JP2002534196A - 耐穿孔性複合材 - Google Patents
耐穿孔性複合材Info
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Abstract
Description
ベルの可撓性ポリマー基質樹脂の組合せを含む。 従来技術の吟味
ility第2、572,260号には、非常に一般的に、鋭利な物体を踏むこ
とから起り得る負傷を防止するために、アラミド織物の層を履物の底に入れるこ
とができることが開示されている。
とも10層の、4オンス/平方ヤード(136g/m2)より低い面積密度を有
する、アラミド織物を有する、爆発からの保護のための長靴底が開示されている
。
も1層の、15オンス/平方ヤード(509g/m2)より大きな面積密度を有
する、アラミド織物を有する、爆発からの保護のための長靴底が開示されている
。
国特許第5,185,195号には、各種の高性能繊維から製造した少なくとも
2層の織物を用いる耐穿孔性構造物が開示されている。
許第5,578,358号には、織物のみの、耐貫通性の衣料品が開示されてい
る。発明の概要 本発明は耐穿孔性の複合材、特に耐穿孔性の履物底構成要素であって、複数層
の織ったアラミド糸および、隣接した層を結合しかつ各層内の各糸の相対的な動
きを制限するためにそれらの層と組合せた基質樹脂を含み、ここでアラミド糸の
層がタイトネスファクタ0.9〜1.0に織られ、かつ基質樹脂が層および基質
樹脂の合計重量の4〜30重量%の量で存在するものに関する。
完全には充填しない量で存在する。詳細説明 下からの釘や棘などによる穿孔に耐える履物は、建設業および林業のような各
種の分野において非常に重要である。本発明は履物底構成要素として用いるため
の耐穿孔性複合材に関し、かつ織ったアラミド糸の特定の複数層と特に基質樹脂
との組合せを含む。
個の芳香環と結合しているポリアミドを意味する。適当なアラミド繊維は、Ma
n−Made Fibers−Science and Technology
,W.Black et al.,Interscience Publish
ers,1968、第2巻の297ページ、Fiber−Forming Ar
omatic Polyamidesという標題の章に記述されている。アラミ
ド繊維はまた米国特許第4,172,938号、第3,869,429号、第3
,819,587号、第3,673,143号、第3,354,127号、およ
び第3,094,511号にも開示されている。
ポリマー材料がアラミドとブレンドすることが可能であるか、あるいはアラミド
のジアミンと置換された他のジアミンを10%まで、またはアラミドの二酸塩化
物と置換された他の二酸塩化物を10%まで有するコポリマーを用いることが可
能である。
ンテレフタルアミド)(PPD−T)が好ましいパラ−アラミドである。PPD
−Tは、p−フェニレンジアミンおよびテレフタル酸塩化物のモル−モル重合か
ら生成するホモポリマーならびに、また、p−フェニレンジアミンと共に少量の
他のジアミン、およびテレフタル酸塩化物と共に少量の他の二酸塩化物を包含す
ることから生ずるコポリマーを意味する。一般的には、他のジアミンおよび他の
二酸塩化物は、p−フェニレンジアミンまたはテレフタル酸塩化物の最大約10
%まで、あるいは多分それより若干多い量までを用いることが可能であるが、た
だし他のジアミンおよび二酸塩化物が重合反応を妨害する反応基を含まない場合
のみに限る。PPD−Tはまた、他の芳香族ジアミンおよび、例えば2,6−ナ
フタロイルクロライドあるいはクロロ−またはジクロロテレフタロイルクロライ
ドのような、他の芳香族二酸塩化物を含むことからもたらされるコポリマーを意
味するが、ただし他のジアミンおよび二酸塩化物が異方性スピンドープの製造を
許容する範囲の量で存在する場合のみに限る。PPD−Tの製造は、米国特許第
3,869,429号、第4,308,374号、および第4,698,414
号に記述されている。
タフネス(toughness)を与えるものでなければならない。強力は少な
くとも1dtexあたり19グラム(1デニールあたり21.1グラム)であり
、そして強力については上限は知られていない。dtexあたり約11.1グラ
ム未満では、糸は保護の意味をなすための適当な強さを示さない。破断時伸びは
少なくとも3.0%であるべきであり、伸びには上限は知られていない。3%未
満の破断時の伸びは、もろい糸および、本発明が追求する保護のための必要値を
下回る靭性をもたらす。
ルギー吸収能力の尺度である。タフネスはまた時には「破壊エネルギー」として
も知られる。タフネスまたは破壊エネルギーは、強力および破断時伸びの組合せ
であり、ひずみゼロから破壊までの応力/ひずみ曲線の下の面積によって示され
る。本発明の実施において適当な貫通抵抗を得るためには、少なくとも35ジュ
ール/グラムの糸のタフネスが必要と信じられている;そして少なくとも38ジ
ュール/グラムのタフネスが好ましい。
る貫通抵抗は、広範囲の線密度にわたって得られることが本発明者により確認さ
れた。約1000dtexより大きなアラミド糸は、織物のタイトネスファクタ
