を含んでなる触媒系である。その様な触
媒は米国特許第4,430,243号明細書に記載されている。A suitable type of bleach catalyst is a transition metal cation having a specific bleach catalytic activity.
Has a limited stability constant for copper, iron or manganese cations, auxiliary metal cations with little or no bleach catalytic activity, for example zinc or aluminum cations, and catalyst and auxiliary metal cations A catalyst system comprising a sequestering agent, especially ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and their water-soluble salts. Such catalysts are described in U.S. Pat. No. 4,430,243.
【0193】 他の種類の漂白触媒は、米国特許第5,246,621号明細書および米国特
許第5,244,594号明細書に記載されているマンガン系錯体を包含する。
これらの触媒の好ましい例としては、MnIV 2(u−O)3(1,4,7−ト
リメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2−(PF6)2、MnIII 2 (u−O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリ
アザシクロノナン)2−(ClO4)2、MnIV 4(u−O)6(1,4,7
−トリアザシクロノナン)4−(ClO4)2 、MnIIIMnIV 4(u−
O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシク
ロノナン)2−(ClO4)3、およびそれらの混合物がある。他の漂白剤触媒
は公開ヨーロッパ特許出願第549,272号明細書に記載されている。ここで
好適な他の配位子には、1,5,9−トリメチル−1,5,9−トリアザシクロ
ドデカン、2−メチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、2−メチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン、1,2,4,7−テトラメチル−1,4,7−
トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物がある。Other types of bleaching catalysts are described in US Pat. No. 5,246,621 and US Pat.
And manganese-based complexes described in U.S. Pat. No. 5,244,594.
Preferred examples of these catalysts include MnIV 2(U-O)3(1,4,7-to
Limethyl-1,4,7-triazacyclononane)2− (PF6)2, MnIII 2 (U-O)1(U-OAc)2(1,4,7-trimethyl-1,4,7-tri
Azacyclononane)2− (ClO4)2, MnIV 4(U-O)6(1,4,7
-Triazacyclononane)4− (ClO4)2 , MnIIIMnIV 4(U-
O)1(U-OAc)2(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazasic
Rononan)2− (ClO4)3, And their mixtures. Other bleach catalysts
Are described in published European patent application 549,272. here
Other suitable ligands include 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclo
Dodecane, 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 2-methyl-1,
4,7-triazacyclononane, 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-
There are triazacyclononane, and mixtures thereof.
【0194】 ここで有用な漂白触媒も本発明に好適な成分として選択することができる。好
適な漂白触媒に関しては、米国特許第4,246,612号明細書および米国特
許第5,227,084号明細書参照。単核マンガン(IV)錯体、例えばMn
(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン(OCH3)3 −(PF6)、を開示している米国特許第5,194,416号明細書も参照。The bleach catalysts useful herein can also be selected as suitable components for the present invention. See U.S. Pat. Nos. 4,246,612 and 5,227,084 for suitable bleaching catalysts. Mononuclear manganese (IV) complexes, such as Mn
(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (OCH 3) 3 - (PF 6), see also U.S. Pat. No. 5,194,416, which discloses.
【0195】 米国特許第5,114,606号明細書に記載されているさらに別の種類の漂
白触媒は、少なくとも3個の連続したC−OH基を有する非カルボキシレートポ
リヒドロキシ化合物である配位子を含むマンガン(III)、および/または(IV)の
水溶性錯体である。好ましい配位子には、ソルビトール、イジトール、ズルシト
ール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソ−エリ
トリトール、メソ−イノシトール、ラクトース、およびそれらの混合物がある。Yet another type of bleach catalyst described in US Pat. No. 5,114,606 is a non-carboxylate polyhydroxy compound having at least three consecutive C-OH groups. A water-soluble complex of manganese (III) and / or (IV) containing a strontium. Preferred ligands include sorbitol, iditol, dulcitol, mannitol, xylitol, arabitol, adonitol, meso-erythritol, meso-inositol, lactose, and mixtures thereof.
【0196】 米国特許第5,114,611号明細書は、Mn、Co、FeまたはCuを包
含する遷移金属と非(大)環状配位子の錯体を含んでなる漂白触媒を開示してい
る。該配位子は下記の式を有する。US Pat. No. 5,114,611 discloses a bleaching catalyst comprising a complex of a transition metal, including Mn, Co, Fe or Cu, with a non- (macro) cyclic ligand. . The ligand has the following formula:
【0197】[0197]
【化19】 式中、R1、R2、R3およびR4は、それぞれR1−N=C−R2およびR3 −C=N−R4が5または6員環を形成する様に、それぞれH、置換されたアル
キルおよびアリール基から選択することができる。BはO、S、CR5R6、N
R7およびC=Oから選択されたブリッジ基であり、ここでR5、R6、および
R7はそれぞれH、置換された、または置換されていない基を包含するアルキル
、またはアリール基でよい。好ましい配位子には、ピリジン、ピリダジン、ピリ
ミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾール、およびトリアゾール環がある。
所望により、該環はアルキル、アリール、アルコキシ、ハロゲン化物およびニト
ロの様な置換基で置換されていてよい。特に好ましいのは配位子2,2’−ビス
ピリジルアミンである。好ましい漂白剤触媒には、Co、Cu、Mn、Fe−ビ
スピリジルメタンおよびビスピリジルアミン錯体が挙げられる。非常に好ましい
触媒としては、Co(2,2’−ビスピリジルアミン)Cl2、ジ(イソチオシ
アナート)ビスピリジルアミン−コバルト(II)、過塩素酸トリスジピリジルアミ
ン−コバルト(II)、Co(2,2−ビスピリジルアミン)2O2ClO4、過塩
素酸ビス(2,2’−ビスピリジルアミン)銅(II)、過塩素酸トリス(ジ−2−
ピリジルアミン)鉄(II)、およびそれらの混合物がある。Embedded image Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each H, such that R 1 -N = CR 2 and R 3 -C = NR 4 form a 5- or 6-membered ring, respectively. , Substituted alkyl and aryl groups. B is O, S, CR 5 R 6 , N
A bridge group selected from R 7 and C = O, wherein R 5 , R 6 , and R 7 may each be H, an alkyl, including substituted or unsubstituted group, or an aryl group. . Preferred ligands include pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, imidazole, pyrazole, and triazole rings.
If desired, the ring may be substituted with substituents such as alkyl, aryl, alkoxy, halide and nitro. Particularly preferred is the ligand 2,2'-bispyridylamine. Preferred bleach catalysts include Co, Cu, Mn, Fe-bispyridylmethane and bispyridylamine complexes. Highly preferred catalysts include Co (2,2′-bispyridylamine) Cl 2 , di (isothiocyanato) bispyridylamine-cobalt (II), trisdipyridylamine-cobalt (II) perchlorate, Co ( 2,2 bispyridylamine) 2 O 2 ClO4, perchloric acid bis (2,2'-bispyridylamine) copper (II), tris perchlorate (di-2
Pyridylamine) iron (II), and mixtures thereof.
【0198】 他の例は、N4MnIII(u−O)2MnIVN4)+および[Bipy2 MnIII(u−O)2MnIVBipy2]−(ClO4)3を包含する、四
−N−座および二−N−座配位子との二核Mn錯体がある。[0198] Other examples, N 4 Mn III (u- O) 2 Mn IV N 4) + and [Bipy 2 Mn III (u- O) 2 Mn IV Bipy 2] - ( including ClO 4) 3 , Dinuclear Mn complexes with 4-N- and 2-N-dentate ligands.
【0199】 他の漂白触媒は、例えば公開ヨーロッパ特許出願第408,131号(コバル
ト錯体触媒)、公開ヨーロッパ特許出願第384,503号および第306,0
89号(メタロ−ポルフィリン触媒)、米国特許第4,728,455号(マン
ガン/多座配位子触媒)、米国特許第4,711,748号および公開ヨーロッ
パ特許出願第224,952号(アルミノケイ酸塩触媒上に吸収されたマンガン
)、米国特許第4,601,845号(アルミノケイ酸塩担体とマンガンおよび
亜鉛またはマグネシウム塩)、米国特許第4,626,373号(マンガン/配
位子触媒)、米国特許第4,119,557号(第二鉄錯体触媒)、独国特許第
2,054,019号(コバルトキレート物質触媒)、カナダ特許第866,1
91号(遷移金属含有塩)、米国特許第4,430,243号(マンガン陽イオ
ンおよび非触媒作用金属陽イオンとのキレート物質)、および米国特許第4,7
28,455号(グルコン酸マンガン触媒)の各明細書に記載されている。Other bleaching catalysts are, for example, published European patent applications 408,131 (cobalt complex catalysts), published European patent applications 384,503 and 306,0.
No. 89 (metallo-porphyrin catalyst), U.S. Pat. No. 4,728,455 (manganese / polydentate ligand catalyst), U.S. Pat. No. 4,711,748 and published European patent application 224,952 (aluminosilicate). US Pat. No. 4,601,845 (aluminosilicate support and manganese and zinc or magnesium salts), US Pat. No. 4,626,373 (manganese / ligand catalyst) No. 4,119,557 (ferric complex catalyst), German Patent 2,054,019 (cobalt chelate catalyst), Canadian Patent 866,1.
No. 91 (transition metal-containing salts), US Pat. No. 4,430,243 (chelates with manganese cations and non-catalytic metal cations), and US Pat.
No. 28,455 (manganese gluconate catalyst).
【0200】 漂白触媒は典型的には触媒として有効な量で本発明の組成物および方法に使用
する。「触媒として有効な量」とは、どの様な比較試験条件を使用しても、目的
とする基材から問題の汚れを漂白して除去するのに十分な量を意味する。試験条
件は、使用する洗濯装置の種類および使用者の習慣により異なる。洗濯操作に非
常に熱い湯を使用する使用者もいれば、温水または冷水を使用する使用者もいる
。無論、漂白触媒の触媒性能はその様な条件により影響され、完全に処方された
洗剤組成物および漂白組成物に使用する漂白触媒の量は適宜調節することができ
る。実際問題として、制限するものではないが、本発明の組成物および方法は、
少なくとも1千万分の1部のオーダーの活性漂白触媒物質を洗濯水中に与える、
好ましくは約1ppm〜約200 ppmの触媒物質を洗濯液中に与える様に調
節することができる。この点をさらに説明するために、3マイクロモルのオーダ
ーでマンガン触媒が、過ホウ酸塩および過酸を使用するヨーロッパの条件下では
40℃、pH10で有効である。米国の条件下では、同じ結果を達成するのに濃
度を3〜5倍増加する必要があろう。The bleach catalyst is typically used in the compositions and methods of the present invention in a catalytically effective amount. By "catalytically effective amount" is meant an amount sufficient to bleach and remove the soil of interest from the intended substrate, whatever the conditions of the comparative test. The test conditions vary depending on the type of washing device used and the habits of the user. Some users use very hot water for the washing operation, while others use hot or cold water. Of course, the catalytic performance of the bleach catalyst is affected by such conditions, and the amount of bleach catalyst used in fully formulated detergent and bleach compositions can be adjusted as appropriate. As a practical matter, but not by way of limitation, the compositions and methods of the present invention include:
Providing at least one part per ten million parts of active bleaching catalyst material in the wash water;
Preferably, it can be adjusted to provide from about 1 ppm to about 200 ppm of catalytic material in the wash liquor. To further illustrate this point, manganese catalysts on the order of 3 micromolar are effective at 40 ° C., pH 10, under European conditions using perborates and peracids. Under US conditions, concentrations would need to be increased 3-5 fold to achieve the same result.
