JP4744696B2 - Fabric softening ingredient - Google Patents

Description

式中、Ｒは、鎖長Ｃ_１〜Ｃ_２８、好ましくはＣ_３〜Ｃ_２４、最も好ましくはＣ_８〜Ｃ_２０、の、所望により置換された、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基、または水素であり、ＡおよびＢは独立して、鎖長Ｃ_１〜Ｃ_２８、好ましくはＣ_１〜Ｃ_５、最も好ましくはＣ_１またはＣ_２、のアルキレン、アルケニレン、（ポリ）アルコキシレン、ヒドロキシアルキレン、アリールアルキレンまたはアミドアルキレン基、または共有結合から選択され、好ましくはＡおよびＢは合計で少なくとも２個の原子を含み、Ａ、Ｂ、およびＲの合計炭素数が４〜約３１であり、ＸおよびＹは、カルボキシレート、および好ましくはサルフェートおよびスルホネートを含んでなる群から選択された陰イオン基であり、ｚは０または好ましくは１であり、Ｍは陽イオン系部分、好ましくは置換された、または置換されていないアンモニウムイオン、またはアルカリまたはアルカリ土類金属イオンである。
【００８５】
最も好ましい二陰イオン系界面活性剤は上記の式を有し、Ｒが鎖長Ｃ_１０〜Ｃ_１８のアルキル基であり、ＡおよびＢは独立してＣ_１またはＣ_２であり、ＸおよびＹの両方がサルフェート基であり、Ｍはカリウム、アンモニウムまたはナトリウムイオンである。
【００８６】
本発明で好ましい二陰イオン系界面活性剤には、下記の物質が挙げられる。
【００８７】
（ａ）３ジサルフェート化合物、好ましくは１，３Ｃ7〜Ｃ23（すなわち分子中の炭素総数）の直鎖状または分岐鎖状アルキルまたはアルケニルジサルフェート、より好ましくは下記の式を有する化合物である。
【００８８】
【化２】

式中、Ｒは、鎖長約Ｃ4〜約Ｃ_２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキルまたはアルケニル基である。
【００８９】
（ｂ）１，４ジサルフェート化合物、好ましくは１，４Ｃ8〜Ｃ22の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、より好ましくは下記の式を有する化合物である。
【００９０】
【化３】

式中、Ｒは、鎖長約Ｃ_４〜約Ｃ_１８の直鎖状または分岐鎖状のアルキルまたはアルケニル基であり、好ましいＲはオクタニル、ノナニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、およびそれらの混合物から選択される。
【００９１】
（ｃ）１，５ジサルフェート化合物、好ましくは１，５Ｃ9〜Ｃ23の直鎖状または分岐鎖状アルキルまたはアルケニルジサルフェート、より好ましくは下記の式を有する化合物である。
【００９２】
【化４】

式中、Ｒは、鎖長約Ｃ_４〜約Ｃ_１８の直鎖状または分岐鎖状アルキルまたはアルケニル基である。
【００９３】
本発明の二陰イオン系界面活性剤はアルコキシル化二陰イオン系界面活性剤であるのが好ましい。
【００９４】
好ましいアルコキシル化二陰イオン系界面活性剤は下記の式を有する
【化５】

式中、Ｒは、鎖長Ｃ_１〜Ｃ_２８、好ましくはＣ_３〜Ｃ_２４、最も好ましくはＣ_８〜Ｃ_２０、の、所望により置換された、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基、または水素であり、ＡおよびＢは独立して、鎖長Ｃ_１〜Ｃ_２８、好ましくはＣ_１〜Ｃ_５、最も好ましくはＣ_１またはＣ_２、の、所望により置換されたアルキルおよびアルケニル基、または共有結合から選択され、ＥＯ／ＰＯは、エトキシ、プロポキシ、および混合エトキシ／プロポキシ基から選択されたアルコキシ部分であり、ｎおよびｍは独立して約０〜約１０の範囲内にあり、少なくともｍまたはｎは少なくとも１であり、ＡおよびＢは合計で少なくとも２個の原子を含み、Ａ、Ｂ、およびＲの合計炭素数が４〜約３１であり、ＸおよびＹは、サルフェートおよびスルホネートからなる群から選択された陰イオン基であるが、ただし、ＸまたはＹの少なくとも一方はサルフェート基であり、Ｍは陽イオン系部分、好ましくは置換された、または置換されていないアンモニウムイオン、またはアルカリまたはアルカリ土類金属イオンである。
【００９５】
最も好ましいアルコキシル化二陰イオン系界面活性剤は上記の式を有し、Ｒが鎖長Ｃ_１０〜Ｃ_１８のアルキル基であり、ＡおよびＢは独立してＣ_１またはＣ_２であり、ｎおよびｍは両方共１であり、ＸおよびＹの両方がサルフェート基であり、Ｍはカリウム、アンモニウムまたはナトリウムイオンである。
【００９６】
中鎖分岐したアルキルサルフェートまたはスルホネート
中鎖分岐したアルキルサルフェートまたはスルホネートも本発明の成分に使用するのに好適な陰イオン系界面活性剤である。中鎖分岐したアルキルサルフェートが好ましい。
【００９７】
好ましい中鎖分岐した第１級アルキルサルフェート界面活性剤は下記の式を有する。
【００９８】
【化６】

これらの界面活性剤は、炭素数が好ましくは１２〜１９である線状第１級アルキルサルフェート鎖骨格（すなわち硫酸化された炭素原子を包含する最長炭素直鎖）を有し、それらの分岐した第１級アルキル部分は、好ましくは炭素総数が少なくとも１４であり、好ましくは２０以下である。これらのサルフェート界面活性剤の２種類以上を含んでなる本発明の成分では、分岐した第１級アルキル部分に関する炭素原子の平均総数は１４．５を超え、約１７．５までの範囲内にある。そのため、界面活性剤系は、好ましくは炭素数が１２以上、または１９以下である最長炭素直鎖を有する、少なくとも１種の分岐した第１級アルキルサルフェート界面活性剤化合物を含んでなり、分岐を含む炭素原子の総数は少なくとも１４でなければならず、さらに分岐した第１級アルキル部分の炭素原子の平均総数は１４．５を超え、約１７．５までの範囲内にある。
【００９９】
好ましいモノ−メチル分岐した第１級アルキルサルフェートは、３−メチルペンタデカノールサルフェート、４−メチルペンタデカノールサルフェート、５−メチルペンタデカノールサルフェート、６−メチルペンタデカノールサルフェート、７−メチルペンタデカノールサルフェート、８−メチルペンタデカノールサルフェート、９−メチルペンタデカノールサルフェート、１０−メチルペンタデカノールサルフェート、１１−メチルペンタデカノールサルフェート、１２−メチルペンタデカノールサルフェート、１３−メチルペンタデカノールサルフェート、３−メチルヘキサデカノールサルフェート、４−メチルヘキサデカノールサルフェート、５−メチルヘキサデカノールサルフェート、６−メチルヘキサデカノールサルフェート、７−メチルヘキサデカノールサルフェート、８−メチルヘキサデカノールサルフェート、９−メチルヘキサデカノールサルフェート、１０−メチルヘキサデカノールサルフェート、１１−メチルヘキサデカノールサルフェート、１２−メチルヘキサデカノールサルフェート、１３−メチルヘキサデカノールサルフェート、１４−メチルヘキサデカノールサルフェート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１００】
好ましいジ−メチル分岐第１級アルキルサルフェートは、２，３−メチルテトラデカノールサルフェート、２，４−メチルテトラデカノールサルフェート、２，５−メチルテトラデカノールサルフェート、２，６−メチルテトラデカノールサルフェート、２，７−メチルテトラデカノールサルフェート、２，８−メチルテトラデカノールサルフェート、２，９−メチルテトラデカノールサルフェート、２，１０−メチルテトラデカノールサルフェート、２，１１−メチルテトラデカノールサルフェート、２，１２−メチルテトラデカノールサルフェート、２，３−メチルペンタデカノールサルフェート、２，４−メチルペンタデカノールサルフェート、２，５−メチルペンタデカノールサルフェート、２，６−メチルペンタデカノールサルフェート、２，７−メチルペンタデカノールサルフェート、２，８−メチルペンタデカノールサルフェート、２，９−メチルペンタデカノールサルフェート、２，１０−メチルペンタデカノールサルフェート、２，１１−メチルペンタデカノールサルフェート、２，１２−メチルペンタデカノールサルフェート、２，１３−メチルペンタデカノールサルフェート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０１】
下記の、炭素数が１６であり、１個の分岐単位を有する分岐した第１級アルキルサルフェートは、本発明の成分で有用な好ましい分岐した界面活性剤の例である。
【０１０２】
【化７】

式中、Ｍは好ましくはナトリウムである。
【０１０３】
下記の、炭素数が１７であり、２個の分岐単位を有する分岐した第１級アルキルサルフェートは、本発明の好ましい分岐界面活性剤の例である。
【０１０４】
【化８】

式中、Ｍは好ましくはナトリウムである。
【０１０５】
陰イオン系カルボキシレート界面活性剤
好適な陰イオン系カルボキシレート界面活性剤には、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤およびセッケン（「アルキルカルボキシル」）、特にここに記載する特定の第２級セッケン、が挙げられる。
【０１０６】
好適なアルキルエトキシカルボキシレートは、下記の式を有する物質を包含する。
【０１０７】
ＲＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｘＣＨ_２ＣＯＯ⁻Ｍ^＋
式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_１８アルキル基であり、ｘは０〜１０であり、エトキシレートは、ｘが０である物質の量が２０重量％未満になる様に分布しており、Ｍは陽イオンである。好適なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤は、下記の式を有する界面活性剤を包含する。
【０１０８】
ＲＯ−（ＣＨＲ_１−ＣＨＲ_２−Ｏ）−Ｒ_３
式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_１８アルキル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ_１およびＲ_２は、水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびそれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ_３は水素、置換された、または置換されていない、炭素数が１〜８である炭化水素、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０９】
好適なセッケン界面活性剤は、第２級炭素に結合したカルボキシル単位を含む第２級セッケン界面活性剤を包含する。ここで使用するのに好ましい第２級セッケン界面活性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸および２−ペンチル−１−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択された水溶性物質である。
【０１１０】
ある種のセッケンは発泡抑制剤として包含することもできる。
【０１１１】
アルカリ金属サルコシネート界面活性剤
他の好適な陰イオン系界面活性剤は、下記の式のアルカリ金属サルコシネートである。
【０１１２】
Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ^１）ＣＨ_２ＣＯＯＭ
式中、ＲはＣ_５〜Ｃ_１７の直線状の、または分岐した、アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ_１はＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである。好ましい例は、ナトリウム塩の形態にあるミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネートである。
【０１１３】
非イオン系化界面活性剤系
洗剤成分は、少なくとも２種類の非イオン系アルコキシル化界面活性剤を含んでなる非イオン系界面活性剤系を含んでなることができる。
【０１１４】
実質的にすべてのアルコキシル化非イオン系界面活性剤がここで好適である。エトキシル化およびプロポキシル化された非イオン系界面活性剤が好ましい。
【０１１５】
好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノール、非イオン系エトキシル化アルコール、非イオン系アルコキシル化脂肪酸アミド 、非イオン系エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールの非イオン系縮合物、プロピレングリコールとの非イオン系エトキシレート／プロポキシレート縮合物、およびプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イオン系エトキシレート縮合生成物の群から選択することができる。
【０１１６】
好ましくは、少なくとも１種の非イオン系界面活性剤は、以下に説明するアルコキシル化アルコール界面活性剤である。
【０１１７】
非イオン系アルコキシル化脂肪酸アミドも好ましく、布地の柔軟性をさらに強化するか、または洗剤が皮膚と接触した時に、皮膚に柔軟性を与えることができる。
【０１１８】
少なくとも２種類の非イオン系アルコキシル化アルコール界面活性剤を含んでなり、好ましくは一種類の界面活性剤の平均アルコキシル化度が５以下であり、１種類の界面活性剤の平均アルコキシル化度が５を超えている非イオン系界面活性剤系が最も好ましい。平均アルコキシル化度が３または５である少なくとも１種の非イオン系アルコキシル化アルコールおよび平均アルコキシル化度が５．５〜１５、好ましくは６または９である少なくとも１種の非イオン系アルコキシル化アルコールを含んでなる系が非常に好ましい。
【０１１９】
非イオン系界面活性剤のアルコキシル化基は、好ましくはプロポキシレート基、より好ましくはエトキシレート基である。
【０１２０】
脂肪族アルコールと１〜２５モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド、の縮合生成物が、本発明の非イオン系界面活性剤系で好ましい。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、線状または分岐鎖状の、第１級または第２級でよく、一般的に炭素数が６〜２２である。炭素数が８〜２０であるアルキル基を有するアルコールの縮合生成物が特に好ましい。
【０１２１】
本発明の非イオン系界面活性剤系は、アルコキシル化脂肪酸アミドを含んでなることができ、好ましくは下記の式を有する化合物を含んでなる。
【０１２２】
【化９】

式中、Ｒ_１はＣ_１２〜Ｃ_１８アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ_２はＣ_２〜Ｃ_４アルキレン基であり、Ｒ_３は水素またはＣ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ_４はＣ_１〜Ｃ_４アルキル基または水素であり、ｎは３〜１２の数である。
【０１２３】
好ましいアルコキシル化脂肪酸アミドは、Ｒ_１がＣ_１２〜Ｃ_１４またはまたはＣ_１６〜Ｃ_１８アルキル基であり、Ｒ_２がプロピレンであるか、またはより好ましくはエチレンであり、Ｒ_４がメチルまたは水素であり、Ｒ_３がまたはメチルまたはエチル基である。
【０１２４】
本発明の洗剤成分は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを包含する非アルコキシル化非イオン系界面活性剤もさらに含んでなることができる。ここで使用するのに好適な材料は、下記の構造式を有する物質である。
【０１２５】
Ｒ^２ＣＯＮＲ^１Ｚ
式中、Ｒ^１はＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそれらの混合物、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４アルキル、より好ましくはＣ_１またはＣ_２アルキル、最も好ましくはＣ_１アルキル（すなわちメチル）であり、Ｒ_２はＣ_５〜Ｃ_３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ_５〜Ｃ_１９アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ_９〜Ｃ_１７アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ_１１〜Ｃ_１７アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Ｚは、少なくとも３個のヒドロキシルが鎖に直接結合したヒドロカルビル直鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシル化（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）誘導体である。Ｚは、好ましくはアミノ化反応で還元糖から得られ、より好ましくはＺはグリシチルである。
【０１２６】
本発明の洗剤成分は、アルキル多糖、例えば米国特許第４，５６５，６４７号明細書、Llenado、１９８６年１月２１日公布、に記載されており、炭素数が６〜３０である疎水性基、およびサッカライド単位の数が１．３〜１０である多糖、例えばポリグリコシド、の親水性基を有する物質、も含むことができる。
【０１２７】
好ましいアルキルポリグリコシドは、下記の式を有する。
【０１２８】
Ｒ^２Ｏ（Ｃ_ｎＨ_２ｎＯ）_ｔ（グリコシル）_ｘ
式中、Ｒ^２は、アルキル基の炭素数が１０〜１８であるアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２または３であり、ｔは０〜１０であり、ｘは１．３〜８である。グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。
【０１２９】
両性 (amphoteric) 界面活性剤
ここで使用するのに好適な両性界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤とアルキル両性カルボン酸を包含する。
【０１３０】
好適なアミンオキシドは、下記の式を有する化合物を包含する。
【０１３１】
Ｒ^３（ＯＲ^４）_ｘＮ^０（Ｒ^５）_２
式中、Ｒ^３は、炭素数が８〜２６である、アルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基、またはそれらの混合物から選択され、Ｒ^４は炭素数が２〜３であるアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混合物であり、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、各Ｒ^５は、１〜３を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基であるか、またはエチレンオキシド基の数が１〜３であるポリエチレンオキシド基である。Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルジメチルアミンオキシド、およびＣ_{１０−１８}アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。
【０１３２】
アルキル両性ジカルボン酸の好例は、Miranol, Inc., Dayton, NJ.により製造されているMiranol（商品名） C2M Conc. である。
【０１３３】
双生イオン系界面活性剤
本発明の洗剤成分には、双生イオン系界面活性剤も配合することができる。これらの界面活性剤は、第２級および第３級アミンの誘導体、複素環式第２級および第３級アミンの誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたは第３級スルホニウム化合物の誘導体として大まかに説明することができる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤が、ここで使用する双生イオン系界面活性剤の代表例である。
【０１３４】
好適なベタインは、下記の式を有する化合物である。
【０１３５】
Ｒ（Ｒ’）_２Ｎ^＋Ｒ^２ＣＯＯ⁻
式中、ＲはＣ_６〜Ｃ_１８ヒドロカルビル基であり、各Ｒ^１は、典型的にはＣ_１〜Ｃ_３アルキルであり、Ｒ^２はＣ_１〜Ｃ_５ヒドロカルビル基である。好ましいベタインはＣ_{１２−１８}ジメチル−アンモニオヘキサノエートおよびＣ_{１０−１８}アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複合体ベタイン界面活性剤もここで使用するのに好適である。
【０１３６】
陽イオン系界面活性剤
本発明の洗剤に使用する好適な陽イオン系界面活性剤は、第４級アンモニウム界面活性剤を包含する。好ましくは、第４級アンモニウム界面活性剤は、モノＣ_６〜Ｃ_１６、好ましくはＣ_６〜Ｃ_１０Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤であり、その際、残りのＮ位置はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基により置換されている。モノ−アルコキシル化およびビス−アルコキシル化アミン界面活性剤も好ましい。
【０１３７】
本発明の洗剤成分に使用できる陽イオン系界面活性剤の別の好適な群は、陽イオン系エステル界面活性剤である。陽イオン系エステル界面活性剤は、少なくとも１個のエステル（すなわち−ＣＯＯ−）結合および少なくとも１個の陽イオン的に帯電した基を含んでなる、界面活性剤特性を有する、好ましくは水に分散し得る化合物である。
【０１３８】
コリンエステル界面活性剤を包含する好適な陽イオン系エステル界面活性剤は、例えば米国特許第４２２８０４２号、第４２３９６６０号および第４２６０５２９号の各明細書に開示されている。
【０１３９】
好ましい態様では、エステル結合および陽イオン的に帯電した基は、界面活性剤分子中で、少なくとも３原子（すなわち３原子鎖長の）、好ましくは３〜８原子、より好ましくは３〜５原子、最も好ましくは３原子を含んでなる鎖からなるスペーサー基により互いに分離されている。スペーサー基の鎖を形成する原子は、炭素、窒素および酸素およびそれらの混合物からなる群から選択されるが、ただし該鎖中のどの窒素または酸素原子も、鎖中の炭素原子とのみ結合している。従って、例えば−Ｏ−Ｏ−（すなわち過酸化物）、−Ｎ−Ｎ−、および−Ｎ−Ｏ−結合を有するスペーサー基は除外されるのに対し、例えば−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２
−および−ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２−結合を有するスペーサー基は包含される。好ましい態様では、スペーサー基の鎖は炭素原子のみを含んでなり、最も好ましくは鎖はヒドロカルビル鎖である。
【０１４０】
陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤
ここで非常に好ましい材料は、下記の一般式Ｉを有する陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤である。
【０１４１】
【化１０】

式中、Ｒ^１は炭素数が約６〜約１８、好ましくは６〜約１６、最も好ましくは約６〜約１４であるアルキルまたはアルケニル部分であり、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ独立して、炭素数が１〜約３であるアルキル基、好ましくはメチルであり、最も好ましくはＲ^２およびＲ^３の両方がメチル基であり、Ｒ^４は、水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選択され、Ｘ⁻は、電気的な中性を与えるための陰イオン、例えばクロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、サルフェート、等であり、Ａはアルコキシ基、特にエトキシ、プロポキシ、ブトキシ基であり、ｐは０〜約３０、好ましくは２〜約１５、最も好ましくは２〜約８である。
【０１４２】
好ましくは、式Ｉ中のＡｐＲ^４基はｐ＝１であり、ヒドロキシアルキル基であり、炭素数が６以下であり、その際、−ＯＨ基が３個以下の炭素原子により第４級アンモニウム窒素原子から分離されている。特に好ましいＡｐＲ^４基は−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＯＨおよび−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＯＨであり、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨが特に好ましい。好ましいＲ^１基は直鎖状のアルキル基である。炭素数が８〜１４である直鎖状のＲ^１基が好ましい。
【０１４３】
ここで使用するのに非常に好ましい別の陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤は、下記の式を有する物質である。
【０１４４】
【化１１】

式中、Ｒ^１はＣ_１０〜Ｃ_１８ヒドロカルビルおよびそれらの混合物、特にＣ_１０〜Ｃ_１４アルキル、好ましくはＣ_１０およびＣ_１２アルキルであり、Ｘは、電荷のバランスをとるのに好都合のすべての陰イオン、好ましくはクロライドまたはブロマイドである。
【０１４５】
上記の様に、上記の種類の化合物には、エトキシ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）単位（ＥＯ）が、ブトキシ、イソプロポキシ［ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ］および［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ］単位（ｉ−Ｐｒ）またはｎ−プロポキシ単位（Ｐｒ）、またはＥＯおよび／またはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒ単位の混合物で置き換えられている化合物が挙げられる。
【０１４６】
本発明の洗剤成分に使用する陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤の量は、成分の０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２５重量％、最も好ましくは１〜１０重量％である。
【０１４７】
陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤
陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤は、下記の一般式IIを有する。
【０１４８】
【化１２】

