JP2002537463A - 金属酸化物を含有するプラスチック複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、金属酸化物化合物を含有する微細粒状充填材料又は充填材料をベースとするプラスチック複合体に関する。本発明はプラスチック複合体を製造するための方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、金属の酸化物化合物を含有する微細な粒状充填剤又は充填剤に基づ
く紫外線吸収性プラスチック複合体に関するものであり、そしてそれらを製造す
る方法にも関する。この点で特に好ましい複合体は、例えば食品の如きその中に
包装された（ｐａｃｋｅｄ）製品に対する紫外線からの改良された保護を与えそ
してそれにもかかわらずそれらの透明性を維持しているポリアミド及び（熱可塑
性）ポリウレタンから作られたプラスチックフイルムである。

【０００２】 Ｃｉｂａにより製造されたチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎｓ）の如き商業的に入手
可能な分子紫外線吸収剤はその毒物学的理由で食品の包装用のポリマーフイルム
に使用することはできない。例えば二酸化チタン又は二酸化セリウムの如き粒状
紫外線安定剤が使用される場合には、商業的な粉末が配合されると、粉末の凝集
によりフイルムにおいて曇り及びピンホールの相当な形成があり、これは所望の
性質をもたない製品を生じさせる。

【０００３】 従って、本発明の目的はプラスチック及び包装された材料の所望の紫外線保護
に加えてピンホールのないプラスチック表面を有する、粒状紫外線安定剤を含ん
でなるプラスチック複合体を製造することであった。

【０００４】 充填剤はプラスチック中に使用されて機械的性質（例えば、ヤング率、衝撃靱
性、引張強度）を改良し、熱安定性並びに熱及び電気伝導度を増加させ、紫外線
に対する安定性を改良し又はカラー賦与性を与える。それらは一般に６０重量％
までの量比で加えられる。これらの如き充填剤の例はタルク、雲母、カオリン、
ガラス繊維、酸化物、カーボンブラック及びデンプンを包含する。

【０００５】 大抵の充填剤は表面処理をされるまで使用されない。これはプラスチックマト
リックス中の充填剤の良好な適合性を達成するために、例えばポリマーによる表
面処理（又は表面変性）を含んでなる。

【０００６】 酸化物粒子の微細な粒状懸濁液がプラスチックの充填剤として湿式粉砕（ｗｅ
ｔ ｃｏｍｍｉｎｕｔｉｏｎ）（ｗｅｔ ｇｒｉｎｄｉｎｇ）により製造するこ
とができる方法がＤＤ−Ａ−０２７９６８１から既に知られている。≧１ｎｍの
粒度（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）の粒子がこの湿式粉砕法により得られる。

【０００７】 層シリケート（カオリナイト）を製造するための湿式粉砕方法（ｗｅｔ ｍｉ
ｌｌｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ）がＤＤ−Ａ−０２８４６８４号から知られている
。この文献の要約の最後の行は、０．０５〜０．３μｍ、即ち、下は０．０５μ
ｍ（５０ｎｍに相当する）まで（ｄｏｗｎ ｔｏ ０．０５μｍ）の粒径を得る
ことができるという印象を与える。この情報は明らかに印刷の誤りである。何故
ならばこの文献の２頁の、「本発明の本質の説明」と題する節、第８行に、粉砕
されるべきカオリンの重量の０．０５〜０．３重量％の割合のカチオン性分散剤
が粉砕懸濁液に加えられるということが述べられているからである。

【０００８】 この方法による１００ｎｍより小さい平均粒径（ａｖｅｒａｇｅ ｐａｒｔｉ
ｃｌｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ）を有する懸濁液の製造はこれまで述べられたことは
ない（Ｍ．Ｐａｈｌ：Ｚｅｒｋｌｅｉｎｅｒｕｎｇｓｔｅｃｈｎｉｋ，Ｖｅｒｌ
ａｇ ＴＵＥＬ Ｒｈｅｉｎｌａｎｄ；Ｋ．Ｈｏｅｆｆｌ：Ｚｅｒｋｌｅｉｎｅ
ｒｕｎｇｓ− ｕｎｄ Ｋｌａｓｓｉｅｒｍａｓｃｈｉｎｅｎ，Ｓｐｒｉｎｇｅ
ｒ Ｖｅｒｌａｇ）。Ｍ．Ｐａｈｌ及びＫ．Ｈｏｅｆｆｅｌは、湿式粉砕された
懸濁液の粒度範囲（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｒａｎｇｅ）が１０μｍより
小さい粒度（ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）を含んでなると述べてはいるが、下
限を明白に限定しておらず、又はこのタイプの小さな粒子の懸濁液をいかにして
製造することができるかに関する教示を与えていない。ドレスデンのＩＫＴＳ（
Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ Ｉｎｓｔｉｔｕｔ ｆｕｅｒ ｋｅｒａｍｉｓｃｈｅ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｎ ｕｎｄ Ｓｉｎｔｅｒｗｅｒｋｓｔｏｆｆｅ）によ
り供給された提供から、０．１〜２００μｍの粉砕の範囲のためのセラミック高
性能粉砕ボールが販売のために提供される。湿式粉砕の範囲は下は０．１μｍま
で（ｄｏｗｎ ｔｏ ０．１μｍ）と規定されている。

【０００９】 一次粒度（ｐｒｉｍａｒｙ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ）＜１００ｎｍを有
するプラスチック用の広く使用される微細な粒状充填剤の例はシリカ（Ａｅｒｏ
ｓｉｌ^R）及びカーボンブラックを包含する。

【００１０】 Ａｅｒｏｓｉｌ^R（Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ；Ｇｒａｐｈｉｃ Ｓｅｒｉｅｓ
Ｐｉｇｍｅｎｔｓ：Ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃ Ａｅｒｏｓｉｌ^R，製造、性質及
び使用）は５〜５０ｎｍの直径の一次粒子を含んでなり；カーボンブラック（Ｄ
ｅｇｕｓｓａ ＡＧ；Ｇｒａｐｈｉｃ Ｓｅｒｉｅｓ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ： プ
ラスチック用のカーボンブラック顔料及び顔料−カーボンブラック調製物）は１
０〜１００ｎｍの一次粒径（ｐｒｉｍａｒｙ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｄｉａｍｅｔ
ｅｒ）を有する。しかしながら、これらの製品の両方ともそれ自体一次粒子の凝
集体（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅｓ）からなる。これらのいわゆる二次粒子は数百
ｎｍの範囲内の直径を有する。

