JP2002532607A

JP2002532607A - 粒状カルバメート官能性化合物および該化合物を含有する粉体塗料

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Publication number: JP2002532607A
Application number: JP2000588288A
Authority: JP
Inventors: サヴィーノトーマス; オーアボンウォルター; マックジージョン; レーファスジョン; ゲスナーマイケル
Original assignee: BASF Corp
Current assignee: BASF Corp
Priority date: 1998-12-14
Filing date: 1999-11-19
Publication date: 2002-10-02
Also published as: EP1159360B1; ES2228136T3; CA2355240A1; DE69919592D1; BR9915441A; EP1159360A1; AU1630000A; WO2000036035A1; DE69919592T2

Abstract

(57)【要約】本発明は、ｎが２またはそれ以上である場合の_Ｃｎ対称性および３０℃以上のＴｇを有する、式Ｒ（Ｘ）_ｙのカルバメート官能性化合物（ａ）を提供し、その際、Ｘがカルバメート官能基であり、かつｙは２以上である。さらに本発明は、ｎが２またはそれ以上である場合のＣ_ｎ対称性および３０℃以上のＴｇを有する、式Ｒ（Ｘ）_ｙの化合物（ａ）および硬化剤（ｂ）を有する粉体塗料組成物を提供し、その際、Ｘはカルバメート官能基およびｙは２以上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】技術分野本発明は、固体カルバメート官能性化合物および該化合物を用いる粉体塗料組
成物に関する。本発明は、式Ｒ（Ｘ）_ｙであり、かつＴｇ≧３０℃を有するカル
バメート官能性化合物（ａ）を提供し、その際、Ｘはカルバメート官能基、ｙ≧
２を有し、かつＲ（Ｘ）_ｙは、Ｃ_ｎ対称性を有し、その際ｎは２またはそれ以上
である。さらに、本発明は、化合物（ａ）および硬化剤（ｂ）を有する粉体塗料
組成物を提供し、この場合、化合物（ａ）は式Ｒ（Ｘ）_ｙであって、Ｃｎ対称性
を有し、その際、ｎは２またはそれ以上であり、かつＴｇは３０℃以上であり、
その際、Ｘはカルバメート官能基であり、かつｙは２以上である。

【０００２】背景技術粉体塗料組成物、特に熱硬化性粉体塗料は、製品の塗装において種々の利点を
提供するために使用されている。乾燥微粉化粒子として適用された粉体塗料組成
物は、従来の液体溶剤ベースの塗料と比較して種々の利点を有する。

【０００３】粉体塗料組成物は、液体有機溶剤の複雑性を持ち合わせることなく、従来的な
溶剤を基にした塗料組成物の多くの性能特性を提供する。特に、粉体塗料の塗布
および硬化は、揮発性有機化合物（VOC's）の著しく減少した排出を生じる。ま
た、粉体塗料は、再利用に関して従来の液体塗料よりも適応可能である。結果と
して、粉体塗料組成物は、環境的利点および経済的利点に関する可能性がある。

【０００４】しかしながら、粉体塗料組成物は、製造、性能および／または適用の難題が存
在しうる。

【０００５】例えば、粉体塗料の製造および塗布は、室温の前後で固体である樹脂の使用を
必要とする。従来技術で、粉体塗料での使用に適した固体樹脂に、製造、性能お
よび／または塗布の液体樹脂の利点を加える多くの試みがなされてきた。

【０００６】進歩はみられるもの、依然として、製造、塗布および／または性能特性に関す
る性質の有利な調和を有する粉体塗料樹脂が必要とされている。

【０００７】さらに、粉体塗料の粒子の性質に依存して、高い塗膜厚が、しばしば十分に平
滑な外観および必要な鮮映性（distinctness of image（ＤＯＩ））を有する仕
上げ塗膜を得るために必要とされる。このような要因はコストおよび最初の導入
装置の点において欠点を有する。

【０００８】特にクリアコートおよびトップコート適用に使用される、従来的な粉体塗料組
成物は、しばしばエポキシ酸樹脂系を使用する。このような系はしばしば、許容
可能な耐水性、耐衝撃性および耐蝕性を得るために、引掻き抵抗性および表面損
傷抵抗性を犠牲にする。

