JP2002540087A - 界面活性アルコールおよび界面活性アルコールエーテルの製造法、製造された生成物およびその使用 - Google Patents

界面活性アルコールおよび界面活性アルコールエーテルの製造法、製造された生成物およびその使用

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Abstract

(57)【要約】 特に良好に界面活性剤として、もしくは界面活性剤製造のために好適な界面活性アルコールおよび界面活性アルコールエーテルの製造法が記載されている。この場合、線状ヘキセンの定義された最小含量を有するオレフィン混合物から出発し、分枝鎖状ドデセンの主要含量を有する混合物が製造され、引き続き界面活性アルコールへと誘導され、その後場合によってはアルコキシル化される。この方法で得られた界面活性アルコール−混合物は、２.０〜３.０の分枝鎖度を有し、かつ殊に生体毒物学および生物分解性に関連して特に有利な性質を示す。さらに、グリコシド化またはポリグリコシド化、硫酸塩化またはリン酸塩化することによる、界面活性剤としての界面活性アルコールおよび界面活性アルコールエーテルの使用が記載されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、特に良好に界面活性剤として、もしくは界面活性剤製造のために好
適な界面活性アルコールおよび界面活性アルコールエーテルの製造法に関する。
この場合、線状ヘキセンの定義された最小含量を有するオレフィン混合物から出
発し、分枝鎖状ドデセンの主要含量を有する混合物が製造され、引き続き界面活
性アルコールへと誘導体化され、その後場合によってはアルコキシル化される。
【０００２】 さらに本発明は、グリコシド化またはポリグリコシド化、硫酸塩化またはリン
酸塩化することによって界面活性剤を製造するための、界面活性アルコールおよ
び界面活性アルコールエーテルの使用に関する。
【０００３】 Ｃ８〜Ｃ１８の鎖長を有する脂肪アルコールは、非イオン界面活性剤の製造に
使用される。この脂肪アルコールは酸化アルキレンと反応し、相応する脂肪アル
コールエトキシレートに変換される。（Kosswig/Stache、“Die Tenside”、カ
ール・ハンザー出版(Carl Hanser Verlag)、ミュンヘン ウィーン（１９９３年
）中、第２.３章）。この場合、脂肪アルコールの鎖長は、異なる界面活性的性
質、例えば架橋性、フォーム形成、脂肪溶解性、浄化力に影響をおよぼす。
【０００４】 Ｃ８〜Ｃ１８の鎖長を有する脂肪アルコールは、アニオン界面活性剤、例えば
アルキルホスフェートおよびアルキルエーテルホスフェートの製造にも使用され
ることができる。リン酸塩の代わりに、相応する硫酸塩も製造されることができ
る。（Kosswig/Stache、“Die Tenside”、カール・ハンザー出版(Carl Hanser
Verlag)、ミュンヘン ウィーン（１９９３年）中、第２.２章）。
【０００５】 このような脂肪アルコールは、天然の源、例えば脂肪および油から、ひいては
少数の炭素原子を有する構成要素から形成することによって簡単な方法で得られ
る。この場合の変法は、２倍の数の炭素原子を有する生成物へのオレフィンの二
量体化、およびそれのアルコールへの官能化である。
【０００６】 適当な鎖長の線状オレフィンは、最近では主に２つの方法により得られる： フィッシャー−トロプシュ−合成の場合、パラフィンとともにオレフィン異性体
−混合物が連成の生成物として生じる。
【０００７】 工業的規模で適当なオレフィンを取得するための他の源として、エチレン−オ
リゴマー化が確立された。この場合、アルミニウムアルキルが触媒として使用さ
れ、ならびに均一ニッケル触媒も使用されるが、例えば公知のシェル社(Firma S
hell)のＳＨＯＰ−プロセスの場合も同様である(Weissermel/Arpe、Industriell
e organische Chemie)。
【０００８】 適当な鎖長のオレフィン留分は、界面活性アルコールへと後加工される。エチ
レンの使用は、モノマー構成要素に対して装入物費が高いという欠点を有する。
したがって出発材料としてエチレンを基礎としている界面活性剤の製造法は、経
済的に批判がある。
【０００９】 オレフィンを二量体化するため、一連の方法が公知である。すなわち、不均一
系酸化コバルト／炭素−触媒を用いて反応が実施されることができるか（フラン
ス特許出願公開第１４０３２７３号明細書）、酸、例えば硫酸またはリン酸の存
在下に（フランス特許第９６４９２２号明細書）、アルミニウムアルキル−接触
作用されるか（国際公開番号ＷＯ ９７／１６３９８）、または均一に溶解され
たニッケル錯体−触媒を用いて実施されることができる（米国特許第４０６９２
７３号明細書）。米国特許第４０６９２７３号明細書によれば、このニッケル錯
体−触媒を使用する場合 − この場合、錯形成体として１，５−シクロオクタ
ジエンまたは１，１，１，５，５，５ ヘキサフルオルペンタン−２，４−ジオ
ンが使用される − 二量体化生成物の高い含量を有する高度に線状のオレフィ
ンが得られる。
【００１０】 フランス特許出願公開第１２７４５２９号明細書中では、ルイス酸によって接
触作用される、メチルペンテンの二量体化が記載されており、この場合、ルイス
酸としては三フッ化ホウ素が使用される。この方法は、触媒を反応生成物から分
離することが困難であるという欠点を有する。それによって、触媒基以外によっ
ても汚染された生成物が取得され、むしろ注目に値する触媒の損失も生じる。
【００１１】 炭素骨格をＣ原子１個拡張させながら、オレフィンをアルコールに官能化させ
ることは、好ましくは、アルデヒドとアルコールとからなる混合物を生じる、ヒ
ドロホルミル化反応によって行われ、混合物は引続きアルコールへと水素添加さ
れることができる。毎年、世界中で約７００００００トンの生成物がオレフィン
のヒドロホルミル化を用いて製造される。ヒドロホルミル化法の触媒および反応
条件に関する概観を、例えばベラー(Beller)他が Journal of Molecular Catal
ysis, A104(１９９５), １７〜８５、ひいてはUllmanns Encyclopedia of Indus
trial Chemistry, 第Ａ５巻（１９８６）、２１７頁〜、３３３頁、ならびにこ
れに関する文献の参照中に示している。
【００１２】 国際公開番号ＷＯ ９８／２３５６６からは、分枝鎖状アルカノール（オキソ