【0201】 重金属イオン封鎖剤 本発明の組成物または成分は、所望により使用する成分として、好ましくは重
金属イオン封鎖剤を含む。重金属イオン封鎖剤とは、重金属イオンを隔離(キレ
ート化)する成分を意味する。これらの成分はカルシウムおよびマグネシウムを
キレート化する能力を有していてもよいが、鉄、マンガンおよび銅の様な重金属
イオンを結合する選択性を有するのが好ましい。 Heavy Metal Ion Sequestering Agent The composition or component of the present invention preferably contains a heavy metal ion sequestering agent as an optional component. The heavy metal ion sequestering agent means a component that sequesters (chelates) heavy metal ions. These components may have the ability to chelate calcium and magnesium, but preferably have the selectivity of binding heavy metal ions such as iron, manganese and copper.
【0202】 重金属イオン封鎖剤は一般的に組成物の0.005〜10重量%、好ましくは
0.1〜5重量%、より好ましくは0.25〜7.5重量%、最も好ましくは0
.3〜2重量%の量で存在する。Heavy sequestering agents generally comprise from 0.005 to 10%, preferably from 0.1 to 5%, more preferably from 0.25 to 7.5%, most preferably from 0,5% to 10% by weight of the composition.
. It is present in an amount of 3 to 2% by weight.
【0203】 ここで使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤としては、有機ホスホネート、
例えばアミノアルキレンポリ(アルキレンホスホネート)、アルカリ金属エタン
1−ヒドロキシジホスホネート、およびニトリロトリメチレンホスホネートがあ
る。Suitable heavy metal ion sequestering agents for use herein include organic phosphonates,
Examples include aminoalkylene poly (alkylene phosphonates), alkali metal ethane 1-hydroxy diphosphonates, and nitrilotrimethylene phosphonates.
【0204】 上記の物質の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホス
ホネート)、エチレンジアミントリ(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレン
ジアミンテトラ(メチレンホスホネート)およびヒドロキシ−エチレン1,1ジ
ホスホネート、1,1ヒドロキシエタンジホスホン酸および1,1ヒドロキシエ
タンジメチレンホスホン酸である。Preferred among the above substances are diethylenetriaminepenta (methylenephosphonate), ethylenediaminetri (methylenephosphonate), hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonate) and hydroxy-ethylene 1,1 diphosphonate, 1,1 hydroxyethane. Diphosphonic acid and 1,1 hydroxyethane dimethylene phosphonic acid.
【0205】 ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤には、ニトリロトリ酢酸お
よびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノテトラ酢酸、エチレンジア
ミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、2−ヒドロキシプロピレンジ
アミンジコハク酸またはそれらのいずれかの塩が挙げられる。Other heavy metal ion sequestering agents suitable for use herein include nitrilotriacetic acid and polyaminocarboxylic acids such as ethylenediaminotetraacetic acid, ethylenediaminedisuccinic acid, ethylenediaminediglutaric acid, 2-hydroxypropylenediaminedisuccinate. An acid or any salt thereof is included.
【0206】 ここで使用する他の好適な重金属イオン封鎖剤は、イミノジ酢酸誘導体、例え
ばヨーロッパ特許第EP−A−317,542号明細書および第EP−A−39
9,133号明細書に記載されている様な2−ヒドロキシエチルジ酢酸またはグ
リセリルイミノジ酢酸である。ヨーロッパ特許第EP−A−516,102号明
細書に記載されているイミノジ酢酸−N−2−ヒドロキシプロピルスルホン酸お
よびアスパラギン酸N−カルボキシメチルN−2−ヒドロキシプロピル−3−ス
ルホン酸金属イオン封鎖剤もここで好適である。ヨーロッパ特許第EP−A−5
09,382号明細書に記載されているβ−アラニン−N,N’−ジ酢酸、アス
パラギン酸−N,N’−ジ酢酸、アスパラギン酸−N−モノ酢酸およびイミノジ
酢酸金属イオン封鎖剤も好適である。Other suitable heavy sequestering agents for use herein are iminodiacetic acid derivatives, such as EP-A-317,542 and EP-A-39.
2-hydroxyethyldiacetic acid or glyceryl iminodiacetic acid as described in US Pat. No. 9,133. Sequestration of iminodiacetic acid-N-2-hydroxypropyl sulfonic acid and aspartic acid N-carboxymethyl N-2-hydroxypropyl-3-sulfonic acid described in EP-A-516,102. Agents are also suitable here. European Patent EP-A-5
Also preferred are the β-alanine-N, N′-diacetic acid, aspartic acid-N, N′-diacetic acid, aspartic acid-N-monoacetic acid and iminodiacetic acid sequestering agents described in JP 09,382. It is.
【0207】 ヨーロッパ特許第EP−A−476,257号明細書は好適なアミノ系金属イ
オン封鎖剤を記載している。ヨーロッパ特許第EP−A−510,331号明細
書は、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインに由来する好適な系金属イオン封鎖
剤を記載している。ヨーロッパ特許第EP−A−528,859号明細書は好適
なアルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および
2−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸も好適である。グリシンアミ
ド−N,N’−ジコハク酸(GADS)、エチレンジアミン−N−N’−ジグル
タル酸(EDDG)および2−ヒドロキシプロピレンジアミン−N−N’−ジコ
ハク酸(HPDDS)も好適である。European Patent EP-A-476,257 describes suitable amino sequestering agents. EP-A-510,331 describes suitable sequestering agents derived from collagen, keratin or casein. European Patent EP-A-528,859 describes suitable alkyliminodiacetic acid sequestering agents. Dipicolinic acid and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid are also suitable. Glycinamide-N, N′-disuccinic acid (GADS), ethylenediamine-NN′-diglutaric acid (EDDG) and 2-hydroxypropylenediamine-NN′-disuccinic acid (HPDDS) are also suitable.
【0208】 ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸
(EDDS)および1,1ヒドロキシエタンジホスホン酸またはそれらのアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または置換アンモニウム塩、または
それらの混合物が特に好ましい。Diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediamine-N, N′-disuccinic acid (EDDS) and 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid or their alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, or substituted ammonium salts, or mixtures thereof Is particularly preferred.
【0209】 酵素 本発明の成分または組成物に有用な別の非常に好ましい成分は、1種以上の追
加酵素である。 Enzymes Another highly preferred component useful in the components or compositions of the present invention is one or more additional enzymes.
【0210】 好ましい追加酵素材料には、従来から洗剤組成物に配合されている、市販され
ているリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ
、セルラーゼ、エンドラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよび
ペルオキシダーゼが挙げられる。好適な酵素は米国特許第3,519,570号
明細書および第3,533,139号明細書に記載されている。[0210] Preferred additional enzyme materials include commercially available lipases, cutinases, amylases, neutral and alkaline proteases, cellulases, endases, esterases, pectinases, lactases and peroxidases conventionally formulated in detergent compositions. Can be Suitable enzymes are described in U.S. Patent Nos. 3,519,570 and 3,533,139.
【0211】 好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、Novo Industries A/S(デンマーク)
からAlcalase、Savinase、Primase、Durazym、およびEsperaseの商品名で市販の
酵素、Gist BrocadesからMaxatase、MaxacalおよびMaxapemの商品名で市販の酵
素、Genencor Internationalから市販の酵素、およびSolvay EnzymesからOpticl
eanおよびOptimaseの商品名で市販されている酵素が挙げられる。プロテアーゼ
酵素は、本発明の組成物に、組成物の0.0001〜4重量%活性酵素の量で配
合することができる。[0211] Preferred commercially available protease enzymes include Novo Industries A / S (Denmark).
Enzymes available under the trade names Alcalase, Savinase, Primase, Durazym, and Esperase; enzymes available under the trade names Maxatase, Maxacal and Maxapem from Gist Brocades; enzymes available from Genencor International; and Opticl from Solvay Enzymes.
Examples include enzymes marketed under the trade names ean and Optimase. Protease enzymes can be incorporated into the compositions of the present invention in amounts of 0.0001 to 4% active enzyme by weight of the composition.
【0212】 好ましいアミラーゼは、例えば英国特許第1,269,839号明細書(Novo)
により詳細に記載されている、B licheniformisの特殊な菌株から得られるα−
アミラーゼを包含する。好ましい市販のアミラーゼには、例えばGist Brocades
からRapidaseの商品名で販売されているアミラーゼ、およびNovo Industries A/
SからTermamyl、DuramylおよびBANの商品名で販売されているアミラーゼが挙げ
られる。非常に好ましいアミラーゼ酵素は、PCT/US9703635号、お
よび国際特許第WO95/26397号および第WO96/23873号の各明
細書に記載されている酵素でよい。Preferred amylases are described, for example, in GB 1,269,839 (Novo)
Α-derived from a special strain of B licheniformis, described in more detail by
Amylase. Preferred commercially available amylase include, for example, Gist Brocades
Amylase sold under the trade name Rapidase from Novo Industries A /
Amylase sold under the trade names Termamyl, Duramyl and BAN from S. Highly preferred amylase enzymes may be those described in PCT / US9703635 and International Patent Nos. WO 95/26397 and WO 96/23873.
【0213】 アミラーゼ酵素は、本発明の組成物中に、組成物の0.0001〜2重量%活
性酵素の量で配合することができる。The amylase enzyme can be incorporated into the compositions of the present invention in an amount of 0.0001 to 2% active enzyme by weight of the composition.
【0214】 脂肪分解酵素は、組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは0.001〜
1重量%、最も好ましくは0.001〜0.5重量%活性脂肪分解酵素の量で存
在することができる。The lipolytic enzyme is present in an amount of 0.0001 to 2% by weight of the composition, preferably 0.001 to 2%.
It can be present in an amount of 1% by weight, most preferably 0.001 to 0.5% by weight active lipolytic enzyme.
【0215】 リパーゼは、菌類または細菌に由来し、Humicola sp.、Thermomyces sp.また
はPseudomonas pseudoalcaligenesまたはPseudomonas fluorescensを包含するPs eudomonas sp.のリパーゼ生産菌株から得られる。これらの菌株の化学的または
遺伝子的に変性した突然変異体から得られるリパーゼもここで有用である。好ま
しいリパーゼは、譲渡されたヨーロッパ特許第EP−B−0218272号明細
書に記載されているPseudomonas pseudoalcaligenes から得られる。[0215] lipase, derived from fungi or bacteria, Humicola sp., Thermomyces sp. Also <br/> is obtained from Ps eudomonas sp. Lipase producing strain encompasses Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomonas fluorescens. Lipases obtained from chemically or genetically altered mutants of these strains are also useful herein. Preferred lipases are obtained from Pseudomonas pseudoalcaligenes described in assigned European Patent EP-B-0218272.
【0216】 別の好ましいリパーゼは、ヨーロッパ特許出願第EP−A−0258068号
明細書に記載されている様にHumicola lanuginosaから得た遺伝子をクローニン
グし、この遺伝子を宿主としてAspergillus oryza中で発現させることにより得
られ、Novo Industries A/S, Bagsvaerd、デンマークからLipolaseの商品名で市
販されている。このリパーゼは米国特許第4,810,414号明細書、Huge-J
ensen et al.、1989年3月7日公布、に開示されている。Another preferred lipase is to clone a gene obtained from Humicola lanuginosa as described in European Patent Application EP-A-0258068 and to express this gene in Aspergillus oryza as a host And marketed under the trade name Lipolase from Novo Industries A / S, Bagsvaerd, Denmark. This lipase is disclosed in U.S. Pat. No. 4,810,414, Huge-J
ensen et al., promulgated March 7, 1989.