【０００９】粉体塗料組成物の製造は、典型的には、１個または複数個の粉体樹脂のＴｇを
上廻る最初の温度の適用を必要とし、引き続いて、塗料が熱硬化性である場合に
は架橋を作用させるのに十分な温度の適用が必要とされる。したがって、高い硬
化スケジュールがしばしば必要とされる。塗布装置およびエネルギーコストは、
低いＴｇの樹脂を有する粉体組成物の使用を促進させる。低いTgの樹脂の使用は
、より急速な流動、改善された外観および低い硬化温度を助長する。

【００１０】しかしながら、貯蔵および製造の問題は、低いＴｇの樹脂を有する粉体塗料組
成物が使用される場合に生じうる。製造は、特に、通常、酸エポキシ樹脂系が使
用される場合には特に難題である。貯蔵の間に固体粒状成分の凝集が観察されて
もよい。

【００１１】適用された粉体塗料塗膜の塗膜の劣った接着および／またはクラッキングは、
例えば、粉体塗料が従来的に塗布された塗膜上に適用される場合に生じてもよい
。これらのネガティブな性能特性は、粉体塗料組成物の高い塗膜厚および乏しい
貯蔵安定性によって強められうる。

【００１２】最終的には、粉体塗料組成物から得られる最終的な塗膜は、特に、耐水性、耐
衝撃性および耐腐蝕性に対する引掻き抵抗性および表面損傷性の釣り合いをとる
場合に、可変の光沢および／または劣った製造特性を示しうる。さらに、特にク
リアコートまたは着色されたトップコートとして使用される従来的な酸エポキシ
粉末／粉体塗料樹脂系を用いて、前記特性中の許容可能な性質の均衡が達成され
ることはしばしば難しい。

【００１３】したがって、前記欠点が排除されたかまたは最小限にされた、改善された粉体
塗料組成物を提供することが望ましい。

【００１４】この点に関して、従来技術では成功しなかった。

【００１５】粉体塗料における適切な粒状カルバメート官能性樹脂の使用は、前記欠点に関
して性質の有利な均衡を提供するであろうと期待される。

【００１６】本発明の開示本発明は、ｎが２またはそれ以上である場合のＣ_ｎ対称性および３０℃以上の
Ｔｇを有する式Ｒ（Ｘ）_ｙのカルバメート官能性化合物（ａ）を提供し、その際
、Ｘはカルバメート官能基であり、かつＹは２以上である。さらに本発明は、化
合物（ａ）および硬化剤（ｂ）を含有する粉体塗料組成物を提供し、その際、化
合物（ａ）は、３０℃以上のＴｇおよびｎは２またはそれ以上である場合のＣ_ｎ対称性を有する、式Ｒ（Ｘ）_ｙの化合物であり、その際、Ｘはカルバメート官能
基であり、ｙは２以上である。

【００１７】本発明の詳細な説明固体粒状化合物（ａ）は式Ｒ（Ｘ）_ｙの化合物であり、その際、Ｘはカルバメ
ート官能基であり、ｙは２以上である。化合物（ａ）がＣｎ対称性を有し、その
際、ｎは２またはそれ以上であることは本発明の実施に必要である。

【００１８】本発明の化合物は、粉体塗料の使用のために特に適している。特定の理論と結
びつけることは望ましくはないけれども、化合物（ａ）および該化合物が混入さ
れている粉末塗料の特別な利点は、要求された、ｎが２またはそれ以上である場
合のＣ_ｎ対称性に幾らか依ると思われる。

【００１９】本発明の化合物（ａ）は好ましくは分子量３５０〜１９００、およびより好ま
しくは４６０〜９００を有していてもよい。カルバメート官能基に対する等量は
、１７５〜４５０および好ましくは１７５〜３５０の範囲であってもよい。

【００２０】化合物（ａ）は通常は２５℃で固体であり、“固体”の用語は一定の形状およ
び相対的に大きい密度、低い内部エンタルピーおよびその分子の大きい凝集力の
物質に関するものである。この場合、これは、Ｇｒａｎｔ＆Ｈａｃｋｈ’ｓ
ＣｈｅｍｉｃａｌＤｉｃｔｉｏｎａｒｙ，第５版、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌ
ｌ，Ｉｎｃ．Ｐｇ．５４１．に記載されている。

【００２１】式Ｒ（Ｘ）_ｙにおいて、Ｒは二価または多価の対称な架橋基であり、Ｘはカル
バメート官能基であり、かつｙは２以上である。したがって、化合物（ａ）は少
なくとも２個のカルバメート基を有するカルバメート官能性化合物である。好ま
しくは、化合物（ａ）は２個から６個までのカルバメート官能基を有していても
よく、すなわちｙは２から６までの数であり、かつ最も好ましくは化合物（ａ）
は２個から３個までのカルバメート基を有していてもよく、すなわちｙは２また
は３である。