が1.0近くに織られた時でさえ、隣接する糸の間で降伏し、鋭利な器具のより
容易な貫通を許容すると信じられている。本発明の貫通抵抗の改良は非常に低い
線密度まで継続することが期待し得る、しかし、約100dtexにおいて糸は
損傷なしに織ることが非常に困難になり始める。この点に留意して、本発明のア
ラミド糸は100〜1000dtexの線密度を有する。
供されるが、一層では大部分の需要に適当な、あるいは履物用に通常用いられる
貫通試験に合格するような保護は提供されないことが確認されている。適当な保
護は少なくとも2層の材料を用いることによって得られること;そして約14層
を越えることは不必要であることが判明している。約14層を越える材料が用い
られた時は、複合材はあまりに厚くそして硬くなり、快適な使用ができず、加え
て履物製造において使用することが困難となる。
て織られる。約0.90より大きな織物タイトネスファクタを有する平織りが好
ましいが、バスケット織,しゅす織、または綾織のような他の型の織物も用いる
ことが可能である。
にはより多くの基質樹脂を必要とする。この理由で平織物および緻密な織り方の
織物が好ましい。
樹脂は好ましくは、加熱加圧下の加工において樹脂の織物層への浸透を限定する
溶融特性を有する熱可塑性ポリマーである。
て糸の横方向の動きを妨げるべきである。選択可能な基質樹脂としてはポリエチ
レン,エチレンコポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、熱可塑性エラストマ
ー、シリコーンエラストマー、可塑化したポリ塩化ビニル、イオノマー、ネオプ
レンおよびその他の配合ゴムが含まれる。ポリエチレンが好ましい。
のフィルム材料の形で用いられる。フィルムの厚さは複合材中に望まれる基質樹
脂の量に基いて選ばれる。複合材は通常織物および基質樹脂フィルムを交互に重
ねた層を加熱加圧下におくことによって製造される。好ましくはないが、基質樹
脂による織物層の加工は、基質樹脂の溶液または溶融物または他の手段により織
物層を基質樹脂で被覆することによっても可能である;但し許容できない飽和的
な過剰量の基質樹脂を使用しないことを確保するための注意が必要である。
糸の横方向の相対的な動きを制約するが、完全には妨げず、そして(ii)隣接
する織物層を接着して層の相対的な動きを妨げること、を果す。本発明の複合材
は4〜約30重量%の基質樹脂を有するべきであることが確認されている。
の不適当な接着を提供することが判明している。しかしながら、一般に、基質樹
脂が増加するに従い複合材の可撓性は減少するため、許容し得る貫通抵抗を提供
するであろう可能な限り少量の基質を用いることが望ましい。基質樹脂が増加す
るにつれ、約27重量%の濃度までは貫通抵抗は増加するが、以後は減少する。
約30重量%を越える基質樹脂の濃度においては、貫通抵抗は許容し得るが、織
物が基質樹脂によって飽和するため、複合材は許容し得ないほど硬くなる。この
ような飽和は避けるべきである。
脂濃度の範囲において得られることが示された。
れた。複合材の織物層は、隣接する織物層の縦糸が平行になるように重ねること
が可能でありそうすれば、本発明による基質樹脂によって接着された時、複合材
は縦糸の方向に相当より大きな可撓性を示すであろう。複合材が硬さの方向性を
もたないことが望まれる場合、隣接する織物は縦糸が非平行配置となるように重
ねるべきである。
物層は縦糸がかかと〜つま先軸に平行になるように、そして横糸がかかと〜つま
先軸に直角になるように組み立てるべきである。もしかかとからつま先への硬さ
が望まれる時には、横糸はかかと〜つま先軸に平行になるように配列し、縦糸は
かかと〜つま先軸に直角になるように配列すべきである。
対して与えられる名である。カバーファクタは、織糸の配置に関連する計算値で
あり、織物の全表面積のうち織物の糸によって覆われるパーセントを示す。カバ
ーファクタを計算するために用いられる式は下記の通りである(Weaving
:Conversion of Yarns to Fabric,Lord
and Mohamed,Merrow社出版(1982)、141〜143ペ
ージより): dw=織物中の縦糸の幅 df=織物中の横糸の幅 pw=縦糸のピッチ(単位長さあたりの縦糸数) pf=横糸のピッチ
のカバーファクタは相当低いかもしれない。この理由で、より有用な織り密度の
指標があり「織物のタイトネスファクタ」と呼ばれる。織物のタイトネスファク
タは、カバーファクタの関数としての、最大限に緻密な織目と比較した織目の緻
密さの尺度である
0.68の実際のカバーファクタを有する平織物は、従って、0.91の織物の
タイトネスファクタを有することになる。
.9であるが、しかし1.0を越えない。織物の糸の横方向の動きによる複合材
の貫通を避けるためには、少なくとも0.9のタイトネスファクタが必要である
ことが見出されている。また1.0を越えるタイトネスファクタを有する織物は
、与えられた織物の重量あたりでは低下した貫通抵抗を示すことが見出されてい
る。この結果は予期されなかったことであり、発明者にも完全には理解されてい
ない。
ラム(1平方フィートあたり0.1〜0.6ポンド)であり、そして厚さは0.