−アルコール）の混合物の硫酸塩、アルコキシレート、アルコキシスルフェート
およびカルボキシレートが冷水中で良好な界面活性を示し、かつ良好な生物分解
性を有することが公知である。使用される混合物のアルカノールは、炭素原子８
個を上回る鎖長を有し、平均で分枝０.７〜３個を有する。アルカノール混合物
は、例えばヒドロホルミル化によって、線状内部オレフィンを骨格異性化するか
、あるいは二量体化することによってその側で得ることができる分枝鎖状オレフ
ィンの混合物から製造される。
【００１３】 方法の利点としては、二量体化−供給材料の製造に、Ｃ３−オレフィン流また
はＣ４−オレフィン流が使用されないことが挙げられる。このことから、現今の
公知技術水準によれば、そこで二量体化されるオレフィンはエチレンから製造さ
れていなければならないことになる（例えば、ＳＨＯＰ法）。エチレンは界面活
性剤製造にとって比較的高価な出発材料であるので、エチレンを基礎とする方法
はＣ３−オレフィン流および／またはＣ４−オレフィン流から出発する方法に対
して、経済的に不利である。
【００１４】 オキソ−アルカノール混合物の成分の構造は、ヒドロホルミル化されたオレフ
ィン混合物の種類に依存している。骨格異性化によってα−オレフィン混合物か
ら得られたオレフィン混合物は、主として主鎖の末端、すなわちそれぞれの鎖の
末端から数えて第２位および第３位において分枝されているアルカノールとなる
。
【００１５】 界面活性の最終生成物は、アルカノール混合物から、−ＣＨ２ＯＨ基をカルボ
キシル基へと酸化することによってか、またはアルカノールまたはそのアルコキ
シレートを硫酸で処理することによって取得される。
【００１６】 界面活性剤を製造するための同様の方法は、ＰＣＴ−特許出願明細書である国
際公開番号ＷＯ ９７／３８９５７および欧州特許出願公開第７８７７０４号明
細書中に記載されている。また前記明細書中に記載された方法の場合も、α−オ
レフィンは主にビニリデン分枝鎖状のオレフィン二量体の混合物へと二量体化さ
れる：
【００１７】
【化２】
【００１８】 引続き、ビニリデン化合物は二重結合異性化され、その結果、鎖末端の二重結
合はさらに中央に移行し、引続き、オキソアルコール混合物へとヒドロホルミル
化される。次に、この混合物はさらに、例えば硫酸塩化によって界面活性剤へと
変換される。この方法の大きな欠点は、α−オレフィンから出発することにある
。α−オレフィンは例えばエチレンを遷移金属接触作用によりオリゴマー化する
ことによって、チーグラー−形成反応、ワックスのクラッキングまたはフィッシ
ャー−トロプシュ法によって得られ、したがって比較的高価な出発材料が界面活
性剤製造のために製出される。この公知の界面活性剤製造法の他の著しい欠点は
、主として分枝鎖状の生成物を得ることが意図される場合、この方法では、α−
オレフィンの二量体化と二量体化生成物のヒドロホルミル化との間に骨格異性体
化が挿入されなければならないことである。界面活性剤製造のため比較的高価な
出発材料の使用、および付加的な処理工程である異性体化を挿入する必要性に基
づき、この公知の方法は経済的に著しく不利である。
【００１９】 米国特許第５７８０６９４号明細書中には、０.９〜２の分枝度を有するアル
コールの製造および使用が記載されている。アルコールは内部オレフィンを均一
系触媒作用により二量体化し、および引続きヒドロホルミル化することによって
製造され、この場合、二量体化すべきオレフィン中のｎ−含量は８５質量％を上
回る。特にこのアルコールの利点としては、その硫酸塩の冷間洗浄挙動が挙げら
れる。相応するエトキシレートおよびその硫酸塩の性質に関して、この刊行物中
には記載がされていない。さらにこの方法の利点としては、アルコールの製造に
、プロペンまたはブテンを含有するオレフィン混合物ではなく、むしろＣ６〜Ｃ １０ −オレフィン少なくとも８５質量％を含有する混合物が使用されることが挙
げられる。
【００２０】 平行するドイツの特許出願明細書１９８５９９１１．０中には、いわゆる“二
量体プロペン”を二量体化し、引続き、ドデセン混合物をヒドロホルミル化する
ことによる、トリデカノール混合物の製造が記載されている。混合物は典型的に
は線状ヘキセン３０質量％未満を含有する。この方法で使用される“二量体プロ
ペン”は、例えば（登録商標）ＤＩＭＥＲＳＯＬ法により、プロペン−オリゴマ
ー化の場合の精製プロセスにおいて生じるヘキセン異性体混合物である（コルニ
ルス(Cornils)／ヘルマン(Herrmann)、Applied Hmogeneous Catalysis、ヘミー
出版(Verlag Chemie)（１９９６年）参照）。
【００２１】 この方法のための出発材料としては、例えばＤＩＭＥＲＳＯＬ法により、Ｃ３
／Ｃ４−薄片またはＣ４−留分を二量体化することによって製造されるオレフィ
ン混合物も適当である。しかし、こうして製造されたアルカノール混合物の生体
毒物性および生物分解性の割合は、まだ最適ではない。
【００２２】 記載された公知技術水準の欠点から、殊にまた製造費を引き下げる必要から、
高価な原料、殊に高価なエチレンの使用が回避されることができるような、使用
技術的に有利な界面活性アルコールの製造法を提供するという課題が課された。
【００２３】 驚くべきことに、次に記載される本発明による方法により作業される場合に、
極めて良好に作用する界面活性剤へと後加工されることができ − 以下では“
界面活性アルコール”と呼ぶ − 、かつ製造および後加工に関して、および殊
に生体毒物性および生物分解性に関連して、好都合な性質の有利な組合せを有す
る、分枝鎖状オレフィンおよびアルコール（オキソアルコール）が得られること
が見出された。
【００２４】 本発明の対象は、 ａ）オレフィン混合物の二量体化、 ｂ）第１アルコールへの誘導体化、および ｃ）場合によっては引続きアルコキシル化、 を行うことによって、生体毒物性および生物分解性に関連して特に有利な性質を
有する界面活性アルコール、および相応する界面活性アルコールエーテルを製造
する方法であり、線状ヘキセン異性体３０〜８０質量％、およびヘキセン異性体
合計で少なくとも６０質量％を含有するオレフィン混合物を使用することによっ
て特徴付けられる。
【００２５】 したがって、本発明による方法に使用されるオレフィン混合物は、２つの前提
条件を満たす： １．混合物中に含有される全ヘキセン異性体、すなわち線状ヘキセン異性体およ
び分枝鎖状ヘキセン異性体の合計は、少なくとも６０質量％でなければならない
