JP2002528631A - カルバメート官能性化合物の混合物を含有する硬化性塗料 - Google Patents

カルバメート官能性化合物の混合物を含有する硬化性塗料

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも３つの成分を含有する硬化性塗料を提供する。該塗料は、成分（ａ）を含有し、該成分は、本発明によるカルバメート基もしくは末端尿素基を少なくとも１つと、ウレタンもしくは尿素である結合基を少なくとも２つ有する化合物（ａ）（１）、またはカルバメート基、末端尿素基またはこれら２つの組合せから選択される基を少なくとも２つと、ウレタンもしくは尿素結合基を少なくとも４つ有する化合物（ａ）（２）のいずれか一方または両方を含有する。塗料の第二成分（ｂ）は、第三成分（ｃ）と反応性の活性水素含有官能基を有するアクリルポリマーを含む。塗料の成分（ｃ）は、最初の２つの成分と反応性である硬化剤である。本発明の塗料を用いて被覆された物品の製造方法もまた開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本出願は、１９９７年１２月２３日に出願されたGreen et al.のＵＳ特許出願
第０８／９９７，３１７号の部分的な連続であり、これは以下に記載するものの
部分的な連続である：１９９７年７月１日に出願されたGrenn et al.のＵＳ特許
出願第０８／８８６，３２１号、これは１９９６年７月１日に出願された仮の出
願である第６０／０２１，０６８号の連続である；１９９６年８月１５日に出願
されたMcGee et al.のＵＳ特許出願第０８／６９８，５２９号、これは１９９５
年１０月６日に出願された連続番号０８／５４０，２７４号の連続であり、これ
は現在、放棄された；１９９４年１１月３日に出願されたMenovcik et al.のＵ
Ｓ特許出願第０８／３３３，９１７号、これは現在、１９９８年４月２８日に刊
行されたＵＳ特許第５，７４４，５５０号である；１９９４年１月３日に出願さ
れたＵＳ特許出願第０８／１７６，６０８号、これは現在、放棄された；１９９
４年８月８日に出願されたRehfuss et al.のＵＳ特許出願第０８／２８７，３５
１号、これは１９９３年７月２８日に出願された連続番号０８／０９８，１７７
号の部分的な連続であり、現在、放棄された；１９９７年６月２日に出願された
McGee et al.のＵＳ特許出願第０８／８６７，５４７号、これは１９９５年８月
１０日に出願されたＵＳ特許出願第０８／５１３，５８７号の連続であり、現在
、１９９８年３月１０日に刊行されたＵＳ特許第５，７２６，２４４号；１９９
５年８月１０日に出願されたMcGee et al.のＵＳ特許出願第０８／５１３，５８
７号、現在、１９９８年３月１０日に刊行されたＵＳ特許第５，７２６，２４４
号；１９９５年１０月２４日に出願されたMenovcik et al.のＵＳ特許出願０８
／５４７，５１３号、現在、１９９８年３月１０日に刊行されたＵＳ特許第５，
７２６，２７４号、これは１９９４年１２月２１日に出願されたＵＳ特許出願第
０８／３６１，３４４号の分割であり、現在、放棄された；１９９５年１０月２
４日に出願されたMenovcik et al.のＵＳ特許出願第０８／５４７，１７４号、
これは現在、１９９８年３月３日に刊行されたＵＳ特許第５，７２３，５５２号
、これは１９９４年１２月２１日に出願されたＵＳ特許出願第０８／３６１，３
４４号の分割であり、現在、放棄された；１９９６年８月１５日に出願されたMe
novcik et al.のＵＳ特許出願第０８／６９８，５２４号、これは現在、１９９
８年８月１１日に刊行されたＵＳ特許第５，７９２，８１０号、これは１９９５
年１０月６日に出願された連続番号０８／５５０，８８０号の連続である；１９
９６年８月１５日に出願されたBammel et al.のＵＳ特許出願第０８／６９８，
５２６号、現在、１９９８年６月２日に刊行されたＵＳ特許第５，７６０，１２
７号であり、これは１９９５年１０月６日に出願されたＵＳ特許出願第０８／６
８６，９２９号の連続である；１９９６年６月２０日に出願されたOhrbom et al
.のＵＳ特許出願第０８／６６７，２６１号、これは現在、１９９８年７月７日
に刊行されたＵＳ特許第５，７７７，０４８号である；１９９６年８月１５日に
出願されたOhrbom et al.のＵＳ特許出願第０８／６９８，５２８号、これは現
在、１９９８年５月２６日に刊行されたＵＳ特許第５，７５６，２１３号、これ
は１９９５年１０月６日に出願されたＵＳ特許出願第０８／５４０，２７５号の
連続であり、現在、放棄された；１９９６年８月１５日に出願されたOhrbom et
al.のＵＳ特許出願第０８／６９８，５２２号、これは１９９５年１０月６日に
出願されたＵＳ特許出願第０８／５４０，２７７号の連続であり、現在、放棄さ
れた；１９９６年８月１５日に出願されたMcGee at al.のＵＳ特許出願第０８／
６９８，５２３号、現在、１９９８年６月２３日に刊行されたＵＳ特許第５，７
７０，６５０号、これは１９９５年１０月６日に出願されたＵＳ特許出願第０８
／５４０，２７９号の連続であり、現在、放棄された；１９９７年７月１日に出
願されたGreen et al.のＵＳ特許出願第０８／８８６，３２１号、これは１９９
６年７月１日に出願された仮の出願である第６０／０２１，０６８号の連続であ
る；１９９７年４月２日に出願されたBammel et al.のＵＳ特許出願第０８／８
３１，８１０号；１９９４年１１月３日に出願されたOhrbom et al.のＵＳ特許
出願第０８／３３３，８０４号。
【０００２】 発明の分野 本発明は、硬化性塗料、特に高光沢のトップコート用の塗料、とりわけカラー
・プラス・クリヤー複合構造塗料(color-plus-clear composite coating)のクリ
ヤーコート用の塗料に関する。
【０００３】 発明の背景 硬化性または熱硬化性の塗料は、塗料分野で広く使用され、特に自動車産業お
よび工業用塗料産業においてトップコート用に使用されている。カラー・プラス
・クリヤー複合構造塗料は特に、すぐれた光沢、色の深さ、画像の鮮明さ、また
は特殊なメタリック効果が所望されるトップコートとして有用である。自動車産
業では、自動車の車体板用にこれらの塗料を広範囲で使用している。
【０００４】 しかし、カラー・プラス・クリヤー複合構造塗料の単層トップコートおよびク
リヤーコートは、所望の視覚的効果を達成するために、極めて高い透明度と光沢
が要求される。このような塗料は、所望の視覚的効果、例えば高い画像鮮明度（
ＤＯＩ）を達成するために、塗料表面の光学収差が低いことも要求される。これ
らの塗料はそれ自体、環境腐食(environmental etch)として知られている現象の
影響を受けやすい。環境腐食自体はしばしばぬぐい取ることができないシミや斑
点として塗料の仕上げ塗装上またはその中に現れる。高光沢のトップコートまた
はカラー・プラス・クリヤー複合構造塗料が示す環境腐食に対する抵抗性の度合
を予測することはしばしば困難である。外部用塗料として使用した場合のその耐
久性および／または耐候性がすぐれていることで知られている多くの塗料、例え
ば公知のハイソリッドエナメル塗料は、高光沢塗料、例えばカラー・プラス・ク
リヤー複合構造塗料のクリヤーコートとして使用した場合に、環境腐食に対して
所望の水準の抵抗性を有していない。
【０００５】 トップコート塗料として、またはカラー・プラス・クリヤー複合構造塗料のク
リヤーコートとして使用するための上記の要求を満足するために、ポリウレタン
、酸−エポキシ系などを含めた種々の塗料が提案された。しかし、従来技術によ
る系の多くは、隠蔽力の問題、着色ベースコートとの限界相容性、溶解度の問題
、および限界外観のような欠点を有している。さらに、１液塗料(one-pack comp
osition)は、２液塗料（この場合、適用前には早期の反応を防止するために反応
性成分を別々にしておかなくてはならない）よりも好まれているが、環境腐食に
対して、特に自動車塗料に要求される環境において、満足のゆく抵抗性を有する
１成分塗料はほとんど判明していない。
【０００６】 さらに耐久性、硬度、可とう性および引掻抵抗性、表面損傷抵抗性、溶剤抵抗
性、酸抵抗性の特性が良好に組み合わされた塗料を提供することが所望される。
【０００７】 カルバメート官能性樹脂を利用した硬化性塗料は、例えばＵＳ特許第５，６９
３，７２４号、同第５，６９３，７２３号、同第５，６３９，８２８号、同第５
，５１２，６３９号、同第５，５０８，３７９号、同第５，４５１，６５６号、
同第５，３５６，６６９号、同第５，３３６，５６６号および同第５，５，３２
，０６１号ならびに１９９７年７月１日に出願されたＵＳ特許出願第０８／８８
６，３２１号、１９９６年８月１５日に出願された第０８／６９８，５２９号、
１９９６年９月２５日に出願された第０８／７１９，６７０号、１９９３年１２
月１３日に出願された第０８／１６６，２７７号、１９９４年１１月１５日に出
願された第０８／３３９，９９９号、１９９４年１１月３日に出願された第０８
／３３３，９１７号、１９９４年１月３日に出願された第０８／１７６，６０８
号、１９９４年８月８日に出願された第０８／２８７，３５１号、１９９７年２
月２０日に出願された第０８／８０４，２３９号、１９９４年１１月３日に出願
された第０８／３３３，８０４号、１９９７年６月３０日に出願された第０８／
８８４，６１３号、１９９７年６月３０日に出願された第０８／８８５，６３８
号、１９９５年８月１０日に出願された第０８／５１３，５８７号、１９９７年
６月２日に出願された第０８／８６７，５４７号、１９９４年１０月２４日に出
願された第０８／５４７，５１４号、１９９４年１０月２４日に出願された第０
８／５４７，５１３号、１９９４年１０月２４日に出願された第０８／５４７，
１７４号、１９９６年８月１５日に出願された第０８／６９８，５２４号、１９
９６年８月１５日に出願された第０８／６９８，５２６号、１９９６年６月２０
