JP2002522272A - 容易に装着でき、粉末のないエラストマー製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 手袋（２０）のようなエラストマー製品はスチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマーからなる基体（２４）、及び基体（２４）の少なくとも一面を覆う装着層（３０）を含む。装着層（３０）は1,2-ポリブタジエン、好ましくはシンジオタクチックの1,2-ポリブタジエン、又は中間ブロックを塩素化した不飽和ブロックコポリマーから形成される。随意に、界面活性剤層（３２）は装着性をさらに向上するために装着層（３０）上にある。界面活性剤層（３２）はアルキルジメチルベンジル４級、アルキルトリメチル４級、ジアルキルジメチル４級、ナトリウムラウリルサルフェート、又はピリジニウムクロリドが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （発明の背景） 本発明は、エラストマー製品、例えば手袋、より詳しくは脱着を容易にするた
めの特別な処理をしたエラストマー製品に関する。 高い弾性力のある製品、例えば外科用手袋や実験用手袋は優れた弾力性と強度
の両方を利用する目的で伝統的に天然ゴムラテックスから作られている。しかし
、天然ゴムラテックスにアレルギーを持つ人がおり、加えて天然ゴムラテックス
は環境による破壊、例えばオゾン化を受けやすい。長年の間、天然ゴムラテック
スの利用可能な代替としてアレルギー反応を生じない合成エラストマーがあった
。しかし、合成エラストマーはある条件でオゾン破壊を受けやすいだけでなく不
十分な弾力性と強度を示す傾向にあった。

【０００２】 この分野での重要な進歩は、米国特許第5,112,900号及び同第5,407,715号に開
示されているようにS-EB-S（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン）合成エ
ラストマーブロックコポリマーからなる医療用手袋の開発であった。手袋のよう
な製品はそのようなブロックコポリマーから、天然ゴムラテックスに見られる不
純物を原因とするピンホールの発生なしに容易に浸漬形成される。製品は実質的
に天然ゴムラテックスと同じ弾力性及び強度を有し、アレルギーを起こしにくく
、また、オゾン化破壊を受け難い。S-EB-Sブロックコポリマーからなる手袋はTa
ctyl Technologies社から商業的に入手可能である。

【０００３】 しっかりとフィットしたエラストマー製品、例えば手袋やコンドームは天然ゴ
ム製であっても合成エラストマー製であっても装着が難しい。構成する材料のエ
ラストマーの働き（使用者の肌との摩擦）と使用者の体の発汗は製品を滑らせる
のを難しくしている。この問題を解決するため、使用者の体と接している表面、
例えば手袋の内面に粉末状潤滑剤を施すことが一般的な方法であった。例えば、
エピクロルヒドリン処理したトウモロコシ架橋澱粉はエラストマー手袋の内面に
製造中に適用される一般的な粉末であり、使用者の手をより容易に滑らせること
ができる。 エラストマーにおける粉末潤滑剤の使用は実施可能であるが、特別な状況、例
えば外科用手袋の場合に欠点を有する。もし粉末が手袋の内面から周囲に漏れれ
ば、例えば手袋が手術中に裂ければ粉末は外科的傷に入り、患者が合併症を引き
起こすかもしれない。粉末は感染性の病原体を運ぶかもしれず、また、患者は粉
末にアレルギーを起こすかもしれない。 その装着性を向上させるために外科用手袋に用いられる種々の他の技法が知ら
れている。これらの技法は、例えば、改質したラテックスから手袋を製造する方
法、親水性ポリマーの内部層を使用する方法、手袋の内面に滑りやすいコーティ
ングを施す方法、手袋の内面に潤滑粒子を用いる方法、及びその他の方法を含む
。 粉末のない手袋を製造するためのこれらの方法は、一般的な適用においておそ
らく実施可能であるが、本発明者等はそれらが合成S-EB-Sブロックコポリマー及
び構成する他のいくつかの材料からなる手袋を使用するために十分ではないこと
を見出した。それ故、粉末のない製品、例えば許容できる装着性を有する手袋を
製造するための改良した方法が必要である。この発明はこの必要性を満たし、さ
らに関連する利点を提供する。