、および ２．混合物中に含有される線状ヘキセン異性体の合計は、３０〜８０質量％でな
ければならない。
【００２６】 本発明による方法によれば、０.３：１〜１：０.１の質量比で二量体プロペン
と線状ヘキセンとからなる混合物によって得られる、オレフィン混合物が使用さ
れる場合、特に経済的な方法で、極めて好都合な総合的性質を有する生成物を得
ることができることが判明した。
【００２７】 本発明による方法の場合に使用するため、０.５：１〜１：０.５の質量比にあ
る二量体プロペンと線状ヘキセンとの混合物からなるオレフィン混合物は特に好
ましい。
【００２８】 ヘキセン異性体混合物の二量体化の場合（本発明による方法の工程ａ））、界
面活性アルコールへの後加工に関連して特に好都合な成分、および特に有利な組
成を有する二量体化生成物が得られるのは、周期律表の第ＶＩＩＩ副族の少なく
とも１つの元素を含有する二量体化触媒が使用され、かつ式Ｉ（ビニリデン基）
：
【００２９】
【化３】
【００３０】 ［式中、Ａ１およびＡ２は脂肪族炭化水素基を表す］で示される組織構成要素を
有する化合物１０質量％未満を含有する二量体混合物が得られるように、触媒組
成物および反応条件が選択される場合である。
【００３１】 二量体化は、均一系接触作用によるかまたは不均一系接触作用により実施され
ることができる。この場合、一方では触媒分離が簡易化され、かつそれによって
方法がより経済的になり、他方では溶解された触媒を、例えば加水分解によって
分離する場合に通常生じるような、環境に有害な排水を生じないので、不均一系
処理法が好ましい。さらに不均一系の方法の利点は、二量体化生成物がハロゲン
、殊に塩素またはフッ素を含有しないことである。均一系可溶性触媒は、一般に
ハロゲン化物含有配位子を含有するか、またはハロゲン含有共触媒との組合せ物
で使用される。そのような触媒系から、ハロゲンは二量体生成物中に導入される
ことができるが、生成物の品質ならびに後加工、殊に界面活性アルコールへのヒ
ドロホルミル化が著しく損なわれる。
【００３２】 不均一系触媒のため、有利に第ＶＩＩＩ副族の金属の酸化物と酸化アルミニウ
ムとの組合せ物が、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第４３３９７１３号明
細書の記載から公知のように、酸化ケイ素と酸化チタンとからなる担持材料上で
使用される。不均一系触媒は、固定床中 − この場合、有利には１〜１.５ｍ
ｍ−スプリットとしての粗大粒子の形で −または懸濁され（粒度０.０５〜０.
５ｍｍ）使用されることができる。二量体化は、不均一系で実施する場合、好ま
しくは８０〜２００℃、有利に１００〜１８０℃の温度で、反応温度で支配的な
圧力下、場合によってはまた安全ガスの過圧下に、１つにまとまった系中で実行
される。最適な変換を達成するため、反応混合物は好ましくは数回循環中に導か
れ、この場合、循環する生成物の一定含量が連続的に排出され、かつ出発材料に
よって代替される。
【００３３】 本発明による二量体化の場合、成分が主として出発オレフィンと同様２倍の鎖
長を有する、単一不飽和炭化水素の混合物が得られる。
【００３４】 二量体化触媒および反応条件は、前述の範囲内で好ましくは、本発明により製
造されるオレフィン混合物が分枝を有する成分の高い含量 − 一般に８５％を
上回り、殊に９０％を上回る − および非分枝鎖状オレフィンのわずかな含量
− 一般に１５％未満、殊に１０％未満 − を含有するように選択される。
もう１つの特徴は、ｙが二量体化されたモノマーの炭素原子数を表す場合に、主
鎖の分枝鎖箇所に主としてＣ原子（ｙ−４）個および（ｙ−５）個を有する基が
結合していることである。数値（ｙ−５）＝０は、側鎖が存在しないことを意味
する。
【００３５】 したがって、本発明により製造されたＣ１２−オレフィン混合物の場合、主鎖
は分枝点に有利にメチル基またはエチル基を有する。
【００３６】 さらに、二重結合の状態が一定の要求を満たす場合、二量体化混合物は続いて
特に良好にさらに誘導体化できることが見出された。この有利なオレフィン混合
物中で、二重結合の状態は分枝と相対的に、“脂肪族”水素原子と“オレフィン
性”水素原子との割合が、 Ｈ脂肪族：Ｈオレフィン＝４７：１〜１１：１の範囲内であることによって特徴
付けられる。
【００３７】 “脂肪族”水素原子と呼ばれるのは、Ｃ＝Ｃ−二重結合（π−結合）に関与し
ていない、炭素原子と結合しているようなものであり、“オレフィン性”水素原
子とは、π結合１個を有する炭素原子１個と結合しているようなものである。
【００３８】 特に好ましくは、割合が Ｈ脂肪族：Ｈオレフィン＝２３：１〜１４：１である二量体化混合物である。
【００３９】 本発明による方法の第１工程により得られる、前記の構造特性を有する新規の
オレフィン混合物は、同様に本発明の対象である。前記混合物は、殊に本発明に
よる方法、すなわち、下記の分枝鎖状第１アルコールおよび界面活性剤の製造の
他の工程にとって、貴重な中間生成物を表すが、殊に、最終生成物が改善された
生物分解性を有すべき場合に、また出発材料として他の、オレフィンから出発す
る工業プロセスで使用されることもできる。
【００４０】 本発明によるオレフィン混合物が、界面活性剤の製造に使用されるべき場合、
混合物はまず本発明による方法の工程ｂ）により、自体公知の方法に従って界面
活性アルコールへと誘導体化される。
【００４１】 このために、二重結合への水の直接添加または間接に行われる添加（水和）、
あるいはＣ＝Ｃ−二重結合へのＣＯおよび水素の添加（ヒドロホルミル化）を含
む種々の方法が存在する。
【００４２】 処理工程ａ）から生じるオレフィンの水和は、好ましくはプロトン接触作用下
に直接水添加によって行われる。もちろん、例えば硫酸アルカノールへと高い含
量の硫酸を添加し、引続き、アルカノールへと鹸化することによる間接も可能で
ある。好ましい直接水添加は、酸性の、殊に不均一系触媒の存在下に、かつ一般
にはできるだけ高いオレフィン部分圧およびできるだけ低い温度で実施される。
触媒としては、担体、例えばＳｉＯ２またはセライト上のリン酸、ひいては酸性
イオン交換体が有効である。条件の選択は、変換すべきオレフィンの反応性に依
存し、かつ定常の予備試験によって測定されることができる（文献：例えばＡ．
Ｊ．クレスゲ(Kresge)他、J. Am. Chem. Soc. ９３, ４９０７ (１９７１年); H
ouben-Weyl 第５／４巻（１９６０年）、１０２〜１３２頁および５３５〜５３