日に出願された第０８／６６７，２６１号、１９９６年８月１５日に出願された
第０８／６９８，５２８号、１９９６年８月１５日に出願された第０８／６９８
，５２２号、１９９６年８月１５日に出願された第０８／６９８，５７２号、１
９９６年８月１５日に出願された第０８／６９８，５２３号、１９９６年７月１
日に出願された第０８／６７３，９３５号、１９９７年７月１日に出願された第
０８／８８６，３２１号および１９９７年４月２日に出願された第０８／８３１
，８１０号に記載されており、これらをそれぞれ、ここで参照することによって
取り入れる。これらの塗料は、その他の塗料、例えばヒドロキシ官能性アクリル
／メラミン塗料に勝るすぐれた耐食性という利点を提供する。しかし上記の塗料
特性におけるさらなる改善を提供することがしばしば所望される。
【０００８】 発明の概要 本発明は、少なくとも３つの成分、つまり成分（ａ）、成分（ｂ）および成分
（ｃ）を含有する硬化性の塗料を提供する。
【０００９】 成分（ａ）は、２つの化合物の一方もしくは両方を含み、その際、化合物（ａ
）（１）および（ａ）（２）は、少なくとも１つのカルバメート基または末端尿
素基を有している。本発明に関連して使用する場合には、「カルバメート基」と
いう用語は、構造：
【００１０】
【化４】
【００１１】 ［式中、Ｒは、Ｈまたはアルキルを表す］を有する基を表す。有利にはＲは、Ｈ
または１〜約４個の炭素原子を有するアルキルを表し、かつさらに有利にはＲは
Ｈである。本発明に関連して使用する場合には、「末端尿素基」という用語は、
構造：
【００１２】
【化５】
【００１３】 ［式中、Ｒ′およびＲ″は、それぞれ無関係にＨまたはアルキルを表すか、ある
いはＲ′とＲ″は、一緒になってヘテロ環式の環構造を形成する］を有する基を
表す。有利にはＲ′およびＲ″は、それぞれ無関係にＨまたは１〜約４個の炭素
原子を有するアルキルを表すか、あるいは一緒になってエチレン結合を形成し、
かつさらに有利にはＲ′およびＲ″はそれぞれ無関係にＨである。本発明の末端
尿素基は、Ｒ″がアルキル以外の基である尿素結合基から区別される。
【００１４】 化合物（ａ）（１）は、少なくとも１つのカルバメート基または末端尿素基お
よび少なくとも２つの結合基を有しており、該基はウレタンまたは尿素である。
有利な化合物（ａ）（１）は、構造：
【００１５】
【化６】
【００１６】 ［式中、Ｒ、Ｒ′およびＲ″は、上記のものを表し；Ｒ１はアルキレンまたはア
リールアルキレン、有利にはアルキレンであり、かつ特に５〜１０個の炭素原子
を有するアルキレンであり；Ｒ２は、アルキレンまたは置換されたアルキレンで
あり、有利には約２〜約４個の炭素原子を有し；Ｒ３は、アルキレン（シクロア
ルキレンを含む）、アルキルアリーレン、アリーレンあるいはシアヌル環、ウレ
タン基、尿素基、カルボジイミド基、ビウレット構造またはアロファネート基を
含む構造であり、有利にはアルキレン（シクロアルキレンを含む）またはシアヌ
ル環を含む構造であり；ｎは、０〜約１０、有利には０〜約５であり；ｍは、２
〜約６、有利には２または３であり；かつＬは、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ４であり、
その際、Ｒ４は、アルキルであり、有利には１〜約６個の炭素原子を有するアル
キルであり；ｐは、１〜５、有利には１または２であり、かつｍ＋ｐは、２〜６
、有利には約３である］のいずれかにより表すことができる。有利にはＲ３は、
アルキレン（シクロアルキレンを含む）、アルキルアリーレン、アリーレンまた
はシアヌル環を含む構造である。
【００１７】 化合物（ａ）（１）は、モノマー性のポリイソシアネート（ａ）（１）（Ｂ）
と、カルバメート基もしくは末端尿素基、またはカルバメート基もしくは末端尿
素基に転化することができる基を有し、かつまたイソシアネート官能基と反応性
である基を有する化合物（ａ）（１）（Ａ）とを一緒に反応させる工程を有する
方法により製造することができる。カルバメートもしくは尿素に転化可能な基の
場合、カルバメート基もしくは末端尿素基への転化は、ポリイソシアネートが関
与する反応と同時に実施するか、またはその後に実施し、第一の成分の化合物（
ａ）（１）を形成する。
【００１８】 この化合物（ａ）（１）の代わりに、またはこれに加えて、成分（ａ）は、カ
ルバメート基、末端尿素基またはこれら２つの組合せから選択される基を少なく
とも２つと、ウレタンもしくは尿素結合基を少なくとも４つ有する化合物（ａ）
（２）を含んでいてもよい。有利な化合物（ａ）（２）は、構造：
【００１９】
【化７】
【００２０】 ［式中、Ｒ、Ｒ′およびＲ″は、上記のものを表し；Ｒ１は、アルキレンまたは
アリールアルキレン、有利にはアルキレン、および特に５〜１０個の炭素原子を
有するアルキレンを表し；Ｒ２は、アルキレンまたは置換されたアルキレン、有
利には約２〜約４個の炭素原子を有するアルキレンを表し；Ｒ３は、アルキレン
（シクロアルキレンを含む）、アルキルアリーレン、アリーレンあるいはシアヌ
ル環、ウレタン基、尿素基、カルボジイミド基、ビウレット構造、またはアロフ
ァネート基を含む構造であり、有利にはアルキレン（シクロアルキレンを含む）
またはシアヌル環を含む構造であり；ｎは、０〜約１０、有利には０〜約５であ
り；ｍは２〜約６、有利には２または３であり；かつＬは、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ ４ であり、その際、Ｒ４は、アルキル、有利には１〜約６個の炭素原子を有する
アルキルであり；ｐは、１〜５、有利には１または２であり、かつｍ＋ｐは２〜
６、有利には約３である］のいずれかによって表すことができる。有利にはＲ３ は、アルキレン（シクロアルキレンを含む）、アルキルアリーレン、アリーレン
またはシアヌル環を含む構造である。
【００２１】 化合物（ａ）（２）は、カルバメート基もしくは末端尿素基を有するか、また
はカルバメート基もしくは末端尿素基に転化することができる基を有し、かつま
たイソシアネート基を有する化合物（ａ）（２）（Ａ）と、イソシアネート官能
基と反応性の基を少なくとも２つ有する化合物（ａ）（２）（Ｂ）とを一緒に反
応させる工程が関与した合成によって製造することができる。化合物（ａ）（２
）（Ａ）が、カルバメートもしくは尿素基に転化することができる基を有する場
合、カルバメートもしくは尿素への転化は、イソシアネート官能基と反応性の基
を少なくとも２つ有する化合物との反応と同時に、または該反応が終了した後で
実施して化合物（ａ）（２）が得られる。
【００２２】 塗料の第二の成分（ｂ）は、ポリエステル、ポリウレタンおよび／またはポリ
エステル−ポリウレタン樹脂を含むポリマー樹脂であり、その際、成分（ｂ）の
ために使用される該樹脂は、第三の成分（ｃ）と反応性の活性水素含有官能基を
有する。
【００２３】 塗料の第三の成分（ｃ）は、最初の２つの成分と反応性の硬化剤である。
【００２４】 本発明はさらに支持体、特に可とう性の支持体と、該支持体上で硬化した、本
発明による塗料から得られる被覆とからなる物品、ならびに支持体上にこのよう
な被覆を製造するための方法を提供する。
【００２５】 詳細な説明 本発明による塗料は、第一の成分（ａ）として少なくとも１つのカルバメート
基もしくは末端尿素基を有する化合物を含む。まず、成分（ａ）は、少なくとも
１つのカルバメート基もしくは末端尿素基を有し、かつ少なくとも２つの結合基
としてウレタンもしくは尿素基を有する化合物（ａ）（１）を含んでいてもよい
。有利な化合物（ａ）（１）は、構造：
【００２６】
【化８】
【００２７】 ［式中、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ２、Ｒ３、Ｌおよびｍは、上記のものを表し；ｐは
、１〜５、有利には１または２であり、かつｍ＋ｐは２〜６、有利には約３であ
る］のいずれかによって表すことができる。有利にはＲ３はアルキレン（シクロ
アルキレンを含む）、アルキルアリーレン、アリーレンまたはシアヌル環を含む
構造である。
【００２８】 有利な１実施態様では、Ｒ３は以下の群から選択される基を含む： −（ＣＨ２）６− （ｍ＋ｐは２）、
【００２９】
【化９】
【００３０】 およびこれらの混合物。Ｌは特に有利には酸素原子である。
【００３１】 化合物（ａ）（１）は、少なくとも１つのポリイソシアネート（ａ）（１）（
Ｂ）と、本発明のために定義されたカルバメートもしくは末端尿素基、またはカ
ルバメートもしくは尿素基に転化することができる基と、イソシアネート官能基
と反応性である基とを有する化合物（ａ）（１）（Ａ）とを含有する混合物を反
応させる工程により製造することができる。
【００３２】 化合物（ａ）（１）（Ａ）は、有利にはカルバメートもしくは末端尿素基を１
つ有しており、さらに有利にはカルバメート基を有している。本発明に関連して
用いられる用語でのカルバメートおよび末端尿素基のための構造は、上記の通り
である。あるいは、化合物（ａ）（１）（Ａ）は、カルバメートもしくは末端尿
素基に転化することができる基を有していてもよい。化合物（ａ）（１）（Ａ）
がカルバメートもしくは末端尿素基に転化できる基を有している場合には、カル
バメートもしくは末端尿素基への転化は、ポリイソシアネート（ａ）（１）（Ｂ
）が関与する反応と同時に行うか、またはその後に行って化合物（ａ）（１）が
得られてもよい。カルバメートへ転化することができる基は、環式カーボネート
基、エポキシ基および不飽和結合を含む。環式カーボネート基は、アンモニアま
たは第一アミンと反応させることによりカルバメート基に転化することができ、
環式カーボネートの開環によりβ−ヒドロキシカルバメートが形成される。エポ
キシ基は、まずＣＯ２と反応させることにより環式カーボネート基へと転化する
ことによってカルバメート基に転化することができる。これは、大気圧から超臨
界のＣＯ２圧力までの任意の圧力で行うことができるが、しかし有利には高圧下
である（例えば６０〜１５０ｐｓｉ）。この反応のための温度は、有利には６０