【0217】 他の有機重合体状化合物 他の有機重合体状化合物は、本発明の組成物または成分の好ましい追加材料で
あり、好ましくはすべての粒子状成分の成分として存在し、粒子状成分を一つに
結合する様に作用することができる。有機重合体状化合物とは、洗剤組成物にお
ける分散剤および再付着防止剤および汚れ分散剤として一般的に使用される、実
質的にすべての重合体状有機化合物を意味する。 Other Organic Polymeric Compounds Other organic polymeric compounds are preferred additional materials to the compositions or components of the present invention, and are preferably present as components of all particulate components, They can act to combine into one. By organic polymeric compound is meant substantially all polymeric organic compounds commonly used as dispersants and anti-redeposition agents and soil dispersants in detergent compositions.
【0218】 有機重合体状化合物は本発明の洗剤組成物中に、典型的には組成物の0.01
〜30重量%、好ましくは0.1〜15重量%、最も好ましくは0.5〜10重
量%の量で配合する。The organic polymeric compound is present in the detergent compositions of the present invention typically at 0.01% of the composition.
-30% by weight, preferably 0.1-15% by weight, most preferably 0.5-10% by weight.
【0219】 有機重合体化合物の例は、ポリカルボン酸が、2個以下の炭素原子により互い
に分離された少なくとも2個のカルボキシル基を含んでなる、水溶性有機単独重
合体状または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩を包含する。後者の種
類の重合体は、英国特許第GB−A−1,596,756号に記載されている。
その様な塩の例は、MWt1000〜5000のポリアクリレートおよびそれら
の無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は分子量が20,00
0〜100,000、特に40,000〜80,000である。Examples of organic polymer compounds include water-soluble organic homopolymers or copolymers wherein the polycarboxylic acid comprises at least two carboxyl groups separated from each other by no more than two carbon atoms. Includes polycarboxylic acids or their salts. Polymers of the latter type are described in GB-A-1,596,756.
Examples of such salts are polyacrylates of MWt 1000-5000 and their copolymers with maleic anhydride, such copolymers having a molecular weight of 20,000
It is from 0 to 100,000, especially from 40,000 to 80,000.
【0220】 ヨーロッパ特許第EP−A−305282号、第EP−A−305283号、
および第EP−A−351629号の各明細書に記載されている様なアスパラギ
ン酸に由来する化合物を包含するポリアミノ化合物がここで有用である。European patents EP-A-305282, EP-A-305283,
Useful herein are polyamino compounds, including compounds derived from aspartic acid, as described in EP-A-351 629.
【0221】 マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選
択されたモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量5,000〜10,
000のターポリマーもここで好適である。Terpolymers containing monomer units selected from maleic acid, acrylic acid, polyaspartic acid and vinyl alcohol, especially 5,000-10,000 average molecular weight
000 terpolymers are also suitable here.
【0222】 本発明の洗剤組成物に配合するのに好適な他の有機重合体状化合物にはセルロ
ース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、が挙げられる
。Other organic polymeric compounds suitable for incorporation in the detergent compositions of the present invention include cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and hydroxyethylcellulose.
【0223】 他の有用な有機重合体状化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量が1
000〜10000、特に2000〜8000、最も好ましくは約4000のポ
リエチレングリコールである。Another useful organic polymeric compound is polyethylene glycol, especially one having a molecular weight of 1
000 to 10000, especially 2000 to 8000, most preferably about 4000 polyethylene glycol.
【0224】 ここで非常に好ましい重合体状成分は、米国特許第4,968,451号、Sc
heibel et al. および米国特許第5,415,807号、Gosselink et al.によ
る、および特に米国特許出願第60/051517号の各明細書による綿および
非綿汚れ遊離重合体である。Highly preferred polymeric components here are described in US Pat. No. 4,968,451, Sc
Cotton and non-cotton soil release polymers by heibel et al. and U.S. Patent No. 5,415,807, Gosselink et al., and especially U.S. Patent Application No. 60/051517.
【0225】 ここで使用するのに好ましい,粘土分散剤/再付着防止剤である別の有機化合
物は、下記の式を有するエトキシル化陽イオン系モノアミンおよびジアミンであ
る。Another preferred clay dispersant / anti-redeposition agent organic compound for use herein is ethoxylated cationic monoamines and diamines having the formula:
【0226】[0226]
【化20】 式中、Xは、H、C1〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたは
エーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択された非イオン系基であ
り、aは0〜20、好ましくは0〜4であり(例えばエチレン、プロピレン、ヘ
キサメチレン)、bは1または0であり、陽イオン系モノアミン(b=0)に関
しては、nは少なくとも16であり、典型的には20〜35であり、陽イオン系
ジアミン(b=1)に関しては、nは少なくとも12であり、典型的には約12
〜約42である。Embedded image In the formula, X, H, a C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl ester or ether groups, and non-ionic group selected from the group consisting of mixtures thereof, a is 0 to 20, preferably 0 4 (e.g., ethylene, propylene, hexamethylene), b is 1 or 0, and for cationic monoamines (b = 0), n is at least 16, typically 20-35; For cationic diamines (b = 1), n is at least 12, typically about 12
~ 42.
【0227】 ここで使用する他の分散剤/再付着防止剤は、ヨーロッパ特許第EP−B−0
11965号および米国特許第4,659,802号および米国特許第4,66
4,848号の各明細書に記載されている。Other dispersants / anti-redeposition agents used herein are described in European Patent EP-B-0.
No. 11965 and U.S. Pat. No. 4,659,802 and U.S. Pat.
No. 4,848, each specification.
【0228】 発泡抑制系 本発明の洗剤組成物または成分は、機械洗浄組成物用に処方する場合、組成物
の0.01〜15重量%、好ましくは0.02〜10重量%、最も好ましくは0
.05〜3重量%の量で存在する発泡抑制系を含んでなることができる。 Foam Inhibiting System The detergent compositions or components of the present invention, when formulated for a machine cleaning composition, comprise from 0.01% to 15%, preferably from 0.02% to 10%, most preferably from 10% by weight of the composition. 0
. It may comprise a foam control system present in an amount of from 0.5 to 3% by weight.
【0229】 ここで使用するのに好適な発泡抑制系は、例えばシリコーン消泡化合物および
2−アルキルアルカノール消泡化合物を包含する、実質的にすべての公知の消泡
化合物を含んでなることができる。Suitable foam control systems for use herein can comprise substantially all known antifoam compounds, including, for example, silicone antifoam compounds and 2-alkylalkanol antifoam compounds. .
【0230】 消泡化合物とは、ここでは洗剤組成物の溶液により、特にその溶液を攪拌した
時に生じる発泡または泡立ちを抑制する様に作用するすべての化合物または化合
物の混合物を意味する。By defoaming compound is meant here all compounds or mixtures of compounds which act by means of a solution of the detergent composition, in particular the foaming or foaming which occurs when the solution is stirred.
【0231】 ここで使用するのに特に好ましい消泡化合物は、ここでシリコーン成分を包含
するすべての消泡化合物として定義されるシリコーン消泡化合物である。その様
なシリコーン消泡化合物は、典型的にはシリカ成分も含む。本発明で、およびこ
の業界全体で一般的に使用する用語「シリコーン」は、様々な種類のシロキサン
単位およびヒドロカルビル基を含む、分子量が比較的高い様々な重合体を包含す
る。好ましいシリコーン消泡化合物はシロキサン、特にトリメチルシリル末端を
ブロックする単位を有するポリジメチルシロキサンである。Particularly preferred antifoam compounds for use herein are the silicone antifoam compounds, defined herein as all antifoam compounds that include a silicone component. Such silicone antifoam compounds typically also include a silica component. The term "silicone" as generally used in the present invention and throughout the industry encompasses a variety of relatively high molecular weight polymers containing various types of siloxane units and hydrocarbyl groups. Preferred silicone antifoam compounds are siloxanes, especially polydimethylsiloxanes having units that block trimethylsilyl ends.
【0232】 他の好適な消泡化合物は、モノカルボキシル脂肪酸とそれらの溶解性塩を包含
する。これらの材料は米国特許第2,954,347号、1960年9月27日
にWayne St. Johnに公布、に記載されている。発泡抑制剤として使用されるモノ
カルボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には炭素数が10〜12、好ま
しくは12〜18であるヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩にはアルカリ金属
塩、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム塩、およびアンモニウムおよ
びアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。Other suitable antifoam compounds include monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. These materials are described in U.S. Pat. No. 2,954,347, issued Sep. 27, 1960 to Wayne St. John. The monocarboxylic fatty acids and their salts used as foam inhibitors typically have a hydrocarbyl chain having 10 to 12, preferably 12 to 18 carbon atoms. Suitable salts include the alkali metal salts such as sodium, potassium, and lithium salts, and ammonium and alkanolammonium salts.
【0233】 他の好適な消泡化合物には、例えば高分子量脂肪エステル(例えば脂肪酸トリ
グリセリド)、1価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケトン
(例えばステアロン)、N−アルキル化アミノトリアジン、例えば塩化シアヌル
と2または3モルの、炭素数が1〜24である第1級または第2級アミンの反応
生成物として形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テトラ
−アルキルジアミンクロロトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸
アミドおよびモノステアリル二アルカリ金属(例えばナトリウム、カリウム、リ
チウム)リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。Other suitable defoaming compounds include, for example, high molecular weight fatty esters (eg, fatty acid triglycerides), fatty acid esters of monohydric alcohols, aliphatic C 18 -C 40 ketones (eg, stearone), N-alkylated aminotriazines E.g. tri- to hexa-alkylmelamine or di-tetra-alkyldiamine formed as a reaction product of cyanuric chloride with 2 or 3 moles of a primary or secondary amine having 1 to 24 carbon atoms having 1 to 24 carbon atoms Chlorotriazine, propylene oxide, bisstearic acid amide and monostearyl dialkali metal (eg, sodium, potassium, lithium) phosphates and phosphates are mentioned.
【0234】 好ましい発泡抑制系は、 (a)消泡化合物、好ましくはシリコーン消泡化合物、最も好ましくは (i) シリコーン消泡化合物の50〜99重量%、好ましくは75〜95重量%の
量のポリジメチルシロキサン、および (ii)シリコーン/シリカ消泡化合物の1〜50重量%、好ましくは5〜25重量
%の量のシリカ の組合せを含んでなるシリコーン消泡化合物(該シリカ/シリコーン消泡化合物
は5〜50重量%、好ましくは10〜40重量%の量で配合される)、 (b)0.5〜10重量%、好ましくは1〜10重量%の量の分散剤化合物、最
も好ましくはポリオキシアルキレン含有量が72〜78%であり、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドの比が1:0.9〜1:1.1であるシリコーングリ
コールrake共重合体(この種の特に好ましいシリコーングリコールrake共重合体
はDOW Corning からDCO544の商品名で市販されている)、 (c)5〜80重量%、好ましくは10〜70重量%の量の、不活性キャリヤー
流体化合物(最も好ましくはエトキシル化度が5〜50、好ましくは8〜15で
あるC16〜C18エトキシル化アルコールを含んでなる) を含んでなる。Preferred foam control systems include (a) an antifoam compound, preferably a silicone antifoam compound, most preferably (i) an amount of 50-99%, preferably 75-95%, by weight of the silicone antifoam compound. A silicone antifoam compound comprising (ii) a silica / silica antifoam compound in an amount of from 1 to 50% by weight, preferably from 5 to 25% by weight of the silicone / silica antifoam compound. Is incorporated in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight), (b) a dispersant compound in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 10% by weight, most preferably A silicone glycol rake copolymer having a polyoxyalkylene content of 72 to 78% and a ratio of ethylene oxide to propylene oxide of 1: 0.9 to 1: 1.1 (this Particularly preferred silicone glycol rake copolymers are commercially available from DOW Corning under the trade name DCO544), (c) an inert carrier fluid compound (A) in an amount of 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight. most preferably ethoxylated degree 5 to 50, preferably comprise comprising C 16 -C 18 ethoxylated alcohol is 8-15).