式中、Ｒ^１は炭素数が約８〜約１８、好ましくは１０〜約１６、最も好ましくは約１０〜約１４、であるアルキルまたはアルケニル部分であり、Ｒ^２は炭素数が１〜３であるアルキル基、好ましくはメチルであり、Ｒ^３およびＲ^４は、独立して変化することができ、水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選択され、Ｘ⁻は、電気的な中性を与えるのに十分な陰イオン、例えばクロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、サルフェート、等である。ＡおよびＡ’は、独立して変化することができ、それぞれＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ、特にエトキシ（すなわち−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合物から選択され、ｐは１〜約３０、好ましくは１〜約４であり、ｑは１〜約３０、好ましくは１〜約４であり、最も好ましくはｐとｑの両方が１である。
【０１４９】
ここで使用するのに非常に好ましい陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤は、下記の式を有する物質である。
【０１５０】
【化１３】

式中、Ｒ^１はＣ_１０〜Ｃ_１８ヒドロカルビルおよびそれらの混合物であり、好ましくはＣ_１０、Ｃ_１２、Ｃ_１４アルキルおよびそれらの混合物である。Ｘは、電荷のバランスをとるのに好都合なすべての陰イオン、好ましくはクロライドである。上記の一般的な陽イオン系ビスアルコキシル化アミン構造に関して、好ましい化合物ではＲ^１が（ココナッツ）Ｃ_１２〜Ｃ_１４アルキル画分脂肪酸に由来するので、Ｒ^２はメチルであり、ＡｐＲ^３およびＡ’ｑＲ^４はそれぞれモノエトキシである。
【０１５１】
ここで使用するのに有用な他の陽イオン系ビスアルコキシル化アミン界面活性剤は、下記の式を有する化合物を包含する。
【０１５２】
【化１４】

式中、Ｒ^１はＣ_１０〜Ｃ_１８ヒドロカルビル、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_１４アルキルであり、独立してｐは１〜約３であり、ｑは１〜約３であり、Ｒ^２はＣ_１〜Ｃ_３アルキル、好ましくはメチルであり、Ｘは陰イオン、特にクロライドまたはブロマイドである。
【０１５３】
上記の種類の他の化合物には、エトキシ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）単位（ＥＯ）が、ブトキシ（Ｂｕ）、イソプロポキシ［ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ］および［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ］単位（ｉ−Ｐｒ）またはｎ−プロポキシ単位（Ｐｒ）、またはＥＯおよび／またはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒ単位の混合物で置き換えられている化合物が挙げられる。
【０１５４】
成分の他の原料およびその成分を含む組成物
本成分は、他の原料を含んでなることができる。これらの原料は、好ましくは以下に記載する様な、洗濯用洗剤または洗濯用柔軟性付与剤に一般的に使用されている原料である。
【０１５５】
本発明の布地柔軟性付与成分は、洗剤組成物または柔軟性付与組成物中に存在することができる。これらの組成物は好ましくは固体の、顆粒、押出物、フレーク、バーまたは錠剤の形態にあるのが好ましい。
【０１５６】
組成物は、自動洗濯または手作業洗濯に使用できる。また、組成物は、前処理または浸漬、あるいは主洗濯後の布地の濯ぎまたは調整にも好適である。
【０１５７】
本発明の組成物は、他の洗剤成分も含むことができる。これらの追加成分の性質およびそれらの配合量は、組成物または成分の物理的形態、およびそれを使用する洗濯操作の性質によって異なる。
【０１５８】
本発明の組成物は、好ましくは、上記の様な他の界面活性剤、漂白剤、漂白剤触媒、アルカリ度系、他のビルダー、他の有機重合体状化合物、酵素、発泡抑制剤、セッケン、石灰セッケン、分散剤、汚れ分散および再付着防止剤、汚れ遊離剤、香料、ブライトナー、光漂白剤および他の腐食防止剤から選択された１個以上の追加洗剤成分を含む。
【０１５９】
非常に好ましい追加原料は、汚れ遊離重合体、特にポリエステルまたは多糖またはそれらの誘導体、カルボキシメチルセルロースを包含するセルロース系重合体、セルロースエーテルまたはエステルまたはアミンまたはアミド変性セルロース、カプセル収容された香料、好ましくは炭酸塩および酸化合物、特にクエン酸、リンゴ酸またはマレイン酸、を基剤とする泡沸性供給源、ホスホネートビルダー、染料移動防止剤、および加工助剤、例えばヒドロトロピー剤、である。これらの原料は以下により詳細に説明する。
【０１６０】
カルボキシメチルセルロース化合物を組成物の少なくとも０．５重量％、または０．７５重量％、さらには１重量％の量で包含するか、または多糖を組成物の少なくとも０．５重量％、または０．７５重量％、さらには１重量％の量で包含するのが非常に好ましい。
【０１６１】
組成物は陽イオン系柔軟性付与剤を含んでなるのが好ましい。非常に好ましい水溶性第４級アンモニウム化合物は、所望により−ＯＨ、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ、−ＣＯＯ−の様な官能基で置換された、２個のＣ_１２〜Ｃ_２４アルキルまたはアルケニル鎖を有する化合物である。
【０１６２】
実質的に水に不溶な第４級アンモニウム化合物の良く知られている物質は、下記の式を有する。
【０１６３】
Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｒ_４ＮＸ
式中、Ｒ_１およびＲ_２は炭素数が約１２〜約２４であるヒドロカルビル基を表し、Ｒ_３およびＲ_４は炭素数が約１〜約４であるヒドロカルビル基を表し、Ｘは、好ましくはハロゲン化物、メチルサルフェートおよびエチルサルフェート基から選択された陰イオンである。これらの第４級柔軟性付与剤の代表例には、ジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ（水素化タロウアルキル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジエイコシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ（水素化タロウアルキル）ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジヘキサデシルジエチルアンモニウムクロライド、ジ（ココナッツアルキル）ジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。ジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジ（水素化タロウアルキル）ジメチルアンモニウムクロライド、ジ（ココナッツアルキル）ジメチルアンモニウムメトサルフェートが好ましい。
【０１６４】
また、ここに参考として含める米国特許第４１２７４８９号明細書のイミダキソリニウム布地柔軟性付与成分もここで好適である。ここで使用する用語「布地柔軟性付与剤」は、２０℃、ｐＨ約６の水中で１０ｇ／ｌを超える溶解度を有する陽イオン系洗剤活性材料は除外する。
【０１６５】
ジタロウイルメチルアミンが特に好ましい。個の材料はAKZO NVからArmeen M2HTとして、FARBWERKE HOECHSTからGenamin SH301として、およびCECA COMPANYからNoram M2SHとして市販されている。
【０１６６】
過水和物漂白剤
成分または組成物の好ましい追加成分は、過水和物漂白剤、例えば金属過ホウ酸塩、金属過炭酸塩、特にナトリウム塩、である。過ホウ酸塩は一または四水和物でよい。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ_２ＣＯ_３．３Ｈ_２Ｏ_２ に対応する式を有し、結晶性固体として市販されている。
【０１６７】
ペルオキシ過硫酸ナトリウム、ナトリウムＰｅｒは、本発明の洗剤組成物に所望により使用する別の無機過水和物塩である。
【０１６８】
有機過酸漂白系
組成物または成分の好ましい態様は、有機過酸漂白系である。好ましい実施態様では、漂白系は過酸化水素供給源および有機過酸漂白剤前駆化合物を含む。有機過酸は、前駆物質と過酸化水素供給源のその場における反応により形成される。好ましい過酸化水素供給源は、無機過水和物漂白剤、例えば特許権請求する発明の過ホウ酸塩漂白剤、を包含する。別の好ましい実施態様では、予め形成された有機過酸を組成物中に直接配合する。過酸化水素供給源と有機過酸前駆物質の混合物を予め形成された有機過酸と組み合わせて含む組成物も考えられる。
【０１６９】
過酸漂白剤前駆物質
過酸漂白剤前駆物質は、過加水分解反応で過酸化水素と反応し、過酸を形成する化合物である。一般的に、過酸漂白剤前駆物質は

として表され、Ｌは離脱基であり、Ｘは、過加水分解により、形成される過酸の構造が

になる様な、実質的にすべての官能基である。
【０１７０】
過酸漂白剤前駆化合物は、好ましくは洗剤組成物の０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは１．５〜１０重量％の量で配合する。
【０１７１】
好適な過酸漂白剤前駆化合物は、典型的には１個以上のＮ−またはＯアシル基を含み、これらの前駆物質は、広い範囲の群から選択することができる。好適な種類としては、酸無水物、エステル、イミド、ラクタムおよびイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体がある。これらの区分の中で有用な材料の例は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１５８６７８９号明細書に記載されている。好適なエステルは、英国特許第ＧＢ−Ａ−８３６９８８号、第８６４７９８号、第１１４７８７１号、第２１４３２３１号およびヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号の各明細書に記載されている。
【０１７２】
離脱基
離脱基（以下Ｌ基）は、最適な時間枠（例えば洗濯サイクル）の中で反応が起こる様に十分な反応性を有する必要がある。しかし、Ｌの反応性が高過ぎる場合、この活性剤は、漂白組成物に使用するために安定化させるのが困難である。
【０１７３】
好ましいＬ基は
【化１５】

およびそれらの混合物からなる群から選択されるが、ここでＲ^１は炭素数が１〜１４であるアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ^３は炭素数が１〜８であるアルキル鎖であり、Ｒ^４はＨまたはＲ^３であり、ＹはＨまたは可溶性を付与する基である。Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^４のどれも、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基を包含する、実質的にすべての官能基で置換することができる。
【０１７４】
好ましい可溶性を付与する基は、−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋、−ＣＯ_２ ⁻Ｍ^＋、−ＳＯ_４ ⁻Ｍ^＋、−Ｎ^＋（Ｒ^３）_４Ｘ⁻およびＯ＜--Ｎ（Ｒ^３）_３であり、最も好ましくは−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋および−ＣＯ_２ ⁻Ｍ^＋であり、Ｒ^３は１〜４個の炭素原子を含むアルキル鎖であり、Ｍは漂白剤活性剤に可溶性を付与する陽イオンであり、Ｘは漂白剤活性剤に可溶性を付与する陰イオンである。好ましくはＭはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハロゲン化物、水酸化物、メチルサルフェートまたはアセテート陰イオンである。
【０１７５】
アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質
アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質は、過加水分解により過カルボン酸を形成する。この種の好ましい前駆物質は、過加水分解により過酢酸を形成する。
【０１７６】
イミド型の好ましいアルキル過カルボン酸前駆化合物としては、アルキレン基の炭素数が１〜６であるＮ−，Ｎ，Ｎ^１，Ｎ^１テトラアセチル化アルキレンジアミン、特にアルキレン基が１、２および６個の炭素原子を含む化合物がある。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。ＴＡＥＤは、本発明の凝集した粒子中には存在しない方が好ましいが、その粒子を含んでなる洗剤組成物中に存在するのが好ましい。
【０１７７】
他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆物質には、ナトリウム３，５，５−トリ−メチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート（イソ−ＮＯＢＳ）、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、ナトリウムアセトキシベンゼンスルホネート（ＡＢＳ）およびペンタアセチルグルコースが挙げられる。
【０１７８】
アミド置換されたアルキル過酸漂白剤前駆物質
下記の一般式を有する化合物を含む、アミド置換されたアルキル過酸前駆化合物がここで好適である。
【０１７９】
【化１６】

式中、Ｒ^１は炭素数が１〜１４であるアルキル基であり、Ｒ^２は炭素数が１〜１４であるアルキレン基であり、Ｒ^５はＨまたは炭素数が１〜１０であるアルキル基であり、Ｌは実質的にすべての離脱基でよい。この種のアミド置換された漂白活性剤化合物はヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号に記載されている。
【０１８０】
過安息香酸前駆物質
過安息香酸前駆物質は、過加水分解により過安息香酸を生じる化合物である。好適なＯ−アシル化された過安息香酸前駆化合物には、置換された、および置換されていないベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、およびソルビトール、グルコース、およびすべての糖類をベンゾイル化剤でベンゾイル化した生成物、およびＮ−ベンゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびＮ−ベンゾイル置換された尿素を包含するイミド型の物質が挙げられる。好適なイミダゾール型の過安息香酸前駆物質には、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールおよびＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールがある。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸前駆物質には、Ｎ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。
【０１８１】
予め形成された有機過酸
有機過酸漂白系は、有機過酸漂白剤前駆化合物に加えて、またはその代わりに、予め形成された疎水性有機過酸を、典型的には組成物の０．０５〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量で含むことができる。
【０１８２】
疎水性有機過酸化合物の好ましい一群は、下記の一般式を有するアミド置換した化合物である。
【０１８３】
【化１７】

式中、Ｒ^１は炭素数が約１〜約１４であるアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ^２は炭素数が約１〜約１４であるアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基であり、Ｒ^５はＨまたは炭素数が１〜１０であるアルキル、アリール、またはアルカリール基である。Ｒ^１は好ましくは炭素数が約６〜１２である。Ｒ^２は好ましくは炭素数が約４〜８である。Ｒ^１は直鎖状の、または分岐鎖状のアルキル、置換されたアリールまたは分岐鎖、置換基、または両方を含むアルキルアリールでよく、合成供給源または例えばタロウ脂肪を包含する天然供給源から得ることができる。Ｒ^２に関しても類似の構造的変形が可能である。Ｒ^２はアルキル、アリールを包含することができ、該Ｒ^２はハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基または有機化合物も含むことができる。Ｒ^５は好ましくはＨまたはメチルである。Ｒ^１およびＲ^５は炭素数が１８を超えるべきではない。この種のアミド置換された漂白活性剤はヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。この種の材料の好例には、（６−オクチルアミノ）−６−オキソ−カプロン酸 、（６−ノニルアミノ）−６−オキソ−カプロン酸 、（６−デシルアミノ）−６−オキソ−カプロン酸、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。その様な漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号、第４，６３４，５５１号、ヨーロッパ特許第０，１３３，３５４号、米国特許第４，４１２，９３４号およびヨーロッパ特許第０，１７０，３８６号の各明細書に開示されている。本発明の目的に好ましい疎水性の予め形成された過酸漂白剤化合物はモノノニルアミドペルオキシカルボン酸である。
【０１８４】
他の好適な有機過酸には、炭素数が７を超えるジペルオキシアルカンジオン酸、例えばジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸およびジペルオキシヘキサデカンジオン酸、が挙げられる。
【０１８５】
他の好適な有機過には、国際特許第ＷＯ９５／０３２７５号明細書に記載されている、下記の式を有するジアミノ過酸を包含する。
【０１８６】
【化１８】

式中、ＲはＣ_１〜Ｃ_１２アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリーレンおよびそれらの基の組合せからなる群から選択され、Ｒ^１およびＲ^２は独立してＨ、Ｃ_１〜Ｃ_１６クロアルキルおよびＣ_６〜Ｃ_１２アリール基およびＲ^３および両方の窒素と共にＣ_３〜Ｃ_１２環を形成できる基からなる群から選択され、Ｒ^３はＣ_１〜Ｃ_１２アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキレンおよびＣ_６〜Ｃ_１２アリーレンからなる群から選択され、ｎおよびｎ’はそれぞれ、それらの合計が１になる様に選択された整数であり、ｍおよびｍ’はそれぞれ、それらの合計が１になる様に選択された整数であり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム陽イオンおよび基およびそれらの組合せからなる群から選択される。
【０１８７】
他の好適な有機過酸は、国際特許第ＷＯ９５／１６６７３号明細書に記載されている、下記の一般構造を有するアミド過酸である。
【０１８８】
Ｘ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＹ−Ｒ（Ｚ）−ＣＯ−ＯＯＨ
式中、Ｘは水素または相容性がある置換基を表し、Ａｒはアリール基であり、Ｒは（ＣＨ_２）_ｎを表し、ｎ＝２または３であり、ＹおよびＺはそれぞれ独立して、水素、または相容性がある置換基で置換されたアルキルまたはアリールまたはアルカリール基またはアリール基から選択された置換基を表すが、ただし、ｎ＝３である場合、ＹおよびＺの少なくとも一方は水素ではない。ベンゼン核上の置換基Ｘは、好ましくは水素、またはハロゲン、典型的には塩素原子、または他の、放出されなかった、妨害しない基、例えばアルキル基、好ましくはＣ６までの、例えばメチル、エチル、プロピル基、を含んでなる群から選択された、メタまたはパラ置換基である。あるいは、Ｘは、下記の式を有する第二のアミド−過カルボン酸置換基を表すことができる。
【０１８９】
−ＣＯ−ＮＹ−Ｒ（Ｚ）−ＣＯ−ＯＯＨ
式中、Ｒ、Ｙ、Ｚおよびｎは上に定義した通りである。
【０１９０】
ＭＯＯＣ−Ｒ^１ＣＯ−ＮＲ^２−Ｒ^３−ＮＲ^４−ＣＯ−Ｒ^５ＣＯＯＯＭ
式中、Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_１２アルキレン、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリーレンおよびそれらの基の組合せからなる群から選択され、Ｒ
ここで非常に好ましい物質はフタロイルアミド過酸（ＰＡＰ）である。
【０１９１】
漂白剤触媒
組成物または成分は、遷移金属含有漂白剤触媒を含むことができる。
【０１９２】
好適な種類の漂白剤触媒は、特定の漂白触媒活性を有する遷移金属陽イオン、例えば銅、鉄またはマンガンの陽イオン、漂白触媒活性がほとんど、またはまったく無い補助金属陽イオン、例えば亜鉛またはアルミニウムの陽イオン、および触媒および補助金属陽イオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸酸）およびそれらの水溶性塩を含んでなる触媒系である。その様な触媒は米国特許第４，４３０，２４３号明細書に記載されている。
【０１９３】
他の種類の漂白触媒は、米国特許第５，２４６，６２１号明細書および米国特許第５，２４４，５９４号明細書に記載されているマンガン系錯体を包含する。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^ＩＶ _２（ｕ−Ｏ）_３（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）_２−（ＰＦ_６）_２、Ｍｎ^ＩＩＩ _２（ｕ−Ｏ）_１（ｕ−ＯＡｃ）_２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）_２−（ＣｌＯ_４）_２、Ｍｎ^ＩＶ _４（ｕ−Ｏ）_６（１，４，７−トリアザシクロノナン）_４−（ＣｌＯ_４）_２ 、Ｍｎ^ＩＩＩＭｎ^ＩＶ _４（ｕ−Ｏ）_１（ｕ−ＯＡｃ）_２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）_２−（ＣｌＯ_４）_３、およびそれらの混合物がある。他の漂白剤触媒は公開ヨーロッパ特許出願第５４９，２７２号明細書に記載されている。ここで好適な他の配位子には、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物がある。
【０１９４】
ここで有用な漂白触媒も本発明に好適な成分として選択することができる。好適な漂白触媒に関しては、米国特許第４，２４６，６１２号明細書および米国特許第５，２２７，０８４号明細書参照。単核マンガン（ＩＶ）錯体、例えばＭｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ_３）_３−（ＰＦ_６）、を開示している米国特許第５，１９４，４１６号明細書も参照。
【０１９５】
米国特許第５，１１４，６０６号明細書に記載されているさらに別の種類の漂白触媒は、少なくとも３個の連続したＣ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物である配位子を含むマンガン(III)、および／または(IV)の水溶性錯体である。好ましい配位子には、ソルビトール、イジトール、ズルシトール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソ−エリトリトール、メソ−イノシトール、ラクトース、およびそれらの混合物がある。
【０１９６】
米国特許第５，１１４，６１１号明細書は、Ｍｎ、Ｃｏ、ＦｅまたはＣｕを包含する遷移金属と非（大）環状配位子の錯体を含んでなる漂白触媒を開示している。該配位子は下記の式を有する。
【０１９７】
【化１９】