【００２２】Ｒ（Ｘ）_ｙは特別な分子の対称性、すなわち、Ｃ_ｎ対称性を有していなければ
ならず、その際、ｎは２またはそれ以上である。本明細書で使用する場合には、
対称性を有する分子は、分子の一定の部分が、対称操作を介して、分子の同一性
または配置を換えることなく他の物で交換されていてもよいことを意味する。他
の方法は、“［ａ］Ｍｏｌｅｃｕｌｅｐｒｏｓｓｅｓｓｅｓａｓｙｍｍｅ
ｔｒｙｅｌｅｍｅｎｔｉｆｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｔｈ
ｅｏｐｅｒａｔｉｏｎｇｅｎｅｒａｔｅｄｂｙｔｈｅｅｌｅｍｅｎｔ
ｌｅａｖｅｓｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌｅｉｎａｎｉｎｄｉｓｔｉｎｇ
ｕｉｓｈａｂｌｅｓｔａｔｅ”ＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｙｍｍｅｔｒｙａｎ
ｄＧｒｏｕｐＴｈｅｏｒｙ，アランビンセント（Alan Vincent），ウィ
リーアンドサンズ（Wiley & Sons），ＮＹ，１９７７年，再版１９８１年、
第２１頁に記載されており、この場合、これは、本明細書中で参考の目的のため
に記載する。

【００２３】対称操作は、分子の等価部分を交換する幾何学的に定義された方法である。し
かしながら、このような操作は、分子の形（appearance）が正確に対称操作前お
よび対称操作後に関して全く同じである場合にのみ、対称操作である。したがっ
て、本明細書中で使用される“対称性”の用語は、対称操作前および対称操作後
に関して同一性を示す形を有する分子に関する。

【００２４】さらに“Ｃ_ｎ”としての固有の回転は、角２π／ｎまたは角３６０゜／ｎによ
って、分子を通過している軸に対しての単一の回転に関する。分子は、固有の回
転Ｃ_ｎ操作を実施した後に、その形が、固有の回転Ｃｎ操作実施前の形と、配座
異性体に関係なく、区別がつかないものである場合に、Ｃｎ対称要素を有するも
のとされる。他の方法では、一つまたはそれ以上の配座異性体が対称要素を有す
る場合に、このＣ_ｎの場合の分子が対称要素を有する。分子の任意の配座異性体
に属する最も高い対称要素が分子を指定する。

【００２５】例えば、シクロヘキサンの最も一般的な２個の配座異性体は、椅子型配座：

【００２６】

【化１】

【００２７】この場合、これはＣ３固有の回転軸を有し、および舟型配座：

【００２８】

【化２】

【００２９】この場合、これはＣ２固有の回転軸を有する。結果として、シクロヘキサンはそ
の配座を限定することなしに、分子のＣ３固有の回転軸（Ｃ_ｎ、その際、ｎは３
である）を有するものとして定義されてもよい。

【００３０】同様に、その多くの単結合の周囲に自由な運動を有するヘキサンが、以下；

【００３１】

【化３】

【００３２】のような多数の配座で存在していてもよい。

【００３３】ヘキサンの配座異性体の一つ（以下に示す）は、Ｃ２固有の回転軸を有する。
これによって、ヘキサンはＣ_ｎ（その際、ｎは２である）分子の対称要素を有す
るものであるといってもよい。

【００３４】

【化４】

【００３５】ｎが１の場合のＣ_ｎ対称性を有するすべての分子が評価されてもよいが、本発
明においては、ｎが２またはそれ以上でありＣ_ｎ対称性を有するＲ基のみに関す
る。

【００３６】Ｒは、要求されるＣ_ｎ対称性を有する、アルキル、シクロアルキルおよび／ま
たは芳香族炭化水素基を含有する構造であってもよい。さらに、Ｒの対称性が維
持される限りは、Ｒは付加的な官能基を含有していてもよい。例えば、Ｒは、原
子、例えばＣ、Ｈ、Ｓ、Ｏ、Ｎおよびこれらの混合物との単結合、二重結合およ
び／または三重結合を有する官能基を含んでいてもよい。付加的な官能基の例証
されるべき例は、尿素、エーテル、エステル、カルボネート等を含む。