【0235】 非常に好ましい粒子状発泡抑制系は、ヨーロッパ特許第EP−A−02107
31号に記載されており、シリコーン消泡化合物および融点が50℃〜80℃の
有機キャリヤー材料を含んでなり、有機キャリヤー材料がグリセロールのモノエ
ステルおよび炭素数が12〜20である炭素鎖を有する脂肪酸を含んでなる。ヨ
ーロッパ特許第EP−A−0210721号は別の好ましい粒子状発泡抑制系を
開示しているが、そこでは有機キャリヤー材料が、炭素数12〜20の炭素鎖を
有する脂肪酸またはアルコール、またはそれらの混合物であり、融点が45℃〜
80℃である。[0235] Highly preferred particulate foam control systems are described in EP-A-02107.
No. 31, comprising a silicone defoaming compound and an organic carrier material having a melting point of 50 ° C. to 80 ° C., wherein the organic carrier material has a monoester of glycerol and a carbon chain having 12 to 20 carbon atoms. It comprises fatty acids. EP-A-0210721 discloses another preferred particulate foam control system wherein the organic carrier material is a fatty acid or alcohol having a carbon chain of 12 to 20 carbon atoms, or a mixture thereof. Having a melting point of 45 ° C.
80 ° C.
【0236】 他の非常に好ましい発泡抑制系は、ポリジメチルシロキサンまたはシリコーン
の混合物、例えばポリジメチルシロキサン、アルミノケイ酸塩およびポリカルボ
ン酸重合体、例えばlaicおよびアクリル酸の共重合体、を含んでなる。Other highly preferred foam control systems comprise mixtures of polydimethylsiloxane or silicone, such as polydimethylsiloxane, aluminosilicate and polycarboxylic acid polymers, such as copolymers of laic and acrylic acid. .
【0237】 セッケンの存在も非常に好ましい。The presence of soap is also very preferred.
【0238】 重合体状染料移動防止剤 本成分および/または組成物は、0.01〜10重量%、好ましくは0.05
〜0.5重量%の重合体状染料移動防止剤も含むことができる。Polymeric dye transfer inhibitor This component and / or composition is present in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight.
Up to 0.5% by weight of a polymeric dye transfer inhibitor may also be included.
【0239】 重合体状染料移動防止剤は、好ましくはポリアミンN−オキシド重合体、N−
ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリドン
重合体またはそれらの組合せから選択するが、その際、これらの重合体は架橋さ
れた重合体でもよい。The polymeric dye transfer inhibitor is preferably a polyamine N-oxide polymer, N-
It is selected from a copolymer of vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, a polyvinylpyrrolidone polymer or a combination thereof, wherein these polymers may be crosslinked polymers.
【0240】 光学ブライトナー 本発明の成分または組成物は、上記の様に、好ましくは約0.05〜5重量%
、より好ましくは0.07〜3重量%、さらには0.1〜2.5重量%、または
組成物の約0.05〜5重量%、より好ましくは0.1〜3重量%、さらには0
.12〜2.5重量%の、ある種の親水性光学ブライトナーを含む。 Optical Brighteners The components or compositions of the present invention may preferably comprise from about 0.05 to 5% by weight, as described above.
%, More preferably 0.07-3%, even 0.1-2.5%, or about 0.05-5%, more preferably 0.1-3% by weight of the composition, or even 0
. 12-2.5% by weight of certain hydrophilic optical brighteners.
【0241】 本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、下記の構造式を有する物質を包含
する。[0241] Hydrophilic optical brighteners useful in the present invention include those having the following structural formula:
【0242】[0242]
【化21】 式中、R1はアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒド
ロキシエチルから選択され、R2はN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−
ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから
選択され、Mは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウム、である。Embedded image Wherein R 1 is selected from anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-hydroxyethyl, and R 2 is N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-
Selected from hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino, M is a salt-forming cation, such as sodium or potassium.
【0243】 上記の式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ビス−ヒドロキシエチル
であり、Mが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、
4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−
s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−スチルベンジスルホン酸およ
び二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy Corporation
からTinopal-UNPA-GXの商品名で市販されている。Tinopal-CBS-XおよびTinopal-
UNPA-GXは、本発明の洗剤組成物に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーで
ある。In the above formula, when R 1 is anilino, R 2 is N-2-bis-hydroxyethyl, and M is a cation, for example, sodium, the brightener is:
4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl)-
s-Triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium salt. This special brightener is available from Ciba-Geigy Corporation
It is marketed under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Tinopal-CBS-X and Tinopal-
UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the detergent compositions of the present invention.
【0244】 上記の式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ヒドロキシエチル−N−
2−メチルアミノであり、Mが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、その
ブライトナーは、4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシ
エチル−N−メチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’
−スチルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは
、Ciba-Geigy CorporationからTinopal 5BM-GXの商品名で市販されている。In the above formula, R 1 is anilino, and R 2 is N-2-hydroxyethyl-N-
When 2-methylamino and M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4′-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-methylamino). ) -S-Triazin-2-yl) amino] -2,2 '
-Disodium salt of stilbene disulfonic acid. This special brightener is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal 5BM-GX.
【0245】 上記の式中、R1がアニリノであり、R2がモルフィリノであり、Mが陽イオ
ン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、4,4’−ビス[(
4−アニリノ−6−モルフィリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,
2’−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライトナー
は、Ciba-Geigy CorporationからTinopal DMS-XおよびTinopal AMS-GXの商品名
で市販されている。In the above formula, when R 1 is anilino, R 2 is morpholino, and M is a cation, eg, sodium, the brightener is 4,4′-bis [(
4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -2,
2'-Stilbene disulfonic acid, sodium salt. This special brightener is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade names Tinopal DMS-X and Tinopal AMS-GX.
【0246】 重合体状汚れ遊離剤 本成分または組成物には、所望により重合体状汚れ遊離剤(以下「SRA」と
呼ぶ)を使用することができる。使用する場合、SRAは、一般的に組成物の0
.01〜10.0重量%、典型的には0.1〜5重量%、好ましくは0.2〜3
.0重量%を占める。[0246] The polymeric soil release agent present component or composition, can be used if desired polymeric soil release agent (hereinafter referred to as "SRA"). When used, the SRA is typically 0% of the composition.
. 01-10.0% by weight, typically 0.1-5% by weight, preferably 0.2-3%
. Accounts for 0% by weight.
【0247】 好ましいSRAは、典型的には、ポリエステルやナイロンの様な疎水性繊維の
表面に親水性を付与するための親水性部分、および疎水性繊維上に付着し、洗浄
および濯ぎサイクルを通じてそこに付着し、親水性部分のためのアンカーとして
機能する疎水性部分を一般的に有する。これによって、SRAで処理した後に生
じた汚れは、後の洗濯工程でより容易に洗浄される。Preferred SRAs are typically hydrophilic moieties for imparting hydrophilicity to the surface of hydrophobic fibers such as polyester and nylon, and adhere to the hydrophobic fibers and remain there throughout the wash and rinse cycle. And generally has a hydrophobic moiety that functions as an anchor for the hydrophilic moiety. As a result, dirt generated after the treatment with SRA is more easily washed in a later washing step.
【0248】 好ましいSRAは、典型的には少なくとも一つのエステル交換反応/オリゴマ
ー化が関与する製法(金属触媒、例えばチタン(IV)アルコキシド、を使用するこ
とが多い)により製造されたオリゴマー状テレフタル酸エステルを包含する。そ
の様なエステルは、1、2、3、4またはそれ以上の位置を通してエステル構造
中に取り入れることができる追加のモノマーを使用し、無論、密に架橋した全体
構造を形成せずに、製造することができる。Preferred SRAs are oligomeric terephthalic acids typically prepared by processes involving at least one transesterification / oligomerization (often using metal catalysts such as titanium (IV) alkoxides) And esters. Such esters are of course made using additional monomers that can be incorporated into the ester structure through one, two, three, four or more positions, without forming a tightly crosslinked overall structure. be able to.
【0249】 好適なSRAは、例えば米国特許第4,968,451号明細書、1990年
11月6日、J.J. Scheibel およびE.P. Gosselinkに公布、に記載されている様
な、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマー状エス
テル骨格、およびその骨格に共有的に付加した、アリルに由来するスルホン化末
端部分を含んでなる、実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物を
包含する。その様なエステルオリゴマーは、(a)アリルアルコールをエトキシ
ル化し、(b)(a)の生成物をテレフタル酸ジメチル(「DMT」)および1
,2−プロピレングリコール(「PG」)と2段階エステル交換反応/オリゴマ
ー化工程で反応させ、(c)(b)の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと
反応させることにより、製造することができる。他のSRAは、米国特許第4,
711,730号、1987年12月8日、Gosselink et al.、の非イオン系末
端キャップした1,2−プロピレン/ポリオキシエチレンテレフタレートポリエ
ステル、例えばポリ(エチレングリコール)メチルエーテル、DMT、PGおよ
びポリ(エチレングリコール)(「PEG」)のエステル交換反応/オリゴマー
化により製造された材料を包含する。SRAの他の例には、米国特許第4,72
1,580号、1988年1月26日、Gosselink、の部分的および完全に陰イ
オン系の末端キャップしたオリゴマー状エステル、例えばエチレングリコール(
「EG」)、PG、DMTおよびNa−3,6−ジオキサ−8−ヒドロキシオク
タンスルホネートから得られるオリゴマー、米国特許第4,702,857号明
細書、1987年10月27日、Gosselink、の非イオン系キャップしたブロッ
クポリエステルオリゴマー状化合物、例えばDMT、メチル(Me)キャップし
たPEGおよびEGおよび/またはPG、またはDMT、EGおよび/またはP
G、MeキャップしたPEGとNa−ジメチル−5−スルホイソフタル酸塩の組
合せから製造された材料、および米国特許第4,877,896号明細書、19
89年10月31日、Maldonado、Gosselink et al.、の陰イオン系、特にスル
ホアロイル末端キャップしたテレフタル酸エステル、があり、後者は、洗濯製品
および布地調整製品の両方に有用なSRAの典型的な材料であり、例としてはm
−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、PGおよびDMTから製造されたエステル組
成物であるが、所望により、ただし好ましくは、添加したPEG、例えばPEG
3400、をさらに含んでなる。Suitable SRAs are, for example, terephthaloyl and oxyalkyleneoxy repeats, as described in US Pat. No. 4,968,451, issued Nov. 6, 1990 to JJ Scheibel and EP Gosselink. Includes a substantially linear ester oligomer sulfonation product comprising an oligomeric ester backbone of units and a sulfonated end moiety derived from allyl covalently attached to the backbone. Such ester oligomers can (a) ethoxylate allyl alcohol and (b) convert the product of (a) to dimethyl terephthalate ("DMT") and 1
, 2-propylene glycol ("PG") in a two-stage transesterification / oligomerization step, and reacting the products of (c) and (b) with sodium metabisulfite in water. it can. Another SRA is disclosed in U.S. Pat.
No. 711,730, Dec. 8, 1987, Gosselink et al., Nonionic end-capped 1,2-propylene / polyoxyethylene terephthalate polyesters such as poly (ethylene glycol) methyl ether, DMT, PG and poly. Includes materials made by transesterification / oligomerization of (ethylene glycol) ("PEG"). Other examples of SRA include U.S. Pat.