〜１５０℃である。使用することができる触媒は、オキシラン環を活性化する任
意の触媒を含み、例えばこれは第三アミンまたは四級塩（例えば臭化テトラメチ
ルアンモニウム）、錯体のハロゲン化有機スズとハロゲン化アルキルホスホニウ
ムの組合せ（例えば（ＣＨ３）３ＳｎＩ、Ｂｕ４ＳｎＩ、Ｂｕ４ＰＩおよび（Ｃ
Ｈ３）４ＰＩ）、カリウム塩（例えばＫ２ＣＯ３、ＫＩ）であり、有利にはクラ
ウンエーテル、オクタン酸第一スズ、オクタン酸カルシウムなどと組み合わせる
。次いで環式カーボネート基を上記の通りにカルバメート基へと転化させる。不
飽和結合はいずれも、まず過酸化物と反応させてエポキシ基へと転化し、次いで
ＣＯ２を用いて環式カーボネートへ、次いでアンモニアもしくは第一アミンを用
いてカルバメートを形成することによりカルバメート基へと転化することができ
る。
【００３３】 その他の基、例えばヒドロキシル基もしくはイソシアネート基もまたカルバメ
ート基へと転化することができる。しかし、化合物にヒドロキシル基が存在し、
かつポリイソシアネート（ａ）（１）（Ｂ）との反応の後でこれらの基をカルバ
メートへと転化することが所望される場合には、これらの基をブロックするか、
もしくは保護して、化合物（ａ）（１）（Ｂ）と反応させている間に反応しない
ようにするか、さもなければ化学量論的過剰量で使用して、そのうちの若干は未
反応のまま残り、その後の転化においてカルバメートもしくは末端尿素基に転化
できるようにしなくてはならない。カルバメートもしくは尿素への転化は、化合
物（ａ）（１）（Ａ）との反応に先立って実施することもできる。ヒドロキシル
基は、モノイソシアネート（例えばメチルイソシアネート）と反応させることに
よりカルバメート基へと転化して、第二カルバメート基（つまりＲがアルキルで
ある上記の構造のカルバメート）を形成するか、またはシアン酸（尿素の熱分解
により現場で形成される）と反応させて第一カルバメート基（つまり上記の式中
でＲがＨのもの）を形成することができる。この反応は有利には従来技術で公知
の触媒の存在下に行う。ヒドロキシル基は、ホスゲン、次いでアンモニアと反応
させ、第一カルバメート基を形成するか、またはヒドロキシル基をホスゲンと反
応させ、次いで第一アミンと反応させて、第二カルバメート基を有する化合物を
形成してもよい。別の方法は、イソシアネートと、ヒドロキシアルキルカルバメ
ートのような化合物とを反応させて、カルバメート−キャップトイソシアネート
誘導体を形成することである。例えばトルエンジイソシアネート上の１つのイソ
シアネート基を、ヒドロキシプロピルカルバメートと反応させ、引き続きその他
のイソシアネート基と過剰量のポリオールとを反応させてヒドロキシカルバメー
トを形成してもよい。最後に、ヒドロキシル基をアルキルカルバメート（例えば
メチルカルバメート、エチルカルバメート、ブチルカルバメート）と反応させて
第一カルバメート基を有する化合物を形成するエステル交換反応によりカルバメ
ートが得られてもよい。この反応は、高めた温度で、有利には触媒、例えば有機
金属触媒（例えばジブチルスズジラウレート）の存在下に実施する。カルバメー
トを製造するその他の技術は、従来技術で公知であり、かつ例えばP. Adams & F
. Baron, "Esters of Carbamic Acid", Chemical Review, v. 65, 1965に記載さ
れている。
【００３４】 オキサゾリドンのような基を末端尿素基に転化することもできる。例えばヒド
ロキシエチルオキサゾリドンを使用してポリイソシアネート（ａ）（１）（Ｂ）
と反応させ、引き続きアンモニアもしくは第一アミンとオキサゾリドンとの反応
させることにより末端尿素官能基が得られてもよい。
【００３５】 カルバメートもしくは末端尿素基またはカルバメートもしくは末端尿素基に転
化することができる基に加えて、化合物（ａ）（１）（Ａ）は、イソシアネート
官能基と反応性の基を１つ有している。イソシアネート官能基と反応性である適
切な基は、ヒドロキシル基、第一アミン基および第二アミン基を含み、制限はな
い。有利には化合物（ａ）（１）（Ａ）は、イソシアネート官能基と反応性の基
としてヒドロキシル基または第一アミン基を有しており、かつさらに有利にはヒ
ドロキシル基を有している。化合物（ａ）（１）（Ａ）は、イソシアネート官能
基と反応性である基を少なくとも１つ有しており、かつ有利には該化合物はこの
ような基を１〜約３個有しており、かつさらに有利にはこのような基を１つ有し
ている。有利な実施態様では、化合物（ａ）（１）（Ａ）は、カルバメート基と
ヒドロキシル基とを有している。このような化合物の有利な１例は、ヒドロキシ
アルキルカルバメート、特にβ−ヒドロキシアルキルカルバメートである。別の
実施態様では、化合物（ａ）（１）は、末端尿素基およびヒドロキシル基を有し
ている。
【００３６】 適切な化合物（ａ）（１）（Ａ）は、カルバメート基または末端尿素基を有し
、かつヒドロキシル基または第一もしくは第二アミン基を有する任意の化合物を
含み、制限はない。このタイプの適切な化合物の具体例は、ヒドロキシアルキル
カルバメートおよびヒドロキシアルキレンアルキル尿素、例えばヒドロキシエチ
ルカルバメート、ヒドロキシプロピルカルバメートおよびヒドロキシエチレンエ
チル尿素を含み、制限はない。例えばヒドロキシプロピルカルバメートおよびヒ
ドロキシエチルエチレン尿素は周知であり、かつ市販されている。アミノカルバ
メートはＵＳ特許第２，８４２，５２３号に記載されている。ヒドロキシル基お
よび末端尿素基を有する化合物は、アミノアルコールのアミン基と塩酸とを反応
させ、次いで尿素と反応させてヒドロキシ末端尿素化合物を形成することにより
得られてもよい。アミノアルコールは、例えばオキサゾリドンとアンモニアとを
反応させることにより製造してもよい。アミノ末端尿素化合物は、例えばケトン
と、（例えば立体障害により）反応から保護されたアミン基を１つ有するジアミ
ンとを反応させ、引き続きＨＮＣＯ（例えば尿素の熱分解により得られる）と反
応させ、かつ最後に水と反応させることにより製造することができる。あるいは
これらの化合物は、カルバメートもしくは末端尿素基へと転化することができる
基（これらの基は以下に記載する）を有する化合物を用いて開始し、かつ該基を
ポリイソシアネート（ａ）（１）（Ｂ）との反応の前にカルバメートもしくは尿
素へと転化することにより製造してもよい。
【００３７】 その他の適切な化合物（ａ）（１）（Ａ）は、ポリイソシアネート（ａ）（１
）（Ｂ）と反応性の基と、カルバメートへと転化することができる基とを有する
化合物（ａ）（１）（Ａ）、例えばヒドロキシアルキル環式カーボネートを含む
。３−ヒドロキシプロピルカーボネート（例えばグリセリンカーボネート）のよ
うな特定のヒドロキシアルキル環式カーボネートは、市販されている。環式カー
ボネート化合物は、いくつかの異なった方法により合成することができる。１つ
の方法は、エポキシ基を有する化合物を、上記の条件下に触媒を用いてＣＯ２と
反応させることに関する。エポキシドは上記の触媒の存在下にβ−ブチロラクト
ンと反応させることもできる。別の方法では、グリコール、例えばグリセリンを
少なくとも８０℃の温度で触媒（例えば炭酸カリウム）の存在下にジエチルカー
ボネートと反応させて、ヒドロキシアルキルカーボネートを形成する。あるいは
構造：
【００３８】
【化１０】
【００３９】 の１，２−ジオールのケタールを有する官能性の化合物を水により、有利には痕
跡量の酸を用いて開環させて１，２−グリコールを形成し、次いで該グリコール
をさらにジエチルカーボネートと反応させて環式カーボネートを形成することが
できる。
【００４０】 従来技術から公知のように、環式カーボネートは一般に５員もしくは６員環を
有する。５員環は、その合成が容易であり、かつ入手しやすいために有利である
。６員環はホスゲンと１，３−プロパンジオールとを、環式カーボネートの形成
に関して従来技術から公知の条件下で反応させることにより合成できる。本発明
を実施するに当たり使用される有利なヒドロキシアルキル環式カーボネートは、
式：
【００４１】
【化１１】
【００４２】 ［式中、Ｒ（またはｎが１より大の場合にはそれぞれのＲ）は、１〜１８個の炭
素原子、有利には１〜６個の炭素原子、およびさらに有利には１〜３個の炭素原
子を有するヒドロキシアルキル基であり、これは直鎖状でも分枝鎖状でもよく、
かつヒドロキシル基以外の置換基を有していてもよく、かつｎは１または２であ
り、別の置換基、例えばブロックトアミンまたは不飽和基１つ以上により置換さ
れていてもよい］により表すことができる。ヒドロキシル基は第一、第二または
第三炭素上にあってもよい。さらに有利には、Ｒは−（ＣＨ２）ｐ−ＯＨであり
、その際、ヒドロキシル基は第一もしくは第二炭素上にあり、かつｐは１〜８で
あり、かつさらに有利にはヒドロキシル基は第一炭素上にあり、かつｐは１また
は２である。
【００４３】 化合物（ａ）（１）を形成するために使用される反応混合物の第二の成分は、
ポリイソシアネート（ａ）（１）（Ｂ）である。ポリイソシアネート化合物の適
切な例は、脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートとの両方を含
む。使用することができるポリイソシアネートはモノマー性のイソシアネート、
例えば脂肪族ジイソシアネート、例えばエチレンジイソシアネート、１，２−ジ
イソシアナトプロパン、１，３−ジイソシアナトプロパン、１，６−ジイソシア
ナトヘキサン（ヘキサメチレンジイソシアネートまたはＨＭＤＩ）、１，４−ブ
チレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、１，４−メチレンビス−（
シクロヘキシルイソシアネート）およびイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ
）、および芳香族ジイソシアネートおよび芳香族脂肪族ジイソシアネート、例え
ばトルエンジイソシアネート、メタ−キシレンジイソシアネートおよびパラ−キ