【００１１】 一次粒径＜１００ｎｍを有する微細な粒状粉末は、高いファンデルワールス力
により凝集する傾向を有し；更に、高い毛管力がペーストにおいて作用すること
ができ、それによりこれらの粉末の利点を利用することは可能ではない（Ｎａｎ
ｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ８（４），３９９（１９９７）
。

【００１２】 これらの微細な粒状粉末の凝集は例えば焼結、部分溶融又は表面反応により起
こり、焼結された橋（ｓｉｎｔｅｒｅｄ ｂｒｉｄｇｅｓ）が形成され、これは
もはや再分散を行うことを許容しない（Ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ Ｍａｔ
ｅｒｉａｌｓ，ｉｂｉｄ．） プラスチック用の他の微細な粒状充填剤の例は５〜１５０ｎｍの一次粒径を有
するコロイド状ＳｉＯ₂懸濁液（ＤＤ−Ａ−０２３２２８８）及び２００ｎｍよ
り小さい平均粒径を有するＢａＳＯ₄（ＥＰ−Ａ−０３５４６０９）を包含する
。

【００１３】 凝集体のない微細な粒子がポリマーマトリックス中の有機粒子又は有機的に変
性された無機粒子中に配合される場合には、機械的性質及び熱力学的性質におけ
るこれまでに知られていない品質の飛躍が起こり得、例えば、これはこのタイプ
の複合体材料の使用における性質を改良する。この効果を達成するための１つの
重大なフアクターは、充填剤が凝集した粉末としてではなくて（実質的に）凝集
体を含まない安定化された懸濁液の形態でマトリックス相に取り込まれ、そして
この凝集体のない状態（場合により粒子の適当な表面変性により達成される）が
最終複合体材料においても保持されるということである。プラスチックマトリッ
クス中の粒子の凝集を阻止するためのクレームされている分子量＜５００を有す
る表面変性剤を市販のコロイド状懸濁液に加えるか又は微細な粒状範囲（＜２０
０ｎｍ）の無機粒子からなる沈殿したばかりの懸濁液に加えることは同じ刊行物
から知られる。

【００１４】 例えばＤＥ−Ａ−１９５４０６２３からこれまでに知られている方法は、一般
に沈殿反応から得られそして２００ｎｍより小さい粒度を有する微細な粒状範囲
の無機粒子からなる市販のコロイド状懸濁液の使用を記載している。５００より
小さい分子量を有する分散剤（表面変性剤）がプラスチックマトリックス中の粒
子の凝集を阻止するためにこれらの懸濁液に加えられる。

【００１５】 驚くべきことに、金属の酸化物化合物を含有する微細な粒状充填剤に基づく紫
外線吸収性プラスチック複合体は、成形品の透明性を維持する下記の方法により
製造することができることが見いだされた。特に好ましい製品はポリアミド及び
（熱可塑性）ポリウレタンから作られ、そして特に例えば食品の如きその中に包
装された製品に対する紫外線からの改良された保護を与えることを可能とするプ
ラスチックフイルムである。

【００１６】 ０．５〜５０ｎｍの球状粒子では、使用される金属の酸化物化合物の一次粒度
は０．５〜５５ｎｍの範囲にある。針状（ａｃｉｃｕｌａｒ）［又は楕円体（ｅ
ｌｌｉｐｓｏｉｄａｌ）］粒子では、主軸は３００ｎｍより小さい値を有する。
これらの粒子、凝集体（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅｓ）又は集合体（ａｇｇｒｅｇ
ａｔｅｓ）は本発明に従って湿式粉砕される。

【００１７】 驚くべきことに、１００ｎｍより小さい平均粒径を有する濃厚懸濁液は、金属
の微細な粒状酸化物化合物から本発明に従って湿式粉砕により製造することがで
きる。懸濁液は、対応するプラスチック複合体を形成するためのその後の重合の
ために必要な溶媒又は反応性モノマー中で製造される。

【００１８】 次いで懸濁液は場合によりモノマーによる更なる希釈の後重合されてプラスチ
ック複合体を形成する。

【００１９】 湿式粉砕は規定されたｐＨでそしてｐＨ調節剤の存在下にｐＨ＝３〜ｐＨ＝５
のｐＨで撹拌式ボールミル中で行われる。この方法で製造される懸濁液は凝集及
び沈降に関して高度の安定性を示す。

【００２０】 紫外線を吸収するための潜在力はＴｉＯ₂を含有する懸濁液について決定する
ことすらできる。針状粒子は球状粒子より高い吸収効率を示すことすら示された
。この効果により、針状粒子がプラスチック複合体中に組み込まれる場合には、
同じ重量の球状粒子が使用される場合よりもっと有効な程度の紫外線保護すら達
成することができる。下表は約８０ｎｍの長さ及び約１０ｎｍの厚さを有する症
状一次粒子からなる懸濁液の吸光係数（波長の関数として）を球状一次粒子（直
径約１０ｎｍ）の吸光係数と比較する。

【００２１】

【表１】

【００２２】 懸濁液の平均粒径は超遠心プロセス（重量による分布）により得られたｄ₅₀値
として定義される。ｄ₅₀は粒子の５０％（重量に関して）が与えられた寸法より
小さいことを意味する。

【００２３】 多くのポリマー材料の紫外線保護に関する１つの重要な点は、紫外線吸収剤が
光学的に中性である（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｎｅｕｔｒａｌ）挙動を示すべきで
あるということである。特に透明なプラスチックでは、紫外線吸収剤は光散乱、
従って複合体の曇りに有意な寄与をするべきではない。光散乱の効率は粒子の容
積に比例して増加するので、針状結晶（ｎｅｅｄｌｅｓ）の小さな単位への分解
はプラスチック複合体の最小の曇りを維持するために有利である。

【００２４】 従って、針状形態を有する粒子は分解され（ｂｒｏｋｅｎ）うるか又は粒子の
真正の粉砕が起こることは、ここに提唱された方法において特に有利である。

【００２５】 プラスチックフイルム中に取り込まれるのが好ましい粒子は、最初の粒度と比
較して一次粒子の主軸の最初の寸法の約半分となるように湿式粉砕プロセスによ
り真正に粉砕される（ｇｅｎｕｉｎｅｌｙ ｃｏｍｍｉｎｕｔｅｄ）針状形態を
有する孤立した（ｉｓｏｌａｔｅｄ）一次粒子である。プラスチックフイルム中
の真正に粉砕された針状一次粒子により、針状形態の真正にではなく粉砕された
（ｎｏｎ−ｇｅｎｕｉｎｅｌｙ ｃｏｍｍｉｎｕｔｅｄ）一次粒子と比較して低
い程度の複合体の曇りが達成されうる。