【０００４】 （発明の開示） 本発明は、優れた装着性を有する粉末のないエラストマー製品を提供する。こ
の製品は優れた弾力性と強度を示し、低アレルギー性であり、環境による破壊に
強く、浸漬形成によって作ることができ、使用について他のすべての点で許容さ
れる合成エラストマーの基体を用いて作るのが望ましい。これらの特性は、製品
の初期と時間経過後の両方において取り扱い及び改良した装着性を与える処理と
構造によって悪影響を受けない。装着性を改良するための処理は、下層にある基
体の形成と完全に両立できる。発明のアプローチは、天然ゴムラテックスからな
るもの及び例えば米国特許第5,112,900号及び第5,407,715号に開示されているよ
うなS-EB-Sブロックコポリマーからなるもの（これらに限られない）を含む多様
な基体材料での実施可能性である。

【０００５】 本発明の一つの態様では、エラストマー製品はエラストマー材料、例えば天然
ゴムラテックス又は中間ブロック飽和スチレンブロックコポリマー、例えばスチ
レン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマーからなる基体、及びその
基体の少なくとも一面を覆う装着層を有する。装着層は1,2-ポリブタジエン、好
ましくはシンジオタクチックの1,2-ポリブタジエンを含む。随意に、界面活性剤
コーティング層は装着層を覆い、カチオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤及
びシリコーン消泡剤を含む。実施可能な界面活性剤含有層は、アルキルジメチル
ベンジル四級、アルキルトリメチル四級、ジアルキルジメチル四級、ナトリウム
ラウリルサルフェート及び／又はピリジニウムクロリドを含む。シリコーン消泡
剤はポリジメチルシロキサンエマルジョンが好ましい。

【０００６】 本発明の他の態様では、エラストマー製品はエラストマー材料、好ましくは中
間ブロック飽和スチレンブロックコポリマー、例えばスチレン-エチレン-ブチレ
ン-スチレンブロックコポリマーからなる基体と、基体の少なくとも一面を覆う
装着層を有する。装着層は中間ブロックを塩素化した不飽和ブロックコポリマー
、例えば塩素化スチレンジエンブロックコポリマー、好ましくは塩素化スチレン
-イソプレンブロックコポリマーを含む。スチレン-イソプレンブロックコポリマ
ーは全ポリマー重量の約10から20重量％のポリスチレンブロック含量を持ち、少
なくとも1モル当たり約5,000グラムの末端ブロックポリスチレンの分子量を持つ
のが好ましい。界面活性剤含有層は装着層を覆い、カチオン界面活性剤又はカチ
オン界面活性剤及びシリコーン消泡剤を含む。カチオン界面活性剤はアルキルジ
メチルベンジル四級、アルキルトリメチル四級、ジアルキルジメチル四級、ナト
リウムラウリルサルフェート又はピリジニウムクロリドが好ましい。シリコーン
消泡剤はポリジメチルシロキサンエマルジョンが好ましい。

【０００７】 エラストマー製品は任意の実施可能な方法、もっとも好ましくは浸漬形成によ
ってエラストマー材料からなる基体を調製することによって製造される。装着層
は任意の実施可能な方法、もっとも好ましくは装着層ポリマー溶液に基体を浸漬
することによって基体に形成され、その後装着層を塩素化する。界面活性剤層は
任意の実施可能な方法、もっとも好ましくは界面活性剤溶液に基体とそれを覆う
装着層を浸漬することによって装着層上に形成される。 本発明のエラストマー製品は優れた弾力性と強度を有し、容易に製造でき、い
かなる粉末の存在なしに容易に装着することができる。好ましいS-EB-S基体の場
合には、製品は低アレルギー性で環境による破壊、例えばオゾン化に耐える。装
着層は保管又はサービスの間にひび又は基体からの剥離を生じない。本発明の他
の特徴及び利点は以下の例として発明の原理を示した添付図面と関連した好まし
い実施態様のより詳細な説明から明らかであろう。しかし、本発明の範囲はこの
好ましい実施態様に限られない。