式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれＲ^１−Ｎ＝Ｃ−Ｒ^２およびＲ^３−Ｃ＝Ｎ−Ｒ^４が５または６員環を形成する様に、それぞれＨ、置換されたアルキルおよびアリール基から選択することができる。ＢはＯ、Ｓ、ＣＲ^５Ｒ^６、ＮＲ^７およびＣ＝Ｏから選択されたブリッジ基であり、ここでＲ^５、Ｒ^６、およびＲ^７はそれぞれＨ、置換された、または置換されていない基を包含するアルキル、またはアリール基でよい。好ましい配位子には、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾール、およびトリアゾール環がある。所望により、該環はアルキル、アリール、アルコキシ、ハロゲン化物およびニトロの様な置換基で置換されていてよい。特に好ましいのは配位子２，２’−ビスピリジルアミンである。好ましい漂白剤触媒には、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ−ビスピリジルメタンおよびビスピリジルアミン錯体が挙げられる。非常に好ましい触媒としては、Ｃｏ（２，２’−ビスピリジルアミン）Ｃｌ_２、ジ（イソチオシアナート）ビスピリジルアミン−コバルト(II)、過塩素酸トリスジピリジルアミン−コバルト(II)、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）_２Ｏ_２ＣｌＯ４、過塩素酸ビス（２，２’−ビスピリジルアミン）銅(II)、過塩素酸トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄(II)、およびそれらの混合物がある。
【０１９８】
他の例は、Ｎ_４Ｍｎ^ＩＩＩ（ｕ−Ｏ）_２Ｍｎ^ＩＶＮ_４）^＋および［Ｂｉｐｙ_２Ｍｎ^ＩＩＩ（ｕ−Ｏ）_２Ｍｎ^ＩＶＢｉｐｙ_２］−（ＣｌＯ_４）_３を包含する、四−Ｎ−座および二−Ｎ−座配位子との二核Ｍｎ錯体がある。
【０１９９】
他の漂白触媒は、例えば公開ヨーロッパ特許出願第４０８，１３１号（コバルト錯体触媒）、公開ヨーロッパ特許出願第３８４，５０３号および第３０６，０８９号（メタロ−ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号（マンガン／多座配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号および公開ヨーロッパ特許出願第２２４，９５２号（アルミノケイ酸塩触媒上に吸収されたマンガン）、米国特許第４，６０１，８４５号（アルミノケイ酸塩担体とマンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩）、米国特許第４，６２６，３７３号（マンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号（第二鉄錯体触媒）、独国特許第２，０５４，０１９号（コバルトキレート物質触媒）、カナダ特許第８６６，１９１号（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号（マンガン陽イオンおよび非触媒作用金属陽イオンとのキレート物質）、および米国特許第４，７２８，４５５号（グルコン酸マンガン触媒）の各明細書に記載されている。
【０２００】
漂白触媒は典型的には触媒として有効な量で本発明の組成物および方法に使用する。「触媒として有効な量」とは、どの様な比較試験条件を使用しても、目的とする基材から問題の汚れを漂白して除去するのに十分な量を意味する。試験条件は、使用する洗濯装置の種類および使用者の習慣により異なる。洗濯操作に非常に熱い湯を使用する使用者もいれば、温水または冷水を使用する使用者もいる。無論、漂白触媒の触媒性能はその様な条件により影響され、完全に処方された洗剤組成物および漂白組成物に使用する漂白触媒の量は適宜調節することができる。実際問題として、制限するものではないが、本発明の組成物および方法は、少なくとも１千万分の１部のオーダーの活性漂白触媒物質を洗濯水中に与える、好ましくは約１ｐｐｍ〜約２００ ｐｐｍの触媒物質を洗濯液中に与える様に調節することができる。この点をさらに説明するために、３マイクロモルのオーダーでマンガン触媒が、過ホウ酸塩および過酸を使用するヨーロッパの条件下では４０℃、ｐＨ１０で有効である。米国の条件下では、同じ結果を達成するのに濃度を３〜５倍増加する必要があろう。
【０２０１】
重金属イオン封鎖剤
本発明の組成物または成分は、所望により使用する成分として、好ましくは重金属イオン封鎖剤を含む。重金属イオン封鎖剤とは、重金属イオンを隔離（キレート化）する成分を意味する。これらの成分はカルシウムおよびマグネシウムをキレート化する能力を有していてもよいが、鉄、マンガンおよび銅の様な重金属イオンを結合する選択性を有するのが好ましい。
【０２０２】
重金属イオン封鎖剤は一般的に組成物の０．００５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．２５〜７．５重量％、最も好ましくは０．３〜２重量％の量で存在する。
【０２０３】
ここで使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤としては、有機ホスホネート、例えばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート、およびニトリロトリメチレンホスホネートがある。
【０２０４】
上記の物質の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）およびヒドロキシ−エチレン１，１ジホスホネート、１，１ヒドロキシエタンジホスホン酸および１，１ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸である。
【０２０５】
ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤には、ニトリロトリ酢酸およびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノテトラ酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸またはそれらのいずれかの塩が挙げられる。
【０２０６】
ここで使用する他の好適な重金属イオン封鎖剤は、イミノジ酢酸誘導体、例えばヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３１７，５４２号明細書および第ＥＰ−Ａ−３９９，１３３号明細書に記載されている様な２−ヒドロキシエチルジ酢酸またはグリセリルイミノジ酢酸である。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−５１６，１０２号明細書に記載されているイミノジ酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸およびアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン封鎖剤もここで好適である。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−５０９，３８２号明細書に記載されているβ−アラニン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−モノ酢酸およびイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤も好適である。
【０２０７】
ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−４７６，２５７号明細書は好適なアミノ系金属イオン封鎖剤を記載している。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−５１０，３３１号明細書は、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインに由来する好適な系金属イオン封鎖剤を記載している。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−５２８，８５９号明細書は好適なアルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸も好適である。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）および２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）も好適である。
【０２０８】
ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）および１，１ヒドロキシエタンジホスホン酸またはそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物が特に好ましい。
【０２０９】
酵素
本発明の成分または組成物に有用な別の非常に好ましい成分は、１種以上の追加酵素である。
【０２１０】
好ましい追加酵素材料には、従来から洗剤組成物に配合されている、市販されているリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、セルラーゼ、エンドラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。好適な酵素は米国特許第３，５１９，５７０号明細書および第３，５３３，１３９号明細書に記載されている。
【０２１１】
好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、Novo Industries A/S（デンマーク）からAlcalase、Savinase、Primase、Durazym、およびEsperaseの商品名で市販の酵素、Gist BrocadesからMaxatase、MaxacalおよびMaxapemの商品名で市販の酵素、Genencor Internationalから市販の酵素、およびSolvay EnzymesからOpticleanおよびOptimaseの商品名で市販されている酵素が挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本発明の組成物に、組成物の０．０００１〜４重量％活性酵素の量で配合することができる。
【０２１２】
好ましいアミラーゼは、例えば英国特許第１，２６９，８３９号明細書(Novo)により詳細に記載されている、B licheniformisの特殊な菌株から得られるα−アミラーゼを包含する。好ましい市販のアミラーゼには、例えばGist BrocadesからRapidaseの商品名で販売されているアミラーゼ、およびNovo Industries A/SからTermamyl、DuramylおよびBANの商品名で販売されているアミラーゼが挙げられる。非常に好ましいアミラーゼ酵素は、ＰＣＴ／ＵＳ９７０３６３５号、および国際特許第ＷＯ９５／２６３９７号および第ＷＯ９６／２３８７３号の各明細書に記載されている酵素でよい。
【０２１３】
アミラーゼ酵素は、本発明の組成物中に、組成物の０．０００１〜２重量％活性酵素の量で配合することができる。
【０２１４】
脂肪分解酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．００１〜１重量％、最も好ましくは０．００１〜０．５重量％活性脂肪分解酵素の量で存在することができる。
【０２１５】
リパーゼは、菌類または細菌に由来し、Humicola sp.、Thermomyces sp.またはPseudomonas pseudoalcaligenesまたはPseudomonas fluorescensを包含するPseudomonas sp.のリパーゼ生産菌株から得られる。これらの菌株の化学的または遺伝子的に変性した突然変異体から得られるリパーゼもここで有用である。好ましいリパーゼは、譲渡されたヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ−０２１８２７２号明細書に記載されているPseudomonas pseudoalcaligenes から得られる。
【０２１６】
別の好ましいリパーゼは、ヨーロッパ特許出願第ＥＰ−Ａ−０２５８０６８号明細書に記載されている様にHumicola lanuginosaから得た遺伝子をクローニングし、この遺伝子を宿主としてAspergillus oryza中で発現させることにより得られ、Novo Industries A/S, Bagsvaerd、デンマークからLipolaseの商品名で市販されている。このリパーゼは米国特許第４，８１０，４１４号明細書、Huge-Jensen et al.、１９８９年３月７日公布、に開示されている。
【０２１７】
他の有機重合体状化合物
他の有機重合体状化合物は、本発明の組成物または成分の好ましい追加材料であり、好ましくはすべての粒子状成分の成分として存在し、粒子状成分を一つに結合する様に作用することができる。有機重合体状化合物とは、洗剤組成物における分散剤および再付着防止剤および汚れ分散剤として一般的に使用される、実質的にすべての重合体状有機化合物を意味する。
【０２１８】
有機重合体状化合物は本発明の洗剤組成物中に、典型的には組成物の０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、最も好ましくは０．５〜１０重量％の量で配合する。
【０２１９】
有機重合体化合物の例は、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる、水溶性有機単独重合体状または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩を包含する。後者の種類の重合体は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号に記載されている。その様な塩の例は、ＭＷｔ１０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は分子量が２０，０００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００である。
【０２２０】
ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３０５２８２号、第ＥＰ−Ａ−３０５２８３号、および第ＥＰ−Ａ−３５１６２９号の各明細書に記載されている様なアスパラギン酸に由来する化合物を包含するポリアミノ化合物がここで有用である。
【０２２１】
マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選択されたモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量５，０００〜１０，０００のターポリマーもここで好適である。
【０２２２】
本発明の洗剤組成物に配合するのに好適な他の有機重合体状化合物にはセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、が挙げられる。
【０２２３】
他の有用な有機重合体状化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量が１０００〜１００００、特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のポリエチレングリコールである。
【０２２４】
ここで非常に好ましい重合体状成分は、米国特許第４，９６８，４５１号、Scheibel et al. および米国特許第５，４１５，８０７号、Gosselink et al.による、および特に米国特許出願第６０／０５１５１７号の各明細書による綿および非綿汚れ遊離重合体である。
【０２２５】
ここで使用するのに好ましい，粘土分散剤／再付着防止剤である別の有機化合物は、下記の式を有するエトキシル化陽イオン系モノアミンおよびジアミンである。
【０２２６】
【化２０】

式中、Ｘは、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択された非イオン系基であり、ａは０〜２０、好ましくは０〜４であり（例えばエチレン、プロピレン、ヘキサメチレン）、ｂは１または０であり、陽イオン系モノアミン（ｂ＝０）に関しては、ｎは少なくとも１６であり、典型的には２０〜３５であり、陽イオン系ジアミン（ｂ＝１）に関しては、ｎは少なくとも１２であり、典型的には約１２〜約４２である。
【０２２７】
ここで使用する他の分散剤／再付着防止剤は、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ−０１１９６５号および米国特許第４，６５９，８０２号および米国特許第４，６６４，８４８号の各明細書に記載されている。
【０２２８】
発泡抑制系
本発明の洗剤組成物または成分は、機械洗浄組成物用に処方する場合、組成物の０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０２〜１０重量％、最も好ましくは０．０５〜３重量％の量で存在する発泡抑制系を含んでなることができる。
【０２２９】
ここで使用するのに好適な発泡抑制系は、例えばシリコーン消泡化合物および２−アルキルアルカノール消泡化合物を包含する、実質的にすべての公知の消泡化合物を含んでなることができる。
【０２３０】
消泡化合物とは、ここでは洗剤組成物の溶液により、特にその溶液を攪拌した時に生じる発泡または泡立ちを抑制する様に作用するすべての化合物または化合物の混合物を意味する。
【０２３１】
ここで使用するのに特に好ましい消泡化合物は、ここでシリコーン成分を包含するすべての消泡化合物として定義されるシリコーン消泡化合物である。その様なシリコーン消泡化合物は、典型的にはシリカ成分も含む。本発明で、およびこの業界全体で一般的に使用する用語「シリコーン」は、様々な種類のシロキサン単位およびヒドロカルビル基を含む、分子量が比較的高い様々な重合体を包含する。好ましいシリコーン消泡化合物はシロキサン、特にトリメチルシリル末端をブロックする単位を有するポリジメチルシロキサンである。
【０２３２】
他の好適な消泡化合物は、モノカルボキシル脂肪酸とそれらの溶解性塩を包含する。これらの材料は米国特許第２，９５４，３４７号、１９６０年９月２７日にWayne St. Johnに公布、に記載されている。発泡抑制剤として使用されるモノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には炭素数が１０〜１２、好ましくは１２〜１８であるヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩にはアルカリ金属塩、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム塩、およびアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
【０２３３】
他の好適な消泡化合物には、例えば高分子量脂肪エステル（例えば脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ_１８〜Ｃ_４０ケトン（例えばステアロン）、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば塩化シアヌルと２または３モルの、炭素数が１〜２４である第１級または第２級アミンの反応生成物として形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロロトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよびモノステアリル二アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。
【０２３４】
好ましい発泡抑制系は、
（ａ）消泡化合物、好ましくはシリコーン消泡化合物、最も好ましくは
(i) シリコーン消泡化合物の５０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５重量％の量のポリジメチルシロキサン、および
(ii)シリコーン／シリカ消泡化合物の１〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％の量のシリカ
の組合せを含んでなるシリコーン消泡化合物（該シリカ／シリコーン消泡化合物は５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の量で配合される）、
（ｂ）０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量の分散剤化合物、最も好ましくはポリオキシアルキレン含有量が７２〜７８％であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの比が１：０．９〜１：１．１であるシリコーングリコールrake共重合体（この種の特に好ましいシリコーングリコールrake共重合体はDOW Corning からDCO544の商品名で市販されている）、
（ｃ）５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量の、不活性キャリヤー流体化合物（最も好ましくはエトキシル化度が５〜５０、好ましくは８〜１５であるＣ_１６〜Ｃ_１８エトキシル化アルコールを含んでなる）
を含んでなる。
【０２３５】
非常に好ましい粒子状発泡抑制系は、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０２１０７３１号に記載されており、シリコーン消泡化合物および融点が５０℃〜８０℃の有機キャリヤー材料を含んでなり、有機キャリヤー材料がグリセロールのモノエステルおよび炭素数が１２〜２０である炭素鎖を有する脂肪酸を含んでなる。ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０２１０７２１号は別の好ましい粒子状発泡抑制系を開示しているが、そこでは有機キャリヤー材料が、炭素数１２〜２０の炭素鎖を有する脂肪酸またはアルコール、またはそれらの混合物であり、融点が４５℃〜８０℃である。
【０２３６】
他の非常に好ましい発泡抑制系は、ポリジメチルシロキサンまたはシリコーンの混合物、例えばポリジメチルシロキサン、アルミノケイ酸塩およびポリカルボン酸重合体、例えばlaicおよびアクリル酸の共重合体、を含んでなる。
【０２３７】
セッケンの存在も非常に好ましい。
【０２３８】
重合体状染料移動防止剤
本成分および／または組成物は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％の重合体状染料移動防止剤も含むことができる。
【０２３９】
重合体状染料移動防止剤は、好ましくはポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリドン重合体またはそれらの組合せから選択するが、その際、これらの重合体は架橋された重合体でもよい。
【０２４０】
光学ブライトナー
本発明の成分または組成物は、上記の様に、好ましくは約０．０５〜５重量％、より好ましくは０．０７〜３重量％、さらには０．１〜２．５重量％、または組成物の約０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１〜３重量％、さらには０．１２〜２．５重量％の、ある種の親水性光学ブライトナーを含む。
【０２４１】
本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、下記の構造式を有する物質を包含する。
【０２４２】
【化２１】