【００２６】 好ましいポリマー複合体はポリアミド又は（熱可塑性）ポリウレタンをベース
としそして充填剤として二酸化チタン又は二酸化セリウムを含有するポリマー複
合体である。２００μｍより小さいプラスチック材料の厚さを有するポリアミド
フイルム及び（熱可塑性）ポリウレタンフイルム特に好ましい。

【００２７】 充填剤として例えば磁鉄鉱又はマグヘマイトの如き磁性酸化物を含有するプラ
スチック複合体は磁性の性質を示す。

【００２８】 本願は成形品の製造のための本発明に従うプラスチック複合体の使用に関する
。

【００２９】 本発明は更に本発明に従う複合体から製造された成形品及び特許請求の範囲に
記載の方法に関する。

【００３０】 本発明は、酸化物化合物が一次粒子、凝集体、集合体及び／又はそれらの混合
物として存在し、該凝集体及び該集合体は１００ｎｍより小さい平均粒度を有す
ることを特徴とする本発明に従うプラスチック複合体にも関する。

【００３１】 更に本発明は、微細に分散した形態で分布しており、１００ｎｍより小さい平
均粒径を有し、元素、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｉｎ、
Ｈｆ又はＦｅの酸化物である少なくとも１種の酸化物化合物（成分ａ）を含有し
、これらの酸化物の個々の酸化物又はこの群の酸化物の混合物を使用することが
でき及び／又は元素の周規律表の亜族４、５及び６（ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ）の
金属の酸化物と元素の周規律表の主族１及び２（Ｉ、ＩＩ）の金属の水酸化物及
び／又は炭酸塩との反応生成物を使用することができるプラスチック複合体に関
する。

【００３２】 本発明は更に、プラスチックマトリックスが２００ｍｍより小さい厚さを有す
るポリアミドフイルムからなり、そして複合体中の二酸化チタン粒子が楕円体形
態を有し、そしてその主軸が５０ｎｍより小さく、好ましくは４０ｎｍより小さ
いことを特徴とする本発明に従うプラスチック複合体に関する。

【００３３】 本発明は更に、プラスチックマトリックスが２００ｍｍより小さい厚さを有す
るポリアミドフイルムからなり、ポリアミドフイルムは複合体フイルムの構成要
素（ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔ）であることもできる本発明に従うプラスチック複
合体に関する。

【００３４】 本発明は、元素、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｈ
ｆ又はＦｅの少なくとも１種の酸化物を含有し、これらの酸化物の個々の酸化物
又はこの群の酸化物の混合物を使用することができ、及び／又は、ＢａＴｉＯ₃
、ＣａＴｉＯ₃、ＳｒＴｉＯ₃、ＢａＺｒＯ₃、ＣａＺｒＯ₃、ＳｒＺｒＯ₃の如き
、周規律表（ＰＴＥ）の亜族４、５及び６（ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ）の金属の酸
化物と周規律表の主族１及び２（Ｉ、ＩＩ）の金属の水酸化物及び／又は炭酸塩
との反応生成物を使用することができ、これらは球状形態を有しそして５０ｎｍ
より小さい、好ましくは３０ｎｍより小さい、最も好ましくは１５ｎｍより小さ
い平均一次粒度を有する及び／又はその主軸が１００ｎｍより小さい針状又は楕
円体形態を有する、プラスチック複合体に関する。

【００３５】 本発明は、湿式粉砕により得られそして成分ａ）の化合物、 ｂ）場合によりｐＨ調節剤、 ｃ）場合により水及び／又は有機溶媒、 ｄ）１種又はそれより多くのモノマー、 ｅ）場合により界面活性剤及びポリマー、好ましくは界面活性剤の如き当該技
術分野で知られている慣用の補助物質（ａｄｊｕｖａｎｔ ｓｕｂｓｔｎｃｅｓ
）を含有する懸濁液をベースとするこれらのプラスチック複合体の製造にも関す
る。

【００３６】 成分ｄ）又は場合によりその更なる部分及び必要なことがある重合開始剤を次
いで本発明に従う懸濁液に加える。この後当業者に知られている方法で、例えば
温度を上昇させることにより重合を行う。

【００３７】 成分ａ） 成分ａ）の化合物は、元素、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｂｉ、Ｃｅ
、Ｉｎ、Ｈｆ又はＦｅの少なくとも１種の酸化物を含んでなり、これらの酸化物
の個々の酸化物又はこの群の酸化物の混合物を使用することができ、及び／又は
、ＢａＴｉＯ₃、ＣａＴｉＯ₃、ＳｒＴｉＯ₃、ＢａＺｒＯ₃、ＣａＺｒＯ₃、Ｓｒ
ＺｒＯ₃の如き、周規律表（ＰＴＥ）の亜族４、５及び６（ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩ
ｂ）の金属の酸化物と周規律表の主族１及び２（Ｉ、ＩＩ）の金属の水酸化物及
び／又は炭酸塩との反応生成物を使用することができ、これらは球状形態を有し
そして５０ｎｍより小さい、好ましくは３０ｎｍより小さい、最も好ましくは１
５ｎｍより小さい平均一次粒度を有し及び／又は主軸が３００ｎｍより小さい、
好ましくは２００ｎｍより小さい、最も好ましくは１００ｎｍより小さい針状又
は楕円体形態を有する。

【００３８】 本発明に従う酸化物は下記の方法例えば：火炎加水分解（ｆｌａｍｅ ｈｙｄ
ｒｏｌｙｓｉｓ）、火炎熱分解（ｆｌａｍｅ ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ）、プラズマ
法（ｐｌａｓｍａ ｐｒｏｃｅｓｓ）、ゾル−ゲル法（ｓｏｌ−ｇｅｌ ｐｒｏ
ｃｅｓｓｅｓ）、制御された核発生及び成長法（ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｎｕｃ
ｌｅａｔｉｏｎ ａｎｄ ｇｒｏｗｔｈ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）及びエマルショ
ン及びマイクロエマルション法（ｅｍｕｌｓｉｏｎ ａｎｄ ｍｉｃｒｏ−ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）により製造することができる。

【００３９】 これらの酸化物の粉末及びペーストの形態及び平均粒度は電子顕微鏡写真によ
り決定することができる。

【００４０】 一次粒子は好ましくは５０ｎｍより小さく、更に好ましくは３０ｎｍより小さ
く、最も好ましくは１５ｎｍより小さい。これらの酸化物の一次粒子は球状形態
（ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）を示すことができる。それらは
凝集体又は集合体の形態で存在することができ、その際これらは１００ｎｍより
小さい平均粒度を有する。