【０００８】 （発明の詳細な説明） 図１は本発明にしたがって作製した製品、好ましい場合として使用者の手２２
にはめた手袋２０を示す。図２Ａ及び２Ｂは手袋２０の二つの好ましい実施態様
の構造を示す。両実施態様では、手袋は製品の基本形状を持つ基体２４及びサー
ビスの間使用者の体２２と接している基体２４の内面２８上のコーティング２６
を含む。コーティング２６は基体２４を覆い、基体２４と接し、及び基体２４と
結合している装着層３０を含む。図２Ｂの実施態様は、更に潤滑層とも呼ばれ、
装着層３０を覆い、装着層３０と接している界面活性剤層３２を含む。図２Ａ及
び２Ｂは要素の位置を示し、スケールは描いていない。例えば、界面活性剤層３
２は一般にはせいぜい厚さ数分子である。 基体２４はエラストマー材料、好ましくは、少なくとも一のスチレン-エチレ
ン-ブチレン-スチレン（S-EB-S）ブロックコポリマー、好ましくはS-EB-Sブロッ
クコポリマーの混合物を含む合成エラストマーを含むエラストマー材料から形成
される。より好ましくは、基体２４のエラストマー材料は少なくとも二つの、最
も好ましくは三つのS-EB-Sブロックコポリマーを含むブロックコポリマー成分を
含む。各ブロックコポリマーは約２５から３５重量％のポリスチレンブロックを
持つ。S-EB-Sブロックコポリマーの全質量は７７°Ｆのトルエン中で２５重量％
のポリマーで約６５００cpsの溶液粘度を持つ約４０から６０重量％の第一のS-E
B-Sブロックコポリマー、７７°Ｆのトルエン中で１０重量％のポリマーで約２
０００cpsの溶液粘度を持つ約１５から５９重量％の第二のＳ-ＥＢ-Ｓブロック
コポリマー及び７７°のトルエン中で２５重量％のポリマーで約１６００cpsの
溶液粘度を持つ約１から４０重量％の第三のS-EB-Sブロックコポリマーからなる
。最も好ましいエラストマー材料は、更にS-EB-Sブロックコポリマー成分の全質
量の約３０から６５重量部の量の可塑剤を含む。製品は型上に好ましい厚さで形
成するのに十分な回数エラストマー溶液に浸漬することによって製造される。こ
の合成エラストマー材料及び製造過程は米国特許第5,112,900号及び同第5,407,7
15号により詳しく記載されている。

【０００９】 一の実施態様では、装着層３０は中間ブロックを塩素化した不飽和スチレン-
イソプレン-スチレン（S-I-S）ブロックコポリマーを含む。S-I-Sブロックコポ
リマーはトリブロック又はラジアル（radial）ブロックを含んでもよい。S-I-S
ブロックコポリマーは、好ましくはS-I-Sブロックコポリマーの全重量の約10か
ら20重量％、最も好ましくは約15から18重量％のポリスチレン末端ブロック含量
を持つ。ポリスチレン末端ブロック含量が約10重量％よりも小さければ、高温で
最適な強度特性が得られない。ポリスチレン末端ブロック含量が約20重量％より
も大きければ、製品の処理した表面は滑りすぎる傾向にあり、製品のブロック化
及び輝きを促進し、最終製品を硬化させる傾向にある。装着層が浸漬形成した基
体上で使われる場合には、多すぎるポリスチレン末端ブロック含量を特に避ける
べきである。全S-I-Sブロックコポリマーの約20重量％の最大ポリスチレン末端
ブロック含量を選んだ更なる理由は、この含量が、図３に示したように装着層３
０において連続したポリイソプレンマトリックス４２に分散したスチレンドメイ
ン４０のモルフォロジーを作ることである。このモルフォロジーは、初期及び時
間経過後の両方で装着層３０と基体２４のよい接合をもたらし、装着層に優れた
弾力性も与えるので、基体２４のエラストマーをひび割れなしに引き伸ばすこと
ができる。装着層も、その組成及びモルフォロジーの結果として、よいひび割れ
耐性や剥離耐性を持つ。約20重量％より多いポリスチレンブロック含量は、より
塊状化した構造をもたらす。