式中、Ｒ_１はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ_２はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択され、Ｍは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウム、である。
【０２４３】
上記の式中、Ｒ_１がアニリノであり、Ｒ_２がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal-UNPA-GXの商品名で市販されている。Tinopal-CBS-XおよびTinopal-UNPA-GXは、本発明の洗剤組成物に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーである。
【０２４４】
上記の式中、Ｒ_１がアニリノであり、Ｒ_２がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal 5BM-GXの商品名で市販されている。
【０２４５】
上記の式中、Ｒ_１がアニリノであり、Ｒ_２がモルフィリノであり、Ｍが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy CorporationからTinopal DMS-XおよびTinopal AMS-GXの商品名で市販されている。
【０２４６】
重合体状汚れ遊離剤
本成分または組成物には、所望により重合体状汚れ遊離剤（以下「ＳＲＡ」と呼ぶ）を使用することができる。使用する場合、ＳＲＡは、一般的に組成物の０．０１〜１０．０重量％、典型的には０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％を占める。
【０２４７】
好ましいＳＲＡは、典型的には、ポリエステルやナイロンの様な疎水性繊維の表面に親水性を付与するための親水性部分、および疎水性繊維上に付着し、洗浄および濯ぎサイクルを通じてそこに付着し、親水性部分のためのアンカーとして機能する疎水性部分を一般的に有する。これによって、ＳＲＡで処理した後に生じた汚れは、後の洗濯工程でより容易に洗浄される。
【０２４８】
好ましいＳＲＡは、典型的には少なくとも一つのエステル交換反応／オリゴマー化が関与する製法（金属触媒、例えばチタン(IV)アルコキシド、を使用することが多い）により製造されたオリゴマー状テレフタル酸エステルを包含する。その様なエステルは、１、２、３、４またはそれ以上の位置を通してエステル構造中に取り入れることができる追加のモノマーを使用し、無論、密に架橋した全体構造を形成せずに、製造することができる。
【０２４９】
好適なＳＲＡは、例えば米国特許第４，９６８，４５１号明細書、１９９０年１１月６日、J.J. Scheibel およびE.P. Gosselinkに公布、に記載されている様な、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマー状エステル骨格、およびその骨格に共有的に付加した、アリルに由来するスルホン化末端部分を含んでなる、実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物を包含する。その様なエステルオリゴマーは、（ａ）アリルアルコールをエトキシル化し、（ｂ）（ａ）の生成物をテレフタル酸ジメチル（「ＤＭＴ」）および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と２段階エステル交換反応／オリゴマー化工程で反応させ、（ｃ）（ｂ）の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより、製造することができる。他のＳＲＡは、米国特許第４，７１１，７３０号、１９８７年１２月８日、Gosselink et al.、の非イオン系末端キャップした１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル交換反応／オリゴマー化により製造された材料を包含する。ＳＲＡの他の例には、米国特許第４，７２１，５８０号、１９８８年１月２６日、Gosselink、の部分的および完全に陰イオン系の末端キャップしたオリゴマー状エステル、例えばエチレングリコール（「ＥＧ」）、ＰＧ、ＤＭＴおよびＮａ−３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホネートから得られるオリゴマー、米国特許第４，７０２，８５７号明細書、１９８７年１０月２７日、Gosselink、の非イオン系キャップしたブロックポリエステルオリゴマー状化合物、例えばＤＭＴ、メチル（Ｍｅ）キャップしたＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、またはＤＭＴ、ＥＧおよび／またはＰＧ、ＭｅキャップしたＰＥＧとＮａ−ジメチル−５−スルホイソフタル酸塩の組合せから製造された材料、および米国特許第４，８７７，８９６号明細書、１９８９年１０月３１日、Maldonado、Gosselink et al.、の陰イオン系、特にスルホアロイル末端キャップしたテレフタル酸エステル、があり、後者は、洗濯製品および布地調整製品の両方に有用なＳＲＡの典型的な材料であり、例としてはｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから製造されたエステル組成物であるが、所望により、ただし好ましくは、添加したＰＥＧ、例えばＰＥＧ３４００、をさらに含んでなる。
【０２５０】
ＳＲＡには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートの簡単な共重合体状ブロック（米国特許第３，９５９，２３０号明細書、Hays、１９７６年５月２５日、および米国特許第３，８９３，９２９号明細書、Basadur、１９７５年７月８日、参照）、セルロース系誘導体、例えばDowからMETHOCELとして市販のヒドロキシエーテルセルロース系重合体、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルセルロースおよびＣ_４ヒドロキシアルキルセルロース（米国特許第４，０００，０９３明細書号、１９７６年１２月２８日、Nicol, et al.参照）、およびアンヒドログルコース単位あたりの平均置換（メチル）度が約１．６〜約２．３であり、２％水溶液として２０℃で測定した溶液粘度が約８０〜約１２０センチポアズであるメチルセルロースエーテルも挙げられる。その様な材料は、信越化学工業株式会社により製造されているメチルセルロースエーテルの商品名であるMETOLOSE SM100およびMETOLOSE SM200として入手できる。
【０２５１】
別の群のＳＲＡは、(I)ジイソシアネートカップリング剤を使用して重合体状エステル構造を結合する非イオン系テレフタレート（米国特許第４，２０１，８２４号明細書、Violland et al.および米国特許第４，２４０，９１８号明細書、Lagasse et al.参照）、および(II)無水トリメリト酸を既知のＳＲＡに付加し、末端水酸基をトリメリト酸エステルに転化して製造した、カルボン酸エステル末端基を含むＳＲＡを包含する。適切な触媒を選択することにより、無水トリメリト酸は、酸無水物結合を開くのではなく、無水トリメリト酸の孤立したカルボン酸のエステルを通して重合体の末端に結合を形成する。エステル化し得るヒドロキシル末端基を有している限り、非イオン系または陰イオン系ＳＲＡのどちらでも、出発物質として使用できる。米国特許第４，５２５，５２４号明細書、Tung et al.参照。他の種類は、(III) 様々なウレタン結合を有する陰イオン系テレフタレートを基剤とするＳＲＡ（米国特許第４，２０１，８２４号明細書、Violland et al.参照）を包含する。
【０２５２】
他の所望により使用する成分
本発明の組成物または成分に配合するのに好適な、他の所望により使用する成分は香料、着色剤および硫酸塩充填材の代わりとして他の充填材塩を包含する。
【０２５３】
また、好ましくは炭酸塩と組み合わせて、少量（例えば、約２０重量％未満）の、中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロピー剤、酵素安定剤、ポリ酸、発泡調整剤、乳白剤、酸化防止剤、殺菌剤、光−漂白剤、スペックル、染料、例えば米国特許第４，２８５，８４１号明細書、Barrat et al.、１９８１年８月２５日公布（ここに参考として含める）に記載されている材料、が存在し得る。
【０２５４】
組成物の形態
本発明の組成物は、洗剤成分に含まれる様々な化合物の乾燥混合、凝集、圧縮、または噴霧乾燥、およびこれらの技術の組合せを含む様々な方法で製造することができる。
【０２５５】
本発明の組成物は、液体、ただし好ましくは固体形態、例えば錠剤、フレーク、パステルおよびバー、を包含する様々な物理的形態を取ることができ、顆粒状形態が好ましい。
【０２５６】
本発明の組成物は、漂白剤添加剤組成物、例えば塩素漂白剤を含んでなる組成物中に、またはそれらの組成物との組合せで使用することもできる。
【０２５７】
本洗剤組成物、特に洗濯洗剤は、好ましくはかさ密度が２８０g/リットル〜２００g/リットル、好ましくは３００g/リットルまたは３５０g/リットルまたは４２０g/リットル〜２０００g/リットルまで、またはより好ましくは１５００g/リットルまで、または１００g/リットルまたは７００g/リットルまでである。
【０２５８】
塩素系漂白剤
洗剤組成物は、追加成分として、塩素系漂白剤を包含することができる。しかし、本発明の好ましい洗剤組成物は固体であるので、ほとんどの液体塩素系漂白はこれらの洗剤組成物には不適であり、顆粒状または粉末状の塩素系漂白剤だけが好適である。
【０２５９】
あるいは、洗剤組成物は、塩素系漂白剤との相容性を有し、使用者が洗濯の開始時または最中に塩素系漂白剤を洗剤組成物に加えられる様に処方することもできる。
【０２６０】
塩素系漂白剤は、水溶液中で次亜塩素酸塩が形成される様な材料である。次亜塩素酸塩イオンは、式ＯＣＴにより化学的に表される。
【０２６１】
水溶液中で次亜塩素酸塩を形成する漂白剤には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の次亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩付加生成物、クロラミン、クロリミン、クロラミド、およびクロリミドが挙げられる。この種の化合物の具体例には、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸一塩基カルシウム、次亜塩素酸二塩基マグネシウム、塩素化リン酸三ナトリウム十二水和物、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム二水和物、トリクロロシアヌル酸、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロスルファミド、Chloramine T、Dichloramine T、chloramine BおよびDichloramine Bが挙げられる。本発明の組成物に好ましい漂白剤は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、またはそれらの混合物である。好ましい塩素系漂白剤はTriclosan（商品名）である。
【０２６２】
上記の次亜塩素酸塩を形成する漂白剤のほとんどは、固体または濃縮された形態で入手でき、本発明の組成物を製造する際に水に溶解する。上記の材料の中には、水溶液として市販されているものもある。
【０２６３】
洗濯方法
機械による洗濯方法は、典型的には、洗濯機中で、有効量の本発明の機械洗濯洗剤組成物を溶解させた、または供給した洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理することを含んでなる。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯方法で一般的に使用する代表的な製品使用量および洗濯溶液体積である、体積５〜６５リットルの洗浄溶液に溶解または分散させた１０ｇ〜３００ｇの製品を意味する。
【０２６４】
本発明の組成物は、従来の洗濯機および低水量洗濯機の両方で有用である。
【０２６５】
好ましい使用態様では、組成物手作業洗濯。別の好ましい使用態様では、洗剤組成物は、汚れた、染みの付いた布地を前処理または浸漬するのに使用する前処理または浸漬組成物である。
【０２６６】
例で使用する略号
洗剤組成物中で、略記された成分は、下記の意味を有する。
ＬＡＳ：ナトリウム線状Ｃ_{１１−１３}アルキルベンゼンスルホネート
ＴＡＳ：ナトリウムタロウアルキルサルフェート
ＣｘｙＡＳ：ナトリウムＣ_１ｘ〜Ｃ_１ｙアルキルサルフェート
Ｃ４６ＳＡＳ：ナトリウムＣ_１４〜Ｃ_１６第２級（２，３）アルキルサルフェート
ＣｘｙＥｚＳ：エチレンオキシドｚモルと縮合したナトリウムＣ_１ｘ〜Ｃ_１ｙアルキルサルフェート
ＣｘｙＥｚ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_１ｘ〜Ｃ_１ｙの主として線状の第１級アルコール
ＱＡＳ：Ｒ_２.Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ）、Ｒ_２＝Ｃ_１２〜Ｃ_１４
ＱＡＳ１：Ｒ_２.Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２Ｈ_４ＯＨ）、Ｒ_２＝Ｃ_８〜Ｃ_１１
ＳＡＤＳ：式２−（Ｒ）．Ｃ_４Ｈ_７.−１，４−（ＳＯ_４-）_２のナトリウムＣ_１４〜Ｃ_２２アルキルジサルフェート（式中、Ｒ＝Ｃ_１０〜Ｃ_１８）
ＳＡＤＥ２Ｓ：ｚモルのエチレンオキシドと縮合した、式２−（Ｒ）．Ｃ_４Ｈ_７−１，４−（ＳＯ_４-）_２のナトリウムＣ_１４〜Ｃ_２２アルキルジサルフェート（式中、Ｒ＝Ｃ_１０〜Ｃ_１８）
ＭＥＳ：Ｃ_１８脂肪酸のｘ−スルホメチルエステル
ＡＰＡ：Ｃ_８〜Ｃ_１０アミドプロピルジメチルアミン
セッケン：タロウおよびココナッツ脂肪酸の８０／２０混合物に由来するナトリウム直線状アルキルカルボキシレート
ＳＴＳ：ナトリウムトルエンスルホネート
ＣＦＡＡ：Ｃ_１２〜Ｃ_１４（ココ）アルキルＮ−メチルグルカミド
ＴＦＡＡ：Ｃ_１６〜Ｃ_１８アルキルＮ−メチルグルカミド
ＴＰＫＦＡ：Ｃ_１６〜Ｃ_１８topped whole cut脂肪酸
ＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウム
ＴＳＰＰ：ピロリン酸四ナトリウム
ゼオライトＡ：式Ｎａ_１２（ＡｌＯ_２ＳｉＯ_２）_１２．27Ｈ_２ Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム、一次粒子径０．１〜１０マイクロメートル（重量は無水物に対して
表示）
ＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５の結晶性層状ケイ酸塩
クエン酸：無水クエン酸
ホウ酸塩：ホウ酸ナトリウム
炭酸塩：無水炭酸ナトリウム、粒子径２００μm〜９００μm
重炭酸塩：無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布４００μm〜１２００μm
ケイ酸塩：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ＝２．０：１）
硫酸塩：無水硫酸ナトリウム
硫酸Ｍｇ：無水硫酸マグネシウム
クエン酸塩：クエン酸三ナトリウム二水和物、活性８６．４％、粒子径分布４２５μm〜８５０μm
ＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約７０，０００
ＭＡ／ＡＡ（１）：マレイン酸／アクリル酸４：６の共重合体、平均分子量約１０，０００
ＡＡ：ナトリウムポリアクリレート重合体、平均分子量４，５００
ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース
セルロースエーテル：メチルセルロースエーテル、重合度６５０、信越化学製
プロテアーゼ：タンパク質分解酵素、活性酵素３．３重量％、Savinaseの商品名でNOVO Industries A/S から販売
プロテアーゼＩ：タンパク質分解酵素、活性酵素４重量％、国際特許第ＷＯ９５／１０５９１号明細書に記載、Genencor Int. Inc.から販売
Alcalase：タンパク分解酵素、活性酵素５．３重量％、NOVO Industries A/S から販売
セルラーゼ：セルロース分解酵素、活性酵素０．２３重量％、NOVO Industries A/S からCarezymeの商品名で販売
アミラーゼ：デンプン分解酵素、活性酵素１．６重量％、NOVO Industries A/S からTermamyl 120T の商品名で販売
アミラーゼII：デンプン分解酵素、ＰＣＴ／ＵＳ９７０３６３５号明細書に記載リパーゼ：脂肪分解酵素、活性酵素２．０重量％、NOVO Industries A/S からLipolaseの商品名で販売
リパーゼII：脂肪分解酵素、活性酵素２．０重量％、NOVO Industries A/S からLipolase Ultraの商品名で販売
Endolase：エンドグルカナーゼ酵素、活性酵素１．５重量％、NOVO Industries A/S から販売
ＰＢ４：公称式ＮａＢＯ_２．３Ｈ_２Ｏ．Ｈ_２Ｏ_２の過ホウ酸ナトリウム四水和物ＰＢ１：公称式ＮａＢＯ_２．Ｈ_２Ｏ_２の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤
過炭酸塩：公称式２Ｎａ_２ＣＯ_３．３Ｈ_２Ｏ_２の過炭酸ナトリウム
ＤＯＢＳ：ナトリウム塩の形態のデカノイルオキシベンゼンスルホネート
ＤＰＤＡ：ジペルオキシドデカンジオン酸
ＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
ＮＡＣＡ−ＯＢＳ：（６−ノナミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート
ＬＯＢＳ：ナトリウム塩の形態のドデカノイルオキシベンゼンスルホネート
ＤＯＢＳ：ナトリウム塩の形態のデカノイルオキシベンゼンスルホネート
ＤＯＢＡ：デカノイルオキシ安息香酸
ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン
ＤＴＰＡ：ジエチレントリアミンペンタ酢酸
ＤＴＰＭＰ：ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸塩）、MonsantoからDequest 2060の商品名で販売
ＥＤＤＳ：エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ−ジコハク酸、（Ｓ，Ｓ）異性体、そのナトリウム塩形態
光活性化漂白剤（１）：デキストリン可溶重合体中にカプセル収容したスルホン化亜鉛フタロシアニン
光活性化漂白剤（２）：デキストリン可溶重合体中にカプセル収容したスルホン化アルミノ亜鉛フタロシアニン
ブライトナー１：二ナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル
ブライトナー２：二ナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホネート
ＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸
ＰＥＧｘ：ポリエチレングリコール、分子量ｘ（典型的には４，０００）
ＰＥＯ：ポリエチレンオキシド、平均分子量５０，０００
ＴＥＰＡＥ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレート
ＰＶＩ：ポリビニルイミダゾール、平均分子量２０，０００
ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン重合体、平均分子量６０，０００
ＰＶＮＯ：ポリビニルピリジンＮ−オキシド重合体、平均分子量５０，０００
ＰＶＰＶＩ：ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールの共重合体、平均分子量２０，０００
ＱＥＡ：ビス((Ｃ_２Ｈ_５Ｏ)(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ)_ｎ)(ＣＨ_３)-Ｎ^＋-Ｃ_６Ｈ_１２-Ｎ^＋-(ＣＨ_３)ビス((Ｃ_２Ｈ_５Ｏ)-(Ｃ_２Ｈ_４Ｏ))_ｎ、ｎ＝２０〜３０
ＰＥＩ：ポリエチレンイミン、平均分子量１８００、平均エトキシル化度が窒素１個あたり７エチレンオキシ残基
クレーＩ：ベントナイトクレー
クレーII：スメクタイトクレー
凝集剤Ｉ：ポリエチレンオキシド、平均分子量２０，０００〜４００，０００
凝集剤II：ポリエチレンオキシド、平均分子量４００，０００〜１，０００，０００
凝集剤III：アクリルアミドおよび／またはアクリル酸の重合体、平均分子量２０，０００〜４００，０００
ＳＲＰＩ：陰イオン的に末端キャップしたポリエステル汚れ遊離重合体
ＳＲＰII：多糖汚れ遊離重合体
ＳＲＰ１：陰イオン的に末端キャップしたポリエステル
ＳＲＰ２：ジエトキシル化ポリ（１，２プロピレンテレフタレート）短ブロック重合体
シリコーン消泡剤：分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含むポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤と該分散剤の比１０：１〜１００：１
乳白剤：水性モノスチレンラテックス混合物、BASF株式会社からLytron 621の商品名で販売
ワックス：パラフィンワックス
スペックル：着色炭酸塩または有機カルボン酸
【０２６７】
本発明の成分を以下に示す（成分の重量％）。
【表１】