シレンジイソシアネート、４−クロロ−１，３−フェニレンジイソシアネート、
１，５−テトラヒドロ−ナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジベンジルジ
イソシアネートおよび１，２，４−ベンゼントリイソシアネートの種々の異性体
を含む。さらにα，α，α′，α′−テトラメチルキシレンジイソシアネートの
種々の異性体を使用することもできる。イソシアネート官能性のオリゴマーまた
は２〜約６個のイソシアネート基を有していてもよいモノマー性のイソシアネー
トの低分子量の反応生成物もまた使用することができる。これらの例は、イソシ
アヌレートおよび過剰量のイソシアネートとポリオールとの反応生成物、例えば
ジイソシアネート３モルとトリオール１モル（例えばＩＰＤＩ３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルまたはＩＰＤＩ２モルとネオペンチルグリコール１モル）
との反応生成物；イソシアネートと尿素との反応生成物（ビウレット）；および
イソシアネートとウレタンとの反応生成物（アロファネート）を含む。ポリイソ
シアネートは有利には、１分子あたり２〜４個のイソシアネート基を有しており
、かつさらに有利にはポリイソシアネートは２または３個のイソシアネート基を
有する。イソシアヌレート、例えばイソホロンジイソシアネートまたはヘキサメ
チレンジイソシアネートのイソシアヌレートが特に有利である。
【００４４】 有利な１実施態様では、ポリイソシアネート（ａ）（１）（Ｂ）は、イソホロ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネートのイソシアヌレート、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートま
たはこれらの組合せである。もう１つの有利な実施態様では、ポリイソシアネー
トはイソシアネート官能性のモノマーまたはオリゴマー性、有利にはモノマー性
の、ジイソシアネートとポリオールとの反応生成物である。このような反応生成
物は、ポリオール１当量あたりジイソシアネート１モルを反応させることにより
製造することができる。この末端キャッピング(endcapping)は有利には、ポリオ
ールのヒドロキシル１当量に対して、ジイソシアネートのイソシアネートを少な
くとも２当量反応させることにより行う。ジイソシアネートは、有利にはイソホ
ロンジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネートである。ポリオー
ルは有利には２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン
、ネオペンチルグリコールまたはこれらの組合せである。
【００４５】 有利な１実施態様では、化合物（ａ）（１）は、イソシアネート（有利にはジ
イソ、例えばＨＤＩ、ＩＰＤＩまたは前段落に記載した、イソシアネート官能性
の末端ブロック化ポリオール）と、ヒドロキシプロピルカルバメートのような化
合物の混合物を、ＵＳ特許第５，５１２，６３９号に記載したように反応させて
カルバメート−キャップトポリイソシアネート誘導体を形成する工程により製造
する。
【００４６】 化合物（ａ）（１）は、化合物（ａ）（１）（Ａ）および（ａ）（１）（Ｂ）
以外に、活性酸素鎖長延長剤である化合物（ａ）（１）（ｃ）を含有する反応混
合物により形成されていてもよい。鎖長延長剤は、化合物（ａ）（１）の長さを
増大させるため、または化合物（ａ）（１）（Ａ）と（ａ）（１）（Ｂ）との反
応の生成物２つ以上を一緒に結合させるために使用することができる。使用する
ことができる水素含有鎖長延長剤は一般に少なくとも２つ、有利には約２つの活
性水素基、例えばジオール、ジチオール、ジアミン、またはヒドロキシル、チオ
ール、およびアミン基の混合物を有する化合物、例えば中でもアルカノールアミ
ン、アミノアルキルメルカプタン、およびヒドロキシメルカプタンを含有してい
る。本発明のこの実施態様の目的のために、第一アミン基も第二アミン基も１つ
の活性水素を有すると考える。活性水素含有鎖長延長剤は、水も含む。本発明の
有利な実施態様では、鎖長延長剤としてポリオールを使用する。特に有利な実施
態様では、高級ポリオールをほとんど含まないか、または含んでいない鎖長延長
剤としてジオールを使用して、分岐を最小化する。有利な化合物（ａ）（１）（
ｃ）の例は、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、３−
ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロ
ピオネート（Eastmen Chemical社からEsterdiol 204として市販）、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジメタノール（Eastman Chemical社からCHDMとして市販）、エチル−プロ
ピル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２
，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，４，７，９−テトラメ
チル−５−デシン−４，７−ジオール、１，３−ジヒドロキシアセトン二量体、
２−ブテン−１，４−ジオール、パントテノール、ジメチルタルトレート、ペン
タエチレングリコール、ジメチルシリルジプロパノールおよび２，２′−チオジ
エタノールを含み、制限はない。少なくとも３つのヒドロキシル基を有するポリ
ヒドロキシ化合物は、鎖長延長剤として使用することができる一方で、これらの
化合物を使用することにより高分子量の、さらに分岐した化合物が製造される。
高官能性のポリヒドロキシ化合物は、その他の化合物の中でも例えばトリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトールを含む。特に有利
な実施態様では、モノマー性のイソシアネートは、ジイソシアネート、特にイソ
ホロンジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネートであり、かつ平
均して１分子あたりの１つのイソシアネート基を、イソシアネートおよびカルバ
メート基もしくはカルバメート基へと転化可能な基、有利にはヒドロキシプロピ
ルカルバメートと反応性の基を有する化合物（ａ）（１）（Ａ）と反応させ、か
つ残りのイソシアネート基をポリオール、特に２−エチル−１，６−ヘキサンジ
オールと反応させる。ポリイソシアネートと化合物（ａ）（１）（Ａ）および（
ａ）（１）（Ｃ）との反応は、任意の順序で実施することができ、並行して行っ
てもよい。反応生成物の混合物は、それぞれのイソシアネート基がほぼ同じ反応
性を有することが期待される一方で、少なくとも一部は、ポリイソシアネートの
分子が、化合物（ａ）（１）（Ａ）および（ａ）（１）（Ｃ）の両方と反応した
理想的な生成物であるべきである。
【００４７】 化合物（ａ）（１）を合成するためのもう１つの方法は、まずポリイソシアネ
ートのイソシアネートを、イソシアネートおよびイソシアネート以外の官能基と
反応性である基を有する化合物と反応させることである。次いでこの付加物を、
少なくとも１つのカルバメート基もしくはカルバメートに転化することができる
基と、非ＮＣＯ官能基と反応性の基を少なくとも１つ有する化合物と反応させる
。非イソシアネート官能基の例は、カルボキシル、エポキシ、ヒドロキシル、ア
ミノを含む。これらの基をカルバメートもしくは尿素基へと転化するための適切
な方法の例は、すでに上記で詳細に説明した。
【００４８】 化合物（ａ）（１）への付加の代わりに、成分（ａ）は、少なくとも２つのカ
ルバメート基および／または末端尿素基と、少なくとも４つのウレタン基もしく
は尿素結合基を有する化合物（ａ）（２）を含んでいてもよい。有利な化合物（
ａ）（２）は、構造：
【００４９】
【化１２】
【００５０】 ［式中、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ２、Ｌおよびｍは上記のものを表し；Ｒ５およびＲ ６ は、それぞれ無関係にアルキレン（シクロアルキレンを含む）、有利には１〜
約１８個の炭素原子、特に有利には約５〜約１２個の炭素原子を有するアルキレ
ン、アルキルアリーレン、またはアリーレンを表すか、またはＲ６はシアヌル環
、ビウレット構造またはアロファネート基を含む構造である］のいずれかにより
表すことができる。
【００５１】 化合物（ａ）（２）は、カルバメートもしくは末端尿素基またはカルバメート
もしくは末端尿素基へと転化することができる基を有し、かつまたイソシアネー
ト基を有する化合物（ａ）（２）（Ａ）と、イソシアネート官能基と反応性の基
を少なくとも２つ有する第二の化合物（ａ）（２）（Ｂ）とを一緒に反応させる
工程により製造することができる。
【００５２】 化合物（ａ）（２）（Ａ）は、有利には平均して１分子あたり１つのイソシア
ネート基を有する。化合物（ａ）（２）（Ａ）もまた、有利にはカルバメートま
たは末端尿素基を有しており、かつ特に有利にはカルバメート基を有する。１実
施態様では、化合物（ａ）（２）（Ａ）は、ヒドロキシアルキルカルバメートと
ポリイソシアネート化合物との反応生成物である。もう１つの実施態様では、化
合物（ａ）（２）（Ａ）は、ヒドロキシアルキル環式カーボネートとポリイソシ
アネート化合物との反応生成物である。有利にはヒドロキシアルキルカルバメー
トおよびポリイソシアネートを反応させて、カルバメート官能性を有するイソシ
アネート官能性化合物が得られる。特に有利な実施態様では、β−ヒドロキシア
ルキルカルバメートをジイソシアネート、例えばＩＰＤＩまたはＨＭＤＩのイソ
シアネート基の１つと反応させるか、またはイソシアヌレート、例えばＨＭＤＩ
、ＩＰＤＩのイソシアヌレートのイソシアネート基の１つまたは２つと反応させ
て、イソシアネート官能性とカルバメート官能性の両方を有する化合物（ａ）（