９頁）。水和は、一般に第２アルカノールが優位を占める、第１アルカノールと
第２アルカノールとの混合物をまねく。
【００４３】 界面活性剤の製造には、第１アルカノールから出発するのがより好都合である
。したがって、工程ａ）から得られるオレフィン混合物の誘導体化 − 本発明
による方法の工程ｂ） − を、適当な、有利にはコバルト含有触媒またはロジ
ウム含有触媒の存在下に、前記混合物と一酸化炭素および水素とを反応させ、分
枝鎖状第１アルコールへと変換することによって実行することは好ましい。（ヒ
ドロホルミル化） したがってさらに本発明の好ましい対象は、特に界面活性剤への後加工に適当
な第１アルカノールの混合物を、オレフィンのヒドロホルミル化によって製造す
る方法であり、前記の本発明によるオレフィン混合物を出発材料として使用する
ことによって特徴付けられる。
【００４４】 多数の他の文献表を用いた、ヒドロホルミル化法に関する良好な展望は、例え
ばベラー(Beller)他の Journal of Molecular Catalysis, A104 (１９９５年）
１７〜８５中、または Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第Ａ
５巻（１９８６年）、２１７頁〜、３３３頁、中の広範な論文中、ならびにこれ
に関する文献の参照に見られる。
【００４５】 ここに記載された包括的な情報は当業者に、本発明による分枝鎖状オレフィン
をヒドロホルミル化することも可能にする。この反応の場合、ＣＯおよび水素が
オレフィン性二重結合に付加され、この場合、次の反応式によりアルデヒドとア
ルカノールとからなる混合物が得られる：
【００４６】
【化４】
【００４７】 反応混合物中のｎ−化合物とイソ化合物とのモル比は、選択されるヒドロホル
ミル化の処理条件および使用される触媒に応じて、一般に１：１〜２０：１の範
囲内である。ヒドロホルミル化は通常９０〜２００℃の温度範囲内および２.５
〜３５ＭＰａ（２５〜３５０バール）のＣＯ／Ｈ２−圧力で実行される。一酸化
炭素と水素との混合比は、有利にアルカナールまたはアルカノールが製造される
べきであるかどうかに依存する。好ましくは１０：１〜１：１０、有利に３：１
〜１：３のＣＯ：Ｈ２範囲内で作業され、この場合、アルカナールの製造には低
い水素部分圧の範囲が選択され、アルカノールの製造には高い水素部分圧の範囲
、例えばＣＯ：Ｈ２＝１：２、が選択される。
【００４８】 触媒としては特に一般式：ＨＭ（ＣＯ）４またはＭ２（ＣＯ）８、 ［式中、Ｍは金属原子、有利にコバルト原子、ロジウム原子またはルテニウム原
子を表す］で示される金属化合物が適当である。
【００４９】 一般に、ヒドロホルミル化条件下にその都度使用される触媒または触媒前駆体
から、一般式：ＨｘＭｙ（ＣＯ）ｚＬｑ、 ［式中、Ｍは第ＶＩＩＩ副族の金属を表し、Ｌは、ホスフィン、亜リン酸塩、ア
ミン、ピリジンまたはそれぞれ他の供与体化合物、またポリマーの形であっても
よい配位子を表し、およびｑ、ｘ、ｙおよびｚは金属の原子価および種類、なら
びに配位子Ｌの結合性に依存して、整数を表し、この場合、ｑは０であってもよ
い］で示される触媒活性種が形成される。
【００５０】 金属Ｍは有利にコバルト、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、白金、オスミ
ニウムまたはイリジウムであり、および殊にコバルト、ロジウムまたはルテニウ
ムである。
【００５１】 適当なロジウム化合物または錯体は、例えばロジウム（ＩＩ）−塩およびロジ
ウム（ＩＩＩ）−塩、例えば塩化ロジウム（ＩＩＩ）、硝酸ロジウム（ＩＩＩ）
、硫酸ロジウム（ＩＩＩ）、硫酸ロジウムカリウム、ロジウム（ＩＩ）−カルボ
キシレートもしくはロジウム（ＩＩＩ）−カルボキシレート、ロジウム（ＩＩ）
−アセテートおよびロジウム（ＩＩＩ）−アセテート、酸化ロジウム（ＩＩＩ）
、ロジウム酸（ＩＩＩ）の塩、例えばトリスアンモニウム−ヘキサクロロローデ
ート−（ＩＩＩ）である。さらにロジウム錯体、例えばロジウムビスカルボニル
−アセチルアセトネート、アセチルアセトネート−ビスエチレンロジウム−（Ｉ
）が適当である。有利にはロジウムビスカルボニル−アセチルアセトネートまた
はロジウムアセテートが使用される。
【００５２】 適当なコバルト化合物は、例えば塩化コバルト（ＩＩ）、硫酸コバルト（ＩＩ
）、炭酸コバルト（ＩＩ）、硝酸コバルト（ＩＩ）、それらのアミン錯体または
水和錯体、コバルトカルボキシレート、例えば酢酸コバルト、コバルトエチルヘ
キサノエート、コバルトナフテネート、ならびにコバルトカプロラクタメート錯
体である。ここではまた、コバルトのカルボニル錯体、例えばジコバルトオクタ
カルボニル、テトラコバルトドデカカルボニルおよびヘキサコバルトヘキサデカ
カルボニルも使用してよい。
【００５３】 前記のコバルト、ロジウムおよびルテニウムの化合物は、原理的に公知であり
、かつ文献中に十分に記載されているか、または当業者によって既に公知の化合
物と同様に製造されることができる。
【００５４】 ヒドロホルミル化は不活性溶剤または希釈剤の添加下に、またはそのような添
加なしに実施されることができる。適当な不活性添加剤は、例えばアセトン、メ
チル−エチルケトン、シクロヘキサノン、トルオール、キシロール、クロルベン
ゾール、塩化メチレン、ヘキサン、石油エーテル、アセトニトリルもしくは二量
体化生成物のヒドロホルミル化から得られる高沸点含量である。
【００５５】 得られたヒドロホルミル化生成物が過度に高いアルデヒド含量を有する場合に
は、この含量は簡単な方法で、水素添加によって、例えばラニー・ニッケルの存
在下に水素を用いて、または他の水素添加反応に関して公知の、殊に銅、亜鉛、
コバルト、ニッケル、モリブデン、ジルコンまたはチタンを含有する触媒の使用
下に、除去されることができる。この場合、アルデヒド含量は十分にアルカノー
ルへと水素添加される。実際に反応混合物中のアルデヒド含量を残りなく除去す
ることは、所望の場合には、例えば特に倹約し、かつ経済的な条件下でアルカリ
金属水素化ホウ素を用いて後水素添加することによって達成されることができる
。
【００５６】 本発明によるオレフィン混合物のヒドロホルミル化によって製造可能な、分枝
鎖状第１アルカノールの混合物は、同様に本発明の対象である。
【００５７】 本発明によるアルカノールからは、種々の方法で非イオン界面活性剤またはア
ニオン界面活性剤が製造されることができる。