【００３７】付加的な官能基が存在しない場合には、例証されるＲ基の例は、Ｃ_４Ｈ_８およ
びＣ_６Ｈ_１２を含む。適したＲ基の他の例は：

【００３８】

【化５】

【００３９】［式中、Ｘはカルバメート基の位置を表す］である。

【００４０】付加的な官能基を有するＲ基の例は、尿素、例えば、

【００４１】

【化６】

【００４２】、エーテル、例えば−Ｒ^１−Ｏ−Ｒ^２、および直鎖カルボネート、例えば

【００４３】

【化７】

【００４４】［式中、Ｒ^１およびＲ^２は同一であって、少なくとも４個の炭素を有するアルキ
ル基またはシクロアルキル基から成る基から選択され、かつ、Ｒ’およびＲ’’
は同一であって、かつＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキルである］を含む。それぞれＲ ^１およびＲ^２がカルバメート基Ｘと架橋されていることが評価されてもよい。

【００４５】Ｒ^１およびＲ^２は、Ｒ（Ｘ）_ｙが、ｎが２またはそれ以上である場合の要求さ
れるＣ_ｎ対称性を有する限りは、Ｃ_ｎ対称性を有していてもよいが、しかしなが
ら必ずしも有していなくともよい。好ましくはＲ^１およびＲ^２は、炭素４個から
１２個までを含有するアルキル基であってもよく、かつ最も好ましくは４個まら
８個までのアルキル基を有していてもよい。例証されるＲ^１およびＲ^２の例はＣ _４Ｈ_８およびＣ_６Ｈ_１２を含む。特に好ましい基はＣ_６Ｈ_１２である。

【００４６】化合物（ａ）の他の例は、

【００４７】

【化８】

【００４８】［式中、Ｒ^４はアルキル、シクロアルキルおよび芳香族炭化水素基を含有する構
造から成る群から選択されてもよい］である。

【００４９】好ましくは、ＲはＣ_２〜Ｃ_１２アルキル基またはシクロアルキル基を含んでい
てもよい。好ましいＲ基の例は、ヘキサン、ブタンおよび１，４−ジメチルシク
ロヘキサンである。最も好ましくは、Ｒはブタンまたはヘキサンであってもよい
。

【００５０】カルバメート基Ｘは、第１級または第２級カルバメートであってもよく、その
際、すべてのＸ’は同一である。カルバメート基Ｘが、第２級カルバメート、す
なわち、

【００５１】

【化９】

【００５２】である場合には、Ｒ^１はＣ_１〜_４アルキル基であってもよく、メチル、ｎ−ブチ
ルアルキル基であることが好ましい。最も好ましくは、Ｘは第１級カルバメート
基であってもよい。

【００５３】化合物（ａ）は幾つかの方法によって得られてもよい。

【００５４】式Ｒ（Ｘ）_ｙを有する化合物（ａ）を得る好ましい方法は、化合物Ｒ（Ｙ）ｎ
と化合物Ｚとの反応を含み、その際、Ｒは前記に示した通りであり、Ｙは一つま
たはそれ以上の工程でカルバメート基に変換することができる官能基であっても
よく、ｎは２またはそれ以上であり、かつＺはＹと反応性の化合物である。

【００５５】この方法は、一つまたはそれ以上の反応工程で、Ｙ官能性をカルバメート官能
性に変換するものであると見なされてもよい。例えば、幾つかの反応式、例えば
以下に記載されたものにおいて、Ｒ（Ｙ）_ｎ＋Ｚの反応生成物は、Ｒ（Ｘ）_ｙを
得るために、後にＺ’と反応されてもよい。他の反応式において、［［Ｒ（Ｙ）
ｎ＋Ｚ］＋Ｚ’］の反応生成物はＺ’’と反応されていてもよい。使用されるＺ
’’’等の多工程反応は、本発明の範囲内である。

【００５６】Ｙとしての使用に適した官能基はヒドロキシル基、アルケン基、環式カルボネ
ート官能基、エポキシ基、イソシアネート官能基、アミノプラスト官能基および
ハロゲン化物を含む。一般に、Ｙはヒドロキシル基、環式カルボネート官能基、
エポキシ基、イソシアネート官能基およびハロゲン化物から成る群から選択され
てもよい。好ましくはＹ基はヒドロキシ官能性、イソシアネート官能性および環
式カルボネート官能性である。ヒドロキシル基をＹとして使用するのが最も好ま
しい。