No. 1,580, Jan. 26, 1988, Gosselink, partially and fully anionic end-capped oligomeric esters such as ethylene glycol (
"EG"), an oligomer derived from PG, DMT and Na-3,6-dioxa-8-hydroxyoctanesulfonate, U.S. Pat. No. 4,702,857, Oct. 27, 1987, Gosselink, Non- Ionic capped block polyester oligomeric compounds such as DMT, methyl (Me) capped PEG and EG and / or PG, or DMT, EG and / or P
G, materials made from a combination of Me-capped PEG and Na-dimethyl-5-sulfoisophthalate, and U.S. Pat. No. 4,877,896, 19
There is an anionic system of Maldonado, Gosselink et al., Oct. 31, 1989, especially sulfoalloyl end-capped terephthalates, the latter being a typical SRA useful in both laundry and fabric conditioning products. Material, for example m
An ester composition made from monosodium sulfobenzoate, PG and DMT, but optionally but preferably with added PEG, such as PEG
3400.
【0250】 SRAには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリ
エチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートの簡単な共重合
体状ブロック(米国特許第3,959,230号明細書、Hays、1976年5月
25日、および米国特許第3,893,929号明細書、Basadur、1975年
7月8日、参照)、セルロース系誘導体、例えばDowからMETHOCELとして市販の
ヒドロキシエーテルセルロース系重合体、C1〜C4アルキルセルロースおよび
C4ヒドロキシアルキルセルロース(米国特許第4,000,093明細書号、
1976年12月28日、Nicol, et al.参照)、およびアンヒドログルコース
単位あたりの平均置換(メチル)度が約1.6〜約2.3であり、2%水溶液と
して20℃で測定した溶液粘度が約80〜約120センチポアズであるメチルセ
ルロースエーテルも挙げられる。その様な材料は、信越化学工業株式会社により
製造されているメチルセルロースエーテルの商品名であるMETOLOSE SM100および
METOLOSE SM200として入手できる。SRA includes simple copolymeric blocks of ethylene terephthalate or propylene terephthalate and polyethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate (US Pat. No. 3,959,230, Hays, May 25, 1976, and U.S. Patent No. 3,893,929, Basadur, 7 August 1975, reference), cellulosic derivatives, such as the commercially available hydroxy ether cellulosic polymer as METHOCEL from Dow, C 1 -C 4 alkyl celluloses and C 4 hydroxyalkyl cellulose (U.S. Patent No. 4,000,093 specification Patent,
(See Nicol, et al., Dec. 28, 1976), and the average degree of substitution (methyl) per anhydroglucose unit is about 1.6 to about 2.3, measured at 2O <0> C as a 2% aqueous solution. Methyl cellulose ethers having a solution viscosity of about 80 to about 120 centipoise are also included. Such materials include METROLOSE SM100, a trade name of methylcellulose ether manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Available as METOLOSE SM200.
【0251】 別の群のSRAは、(I)ジイソシアネートカップリング剤を使用して重合体状
エステル構造を結合する非イオン系テレフタレート(米国特許第4,201,8
24号明細書、Violland et al.および米国特許第4,240,918号明細書
、Lagasse et al.参照)、および(II)無水トリメリト酸を既知のSRAに付加し
、末端水酸基をトリメリト酸エステルに転化して製造した、カルボン酸エステル
末端基を含むSRAを包含する。適切な触媒を選択することにより、無水トリメ
リト酸は、酸無水物結合を開くのではなく、無水トリメリト酸の孤立したカルボ
ン酸のエステルを通して重合体の末端に結合を形成する。エステル化し得るヒド
ロキシル末端基を有している限り、非イオン系または陰イオン系SRAのどちら
でも、出発物質として使用できる。米国特許第4,525,524号明細書、Tu
ng et al.参照。他の種類は、(III) 様々なウレタン結合を有する陰イオン系テ
レフタレートを基剤とするSRA(米国特許第4,201,824号明細書、Vi
olland et al.参照)を包含する。Another group of SRAs comprises (I) nonionic terephthalates which use a diisocyanate coupling agent to link the polymeric ester structure (US Pat. No. 4,201,8).
No. 24, Violland et al. And U.S. Pat. No. 4,240,918, Lagasse et al.), And (II) trimellitic anhydride is added to a known SRA and the terminal hydroxyl group is trimellitate. And SRA containing carboxylic acid ester end groups. By selecting an appropriate catalyst, trimellitic anhydride forms a bond at the end of the polymer through an isolated carboxylic acid ester of trimellitic anhydride, rather than opening an anhydride bond. Either nonionic or anionic SRAs can be used as starting materials, as long as they have an esterifiable hydroxyl end group. U.S. Pat. No. 4,525,524, Tu
See ng et al. Other types include (III) SRA based on anionic terephthalate having various urethane bonds (US Pat. No. 4,201,824, Vi
olland et al.).
【0252】 他の所望により使用する成分 本発明の組成物または成分に配合するのに好適な、他の所望により使用する成
分は香料、着色剤および硫酸塩充填材の代わりとして他の充填材塩を包含する。 Other Optional Ingredients Other optional ingredients suitable for incorporation into the compositions or ingredients of the present invention include flavoring, coloring and sulfate fillers in place of other filler salts. Is included.
【0253】 また、好ましくは炭酸塩と組み合わせて、少量(例えば、約20重量%未満)
の、中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロピー剤、酵素安定剤、ポリ酸、発泡
調整剤、乳白剤、酸化防止剤、殺菌剤、光−漂白剤、スペックル、染料、例えば
米国特許第4,285,841号明細書、Barrat et al.、1981年8月25
日公布(ここに参考として含める)に記載されている材料、が存在し得る。Also, preferably in combination with carbonates, in small amounts (eg, less than about 20% by weight)
Neutralizers, buffers, phase modifiers, hydrotropes, enzyme stabilizers, polyacids, foam regulators, opacifiers, antioxidants, bactericides, photo-bleaches, speckles, dyes, e.g. Patent No. 4,285,841, Barrat et al., August 25, 1981.
Materials described in the Japanese promulgation (hereby incorporated by reference) may be present.
【0254】 組成物の形態 本発明の組成物は、洗剤成分に含まれる様々な化合物の乾燥混合、凝集、圧縮
、または噴霧乾燥、およびこれらの技術の組合せを含む様々な方法で製造するこ
とができる。 Composition Forms The compositions of the present invention can be prepared by various methods, including dry mixing, agglomeration, compression, or spray drying of the various compounds contained in the detergent components, and combinations of these techniques. it can.
【0255】 本発明の組成物は、液体、ただし好ましくは固体形態、例えば錠剤、フレーク
、パステルおよびバー、を包含する様々な物理的形態を取ることができ、顆粒状
形態が好ましい。The compositions of the present invention can take a variety of physical forms, including liquid, but preferably solid forms, such as tablets, flakes, pastels and bars, with granular forms being preferred.
【0256】 本発明の組成物は、漂白剤添加剤組成物、例えば塩素漂白剤を含んでなる組成
物中に、またはそれらの組成物との組合せで使用することもできる。The compositions of the present invention can also be used in or in combination with bleach additive compositions, for example, compositions comprising chlorine bleaches.
【0257】 本洗剤組成物、特に洗濯洗剤は、好ましくはかさ密度が280g/リットル〜2
00g/リットル、好ましくは300g/リットルまたは350g/リットルまたは4
20g/リットル〜2000g/リットルまで、またはより好ましくは1500g/リ
ットルまで、または100g/リットルまたは700g/リットルまでである。The present detergent compositions, especially laundry detergents, preferably have a bulk density of 280 g / l to 2 g / l.
00 g / l, preferably 300 g / l or 350 g / l or 4
From 20 g / l to 2000 g / l, or more preferably up to 1500 g / l, or up to 100 g / l or 700 g / l.
【0258】 塩素系漂白剤 洗剤組成物は、追加成分として、塩素系漂白剤を包含することができる。しか
し、本発明の好ましい洗剤組成物は固体であるので、ほとんどの液体塩素系漂白
はこれらの洗剤組成物には不適であり、顆粒状または粉末状の塩素系漂白剤だけ
が好適である。The chlorine bleach detergent composition can include a chlorine bleach as an additional component. However, because the preferred detergent compositions of the present invention are solids, most liquid chlorine bleaching are not suitable for these detergent compositions, and only granular or powdered chlorine bleaching agents are preferred.
【0259】 あるいは、洗剤組成物は、塩素系漂白剤との相容性を有し、使用者が洗濯の開
始時または最中に塩素系漂白剤を洗剤組成物に加えられる様に処方することもで
きる。Alternatively, the detergent composition is compatible with the chlorine bleach and should be formulated so that the user can add the chlorine bleach to the detergent composition at or during the start of washing. Can also.
【0260】 塩素系漂白剤は、水溶液中で次亜塩素酸塩が形成される様な材料である。次亜
塩素酸塩イオンは、式OCTにより化学的に表される。Chlorine bleach is a material from which hypochlorite is formed in an aqueous solution. Hypochlorite ions are represented chemically by the formula OCT.
【0261】 水溶液中で次亜塩素酸塩を形成する漂白剤には、アルカリ金属またはアルカリ
土類金属の次亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩付加生成物、クロラミン、クロリミン、
クロラミド、およびクロリミドが挙げられる。この種の化合物の具体例には、次
亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸一塩基カルシウム、次亜
塩素酸二塩基マグネシウム、塩素化リン酸三ナトリウム十二水和物、ジクロロイ
ソシアヌル酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシア
ヌル酸ナトリウム二水和物、トリクロロシアヌル酸、1,3−ジクロロ−5,5
−ジメチルヒダントイン、N−クロロスルファミド、Chloramine T、Dichlorami
ne T、chloramine BおよびDichloramine Bが挙げられる。本発明の組成物に好ま
しい漂白剤は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、またはそれらの混
合物である。好ましい塩素系漂白剤はTriclosan(商品名)である。Bleaches that form hypochlorite in aqueous solution include hypochlorites of alkali metals or alkaline earth metals, hypochlorite addition products, chloramine, chlorimine,
Chloramide, and chlorimide. Specific examples of such compounds include sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, monobasic calcium hypochlorite, dibasic magnesium hypochlorite, chlorinated trisodium phosphate dodecahydrate, Potassium dichloroisocyanurate, sodium dichloroisocyanurate, sodium dichloroisocyanurate dihydrate, trichlorocyanuric acid, 1,3-dichloro-5,5
-Dimethylhydantoin, N-chlorosulfamide, Chloramine T, Dichlorami
ne T, chloramine B and Dichloramine B. Preferred bleaches for the compositions of the present invention are sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, or mixtures thereof. A preferred chlorine bleach is Triclosan (trade name).
【0262】 上記の次亜塩素酸塩を形成する漂白剤のほとんどは、固体または濃縮された形
態で入手でき、本発明の組成物を製造する際に水に溶解する。上記の材料の中に
は、水溶液として市販されているものもある。Most of the above-described hypochlorite-forming bleaches are available in solid or concentrated form and dissolve in water in making the compositions of the present invention. Some of the above materials are commercially available as aqueous solutions.
【0263】 洗濯方法 機械による洗濯方法は、典型的には、洗濯機中で、有効量の本発明の機械洗濯
洗剤組成物を溶解させた、または供給した洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理す
ることを含んでなる。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯方法で一般的に
使用する代表的な製品使用量および洗濯溶液体積である、体積5〜65リットル
の洗浄溶液に溶解または分散させた10g〜300gの製品を意味する。 Washing Methods Machine washing methods typically involve treating soiled laundry in a washing machine with an effective amount of a washing solution in which a mechanical laundry detergent composition of the present invention has been dissolved or supplied. To do. An effective amount of the detergent composition is 10 g to 300 g dissolved or dispersed in a washing solution having a volume of 5 to 65 liters, which is a typical product usage amount and a washing solution volume generally used in a normal machine washing method. Means the product.