25〜2.03ミリメートル(0.01〜0.08インチ)である。
構造を模倣して装着した複合材中に圧入して貫通抵抗を試験した。
±0.05mm、端部に30°の先端角でテーパーをつけ、1.0±0.02m
mの径の部分で打切った。軸部は試験機の圧力アームから垂直に40mm突き出
る。釘は固定した基礎板に空けた25mm径の孔の中央を通って突き出る。
速度で、釘が複合材を貫通するまで複合材に向かって押し込んだ。釘を押すのに
必要な力を記録し、最大の力をこの試験の目的のための貫通力とした。もし貫通
力が1100ニュートン(250ポンド)より大きければ、複合材は試験に「合
格」したとみなした。各複合材試料に対して各試験を少なくとも4回実施し、各
試験貫通個所は他のすべての貫通個所から少なくとも30mm離した。
験と同様のものである。
の側に履物の内底を伴った。事実、複合材は履物の底のどの場所に入れてもよく
、例えば、外底と中底の間、または中底と内底の間、または内底の上にさえ可能
である。複合材はまた内底そのものとして機能することも可能である。内底とし
て用いる場合、複合材は中底と接着するか、または接着しないままにして靴から
取り外し可能にすることも可能である。もし望むならば、外観上の理由または耐
久性を増すために複合材に外装用の布を付加することが可能である。内底、中底
、または外底に、あるいはこれらの任意の組合せに結合させる場合は、複合材は
、接着剤による接着、縫付け、または複合体化によって結合させることができる
。
た。各例において、織物は各種の線密度のパラ−アラミド糸を用い、平織りで構
成した;そして、すべての例において、基質樹脂を織物と組合せて用いた。
合材の穿孔抵抗を例示するものである。すべての複合材はEN−344−上述の
試験法−に基いて試験した。試験複合材は外底材料および中底材料の間に、接着
はせずに、入れた。材料の穿孔はまず外底を貫通し、次に試験複合材を、最後に
中底を貫通することにより実施した。
の各層を積み重ねて、149℃(300°F)の温度、そして1030kPa(
150psi)の圧力下20分間という操作条件でプレスを用いて融着させた。
複合材は9重量%の基質樹脂含量を有し、樹脂は線状低密度ポリエチレン(LL
DPE)フィルムであった。4、8、および12層の各織物を別々の複合材を製
造するために用いた。
黒いニトリルゴム系の配合ゴムであった。中底は一般に縫製構成物および高性能
の履物中に用いられる黒いニトリルゴム系配合ゴムであった。試験の結果複合材
を使用しない場合、外底および中底についての貫通力は355ニュートンである
ことが示された。
の複合材に及ぼす基質樹脂濃度および接着圧力の効果を例示する。複合材は実施
例1の場合と同一の外底/中底の組合わせを用いて、実施例1と同様に製造し試
験した。
必要性を例示し、さらにこれらの複合材には27重量%基質樹脂の近傍に最大貫
通抵抗があることを例示する。これらの複合材はすべて実施例1において用いた
ものと同一条件を用いて接着した。
示する。接着温度および時間は実施例1で用いたものと同一であった。
一の濃度のLLDPE、かつ実施例1で用いたものと同一条件を用いて製造した
。複合材は前と同一条件の下に試験したが、但し異なった外底を用いた。この実
施例のための外底は黒いニトリルゴム系の配合ゴムで強化用アラミド短繊維を含
まないものであった。複合材の貫通力に差は見出せなかった。 実施例4 複合材は実施例3で用いたものと同一の織物および基質樹脂を用いて製造し、
そしてそれらは前と同一条件で試験したが、しかしながら、外底および中底に関
する複合材の位置を変更した。複合材を外底と中底の間に挟み実施例1と同様に
試験し、そしてこれを中底の上に置いた同じタイプの複合材、すなわちまず外底
を,次に中底を、そして次に複合材を貫通した場合と比較した。これらの複合材
についての貫通力は実施例3において見出されたものと実質的に同等であった。
これは9%の代わりに27%LLDPE樹脂を用いて繰り返し、実施例2Aにお