【００４１】 一次粒子は針状又は楕円体形態を示すこともできる。主軸は３００ｎｍより小
さく、好ましくは２００ｎｍより小さく、最も好ましくは１００ｍｎｍより小さ
い。

【００４２】 二酸化チタン及び二酸化セリウムは成分ａ）の特に好ましい化合物である。

【００４３】 ＢａＴｉＯ₃は成分ａ）の他の特に好ましい例である。

【００４４】 酸化鉄［赤鉄鉱（ｈａｅｍａｔｉｔｅ）、マグヘマイト（ｍａｇｈｅｍｉｔｅ
）、針鉄鉱（ｇｏｅｔｈｉｔｅ）、磁鉄鉱（ｍａｇｎｅｔｉｔｅ）］も好ましい
。

【００４５】 好ましい酸化物は有限な程度の磁化を示す酸化物、例えば、フェライト、特に
マグヘマイト及び磁鉄鉱も包含する。

【００４６】 本発明に従うプラスチック複合体に含まれる成分ａ）の化合物は、一次粒子の
形態で存在することができ又は一次粒子の凝集体又は集合体又はこの２つの混合
物の形態で存在することができる。

【００４７】 凝集体又は集合体は、複数の一次粒子がファンデルワールス力を介して互いに
相互作用する粒子又は一次粒子が製造プロセス期間中表面反応又は「焼結」によ
り互いに結合させられている粒子として理解されるべきであるる 一次粒子は更に少なくとも１種の更なる無機酸化物を含有するコーティングを
含んでなることもできる。

【００４８】 成分ａ）は調製物に対して２〜６０重量％、特に４〜５０重量％、最も好まし
くは５〜３０重量％の量で使用され、これらの定量的データは懸濁液に関して与
えられる。

【００４９】 成分ｂ） 成分ｂ）はｐＨ調節剤であると理解されるべきである。これらは無機酸、例え
ば硫酸、塩酸、硝酸又は過塩素酸及び有機酸、例えばベンゼンスルホン酸、１−
ナフタレンスルホン酸、クロロ酢酸、テレフタル酸又はトリクロロ酢酸を含んで
なる。ベンゼンスルホン酸が好ましい。

【００５０】 成分ｂ）は、調製物に対して、即ち懸濁液に対して好ましくは０．００１〜１
０重量％、特に０．０１〜５重量％、最も好ましくは０．０１〜１重量％の量で
使用される。

【００５１】 成分ｃ） 適当な溶媒ｃ）の例は、水、脂肪族Ｃ₁〜Ｃ₄アルコール、例えばメタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタ
ノール、又はｔｅｒｔ．−ブタノール、脂肪族ケトン、例えばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン又はジアセトンアルコール、ポリオール
、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、平均
分子量１００〜４０００、好ましくは４００〜１５００ｇ／モルを有するポリエ
チレングリコール又はグリセロール：モノヒドロキシエーテル、最も好ましくは
モノ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルグリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノア
ルキル、モノメチル−、−ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノエチルエーテルを包含し、そして２−ピロリドン、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、１，３−
ジメチルイミダゾリドン、ジメチルアセトアミド及びジメチルホルムアミドも包
含する。

【００５２】 溶媒の混合物を成分ｃ）において使用することもできる。

【００５３】 成分（ｃ）は調製物に対して好ましくは１０〜７０重量％、特に６０〜８０重
量％、最も好ましくは１５〜４０重量％の量で使用される。

【００５４】 成分ｄ） 適当なモノマーｄ）の例は、 カプロラクタム、特にε−カプロラクタム；ジカルボン酸、特にアジピン酸；
ジアミン、特にヘキサメチレンジアミン；ポリオールポリエーテル、ポリオール
ポリエステル；ジイソシアネート、特にトルエンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、４,４′−メチレン−ジ（フェニル）イソシアネート、
及び４,４′−メチレン−ジ（シクロヘキシルイソシアネート）を包含する。

【００５５】 成分ｄ）は調製物に対して好ましくは３０〜９０重量％、特に２０〜４０重量
％、最も好ましくは６０〜８５重量％の量で使用される。

【００５６】 成分ｅ） 例えば界面活性剤又はポリマーの如き補助物質は、成分ｅ）として適当である
。

【００５７】 適当な界面活性剤は、案内タイトル“Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ Ｅｕｒｏｐｅ
，Ａ Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔ
ｓ ａｖａｉｌａｂｌｅ ｉｎ Ｅｕｒｏｐｅ”（ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｇｏｒ
ｄｅｎ Ｌ．Ｈｏｌｌｉｓ，Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ（１９９５））に列挙されている化合物を包含する
。

【００５８】 成分ｅ）は好ましくは調製物に対して１〜２０重量％、特に０．１〜１０重量
％、最も好ましくは０．１〜５重量％の量で使用され、これらの定量的データは
懸濁液に対して与えられる。

【００５９】 プロセス 本発明に従うプラスチック複合体は成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）（ｄ）及び場
合により（ｅ）の懸濁液から製造される。

【００６０】 これらの懸濁液を製造するために、一般に成分ａ）は粉末形態で又は湿ったプ
レスケーク（ｍｏｉｓｔ ｐｒｅｓｓ ｃａｋｅ）の形態で場合により予備粉砕
の後、ｐＨ調節剤ｂ）の一部と一緒に、場合により溶媒ｃ）と共にそしてモノマ
ーｄ）と共に打ちつけられて（ｂｅａｔｅｎ）（即ち、導入されそして均質化さ
れる）均一な粉砕懸濁液（ｈｏｍｇｅｎｅｏｕｓ ｇｒｉｎｄｉｎｇ ｓｕｓｐ
ｅｎｓｉｏｎ）を形成する。これは例えば、撹拌器バット（ａｇｉｔａｔｏｒ
ｖａｔｓ）、溶解装置（ｄｉｓｓｏｌｖｅｒｓ）及び同様なユニットによってな
され得る。