【００１０】 ポリスチレン末端ブロックの分子量は少なくとも約5,000g/molであることが好
ましい。約5,000g/molよりも少ない分子量のポリスチレン末端ブロックを持つS-
I-Sブロックコポリマーは、初期と熱老化（aging）後の両方で粘着力及びブロッ
キング傾向を増すことがわかった。ブロッキングは接した製品との粘着又は固着
であり、これが存在すると、手の挿入のために手袋を開くのを困難にし、隣接し
た手袋がパッケージ内で相互に固着することも生ずる。約5,000g/molよりも多い
ポリスチレン末端ブロックの分子量は、特に基体が浸漬形成方法により形成され
る場合には、この好ましくないブロッキングを減少させる。 適当な中間ブロック不飽和S-I-Sブロックコポリマーのとしては、シェルケミ
カル社から入手可能なKraton D1107及びDexco社から入手可能なVector 511及びV
ector 4111があげられる。例えば、Vector 4111は17.5から19.0重量％のスチレ
ン末端ブロックを含んでいる。

【００１１】 装着層３０の材料はその後の塩素化過程で塩素と反応し得る反応性部位を有す
る他のポリマーから作ることもできる。そのような塩素と反応する部位を持たな
いエラストマーは実施可能ではない。 中間ブロック不飽和S-I-Sブロックコポリマーの装着層３０は、図２Ａ及び図
２Ｂに符号３４で概略的に示された表面２８から離れた塩素化表面を有する。塩
素原子は中間ブロック（不飽和）ポリスチレンと反応し、層の粘着性をわずかに
改質する。臭素又はよう素のような他のハロゲンも使用できるかもしれないが、
あまり好ましくない。

【００１２】 界面活性剤層３２は図２Ｂの実施態様では装着層３０を覆う。界面活性剤層３
２は、使用者の体が湿った状態でも、又乾いた状態でも製品の装着を助け、ブロ
ッキングの傾向をも減少する。界面活性剤層はカチオン性、アニオン性又は非イ
オン性及び／又はシリコーン消泡剤を含有するのが好ましい。最も好ましくは、
界面活性剤層３２はアルキルジメチルベンジル４級、アルキルトリメチル４級、
ジアルキルジメチル４級、セチルピリジニウムクロリドのようなピリジニウムク
ロリド、ナトリウムラウリルサルフェート、及び／又はポリジメチルシロキサン
エマルジョンであり、随意にダウコーニング３６５エマルジョン又はゼネラルエ
レクトリックAF60のようなシリコーンを混合してもよい。アルキルジメチルベン
ジル4級の例としては、ステラルコニウムクロリド及びステアリルジメチルベン
ジルアンモニウムクロリドであり、例えば商業的に入手可能なVarisoft SDC-85
、Ammonyx 4002、Standamul 1002及びMackernium SDC-85があげられる。アルキ
ルトリメチル4級の例としては、商業的に入手可能なVarisoft BT85のようなベヘ
ンチモニウムクロリドがあげられる。ジアルキルジメチル4級の例としては商業
的に入手可能なVarisoft BTMS のようなC18からC22トリメチルアンモニウムメト
サルフェートであり、商業的に入手可能なVarisoft TA100のようなジステリルジ
モニウムクロリドがあげられる。 例のとして、浸漬形成された手袋製品の場合の基体２４は厚さ約0.004から0.0
12インチが好ましい。装着層３０は厚さを用いて容易に表すことができないが、
中間ブロック不飽和スチレン-イソプレン(SIS)ブロックコポリマー約0.15gが1手
袋当たりで使われる。存在する場合には、塩素化領域３４と界面活性剤層３２は
表面処理の性質を有する。これらの有用性は具体的に与えられるがこれに限られ
ない。