下記の例では、量はすべて組成物の重量％として示す。
【０２６８】
例１
下記の、錠剤、バーまたは顆粒状処方物の形態にある洗剤組成物は本発明に従う。

【０２６９】
例２
下記の、錠剤、バーまたは顆粒状処方物の形態にある洗剤組成物は本発明に従う。

【０２７０】
例３
下記の、錠剤、バーまたは顆粒状処方物の形態にある洗剤組成物は本発明に従う。

【０２７１】
例６
下記の、錠剤、バーまたは顆粒状処方物の形態にある洗剤組成物は本発明に従う。

[0001]
Technical field
The present invention relates to a softening component for use as a softening agent for fabrics comprising clays and agglomerates, surfactant systems and carrier materials. This component can also be used in detergent compositions.
[0002]
Background of the Invention
Clay has long been used to impart flexibility to fabrics laundered with the composition. Clay is described as a material that can be added dry to other detergent granules or mixed with other ingredients. EP-A-313146 discloses clay particles of 60% to 99% clay and wetting agent added to the detergent composition.
[0003]
Clay flocculants have long been known to improve the adhesion of clay to fabrics. European Patent EP-A-313146 discloses that a detergent comprising clay particles preferably comprises a clay flocculant.
[0004]
Here, the present inventor has found that the clay deposition efficiency increases when the clay and the flocculant are present as an intimate mixture with each other. This not only improves clay adhesion efficiency, but the same flexibility performance can be obtained even if the amount of clay is reduced.
[0005]
Although the use of an intimate mixture enhances the adhesion of the clay, it has been found that it is also important to efficiently distribute the cohesive clay during washing. The inventor has discovered that this can be achieved by mixing a mixture of clay and flocculant with a surfactant. However, it has also been found that adhesion is further improved when powdered or granular carrier material is mixed with clay, flocculant and surfactant. Furthermore, the use of surfactants allows the clay and flocculant to be easily mixed, while the carrier material forms a mixture that is not sticky, easy to handle and can be easily processed into the required form. it can. In this form, the mixture is more storage stable, which is advantageous because it does not need to be further processed immediately and can be stored until final use.
[0006]
It is highly preferred that the carrier material comprises an alkalinity source and / or a builder because a multipurpose softening component is obtained. Such components include, as a component of the detergent composition, as a fabric softener component, or as a laundry and softener component itself, in particular manual laundry or low-volume laundry or laundry that is not soiled. Useful for several applications.
[0007]
Summary of the Invention
The present invention
a) clay,
b) at least 5% surfactant system;
c) at least 15% by weight of solid carrier material,
d) Flocculant
Relates to a solid fabric flexibility-imparting component.
[0008]
This component is preferably in the form of spray dried particles, agglomerates or extrudates. However, the component can also be processed into tablet or bar form. The component can be used in any of these forms for fabric treatment, or can be used as part of a detergent or fabric softener composition. This component can be used in both automatic and manual laundry, including pre-treatment or dipping, or post-treatment, eg, fabric conditioning.
[0009]
Flexibility component
The components of the present invention comprise at least a clay, a flocculant, a surfactant, and a solid carrier material. The total amount of surfactant in the component is preferably 5-90% by weight of the component, more preferably 10-70% by weight or 10-60% by weight, more preferably 15-60% by weight or 15-50% by weight. is there.
[0010]
Preferably, the surfactant comprises at least an anionic sulfate surfactant or an anionic sulfonate surfactant. Preferred sulfonate and sulfate surfactants are described below.
[0011]
The sulfonate or sulfate surfactant or mixture thereof is preferably present in an amount of 5-60% by weight of the component, more preferably 10-60% by weight of the component and even 15-50% by weight.
[0012]
The component preferably comprises a nonionic surfactant or a mixture thereof as the sole surfactant or in combination with other surfactants. The nonionic surfactant is preferably present in an amount of 2 to 60% by weight of the component, more preferably 5 to 50% by weight of the component, and even 10 to 45% by weight.
[0013]
The carrier material is preferably in granular or powder form. The carrier material preferably comprises an alkalinity source and / or a builder. A preferred alkalinity source is inorganic carbonate. Preferred builders (also often alkaline) are aluminosilicates, crystalline silicates, amorphous silicates, crystalline layered silicates, phosphates, carboxylic acids or their salts. However, other inorganic salts such as sulfates can also be used. A preferred salt of the above type is the sodium salt. Preferably at least one potassium salt is present in the intimate mixture with the clay.
[0014]
The carrier material is preferably present in an amount of 20 to 95% by weight, more preferably 25 to 90% by weight, or 25 to 80% by weight, and even more preferably 30 to 70% by weight.
[0015]
Here, the inorganic carbonate is present in an amount of at least 10%, even at least 15%, preferably up to 60%, even up to 50%, and even up to 40% by weight of the components.
[0016]
It is highly preferred here that at least a phosphate or aluminosilicate builder is present. Here, the builder, preferably a phosphate and / or aluminosilicate builder, is at least 10% by weight of the ingredients, even at least 15% by weight, preferably up to 60% by weight, even up to 50% by weight, Present in an amount up to 40% by weight.
[0017]
Although silicates are useful and preferred here, silicates are preferably used in addition to at least one other builder or alkalinity source.
[0018]
The clay is preferably in an amount of at least 1% by weight of the components, more preferably 2-60% by weight, more preferably 5-40% by weight, even more preferably 5-30% by weight, even more preferably 7-25% by weight. Exists.
[0019]
The ingredients are made by mixing clay, flocculant, carrier material and surfactant. This causes these materials to be intimately mixed with each other. This can be done by any mixing or granulating method known in the art. However, the order of mixing can greatly affect the final performance of the components. A preferred mixed production method is as follows.
[0020]
-In one embodiment, mixing the clay and the flocculant makes the clay and the flocculant an intimate mixture with each other, followed by the intimate mixing of the surfactant system, carrier material, or surfactant and carrier material. Disperse in the mixture or with these materials.
[0021]
In another highly preferred embodiment, the flocculant and surfactant or part thereof, or carrier material or part thereof, preferably both surfactant system and carrier material or part thereof are intimately Followed by mixing or dispersing the mixture with clay. Subsequently, if desired, the resulting mixture is mixed with the remaining carrier material and / or surfactant.
[0022]
-In another preferred embodiment, the clay is first intimately mixed with the carrier material or a part thereof and then the mixture is dispersed with or in the flocculant or the flocculant and surfactant and the desired To the remaining carrier material. If desired, a portion of the surfactant can be mixed with the clay and carrier material or a portion thereof in the first step.
[0023]
The weight ratio of clay to cohesive polymer is preferably 1000: 1 to 1: 1, more preferably 500: 1 to 1: 1, most preferably 300: 1 to 1: 1, and more preferably 80: 1. 10: 1 and 60: 1 to 20: 1 for specific applications.
[0024]
The weight ratio of clay to carrier material is preferably 1: 30-5: 1, more preferably 1: 20-3: 1, more preferably 1: 15-1: 1, and even 1: 10-1: 2. It is. The weight ratio of surfactant to clay is preferably 1:30 to 10: 1, more preferably 1:15 to 5: 1, still more preferably 1:10 to 3: 1, and even 1: 5 to 1: 1.
[0025]
The presence of a brightener is highly preferred as it not only gives the fabric a gloss or whiteness, but also improves the appearance of the ingredients. The brightener is preferably present in an amount of at least 0.05%, more preferably at least 0.1%, even 0.15%, even 0.2% by weight of the ingredients.
[0026]
This component may comprise free moisture, preferably in an amount of 30% by weight or less of the component, more preferably 0.5-20% by weight, further 1-15% by weight, or at least 5% by weight of the component. it can. However, it may be preferred that there are raw materials sensitive to water, such as foaming systems, enzymes, bleaching agents, perfumes, in which case the amount of free moisture is preferably less than the above amount, eg 12% of the ingredients. Less than wt%, more preferably less than 6 wt%, even less than 5 wt%, most preferably 4 and even less than 3 wt%.
[0027]
In a preferred embodiment, particularly when carbonate is present, the component comprises an organic or inorganic acid and provides foamability with the carbonate. Preferred acids include citric acid, tartaric acid, lactic acid, maleic acid, malic acid, glutaric acid, adipic acid, acetic acid and amino acids.
[0028]
The component can also comprise other fabric protection agents such as soil free polymers, cellulosic polymers, dye transfer inhibitors, cationic softeners, or mixtures thereof. Very preferred perfume ingredients, enzymes or chelating agents can also be present.
[0029]
The component is preferably spray-dried or agglomerated particles, or extrudates or flakes, or can be processed into tablet or bar form. These particles can be produced by well-known granulation, spray drying, agglomeration, extrusion or tablet forming methods, intimately mixing the raw materials, adding water or other solvent if desired, and optionally drying. .
[0030]
clay
The clay used here may be any clay that can impart flexibility to the fabric. For clarity, the term clay used herein excludes the sodium aluminosilicate zeolite builder compound, which can be included as a carrier material or part thereof in the components of the present invention.
[0031]
This component preferably comprises a mixture of clays.
[0032]
One preferred clay is bentonite clay. Highly preferred clays, for example, all under the name Procter and Gamble Company, U.S. Pat. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 and 4,062,647, And European Patent Nos. EP-A-299,575 and EP-A-313,146.
[0033]
As used herein, the term smectite clay includes both clays in which aluminum oxide is present in the silicate lattice and clays in which magnesium oxide is present in the silicate lattice. A typical smectite clay compound has the general formula Al₂(Si₂O₅)₂(OH)₂. nH₂A compound having O and the general formula Mg₃(Si₂O₅)₂(OH)₂. nH₂Includes compounds having O. Smectite clay tends to adopt an inflatable three-layer structure.
[0034]
Specific examples of suitable smectite clays include substances selected from montmorillonite, hectorite, volchonskoites, nontronite, saponite and sauconite, especially alkali or alkaline earth metal ions in the crystal lattice structure. There is a substance. Sodium or calcium montmorillonite is particularly preferred.
[0035]
Suitable smectite clays, especially montmorillonite, are commercially available from a variety of suppliers including English China Clays, Laviosa, Georgia Kaolin and Colin Stewart Minerals.
[0036]
The clay used here preferably has a maximum particle size of 0.01 μm to 800 μm, more preferably 1 mm to 400 mm, and even more preferably 5 mm to 200 mm.
[0037]
The clay mineral compound particles can be included as a component of agglomerated particles containing other detergent compounds. When present as such a component, the term “maximum particle size” of a clay mineral compound means the maximum dimension of the clay mineral component itself, not the entire aggregated particle.
[0038]
Substitution of small cations, such as protons, sodium ions, potassium ions, magnesium ions and calcium ions, and substitution of certain organic molecules, including molecules with positively charged functional groups, can occur within the smectite clay crystal lattice structure. Generally done in Clays can be selected by their ability to preferentially absorb one type of cation, and such ability is assessed by measuring relative ion exchange capacity. Suitable smectite clays here generally have a cation exchange capacity of at least 50 meq / 100 g. U.S. Pat. No. 3,954,632 describes a method for measuring cation exchange capacity.
[0039]
The crystal lattice structure of the clay mineral compound can include, in a preferred embodiment, a cationic fabric flexibility imparting agent substituted therein. Such substituted clays are referred to as “hydrophobically activated” clays. The cationic fabric softener is typically present in a weight ratio of cationic fabric softener to clay of 1: 200 to 1:10, preferably 1: 100 to 1:20. Suitable cationic fabric softeners are water-insoluble tertiary amines as described in GB-A-1514276 and EP-B-0011340. Or a double long amide material.
[0040]
A preferred commercially available “hydrophobically activated” clay is a bentonite clay containing about 40% by weight dimethyl ditallow quaternary ammonium salt, commercially available from English China Clays International under the trade name Claytone EM. Yes.
[0041]
Lipophilic clay can also be used here. These materials are hydrophobically modified clays and have organic ions that replace inorganic metal ions by ion exchange processes known in the art. These types of clays can be easily mixed with organic solvents and have the ability to absorb organic solvents between layers. Suitable examples of lipophilic clays useful in the present invention are Bentone SD-1, SD-2 and SD-3, commercially available from Rheox, Highstown, NJ.
[0042]
If desired, clays and cohesive polymers are also present in a mixture with the wax and structuring agent.
[0043]
Flocculant
The component of the present invention preferably comprises a clay flocculant present in an amount of 0.005 to 10%, more preferably 0.05 to 5%, most preferably 0.1 to 2% by weight of the component. Can do.
[0044]
The clay flocculant functions to collect particles of the clay compound in the laundry solution and facilitate adherence onto the fabric in the laundry liquid. Thus, this functional requirement is generally different from that of clay dispersant compounds that are added to laundry detergent ingredients to remove viscous soils from the fabric and facilitate the dispersion of the soils into the laundry solution. ing.
[0045]
Here, as the clay flocculant, an organic polymer having an average molecular weight of 100,000 to 10,000,000, preferably 150,000 to 5,000,000, more preferably 200,000 to 2,000,000. Material.
[0046]
Suitable organic polymeric materials comprise homopolymers or copolymers comprising monomer units selected from alkylene oxides, in particular ethylene oxide, acrylamide, acrylic acid, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, and ethyleneimine. In particular, homopolymers of ethylene oxide, acrylamide and acrylic acid are preferred.
[0047]
European Patent Nos. EP-A-299,575 and EP-A-313,146 in the name of Procter & Gamble Company describe preferred organic polymeric clay flocculants for use herein. is doing.
[0048]
Inorganic clay flocculants are also suitable here, typical examples of which include lime and alum.
[0049]
Carbonate
Suitable alkali and / or alkaline earth inorganic carbonates herein include carbonates and bicarbonates such as potassium, lithium, sodium, etc., among which sodium and potassium carbonates are preferred. Bicarbonates suitable for use herein include all alkali metals such as lithium, sodium, potassium, etc., with sodium and potassium bicarbonate being particularly preferred. However, the carbonates and bicarbonates or mixtures thereof used in the dry foamable granules are selected depending on the desired pH in the aqueous medium in which the granules are dissolved. For example, if a relatively high pH (eg, above pH 9.5) is desired in an aqueous medium, the carbonate is used alone, or the carbonate and bicarbonate levels of bicarbonate are higher than the bicarbonate level. It is preferred to use higher combinations. The inorganic alkali and / or alkaline earth carbonates of the components of the present invention preferably comprise potassium, or more preferably sodium carbonate and / or bicarbonate. Preferably, the carbonate comprises sodium carbonate and optionally sodium bicarbonate.
[0050]
In one embodiment of the invention, there is an effervescent source, preferably comprising an organic acid, such as a carboxylic acid or amino acid, or carbonate. In that case, part or all of the carbonate used here is preferably premixed with the organic acid and present as a separate granular component.
[0051]
The carbonate can have any particle size. In one embodiment, the carbonate preferably has a volume average particle size of 5 to 375 microns, particularly when the carbonate is present in the granules, not as a separately added component, preferably at least 60% by volume, preferably at least 70% by volume, even at least 80% by volume, and even at least 90% by volume have a particle size of 1 to 425 microns. More preferably, the carbon dioxide source has a volume average particle size of 10-250 microns, preferably at least 60% by volume, even at least 70% by volume, even at least 80% by volume, even at least 90%. The volume% has a particle size of 1 to 375 microns, more preferably the volume average particle size is 10 to 200 microns, preferably at least 60% by volume, preferably at least 70% by volume, and even at least 80% by volume, or at least 90% by volume, has a particle size of 1 to 250 microns.
[0052]
Builder material
Preferred builders are aluminosilicate materials, such as zeolites and / or phosphates.
[0053]
Suitable examples of water-soluble phosphate builders include alkali metal tripolyphosphates, sodium, potassium and ammonium pyrophosphates, sodium and potassium and ammonium pyrophosphates, sodium and potassium orthophosphates, with a degree of polymerization of about 6 to 21 sodium polymeta / phosphate and phytic acid salt. The phosphate builder material most preferably comprises tetrasodium pyrophosphate, or more preferably anhydrous sodium tripolyphosphate.
[0054]
A suitable aluminosilicate zeolite is a zeolite having the unit cell formula:
[0055]
Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]. xH₂O
Wherein z and y are at least 6, the molar ratio of z and y is 1.0 to 0.5, and x is at least 5, preferably 7.5 to 276, more preferably 10 to 264. . The aluminosilicate material is in a hydrated form, preferably crystalline, and contains water in a combined form of 10% to 28%, more preferably 18% to 22%.
[0056]
The aluminosilicate zeolite may be a naturally occurring material, but is preferably a synthetic product. Synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials are commercially available under the names Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS, and mixtures thereof. Zeolite A has the following formula:
[0057]
Na₁₂[AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]. xH₂O
In the formula, x is 20 to 30, in particular 27. Zeolite X has the formula Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆]. 276H₂O.
[0058]
Another preferred aluminosilicate zeolite is a zeolite MAP builder. Zeolite MAP is described in EP 384070-A. Zeolite MAP is defined as zeolite P type alkali metal aluminosilicate, and the ratio of silicon to aluminum is 1.33 or less, preferably 0.9 to 1.33, more preferably 0.9 to 1.2. Is in.
[0059]
Of particular importance is zeolite MAP having a silicon to aluminum ratio of 1.15 or less, particularly 1.07 or less.
[0060]
In a preferred embodiment, the zeolite MAP detergent builder is d₅₀The particle diameter represented by the formula is 1.0 to 10.0 micrometers, more preferably 2.0 to 7.0 micrometers, and most preferably 2.5 to 5.0 micrometers.
[0061]
d₅₀A value of indicates that 50% by weight of the particles have a smaller diameter than that value. The particle size can be measured in particular by conventional analytical techniques, such as microscopic measurement using a scanning electron microscope, or the use of a laser granulometer. d₅₀Another way of determining the value is described in EP 384070A.
[0062]
Also preferred are crystalline layered silicate materials such as SKS-6 (commercially available from Clariant) and amorphous silicates, preferably 1.6 or 2 ratios of sodium silicate. These materials can be present as a low density, for example less than 40 g / liter, powdered material or as a compressed material, for example having a density greater than 400 g / liter, for example obtained by roller compaction. These materials can also exist in the form of a mixture with one another or with other builder materials or inorganic salts.
[0063]
This component is preferably a water-soluble monomeric polycarboxylate, or an acid form thereof, a homopolymer form or a copolymer form polycarboxylic acid or a salt thereof (in this case, 2 or less polycarboxylic acids) And at least two carboxyl groups separated from each other by carbon atoms), borates, and mixtures thereof.
[0064]
The carboxylate or polycarboxylate builder may be in monomeric or oligomeric form, but monomeric polycarboxylates are generally preferred for cost and performance reasons.
[0065]
Suitable carboxylates containing one carboxy group include water soluble salts of lactic acid, glycolic acid and their ether derivatives. Polycarboxylates containing two carboxy groups include water-soluble salts of succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid, and ether carboxylates And sulfinylcarboxylate. Polycarboxylates containing three carboxy groups or their acids include in particular water-soluble citrates, aconite and citraconic acid salts, and succinate derivatives, such as British Patent 1,379,241. Carboxymethyloxysuccinate as described in British Patent No. 1,389,732 and lactoxysuccinate as described in Dutch Patent No. 7205873. There are acid salts, and oxypolycarboxylate materials, such as 2-oxa-1,1,3-propanetricarboxylate described in British Patent 1,387,447. The most preferred polycarboxylic acid containing 3 carboxy groups is citric acid, preferably present in an amount of 0.1 to 15%, more preferably 0.5 to 8% by weight of the composition.
[0066]
Polycarboxylates containing 4 carboxy groups include oxydisuccinate, 1,1,2,2-ethanetetracarboxylate, 1,1 described in GB 1,261,829. 1,3,3-propanetetracarboxylate and 1,1,2,3-propanetetracarboxylate. Polycarboxylates containing sulfo substituents include sulfosuccinic acids described in British Patent Nos. 1,398,421 and 1,398,422, and US Pat. No. 3,936,448. Salt derivatives, and the sulfonated pyrolysis citrates described in GB 1,439,000. Preferred polycarboxylates are hydroxycarboxylates containing in particular up to 3 carboxy groups per molecule, in particular citrate.
[0067]
Also useful as builder components are mixtures of monomeric or oligomeric polycarboxylate chelators with the parent acid or salts thereof, such as citric acid or citrate / citric acid mixtures.
[0068]
Borate builders, as well as borate-forming materials capable of forming borate under wash conditions, are useful water-soluble builders here.
[0069]
Surfactant system
This component comprises a surfactant system. Surfactant systems include surfactants commonly used in detergent compositions such as anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, zwitterions System surfactants or mixtures thereof. As mentioned above, it is preferred that at least an anionic sulfate and / or sulfonate surfactant is present. Nonionic surfactants are also preferred.
[0070]
When a cationic surfactant, a zwitterionic surfactant or an amphoteric surfactant is present, it is preferable that at least an anionic surfactant or a nonionic surfactant is also present.
[0071]
Anionic surfactant
All anionic surfactants useful for cleaning purposes are suitable. These surfactants include anionic sulfate, sulfonate, carboxylate and sarcosinate surfactant salts (eg sodium, potassium, ammonium, and substituted ammonium salts such as mono-, di- and triethanolamine salts). Inclusion).
[0072]
The anionic sulfonate surfactant is preferably present as part of the anionic surfactant or anionic surfactant.
[0073]
Other suitable anionic surfactants include isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taurates, fatty acid amides of methyl taurides, alkyl succinates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (Especially saturated and unsaturated C₁₂~ C₁₈Monoesters), diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C)₆~ C₁₄Diester) and N-acyl sarcosinate. Also suitable are resin acids and hydrogenated resin acids such as rosin, hydrogenated rosin, and resin acids and hydrogenated resin acids that are present in or derived from tallow oil.
[0074]
The performance characteristics obtained when anionic surfactants are also used in the components of the present invention are that anionic surfactants with a long carbon chain length, such as carbon chain lengths of C₁₂Above, especially C
_14-15Or C_16-18It is particularly useful for surfactants having a carbon chain length.
[0075]
Anionic sulfate surfactant
Suitable anionic sulfate surfactants for use in the components of the present invention include linear or branched alkyl or alkenyl moieties having 9 to 22 carbon atoms, more preferably C₁₂~ C₁₈Alkyl, primary and secondary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, fatty oleoyl glycerol sulfates, alkylphenol ethylene oxide ether sulfates, C₅~ C₁₇Acyl-N- (C₁~ C₄Alkyl) and -N- (C₁~ C₂Hydroxyalkyl) glucamine sulfate, and sulfates of alkyl polysaccharides, such as sulfates of alkyl polyglucosides (nonionic nonsulfate compounds described herein).
[0076]
The alkyl ethoxy sulfate surfactant is preferably C ethoxylated with 0.5 to 20 moles of ethylene oxide per molecule.₉~ C₂₂Selected from the group consisting of alkyl sulfates. More preferably, the alkyl ethoxy sulfate surfactant is preferably C ethoxylated with 0.5 to 7 moles, preferably 1 to 5 moles of ethylene oxide per molecule.₁₁~ C₁₈, Most preferably C₁₁~ C₁₅Alkyl sulfate.
[0077]
In a particularly preferred embodiment of the invention, a preferred alkyl sulfate and alkyl ethoxy sulfate surfactant mixture is used. Such mixtures are described in PCT patent application WO 93/18124.
[0078]
Anionic sulfonate surfactant
Suitable anionic sulfonate surfactants for use herein include C₅~ C₂₀, More preferably C₁₀~ C₁₆, More preferably C₁₁~ C₁₃(Linear) alkylbenzene sulfonate, alkyl ester sulfonate, C₆~ C₂₂Primary or secondary alkanesulfonate, C₆~ C₂₄There are olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, alkyl glycerol sulfonates, fatty acyl glycerol sulfonates, fatty oleyl glycerol sulfonates, and mixtures thereof.
[0079]
The alkyl ester sulfonated surfactant preferably has the following formula:
[0080]
R¹-CH (SO₃M)-(A)_x-C (O) -OR²
Where R¹Is C₆~ C₂₂Hydrocarbyl, R²Is C₁~ C₆Alkyl and A is C₆~ C₂₂Alkylene and alkenylene, x is 0 or 1, and M is a cation. The counter ion M is preferably sodium, potassium or ammonium.
[0081]
The alkyl ester sulfonated surfactant is preferably an α-sulfoalkyl ester of the above formula and x is therefore 0. Preferably R¹Is an alkyl or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms, preferably 16 C atoms, and x is preferably 0. R²Is preferably ethyl, more preferably methyl.
[0082]
R of ester¹Is preferably derived from an unsaturated fatty acid having 1, 2 or 3 double bonds. R of ester¹Is preferably derived from natural fatty acids, preferably palmitic acid or stearic acid or mixtures thereof.
[0083]
Dianionic surfactant
A dianionic surfactant is also suitable for the component of the present invention. A dianionic surfactant having the following formula is preferred.
[0084]
[Chemical 1]

Where R is the chain length C₁~ C₂₈, Preferably C₃~ C₂₄, Most preferably C₈~ C₂₀An optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl, ether, ester, amine or amide group, or hydrogen, and A and B are independently chain lengths C₁~ C₂₈, Preferably C₁~ C₅, Most preferably C₁Or C₂Selected from an alkylene, alkenylene, (poly) alkoxylene, hydroxyalkylene, arylalkylene or amidoalkylene group, or a covalent bond, preferably A and B contain a total of at least 2 atoms, A, B, and R has a total carbon number of 4 to about 31, X and Y are carboxylates, and preferably an anionic group selected from the group comprising sulfates and sulfonates, z is 0 or preferably 1 Yes, M is a cationic moiety, preferably a substituted or unsubstituted ammonium ion, or an alkali or alkaline earth metal ion.
[0085]
The most preferred dianionic surfactant has the above formula and R is the chain length C₁₀~ C₁₈And A and B are independently C₁Or C₂And both X and Y are sulfate groups and M is a potassium, ammonium or sodium ion.
[0086]
Examples of the dianionic surfactant preferable in the present invention include the following substances.
[0087]
(A) 3 disulfate compounds, preferably 1,3C7 to C23 (ie, the total number of carbons in the molecule) linear or branched alkyl or alkenyl disulfate, more preferably a compound having the following formula:
[0088]
[Chemical 2]

Wherein R is a chain length of about C4 to about C.₂₀A linear or branched alkyl or alkenyl group.
[0089]
(B) 1,4 disulfate compounds, preferably 1,4C8 to C22 linear or branched alkyl or alkenyl disulfates, more preferably compounds having the following formula:
[0090]
[Chemical Formula 3]

Where R is a chain length of about C₄~ About C₁₈Wherein R is selected from octanyl, nonanyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, and mixtures thereof.
[0091]
(C) 1,5 disulfate compounds, preferably 1,5C9 to C23 linear or branched alkyl or alkenyl disulfates, more preferably compounds having the following formula:
[0092]
[Formula 4]

Where R is a chain length of about C₄~ About C₁₈A linear or branched alkyl or alkenyl group.
[0093]
The dianionic surfactant of the present invention is preferably an alkoxylated dianionic surfactant.
[0094]
Preferred alkoxylated dianionic surfactants have the formula
[Chemical formula 5]

Where R is the chain length C₁~ C₂₈, Preferably C₃~ C₂₄, Most preferably C₈~ C₂₀An optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl, ether, ester, amine or amide group, or hydrogen, and A and B are independently chain lengths C₁~ C₂₈, Preferably C₁~ C₅, Most preferably C₁Or C₂Wherein EO / PO is an alkoxy moiety selected from ethoxy, propoxy, and mixed ethoxy / propoxy groups, and n and m are independently selected from the group consisting of optionally substituted alkyl and alkenyl groups, or covalent bonds. In the range of about 0 to about 10, at least m or n is at least 1, A and B contain a total of at least 2 atoms, and the total number of carbons of A, B, and R is from 4 to about 31 and X and Y are anionic groups selected from the group consisting of sulfates and sulfonates, provided that at least one of X or Y is a sulfate group and M is a cationic moiety, preferably a substituted group Or substituted or unsubstituted ammonium ions, or alkali or alkaline earth metal ions.
[0095]
The most preferred alkoxylated dianionic surfactant has the above formula and R is the chain length C₁₀~ C₁₈And A and B are independently C₁Or C₂N and m are both 1, X and Y are both sulfate groups, and M is a potassium, ammonium or sodium ion.
[0096]
Medium chain branched alkyl sulfate or sulfonate
Medium chain branched alkyl sulfates or sulfonates are also suitable anionic surfactants for use in the components of the present invention. Medium chain branched alkyl sulfates are preferred.
[0097]
Preferred medium chain branched primary alkyl sulfate surfactants have the formula:
[0098]
[Chemical 6]

These surfactants have a linear primary alkyl sulfate chain skeleton (i.e., the longest carbon straight chain including sulfated carbon atoms) having preferably 12 to 19 carbon atoms, and their branched The primary alkyl moiety preferably has a total carbon number of at least 14 and preferably 20 or less. In the components of the present invention comprising two or more of these sulfate surfactants, the average total number of carbon atoms for the branched primary alkyl moiety is greater than 14.5 and in the range of up to about 17.5. . Therefore, the surfactant system preferably comprises at least one branched primary alkyl sulfate surfactant compound having a longest carbon straight chain having 12 or more or 19 or less carbon atoms, and has a branched structure. The total number of carbon atoms included must be at least 14, and the average total number of carbon atoms in the branched primary alkyl moiety is greater than 14.5 and in the range of up to about 17.5.
[0099]
Preferred mono-methyl branched primary alkyl sulfates are 3-methylpentadecanol sulfate, 4-methylpentadecanol sulfate, 5-methylpentadecanol sulfate, 6-methylpentadecanol sulfate, 7-methylpentadecane. Nol sulfate, 8-methylpentadecanol sulfate, 9-methylpentadecanol sulfate, 10-methylpentadecanol sulfate, 11-methylpentadecanol sulfate, 12-methylpentadecanol sulfate, 13-methylpentadecanol sulfate 3-methylhexadecanol sulfate, 4-methylhexadecanol sulfate, 5-methylhexadecanol sulfate, 6-methylhexadecanol sulfate, -Methylhexadecanol sulfate, 8-methylhexadecanol sulfate, 9-methylhexadecanol sulfate, 10-methylhexadecanol sulfate, 11-methylhexadecanol sulfate, 12-methylhexadecanol sulfate, 13-methyl It is selected from the group consisting of hexadecanol sulfate, 14-methylhexadecanol sulfate, and mixtures thereof.
[0100]
Preferred di-methyl branched primary alkyl sulfates are 2,3-methyltetradecanol sulfate, 2,4-methyltetradecanol sulfate, 2,5-methyltetradecanol sulfate, 2,6-methyltetradecanol. Sulfate, 2,7-methyltetradecanol sulfate, 2,8-methyltetradecanol sulfate, 2,9-methyltetradecanol sulfate, 2,10-methyltetradecanol sulfate, 2,11-methyltetradecanol Sulfate, 2,12-methyltetradecanol sulfate, 2,3-methylpentadecanol sulfate, 2,4-methylpentadecanol sulfate, 2,5-methylpentadecanol sulfate, 2,6-methylpentadecanol Sulfur 2,7-methylpentadecanol sulfate, 2,8-methylpentadecanol sulfate, 2,9-methylpentadecanol sulfate, 2,10-methylpentadecanol sulfate, 2,11-methylpentadecane Selected from the group consisting of norsulfate, 2,12-methylpentadecanol sulfate, 2,13-methylpentadecanol sulfate, and mixtures thereof.
[0101]
The branched primary alkyl sulfates below having 16 carbon atoms and having one branch unit are examples of preferred branched surfactants useful in the components of the present invention.
[0102]
[Chemical 7]

In the formula, M is preferably sodium.
[0103]
The branched primary alkyl sulfates having 17 carbon atoms and having two branch units are examples of preferred branched surfactants of the present invention.
[0104]
[Chemical 8]