【００６１】 成分ａ）の湿式粉砕は、予備粉砕（ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｙ ｃｏｍｍｉｎｕ
ｔｉｏｎ）及び微細粉砕（ｆｉｎｅ ｇｒｉｎｄｉｎｇ）の両方を含んでなる。
懸濁液の成分ａ）の固体濃度は仕上げられた懸濁液の所望の濃度より高いことが
好ましい。所望の最終濃度は好ましくは予備粉砕の後に調節される。予備粉砕の
後、所望の微細な粒子分布となるようにに粉砕する。該粉砕操作のための適当な
処理装置の例は、ニーダ（ｋｎｅａｄｅｒｓ）、シリンダーミル（ｃｙｌｉｎｄ
ｅｒ ｍｉｌｌｓ）、ニーダースクリュー装置（ｋｎｅａｄｅｒ ｓｃｒｅｗ
ｄｅｖｉｃｅｓ）、ボールミル、ローターステーターミル（ｒｏｔｏｒ−ｓｔａ
ｔｏｒ ｍｉｌｌｓ）、溶解器、コランダムディスクミル（ｃｏｒｕｎｄｕｍ
ｄｉｓｃ ｍｉｌｌｓ）、振動粉砕ミル（ｖｉｂｒａｔｉｏｎ ｇｒｉｎｄｉｎ
ｇ ｍｉｌｌｓ）、及び特に０．１〜５ｍｍの直径を有する粉砕媒体を有する高
速、連続又はバッチ供給撹拌式ボールミル（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｌｙ ｏｒ
ｂａｔｃｈ ｆｅｄ ａｇｉｔａｔｅｄ ｂａｌｌ ｍｉｌｌｓ）を包含する。
粉砕媒体はガラス、セラミック又は金属、例えば鋼からなることができる。粉砕
温度は好ましくは０〜２５０℃の範囲内にあるが、一般に室温であり、特に使用
される界面活性剤（成分ｅ）の曇り温度以下である。

【００６２】 同様に好ましい１つの方法では、粉砕は部分的に又は完全に高圧ホモジナイザ
ーで又はジェット分散装置と呼ばれるもの（ＤＥ−Ａ−１９５３６８４５から知
られる）において行うことができ、それにより懸濁液中の摩耗した粉砕媒体屑（
ａｂｒａｄｅｄ ｇｒｉｎｄｉｎｇ ｍｅｄｉａ ｄｅｂｒｉｓ）の含有率又は
粉砕媒体からの可溶性物質の放出は最小に減少させることができ又は完全に阻止
することができる。

【００６３】 １つの特に好ましい方法では、０．３〜０．４ｍｍの粒度を有するジルコニア
から作られた粉砕媒体を使用して少なくとも３０００回／分の撹拌速度で撹拌式
ボールミル中で楕円体又は針状一次粒子の湿式粉砕は、真正の粉砕をもたらす、
即ち、楕円体一次粒子をより小さな単位に分解させる。

【００６４】 ミルの摩耗からの屑が懸濁液に入るのを実質的に防止するために、そしてそれ
から生じる着色した懸濁液の形成を防止するために、炭化ケイ素の内側ライニン
グ及び炭化ケイ素から作られたセラミックディスクを含んでなる撹拌器を有する
撹拌式ボールミルが使用される。

【００６５】 得られる懸濁液を希釈段階において成分ｄ）の所望のモノマー及び場合により
成分ｂ）の更なるｐＨ調節剤と混合しそして均質化させ、そして所望の最終濃度
に調節する。

【００６６】 撹拌式ボールミル中で湿式粉砕の後容易に揮発性の溶媒を（例えば回転蒸発器
によって）除去し、そして場合により更なる成分ｄ）のモノマーの添加の後重合
を行うことも可能である。

【００６７】 更に、撹拌式ボールミル中での湿式粉砕の後懸濁液を（例えばフィルタープレ
スを使用して）ろ過することが可能である。このようにして得られるペーストを
次いで場合により成分ｄ）の更なるモノマー及び成分ｂ）のｐＨ調節剤の添加の
後重合させる。

【００６８】 懸濁液が更に使用される前に、それらは例えば０．５〜５μｍ膜又はガラスフ
イルターによって場合により微細ろ過される（ｆｉｎｅｌｙ ｆｉｌｔｅｒｅｄ
）。

【００６９】 本発明に従うプラスチック複合体は成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び
場合により（ｅ）の懸濁液に基づいて製造される。

【００７０】 本発明に従って製造される懸濁液は重合される。

【００７１】 必要な重合開始剤も添加されなければならない。

【００７２】 本発明に従って製造される懸濁液は撹拌式ボールミルにおいてその分散の後乾
燥させることもできる。好ましくは２０〜１５０℃、特に５０〜１２０℃の乾燥
温度が使用され、その際真空をかけることは有利なことがある。

【００７３】 乾燥は一般に、パドル乾燥機、乾燥オーブン、噴霧乾燥機、流動床乾燥機、凍
結乾燥等の如き慣用の乾燥装置を使用して行われる。乾燥後の残留水含有率は好
ましくは固体含有率に対して２重量％より小さい。

【００７４】 このようにして乾燥されそして変性される酸化物化合物（又は添加剤）は、例
えば押出機中で熱可塑性プラスチックの顆粒と共にプラスチックマトリックス中
に練り込む（ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）［配合する（ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｄ）
］ことができる。

【００７５】 本発明に従ってこのようにして製造されるプラスチック複合体は好ましくはポ
リアミド又は（熱可塑性）ポリウレタンからなる。

【００７６】 本発明に従ってこのようにして製造されるプラスチック複合体は好ましくはポ
リアミド及び／又は（熱可塑性）ポリウレタンからなる。

【００７７】 本発明は、下記の成分の懸濁液の製造に関する。即ち、成分ａ）は調製物に対
して好ましくは２〜６０重量％、特に４〜５０重量％、最も好ましくは５〜３０
重量％の量で使用される。

【００７８】 成分（ｂ）は調製物に対して好ましくは０．００１〜１０重量％、特に０．０
１〜５重量％、最も好ましくは０．０１〜１重量％の量で使用される。

【００７９】 成分（ｃ）は調製物に対して好ましくは１０〜７０重量％、特に６０〜８０重
量％、最も好ましくは１５〜４０重量％の量で使用される。

【００８０】 成分（ｄ）は調製物に対して好ましくは３０〜９０重量％、特に２０〜４０重
量％、最も好ましくは６０〜８５重量％の量で使用され、 そして場合により、 成分（ｅ）は好ましくは調製物に対して１〜２０重量％、特に０．１〜１０重
量％、最も好ましくは０．１〜５重量％の量で使用される。

【００８１】 成分（ｅ）又は場合によりその更なる部分を場合により必要な重合開始剤と共
に本発明に従う懸濁液にその後加える。この後当業者には知られている方法で、
例えば温度を上昇させることにより重合する。

【００８２】 本発明に従うプラスチック複合体は、好ましくはプラスチックマトリックスが
２００μｍより小さい厚さを有するポリアミドフイルムからなり、ポリアミドフ
イルムは場合により複合体フイルムの構成要素でもあることを特徴とする。