【００５８】 非イオン界面活性剤は、アルカノールと式ＩＩ：
【００５９】
【化５】
【００６０】 ［式中、Ｒ１は水素または式：ＣｎＨ２ｎ＋１ （ここで、ｎは１〜１６、有利
に１〜８の数を表す）で示される直鎖または分枝鎖状脂肪族基を表す］で示され
る酸化アルキレンとの反応（アルコキシル化）によって得られる。殊にＲ１は水
素、メチルまたはエチルを表す。
【００６１】 本発明によるアルカノールを、単一の酸化アルキレン種、または複数の異なる
酸化アルキレン種と反応させてよい。アルカノールと酸化アルキレンとの反応の
場合、新たにＯＨ基を有し、かつしたがって新たに酸化アルキレン分子と反応で
きる化合物が生じる。したがって、アルカノールと酸化アルキレンとのモル比に
応じて、多かれ少なかれ長鎖のポリエーテルを有する反応生成物が得られる。ポ
リエーテル鎖は、酸化アルキレン−構成基１〜約２００個を含有していてよい。
好ましくは、ポリエーテル鎖が酸化アルキレン−構成基１〜１０個を含有する化
合物である。
【００６２】 鎖は同一の鎖リンクからなっていてよいか、または鎖は基Ｒ１に関して互いに
異なっている、種々の酸化アルキレン−構成基を有していてよい。この異なる構
成基は、鎖内で統計的な分布で存在してよいか、またはブロックの形で存在して
よい。
【００６３】 次の反応式は、本発明によるアルカノールのアルコキシル化を、異なるモル量
ｘおよびｙの場合に使用される２つの異なる酸化アルキレンとの反応の例につき
図解するはずである。
【００６４】
【化６】
【００６５】 Ｒ１およびＲ１ａは上のＲ１に挙げられた定義の範囲内にある種々の基を表し
、かつＲ２−ＯＨは本発明による分枝鎖状アルカノールである。
【００６６】 有利に、アルコキシル化は、好ましくはアルカリ金属水酸化物の形、またはア
ルカリ土類金属水酸化物の形で、一般にはアルカノールＲ２−ＯＨの量に対して
０.１〜１質量％の量で添加される強塩基によって、接触作用される。（G.Gee
他、J. Chem. Soc. (１９６１年)、１３４５頁； B. Wojtech, Makromol. Chem.
６６, (１９６６年)、１８０頁、参照） 付加反応の酸性接触作用も可能である。ブレンステッド酸とともに、ルイス酸
、例えばＡｌＣｌ３またはＢＦ３も適当である。（P. H. Plesch, The Chemistr
y of Cationic Polymerization, ペルガモン出版(Pergamon Press)、ニューヨー
ク（１９６３年）参照）。
【００６７】 付加反応は、約１２０〜約２２０℃、有利に１４０〜１６０℃の温度で、密閉
された容器中で実行される。酸化アルキレンまたは種々の酸化アルキレンの混合
物は、本発明によるアルカノール混合物とアルカリとからなる混合物に、選択さ
れた反応温度で優勢な酸化アルキレン混合物の蒸気圧下に導入される。所望の場
合には、酸化アルキレンは約３０ないし６０％になるまで不活性ガスを用いて希
釈されることができる。それによって、酸化アルキレンの爆発状重付加に対して
付加的な安全性が加えられる。
【００６８】 酸化アルキレン混合物が使用される場合、ポリエーテル鎖が形成され、鎖中で
は種々の酸化アルキレン構成要素が事実上統計的に分布されている。ポリエーテ
ル鎖に沿って構成要素を分布する場合の変法は、成分の異なる反応速度に基づい
て生じ、かつ任意に酸化アルキレン混合物を連続的に導入することによって、プ
ログラムにより制御された組成物も得ることができる。種々の酸化アルキレンが
順次反応される場合、酸化アルキレン−構成要素のブロック状分布を有するポリ
エーテル鎖が得られる。
【００６９】 ポリエーテル鎖の長さは、反応生成物内で、本質的に添加量から判明する化学
量論値に相応する平均値近辺で変動する。
【００７０】 本発明によるオレフィン混合物とアルカノール混合物とから出発し、製造可能
なアルコキシレートは、同様に本発明の対象を表す。アルコキシレートは良好な
界面活性を示し、したがって、中性の界面活性剤として多くの使用範囲内で使用
されることができる。
【００７１】 本発明によるアルカノール混合物から出発し、界面活性グリコシドおよびポリ
グリコシド（オリゴグリコシド）も製造されることができる。これらの物質も極
めて良好な界面活性の性質を示す。界面活性の性質は、酸触媒下に水を遮断しな
がら、本発明によるアルカノール混合物と単糖類、二糖類または多糖類との１回
または数回の反応（グリコシド化もしくはポリグリコシド化）によって得られる
。適当な酸は、例えばＨＣｌまたはＨ２ＳＯ４である。この場合、一般に統計的
な鎖長分布を有するオリゴグリコシドが得られ、この場合、平均的なオリゴマー
化度はサッカリド基１〜３個の場合である。
【００７２】 他の標準合成の場合、サッカリドはまず酸触媒下に低分子アルカノール、例え
ばブタノールを用いてブタノールグリコシドにアセタール化される。この反応も
、サッカリド水溶液を用いて実行される。次に低級アルカノールグリコシド、例
えばブタノールグリコシドは、本発明によるアルカノール混合物と反応し、望ま
れる本発明によるグリコシドに変換される。過剰の長鎖アルカノールおよび短鎖
アルカノールは、酸性触媒の中和後に平衡混合物から、例えば真空中で留去する
ことによって除去されることができる。
【００７３】 もう１つの標準法は、サッカリドのＯ−アセチル化合物を用いて進行する。サ
ッカリドは、有利に氷酢酸中に溶解されているハロゲン化水素を用いて、相応す
るＯ−アセチル−ハロサッカリドに変換され、前記化合物は酸結合剤の存在下に
アルカノールと一緒になってアセチル化したグリコシドへと反応する。
【００７４】 本発明によるアルカノール混合物のグリコシド化にとって好ましくは、単糖類
、しかもヘキソース、例えばグルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノ
ース、ならびにペントース、例えばアラビノース、キシロースまたはリボースで
ある。本発明によるアルカノール混合物のグリコシド化に特に好ましくは、グル
コースである。もちろん前記サッカリドの混合物も、グリコシド化に使用してよ
い。この場合、反応条件に応じて統計的に分布された糖基を有するグリコシドが
得られる。グリコシド化を数回行ってもよく、その結果、アルカノールのヒドロ
キシル基にポリグリコシド鎖が付加される。種々のサッカリド使用下にポリグリ
コシド化する場合、サッカリド−構成要素は鎖内で統計的に分布されているか、
または同一構成基のブロックを形成する。