In the formula, M is preferably sodium.
[0105]
Anionic carboxylate surfactant
Suitable anionic carboxylate surfactants include alkyl ethoxy carboxylates, alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants and soaps (“alkyl carboxyls”), particularly the specific secondary soaps described herein. It is done.
[0106]
Suitable alkyl ethoxy carboxylates include materials having the formula:
[0107]
RO (CH₂CH₂O)_xCH₂COO⁻M⁺
Where R is C₆~ C₁₈It is an alkyl group, x is 0 to 10, ethoxylate is distributed so that the amount of the substance where x is 0 is less than 20 wt%, and M is a cation. Suitable alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants include surfactants having the formula:
[0108]
RO- (CHR₁-CHR₂-O) -R₃
Where R is C₆~ C₁₈An alkyl group, x is 1 to 25, R₁And R₂Is selected from the group consisting of hydrogen, methyl acid groups, succinic acid groups, hydroxysuccinic acid groups, and mixtures thereof;₃Is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted hydrocarbons having 1 to 8 carbon atoms, and mixtures thereof.
[0109]
Suitable soap surfactants include secondary soap surfactants containing carboxyl units attached to secondary carbons. Preferred secondary soap surfactants for use herein are 2-methyl-1-undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid, 2-propyl-1-nonanoic acid, 2-butyl-1-octane A water-soluble substance selected from the group consisting of acid and water-soluble salts of 2-pentyl-1-heptanoic acid.
[0110]
Certain soaps can also be included as foam inhibitors.
[0111]
Alkali metal sarcosinate surfactant
Another suitable anionic surfactant is an alkali metal sarcosinate of the formula
[0112]
R-CON (R¹) CH₂COOM
Where R is C₅~ C₁₇A linear or branched alkyl or alkenyl group of R₁Is C₁~ C₄An alkyl group, and M is an alkali metal ion. Preferred examples are myristyl and oleylmethylsarcosinate in the form of the sodium salt.
[0113]
Nonionic surfactant system
The detergent component can comprise a nonionic surfactant system comprising at least two nonionic alkoxylated surfactants.
[0114]
Virtually all alkoxylated nonionic surfactants are suitable here. Ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants are preferred.
[0115]
Preferred alkoxylated surfactants include alkylphenols, nonionic ethoxylated alcohols, nonionic alkoxylated fatty acid amides, nonionic condensates of nonionic ethoxylated / propoxylated fatty alcohols, nonionic systems with propylene glycol It can be selected from the group of ethoxylate / propoxylate condensates and nonionic ethoxylate condensation products with propylene oxide / ethylenediamine adducts.
[0116]
Preferably, the at least one nonionic surfactant is an alkoxylated alcohol surfactant described below.
[0117]
Nonionic alkoxylated fatty acid amides are also preferred and can further enhance the flexibility of the fabric or provide the skin with softness when the detergent is in contact with the skin.
[0118]
It comprises at least two types of nonionic alkoxylated alcohol surfactants, preferably the average degree of alkoxylation of one kind of surfactant is 5 or less, and the average degree of alkoxylation of one kind of surfactant is 5 Most preferred is a nonionic surfactant system that exceeds. At least one nonionic alkoxylated alcohol having an average degree of alkoxylation of 3 or 5, and at least one nonionic alkoxylated alcohol having an average degree of alkoxylation of 5.5 to 15, preferably 6 or 9. The system comprising is very preferred.
[0119]
The alkoxylated group of the nonionic surfactant is preferably a propoxylate group, more preferably an ethoxylate group.
[0120]
Condensation products of aliphatic alcohols with 1 to 25 moles of alkylene oxide, in particular ethylene oxide and / or propylene oxide, are preferred in the nonionic surfactant system of the present invention. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be linear or branched, primary or secondary, and generally has 6 to 22 carbon atoms. A condensation product of an alcohol having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms is particularly preferred.
[0121]
The nonionic surfactant system of the present invention can comprise an alkoxylated fatty acid amide, and preferably comprises a compound having the formula:
[0122]
[Chemical 9]

Where R₁Is C₁₂~ C₁₈An alkyl or alkenyl group, R₂Is C₂~ C₄An alkylene group, R₃Is hydrogen or C₁~ C₄An alkyl group, R₄Is C₁~ C₄It is an alkyl group or hydrogen, and n is a number of 3-12.
[0123]
Preferred alkoxylated fatty acid amides are R₁Is C₁₂~ C₁₄Or or C₁₆~ C₁₈An alkyl group, R₂Is propylene or more preferably ethylene; R₄Is methyl or hydrogen and R₃Or a methyl or ethyl group.
[0124]
The detergent component of the present invention can further comprise non-alkoxylated nonionic surfactants including polyhydroxy fatty acid amides. Suitable materials for use herein are those having the following structural formula:
[0125]
R²CONR¹Z
Where R¹H, C₁~ C₄Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, ethoxy, propoxy, or mixtures thereof, preferably C₁~ C₄Alkyl, more preferably C₁Or C₂Alkyl, most preferably C₁Alkyl (ie methyl) and R₂Is C₅~ C₃₁Hydrocarbyl, preferably linear C₅~ C₁₉Alkyl or alkenyl, more preferably linear C₉~ C₁₇Alkyl or alkenyl, most preferably linear C₁₁~ C₁₇Alkyl or alkenyl, or a mixture thereof, Z is a polyhydroxyhydrocarbyl having a hydrocarbyl straight chain in which at least three hydroxyls are directly bonded to the chain, or an alkoxylated (preferably ethoxylated or propoxylated) derivative thereof It is. Z is preferably obtained from a reducing sugar by an amination reaction, more preferably Z is glycityl.
[0126]
The detergent component of the present invention is described in alkyl polysaccharides such as US Pat. No. 4,565,647, Llenado, published Jan. 21, 1986, and has a hydrophobic group having 6 to 30 carbon atoms. , And a polysaccharide having a hydrophilic group of a polysaccharide having a number of saccharide units of 1.3 to 10, for example, polyglycoside.
[0127]
Preferred alkyl polyglycosides have the following formula:
[0128]
R²O (C_nH_2nO)_t(Glycosyl)_x
Where R²Is selected from the group consisting of alkyl having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures thereof, n is 2 or 3, and t is 0 to 10 Yes, x is 1.3-8. The glycosyl is preferably derived from glucose.
[0129]
Bisexual (amphoteric) Surfactant
Suitable amphoteric surfactants for use herein include amine oxide surfactants and alkyl amphoteric carboxylic acids.
[0130]
Suitable amine oxides include compounds having the formula:
[0131]
R³(OR⁴)_xN⁰(R⁵)₂
Where R³Is selected from alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl and alkylphenyl groups having 8 to 26 carbon atoms, or mixtures thereof;⁴Is an alkylene or hydroxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms, or a mixture thereof, x is 0 to 5, preferably 0 to 3, and each R⁵Is an alkyl or hydroxyalkyl group containing 1 to 3 or a polyethylene oxide group having 1 to 3 ethylene oxide groups. C₁₀~ C₁₈Alkyldimethylamine oxide, and C_10-18Acylamide alkyl dimethylamine oxide is preferred.
[0132]
A good example of an alkyl amphoteric dicarboxylic acid is Miranol (trade name) C2M Conc. Manufactured by Miranol, Inc., Dayton, NJ.
[0133]
Zwitterionic surfactant
A zwitterionic surfactant can also be blended in the detergent component of the present invention. These surfactants are derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. Can be roughly described. Betaine and sultain surfactants are representative examples of zwitterionic surfactants used herein.
[0134]
Suitable betaines are compounds having the following formula:
[0135]
R (R ')₂N⁺R²COO⁻
Where R is C₆~ C₁₈A hydrocarbyl group, each R¹Is typically C₁~ C₃Alkyl and R²Is C₁~ C₅Hydrocarbyl group. The preferred betaine is C_12-18Dimethyl-ammoniohexanoate and C_10-18Acylamidopropane (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaine. Complex betaine surfactants are also suitable for use herein.
[0136]
Cationic surfactant
Suitable cationic surfactants for use in the detergents of the present invention include quaternary ammonium surfactants. Preferably, the quaternary ammonium surfactant is mono-C₆~ C₁₆, Preferably C₆~ C₁₀N-alkyl or alkenyl ammonium surfactants, wherein the remaining N position is substituted by a methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl group. Mono-alkoxylated and bis-alkoxylated amine surfactants are also preferred.
[0137]
Another suitable group of cationic surfactants that can be used in the detergent components of the present invention are cationic ester surfactants. The cationic ester surfactant has surfactant properties, preferably dispersed in water, comprising at least one ester (ie —COO—) bond and at least one cationically charged group Is a possible compound.
[0138]
Suitable cationic ester surfactants, including choline ester surfactants, are disclosed, for example, in U.S. Pat. Nos. 4,228,042, 4,239,660 and 4,260,529.
[0139]
In a preferred embodiment, the ester bond and the cationically charged group are at least 3 atoms (ie 3 atoms long) in the surfactant molecule, preferably 3-8 atoms, more preferably 3-5 atoms, Most preferably, they are separated from each other by a spacer group consisting of a chain comprising 3 atoms. The atoms forming the chain of the spacer group are selected from the group consisting of carbon, nitrogen and oxygen and mixtures thereof, provided that any nitrogen or oxygen atom in the chain is bonded only to a carbon atom in the chain. Yes. Thus, for example, spacer groups having —O—O— (ie, peroxide), —N—N—, and —N—O— linkages are excluded, for example, —CH₂-O-CH₂
-And -CH₂-NH-CH₂-Spacer groups with bonds are included. In a preferred embodiment, the spacer group chain comprises only carbon atoms, most preferably the chain is a hydrocarbyl chain.
[0140]
Cationic mono-alkoxylated amine surfactant
Highly preferred materials here are cationic mono-alkoxylated amine surfactants having the following general formula I:
[0141]
[Chemical Formula 10]

Where R¹Is an alkyl or alkenyl moiety having from about 6 to about 18, preferably from 6 to about 16, and most preferably from about 6 to about 14 carbon atoms;²And R³Each independently is an alkyl group having 1 to about 3 carbon atoms, preferably methyl, most preferably R²And R³Both are methyl groups and R⁴Is selected from hydrogen (preferred), methyl and ethyl;⁻Is an anion for imparting electrical neutrality, such as chloride, bromide, methyl sulfate, sulfate, etc., A is an alkoxy group, particularly ethoxy, propoxy, butoxy group, p is 0 to about 30, Preferably from 2 to about 15, most preferably from 2 to about 8.
[0142]
Preferably, ApR in formula I⁴The group is p = 1, is a hydroxyalkyl group and has 6 or fewer carbon atoms, where the —OH group is separated from the quaternary ammonium nitrogen atom by 3 or fewer carbon atoms. Particularly preferred ApR⁴The group is -CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂CH₂OH, -CH₂CH (CH₃) OH and -CH (CH₃) CH₂OH and -CH₂CH₂OH is particularly preferred. Preferred R¹The group is a linear alkyl group. Linear R having 8 to 14 carbon atoms¹Groups are preferred.
[0143]
Another highly preferred cationic mono-alkoxylated amine surfactant for use herein is a material having the formula:
[0144]
Embedded image

Where R¹Is C₁₀~ C₁₈Hydrocarbyl and mixtures thereof, in particular C₁₀~ C₁₄Alkyl, preferably C₁₀And C₁₂Alkyl and X is any anion convenient for balancing the charge, preferably chloride or bromide.
[0145]
As noted above, the above types of compounds include ethoxy (CH₂CH₂O) unit (EO) is butoxy, isopropoxy [CH (CH₃) CH₂O] and [CH₂CH (CH₃) O] units (i-Pr) or n-propoxy units (Pr), or compounds replaced with a mixture of EO and / or Pr and / or i-Pr units.
[0146]
The amount of cationic mono-alkoxylated amine surfactant used in the detergent component of the present invention is 0.5-30% by weight of the component, more preferably 1-25% by weight, most preferably 1-10% by weight. It is.
[0147]
Cationic bis-alkoxylated amine surfactant
Cationic bis-alkoxylated amine surfactants have the following general formula II:
[0148]
Embedded image

Where R¹Is an alkyl or alkenyl moiety having about 8 to about 18, preferably about 10 to about 16, and most preferably about 10 to about 14, carbon atoms, R²Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl, R³And R⁴Can vary independently and are selected from hydrogen (preferred), methyl and ethyl,⁻Are anions sufficient to provide electrical neutrality, such as chloride, bromide, methyl sulfate, sulfate, and the like. A and A 'can vary independently and each C₁~ C₄Alkoxy, especially ethoxy (ie —CH₂CH₂O-), propoxy, butoxy and mixtures thereof, p is 1 to about 30, preferably 1 to about 4, q is 1 to about 30, preferably 1 to about 4, most preferably Both p and q are 1.
[0149]
A highly preferred cationic bis-alkoxylated amine surfactant for use herein is a material having the formula:
[0150]
Embedded image

Where R¹Is C₁₀~ C₁₈Hydrocarbyl and mixtures thereof, preferably C₁₀, C₁₂, C₁₄Alkyl and mixtures thereof. X is any anion convenient for balancing the charge, preferably chloride. With respect to the above general cationic bisalkoxylated amine structures, preferred compounds are R¹(Coconut) C₁₂~ C₁₄Since it is derived from alkyl fraction fatty acids, R²Is methyl and ApR³And A'qR⁴Each is monoethoxy.
[0151]
Other cationic bisalkoxylated amine surfactants useful for use herein include compounds having the formula:
[0152]
Embedded image

Where R¹Is C₁₀~ C₁₈Hydrocarbyl, preferably C₁₀~ C₁₄Alkyl, independently p is 1 to about 3, q is 1 to about 3, R²Is C₁~ C₃Alkyl, preferably methyl, X is an anion, in particular chloride or bromide.
[0153]
Other compounds of the above type include ethoxy (CH₂CH₂O) unit (EO) is butoxy (Bu), isopropoxy [CH (CH₃) CH₂O] and [CH₂CH (CH₃) O] units (i-Pr) or n-propoxy units (Pr), or compounds replaced with a mixture of EO and / or Pr and / or i-Pr units.
[0154]
Ingredients of other ingredients and compositions containing the ingredients
This component can comprise other ingredients. These raw materials are preferably those generally used in laundry detergents or laundry softeners, as described below.
[0155]
The fabric softening component of the present invention can be present in a detergent composition or a softening composition. These compositions are preferably in the form of solid, granules, extrudates, flakes, bars or tablets.
[0156]
The composition can be used for automatic or manual laundry. The composition is also suitable for pretreatment or dipping, or rinsing or conditioning fabric after main washing.
[0157]
The compositions of the present invention can also include other detergent ingredients. The nature of these additional ingredients and their amounts will depend on the physical form of the composition or ingredient and the nature of the laundry operation in which it is used.
[0158]
The composition of the present invention preferably contains other surfactants, bleaches, bleach catalysts, alkalinity systems, other builders, other organic polymer compounds, enzymes, foam inhibitors, soaps as described above. One or more additional detergent ingredients selected from lime soaps, dispersants, soil dispersion and anti-redeposition agents, soil release agents, perfumes, brighteners, photobleaching agents and other corrosion inhibitors.
[0159]
Highly preferred additional ingredients are soil free polymers, in particular polyesters or polysaccharides or derivatives thereof, cellulosic polymers including carboxymethylcellulose, cellulose ethers or esters or amines or amides modified cellulose, capsuled flavorings, preferably Foamable sources based on carbonate and acid compounds, in particular citric acid, malic acid or maleic acid, phosphonate builders, dye transfer inhibitors, and processing aids such as hydrotropic agents. These raw materials are described in more detail below.
[0160]
The carboxymethylcellulose compound is included in an amount of at least 0.5%, or 0.75%, or even 1% by weight of the composition, or the polysaccharide is at least 0.5%, or 0.75% of the composition. It is highly preferred to include it in an amount of 1% by weight, even 1% by weight.
[0161]
The composition preferably comprises a cationic flexibility-imparting agent. Highly preferred water-soluble quaternary ammonium compounds include two Cs optionally substituted with functional groups such as —OH, —O—, —CONH, —COO—.₁₂~ C₂₄A compound having an alkyl or alkenyl chain.
[0162]
Well-known materials of quaternary ammonium compounds that are substantially insoluble in water have the formula:
[0163]
R₁R₂R₃R₄NX
Where R₁And R₂Represents a hydrocarbyl group having from about 12 to about 24 carbon atoms, R₃And R₄Represents a hydrocarbyl group having from about 1 to about 4 carbon atoms, and X is an anion preferably selected from halide, methyl sulfate and ethyl sulfate groups. Representative examples of these quaternary flexibility imparting agents include ditallow dimethyl ammonium chloride, ditallow dimethyl ammonium methyl sulfate, dihexadecyl dimethyl ammonium chloride, di (hydrogenated tallow alkyl) dimethyl ammonium chloride, dioctadecyl dimethyl ammonium. Examples include chloride, dieicosyldimethylammonium chloride, didocosyldimethylammonium chloride, di (hydrogenated tallow alkyl) dimethylammonium methyl sulfate, dihexadecyl diethylammonium chloride, and di (coconut alkyl) dimethylammonium chloride. Ditallow dimethyl ammonium chloride, di (hydrogenated tallow alkyl) dimethyl ammonium chloride, and di (coconut alkyl) dimethyl ammonium methosulfate are preferred.
[0164]
Also suitable here is the imidazolinium fabric softening component of US Pat. No. 4,127,489, which is hereby incorporated by reference. As used herein, the term “fabric softener” excludes cationic detergent active materials having a solubility of greater than 10 g / l in water at 20 ° C. and pH of about 6.
[0165]
Ditallowylmethylamine is particularly preferred. Individual materials are commercially available from AKZO NV as Armeen M2HT, from FARBWERKE HOECHST as Genamin SH301, and from CECA COMPANY as Noram M2SH.
[0166]
Perhydrate bleach
Preferred additional components of the component or composition are perhydrate bleaches such as metal perborates, metal percarbonates, especially sodium salts. The perborate salt may be mono- or tetrahydrate. Sodium percarbonate is 2Na₂CO₃. 3H₂O₂ And is commercially available as a crystalline solid.
[0167]
Sodium peroxypersulfate, Sodium Per, is another inorganic perhydrate salt that is optionally used in the detergent compositions of the present invention.
[0168]
Organic peracid bleaching system
A preferred embodiment of the composition or component is an organic peracid bleach system. In a preferred embodiment, the bleaching system comprises a hydrogen peroxide source and an organic peracid bleach precursor compound. Organic peracids are formed by the in situ reaction of the precursor and the hydrogen peroxide source. Preferred hydrogen peroxide sources include inorganic perhydrate bleaches, such as the perborate bleaches of the claimed invention. In another preferred embodiment, a preformed organic peracid is incorporated directly into the composition. Also contemplated are compositions comprising a mixture of a hydrogen peroxide source and an organic peracid precursor in combination with a preformed organic peracid.
[0169]
Peracid bleach precursor
A peracid bleach precursor is a compound that reacts with hydrogen peroxide in a perhydrolysis reaction to form a peracid. Generally, peracid bleach precursors are

L is a leaving group, and X is a peracid structure formed by perhydrolysis.