【００８３】 本発明に従う最終ポリマー複合体は成分ａ）０．０１〜３０重量％、好ましく
は０．０５〜１０重量％、最も好ましくは０．５〜５重量％を含有する。

【００８４】

【実施例】

実施例１ ε−カプロラクタム１６００ｇを、実験室用撹拌器によって全体にわたり激し
く撹拌しながら、脱イオン水４００ｍｌ中に引き続いて少しずつ溶解した。Ｔｉ
Ｏ₂４００ｇ（Ｓａｃｈｔｉｅｂｅｎにより供給されたＨｏｍｂｉｔｅｃ ＲＭ
３００）をこの溶液に加えそしてウルトラターラックス（Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒ
ｒａｘ）撹拌器システムを使用して均質化した。次いでベンゼンスルホン酸を少
しずつ加え、そして系のｐＨがｐＨ＝３とｐＨ＝４との間の値に達するまでウル
トラターラックス撹拌器システムによって均質化した。

【００８５】 この懸濁液をドレイス−ＰＭＬ−Ｖ／Ｈ（Ｄｒａｉｓ−ＰＭＬ−Ｖ／Ｈ）撹拌
式ボールミルにおいて、寸法０．３〜０．４ｍｍのジルコニア粉砕ボール、７０
％の粉砕媒体の充填度、撹拌器速度４０００ｒｐｍ、３６０分の期間を使用して
湿式粉砕した。撹拌器及びライナー材料は炭化ケイ素からなっていた。

【００８６】 粒子の特徴付けは超遠心法（質量による分布）によって行った。質量による分
布の下記の値が決定された。

【００８７】

【表２】

【００８８】 上記表（湿式粉砕の前に均質化された懸濁液の粒度について）、ｄ₁₀はすべて
の粒子の１０％が４４ｎｍより大きくないことを意味し、ｄ₅₀はすべての粒子の
５０％が６５ｎｍより大きくないことを意味し、そしてｄ₉₀はすべての粒子の９
０％が１０２ｎｍより大きくないことを意味する。これに関連して「粒子」は、
一次粒子、凝集体及び集合体と理解されるべきである。

【００８９】 更に、上記表において（湿式粉砕後の粒度について）、ｄ₁₀はすべての粒子の
１０％が２１ｎｍより大きくないことを意味し、ｄ₅₀はすべての粒子の５０％が
３３ｎｍより大きくないことを意味し、そしてｄ₉₀はすべての粒子の９０％が５
１ｎｍより大きくないことを意味する。これに関連して「粒子」は、一次粒子、
凝集体及び集合体と理解されるべきである。

【００９０】 湿式粉砕された懸濁液６０ｇを、加熱式出口及び金属スパイラル撹拌器を備え
そして約１リットルの容量を有する円筒形二重壁ガラス装置中で９０℃のカプロ
ラクタム溶融物９４０ｇに加えた。Ｎ₂により３回フラッシュした後、バッチを
撹拌しながら２００℃に加熱した。２００℃で１時間後、温度を２７０℃に増加
させそして４時間そこに保持した。次いで溶融物を紡糸し、そして得られた紡糸
された生成物を顆粒化した。ソックスレ装置において１０時間水による抽出の後
、顆粒を水ポンプからの真空において４８時間乾燥した。

【００９１】 乾燥した材料を一軸ウォーム押出機（ｓｉｎｇｌｅ ｗｏｒｍ ｅｘｔｒｕｄ
ｅｒ）を含んでなる慣用のフラットフイルム装置で加工して２７０℃の材料温度
及び９０℃のチルロール温度で３００ｍｍの幅及び厚さ５０μｍのモノフラット
フイルム（ｍｏｎｏ ｆｌａｔ ｆｉｌｍ）を形成した。詳細には、装置（Ｋｕ
ｈｎｅにより製造された構造のタイプ）は下記のユニットからなっていた。

【００９２】 ウォーム直径： ３７ｍｍ ウォーム長さ： ２４Ｄ 脱ガス： なし フィードブッシュ 滑らか（ｐｌａｉｎ） （ｆｅｅｄ ｂｕｓｈｉｎｇ） 押出ダイ： ３００ｍｍ、柔軟性リップ リップギャップ： ０．８ｍｍ チルロールプルオフ Ｓｏｍａｔｅｃにより供給された クロムメッキされたキャスチングロール フイルムは５０μｍの厚さを有しそしてＴｉＯ₂１重量％を含有していた。そ
れは透明に見えそしてその表面にピンホールを有していなかった。その紫外線保
護性は、純粋な充填剤のないポリアミドフイルムの光透過率と比較した光透過率
の値を列挙する下記の表から分かりうる。

【００９３】

【表３】

【００９４】 実施例２（比較） ε−カプロラクタム１６００ｇを、実験室用撹拌器によって全体にわたり激し
く撹拌しながら、脱イオン水４００ｍｌ中に引き続いて少しずつ溶解した。Ｔｉ
Ｏ₂４００ｇ（Ｓａｃｈｔｉｅｂｅｎにより供給されたＨｏｍｂｉｔｅｃ ＲＭ
３００）をこの溶液に加えそしてウルトラターラックス（Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒ
ｒａｘ）撹拌器システムを使用して均質化した。

【００９５】 湿式粉砕された懸濁液６０ｇを、加熱式出口及び金属スパイラル撹拌器を備え
そして約１リットルの容量を有する円筒形二重壁ガラス装置中で９０℃のカプロ
ラクタム溶融物９４０ｇに加えた。Ｎ₂により３回フラッシュした後、バッチを
撹拌しながら２００℃に加熱した。２００℃で１時間後、温度を２７０℃に増加
させそして４時間そこに保持した。次いで溶融物を紡糸し、そして得られた紡糸
された生成物を顆粒化した。ソックスレ装置において１０時間水による抽出の後
、顆粒を水ポンプからの真空において４８時間乾燥した。

【００９６】 乾燥した材料を一軸ウォーム押出機を含んでなる慣用のフラットフイルム装置
で加工して２７０℃の材料温度及び９０℃のチルロール温度で幅３００ｍｍ及び
厚さ５０μｍのモノフラットフイルムを形成した。詳細には、装置（Ｋｕｈｎｅ
により製造された構造のタイプ）は下記のユニットからなっていた。

【００９７】 ウォーム直径： ３７ｍｍ ウォーム長さ： ２４Ｄ 脱ガス： なし フィードブッシュ 滑らか 押出ダイ： ３００ｍｍ、柔軟性リップ リップギャップ： ０．８ｍｍ チルロールプルオフ Ｓｏｍａｔｅｃにより供給された クロムメッキされたキャスチングロール フイルムは５０μｍの厚さを有しそしてＴｉＯ₂１重量％を含有していた。そ
れは透明に見えそしてその表面にピンホールを有していた。更に、それは実施例
１のフイルムよりも光に対する高い散乱効果を示した。比較は下表で示される。