【００７５】 選択された反応温度に応じて、フラノース構造体またはピラノース構造体が得
られる。溶解度を改善するため、反応を適当な溶剤または希釈剤中で実行しても
よい。
【００７６】 標準法および適当な反応条件は、種々の刊行物中、例えば“Ullmanns Encyclo
pedia of Industrial Chemistry”、第５版、第Ａ２５巻（１９９４年）、７９
２〜７９３頁中、およびそこに挙げられた文献の参照、Ｋ．イガラシ(K. Igaras
hi)による Adv. Carbohydr. Chem. Biochem.３４, (１９７７年)、２４３〜２８
３頁中、ブルフ(Wulff)およびローレ(Roehle)による、Agew. Chem. 86, (1974年
)、１７３〜１８７頁中、またはクラウフ(Krauch)およびクンツ(Kunz) による、
Reaktionen der organischen Chemie, ４０５〜４０８頁、Huethig, ハイデルベ
ルク、（１９７６年）中に記載されている。
【００７７】 本発明によるオレフィン混合物およびアルカノール混合物から出発し、製造可
能なグリコシドおよびポリグリコシド（オリゴグリコシド）は、同様に本発明の
対象を表す。
【００７８】 本発明によるアルカノール混合物ならびにアルカノール混合物から製造される
ポリエーテルは、自体公知の方法で硫酸または硫酸誘導体を用いて酸性のアルキ
ルスルフェートまたはアルキルエーテルスルフェートにエステル化される（硫酸
塩化される）か、またはリン酸またはリン酸の誘導体を用いて酸性のアルキルホ
スフェートもしくはアルキルエーテルホスフェートにエステル化されることによ
って、アニオン界面活性剤に変換されることができる。
【００７９】 アルコールの硫酸化反応は、既に例えば、米国特許第３４６２５２３号、３４
２０８７５号、または３５２４８６４号明細書中に記載されている。この反応を
実施するための詳細は、また“Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistr
y”, 第Ａ５版、第Ａ２５巻（１９９４年）、７７９〜７８３頁中および前記文
献中に挙げられた文献の参照中に見出される。
【００８０】 硫酸自体がエステル化に使用される場合、好ましくは７５〜１００質量％、有
利に８５〜９８質量％の酸（いわゆる“濃硫酸”または“一水和物”）が使用さ
れる。エステル化は、反応、例えば発熱の制御に望まれている場合、エステル化
は溶剤または希釈剤中で行われることができる。一般に、アルコール成分は予め
装入され、かつ硫酸化剤は絶えず混和しながら次第に添加される。アルコール成
分の完全なエステル化が望まれる場合、硫酸化剤およびアルカノールが、１：１
〜１：１.５、有利に１：１〜１：１.２のモル比で使用される。本発明によるア
ルカノール−アルコキシレートの混合物が使用され、かつ中性界面活性剤とアニ
オン界面活性剤との組合せ物が製造されるべき場合、少量の硫酸化剤は有利であ
り得る。エステル化は通常、室温ないし８５℃、有利に４５〜７５℃の範囲内の
温度で実行される。
【００８１】 場合によっては、低沸点の、水と不混和性溶剤および希釈剤中で沸騰温度でエ
ステル化が実行されることは好都合であり、この場合、エステル化の際に生じる
水は共沸留去される。
【００８２】 前記濃度の硫酸の代わりに、本発明によるアルカノール混合物の硫酸塩化のた
め、例えば三酸化硫黄、三酸化硫黄−錯体、硫酸中三酸化硫黄の溶液（“オレウ
ム”）、クロルスルホン酸、塩化スルフリルひいてはアミドスルホン酸も使用さ
れることができる。この場合、反応条件は目的に応じて適合されるべきである。
【００８３】 三酸化硫黄が硫酸化剤として使用される場合、反応は有利に、落下型フィルム
反応器中、対向流中で、所望の場合には連続的に実行されることができる。
【００８４】 添加物はエステル化後、アルカリ金属添加剤によって中和され、場合によって
は過剰のアルカリ金属硫酸塩および場合によっては存在する溶剤の除去後、後加
工される。
【００８５】 本発明によるアルカノールおよびアルカノールエーテルおよびそれらの混合物
を硫酸塩化することによって得られる酸性の硫酸アルカノールおよびアルカノー
ルエーテルスルフェートおよびそれらの塩は、同様に本発明の対象である。
【００８６】 同様の方法で、本発明によるアルカノールおよびアルカノールエーテルおよび
それらの混合物は、リン酸塩化剤を用いて、酸性のリン酸エステルに変換（リン
酸塩化）されることができる。
【００８７】 リン酸塩化剤としては、特にリン酸、ポリリン酸および五酸化リン、ひいては
ＰＯＣｌ３が適当であり、この場合、引続き残留する酸塩化物官能基の加水分解
が行われる。アルコールのリン酸塩化は例えば、Synthesis １９８５年、４４９
〜４８８頁中に記載されている。
【００８８】 本発明によるアルカノールおよびアルカノールエーテルおよびそれらの混合物
をリン酸塩化することによって得られる酸性のリン酸アルカノールおよびアルカ
ノールエーテルホスフェートも、本発明の対象である。
【００８９】 最後に、本発明によるオレフィン混合物から出発し、製造可能なアルカノール
エーテル混合物、アルカノールグリコシドならびにアルカノール混合物およびア
ルカノールエーテル混合物の酸性硫酸塩およびリン酸塩の、界面活性剤としての
使用も本発明の対象である。
【００９０】 次の実施例は、本発明による界面活性剤の製造および使用を詳説する。
【００９１】 例１：不均一系接触作用によるヘキセン異性体−混合物の二量体化。
【００９２】 ２.５リットル用回転式攪拌オートクレーブに次の組成の触媒２００ｍｌを充
填した： ＮｉＯ ５０質量％、ＳｉＯ２ ３４質量％、ＴｉＯ２ １３質量％、Ａｌ２Ｏ ３ ３質量％（１６０℃で２４時間、Ｎ２中で縮合し、粉末として使用した）。
【００９３】 １−ヘキセン５００ｇおよび二量体プロペン５００ｇ（ｎ−ヘキセン２３質量
％、メチルペンテン７０質量％およびジメチルブテン７質量％からなる）を添加
し、かつ１５０℃で１０時間反応させた。
【００９４】 得られた反応生成物を蒸留により後加工し、かつ９９質量％を上回るドデセン
からなる留分を単離した。イソ指数は２.１であり（１Ｈ−ＮＭＲ−分光分析法
により、オレフィンの水素添加後４.１メチル基／分子を測定した）、脂肪族プ
ロトンとオレフィン性プロトンとの割合は１４.７：１である。
【００９５】 例２：本発明によるドデセン混合物のヒドロホルミル化。
【００９６】 例１により製造されたオレフィン混合物７５０ｇを、ＣＯ２（ＣＯ）８ ２.