いて27%基質樹脂について得られたものと実質的に同等の結果を得た。 実施例5 実施例3において用いたものと同一の織物および基質樹脂を用いて複合材を製
造し、それらを前と同一条件で試験したが、しかしながら、一つの試験において
は実施例1と同様に複合材を外底/中底の組合せとは接着せず、一方別の試験に
おいては複合材を中底および外底の両方に接着した。複合材は、Eclecti
c Products、Inc.,Pineville,LAから「SHOE
GOO」の商品名で履物修理用に市販されている接着シーリング剤を用いて外底
および中底に接着した。これらの複合材についての貫通力は実施例3において見
出されたものと実質的に同等であった。これを9%ではなく27%LLDPE樹
脂を用いて繰返し、実施例2Aにおいて27%基質樹脂について得た結果と実質
的に同等の結果を得た。 実施例6 これは1.0より大きな織物タイトネスを有する織物、および本発明の範囲に
入るタイトネスを有するものを用いて製造した複合材の間の比較である。基質樹
脂は9重量%の濃度のLLDPEであり、複合材は実施例1の場合と同様に製造
し試験した。対照品(中底および外底で複合材なし)についての貫通力は360
ニュートンであった。注目すべきことに、1.0より大きなタイトネスの織物を
用いて製造した複合材は、与えられた貫通力を得るために、本発明の範囲に入る
タイトネスを有する織物を用いて製造した複合材について必要とされるものの、
2倍近くの織物量を必要とした。
許第5,578,358号には、織物のみの、耐貫通性の衣料品が開示されてい
る。 1997年3月19日に公告された英国特許出願第2,304,350−A号 には、銃弾およびナイフからの保護のための、繊維が好ましくは熱硬化性樹脂中 に埋め込まれた、アラミド繊維含有の材料が開示されている。 1994年8月16日に下付された米国特許第5,338,600号には、繊 維または織物および熱可塑性樹脂の交互の層から製造された熱可塑性の熱成型可 能な靴底挿入物が開示されている。 1997年11月27日公告の国際公報WO第97/43919号には、少な くとも1層の、少なくとも1000dtexの線密度を有するアラミド糸から織 った織物を有する、爆発からの保護のための長靴底が開示されている。
Claims (11)
- 【請求項1】 織ったアラミド糸の複数層; それらの層と組合せて、隣接した層を結合し、かつ各層内の各糸の相対的な動
きを制限するための基質樹脂、 を含む耐穿孔性の履物底構成要素であって、アラミド糸の層が0.9〜1.0
のタイトネスファクタに織られ、かつ基質樹脂が層および基質樹脂の合計重量の
4〜30重量%の量で存在することを特徴とする履物底構成要素。 - 【請求項2】 アラミドがポリ(p−フェニレンテレフタルアミド)である
、請求項1記載の履物底構成要素。 - 【請求項3】 糸が100〜1000dtexの線密度を有する請求項2記
載の履物底構成要素。 - 【請求項4】 織った層が平織りである請求項1記載の履物底構成要素。
- 【請求項5】 4〜14層の織ったアラミド糸がその中に存在する請求項1
記載の履物底構成要素。 - 【請求項6】 基質樹脂がポリエチレンである請求項1記載の履物底構成要
素。 - 【請求項7】 基質樹脂がアラミド糸の層全体に均一に分布している請求項
1記載の履物底構成要素。 - 【請求項8】 基質樹脂が層の間に位置し、そして層の糸に接着して、層の
相対的動きを妨げている請求項1記載の履物底構成要素。 - 【請求項9】 織った糸の層および基質樹脂が1平方メートルあたり0.4
8〜2.94キログラム(1平方フィートあたり0.1〜0.6ポンド)の面積
密度を示す請求項1記載の履物底構成要素。 - 【請求項10】 複合材が0.25〜2.0ミリメートル(0.01〜0.
08インチ)の厚さである請求項1記載の履物底構成要素。 - 【請求項11】 織ったアラミド糸の各層が縦糸および横糸を有し、隣接す
る層の縦糸が並列となるようにそれらの層が重ねられた請求項1記載の履物底構
成要素。
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