【００９８】

【表４】

【００９９】 実施例３ 赤鉄鉱５００ｇ（ＢＡＳＦ Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｌ２８１６^R，一次粒度：
長さ約１００ｎｍ、幅約１０ｎｍ、透過型電子顕微鏡法によって決定された数μ
ｍまでの集合体寸法を有する）を、脱イオン水中のε−カプロラクタムの溶液２
０００ｇ（ε−カプロラクタム８０重量部及び水２０重量部）中に実験室用撹拌
器を使用して全体にわたり激しく撹拌しながら混ぜ込み、そしてｐＨをベンゼン
スルホン酸の溶液でｐＨ２．５に調節した。

【０１００】 この懸濁液ををドレイス−ＰＭＬ−Ｖ／Ｈ（Ｄｒａｉｓ−ＰＭＬ−Ｖ／Ｈ）撹
拌式ボールミルにおいて、寸法０．３〜０．４ｍｍのジルコニア粉砕ボール、７
０％の粉砕媒体の充填度、撹拌器速度４０００ｒｐｍ、３０分の期間及び２．５
〜３のｐＨを使用して湿式粉砕した。ミルの撹拌器及びライナー材料は炭化ケイ
素からなっていた。

【０１０１】 粒子の特徴付けは超遠心法（質量による分布）によって行った。質量による分
布の下記の値が決定された。

【０１０２】

【表５】

【０１０３】 上記表において、ｄ₁₀はすべての粒子の１０％が１９ｎｍより大きくないこと
を意味し、ｄ₅₀はすべての粒子の５０％が２９ｎｍより大きくないことを意味し
、そしてｄ₉₀はすべての粒子の９０％が４６ｎｍより大きくないことを意味する
。これに関連して「粒子」は、一次粒子、集合体及び凝集体と理解されるべきで
ある。

【０１０４】 １００ｎｍより大きい粒度を有する粒子は見いだされなかった。

【０１０５】 実施例４ 磁鉄鉱プレスケーク（ｍａｇｎｅｔｉｔｅ ｐｒｅｓｓ ｃａｋｅ）８９０ｇ
（Ｂａｙｅｒ ＡＧ、一次粒径１０ｎｍ、透過型電子顕微鏡法によって決定され
た数μｍまでの凝集体寸法を有し、固体含有率４５重量％）を、脱イオン水中の
ε−カプロラクタムの溶液１６１０ｇ（ε−カプロラクタム８０重量部及び水２
０重量部）中にウルトラターラックス（Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ）を使用して全
体にわたり激しく撹拌しながら分散させ、そしてｐＨをベンゼンスルホン酸の溶
液でｐＨ２．５に調節した。

【０１０６】 この懸濁液ををドレイス−ＰＭＬ−Ｖ／Ｈ撹拌式ボールミルにおいて、寸法０
．３〜０．４ｍｍのジルコニア粉砕ボール、７０％の粉砕媒体の充填度、撹拌器
速度４０００ｒｐｍ、６０分の期間及び２．５〜３のｐＨを使用して湿式粉砕し
た。ミルの撹拌器及びライナー材料は炭化ケイ素からなっていた。次いで懸濁液
を５μｍのメッシュ開口を有するフィルタースクリーンを通して圧力下にろ過し
た。

【０１０７】 粒子の特徴付けは超遠心法（質量による分布）によって行った。質量による分
布の下記の値が決定された。

【０１０８】

【表６】

【０１０９】 上記表において、ｄ₁₀はすべての粒子の１０％が２３ｎｍより大きくないこと
を意味し、ｄ₅₀はすべての粒子の５０％が４０ｎｍより大きくないことを意味し
、そしてｄ₉₀はすべての粒子の９０％が１０７ｎｍより大きくないことを意味す
る。これに関連して「粒子」は、一次粒子、集合体及び凝集体と理解されるべき
である。

【０１１０】 実施例５ 赤鉄鉱（ＢＡＳＦ Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ Ｌ２８１６^R）を含有する実施例３
における如くして製造された懸濁液２５０ｇを、ε−カプロラクタムと水の混合
物（ε−カプロラクタム８０重量部及び水２０重量部）７５０中に、ウルトラタ
ーラックス撹拌器を使用して１０分間均質化した。次いで均質化された懸濁液を
、加熱式出口及び金属スパイラル撹拌器を備えそして約１リットルの容量を有す
る円筒形二重壁ガラス装置中に導入した。Ｎ₂により３回フラッシュした後、バ
ッチを撹拌しながら２００℃に加熱した。２００℃で１時間後、温度を２７０℃
に増加させそして４時間そこに保持した。次いで溶融物を紡糸し、そして得られ
た紡糸された生成物を顆粒化した。ソックスレ装置において１０時間水による抽
出の後、顆粒を水ポンプからの真空において４８時間乾燥した。

【０１１１】 複合体を特徴付けるために、紡糸された生成物の薄い切片を調製し、そして電
子顕微鏡写真により評価した。これは、複合体がポリマーマトリックス中の赤鉄
鉱粒子の完全な一次粒子分布を有することを示した。凝集体は電子顕微鏡写真で
は同定されなかった。

【０１１２】 実施例６ マグヘマイト（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）を含有する実施例４における如くして製造
された懸濁液３１２ｇをウルトラターラックス撹拌器を使用してε−カプロラク
タムと水の混合物（ε−カプロラクタム８０重量部及び水２０重量部）６８８ｇ
中に１０分間均質化した。次いで均質化された懸濁液を、加熱式出口及び金属ス
パイラル撹拌器を備えそして約１リットルの容量を有する円筒形二重壁ガラス装
置中に導入した。Ｎ₂により３回フラッシュした後、バッチを撹拌しながら２０
０℃に加熱した。２００℃で１時間後、温度を２７０℃に増加させそして４時間
そこに保持した。次いで溶融物を紡糸し、そして得られた紡糸された生成物を顆
粒化した。ソックスレ装置において１０時間水による抽出の後、顆粒を水ポンプ
からの真空において４８時間乾燥した。