２）（Ａ）が得られる。
【００５３】 イソシアネート官能基と反応性の基を少なくとも２つ有する化合物（ａ）（２
）（Ｂ）は、ジアミンまたはポリオールであってもよく、有利にはジオールであ
る。イソシアネート官能基と反応性の基を少なくとも２つ有する特に有利な化合
物（ａ）（２）（Ｂ）は、直鎖状および分枝鎖状のジオール、例えば１，６−ヘ
キサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオールおよびネオペンチルグ
リコールである。
【００５４】 本発明の塗料の成分（ｂ）は、アクリルポリマーを含む。アクリルポリマーは
、第三の成分（ｃ）である硬化剤と反応性である活性水素含有官能基を有する。
適切な活性水素含有官能基は、ヒドロキシル官能基、酸官能基、カルバメート官
能基、末端尿素官能基およびこれらの組合せを含み、制限はない。有利な実施態
様では、アクリルポリマー（ｂ）は、カルバメートもしくは末端尿素官能基を有
する。カルバメートもしくは末端尿素官能基は、カルバメートもしくは末端尿素
基官能性のモノマーを使用して重合するか、または後の反応で形成されたポリマ
ー上の官能基を反応させることによりポリマーに導入し、その位置でのカルバメ
ートもしくは末端尿素官能基が得られてもよい。アクリルポリマー（ｂ）上の官
能基がイソシアネート基である場合、該基は、ヒドロキシアルキルカルバメート
と反応させるか、またはエポキシ基を有するヒドロキシ含有エポキシドを用いて
、ＣＯ２および次いでアンモニアとの反応により引き続きカルバメートへと転化
することができる。有利にはイソシアネート官能性アクリレートポリマーは、ヒ
ドロキシエチルカルバメート、ヒドロキシプロピルカルバメート、ヒドロキシブ
チルカルバメート、またはこれらの混合物と反応させる。官能基がヒドロキシル
基である場合、カルバメート基を有する化合物上の反応基は、アルキルカルバメ
ートまたはメチロール、例えばメチロールアクリルアミド（ＨＯ−ＣＨ２−ＮＨ
−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ２）上のカルバメート基のＣ（＝Ｏ）Ｏ部分の酸素で
あってもよい。アルキルカルバメート上のＣ（＝Ｏ）Ｏの場合、ポリマー上のヒ
ドロキシル基は、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ基によりエステル交換され、その結果、カルバメ
ート基がポリマーに付加される。メチロールアクリルアミドの場合、次いで不飽
和二重結合を、上記の通りに過酸化物、ＣＯ２およびアンモニアと反応させる。
ポリマー上の官能基がカルボキシル基である場合、酸基をエピクロロヒドリンと
反応させてモノグリシジルエステルを形成し、これをＣＯ２、次いでアンモニア
と反応させることによりカルバメートへと転化することもできる。
【００５５】 カルバメート官能基は、ポリマーと、カルバメートへ転化することができる基
を有する化合物とを反応させ、次いで該基をカルバメートへ転化することにより
、成分（ｂ）のアクリルポリマーへ導入することもできる。カルバメートへ転化
することができる基を有する適切な化合物の例は、アンモニアとの反応によりカ
ルバメートへ転化することができる、活性水素含有環式カーボネート化合物（例
えばグリシドールとＣＯ２との反応生成物）、ＣＯ２および次いでアンモニアと
の反応によりカルバメートへ転化できるモノグリシジルエーテルおよびエステル
、アルコール基がイソシアネート官能基と反応性であり、かつ過酸化物との反応
により二重結合をカルバメートへ転化することができるアリルアルコール、およ
びエステル基がイソシアネート官能基と反応性であり、かつビニル基が過酸化物
、次いでＣＯ２、および次いでアンモニアとの反応によりカルバメートへと転化
することができるビニルエステルを含み、制限はない。上記の化合物はいずれも
、ポリマーとの反応前にカルバメート基へと転化することができる基を有する化
合物というよりは、むしろカルバメート基を有する化合物として使用することが
できる。
【００５６】 アクリル樹脂は有利には５００〜１００００００、およびさらに有利には１５
００〜５００００の分子量を有する。ここで使用する「分子量」とは、数平均分
子量であり、これはＧＰＣ法によりポリスチレン標準を使用して決定することが
できる。そのようなポリマーは、アクリルモノマー、例えばメチルアクリレート
、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレートなどから製造することができる。官能基は、アク
リルモノマーのエステル部分へ組み込むことができる。例えばこのようなポリマ
ーを形成するために使用することができるヒドロキシ官能性のアクリルモノマー
は、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキ
シブチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートなどを含み；アミノ
官能性アクリルモノマーは、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートおよびｔ−
ブチルアミノ−エチルアクリレートを含み；酸官能性モノマーは、アクリル酸、
メタクリル酸およびイタコン酸を含み；エポキシド官能性モノマーは、グリシジ
ルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートを含む；などである。
【００５７】 このようなポリマーを製造するための１つの方法は、モノマーのエステル部分
にカルバメート官能性を有するアクリルモノマーを製造することである。このよ
うなモノマーは、従来技術で周知であり、かつ例えばＵＳ特許第３，４７９，３
２８号、第３，６７４，８３８号、第４，１２６，７４７号、第４，２７９，８
３３号および第４，３４０，４９７号、第５，３５６，６６９号およびＷＯ９４
／１０２１１号に記載されており、これらの開示内容をここで参照することによ
り取り入れる。１つの合成方法は、ヒドロキシ官能性モノマーとシアン酸（これ
は尿素の熱分解によって形成される）との反応が関与し、この反応によりカルバ
ミルオキシカルボキシレート（つまりカルバメート変性（メタ）アクリレート）
が形成される。もう１つの合成方法では、α，β−不飽和酸エステルとヒドロキ
シカルバメートエステルとを反応させて、カルバミルオキシカルボキシレートを
形成する。もう１つの技術は、第一もしくは第二アミンもしくはジアミンを環式
カーボネート、例えばエチレンカーボネートと反応させることによりヒドロキシ
アルキルカルバメートを形成することに関する。次いでヒドロキシアルキルカル
バメート上のヒドロキシル基をアクリル酸もしくはメタクリル酸との反応により
エステル化してモノマーを形成する。カルバメート変性アクリルモノマーを製造
する別の方法は、従来技術に記載されており、これを使用することもできる。次
いでアクリルモノマーをその他のエチレン性不飽和モノマーと一緒に、所望の場
合には、従来技術で公知の技術により重合することができる。
【００５８】 カルバメート官能性ポリマーを製造するための別の方法は、すでに形成された
ポリマー、例えばアクリルポリマーと、別の成分とを反応させて、ポリマー主鎖
に付加されたカルバメート官能基を形成することだが、これはＵＳ特許第４，７
５８，６３２号に記載されており、該開示内容をここで参照することにより取り
入れる。第二成分として使用することができるアクリルポリマーを製造するため
の１つの技術は、ヒドロキシ官能性アクリルポリマーの存在下に尿素を熱分解し
て（アンモニアとＨＮＣＯを放出）、カルバメート官能性アクリルポリマーを形
成することである。もう１つの技術はヒドロキシアルキルカルバメートのヒドロ
キシル基と、イソシアネート官能性のアクリルモノマーもしくはビニルモノマー
のイソシアネート基とを反応させてカルバメート官能性アクリル化合物を形成す
ることである。イソシアネート官能性アクリル化合物は、従来技術から公知であ
り、例えばＵＳ特許第４，３０１，２５７号に記載されており、その開示内容を
ここで参照することにより取り入れる。イソシアネートビニルモノマーは従来技
術で周知であり、かつ不飽和ｍ−テトラメチルキシレンイソシアネートおよびイ
ソシアナトエチルメタクリレートを含む。もう１つの技術は、環式カーボネート
官能性アクリル化合物の環式カーボネート基と、アンモニアとを反応させて、カ
ルバメート官能性アクリル化合物を形成することである。環式カーボネート官能
性アクリルポリマーは、従来技術で公知であり、かつ例えばＵＳ特許第２，９７
９，５１４号に記載されており、その開示内容をここで参照することにより取り
入れる。もう１つの技術は、アルキルカルバメートを用いてヒドロキシ官能性ア
クリルポリマーにカルバミル基転移を行うことである。ポリマーを製造するため
に、さらに困難ではあるが、可能な方法は、ヒドロキシアルキルカルバメートを
用いてアクリレートポリマーをエステル交換することである。
【００５９】 変性アクリル化合物もまた、本発明によるポリマー（ｂ）として使用すること
ができる。このようなアクリル化合物は、ポリエステル変性アクリル化合物また
はポリウレタン変性アクリル化合物であり、従来技術で公知である。ε−カプロ
ラクトンにより変性したポリエステル変性アクリル化合物は、Etzell et al.の
ＵＳ特許第４，５４６，０４６号に記載されており、その開示内容をここで参照
することにより取り入れる。ポリウレタン変性アクリル化合物もまた従来技術で
周知である。これらは例えばＵＳ特許第４，５８４，３５４号に記載されており
、その開示内容をここで参照することにより取り入れる。
【００６０】 カルバメート官能性付加ポリマー成分は、以下の式：
【００６１】
【化１３】
【００６２】 によるランダムな繰返単位によって表すことができる。
【００６３】 上記式中で、Ｒ１は、ＨまたはＣＨ３を表す。Ｒ２は、Ｈ、アルキル、有利に
は１〜６個の炭素原子を有するアルキルまたはシクロアルキル、有利には６つま