【００１３】 図４は本発明の実施態様を実施するための好ましいアプローチを示す。基体は
、浸漬形成によって調製されるのが好ましい（５０）。好ましい浸漬形成方法は
米国特許第5,112,900号及び同第5,407,715号に十分に述べられている。簡単には
、S-EB-Sブロックコポリマーは可塑剤と混合する。可塑剤は精製した石油パラフ
ィン炭化水素油である鉱油が好ましい。好ましい鉱油は77° Fで比重0.87、動粘
度170cs及びHirschler分子量492を持つ。S-EB-Sブロックコポリマーは固体とし
て製造業者により供給される。製品を浸漬形成することができる溶液を得るため
に、S-EB-Sブロックコポリマー及び鉱油可塑剤は共通溶媒、好ましくはトルエン
に溶解される。S-EB-Sのトルエン溶液は多くの他の溶媒と比較して濃厚溶液の極
小粘度を与える。高濃度溶液は溶媒回収作業で処理されるべき溶媒の量を減少し
、浸漬形成過程の経済性を向上させる。S-EB-Sのトルエン溶液は混合物又はエマ
ルジョンと異なり、純粋で安定な溶液である。プロセスは、高シェアミキサーを
使用し、均一な溶液を得るために十分な時間混合することによって、そのような
溶液の獲得を必要とする。溶液をろ過し、どんなに小さな微粒子も取り除く。

【００１４】 浸漬形成によって手袋を作成するため、充分に多量のS-EB-Sエラストマー溶液
を、記載された方法で調製し、周囲の又は高温度で浸漬タンクに入れる。希望す
る製品の形状の商業的に入手可能な型（一般的にアルミニウム、ガラス、プラス
チック又は磁器からなる）をそのタンクに浸漬して、ゆっくりと引き上げ、塗料
の容器に浸漬すれば塗料の層が模型上に堆積するのと同様の方法で、型上に堆積
した薄く均一な液状エラストマー溶液の層を残す。型を空気の流れで乾燥して、
周囲の温度で薄いエラストマー層の溶媒を蒸発させる。浸漬過程を必要により繰
り返し、要求される厚さの基体を形成する。 基体は基体の表面にブロックコポリマーを堆積するために中間ブロック不飽和
ブロックコポリマーの溶液に浸漬する（５２）。好ましいS-I-S中間ブロック不
飽和ブロックコポリマーはトルエンのような溶媒に希釈した濃度、好ましくは約
4重量％で溶解される。実際には、製品の外側をコートし、後で内側をひっくり
返す。 S-I-Sブロックコポリマーを溶解した溶媒は、好ましくは空気乾燥によって取
り除く（５４）。 中間ブロック不飽和ブロックコポリマー層は塩素化される（５６）。任意の実
施可能な塩素化方法を使用することができる。本発明者によって適用された実施
可能な方法のいくつかは以下の実施例に記載されている。最も好ましい塩素化方
法は下記の実施例８で述べられている。 随意に、界面活性剤層３２は装着層を覆うように施してもよい（５８）。この
オプションが使用されるときは、セチルピリジニウムクロリド又はナトリウムラ
ウリルサルフェートの0.5％水溶液のような実施可能な界面活性剤の溶液が調製
され、装着層を有する製品の表面は周囲温度で約15分間その溶液と接触させられ
る。