【００５７】Ｚは化合物Ｙと反応して、カルバメート基または引き続いての反応工程を介し
てカルバメートに変換可能な基を生じることができる化合物であってもよい。二
者択一的に、化合物Ｚは式Ｚ^Ｌ−Ｑを有する化合物であってもよく、その際、Ｚ ^Ｌは化合物Ｙと反応性の架橋基であり、かつＱはカルバメート基またはカルバメ
ート基に変換可能な基である。

【００５８】 “カルバメート基に変換可能な基”の用語は、例えば、カルバメート基に対す
る前駆体として以下に記載されているか、および／または、参考文献、Ｐ．アダ
ムス（P. Adams）およびＦ．バロン（F. Baron）による“Ｅｓｔｅｒｓｏｆ
ＣａｒｂａｍｉｃＡｃｉｄ”，ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗ，ｖ６５，１
９６５に記載されている前記の基に関する。

【００５９】Ｚおよび／またはＺ’、Ｚ’’等は、第１級アミン、第２級アミン、アンモニ
ア、ホスゲン、イソシアネート、過酸化物、ヒドロキシカルバメートの金属塩、
二酸化炭素、ヒドロキシカルバメートおよびこれらの混合物である。

【００６０】例えば、Ｙが環式カルボネート基である化合物Ｒ（Ｙ）_ｎ（例えば、エポキシ
と二酸化炭素との反応生成物）は、第１級または第２級アミンまたはアンモニア
、すなわちＺの反応によってカルバメート基に変換することができる。さらに、
この反応式が、Ｙがエポキシ基であってもよく、その際Ｚは二酸化炭素であり、
Ｚ’は第１級アミンまたは第２級アミンまたはアンモニアであることを例証する
ことは評価されるであろう。

【００６１】Ｙが炭素−炭素二重結合である化合物Ｒ（Ｙ）_ｎは、以下の公知技術（例えば
、過酸化物との反応）によってエポキシに変換されてもよく、その後に上記に示
したようにカルバメートに変換される。

【００６２】ＹがＯＨである化合物Ｒ（Ｙ）_ｎは、ホスゲンとの反応、引き続いての第１級
または第２級アミンまたはアンモニアとの反応によって、カルバメートに変換す
ることができる。二者択一的に、Ｙがヒドロキシ基である場合には、Ｒ（Ｙ）_ｎは、モノ−官能性イソシアネート（Ｚ）と反応することができる。

【００６３】Ｙがイソシアネート基である場合には、これは、その後にイソシアネート反応
性カルバメート（例えば、ヒドロキシエチルカルバメート、ヒドロキシプロピル
カルバメート、アミノエチルカルバメート）と反応することができる。この場合
において、イソシアネート反応性カルバメートは式Ｚ^Ｌ−Ｑである。

【００６４】Ｙがハロゲン化物基（例えば、塩素）である場合には、Ｒ（Ｙ）_ｎは、ヒドロ
キシルカルバメートの金属塩（例えば、ナトリウム、リチウム等）であるＺと反
応することができる。

【００６５】カルボン酸基を含むＲの一つは、酸無水物に変換されてもよく（例えば、無水
酢酸との反応）、その後にヒドロキシカルバメートまたはアミノカルバメートと
の反応されてもよい酸無水物を生じる。

【００６６】Ｙがアミノプラスト基（例えば、アルデヒドまたは尿素と反応されたカルバメ
ート基）である場合には、Ｙはカルバメート官能基：ビニル、エポキシ、環式カ
ルボネート、ヒドロキシ、またはカルボン酸基（特に、Ｚ^Ｌ−Ｑであって、その
際、Ｚ^Ｌはカルバメート基であり、かつＱはビニル、エポキシ、環式カルボネー
ト、ヒドロキシ、またはカルボン酸基である）と反応されてもよく、かつその後
に前記のようなカルバメートに変換することができる。

【００６７】前記のものは例証にすぎず、かつ前記に示されたような他の適した化合物は式
Ｒ（Ｘ）_ｙを有する発明の化合物（ａ）を得るために使用されてもよいことが評
価されるであろう。

【００６８】本発明の樹脂は、典型的には、許容される粉体樹脂製造技術、例えばシート、
ロールまたは液滴の技術によって製造されてもよい。固体化の後に、樹脂は望ま
しい大きさおよび形状を有する粒子に粉砕される。樹脂粒子の平均粒度および形
状は、取り扱い、工程および装置の検討に依存する。