９４ｇと一緒に、１８５℃およびＣＯ／Ｈ２（容量比＝１：１）２８０バールで
、２.５リットル用引き上げ式攪拌オートクレーブ中でＨ２Ｏ ７５ｇを添加し
ながら７.５時間ヒドロホルミル化した。反応の搬出を、空気の導入下に１０質
量％の酢酸を用いて９０℃で酸化的に脱コバルトする。２.５リットル用管反応
器中流動運転法で、Ｃｏ／Ｍｏ−固定床触媒によって１７５℃および水素圧２８
０バールで水１０質量％を添加しながらオキソ生成物を水素添加する。アルコー
ル混合物を蒸留により後加工する。得られたトリデカノール留分は、２７３ｍｇ
ＫＯＨ／ｇのＯＨ数を有する。１Ｈ−ＮＭＲ−分光写真法により、３.５メチル
基／分子、相応して２.５の平均分枝度を検出した。
【００９７】 例３：酸化エチレン７モルを有する脂肪アルコールエトキシレート。
【００９８】 例２により製造されたアルカノール混合物４００ｇを、ＮａＯＨ １.５ｇと
一緒に乾燥した２リットル用オートクレーブ中に入れる。オートクレーブ内容物
を１５０℃に加熱し、かつ酸化エチレン６１６ｇを圧力下にオートクレーブ中で
圧縮する。酸化エチレンの全量をオートクレーブ中に入れた後、オートクレーブ
を３０分間１５０℃に保つ。冷却後、触媒を硫酸の添加によって中和する。
【００９９】 得られたエトキシレートは中性の界面活性剤を表す。１０質量％のブチルジグ
リコール水溶液中１質量％で、ＤＩＮ ５３９１７により測定したところ、エト
キシレートは７２℃の混濁点を有する。水中に物質１ｇ／リットルの溶液の表面
張力は、ＤＩＮ ５３９１４により測定したところ２５.８ｍＮ／ｍである。
【０１００】 例４：酸化エチレン３モルを有する脂肪アルコールエトキシレート 例２により製造されたアルカノール混合物６００ｇを、ＮａＯＨ １.５ｇと
一緒に乾燥した２リットル用オートクレーブ中に入れる。オートクレーブ内容物
を１５０℃に加熱し、かつ酸化エチレン３９６ｇを圧力下にオートクレーブ中で
圧縮する。酸化エチレンの全量をオートクレーブ中に入れた後、オートクレーブ
を３０分間１５０℃に保つ。冷却後、触媒を硫酸の添加によって中和する。
【０１０１】 得られたエトキシレートは中性の界面活性剤を表す。１０質量％のブチルジグ
リコール水溶液中１質量％で、ＤＩＮ ５３９１７により測定したところ、エト
キシレートは４２.１℃の混濁点を有する。水中に物質１ｇ／リットルの溶液の
表面張力は、ＤＩＮ ５３９１４により測定したところ２６.１ｍＮ／ｍである
。
【０１０２】 例５：アルキルホスフェート。
【０１０３】 例２により製造されたアルコール混合物３００ｇを、攪拌容器中で窒素下に６
０℃に加熱し、かつゆっくりポリリン酸１２５ｇを添加する。この場合、温度は
６５℃を上回るべきではない。添加の終わり頃、添加物を７０℃に加熱し、かつ
この温度で１時間後攪拌する。
【０１０４】 得られた生成物はアニオン界面活性剤を表す。水中に物質の水溶液は、ＤＩＮ
５３９１４により測定したところ、１ｇ／リットルの濃度で２８.４ｍＮ／ｍ
の表面張力を有する。
【０１０５】 例６：アルキルエーテルホスフェート。
【０１０６】 例４により製造された脂肪アルコールエトキシレート混合物５６０ｇを、攪拌
容器中で窒素下に６０℃に加熱し、かつゆっくりポリリン酸９２ｇを添加する。
この場合、温度は６５℃を上回るべきではない。添加の終わり頃、添加物を７０
℃に加熱し、かつこの温度で１時間後攪拌する。
【０１０７】 得られた生成物はアニオン界面活性剤を表す。水中に物質の水溶液は、ＤＩＮ
５３９１４により測定したところ、１ｇ／リットルの濃度で３５.２ｍＮ／ｍ
の表面張力を有する。
【０１０８】 例７：アルキルスルフェート。
【０１０９】 例２により製造されたトリデカノール混合物１９０ｇを、攪拌容器中で窒素下
に６０℃に加熱し、かつゆっくり濃硫酸９８ｇを添加する。この場合、温度は６
５℃を上回るべきではない。添加の終わり頃、添加物を７０℃に加熱し、かつこ
の温度で１時間後攪拌する。
【０１１０】 得られた生成物はアニオン界面活性剤を表す。水中に物質の水溶液は、ＤＩＮ
５３９１４により測定したところ、１ｇ／リットルの濃度で２８.９ｍＮ／ｍ
の表面張力を有する。
【０１１１】 例８：アルキルエーテルスルフェート 例４により製造された脂肪アルコールエトキシレート混合物４８０ｇを、攪拌
容器中で窒素下に６０℃に加熱し、かつゆっくり濃硫酸１４６ｇを添加する。こ
の場合、温度は６５℃を上回るべきではない。添加の終わり頃、添加物を７０℃
に加熱し、かつこの温度で１時間後攪拌する。
【０１１２】 得られた生成物はアニオン界面活性剤を表す。水中に物質の水溶液は、ＤＩＮ
５３９１４により測定したところ、１ｇ／リットルの濃度で３４.９ｍＮ／ｍ
の表面張力を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 43/13 Ｃ０７Ｃ 43/13 Ｃ 303/24 303/24 305/06 305/06 305/10 305/10 Ｃ０７Ｆ 9/09 Ｃ０７Ｆ 9/09 Ｋ Ｚ Ｃ０７Ｈ 15/04 Ｃ０７Ｈ 15/04 Ｄ Ｃ０８Ｂ 37/00 Ｃ０８Ｂ 37/00 Ｊ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ， ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，Ｋ Ｐ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 マーク ヴァルター ドイツ連邦共和国 フランケンタール ハ ンス−ホルバイン−シュトラーセ ５デー (72)発明者 ラルフ シュルツ ドイツ連邦共和国 シュパイアー マウル ブロンナー ホーフ 35 (72)発明者 ユルゲン トロープシュ ドイツ連邦共和国 レーマーベルク イム オーベレン ベルク 81 (72)発明者 ハンス−ウルリッヒ イエーガー ドイツ連邦共和国 ノイシュタット エル シッヒヴェーク 31 Ｆターム(参考） 4C057 BB02 BB03 BB04 DD03 JJ05 JJ12 4C090 AA03 BA01 BA51 BA61 BB12 BB52 BB65 BB73 BB92 BB94 DA04 4H006 AA01 AA02 AA03 AB68 BA09 BA10 BA21 BA30 BE20 FE11 GN06 GP01 4H039 CA29 CA60 CB20 CF10 4H050 AA01 AA02 AA03 AB68 AC40 BB61 BC10 BE04