【００１５】 下記の実施例は発明の実施を示すが、いかなる点においても発明を限定するも
のとして解釈してはならない。これらの実施例のすべてについて、基体は上記及
び米国特許第5,112,900号及び同第5,407,715号に記述された方法にしたがって調
製されたS-EB-S浸漬形成手袋である。これらの研究は本発明の粉末のない装着方
法を確認するために行われたのであって、手袋の性能の最適化、又は商業的な標
準を満たすことは試みていない。 下記実施例は本発明の一面を説明するものであり、いかなる点においても発明
を限定するものとして解釈してはならない。

【００１６】 （実施例１） 手袋を上述のようにS-EB-Sブロックコポリマーから浸漬形成した。乾燥後であ
るがまだ型上にある間、手袋をVector 511 S-I-Sブロックコポリマーの4重量％
トルエン溶液に浸漬した。手袋上のS-I-S溶液を空気乾燥し、溶媒を取り除いた
。手袋を水4905g、次亜塩素酸ナトリウム70g（水の14重量％）、及びpH2を有す
る溶液を作るのに十分な塩酸の溶液に約15分間浸漬して、乾燥した。次いで、手
袋を型から剥ぎ取った。どのような粉末を使用しなくとも、よい乾燥装着性を示
した。

【００１７】 （実施例２） 塩素化溶液が水4050g、次亜塩素酸ナトリウム700g及び塩酸250gを含み及び浸
漬時間が1分であることを除き、実施例1を繰り返した。乾燥及び型から剥ぎ取っ
た後、どのような粉末を使用しなくとも、よい乾燥装着性を示した。

【００１８】 （実施例３） 20個の手袋のバッチとして、浸漬形成及びS-I-Sコーティングステップ（しか
し、塩素化過程については行わず、以下に記載する異なるアプローチを行った）
について実施例１を繰り返した。その型から手袋を剥ぎ取る前に、乾燥したコー
ンスターチ粉末で処理した。粉末処理した手袋は、38リットルの水を混ぜた11.4
gのSurfynol TG とともに洗浄装置に入れた。手袋をゆっくりした攪拌で約15分
間洗浄装置に掛け、洗浄装置から取り出した。次いで、洗浄装置を38リットルの
浄水、1994gの7％クロロックス漂白剤（2300ppmの塩素）及び460mlの6N硫酸の溶
液であって、18.9℃でpH2.2の溶液で満たした。湿った手袋に、手袋の外面上をS
-I-Sコーティングを施し、15分間攪拌した。溶液の測定したpHは5分で2.41に、1
0分後で2.64に、15分後で2.68になった。15分後、溶液は3N水酸化カリウム180ml
でpH7.02に中和し、手袋は更に15分間攪拌して取り出した。手袋は新しい冷水で
5分間攪拌して濯ぎ、再び新しい冷水で5分間攪拌して濯いだ。手袋を洗浄装置か
ら取り出し、40分間ゆっくり乾燥し、裏返して、さらに10分間ゆっくりと乾燥し
た。粉末のない手袋はわずかに黄色がかった色をし、よい乾燥装着性を示した。

【００１９】 （実施例４） SIS含有Vector 511溶液を実施例3にあるように4重量％から3重量％とした以外
は、実施例３を繰り返した。完成した手袋をそのパッケージに放射線量2.5Mrad
でガンマ線殺菌をした。粉末コーティングしたコントロールサンプルを保持し、
これらのサンプルのいくつかもパッケージし、ガンマ線殺菌した。粉末コート及
びSISコート及び塩素化した手袋のサンプルを166時間70℃で老化さた。機械的試
験のためサンプルを様々な環境で保持した。機械的試験を行い、下記の結果を得
た。