【0264】 本発明の組成物は、従来の洗濯機および低水量洗濯機の両方で有用である。The compositions of the present invention are useful in both conventional and low water washing machines.
【0265】 好ましい使用態様では、組成物手作業洗濯。別の好ましい使用態様では、洗剤
組成物は、汚れた、染みの付いた布地を前処理または浸漬するのに使用する前処
理または浸漬組成物である。In a preferred mode of use, the composition manual washing. In another preferred use, the detergent composition is a pre-treatment or dip composition used to pre-treat or soak soiled, stained fabrics.
【0266】 例で使用する略号 洗剤組成物中で、略記された成分は、下記の意味を有する。 LAS:ナトリウム線状C11−13アルキルベンゼンスルホネート TAS:ナトリウムタロウアルキルサルフェート CxyAS:ナトリウムC1x〜C1yアルキルサルフェート C46SAS:ナトリウムC14〜C16第2級(2,3)アルキルサルフェー
ト CxyEzS:エチレンオキシドzモルと縮合したナトリウムC1x〜C1yア
ルキルサルフェート CxyEz:平均zモルのエチレンオキシドと縮合したC1x〜C1yの主とし
て線状の第1級アルコール QAS:R2.N+(CH3)2(C2H4OH)、R2=C12〜C14 QAS1:R2.N+(CH3)2(C2H4OH)、R2=C8〜C11 SADS:式2−(R).C4H7.−1,4−(SO4-)2のナトリウムC1 4 〜C22アルキルジサルフェート(式中、R=C10〜C18) SADE2S:zモルのエチレンオキシドと縮合した、式2−(R).C4H7 −1,4−(SO4-)2のナトリウムC14〜C22アルキルジサルフェート
(式中、R=C10〜C18) MES:C18脂肪酸のx−スルホメチルエステル APA:C8〜C10アミドプロピルジメチルアミン セッケン:タロウおよびココナッツ脂肪酸の80/20混合物に由来するナトリ
ウム直線状アルキルカルボキシレート STS:ナトリウムトルエンスルホネート CFAA:C12〜C14(ココ)アルキルN−メチルグルカミド TFAA:C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド TPKFA:C16〜C18topped whole cut脂肪酸 STPP:無水トリポリリン酸ナトリウム TSPP:ピロリン酸四ナトリウム ゼオライトA:式Na12(AlO2SiO2)12.27H2 Oの水和アルミ
ノケイ酸ナトリウム、一次粒子径0.1〜10マイクロメートル(重量は無水物
に対して 表示) NaSKS−6:式δ−Na2Si2O5の結晶性層状ケイ酸塩 クエン酸:無水クエン酸 ホウ酸塩:ホウ酸ナトリウム 炭酸塩:無水炭酸ナトリウム、粒子径200μm〜900μm 重炭酸塩:無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布400μm〜1200μm ケイ酸塩:無定形ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O=2.0:1) 硫酸塩:無水硫酸ナトリウム 硫酸Mg:無水硫酸マグネシウム クエン酸塩:クエン酸三ナトリウム二水和物、活性86.4%、粒子径分布42
5μm〜850μm MA/AA:マレイン酸/アクリル酸1:4の共重合体、平均分子量約70,0
00 MA/AA(1):マレイン酸/アクリル酸4:6の共重合体、平均分子量約1
0,000 AA:ナトリウムポリアクリレート重合体、平均分子量4,500 CMC:ナトリウムカルボキシメチルセルロース セルロースエーテル:メチルセルロースエーテル、重合度650、信越化学製 プロテアーゼ:タンパク質分解酵素、活性酵素3.3重量%、Savinaseの商品名
でNOVO Industries A/S から販売 プロテアーゼI:タンパク質分解酵素、活性酵素4重量%、国際特許第WO95
/10591号明細書に記載、Genencor Int. Inc.から販売 Alcalase:タンパク分解酵素、活性酵素5.3重量%、NOVO Industries A/S か
ら販売 セルラーゼ:セルロース分解酵素、活性酵素0.23重量%、NOVO Industries
A/S からCarezymeの商品名で販売 アミラーゼ:デンプン分解酵素、活性酵素1.6重量%、NOVO Industries A/S
からTermamyl 120T の商品名で販売 アミラーゼII:デンプン分解酵素、PCT/US9703635号明細書に記載
リパーゼ:脂肪分解酵素、活性酵素2.0重量%、NOVO Industries A/S からLi
polaseの商品名で販売 リパーゼII:脂肪分解酵素、活性酵素2.0重量%、NOVO Industries A/S から
Lipolase Ultraの商品名で販売 Endolase:エンドグルカナーゼ酵素、活性酵素1.5重量%、NOVO Industries
A/S から販売 PB4:公称式NaBO2.3H2O.H2O2の過ホウ酸ナトリウム四水和物
PB1:公称式NaBO2.H2O2の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤 過炭酸塩:公称式2Na2CO3.3H2O2の過炭酸ナトリウム DOBS:ナトリウム塩の形態のデカノイルオキシベンゼンスルホネート DPDA:ジペルオキシドデカンジオン酸 NOBS:ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート NACA−OBS:(6−ノナミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート LOBS:ナトリウム塩の形態のドデカノイルオキシベンゼンスルホネート DOBS:ナトリウム塩の形態のデカノイルオキシベンゼンスルホネート DOBA:デカノイルオキシ安息香酸 TAED:テトラアセチルエチレンジアミン DTPA:ジエチレントリアミンペンタ酢酸 DTPMP:ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸塩)、Monsanto
からDequest 2060の商品名で販売 EDDS:エチレンジアミン−N,N−ジコハク酸、(S,S)異性体、そのナ
トリウム塩形態 光活性化漂白剤(1):デキストリン可溶重合体中にカプセル収容したスルホン
化亜鉛フタロシアニン 光活性化漂白剤(2):デキストリン可溶重合体中にカプセル収容したスルホン
化アルミノ亜鉛フタロシアニン ブライトナー1:二ナトリウム4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニ
ル ブライトナー2:二ナトリウム4,4’−ビス(4−アニリノ−6−モルホリノ
−1,3,5−トリアジン−2−イル)アミノ)スチルベン−2:2’−ジスル
ホネート HEDP:1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 PEGx:ポリエチレングリコール、分子量x(典型的には4,000) PEO:ポリエチレンオキシド、平均分子量50,000 TEPAE:テトラエチレンペンタアミンエトキシレート PVI:ポリビニルイミダゾール、平均分子量20,000 PVP:ポリビニルピロリドン重合体、平均分子量60,000 PVNO:ポリビニルピリジンN−オキシド重合体、平均分子量50,000 PVPVI:ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールの共重合体、平均分子
量20,000 QEA:ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(
CH3)ビス((C2H5O)-(C2H4O))n、n=20〜30 PEI:ポリエチレンイミン、平均分子量1800、平均エトキシル化度が窒素
1個あたり7エチレンオキシ残基 クレーI:ベントナイトクレー クレーII:スメクタイトクレー 凝集剤I:ポリエチレンオキシド、平均分子量20,000〜400,000 凝集剤II:ポリエチレンオキシド、平均分子量400,000〜1,000,0
00 凝集剤III:アクリルアミドおよび/またはアクリル酸の重合体、平均分子量2
0,000〜400,000 SRPI:陰イオン的に末端キャップしたポリエステル汚れ遊離重合体 SRPII:多糖汚れ遊離重合体 SRP1:陰イオン的に末端キャップしたポリエステル SRP2:ジエトキシル化ポリ(1,2プロピレンテレフタレート)短ブロック
重合体 シリコーン消泡剤:分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含む
ポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤と該分散剤の比10:1〜1
00:1 乳白剤:水性モノスチレンラテックス混合物、BASF株式会社からLytron 621の商
品名で販売 ワックス:パラフィンワックス スペックル:着色炭酸塩または有機カルボン酸In the abbreviation detergent compositions used in the examples, the abbreviated components have the following meanings. LAS: Sodium linear C 11-13 alkyl benzene sulphonate TAS: Sodium tallow alkyl sulfate CxyAS: Sodium C 1x -C 1y alkyl sulfate C46SAS: Sodium C 14 -C 16 secondary (2,3) alkyl sulfates CxyEzS: ethylene oxide z moles C 1x -C 1y alkyl sulfate CxyEz: a C 1x -C 1y predominantly linear primary alcohol condensed with an average z mole of ethylene oxide QAS: R 2 .N + (CH 3 ) 2 (C 2 H 4 OH), R 2 = C 12 ~C 14 QAS1: R 2 .N + (CH 3) 2 (C 2 H 4 OH), R 2 = C 8 ~C 11 SADS: formula 2- (R). .-1,4- C 4 H 7 ( SO 4 -) sodium 2 C 1 4 ~C 22 alkyl disulfate (wherein, R = C 10 ~C 18) SADE2S: condensed with z moles of ethylene oxide, wherein 2- (R). C 4 H 7 -1,4- (SO 4 -) 2 Sodium C 14 -C 22 alkyl disulfate (wherein, R = C 10 ~C 18) MES: the C 18 fatty acid x- sulfomethyl ester APA: C 8 -C 10 amidopropyl dimethylamine soaps: tallow and sodium linear alkyl carboxylate derived from a 80/20 mixture of coconut fatty acids STS: sodium toluene sulphonate CFAA: C 12 ~C 14 (coco) alkyl N- methyl glucamide TFAA: C 16 -C 18 alkyl N-methylglucamide TPKFA: C 16 -C 18 topped whole cut fatty acid STPP: anhydrous sodium tripolyphosphate TSPP: tetrasodium pyrophosphate zeolite A: formula Na 12 (AlO 2 SiO 2 ) 12 . 27H 2 hydrated sodium aluminosilicate of O, primary particle size from 0.1 to 10 micrometers (weight displayed for anhydride) NaSKS-6: Crystalline layered silicate of formula δ-Na 2 Si 2 O 5 Citric acid: anhydrous citric acid borate: sodium borate carbonate: anhydrous sodium carbonate, particle size 200 μm to 900 μm bicarbonate: anhydrous sodium bicarbonate, particle size distribution 400 μm to 1200 μm silicate: amorphous sodium silicate ( SiO 2 : Na 2 O = 2.0: 1) Sulfate: anhydrous sodium sulfate Mg sulfate: anhydrous magnesium sulfate citrate: trisodium citrate dihydrate, activity 86.4%, particle size distribution 42
5 μm to 850 μm MA / AA: maleic acid / acrylic acid 1: 4 copolymer, average molecular weight about 70,0
MA / AA (1): maleic acid / acrylic acid 4: 6 copolymer, average molecular weight about 1
000 AA: sodium polyacrylate polymer, average molecular weight 4,500 CMC: sodium carboxymethyl cellulose Cellulose ether: methyl cellulose ether, degree of polymerization 650, manufactured by Shin-Etsu Chemical Protease: proteolytic enzyme, active enzyme 3.3% by weight, Savinase Sold by NOVO Industries A / S under the trade name Protease I: Proteolytic enzyme, 4% by weight of active enzyme, International Patent WO95
/ 10591, sold by Genencor Int. Inc. Alcalase: proteolytic enzyme, active enzyme 5.3% by weight, sold by NOVO Industries A / S Cellulase: cellulolytic enzyme, active enzyme 0.23% by weight, NOVO Industries
Amylase: starch-degrading enzyme, active enzyme 1.6% by weight, NOVO Industries A / S
Amylase II: amylolytic enzyme, described in PCT / US97303635 Lipase: lipolytic enzyme, active enzyme 2.0% by weight, NOVO Industries A / S to Li
Polase II: Lipolytic enzyme, active enzyme 2.0% by weight, from NOVO Industries A / S
Endolase: Endoglucanase enzyme, active enzyme 1.5% by weight, NOVO Industries
Sold from A / S PB4: Nominal formula NaBO 2 . 3H 2 O. Sodium perborate tetrahydrate PB1: H 2 O 2 Nominal formula NaBO 2 . H 2 O 2 anhydrous sodium perborate bleach percarbonate: nominal formula 2Na 2 CO 3 . 3H 2 O 2 sodium percarbonate DOBS: decanoyloxybenzenesulfonate in the form of sodium salt DPDA: diperoxide decandionic acid NOBS: nonanoyloxybenzenesulfonate in the form of sodium salt NACA-OBS: (6-nonamidocaproyl) Oxybenzenesulfonate LOBS: dodecanoyloxybenzenesulfonate in the form of sodium salt DOBS: decanoyloxybenzenesulfonate in the form of sodium salt DOBA: decanoyloxybenzoic acid TAED: tetraacetylethylenediamine DTPA: diethylenetriaminepentaacetic acid DTPMP: diethylenetriaminepentamethylene Phosphonate), Monsanto
EDDS: ethylenediamine-N, N-disuccinic acid, (S, S) isomer, its sodium salt form Photoactivated bleach (1): encapsulated in dextrin-soluble polymer Sulfonated zinc phthalocyanine Photoactivated bleach (2): Sulfonated aluminozinc phthalocyanine brightener encapsulated in dextrin-soluble polymer 1: Disodium 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl brightener 2 : Disodium 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl) amino) stilbene-2: 2'-disulfonate HEDP: 1,1-hydroxyethanedi Phosphonic acid PEGx: polyethylene glycol, molecular weight x (typically 4,000) PEO: polyethylene glycol Sid, average molecular weight 50,000 TEMPAE: tetraethylene pentaamine ethoxylate PVI: polyvinyl imidazole, average molecular weight 20,000 PVP: polyvinyl pyrrolidone polymer, average molecular weight 60,000 PVNO: polyvinyl pyridine N-oxide polymer, average molecular weight 50 , 000 PVPVI: copolymer of polyvinyl pyrrolidone and vinyl imidazole, average molecular weight 20,000 QEA: bis ((C 2 H 5 O) (C 2 H 4 O) n) (CH 3) -N + -C 6 H 12 -N + -(
CH 3) bis ((C 2 H 5 O) - (C 2 H 4 O)) n, n = 20~30 PEI: polyethyleneimine, average molecular weight 1800, average degree of ethoxylation of nitrogen per 7 ethyleneoxy residues Base Clay I: Bentonite Clay Clay II: Smectite Clay Flocculant I: Polyethylene oxide, average molecular weight 20,000 to 400,000 Flocculant II: Polyethylene oxide, average molecular weight 400,000 to 1,000,000
00 flocculant III: polymer of acrylamide and / or acrylic acid, average molecular weight 2
0000-400,000 SRPI: Anionically end-capped polyester soil free polymer SRPII: Polysaccharide soil free polymer SRP1: Anionically end-capped polyester SRP2: Diethoxylated poly (1,2 propylene terephthalate) Short block polymer Silicone defoamer: polydimethylsiloxane foam control agent containing siloxane-oxyalkylene copolymer as dispersant, ratio of foam control agent to dispersant 10: 1 to 1: 1
00: 1 opacifier: aqueous monostyrene latex mixture, sold under the trade name Lytron 621 by BASF Corporation Wax: paraffin wax Speckle: colored carbonate or organic carboxylic acid
【0267】 本発明の成分を以下に示す(成分の重量%)。The components of the present invention are shown below (% by weight of the components).