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）オレフィン混合物の二量体化、 ｂ）第１アルコールへの誘導体化、および ｃ）場合によっては引続きアルコキシル化、 を行うことによって、生体毒物性および生物分解性に関連して特に有利な性質を
    有する界面活性アルコール、および相応する界面活性アルコールエーテルを製造
    する方法において、線状ヘキセン異性体３０〜８０質量％、およびヘキセン異性
    体を合計で少なくとも６０質量％含有するオレフィン混合物を使用することを特
    徴とする、界面活性アルコールおよび相応する界面活性アルコールエーテルの製
    造法。
  2. 【請求項２】 二量体プロペンおよび線状ヘキセンを０.３：１〜１：０.１
    の質量比で含有するヘキセン異性体混合物を使用する、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 処理工程ａ）、二量体化を不均一系接触作用により実施する
    、請求項１または２記載の方法。
  4. 【請求項４】 周期律表の第ＶＩＩＩ副族の少なくとも１つの元素を含有す
    る二量体化触媒を使用し、かつ式（Ｉ）（ビニリデン基）： 【化１】 ［式中、Ａ１およびＡ２は脂肪族炭化水素基を表す］で示される組織構成要素を
    有する化合物１０質量％未満を含有する二量体混合物が得られるように、触媒組
    成および反応条件を選択する、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
  5. 【請求項５】 オレフィン混合物において、請求項１記載の方法の処理工程
    ａ）により製造可能であることを特徴とするオレフィン混合物。
  6. 【請求項６】 分枝を有する成分８５％を上回る含量、殊に９０％を上回る
    含量、および非分枝鎖状オレフィンのわずかな含量 − 一般に１５％未満、殊
    に１０％未満 − を含有する、請求項５記載のオレフィン混合物。
  7. 【請求項７】 主鎖の分枝箇所に、ｙが二量体化されたモノマーの炭素原子
    数を表す場合に、主としてＣ原子（ｙ−４）個および（ｙ−５）個を有する基を
    結合している、請求項５または６記載のオレフィン混合物。
  8. 【請求項８】 二量体化混合物の分枝鎖状成分が、主鎖の鎖長の１／４〜３
    ／４、有利に１／３〜２／３の範囲内で分枝を有するか、または隣接するＣ原子
    に分枝２つを有する、請求項５〜７までのいずれか１項記載のオレフィン混合物
    。
  9. 【請求項９】 主鎖の分枝箇所に、主としてＣ原子１個または２個を有する
    基を結合している、請求項５から８までのいずれか１項記載のオレフィン混合物
    。
  10. 【請求項１０】 分枝鎖状成分の場合、脂肪族水素原子とオレフィン性水素
    原子との割合が Ｈ脂肪族：Ｈオレフィン＝４７：１〜１１：１の範囲内である、請求項５から９
    までのいずれか１項記載のオレフィン混合物。
  11. 【請求項１１】 分枝鎖状成分の場合、脂肪族水素原子とオレフィン性水素
    原子との割合が Ｈ脂肪族：Ｈオレフィン＝２３：１〜１４：１の範囲内である、請求項５から１
    ０までのいずれか１項記載のオレフィン混合物。
  12. 【請求項１２】 界面活性アルコールおよびそのアルコキシル化生成物にお
    いて、請求項１記載の方法の処理工程ａ）、ｂ）および場合によってはｃ）によ
    り製造可能であることを特徴とする、界面活性アルコールおよびそのアルコキシ
    ル化生成物。
  13. 【請求項１３】 ２.０〜３.０の分枝度を有する、請求項１２記載の界面活
    性アルコールおよびそのアルコキシル化生成物。
  14. 【請求項１４】 非イオン界面活性剤としての、請求項１２記載の界面活性
    アルコール−アルコキシル化生成物の使用。
  15. 【請求項１５】 界面活性剤を製造するための、請求項１２記載の界面活性
    アルコールの使用。
  16. 【請求項１６】 酸触媒作用下に水を遮断しながら単糖類、二糖類または多
    糖類と反応させるか、またはＯ−アセチルサッカリド−ハロゲン化物と１回また
    は数回反応させる（グリコシド化、ポリグリコシド化）ことによって、アルカノ
    ールグリコシド混合物およびポリグリコシド混合物を製造するための、請求項１
    ２記載の界面活性アルコールの使用。
  17. 【請求項１７】 硫酸または硫酸誘導体を用いて、界面活性アルコールおよ
    びそのアルコキシル化生成物を酸性のアルキルスルフェートまたはアルキルエー
    テルスルフェートへとエステル化することによって界面活性硫酸塩を製造するた
    めの、請求項１２記載の界面活性アルコールおよびそのアルコキシル化生成物の
    使用。
  18. 【請求項１８】 リン酸またはその誘導体を用いて、界面活性アルコールお
    よびそのアルコキシル化生成物を酸性のアルキルホスフェートもしくはアルキル
    エーテルホスフェートへとエステル化することによって界面活性リン酸塩を製造
    するための、請求項１２記載の界面活性アルコールおよびそのアルコキシル化生
    成物の使用。
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