での環炭素原子を有するシクロアルキルを表す。アルキルおよびシクロアルキル
という用語は、置換されたアルキルおよびシクロアルキル、例えばハロゲン置換
されたアルキルもしくはシクロアルキルを含むものと理解する。しかし硬化した
材料の特性に不利な影響を与えるであろう置換基は避けるべきである。例えばエ
ーテル結合は、加水分解しやすい傾向があると思われ、かつ架橋マトリックス中
でエーテル結合が位置する場所では回避するべきである。値ｘおよびｙは、質量
パーセントを表し、その際、ｘは、１０〜９０％および有利には４０〜６０％、
およびｙは９０〜１０％および有利には６０〜４０％である。
【００６４】 式中で、Ａは、エチレン性不飽和コモノマー１つ以上から誘導された重合単位
を表す。共重合のためのそのようなモノマーは、従来技術で公知である。これら
はアクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル、例えばエチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルメタクリ
レート、イソデシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレートなど：およびビニルモノマー、たとえは不飽和ｍ−テ
トラメチルキシレンイソシアネート、スチレン、ビニルトルエンなどを含む。適
切なコモノマーは、ヒドロキシル、酸、およびエポキシド官能性を含めたその他
の官能性を有するモノマーもまた有する。
【００６５】 Ｌは、二価の結合基、有利には１〜８個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式も
しくは６〜１０個の炭素原子を有する芳香族結合基を表す。Ｌの例は、
【００６６】
【化１４】
【００６７】 −（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−などを含む。有利な１実
施態様では−Ｌ−は、−ＣＯＯ−Ｌ′−により表され、その際、Ｌ′は二価の結
合基である。従って本発明の有利な実施態様では、ポリマー成分（ａ）は、以下
の式：
【００６８】
【化１５】
【００６９】 による、ランダムな繰返単位により表される。
【００７０】 上記式中で、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、ｘおよびｙは、上記のものを表す。Ｌ′は、二
価の脂肪族結合基であってもよく、これは有利には１〜８個の炭素原子を有し、
例えば−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−などであるか、ま
たは二価の脂環式結合基であってもよく、これは有利には８個までの炭素原子を
有し、例えば、シクロヘキシルなどである。しかし、ポリマーを製造するために
使用される技術に依存して、その他の二価の結合基を使用することもできる。例
えば、ヒドロキシアルキルカルバメートをイソシアネート官能性アクリルポリマ
ーへ付加する場合、結合基Ｌ′は、−ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−ウレタン結合をイソシ
アネート基の残基として含有している。
【００７１】 第三の成分（ｃ）として、塗料は、最初の２つの成分（ａ）および（ｂ）と反
応性である硬化剤または架橋剤を含有している。硬化剤は平均して、第一および
第二の成分と反応性の官能基を少なくとも約２個有している。官能基は１種以上
であってもよく、それぞれの種類は、最初の２つの成分の一方もしくは両方と反
応性である。
【００７２】 使用することができる硬化剤は、活性メチロール基もしくはメチルアルコキシ
基を有する材料、例えばアミノプラスト架橋剤またはフェノール／ホルムアルデ
ヒド付加物；イソシアネート基を有する硬化剤、特にブロックトイソシアネート
硬化剤、エポキシド基、アミン基、酸基、シロキサン基、環式カーボネート基お
よび無水物基を有する硬化剤；およびこれらの混合物を含む。有利な硬化剤化合
物の例は、メラミンホルムアルデヒド樹脂（モノマー性もしくはポリマー性メラ
ミン樹脂および部分的もしくは完全にアルキル化されたメラミン樹脂を含む）、
ブロックトもしくは非ブロックトポリイソシアネート（例えばＴＤＩ、ＭＤＩ、
イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびこれらの
イソシアヌレート、これは例えばアルコールもしくはオキシムによりブロックさ
れていてもよい）、尿素樹脂（例えばメチロール尿素、例えば尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、アルコキシ尿素、例えばブチル化尿素ホルムアルデヒド樹脂）、ポリ
酸無水物（例えばポリコハク酸無水物）およびポリシロキサン（例えばトリメト
キシシロキサン）を含み、制限はない。別の適切な架橋剤は、トリス（アルコキ
シカルボニルアミノ）トリアジン（Cytec Industriesから商品名TATCで入手可能
）である。硬化剤はこれらの組合せであってもよく、特にアミノプラスト架橋剤
を含む組合せが有利である。アミノプラスト、例えばメラミンホルムアルデヒド
樹脂または尿素ホルムアルデヒド樹脂は特に有利である。トリス（アルコキシカ
ルボニルアミノ）トリアジンとメラミンホルムアルデヒド樹脂および／またはブ
ロックトイソシアネート硬化剤との組合せも同様に適切であり、かつ所望される
。成分（ｂ）は、成分（ａ）のカルバメート基と反応性である基、例えばアクリ
ルポリマー含有の重合されたイソブトキシメチルアクリルアミド基を含有してい
てもよい。
【００７３】 本発明の実践において使用される塗料中で場合により溶剤を使用してもよい。
本発明により使用される塗料は、例えば実質的に固体の粉末または分散液の形で
使用するが、該塗料を実質的に液状の状態で使用することがしばしば所望され、
これは溶剤を使用することにより行うことができる。この溶剤は、該塗料の成分
に関して溶剤として作用するべきである。一般に、溶剤は任意の有機溶剤および
／または水であってもよい。有利な１実施態様では、溶剤は極性の有機溶剤であ
る。さらに有利には、溶剤は極性の脂肪族溶剤または極性の芳香族溶剤から選択
する。さらに有利には該溶剤は、ケトン、エステル、アセテート、非プロトン性
アミド、非プロトン性スルホキシド、非プロトン性アミン、またはこれらの任意
の組合せである。使用することができる溶剤の例は、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ｍ−アミルアセテート、エチレングリコールブチルエーテ
ル−アセテート、プロピレングリコール、モノメチルエーテルアセテート、キシ
レン、Ｎ−メチルピロリドン、芳香族炭化水素のブレンド、およびこれらの混合
物を含み、制限されない。もう１つの有利な実施態様では溶剤は水であるか、ま
たは水と、少量の補助溶剤との混合物である。
【００７４】 本発明の実践において使用される塗料は、硬化反応を促進するための触媒を含
有していてもよい。例えばアミノプラスト化合物、特にモノマー性メラミンを硬
化剤として使用する場合、強酸触媒を使用して硬化反応を促進してもよい。その
ような触媒は、従来技術で周知であり、かつｐ−トルエンスルホン酸、ジノニル
ナフタレンジスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、フェニル酸ホスフェー
ト、モノブチルマレエート、ブチルホスフェート、およびヒドロキシホスフェー
トエステルを含み、制限はない。強酸触媒は、しばしば例えばアミンでブロック
されている。本発明による塗料中で使用することができるその他の触媒は、ルイ
ス酸、亜鉛塩およびスズ塩を含む。
【００７５】 本発明の有利な実施態様では、溶剤は約０．０１質量％〜約９９質量％の量で
、有利には約１０質量％〜約６０質量％、およびさらに有利には約３０質量％〜
約５０質量％の量で存在する。
【００７６】 塗料を任意の数の従来技術の公知の方法によって物品上に被覆することができ
る。これらは例えば、噴霧被覆、浸漬被覆、ローラー被覆、カーテンコーティン
グなどを含む。自動車の車体板のためには噴霧被覆が有利である。
【００７７】 付加的な添加剤、例えば界面活性剤、充填剤、安定剤、湿潤剤、分散剤、付着
助剤、ＵＶ吸収剤、立体障害アミン光安定剤などを、塗料中に配合してもよい。
そのような添加剤は従来技術で公知である一方、その使用量は、塗料特性に不利
な影響を与えることがないように制御しなくてはならない。
【００７８】 本発明による塗料は、有利には高光沢塗料中で、および／またはカラー・プラ
ス・クリヤー複合構造塗料のクリヤーコートとして使用する。ここで使用される
高光沢の塗料は、光沢角２０゜（ＡＳＴＭ Ｄ５２３−８９）または少なくとも
８０のＤＯＩ（ＡＳＴＭ Ｅ４３０−９１）を有する。
【００７９】 本発明の塗料を高光沢の着色塗料として使用する場合、顔料は任意の有機もし
くは無機化合物または着色された材料、充填剤、金属もしくはその他の無機フレ
ーク材料、例えば雲母もしくはアルミニウムフレークであってもよく、かつ従来
技術で通常このような塗料中に含有されているその他の材料であってもよい。顔
料およびその他の不溶性粒子状化合物、例えば充填剤は、通常、塗料中でバイン
ダー成分の全固体質量に対して、１％〜１００％の量で使用する（つまり顔料対
バインダーの比率は、０．１〜１である）。
【００８０】 本発明による塗料をカラー・プラス・クリヤー塗料の複合構造のクリヤーコー
トとして使用する場合、着色されたベースコート塗料は、従来技術で公知の任意
の種類のものでよく、その詳細な説明はここでは不要である。ベースコート塗料
中で使用することができる従来技術で公知のポリマーは、アクリル化合物、ビニ
ル化合物、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエステル、アルキドおよびポ
リシロキサンを含む。有利なポリマーは、アクリル化合物およびポリウレタンを