【表1】 下記の例では、量はすべて組成物の重量%として示す。[Table 1] In the examples below, all amounts are given as weight percent of the composition.
【0268】 例1 下記の、錠剤、バーまたは顆粒状処方物の形態にある洗剤組成物は本発明に従
う。 A B C D 成分I−XII 残り 残り 残り 残り スプレー ブライトナー 0.02 - - 0.02 C45E7またはE9 - - 2.0 1.0 C45E3またはE4 - - 2.0 4.0 香料 0.5 - 0.5 0.2 シリコーン消泡剤 0.3 - - - 乾燥添加剤 QEA - - - 1.0 HEDP/EDDS 0.3 - 0.5 0.5 硫酸塩 2.0 - 0.5 1.0 炭酸塩 2.0 10 15.0 12.0 クエン酸 2.5 - - 2.0 QAS - - 0.5 0.5 SKS−6 3.5 - - 5.0 過炭酸塩 - - 15.0 9.0 PB4 - - - 3.0 TAED/NOBS - - - 5.0 PAP - - 2.0 - プロテアーゼ 1.0 1.0 1.0 1.0 リパーゼ - 0.4 - 0.2 アミラーゼ 0.2 0.2 0.2 0.4 ブライトナー 0.05 - - 0.05 香料 1.0 0.2 0.5 0.3 スペックル 1.2 0.5 2.0 - その他/少量成分合計で100% Example 1 The following detergent composition in the form of a tablet, bar or granular formulation is according to the invention. A B C D Component I-XII remainder remainder remainder remainder spray Brightener 0.02 - - 0.02 C45E7 or E9 - - 2.0 1.0 C45E3 or E4 - - 2.0 4.0 Perfume 0.5 - 0.5 0.2 Silicone antifoam 0.3 - - - Dry additives QEA --- 1.0 HEDP / EDDS 0.3-0.5 0.5 Sulfate 2.0-0.5 1.0 Carbonate 2.0 10 15.0 12.0 Citric acid 2.5--2.0 QAS--0.5 0.5 SKS-6 3.5--5.0 Percarbonate--15.0 9.0 PB4- - - 3.0 TAED / NOBS - - - 5.0 PAP - - 2.0 - protease 1.0 1.0 1.0 1.0 lipase - 0.4 - 0.2 amylase 0.2 0.2 0.2 0.4 Brightener 0.05 - - 0.05 perfume 1.0 0.2 0.5 0.3 speckle 1.2 0.5 2.0 - other / minor 100% of total ingredients
【0269】 例2 下記の、錠剤、バーまたは顆粒状処方物の形態にある洗剤組成物は本発明に従
う。 E F G H I J 成分I−XII 残り 残り 残り 残り 残り 残り スプレー C45E7 - 2.0 - - 2.0 2.0 C25E9 3.0 - - - - - C23E9 - - 1.5 2.0 - 2.0 香料 0.3 0.3 0.3 2.0 0.3 0.3 凝集物 C45AS 5.0 5.0 - 2.0 5.0 - LAS 2.0 2.0 7.0 - - 8.0 STPP/ゼオライトA 7.5 7.5 7.5 8.0 7.5 7.5 炭酸塩 4.0 4.0 4.0 5.0 4.0 4.0 PEG 4000 0.5 0.5 0.5 - 0.5 0.5 その他(水、等) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 乾燥添加剤 クエン酸 - - - - 2.0 - PB4 - 3.0 - - - - PB1 - - 4.0 1.0 - - 過炭酸塩 12.0 - - 1.0 - 2.0 炭酸塩 - 5.3 20.0 5.0 14.0 24.0 NOBS 0.5 - 0.4 0.3 - 0.6 PAP - 0.9 - - 0.3 - TAED 0.6 0.4 0.6 0.3 0.9 0.5 メチルセルロース 0.2 - - - - 0.5 DTPA 0.7 0.5 1.0 0.5 0.5 1.2 スペックル 0.3 0.2 2.0 - 0.7 0.5 SKS−6 8.0 - - - - - STS - - 2.0 - 1.0 - クメンスルホン酸 - 1.0 - - - 2.0 リパーゼ 0.2 - 0.2 - 0.2 0.4 セルラーゼ 0.2 0.2 0.2 0.3 0.2 0.2 アミラーゼII 0.2 - 0.1 - 0.2 - プロテアーゼ 0.5 0.5 0.5 0.3 0.5 0.5 PVPVI - - - - 0.5 0.1 PVP - - - - 0.5 - PVNO - - 0.5 0.3 - - QEA - - - - 1.0 - SRP I,IIまたはIII 0.2 0.5 0.3 - 0.2 - シリコーン消泡剤 0.2 0.4 0.2 - 0.1 - 硫酸Mg - - 0.2 - 0.2 - その他/少量成分 合計で100% Example 2 The following detergent composition in the form of a tablet, bar or granular formulation is according to the invention. EFGHI J Component I-XII Remaining Remaining Remaining Remaining Remaining Remaining Spray C45E7-2.0--2.0 2.0 C25E9 3.0 -----C23E9--1.5 2.0-2.0 Fragrance 0.3 0.3 0.3 2.0 0.3 0.3 Aggregate C45AS 5.0 5.0 -2.0 5.0- LAS 2.0 2.0 7.0--8.0 STPP / Zeolite A 7.5 7.5 7.5 8.0 7.5 7.5 Carbonate 4.0 4.0 4.0 5.0 4.0 4.0 PEG 4000 0.5 0.5 0.5-0.5 0.5 Others (water, etc.) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 Dry additives citric acid - - - - 2.0 - PB4 - 3.0 - - - - PB1 - - 4.0 1.0 - - percarbonate 12.0 - - 1.0 - 2.0 carbonate - 5.3 20.0 5.0 14.0 24.0 NOBS 0.5 - 0.4 0.3 - 0.6 PAP - 0.9 - - 0.3 - TAED 0.6 0.4 0.6 0.3 0.9 0.5 methylcellulose 0.2 - - - - 0.5 DTPA 0.7 0.5 1.0 0.5 0.5 1.2 speckle 0.3 0.2 2.0 - 0.7 0.5 SKS- 6 8.0 - - - - - STS - - 2.0 - 1.0 - cumene sulfonate - 1.0 - - - 2.0 lipase 0.2 - 0.2 - 0.2 0.4 cellulase 0.2 0.2 0.2 0.3 0.2 0.2 amylase II 0.2 - 0.1 - 0.2 - Protease 0.5 0.5 0.5 0.3 0.5 0.5 PVPVI - - - - 0.5 0.1 PVP - - - - 0.5 - PVNO - - 0.5 0.3 - - QEA - - - - 1.0 - SRP I, II or III 0.2 0.5 0.3 - 0.2 - Silicone antifoam 0.2 0.4 0.2-0.1- Mg sulfate--0.2-0.2- Other / small components 100% in total
【0270】 例3 下記の、錠剤、バーまたは顆粒状処方物の形態にある洗剤組成物は本発明に従
う。 K L M N 成分I−XII 残り 残り 残り 残り スプレー C25E3またはE4 - - - 2.0 C45E5またはE7 - - - 2.0 ブライトナー/光漂白剤 - - 0.5 0.5 香料 0.2 0.3 0.3 - 乾燥添加剤 炭酸塩 5.0 10.0 13.0 5.0 PVPVI/PVNO 0.5 - 0.3 - プロテアーゼ 1.0 1.0 1.0 0.5 リパーゼ 0.4 - - 0.4 アミラーゼ 0.1 - - 0.1 セルラーゼ 0.1 - - 0.1 DTPA 0.5 0.3 0.5 1.0 PB1 5 3.0 10 4.0 PAP/DOBA 1.0 - 0.4 - TAED 0.5 0.3 0.5 0.6 硫酸塩 4.0 5.0 - 5.0 SRP I,IIまたはIII 0.2 0.4 1.0 0.5 発泡抑制剤 - 0.5 - - スペックル 1.8 0.8 0.7 - 凝集剤 - - 0.1 0.2 香料(デンプン) - 0.2 0.3 0.5 その他/少量成分 合計で100% Example 3 The following detergent composition in the form of a tablet, bar or granular formulation is according to the invention. KLM N Component I-XII Remaining Remaining Remaining Remaining Spray C25E3 or E4---2.0 C45E5 or E7---2.0 Brightener / Bleach--0.5 0.5 Fragrance 0.2 0.3 0.3- Dry additive carbonate 5.0 10.0 13.0 5.0 PVPVI / PVNO 0.5 - 0.3 - protease 1.0 1.0 1.0 0.5 lipase 0.4 - - 0.4 amylase 0.1 - - 0.1 cellulase 0.1 - - 0.1 DTPA 0.5 0.3 0.5 1.0 PB1 5 3.0 10 4.0 PAP / DOBA 1.0 - 0.4 - TAED 0.5 0.3 0.5 0.6 Sulfate 4.0 5.0-5.0 SRP I, II or III 0.2 0.4 1.0 0.5 Foaming inhibitor-0.5-- Speckle 1.8 0.8 0.7- Flocculant--0.1 0.2 Fragrance (starch)-0.2 0.3 0.5 Other / small components Total 100 %
【0271】 例6 下記の、錠剤、バーまたは顆粒状処方物の形態にある洗剤組成物は本発明に従
う。 O P Q R S 成分I−XII 残り 残り 残り 残り 残り 凝集物 クレー 9.0 - - - - ワックス 0.5 - - - - グリセロール 0.5 - - - - 凝集物 LAS 15.0 5.0 5.0 - - TAS - - 1.0 - - ケイ酸塩 3.0 3.0 4.0 - - ゼオライトA 8.0 8.0 8.0 - - 炭酸塩 8.0 8.0 4.0 - - スプレー 香料 0.3 - - 0.3 0.3 C45E7またはE9 - - - 2.0 2.0 C25E3またはE4 2.0 - - - 2.0 乾燥添加剤 クエン酸塩または 2.5 - 2.0 2.5 2.5 クエン酸 クレーIまたはII - 3.0 3.0 - - 凝集剤IまたはII - - - - - 重炭酸塩 - 3.0 - - - 炭酸塩 15.0 - - 5.0 11.0 TAED 1.0 2.0 5.0 1.0 - 過ホウ酸ナトリウム 6.0 7.0 10.0 6.0 - 過炭酸ナトリウム SRP I,IIまたはIII 0.2 0.1 0.2 0.5 0.3 CMCまたは非イオン系 1.0 1.5 0.5 - - セルロースエーテル プロテアーゼ 0.3 1.0 1.0 0.3 0.3 リパーゼ - 0.4 0.4 - - アミラーゼ 0.2 0.6 0.6 0.2 0.2 セルラーゼ 0.2 0.6 0.6 0.2 0.2 シリコーン消泡剤 - 5.0 5.0 - - 香料(デンプン) 0.2 0.3 - - - スペックル 0.5 0.5 0.1 - 1.0 SKS−6(ケイ酸塩 3.5 - - - 3.5 2R) 光漂白剤 0.1 - - 0.1 0.1 セッケン 0.5 2.5 - 0.5 0.5 硫酸ナトリウム - 3.0 - - - その他/少量成分 合計で100% 密度(g/リットル) 850 850 850 850 850 Example 6 The following detergent composition in the form of a tablet, bar or granular formulation is according to the invention. O P Q R S component I-XII remainder remainder remainder remainder remainder aggregates Clay 9.0 - - - - Wax 0.5 - - - - Glycerol 0.5 - - - - aggregates LAS 15.0 5.0 5.0 - - TAS - - 1.0 - - Silicate Salt 3.0 3.0 4.0-- Zeolite A 8.0 8.0 8.0-- Carbonate 8.0 8.0 4.0-- Spray flavor 0.3--0.3 0.3 C45E7 or E9 --- 2.0 2.0 C25E3 or E4 2.0---2.0 Dry additive citrate or 2.5-2.0 2.5 2.5 Citrate Clay I or II-3.0 3.0-- Flocculant I or II ----- Bicarbonate- 3.0 --- Carbonate 15.0--5.0 11.0 TAED 1.0 2.0 5.0 1.0-Perboric acid Sodium 6.0 7.0 10.0 6.0- Sodium percarbonate SRP I, II or III 0.2 0.1 0.2 0.5 0.3 CMC or nonionic 1.0 1.5 0.5-- Cellulose ether protease 0.3 1.0 1.0 0.3 0.3 Lipase-0.4 0.4-- Amylase 0.2 0.6 0.6 0.2 0.2 Cellulase 0.2 0.6 0.6 0.2 0.2 Silicone antifoam-5.0 5.0-- Fragrance ( Starch) 0.2 0.3 --- Speckle 0.5 0.5 0.1-1.0 SKS-6 (silicate 3.5 --- 3.5 2R) Photobleach 0.1--0.1 0.1 Soap 0.5 2.5-0.5 0.5 Sodium sulfate-3.0 --- Other / Minority component Total 100% density (g / liter) 850 850 850 850 850