Is essentially all functional groups.
[0170]
The peracid bleach precursor compound is preferably formulated in an amount of 0.5 to 20%, more preferably 1 to 15%, most preferably 1.5 to 10% by weight of the detergent composition.
[0171]
Suitable peracid bleach precursor compounds typically contain one or more N- or O acyl groups, and these precursors can be selected from a wide range of groups. Suitable classes include acid anhydrides, esters, imides, lactams and imidazole and oxime acylated derivatives. Examples of materials useful within these categories are described in GB-A-15586789. Suitable esters are described in GB-A-836988, 864798, 1178771, 2143231 and European Patent EP-A-0170386.
[0172]
Leaving group
The leaving group (hereinafter referred to as L group) needs to have sufficient reactivity so that the reaction occurs in an optimal time frame (for example, washing cycle). However, if the reactivity of L is too high, the activator is difficult to stabilize for use in the bleaching composition.
[0173]
Preferred L groups are
Embedded image

And a mixture thereof, wherein R¹Is an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, R³Is an alkyl chain having 1 to 8 carbon atoms, R⁴Is H or R³And Y is H or a group imparting solubility. R¹, R³And R⁴Any of them can be substituted with substantially all functional groups including, for example, alkyl, hydroxy, alkoxy, halogen, amine, nitrosyl, amide and ammonium or alkylammonium groups.
[0174]
Preferred groups that confer solubility are -SO₃ ⁻M⁺, -CO₂ ⁻M⁺, -SO₄ ⁻M⁺, -N⁺(R³)₄X⁻And O <-N (R³)₃And most preferably -SO₃ ⁻M⁺And -CO₂ ⁻M⁺And R³Is an alkyl chain containing 1 to 4 carbon atoms, M is a cation that imparts solubility to the bleach activator, and X is an anion that imparts solubility to the bleach activator. Preferably M is an alkali metal, ammonium or substituted ammonium cation, most preferably sodium and potassium, and X is a halide, hydroxide, methyl sulfate or acetate anion.
[0175]
Alkylpercarboxylic acid bleach precursor
The alkyl percarboxylic acid bleach precursor forms a percarboxylic acid by perhydrolysis. Preferred precursors of this type form peracetic acid by perhydrolysis.
[0176]
Preferred alkyl percarboxylic acid precursor compounds of the imide type are N-, N, N wherein the alkylene group has 1 to 6 carbon atoms.¹, N¹There are tetraacetylated alkylenediamines, especially compounds in which the alkylene group contains 1, 2 and 6 carbon atoms. Tetraacetylethylenediamine (TAED) is particularly preferred. TAED is preferably not present in the aggregated particles of the present invention, but is preferably present in a detergent composition comprising the particles.
[0177]
Other preferred alkyl percarboxylic acid precursors include sodium 3,5,5-tri-methylhexanoyloxybenzene sulfonate (iso-NOBS), sodium nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS), sodium acetoxybenzene sulfonate (ABS) And pentaacetylglucose.
[0178]
Amide-substituted alkylperacid bleach precursor
Preference is given here to amide-substituted alkylperacid precursor compounds, including compounds having the general formula:
[0179]
Embedded image

Where R¹Is an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and R²Is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, and R⁵Is H or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and L may be substantially all leaving groups. Such amide-substituted bleach activator compounds are described in EP-A-0170386.
[0180]
Perbenzoic acid precursor
A perbenzoic acid precursor is a compound that produces perbenzoic acid by perhydrolysis. Suitable O-acylated perbenzoic acid precursor compounds include substituted and unsubstituted benzoyloxybenzene sulfonates, and products of benzoylating sorbitol, glucose, and all sugars with benzoylating agents, And imide-type materials including N-benzoylsuccinimide, tetrabenzoylethylenediamine and N-benzoyl substituted urea. Suitable imidazole-type perbenzoic acid precursors include N-benzoylimidazole and N-benzoylbenzimidazole. Other useful N-acyl group-containing perbenzoic acid precursors include N-benzoylpyrrolidone, dibenzoyl taurine and benzoyl pyroglutamic acid.
[0181]
Pre-formed organic peracid
An organic peracid bleaching system may contain a preformed hydrophobic organic peracid, typically in addition to or in place of 0.05 to 20% by weight of the composition, in addition to or instead of the organic peracid bleach precursor compound. Preferably it can be included in an amount of 1-10% by weight.
[0182]
A preferred group of hydrophobic organic peracid compounds are amide-substituted compounds having the general formula:
[0183]
Embedded image

Where R¹Is an aryl or alkaryl group having from about 1 to about 14 carbon atoms and R²Are alkylene, arylene, and alkalilene groups having from about 1 to about 14 carbon atoms, R⁵Is H or an alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 10 carbon atoms. R¹Preferably has about 6 to 12 carbon atoms. R²Preferably has about 4 to 8 carbon atoms. R¹Can be linear or branched alkyl, substituted aryl or alkylaryl containing branched chain, substituents, or both, and can be obtained from synthetic sources or natural sources including, for example, tallow fat. it can. R²Similar structural variations are possible with respect to. R²Can include alkyl and aryl, and the R²Can also contain halogen, nitrogen, sulfur and other typical substituents or organic compounds. R⁵Is preferably H or methyl. R¹And R⁵Should not have more than 18 carbon atoms. Such amide-substituted bleach activators are described in EP-A-0170386. Examples of such materials are (6-octylamino) -6-oxo-caproic acid, (6-nonylamino) -6-oxo-caproic acid, (6-decylamino) -6-oxo-caproic acid, mono Examples include magnesium peroxyphthalate hexahydrate, magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and diperoxide decanedioic acid. Such bleaching agents are disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,483,781, 4,634,551, European Patent 0,133,354, U.S. Pat. No. 4,412,934 and European Patent 0, No. 170,386. A preferred hydrophobic preformed peracid bleach compound for the purposes of the present invention is monononylamide peroxycarboxylic acid.
[0184]
Other suitable organic peracids include diperoxyalkanedioic acids having more than 7 carbon atoms, such as diperoxidedecanedioic acid, diperoxytetradecanedioic acid and diperoxyhexadecanedioic acid.
[0185]
Other suitable organic acids include diaminoperacids having the following formula as described in International Patent Publication No. WO 95/03275.
[0186]
Embedded image

Where R is C₁~ C₁₂Alkylene, C₅~ C₁₂Cycloalkylene, C₆~ C₁₂Selected from the group consisting of arylene and combinations of these groups, R¹And R²Are independently H, C₁~ C₁₆Chloalkyl and C₆~ C₁₂Aryl group and R³And C with both nitrogens₃~ C₁₂Selected from the group consisting of groups capable of forming rings, R³Is C₁~ C₁₂Alkylene, C₅~ C₁₂Cycloalkylene and C₆~ C₁₂Selected from the group consisting of arylenes, n and n ′ are each integers selected such that their sum is 1, and m and m ′ are each selected so that their sum is 1. M is an integer and is selected from the group consisting of H, alkali metals, alkaline earth metals, ammonium, alkanol ammonium cations and groups and combinations thereof.
[0187]
Another suitable organic peracid is an amide peracid having the following general structure as described in International Patent Publication No. WO 95/16673.
[0188]
X-Ar-CO-NY-R (Z) -CO-OOH
Wherein X represents hydrogen or a compatible substituent, Ar is an aryl group, and R is (CH₂)_nN = 2 or 3, and Y and Z are each independently a substituent selected from hydrogen or an alkyl or aryl or alkaryl group or aryl group substituted with a compatible substituent Where n = 3, at least one of Y and Z is not hydrogen. The substituent X on the benzene nucleus is preferably hydrogen or halogen, typically a chlorine atom, or other unreleased, non-interfering group such as an alkyl group, preferably up to C6, such as methyl, ethyl , A propyl group, a meta or para substituent selected from the group comprising. Alternatively, X can represent a second amide-percarboxylic acid substituent having the formula:
[0189]
-CO-NY-R (Z) -CO-OOH
In which R, Y, Z and n are as defined above.
[0190]
MOOC-R¹CO-NR²-R³-NR⁴-CO-R⁵COOOM
Where R¹Is C₁~ C₁₂Alkylene, C₅~ C₁₂Cycloalkylene, C₆~ C₁₂Selected from the group consisting of arylene and combinations of these groups, R
A highly preferred material here is phthaloylamide peracid (PAP).
[0191]
Bleach catalyst
The composition or component can include a transition metal-containing bleach catalyst.
[0192]
A preferred type of bleach catalyst is a transition metal cation having a specific bleach catalyst activity, such as a cation of copper, iron or manganese, an auxiliary metal cation having little or no bleach catalyst activity, such as zinc or aluminum. Sequestrants with limited stability constants for cations and catalysts and auxiliary metal cations, especially catalysts comprising ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and their water-soluble salts It is a system. Such a catalyst is described in U.S. Pat. No. 4,430,243.
[0193]
Other types of bleach catalysts include the manganese-based complexes described in US Pat. No. 5,246,621 and US Pat. No. 5,244,594. Preferred examples of these catalysts include Mn^IV ₂(U-O)₃(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂-(PF₆)₂, Mn^III ₂(U-O)₁(U-OAc)₂(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂-(ClO₄)₂, Mn^IV ₄(U-O)₆(1,4,7-triazacyclononane)₄-(ClO₄)₂  , Mn^IIIMn^IV ₄(U-O)₁(U-OAc)₂(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂-(ClO₄)₃, And their mixtures. Other bleach catalysts are described in published European Patent Application No. 549,272. Other suitable ligands here include 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane, 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 2-methyl- There are 1,4,7-triazacyclononane, 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane, and mixtures thereof.
[0194]
Bleach catalysts useful here can also be selected as suitable components for the present invention. See US Pat. No. 4,246,612 and US Pat. No. 5,227,084 for suitable bleach catalysts. Mononuclear manganese (IV) complexes such as Mn (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (OCH₃)₃-(PF₆See also U.S. Pat. No. 5,194,416, which discloses a).
[0195]
Yet another type of bleach catalyst described in US Pat. No. 5,114,606 includes a ligand that is a non-carboxylate polyhydroxy compound having at least three consecutive C—OH groups. It is a water-soluble complex of manganese (III) and / or (IV). Preferred ligands include sorbitol, iditol, dulcitol, mannitol, xylitol, arabitol, adonitol, meso-erythritol, meso-inositol, lactose, and mixtures thereof.
[0196]
U.S. Pat. No. 5,114,611 discloses a bleach catalyst comprising a complex of a transition metal, including Mn, Co, Fe or Cu, and a non- (large) cyclic ligand. The ligand has the following formula:
[0197]
Embedded image

Where R¹, R², R³And R⁴Are respectively R¹-N = CR²And R³-C = N-R⁴Can be selected from H, substituted alkyl and aryl groups, respectively, such that forms a 5- or 6-membered ring. B is O, S, CR⁵R⁶, NR⁷And a bridge group selected from C = O, where R⁵, R⁶And R⁷Each may be H, an alkyl, or aryl group, including substituted or unsubstituted groups. Preferred ligands include pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, imidazole, pyrazole, and triazole rings. If desired, the ring may be substituted with substituents such as alkyl, aryl, alkoxy, halide and nitro. Particularly preferred is the ligand 2,2'-bispyridylamine. Preferred bleach catalysts include Co, Cu, Mn, Fe-bispyridylmethane and bispyridylamine complexes. A highly preferred catalyst is Co (2,2'-bispyridylamine) Cl.₂, Di (isothiocyanato) bispyridylamine-cobalt (II), trisdipyridylamine-cobalt (II) perchlorate, Co (2,2-bispyridylamine)₂O₂There are ClO4, bis (2,2'-bispyridylamine) copper (II) perchlorate, tris (di-2-pyridylamine) iron (II) perchlorate, and mixtures thereof.
[0198]
Another example is N₄Mn^III(U-O)₂Mn^IVN₄)⁺And [Bipy₂Mn^III(U-O)₂Mn^IVBipy₂]-(ClO₄)₃Are binuclear Mn complexes with 4-N- and 2-N-dentate ligands.
[0199]
Other bleach catalysts include, for example, published European patent application 408,131 (cobalt complex catalyst), published European patent applications 384,503 and 306,089 (metallo-porphyrin catalysts), US Pat. No. 4,728. , 455 (manganese / polydentate ligand catalyst), US Pat. No. 4,711,748 and published European patent application 224,952 (manganese absorbed on aluminosilicate catalyst), US Pat. , 601,845 (aluminosilicate support and manganese and zinc or magnesium salts), US Pat. No. 4,626,373 (manganese / ligand catalyst), US Pat. No. 4,119,557 (ferric iron) Complex catalyst), German Patent No. 2,054,019 (cobalt chelate catalyst), Canadian Patent No. 866,191 (containing transition metal) ), US Pat. No. 4,430,243 (chelates with manganese and non-catalytic metal cations), and US Pat. No. 4,728,455 (manganese gluconate catalyst). Has been.
[0200]
The bleaching catalyst is typically used in the compositions and methods of the present invention in a catalytically effective amount. “Catalytically effective amount” means an amount sufficient to bleach and remove the soil in question from the intended substrate, whatever the comparative test conditions are used. Test conditions vary depending on the type of laundry machine used and the habits of the user. Some users use very hot water for washing operations, while others use hot or cold water. Of course, the catalytic performance of the bleach catalyst is affected by such conditions, and the amount of bleach catalyst used in the fully formulated detergent composition and bleach composition can be adjusted accordingly. As a practical matter, but not limiting, the compositions and methods of the present invention provide active bleach catalyst material in the wash water at least on the order of parts per million, preferably from about 1 ppm to about 200 ppm. Adjustments can be made to provide the catalyst material in the wash liquor. To further illustrate this point, manganese catalysts on the order of 3 micromolar are effective at 40 ° C. and pH 10 under European conditions using perborate and peracid. Under US conditions, it may be necessary to increase the concentration 3-5 times to achieve the same result.
[0201]
Heavy metal ion sequestering agent
The composition or component of the present invention preferably contains a heavy metal ion sequestering agent as an optional component. The heavy metal ion sequestering agent means a component that sequesters (chelates) heavy metal ions. These components may have the ability to chelate calcium and magnesium, but preferably have the selectivity of binding heavy metal ions such as iron, manganese and copper.
[0202]
The heavy metal ion sequestering agent is generally 0.005 to 10% by weight of the composition, preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight, most preferably 0.3 to 2%. Present in an amount by weight.
[0203]
Suitable heavy metal sequestering agents for use herein include organic phosphonates such as aminoalkylene poly (alkylenephosphonates), alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphonates, and nitrilotrimethylenephosphonates.
[0204]
Preferred among the above materials are diethylenetriaminepenta (methylenephosphonate), ethylenediaminetri (methylenephosphonate), hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonate) and hydroxy-ethylene 1,1 diphosphonate, 1,1 hydroxyethane diphosphonic acid. And 1,1 hydroxyethanedimethylenephosphonic acid.
[0205]
Other heavy metal sequestering agents suitable for use herein include nitrilotriacetic acid and polyaminocarboxylic acids such as ethylenediaminotetraacetic acid, ethylenediamine disuccinic acid, ethylenediamine diglutaric acid, 2-hydroxypropylenediamine disuccinic acid or the like Any salt of these is mentioned.
[0206]
Other suitable heavy sequestering agents for use herein are iminodiacetic acid derivatives such as those described in European Patent Nos. EP-A-317,542 and EP-A-399,133. 2-hydroxyethyl diacetic acid or glyceryl iminodiacetic acid. Sequestration of iminodiacetic acid-N-2-hydroxypropyl sulfonic acid and N-carboxymethyl N-2-hydroxypropyl-3-sulfonic acid aspartate as described in EP-A-516,102 Agents are also suitable here. Β-alanine-N, N′-diacetic acid, aspartic acid-N, N′-diacetic acid, aspartic acid-N-monoacetic acid and iminodi described in EP-A-509,382 Acetate sequestering agents are also suitable.
[0207]
European Patent EP-A-476,257 describes suitable amino-based sequestering agents. EP-A-510,331 describes suitable sequestering agents derived from collagen, keratin or casein. European Patent EP-A-528,859 describes a suitable alkyliminodiacetic acid sequestering agent. Dipicolinic acid and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid are also suitable. Also suitable are glycinamide-N, N'-disuccinic acid (GADS), ethylenediamine-N-N'-diglutaric acid (EDDG) and 2-hydroxypropylenediamine-N-N'-disuccinic acid (HPDDS).
[0208]
Particularly preferred are diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediamine-N, N′-disuccinic acid (EDDS) and 1,1 hydroxyethanediphosphonic acid or their alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, or substituted ammonium salts, or mixtures thereof. .
[0209]
enzyme
Another highly preferred component useful in the components or compositions of the present invention is one or more additional enzymes.
[0210]
Preferred additional enzyme materials include commercially available lipases, cutinases, amylases, neutral and alkaline proteases, cellulases, endolases, esterases, pectinases, lactases and peroxidases conventionally incorporated in detergent compositions. Suitable enzymes are described in US Pat. Nos. 3,519,570 and 3,533,139.
[0211]
Preferred commercially available protease enzymes include enzymes commercially available under the trade names Alcalase, Savinase, Primase, Durazym and Esperase from Novo Industries A / S (Denmark), and enzymes available under the trade names Maxatase, Maxacal and Maxapem from Gist Brocades. Enzymes commercially available from Genencor International, and enzymes marketed under the trade names Opticlean and Optimase from Solvay Enzymes. Protease enzymes can be incorporated into the compositions of the present invention in amounts of 0.0001 to 4% active enzyme by weight of the composition.
[0212]
Preferred amylases include α-amylases obtained from special strains of Blicheniformis, for example described in detail in GB 1,269,839 (Novo). Preferred commercially available amylases include, for example, amylases sold under the name Rapidase from Gist Brocades, and amylases sold under the names Termamyl, Duramyl and BAN from Novo Industries A / S. Highly preferred amylase enzymes may be the enzymes described in PCT / US9703635 and in the international patents WO95 / 26397 and WO96 / 23873.
[0213]
The amylase enzyme can be formulated in the composition of the present invention in an amount of 0.0001 to 2% active enzyme by weight of the composition.
[0214]
The lipolytic enzyme can be present in an amount of 0.0001 to 2%, preferably 0.001 to 1%, most preferably 0.001 to 0.5% active lipolytic enzyme by weight of the composition. .
[0215]
Lipases are derived from fungi or bacteria,Humicola sp.,Thermomyces sp. orPseudomonas pseudoalcaligenesOrPseudomonas fluorescensIncludePseudomonas It is obtained from a lipase producing strain of sp. Also useful herein are lipases obtained from chemically or genetically modified mutants of these strains. Preferred lipases are described in assigned European patent EP-B-0218272.Pseudomonas pseudoalcaligenes Obtained from.
[0216]
Another preferred lipase is as described in European patent application EP-A-0258068.Humicola lanuginosaThe gene obtained fromAspergillus oryzaAnd is commercially available from Novo Industries A / S, Bagsvaerd, Denmark under the trade name Lipolase. This lipase is disclosed in US Pat. No. 4,810,414, Huge-Jensen et al., Promulgated March 7, 1989.
[0217]
Other organic polymeric compounds
Other organic polymeric compounds are preferred additional materials of the composition or component of the present invention, preferably present as a component of all particulate components and act to bind the particulate components together. Can do. By organic polymeric compound is meant substantially all polymeric organic compounds that are commonly used as dispersants and anti-redeposition and soil dispersants in detergent compositions.
[0218]
The organic polymeric compound is typically present in the detergent composition of the present invention in an amount of 0.01 to 30%, preferably 0.1 to 15%, most preferably 0.5 to 10% by weight of the composition. In the amount of.
[0219]
Examples of organic polymer compounds are water-soluble organic homopolymeric or copolymeric polycarboxylic acids, wherein the polycarboxylic acid comprises at least two carboxyl groups separated from each other by two or less carbon atoms Or a salt thereof. The latter type of polymer is described in GB-A-1,596,756. Examples of such salts are polyacrylates of MWt 1000 to 5000 and their copolymers with maleic anhydride, such copolymers having a molecular weight of 20,000 to 100,000, in particular 40,000 to 80,000.
[0220]
Polyamino compounds, including compounds derived from aspartic acid as described in European Patent Nos. EP-A-305282, EP-A-305283, and EP-A-351629 are here. It is useful in.
[0221]
Also suitable here are terpolymers comprising monomer units selected from maleic acid, acrylic acid, polyaspartic acid and vinyl alcohol, in particular terpolymers having an average molecular weight of 5,000 to 10,000.
[0222]
Other organic polymeric compounds suitable for incorporation into the detergent compositions of the present invention include cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and hydroxyethylcellulose.
[0223]
Other useful organic polymeric compounds are polyethylene glycols, particularly polyethylene glycols having a molecular weight of 1000-10000, especially 2000-8000, most preferably about 4000.
[0224]
Highly preferred polymeric components here are U.S. Pat. No. 4,968,451, Scheibel et al. And U.S. Pat. No. 5,415,807, Gosselink et al., And in particular U.S. Pat. Cotton and non-cotton soil free polymer according to the specification of 051517.
[0225]
Other organic compounds that are preferred clay dispersant / anti-redeposition agents for use herein are ethoxylated cationic monoamines and diamines having the formula:
[0226]
Embedded image

Where X is H, C₁~ C₄A nonionic group selected from the group consisting of alkyl or hydroxyalkyl ester or ether groups, and mixtures thereof, a is 0-20, preferably 0-4 (eg, ethylene, propylene, hexamethylene); b is 1 or 0; for cationic monoamines (b = 0), n is at least 16, typically 20-35; for cationic diamines (b = 1), n Is at least 12, typically from about 12 to about 42.
[0227]
Other dispersant / anti-redeposition agents used herein are described in EP-B-011965 and US Pat. No. 4,659,802 and US Pat. No. 4,664,848. Has been.
[0228]
Foam suppression system
When formulated for machine cleaning compositions, the detergent composition or component of the present invention is 0.01 to 15%, preferably 0.02 to 10%, most preferably 0.05 to 3% by weight of the composition. %, A foam suppression system present in an amount of%.
[0229]
Suitable foam control systems for use herein can comprise substantially all known antifoam compounds including, for example, silicone antifoam compounds and 2-alkylalkanol antifoam compounds.
[0230]
By defoaming compound is meant here any compound or mixture of compounds that acts to inhibit foaming or foaming caused by the solution of the detergent composition, in particular when the solution is stirred.
[0231]
Particularly preferred antifoam compounds for use herein are silicone antifoam compounds defined herein as all antifoam compounds including the silicone component. Such silicone antifoam compounds typically also include a silica component. The term “silicone” as used generally in the present invention and throughout this industry encompasses a variety of polymers of relatively high molecular weight, including various types of siloxane units and hydrocarbyl groups. Preferred silicone antifoam compounds are siloxanes, especially polydimethylsiloxanes having units that block trimethylsilyl ends.
[0232]
Other suitable antifoam compounds include monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. These materials are described in U.S. Pat. No. 2,954,347, promulgated on 27 September 1960 to Wayne St. John. Monocarboxylic fatty acids and their salts used as foam inhibitors typically have hydrocarbyl chains having 10 to 12 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Suitable salts include alkali metal salts such as sodium, potassium, and lithium salts, and ammonium and alkanol ammonium salts.
[0233]
Other suitable antifoam compounds include, for example, high molecular weight fatty esters (eg, fatty acid triglycerides), fatty acid esters of monohydric alcohols, aliphatic C₁₈~ C₄₀Ketones (e.g. stearons), N-alkylated aminotriazines, e.g. cyanuric chloride and 2 or 3 moles of tri- to-- formed as the reaction product of primary or secondary amines having 1 to 24 carbon atoms Hexa-alkyl melamine or di- to tetra-alkyldiamine chlorotriazine, propylene oxide, bis-stearic acid amide and monostearyl dialkali metal (eg sodium, potassium, lithium) phosphates and phosphates.
[0234]
A preferred foam suppression system is
(A) Antifoam compound, preferably silicone antifoam compound, most preferably
(i) polydimethylsiloxane in an amount of 50-99%, preferably 75-95% by weight of the silicone antifoam compound, and
(ii) Silica in an amount of 1 to 50%, preferably 5 to 25% by weight of the silicone / silica antifoam compound.
A silicone antifoam compound comprising the combination of (the silica / silicone antifoam compound is formulated in an amount of 5 to 50 wt%, preferably 10 to 40 wt%),
(B) A dispersant compound in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 10% by weight, most preferably a polyoxyalkylene content of 72 to 78% and a ratio of ethylene oxide to propylene oxide of 1: A silicone glycol rake copolymer of 0.9 to 1: 1.1 (a particularly preferred silicone glycol rake copolymer of this type is commercially available from DOW Corning under the name DCO544),
(C) an inert carrier fluid compound in an amount of 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% by weight (most preferably C having a degree of ethoxylation of 5 to 50, preferably 8 to 15).₁₆~ C₁₈Comprising ethoxylated alcohol)
Comprising.
[0235]
A highly preferred particulate foam control system is described in EP-A-0210731, which comprises a silicone defoaming compound and an organic carrier material having a melting point between 50 ° C. and 80 ° C., wherein the organic carrier material is It comprises a monoester of glycerol and a fatty acid having a carbon chain having 12 to 20 carbon atoms. European Patent EP-A-0210721 discloses another preferred particulate foam control system in which the organic carrier material is a fatty acid or alcohol having 12 to 20 carbon chains, or a mixture thereof. And the melting point is 45 ° C. to 80 ° C.
[0236]
Other highly preferred foam suppression systems comprise polydimethylsiloxane or a mixture of silicones such as polydimethylsiloxane, aluminosilicate and polycarboxylic acid polymers such as laic and acrylic acid copolymers.
[0237]
The presence of soap is also highly preferred.
[0238]
Polymeric dye transfer inhibitor
This component and / or composition can also contain 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 0.5% by weight of a polymeric dye migration inhibitor.
[0239]
The polymeric dye transfer inhibitor is preferably selected from polyamine N-oxide polymers, copolymers of N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl imidazole, polyvinyl pyrrolidone polymers or combinations thereof, in which case The polymer may be a crosslinked polymer.
[0240]
Optical brightener
The component or composition of the present invention is preferably about 0.05 to 5 wt%, more preferably 0.07 to 3 wt%, even 0.1 to 2.5 wt%, or composition as described above. From about 0.05 to 5%, more preferably from 0.1 to 3%, and even from 0.12 to 2.5% by weight of the product comprises certain hydrophilic optical brighteners.
[0241]
Hydrophilic optical brighteners useful in the present invention include materials having the following structural formula.
[0242]
Embedded image