【００６９】好ましくは、樹脂は、規則的かまたは不規則なディメンションを有する平らな
細片（chip）または円板（disc）の形状であってもよい。１〜３インチの平均粒
度を有する粒子が好ましく、この場合には１ミクロンから１インチまでの平均粒
度を伴うが、この１ミクロンから１インチまでの平均粒度が最も好ましい。本明
細書中で使用された粒度は、公知の試験方法で測定することができる不規則な境
界を有する対象物の平均直径に関する。

【００７０】本発明の化合物（ａ）は、硬化剤（ｂ）または架橋剤（ｂ）との組み合わせ物
上での硬化性を有する。本発明の粉体塗料は、化合物（ａ）が架橋剤（b）と組
み合わせる場合において生じ、この場合、これは、粒状化合物（ａ）と反応性の
少なくとも一つの粒状架橋剤である。場合によっては、一つまたはそれ以上の顔
料、増量剤、流れ助剤（flow aids）、触媒、改質剤、調節剤、添加剤および／
または脱気溶剤は、本発明の粉体塗料組成物を製造するために混合されていても
よい。

【００７１】硬化剤（ｂ）は、本発明の化合物（ａ）と反応性の複数個の官能基を有する化
合物であってもよい。適した反応性基は、アミノプラスト架橋剤上であるかまた
は他の化合物、例えばフェノール／ホルムアルデヒドアダクト上の活性メチロー
ル基またはメチルアルコキシ基、アクリルアミド基、イソシアネート基、シロキ
サン基、環式カルボネート基および無水物基を含む。

【００７２】硬化剤（ｂ）の例は、メラミンホルムアルデヒド樹脂（単量性または多量性の
メラミン樹脂および部分的にかまたは完全にアルキル化されたメラミン樹脂を含
む）、尿素樹脂（例えば、メチロール尿素、例えばユリアホルムアルデヒド樹脂
、アルコキシユリア、例えばブチル化ユリアホルムアルデヒド樹脂）、アルコキ
シル化されたアクリルアミド基を有するポリマー、メチロール基またはアルコキ
シメチル基を有するポリマー、ポリ無水物（例えば、ポリコハク酸無水物）、お
よびポリシロキサン（例えば、トリメトキシシロキサン）である。モノマーおよ
び／または低オリゴマーのアミノプラスト樹脂、例えばメラミンホルムアルデヒ
ド樹脂またはユリアイホルムアルデヒド樹脂が特に好ましい。

【００７３】本発明の粉体塗料組成物を製造するために、架橋剤（ｂ）は、粒状化合物（ａ
）と反応性の少なくとも一つの粒状架橋剤を有していてもよい。適した粒状架橋
剤の一つの例は、サイテックオブウエストペイターソン（Cytec of West Pa
terson）、ＮＪから市販されている架橋性樹脂であり、かつ、グリコールユリ
ルホルムアルデヒド樹脂（glycol uril formaldehyde resin）であるとみなさ
れるパウダーリンク（Powder Link^（Ｒ））樹脂である。

【００７４】硬化剤（ｂ）または架橋剤（ｂ）の等量に対する化合物（ａ）の等量比は、約
０．５：１．０（ａ：ｂ）〜１．５：１．０、好ましくは約０．８：１．０〜１
．２：１．０である。

【００７５】粉体塗料組成物は、公知の粉体塗料製造技術、例えば予混合、引き続いてのド
ライブレンディングまたは溶融混合によって製造されてもよい。溶融混合または
溶融押出が最も好ましい。冷却の後に、生じる粒子は望ましい粒度分布に粉砕さ
れる。適した粒度減少方法または粉砕方法は、機械的な粉砕またはジェットミル
を含む。

【００７６】粒度減少が実施された後に、粉体塗料は典型的には０．１〜１００ミクロン、
より好ましくは１〜４０ミクロン、および最も好ましくは平均粒度１０〜３０ミ
クロンを有する。しかしながら、粉体塗料の望ましい粒度分布は、最終用途の適
用、工程および／または塗布に依存する。本発明の粉体塗料組成物は、硬化の後
に、典型的にはＴｇ４０゜〜２５０゜、より好ましくはＴｇ４０℃〜１２０
℃および最も好ましくはＴｇ４０℃〜８０℃を有する。

【００７７】本発明の粒状化合物（ａ）は、典型的には、本発明の粉体塗料に関する前記の
範囲内のＴｇを有していてもよい。しかしながら、粒状化合物（ａ）のＴｇが、
前記の範囲よりも高いものであってもよい。粉体塗料の他の成分との混合物は、
粒状化合物（ａ）のＴｇよりも低くてもよく、したがって、本発明の粉体塗料は
Ｔｇ４０℃〜２５０℃、より好ましくはＴｇ４０℃〜１２０℃および最も好
ましくはＴｇ４０℃〜８０℃を有する。