含む。本発明の有利な１実施態様では、ベースコート塗料をカルバメート官能性
のアクリルポリマーとして使用することもできる。ベースコートポリマーは、熱
可塑性樹脂であってもよいが、有利には架橋性であり、かつ架橋性の官能基を１
種以上有している。このような基は例えばヒドロキシ、イソシアネート、アミン
、エポキシ、アクリレート、ビニル、シランおよびアセトアセテート基を含む。
これらの基は、所望の硬化条件下、一般には高めた温度で架橋反応を行うことが
できるようにブロック化されていないか、または反応に関与することができるよ
うに、マスク化もしくはブロック化されていてもよい。使用することができる架
橋性の官能基は、ヒドロキシ、エポキシ、酸、無水物、シランおよびアセトアセ
テート基を含む。有利な架橋性官能基は、ヒドロキシ官能基およびアミノ官能基
を含む。
【００８１】 ベースコートポリマーは、自己架橋性であってもよく、またはポリマーの官能
基と反応性である別の架橋剤を必要としてもよい。ポリマーがヒドロキシ官能基
を有する場合には、例えば架橋剤はアミノプラスト、イソシアネートおよびブロ
ックトイソシアネート（イソシアヌレートを含む）、および酸もしくは無水物の
官能性架橋剤であってもよい。
【００８２】 ここに記載されている塗料を有利に被覆層を硬化させるための条件におく。種
々の硬化方法を使用することができるが、熱硬化が有利である。一般に熱硬化は
、被覆した物品を、主として放射性熱源により生じる高めた温度に暴露すること
により行う。硬化温度は架橋剤中で使用されている特定のブロック基に依存して
変化するが、一般に該温度は９０℃〜１８０℃である。本発明による第一の成分
は、有利には比較的低い硬化温度でも反応性である。従って有利な実施態様では
、ブロック化された酸触媒系に関しては、硬化温度は有利には１１５℃〜１５０
℃であり、さらに有利には１１５℃〜１４０℃の温度である。ブロック化されて
いない酸触媒系に関しては、硬化温度は有利には８０℃〜１００℃である。硬化
時間は、使用される特定の成分および物理的パラメータ、例えば層の厚さに依存
して変化するが、しかし一般的な硬化時間は、ブロック化された酸触媒系に関し
ては１５〜６０分、および有利には１５〜２５分であり、ブロック化されていな
い酸触媒系に関しては１０〜２０分である。
【００８３】 本発明を以下の例に基づいてさらに説明する。以下の例は単に本発明を詳細に
説明するためのものであり、詳細な説明および請求の範囲に記載した範囲を制限
するものではない。全ての部は、その他の指示がない限り質量部である。
【００８４】 調製物１ メチルイソアミルケトン２７８．１質量部、Ｔ１８９０−Ａ（イソホロンジイ
ソシアネートのイソシアヌレート、CreaNovaより入手可能）１２７２．８質量部
およびジブチルスズジラウレート０．７質量部からなる混合物を、適切な反応容
器中、不活性雰囲気下で４０℃に加熱した。次いで、β−ヒドロキシブチルカル
バメート４６３．５質量部を添加し、次いでメチルイソアミルケトンをさらに１
１５．９部添加した。反応混合物を８０℃に加熱し、かつ約２時間、該温度に保
持した。最後に、イソブチルアルコール１４８．３質量部を添加した。
【００８５】 調製物２ イソホロンジイソシアネート３３３質量部、メチルイソアミルケトン３００質
量部およびジブチルスズジラウレート０．５質量部からなる混合物を、不活性雰
囲気下で適切な反応容器に装入した。該容器に２−エチル−１，３−ヘキサンジ
オール１０９．７質量部を添加した。添加の間、温度を４０℃以下に保持した。
次いで、メチルイソアミルケトン２０質量部を添加した。反応混合物の温度は５
０℃に上昇し、次いで、β−ヒドロキシブチルカルバメート１９２．９質量部を
添加し、かつメチルイソアミルケトン４２１質量部を添加した。反応混合物は徐
々に９０℃に上昇し、かつイソブタノール４０質量部を添加した。イソシアネー
ト官能基が全て反応するまで、反応混合物を９０℃に保持した。
【００８６】 調製物３ 環式カーボネート官能性（グリシジルメタクリレートの環式カーボネートの共
重合による）を有し、Ｔｇの理論値−３９℃（Foxの方程式により決定される）
を有するアクリル樹脂を、過剰量の水酸化アンモニウムと反応させた。赤外線分
析により決定される反応終了後に、非揮発性成分含有率９６．７％が測定される
まで反応混合物を真空蒸留した。得られたβ−ヒドロキシカルバメート官能性ア
クリル樹脂の生成物は、１当量あたり７２３グラムのカルバメート当量の理論値
を有していた。
【００８７】 調製物４ Ｔｇの理論値−２４℃、水酸基当量３６５グラム／当量および質量平均分子量
３８５８を有するアクリル樹脂を製造した。
【００８８】 調製物５ メチルイソアミルケトン５３２．９質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート
５９７．２質量部およびジブチルスズジラウレート０．８質量部からなる混合物
を、不活性雰囲気中で３１℃に加熱した。温度を７１℃以下に保持しながら、次
いで２−エチル−１，３−ヘキサンジオール２５９．８質量部を約３０分で添加
した。この添加に続き、反応混合物を８０℃に加熱し、かつ約７０分該温度に保
持した。該反応混合物にＴ−１８９０／１００（CreaNovaから入手可能なイソシ
アヌレート）８６２．３部を添加した。Ｔ−１８９０／１００が溶解した後で、
β−ヒドロキシブチルカルバメート９４４．３質量部を約１７分で添加し、反応
混合物の温度を９２℃以下に保持した。メチルイソアミルケトン１０６．６質量
部をさらに添加し、かつイソシアネート官能基が全て消費されるまで、該反応混
合物を９０℃に保持した。次いでイソブタノール２６４．６質量部を添加した。
【００８９】 例１ 調製物５の生成物１６３．２質量部、調製物３の樹脂２９．４質量部、Resime
ne （Ｒ） 747（Solutia Inc. Springfield MAから入手可能なヘキサメトキシメ
チルメラミン）４０．９質量部、ＵＶＡ溶液６．３質量部、立体障害アミン光安
定剤３．０質量部、レオロジー調整剤１．６質量部、ブロック化スルホン酸触媒
（２５質量％活性）１２．０質量部、ｎ−ブタノール１０．０質量部、Exxate 6
00（Exxon Chemical Co.から入手可能なオキソ−ヘキシルアセテート）１４．０
質量部およびメチルイソアミルケトン１２０．８質量部を一緒に混合してクリヤ
ーコート塗料を製造した。該塗料の非揮発性成分含有率は５１質量％ＮＨが測定
された。試験板上の黒色のベースコート上に噴霧して連続塗膜が得られた。
【００９０】 例２ 調製物１の生成物１９５．２質量部、調製物３の樹脂２９．６質量部、Resime
ne （Ｒ） 747（Solutia Inc. Springfield MAから入手可能なヘキサメトキシメ
チルメラミン）３９．７質量部、ＵＶＡ溶液（非揮発性成分９５質量％）６．３
グラム、立体障害アミン光安定剤３．０質量部、レオロジー調整剤（非揮発性成
分１２．５質量％）１．６質量部、ブロック化スルホン酸触媒（２５質量％活性
）１２．０質量部、ｎ−ブタノール１０．０質量部、Exxate 600（Exxon Chemic
al Co.から入手可能なオキソ−ヘキシルアセテート）１４．０質量部およびメチ
ルイソアミルケトン８９．８質量部を一緒に混合してクリヤーコート塗料を製造
した。該塗料の非揮発性成分含有率は５１．７質量％ＮＨが測定された。
【００９１】 比較例Ａ 調製物５の生成物１０１．９質量部、Resimene （Ｒ） 747（Solutia Inc. Sp
ringfield MAから入手可能なヘキサメトキシメチルメラミン）２０．５質量部、
ＵＶＡ溶液（非揮発性成分９５質量％）３．２質量部、立体障害アミン光安定剤
１．５質量部、レオロジー調整剤（非揮発性成分１２．５質量％）０．８質量部
、ブロック化スルホン酸触媒（２５質量％活性）６．０質量部、ｎ−ブタノール
０．０２質量部、Exxate 600（Exxon Chemical Co.から入手可能なオキソ−ヘキ
シルアセテート）０．５５質量部およびメチルイソアミルケトン１４．８質量部
を一緒に混合してクリヤーコート塗料を製造した。該塗料から連続塗膜は得られ
なかった。
【００９２】 比較例Ｂ 調製物２の生成物９９．９質量部、Resimene （Ｒ） 747（Solutia Inc. Spri
ngfield MAから入手可能なヘキサメトキシメチルメラミン）１４．６質量部、Ｕ
ＶＡ溶液（非揮発性成分９５質量％）２．６質量部、立体障害アミン光安定剤１
．２質量部、レオロジー調整剤（非揮発性成分１２．５質量％）０．６質量部、
ブロック化スルホン酸触媒（２５質量％活性）４．９質量部、ｎ−ブタノール０
．０２質量部およびExxate 600（Exxon Chemical Co.から入手可能なオキソ−ヘ
キシルアセテート）０．４５質量部を一緒に混合してクリヤーコート塗料を製造
した。該塗料から連続塗膜は得られなかった。
【００９３】 比較例Ｃ 調製物１の生成物１２３．１質量部、Resimene （Ｒ） 747（Solutia Inc. Sp
ringfield MAから入手可能なヘキサメトキシメチルメラミン）１９．８質量部、
ＵＶＡ溶液（非揮発性成分９５質量％）３．２質量部、立体障害アミン光安定剤
１．５質量部、レオロジー調整剤（非揮発性成分１２．５質量％）０．８質量部
、ブロック化スルホン酸触媒（２５質量％活性）６．０質量部、ｎ−ブタノール
０．０２質量部およびExxate 600（Exxon Chemical Co.から入手可能なオキソ−
ヘキシルアセテート）０．５５質量部およびメチルイソアミルケトン１４．８質
量部を一緒に混合してクリヤーコート塗料を製造した。該塗料から連続塗膜は得
られなかった。
【００９４】 例３〜４および比較例Ｄ 以下の表に記載の成分を一緒に混合することによりクリヤーコート塗料を製造
した。
【００９５】
【表１】
【００９６】 例３および４ならびに比較例Ｄの塗料の試験 プライマー塗装したプラスチック板を黒色のベースコートで被覆し、かつ次い
でウエット・オン・ウエットによりクリヤーコート塗料で被覆した。クリヤーコ