【０１１３】 複合体を特徴付けるために、紡糸された生成物の薄い切片を調製し、そして電
子顕微鏡写真により評価した。これは、複合体が大きな割合の一次粒子と一次粒
子の凝集体又は集合体を有していることを示した。凝集体又は集合体の９０％は
１００ｎｍより小さい平均粒径を有していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 コンザレス−ブランコ，フアン ドイツ・デー−50937ケルン・ケルペナー シユトラーセ１アー (72)発明者 マーレンホルツ，ヨヘン ドイツ・デー−47802クレーフエルト・フ エニケルシユトラーセ49 (72)発明者 シエラー，クリフ ドイツ・デー−41366シユバルムタール・ ローアモンダーシユトラーセ215アー (72)発明者 クリンゲルヘフアー，シユテフアニー ドイツ・デー−47809クレーフエルト・シ エンバツサーシユトラーセ７ (72)発明者 ホーハイゼル，ベルナー ドイツ・デー−51061ケルン・ゲルステン カンプ19 (72)発明者 ジキング，イエンス ドイツ・デー−51491オフエラート・ノイ エンハウザーシユトラーセ34ベー (72)発明者 クリユガー，ラルス ドイツ・デー−51373レーフエルクーゼ ン・ツントヒユートヘンベーク40 (72)発明者 シユテフエンス，インゴ ドイツ・デー−40764ランゲンフエルト・ モーツアルトシユトラーセ17 (72)発明者 ピツツアー，ウルリケ ドイツ・デー−47800クレーフエルト・デ ルパーホフシユトラーセ39 (72)発明者 カスヘル，グレゴル ドイツ・デー−29699ボムリツツ・ウフア ーシユトラーセ37 Ｆターム(参考） 4F071 AA01 AA53 AA54 AB18 AB21 AE05 AF30 AH04 BA01 BB06 BC01 4J002 AA011 CK021 CK031 CK041 CL001 CL011 CL031 DE096 DE106 DE116 DE136 FD01 GG02

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 微細に分散した形態で分布しており、１００ｎｍより小さい
   平均粒度を有し、元素、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｉｎ
   、Ｈｆ又はＦｅの酸化物である少なくとも１種の酸化物化合物（成分ａ）を含有
   し、これらの酸化物の個々の酸化物又はこの群の酸化物の混合物を使用すること
   ができ及び／又は元素の周規律表の亜族４、５及び６（ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ）
   の金属の酸化物と元素の周規律表の主族１及び２（Ｉ、ＩＩ）の金属の水酸化物
   及び／又は炭酸塩との反応生成物を使用することができるプラスチック複合体。
2. 【請求項２】 プラスチックマトリックスがポリアミド及びポリウレタンか
   らなることを特徴とする請求項１に記載のプラスチック複合体。
3. 【請求項３】 プラスチックマトリックスがポリアミドからなることを特徴
   とする請求項１及び２に記載のプラスチック複合体。
4. 【請求項４】 プラスチックマトリックスが２００ｍｍより小さい厚さを有
   するポリアミドフイルムからなり、該ポリアミドフイルムが複合体フイルムの構
   成要素であることもできることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のプ
   ラスチック複合体。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の成分ａ）の割合が０．０１〜３０重量％で
   ある請求項４に記載のプラスチック複合体。
6. 【請求項６】 酸化物化合物は５０ｎｍより小さい、好ましくは３０ｎｍよ
   り小さい、最も好ましくは１５ｎｍより小さい平均粒度を有する球状形態を有す
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のプラスチック複合体。
7. 【請求項７】 酸化物化合物が、主軸が３００ｎｍより短い、好ましくは２
   ００ｎｍより短い、最も好ましくは１００ｎｍより短い針状又は楕円体形態を有
   することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のプラスチック複合体。
8. 【請求項８】 酸化物化合物が一次粒子、凝集体、集合体として及び／又は
   それらの混合物として存在し、該凝集体及び該集合体は１００ｎｍより小さい平
   均粒度を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のプラスチック
   複合体。
9. 【請求項９】 プラスチックマトリックスが２００μｍより小さい厚さを有
   するポリアミドフイルムからなり、そしてに二酸化チタン粒子が楕円体形態を有
   し、そしてその主軸が５０ｎｍより小さく、好ましくは４０ｎｍより小さいこと
   を特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のプラスチック複合体。
10. 【請求項１０】 成分ａ）の酸化物化合物が、周規律表（ＰＴＥ）の亜族４
    、５及び６（ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ）の金属の酸化物と周規律表の主族１及び２
    （Ｉ、ＩＩ）の金属の水酸化物及び／又は炭酸塩との反応生成物であることを特
    徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のプラスチック複合体。
11. 【請求項１１】 成分ａ）の酸化物化合物がＢａＴｉＯ₃、ＣａＴｉＯ₃、Ｓ
    ｒＴｉＯ₃、ＢａＺｒＯ₃、ＣａＺｒＯ₃及び／又はＳｒＺｒＯ₃であることを特徴
    とする請求項１０に記載のプラスチック複合体。
12. 【請求項１２】 成分ａ）の酸化物化合物が二酸化チタンであることを特徴
    とする請求項１〜１１のいずれかに記載のプラスチック複合体。
13. 【請求項１３】 成分ａ）の酸化物化合物が二酸化セリウムであることを特
    徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載のプラスチック複合体。
14. 【請求項１４】 成分ａ）の酸化物化合物がＢａＴｉＯ₃であることを特徴
    とする請求項１〜１１のいずれかに記載のプラスチック複合体。
15. 【請求項１５】 成分ａ）の酸化物化合物が酸化鉄であることを特徴とする
    請求項１〜１１のいずれかに記載のプラスチック複合体。
16. 【請求項１６】 好ましくはｐＨ＝３とｐＨ＝５と間の規定されたｐＨにお
    ける湿式粉砕により成分ａ）の微細な粒状酸化物化合物の懸濁液が製造され、次
    いで重合されてプラスチック複合体を形成することを特徴とする請求項１に記載
    のプラスチック複合体を形成する方法。
17. 【請求項１７】 楕円体粒子の湿式粉砕期間中、一次粒子がそれらの最初の
    寸法、即ち軸方向の長さの少なくとも半分になるように真正に粉砕することを特
    徴とする請求項１及び１６に記載のプラスチック複合体を製造する方法。
18. 【請求項１８】 成分ａ）の微細な粒状酸化物化合物の懸濁液を湿式粉砕に
    より製造し、次いで乾燥し、そしてこのようにして乾燥及び変性される酸化物又
    は添加剤を熱可塑性プラスチック材料の顆粒と一緒にプラスチックマトリックス
    中に組込む（ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）ことを特徴とする請求項１に記載のプ
    ラスチック複合体を製造する方法。
19. 【請求項１９】 成形品の製造のための請求項１〜１８のいずれかに記載の
    プラスチック複合体の使用。
20. 【請求項２０】 請求項１９に従って製造された成形品。
21. 【請求項２１】 請求項１９に従って製造されたフイルム。