【００７８】本発明の粉体塗料は、許容可能な塗布技術によって、種々の最終用途の適用、
例えば、自動車、家具、工業、芝地（lawn）および庭園、装置、電化製品等で使
用するための種々の支持体に塗布されてもよい。

【００７９】適した支持体は、金属、プラスチック、木材、セラミック、複合材料およびこ
れらの混合物を含む。金属および／またはプラスチック支持体が好ましい。支持
体は、好ましくは、粉体塗料の適用前に清浄化されてもよい。支持体は、場合に
よっては、接着および／または外観を改善させるために、リン酸処理、クロム酸
処理および同様の前処理方法で予め処理されていてもよい。前処理の選択は望ま
しい支持体および最終用途の適用に依存することが評価されるであろう。

【００８０】本発明の粉体塗料は、静電吹付け、静電または非静電性流動層中の製品の浸漬
被覆、あるいはフレーム溶射方法によって塗布されてもよい。静電吹付けによる
塗布が最も好ましい。

【００８１】塗布の後に、塗布された製品は流動および硬化を作用するのに十分な硬化スケ
ジュールにさらされる。本明細書中で用いられる“硬化スケジュール”の用語は
、熱硬化性粉体塗料の完全な硬化をもたらすのに必要な時間／温度の関係に関す
る。本発明の粉体塗料に関する典型的な硬化スケジュールは、２５０〜４００゜
Ｆの製品温度（part temperature）および製品温度での１０〜３０分の時間を含
む。好ましい硬化スケジュールは２５０〜３００゜Ｆであり、かつこの製品温度
での時間１０〜２０分である。

【００８２】さらに、本発明は以下の制限のない例を記載する。

【００８３】例１本発明による化合物（ａ）の製造１，６−ヘキサンジオール１５７．７部、メチルカルバメート４００部、
およびトルエン６５５．４部の混合物を還流させながら、約１１４〜１２０゜ま
でに加熱した。チタン（ＩＶ）イソプロポキシド３．６部をその後に添加し、
かつ生じるメタノールを系から除去した。反応の完了時に、脱イオン水８５部
を添加し、ジカルバメートを真空蒸留によって単離し、無色固体の生成物を得た
。

【００８４】例２本発明による化合物（ａ）の予備的製造１，６−ヘキサンジオール１５７．７部、メチルカルバメート４００部お
よびトルエン６５５．４部の混合物を還流しながら、約１１４〜１２０℃に加
熱した。チタン（ＩＶ）イソプロポキシド３．６部をその後に添加し、かつ生
じるメタノールを系から除去した。反応の完了時に、脱イオン水８５部を添加
し、かつジカルバメートを真空蒸留によって単離した。以前として溶融状態にあ
るが、ナキュア５２２５（Nacure 5225）（King Industriesから市販されている
スルホン酸触媒）０．５ｇを添加した。周囲温度までに冷却した際に、無色固
体の生成物を得る。

【００８５】例３本発明による硬化塗料の予備的製造例１からの樹脂１２４部を、１１０℃の温度に加熱することによって液体の
形に溶解する。液体を６０℃に冷却すると同時に、レジメン７４７（Resimene 7
47）（Cytecから市販されているアミノプラスト樹脂）４０部およびドデシル
ベンジルスルホン酸１部を添加する。成分が均一になるまで混合すると同時に
、液体は薄相をもたらす。周囲温度まで（約２０〜２５℃）に冷却した時に、液
相は結晶化され固相を形成し、この固相は加熱する（約１２０℃で３０分）こと
で、透明で硬質な、溶剤耐性の硬化された塗膜を供給する。