Where R₁Is selected from anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-hydroxyethyl, R₂Is selected from N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino, and M is a salt-forming cation such as sodium or potassium.
[0243]
In the above formula, R₁Is anilino and R₂Is N-2-bis-hydroxyethyl and M is a cation, such as sodium, the brightener is 4,4′-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis- Hydroxyethyl) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium salt. This special brightener is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Tinopal-CBS-X and Tinopal-UNPA-GX are preferred hydrophilic optical brighteners useful in the detergent compositions of the present invention.
[0244]
In the above formula, R₁Is anilino and R₂Is N-2-hydroxyethyl-N-2-methylamino and M is a cation, such as sodium, the brightener is 4,4′-bis [(4-anilino-6- (N 2-hydroxyethyl-N-methylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2′-stilbene disulfonic acid disodium salt. This special brightener is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal 5BM-GX.
[0245]
In the above formula, R₁Is anilino and R₂Is morpholino and M is a cation, such as sodium, the brightener is 4,4′-bis [(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -2 , 2'-stilbene disulfonic acid, sodium salt. This special brightener is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade names Tinopal DMS-X and Tinopal AMS-GX.
[0246]
Polymeric soil release agent
If desired, a polymeric soil release agent (hereinafter referred to as “SRA”) can be used in this component or composition. When used, the SRA generally represents from 0.01 to 10.0%, typically from 0.1 to 5%, preferably from 0.2 to 3.0% by weight of the composition.
[0247]
The preferred SRA typically adheres to the hydrophilic portion for imparting hydrophilicity to the surface of the hydrophobic fiber, such as polyester or nylon, and the hydrophobic fiber, and adheres to it throughout the wash and rinse cycle. Generally, it has a hydrophobic portion that functions as an anchor for the hydrophilic portion. As a result, dirt generated after the treatment with SRA is more easily cleaned in a later washing step.
[0248]
Preferred SRAs typically include oligomeric terephthalic acid esters made by processes involving at least one transesterification / oligomerization (often using metal catalysts such as titanium (IV) alkoxides) To do. Such esters are prepared using additional monomers that can be incorporated into the ester structure through 1, 2, 3, 4 or more positions, and of course without forming a tightly cross-linked overall structure. be able to.
[0249]
Suitable SRAs are oligomers of terephthaloyl and oxyalkyleneoxy repeating units, as described, for example, in US Pat. No. 4,968,451, issued Nov. 6, 1990 to JJ Scheibel and EP Gosselink. A sulfonated product of a substantially linear ester oligomer comprising a linear ester backbone and a sulfonated terminal moiety derived from allyl covalently added to the backbone. Such ester oligomers are (a) ethoxylated allyl alcohol and (b) the product of (a) with dimethyl terephthalate (“DMT”) and 1,2-propylene glycol (“PG”) and a two-stage ester. It can be produced by reacting in the exchange / oligomerization step and reacting the products of (c) and (b) with sodium metabisulfite in water. Other SRA are non-ionic end-capped 1,2-propylene / polyoxyethylene terephthalate polyesters such as poly (ethylene) from US Pat. No. 4,711,730, December 8, 1987, Gosselink et al. Glycol) methyl ether, DMT, PG and materials made by transesterification / oligomerization of poly (ethylene glycol) ("PEG"). Other examples of SRA include partially and fully anionic end-capped oligomeric esters of US Pat. No. 4,721,580, Jan. 26, 1988, Gosselink, such as ethylene glycol (“EG )), An oligomer derived from PG, DMT and Na-3,6-dioxa-8-hydroxyoctanesulfonate, US Pat. No. 4,702,857, Oct. 27, 1987, Gosselink, non-ionic system Capped block polyester oligomeric compounds such as DMT, methyl (Me) capped PEG and EG and / or PG, or DMT, EG and / or PG, Me capped PEG and Na-dimethyl-5-sulfoisophthalate Materials made from the combination, and US Pat. No. 4,877,896 , October 31, 1989, Maldonado, Gosselink et al., Anionic systems, especially sulfoaroyl end-capped terephthalic acid esters, the latter being representative of SRA useful in both laundry and fabric preparation products Materials, examples are ester compositions prepared from m-sulfobenzoic acid monosodium salt, PG and DMT, but if desired, but preferably further comprising added PEG, such as PEG 3400. Become.
[0250]
SRA includes simple copolymeric blocks of ethylene terephthalate or propylene terephthalate and polyethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate (US Pat. No. 3,959,230, Hays, May 25, 1976, and US Pat. No. 3,893,929, Basadur, Jul. 8, 1975), cellulosic derivatives such as hydroxy ether cellulosic polymers commercially available as METHOCEL from Dow, C₁~ C₄Alkylcellulose and C₄Hydroxyalkylcellulose (see US Pat. No. 4,000,093, December 28, 1976, Nicol, et al.) And an average degree of substitution (methyl) per anhydroglucose unit of about 1.6 to Mention may also be made of methylcellulose ether which is about 2.3 and has a solution viscosity of about 80 to about 120 centipoise measured at 20 ° C. as a 2% aqueous solution. Such materials are available under the trade names of methyl cellulose ethers manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., METALOSE SM100 and METALOSE SM200.
[0251]
Another group of SRAs are (I) nonionic terephthalates that link polymeric ester structures using diisocyanate coupling agents (US Pat. No. 4,201,824, Violland et al. And US Pat. No. 4,240,918, Lagasse et al.), And (II) Carboxylate end groups prepared by adding trimellitic anhydride to a known SRA and converting the terminal hydroxyl groups to trimellitic esters Including SRA. By selecting the appropriate catalyst, trimellitic anhydride forms a bond at the end of the polymer through an ester of an isolated carboxylic acid of trimellitic anhydride, rather than opening an acid anhydride bond. Either nonionic or anionic SRA can be used as starting material as long as it has a hydroxyl end group that can be esterified. See U.S. Pat. No. 4,525,524, Tung et al. Other types include (III) SRA based on anionic terephthalates with various urethane linkages (see US Pat. No. 4,201,824, Violland et al.).
[0252]
Other optional ingredients
Other optional ingredients suitable for incorporation into the compositions or ingredients of the present invention include other filler salts as an alternative to fragrances, colorants and sulfate fillers.
[0253]
Also, preferably in combination with carbonates, in small amounts (eg, less than about 20% by weight), neutralizers, buffers, phase modifiers, hydrotropic agents, enzyme stabilizers, polyacids, foam regulators, opacifiers. , Antioxidants, bactericides, light-bleaching agents, speckles, dyes, eg US Pat. No. 4,285,841, Barrat et al., Promulgated on August 25, 1981 (herein incorporated by reference) May be present.
[0254]
Composition form
The compositions of the present invention can be made in a variety of ways, including dry mixing, agglomeration, compression, or spray drying of various compounds contained in the detergent ingredients, and combinations of these techniques.
[0255]
The compositions of the present invention can take various physical forms including liquid, but preferably solid forms such as tablets, flakes, pastels and bars, with granular forms being preferred.
[0256]
The compositions of the present invention can also be used in or in combination with a bleach additive composition, such as a composition comprising a chlorine bleach.
[0257]
The present detergent composition, in particular laundry detergent, preferably has a bulk density of 280 g / liter to 200 g / liter, preferably 300 g / liter or 350 g / liter or 420 g / liter to 2000 g / liter, or more preferably up to 1500 g / liter. Or up to 100 g / liter or 700 g / liter.
[0258]
Chlorine bleach
The detergent composition can include a chlorine bleach as an additional component. However, since the preferred detergent compositions of the present invention are solid, most liquid chlorine bleaches are unsuitable for these detergent compositions, and only granular or powder chlorine bleaches are suitable.
[0259]
Alternatively, the detergent composition can be formulated to be compatible with the chlorine bleach and the user can add the chlorine bleach to the detergent composition at the beginning or during the wash.
[0260]
Chlorine bleach is a material that forms hypochlorite in aqueous solution. Hypochlorite ions are chemically represented by the formula OCT.
[0261]
Bleaching agents that form hypochlorite in aqueous solutions include alkali metal or alkaline earth metal hypochlorites, hypochlorite addition products, chloramines, chlorimines, chloramides, and chlorimides. . Specific examples of this type of compound include sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, monobasic calcium hypochlorite, dibasic magnesium hypochlorite, trisodium chlorinated phosphate dodecahydrate, Potassium dichloroisocyanurate, sodium dichloroisocyanurate, sodium dichloroisocyanurate dihydrate, trichlorocyanuric acid, 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin, N-chlorosulfamide, Chloramine T, Dichloramine T, chloramine B and Dichloramine B. Preferred bleaching agents for the compositions of the present invention are sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, or mixtures thereof. A preferred chlorine bleach is Triclosan (trade name).
[0262]
Most of the bleaching agents that form the above hypochlorites are available in solid or concentrated form and are soluble in water when producing the compositions of the present invention. Some of the above materials are commercially available as aqueous solutions.
[0263]
Washing method
Machine washing methods typically involve treating dirty laundry in a washing machine with a cleaning aqueous solution in which an effective amount of the machine laundry detergent composition of the present invention is dissolved or supplied. Become. An effective amount of detergent composition is 10 g to 300 g dissolved or dispersed in a 5 to 65 liter wash solution, which is a typical product use and wash solution volume typically used in normal machine washing methods. Means product.
[0264]
The compositions of the present invention are useful in both conventional and low water washing machines.
[0265]
In a preferred use mode, the composition is manual laundry. In another preferred use, the detergent composition is a pretreatment or dipping composition used to pretreat or dip a soiled, stained fabric.
[0266]
Abbreviations used in examples
In the detergent composition, the abbreviated components have the following meanings.
LAS: Sodium linear C_11-13Alkylbenzene sulfonate
TAS: Sodium Tallow Alkyl Sulfate
CxyAS: Sodium C_1x~ C_1yAlkyl sulfate
C46SAS: Sodium C₁₄~ C₁₆Secondary (2,3) alkyl sulfate
CxyEzS: Sodium C condensed with zmoles of ethylene oxide_1x~ C_1yAlkyl sulfate
CxyEz: C condensed with an average z mole of ethylene oxide_1x~ C_1yPrimary linear alcohol of
QAS: R₂.N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH), R₂= C₁₂~ C₁₄
QAS1: R₂.N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH), R₂= C₈~ C₁₁
SADS: Formula 2- (R). C₄H₇.-1,4- (SO₄-)₂Sodium C₁₄~ C₂₂Alkyl disulfate (where R = C₁₀~ C₁₈)
SADE2S: Formula 2- (R). Condensed with z moles of ethylene oxide. C₄H₇-1,4- (SO₄-)₂Sodium C₁₄~ C₂₂Alkyl disulfate (where R = C₁₀~ C₁₈)
MES: C₁₈Fatty acid x-sulfomethyl ester
APA: C₈~ C₁₀Amidopropyldimethylamine
Soap: Sodium linear alkylcarboxylate derived from 80/20 mixture of tallow and coconut fatty acids
STS: Sodium toluene sulfonate
CFAA: C₁₂~ C₁₄(Coco) alkyl N-methylglucamide
TFAA: C₁₆~ C₁₈Alkyl N-methylglucamide
TPKFA: C₁₆~ C₁₈topped whole cut fatty acid
STPP: anhydrous sodium tripolyphosphate
TSPP: Tetrasodium pyrophosphate
Zeolite A: Formula Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂. 27H₂O hydrated sodium aluminosilicate, primary particle size 0.1-10 micrometers (weight relative to anhydride)
display)
NaSKS-6: Formula δ-Na₂Si₂O₅Crystalline layered silicate
Citric acid: anhydrous citric acid
Borate: Sodium borate
Carbonate: anhydrous sodium carbonate, particle size 200 μm to 900 μm
Bicarbonate: anhydrous sodium bicarbonate, particle size distribution 400 μm to 1200 μm
Silicate: Amorphous sodium silicate (SiO₂: Na₂O = 2.0: 1)
Sulfate: anhydrous sodium sulfate
Mg sulfate: anhydrous magnesium sulfate
Citrate: trisodium citrate dihydrate, activity 86.4%, particle size distribution 425 μm to 850 μm
MA / AA: maleic acid / acrylic acid 1: 4 copolymer, average molecular weight of about 70,000
MA / AA (1): maleic acid / acrylic acid 4: 6 copolymer, average molecular weight of about 10,000
AA: sodium polyacrylate polymer, average molecular weight 4,500
CMC: Sodium carboxymethyl cellulose
Cellulose ether: methyl cellulose ether, polymerization degree 650, manufactured by Shin-Etsu Chemical
Protease: Proteolytic enzyme, active enzyme 3.3% by weight, sold by NOVO Industries A / S under the name Savinase
Protease I: Proteolytic enzyme, 4% by weight of active enzyme, described in International Patent No. WO95 / 10591, sold by Genencor Int. Inc.
Alcalase: Proteolytic enzyme, active enzyme 5.3% by weight, sold by NOVO Industries A / S
Cellulase: Cellulolytic enzyme, 0.23% by weight of active enzyme, sold under the name Carezyme from NOVO Industries A / S
Amylase: Starch-degrading enzyme, active enzyme 1.6% by weight, sold under the name Termamyl 120T from NOVO Industries A / S
Amylase II: starch degrading enzyme, described in PCT / US9703635 lipase: lipolytic enzyme, active enzyme 2.0% by weight, sold under the trade name of Lipolase from NOVO Industries A / S
Lipase II: Lipolytic enzyme, active enzyme 2.0% by weight, sold under the product name Lipolase Ultra from NOVO Industries A / S
Endolase: Endoglucanase enzyme, 1.5% active enzyme, sold by NOVO Industries A / S
PB4: Nominal NaBO₂. 3H₂O. H₂O₂Sodium perborate tetrahydrate PB1: nominal NaBO₂. H₂O₂Of anhydrous sodium perborate bleach
Percarbonate: Nominal formula 2Na₂CO₃. 3H₂O₂Sodium percarbonate
DOBS: Decanoyloxybenzenesulfonate in the form of sodium salt
DPDA: Diperoxide decanedioic acid
NOBS: Nonanoyloxybenzenesulfonate in the form of sodium salt
NACA-OBS: (6-nonamidocaproyl) oxybenzenesulfonate
LOBS: dodecanoyloxybenzenesulfonate in the form of sodium salt
DOBS: Decanoyloxybenzenesulfonate in the form of sodium salt
DOBA: Decanoyloxybenzoic acid
TAED: Tetraacetylethylenediamine
DTPA: Diethylenetriaminepentaacetic acid
DTPMP: Diethylenetriaminepenta (methylenephosphonate), sold by Monsanto under the trade name Dequest 2060
EDDS: ethylenediamine-N, N-disuccinic acid, (S, S) isomer, its sodium salt form
Photo-activated bleach (1): sulfonated zinc phthalocyanine encapsulated in dextrin soluble polymer
Photo-activated bleach (2): sulfonated alumino zinc phthalocyanine encapsulated in dextrin soluble polymer
Brightner 1: disodium 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl
Brightner 2: disodium 4,4'-bis (4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl) amino) stilbene-2: 2'-disulfonate
HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid
PEGx: polyethylene glycol, molecular weight x (typically 4,000)
PEO: polyethylene oxide, average molecular weight 50,000
TEPAE: Tetraethylene pentaamine ethoxylate
PVI: polyvinyl imidazole, average molecular weight 20,000
PVP: polyvinylpyrrolidone polymer, average molecular weight 60,000
PVNO: polyvinylpyridine N-oxide polymer, average molecular weight 50,000
PVPVI: Copolymer of polyvinylpyrrolidone and vinylimidazole, average molecular weight 20,000
QEA: Screw ((C₂H₅O) (C₂H₄O)_n) (CH₃) -N⁺-C₆H₁₂-N⁺-(CH₃) Screw ((C₂H₅O)-(C₂H₄O))_n, N = 20-30
PEI: polyethyleneimine, average molecular weight 1800, average ethoxylation degree is 7 ethyleneoxy residues per nitrogen
Clay I: Bentonite clay
Clay II: Smectite clay
Flocculant I: polyethylene oxide, average molecular weight 20,000-400,000
Flocculant II: polyethylene oxide, average molecular weight 400,000-1,000,000
Flocculant III: polymer of acrylamide and / or acrylic acid, average molecular weight 20,000-400,000
SRPI: Anionically end-capped polyester soil free polymer
SRPII: Polysaccharide soil free polymer
SRP1: anionically end-capped polyester
SRP2: Diethoxylated poly (1,2 propylene terephthalate) short block polymer
Silicone antifoaming agent: polydimethylsiloxane foam regulator containing siloxane-oxyalkylene copolymer as a dispersant, ratio of the foam regulator to the dispersant of 10: 1 to 100: 1
Milky Agent: Aqueous monostyrene latex mixture, sold by BASF Corporation under the trade name Lytron 621
Wax: Paraffin wax
Speckle: colored carbonate or organic carboxylic acid
[0267]
The components of the present invention are shown below (% by weight of the components).
[Table 1]

In the examples below, all amounts are given as weight percent of the composition.
[0268]
Example 1
The following detergent compositions in the form of tablets, bars or granular formulations are according to the invention.

[0269]
Example 2
The following detergent compositions in the form of tablets, bars or granular formulations are according to the invention.

[0270]
Example 3
The following detergent compositions in the form of tablets, bars or granular formulations are according to the invention.

[0271]
Example 6
The following detergent compositions in the form of tablets, bars or granular formulations are according to the invention.

Claims (15)

A method for producing a solid fabric softening component,
First mixing clay and flocculant to form an intimate mixture, followed by
Mixing the intimate mixture with a surfactant system and a carrier material;
The solid fabric flexibility-imparting component is
a) clay,
b) at least 5% surfactant system;
c) at least 15% by weight of a solid carrier material;
d) A production method comprising a flocculant. The production method according to claim 1, wherein the clay and the flocculant are intimately mixed with each other. The production method according to claim 1 or 2, wherein the clay, the flocculant, the surfactant system and the carrier material are intimately mixed with each other. The carrier material comprises an aluminosilicate builder and / or a phosphate builder;
The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the aluminosilicate builder and / or phosphate builder is present in an amount of 15 to 60% by weight of the solid fabric flexibility-imparting component. The carrier material comprises an inorganic carbonate;
The manufacturing method as described in any one of Claims 1-4 with which the said inorganic carbonate exists in the quantity of 10 to 60 weight% of the said solid fabric softness | flexibility provision component. 6. The surfactant system according to any one of claims 1 to 5, wherein the surfactant system is present in an amount of 10 to 70% by weight and comprises at least an anionic sulfonate surfactant or an anionic sulfate surfactant. The manufacturing method as described. The production according to claim 1, wherein the nonionic surfactant system comprises at least one alkoxylated alcohol surfactant and at least two alkoxylated alcohol surfactants. Way . The manufacturing method according to any one of claims 1 to 7, wherein the flocculant comprises polyethylene oxide having an average molecular weight of 150,000 to 3,000,000. The production method according to any one of claims 1 to 8, wherein the clay is present in an amount of 5 to 60% by weight. The manufacturing method as described in any one of Claims 1-9 in which the said solid-fabric softness | flexibility provision component comprises a 0.1 weight% brightener. The manufacturing method according to any one of claims 1 to 10, wherein the solid fabric softening component is in the form of spray-dried particles, aggregates or extrudates. The manufacturing method as described in any one of Claims 1-11 in which the said solid-fabric softness | flexibility provision component comprises at least 5 weight% of water. The solid fabric softening component comprises a fabric protective agent selected from the group comprising soil free polymers, cellulosic polymers, dye transfer inhibitors, cationic softening agents, or mixtures thereof. The manufacturing method as described in any one of Claims 1-12 which consists of these. The solid fabric softening component comprises a disintegrant that can swell with carbonate and water, or an acidic compound that can react with carbonate and exhibit foamability, or a mixture thereof. The manufacturing method as described in any one of these. The manufacturing method according to any one of claims 1 to 14, wherein the solid fabric flexibility-imparting component comprises a mixture of clay.