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 3/12 C11D 3/37 3/37 3/395 3/395 17/06 17/06 D06L 1/12 D06L 1/12 D06M 13/256 D06M 11/76 15/53 11/79 11/06 13/256 11/04 Z 15/53 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ, BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,C R,CU,CZ,DE,DK,DM,EE,ES,FI ,GB,GD,GE,GH,GM,HR,HU,ID, IL,IN,IS,JP,KE,KG,KP,KR,K Z,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,MA ,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ, PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,S K,SL,TJ,TM,TR,TT,TZ,UA,UG ,US,UZ,VN,YU,ZA,ZW (72)発明者 ロビン、ギブソン、ホール イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ストウェル、ストリート、ブラック フリアーズ、コート、27 (72)発明者 ナサリー、ソフィー、レッツェルター イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、スタッドリー、ビラズ、27 Fターム(参考) 4H003 AB03 AB13 AB19 AB26 AB27 AC08 AE06 BA01 BA10 BA17 DA01 EA09 EA15 EA16 EA27 EA28 EB08 EB12 EB13 EB22 EB24 EB30 EB36 EB42 EC01 ED02 EE06 FA14 FA22 FA42 4L031 AB31 BA09 BA19 BA33 BA37 DA05 4L033 AB04 AB05 AB06 AC02 AC15 BA28 CA48 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) C11D 3/12 C11D 3/37 3/37 3/395 3/395 17/06 17/06 D06L 1/12 D06L 1/12 D06M 13/256 D06M 11/76 15/53 11/79 11/06 13/256 11/04 Z 15/53 (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, SD, SL, SZ, TZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG, KZ, MD, RU) , TJ, TM), AE, AL, AM, AT , AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CR, CU, CZ, DE, DK, DM, EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MA, MD, MG, MK, MN, MW , MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, TZ, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZA, ZW (72) Inventor Robin, Gibson, Hall Newcastle, UK, upon, Tyne, Stwell, Street, Black Friars, Court, 27 (72) Inventor Nasary, Sophie, Retzelter Newcastle, UK , Tine, Studley, Villas, 27F term (reference) 4H003 AB03 AB13 AB19 AB26 AB27 AC08 AE06 BA01 BA10 BA17 DA01 EA09 EA15 EA16 EA27 EA28 EB08 EB12 EB13 EB22 EB24 EB30 EB36 EB42 EC01 ED02 FA31 BA19 FA22 BA33 BA37 DA05 4L033 AB04 AB05 AB06 AC02 AC15 BA28 CA48
Claims (19)
に記載の成分。2. The method of claim 1, wherein the clay and the flocculant are intimately mixed with each other.
Ingredients described in.
混合されているものである、請求項1または2に記載の成分。3. A component according to claim 1, wherein the clay, the flocculant, the surfactant system and the carrier material are intimately mixed with one another.
ダーを含んでなり、前記アルミノケイ酸塩ビルダーおよび/またはリン酸塩ビル
ダーが好ましくは成分の15〜60重量%の量で存在する 、請求項1〜3のい
ずれか一項に記載の成分。4. The carrier material comprises an aluminosilicate builder and / or a phosphate builder, the aluminosilicate builder and / or the phosphate builder being preferably in an amount of 15 to 60% by weight of the component. A component according to any one of claims 1 to 3, which is present.
成分の10〜60重量%の量で存在する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の
成分。5. The method according to claim 1, wherein the carrier material comprises an inorganic carbonate, wherein the inorganic carbonate is preferably present in an amount of from 10 to 60% by weight of the component. component.
スルホネート界面活性剤または陰イオン系サルフェート界面活性剤を含んでなる
、請求項1〜5のいずれか一項に記載の成分。6. The method of claim 1, wherein said surfactant system is present in an amount of from 10 to 70% by weight and comprises at least an anionic sulfonate surfactant or an anionic sulfate surfactant. An ingredient according to any one of the preceding claims.
アルコール界面活性剤、好ましくは少なくとも2種類のアルコキシル化アルコー
ル界面活性剤を含んでなる、請求項1〜6のいずれか一項に記載の成分。7. The nonionic surfactant system preferably comprises at least one alkoxylated alcohol surfactant, preferably at least two alkoxylated alcohol surfactants. The component according to any one of the above.
ンオキシドを含んでなる、請求項1〜7のいずれか一項に記載の成分。8. The component according to claim 1, wherein the flocculant comprises polyethylene oxide having an average molecular weight of 150,000 to 3,000,000.
含んでなる、請求項1〜8のいずれか一項に記載の成分。9. The component according to claim 1, wherein the clay is present in an amount of 5 to 60% by weight, preferably comprising smectite clay.
か一項に記載の成分。10. The component according to claim 1, comprising at least 0.1% by weight of brightener.
ずれか一項に記載の成分。11. The component according to claim 1, which is in the form of spray-dried particles, agglomerates or extrudates.
の成分。12. The component according to claim 1, comprising at least 5% by weight of water.
与剤、またはそれらの混合物を含んでなる群から選択された布地保護剤を含んで
なる、請求項1〜12のいずれか一項に記載の成分。13. A fabric protectant selected from the group comprising a soil release polymer, a cellulosic polymer, a dye transfer inhibitor, a cationic softener, or a mixture thereof. Item 13. The component according to any one of Items 1 to 12.
る酸性化合物、好ましくはカルボン酸、またはそれらの混合物を含んでなる、請
求項1〜13のいずれか一項に記載の成分。14. An acid compound, preferably a carboxylic acid, or a mixture thereof, which is capable of reacting with a carbonate and a disintegrant or a carbonate capable of swelling with water to exert an intumescent property. 14. The component according to any one of 13 above.
されている、請求項1〜15のいずれか一項に記載の成分。16. The component according to claim 1, wherein the clay, the flocculant, the surfactant system and the carrier material are intimately mixed with one another.
程を含んでなる、請求項1〜16のいずれか一項に記載の成分の製造方法。17. The method of claim 1, comprising first mixing clay and a flocculant to form an intimate mixture, and subsequently mixing said intimate mixture with a surfactant system and a carrier material. Item 17. A method for producing the component according to any one of Items 1 to 16.
ー材料またはその一部とを混合して、緊密な混合物を形成する工程と、 続いて、前記緊密な混合物をクレーと、所望により界面活性剤系の残りの部分
と、および/またはキャリヤー材料の残りの部分とを混合する工程を含んでなる
、請求項3〜16のいずれか一項に記載の成分の製造方法。18. A method comprising: first mixing a flocculant with a surfactant system or a portion thereof and / or a carrier material or a portion thereof to form an intimate mixture; 17. A method according to any one of claims 3 to 16, comprising the step of mixing the intimate mixture with the clay and, optionally, the remainder of the surfactant system, and / or the remainder of the carrier material. The method for producing the components.
たはバーの形態にあるか、または顆粒状組成物である、洗剤組成物。19. A detergent composition comprising an ingredient according to any one of claims 1 to 16, preferably in the form of a tablet or bar, or a granular composition.
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