【００８６】例４本発明の粉体塗料組成物の予備的混合例２で製造された固体化合物１０００部をパウダーリンク１１７４（Powder
link１１７４）（Cytecから市販されているアミノプラスト架橋剤）７８４部
と組み合わせ、かつ密閉した混合装置中で一緒に混合させる。この混合物をその
後に押出機によって溶融混合させる。押出物をチルロール上、およびその後に冷
却ベルト上に供給し、その際、押出物はロールされ、かつその後に細片に粉砕さ
れる。細片はホソカワミクロン（Hosokawa Mikron）から商業的に入手可能な
ＡＣＭミル中で、平均粒度２５〜５０ミクロンに粉砕する。粉体を、コーテッド
スチールパネルに静電的に塗布し、かつ３２５Ｆで３０分に亘って焼き、硬化し
た光沢のある透明なトップコート仕上げ塗膜を提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 3000 ＣｏｎｔｉｎｅｎｔａｌＤｒｉｖｅ−Ｎｏｒｔｈ，Ｍｏｕｎｔｏｌｉｖｅ，ＮＪ 07828−1234，Ｕ．Ｓ．Ａ (72)発明者ジョンマックジーアメリカ合衆国インディアナエイヴォンミシガンパークウェイ 294 アパートメントナンバージー (72)発明者ジョンレーファスアメリカ合衆国ノースキャロライナハンタースヴィルチルグローヴレーン 15130 (72)発明者マイケルゲスナーアメリカ合衆国ミシガンウェストブルームフィールドフォックスリッジドライヴ 5494 Ｆターム(参考） 4J002 CC161 CC181 EN116 GH01 4J031 CD00 CD24 4J038 DJ001 MA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｃ_ｎ対称性を有し、その際、ｎは２またはそれ以上であり、
かつＴｇが３０℃以上である、式Ｒ（Ｘ）_ｙのカルバメート官能性化合物（ａ）
を含有する硬化可能な組成物。
【請求項２】Ｒが分子量５０〜１６５を有する、請求項１に記載の組成物
。
【請求項３】ｙが２である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】ｎが２である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】Ｒが、Ｃ_ｎ対称性を有するアルキル、シクロアルキルまたは
芳香族炭化水素を含有する基からなる群から選択され、その際、ｎは２またはそ
れ以上である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】さらに、Ｒがビニル基、尿素基、エーテル基、エステル基お
よびカルボネート基から成る群から選択される官能基を有する、請求項５に記載
の組成物。
【請求項７】化合物（ａ）が、１，６ジカルバメートヘキサン、１，４ジ
カルバメートブタン、または１，４ジカルバメートシクロヘキサンから選択され
る、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】Ｘが第１級カルバメート基である、請求項１に記載の組成物
。
【請求項９】（ａ）ｎは２またはそれ以上である場合のＣ_ｎ対称性および
３０℃以上のＴｇを有する、式Ｒ（Ｘ）_ｙの化合物、その際、Ｘはカルバメート
官能基であり、ｙは２以上であり、および（ｂ）硬化剤（ｂ）を含有する、粉体塗料。
【請求項１０】硬化剤（ｂ）が粒状化合物（ａ）と反応性の少なくとも一
つの粒状架橋剤（ｉ）を含有する、請求項９に記載の粉体塗料組成物。
【請求項１１】Ｒが分子量５０〜１６５を有する、請求項９に記載の粉体
塗料組成物。
【請求項１２】ｙが２または３である、請求項９に記載の粉体塗料組成物
。
【請求項１３】ｎが２である、請求項９に記載の粉体塗料組成物。
【請求項１４】Ｒが、アルキル、シクロアルキルまたは芳香族炭化水素を
含有する基から成る群から選択され、その際、このようなすべての基は、ｎが２
またはそれ以上である場合のＣ_ｎ対称性を有する、請求項９に記載の粉体塗料組
成物。
【請求項１５】さらに、Ｒがビニル基、尿素基、エーテル基、エステル基
およびカルボネート基から成る群から選択された官能基を有する、請求項１４に
記載の粉体塗料組成物。
【請求項１６】化合物（ａ）が、１，６ジカルバメートヘキサン、１，４
ジカルバメートブタン、または１，４ジカルバメートシクロヘキサンから成る群
から選択される、請求項９に記載の粉体塗料組成物。
【請求項１７】粒状化合物（ａ）と反応性の粒状架橋剤少なくとも一つが
、アミノプラスト樹脂である、請求項１０に記載の粉体塗料組成物。
【請求項１８】粒状化合物（ａ）と反応性の粒状架橋剤少なくとも一つが
、グリコールユリルホルムアルデヒド樹脂である、請求項１７に記載の粉体塗料
組成物。
【請求項１９】（ａ）ｎが２またはそれ以上である場合のＣ_ｎ対称性およ
び３０℃以上のＴｇを有する、式Ｒ（Ｘ）_ｙのカルバメート官能性化合物、その
際、Ｘはカルバメート官能基であり、ｙは２以上であり、および（ｂ）（ａ）と反応可能な硬化剤を含有する、硬化可能な塗料組成物。