ート塗料の適用後に、被覆した板をガスオーブン中、１２０℃で３０分間焼き付
けて硬化させた。硬化したクリヤーコート塗膜は厚さ１．５〜２．０ミルであっ
た。
【００９７】 被覆した板に、Jacksonville, FL 環境腐食試験プログラムで屋外暴露試験を
行った。環境腐食の程度を１〜１０Ｄの評価基準により評価した。その際、１は
、塗膜の損傷が見られないか、もしくはほとんど見られない場合であり、１０は
塗膜に深刻な損傷が見られる場合であり、かつ１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃおよび１
０Ｄは、次第に塗膜の損傷が激しくなっていく場合である。
【００９８】
【表２】
【００９９】 本発明を有利な実施態様を参照にして詳細に説明した。しかし、その他の変法
や実施態様もまた本発明の内容と範囲内で行うことができるものと理解する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人 3000 Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｄｒｉｖ ｅ−Ｎｏｒｔｈ，Ｍｏｕｎｔ ｏｌｉｖ ｅ， ＮＪ 07828−1234， Ｕ．Ｓ．Ａ (72)発明者 グレゴリー メノヴシク アメリカ合衆国 ミシガン ファーミント ン ヒルズ ファーミントン ロード 26238 (72)発明者 ドナルド エスティー． オービン アメリカ合衆国 ミシガン コマース タ ウンシップ シャーブルック 505 (72)発明者 ジョン ボワソー アメリカ合衆国 ミシガン ブルームフィ ールド ヒルズ バーチランド 2071 (72)発明者 ジョン レーファス アメリカ合衆国 ノース キャロライナ ハンタースヴィル チルグローヴ レイン 15130 Ｆターム(参考） 4J038 CG141 CH121 DA142 DA162 DG041 DG051 DG061 DG071 DG191 DG291 GA03 GA08 GA09 KA03 KA08 LA02 NA01 PB07

Claims (37)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下のもの： （ａ）（１）（Ａ）カルバメートもしくは尿素基またはカルバメートもしくは 尿素基に転化することができる基と、（ａ）（１）（Ｂ） と反応性の基とを有する化合物および （Ｂ）ポリイソシアネート からなる混合物を反応させる工程により得られ、カルバメート基 もしくは尿素基を少なくとも１つ有する化合物、 （２）（Ａ）カルバメートもしくは尿素基またはカルバメートもしくは 尿素基に転化することができる基と、イソシアネート基と を有する化合物および （Ｂ）イソシアネート官能基と反応性の基を少なくとも２つ有す る化合物 からなる混合物を反応させる工程により得られる、カルバメート基 もしくは尿素基を少なくとも１つ有する化合物 およびこれらの混合物 からなる群から選択された成分、 （ｂ）成分（ｃ）と反応性である活性水素含有官能基を有するアクリルポリマ ーおよび （ｃ）化合物（ａ）および化合物（ｂ）と反応性である硬化剤 を含有する硬化性塗料において、前記カルバメート基が、構造： 【化１】 ［式中、ＲはＨまたはアルキルを表す］を有し、さらに前記尿素が構造： 【化２】 ［式中、Ｒ′およびＲ″は、それぞれ無関係にＨまたはアルキルを表すか、ある
    いはＲ′およびＲ″は一緒になってヘテロ環式の環構造を形成する］を有するこ
    とを特徴とする、硬化性塗料。
  2. 【請求項２】 成分（ａ）が、少なくとも１つのカルバメート基を有する、
    請求項１記載の塗料。
  3. 【請求項３】 成分（ａ）が、化合物（ａ）（１）からなる、請求項１記載
    の塗料。
  4. 【請求項４】 成分（ａ）（１）が、少なくとも１つのカルバメート基を有
    する、請求項３記載の塗料。
  5. 【請求項５】 化合物（ａ）（１）（Ａ）が、モノマー性である、請求項３
    記載の塗料。
  6. 【請求項６】 化合物（ａ）（１）（Ａ）が、カルバメート基、尿素基およ
    びこれらの組合せからなる群から選択される基を有する、請求項３記載の塗料。
  7. 【請求項７】 化合物（ａ）（１）（Ａ）が、カルバメート基を有する、請
    求項３記載の塗料。
  8. 【請求項８】 化合物（ａ）（１）（Ａ）が、ヒドロキシアルキルカルバメ
    ートである、請求項３記載の塗料。
  9. 【請求項９】 化合物（ａ）（１）（Ａ）が、ヒドロキシアルキル環式カー
    ボネートである、請求項３記載の塗料。
  10. 【請求項１０】 （ａ）（１）（Ｂ）と反応性である、化合物（ａ）（１）
    （Ａ）上の基が、ヒドロキシルまたはアミノである、請求項３記載の塗料。
  11. 【請求項１１】 化合物（ａ）（１）（Ａ）が、（ａ）（１）（Ｂ）と反応
    性である基を１つ有する、請求項３記載の塗料。
  12. 【請求項１２】 化合物（ａ）（１）（Ｂ）が、モノマー性である、請求項
    ３記載の塗料。
  13. 【請求項１３】 化合物（ａ）（１）（Ｂ）が、イソシアヌレートである、
    請求項３記載の塗料。
  14. 【請求項１４】 化合物（ａ）（１）（Ｂ）が、ジイソシアネートとポリオ
    ールとの反応によるイソシアネート官能性のモノマー生成物である、請求項３記
    載の塗料。
  15. 【請求項１５】 成分（ａ）が、化合物（ａ）（２）からなる、請求項１記
    載の塗料。
  16. 【請求項１６】 化合物（ａ）（２）（Ａ）が、１分子あたり平均して１つ
    のイソシアネート基を有する、請求項１５記載の塗料。
  17. 【請求項１７】 化合物（ａ）（２）（Ａ）が、カルバメートもしくは尿素
    基を有する、請求項１５記載の塗料。
  18. 【請求項１８】 化合物（ａ）（２）（Ａ）が、カルバメート基を有する、
    請求項１５記載の塗料。
  19. 【請求項１９】 化合物（ａ）（２）（Ａ）が、ヒドロキシアルキルカルバ
    メートとモノマー性のイソシアネート化合物との反応生成物である、請求項１５
    記載の塗料。
  20. 【請求項２０】 化合物（ａ）（２）（Ａ）が、ヒドロキシアルキル環式カ
    ーボネートとモノマー性のイソシアネート化合物との反応生成物である、請求項
    １５記載の塗料。
  21. 【請求項２１】 化合物（ａ）（２）（Ｂ）が、ジアミンである、請求項１
    ５記載の塗料。
  22. 【請求項２２】 化合物（ａ）（２）（Ｂ）が、ポリオールである、請求項
    １５記載の塗料。
  23. 【請求項２３】 化合物（ａ）（２）（Ｂ）が、ジオールである、請求項１
    ５記載の塗料。
  24. 【請求項２４】 成分（ｂ）が、カルバメート官能性、尿素官能性、ヒドロ
    キシル官能性およびこれらの組合せからなる群から選択される官能性を有する、
    請求項１記載の塗料。
  25. 【請求項２５】 成分（ｂ）が、カルバメート官能性、ヒドロキシル官能性
    およびこれらの組合せからなる群から選択される官能性を有する、請求項１記載
    の塗料。
  26. 【請求項２６】 成分（ｂ）が、カルバメート官能性を有する、請求項１記
    載の塗料。
  27. 【請求項２７】 成分（ｂ）が、ヒドロキシル官能性を有する、請求項１記
    載の塗料。
  28. 【請求項２８】 成分（ｃ）が、アミノプラストである、請求項１記載の塗
    料。
  29. 【請求項２９】 成分（ｃ）が、メラミンホルムアルデヒド樹脂である、請
    求項１記載の塗料。
  30. 【請求項３０】 成分（ｃ）が、尿素ホルムアルデヒド樹脂である、請求項
    １記載の塗料。
  31. 【請求項３１】 ＲおよびＲ″が、それぞれ無関係にＨまたは１〜約４個の
    炭素原子を有するアルキルを表す、請求項１記載の塗料。
  32. 【請求項３２】 ＲおよびＲ″が、それぞれＨを表す、請求項１記載の塗料
    。
  33. 【請求項３３】 塗料がクリヤーコート塗料である、請求項１記載の塗料。
  34. 【請求項３４】 さらに顔料を含有する、請求項１記載の塗料。
  35. 【請求項３５】 支持体と、支持体上で硬化した、請求項１記載の塗料から
    得られる被覆とからなる物品。
  36. 【請求項３６】 前記支持体が可とう性の支持体である、請求項５１記載の
    物品。
  37. 【請求項３７】 （ａ）構造： 【化３】 ［式中、ＲはＨまたはアルキルを表し；Ｒ′およびＲ″は、それぞれ無関係にＨ
    またはアルキルを表すか、あるいはＲ′およびＲ″は一緒になってヘテロ環式の
    環構造を形成し；Ｒ２は、アルキレンまたは置換されたアルキレンを表し；Ｒ１ 、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は、無関係にアルキレン、シクロアルキレンまたはアリ
    ールアルキレンを表すか、あるいはＲ３、Ｒ５およびＲ６は、無関係にアリーレ
    ンを表し、あるいはシアヌル環、ウレタン基、尿素基、カルボジイミド基、ビウ
    レット構造またはアロファネート基を含む構造を表し；ｎは、０〜約１０であり
    ；ｍは、２〜約６であり；かつＬはＯ、ＮＨまたはＮＲ４であり、その際、Ｒ４ はアルキルであり；ｐは、１〜５であり、かつｍ＋ｐは２〜６であり；Ｒ５およ
    びＲ６は、それぞれ無関係にアルキレン、シクロアルキレン、アルキルアリーレ
    ンまたはアリーレンを表すか、またはＲ６は、シアヌル環、ビウレット構造また
    はアロファネート基を含む構造を表す］を有する化合物およびこれらの混合物か
    らなる群から選択される化合物および （ｂ）成分（ｃ）と反応性であり、活性水素含有官能基を有するアクリルポリ
    マーおよび （ｃ）化合物（ａ）および（ｂ）と反応性である硬化剤 を含有する硬化性塗料。
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