【００２０】 （実施例５） 手袋の8組のバッチは、浸漬形成及びS-I-Sコーティング過程について実施例３
に記述された方法で調製した（しかし、塩素化過程については行わず、以下に記
載する異なるアプローチを行った）。その型から手袋を剥ぎ取る前に、沈降性炭
酸カルシウム粉末で固着の防止のために処理した。剥ぎ取った手袋は、38リット
ルの水、1994gの次亜塩素酸ナトリウム及び710mlの6N硫酸のpH2.03溶液の入った
洗浄装置に入れた。手袋は15分間溶液中で攪拌し、その間pHは2.03から2.26にな
った。次いで、溶液を450mlの3N水酸化カリウムでpH7.05に中和した。水溶液を
排水し、手袋を3分間洗浄装置でスピンさせ、各3分間水で2度濯ぎ、40分間ゆっ
くりと乾燥した。手袋は裏返して、さらに15分間乾燥した。手袋は明るい黄色で
あり、粉末処理無しによい乾燥装着性を示した。試料は、手袋50組の重さの下で
、パッケージ内で14時間、60℃で老化した後、S-EB-S（基体）側でほとんどブロ
ッキングを示さず、塩素化したS-I-S（装着層）側ではブロッキングを示さなか
った。

【００２１】 （実施例６） 手袋64組のバッチは、浸漬形成及びS-I-Sコーティング過程について実施例5に
記載された方法で調製した（しかし、塩素化過程については行わなず、以下に記
載する異なるアプローチを行った）。剥ぎ取った手袋は38リットルの水、2294g
の次亜塩素酸ナトリウム、及び650mlの6N硫酸のpH2.01溶液を含む洗浄装置に入
れた。手袋を加えた後、pHは2.31になり、pHを2.28とするために充分な6N硫酸を
加えた。手袋を15分間溶液中で攪拌した。次いで、溶液は500mlの3N水酸化カリ
ウムでpH7.55に中和した。水溶液を排出し、手袋を3分間洗浄装置内でスピンし
て、各15分間水で二回濯いだ。 その後、25組の手袋は40分間130°Ｆで乾燥し、裏返してさらに20分間乾燥し
た。手袋は、よい乾燥装着性及びかなりの濡れた（wet）／湿った（damp）装着
性を示した。 14組の手袋は0.25重量％のセチルピリジニウムクロリド及び0.05重量％のダウ
コーニングシリコーンエマルジョンＤＣ365の水溶液で濯ぎ、40分間130°Ｆで乾
燥し、裏返してさらに20分間乾燥した。手袋は、セチルピリジニウムクロリド／
シリコーンエマルジョン溶液で処理していないサンプルに比べて優れた濡れた（
wet）／湿った（damp）装着性を有する。 25組の手袋は0.5重量％のセチルピリジニウムクロリド及び0.1重量％ダウコー
ニングシリコーンエマルジョンＤＣ365の水溶液で濯ぎ、40分間130°Ｆで乾燥し
、裏返してさらに20分間乾燥した。これらの手袋はよい乾燥装着性を有し、本実
施例６の他の二群の手袋に匹敵する改良された湿り装着性を有していた。しかし
、手袋の内部にわずかに石鹸のような残留物が感じられた。 すべてのサンプルは手袋50組の重さの下で、パッケージ内で60℃で老化した後
、S-EB-S（基体）面上でブロッキング傾向の減少を示し、セチルピリジニウムク
ロリド／シリコーンエマルジョン溶液で処理した手袋について最もよく改良され
ている。

【００２２】 （実施例７） 手袋63組のバッチは、浸漬形成について実施例３に記載された方法で調製した
（しかし、SIS処理又は塩素化過程については行わす、以下に記載する異なるア
プローチを行った）。S-I-S処理は、溶液がトルエン中に４重量％のVector 4111
である以外は実施例３と同様に行った。サンプルを型から剥ぎ取る前に、沈降性
炭酸カルシウムを振り掛ける。38リットルの水、2294gのChlorox bleach、及び6
50mlの6N硫酸のpH2.01溶液の入った洗浄装置に入れることにより手袋を塩素化し
た。手袋を入れ、やさしく振動した後、pHは2.31になった。pHを2.28にするため
に75gの硫酸を加えた。手袋を15分間放置し、500mlの3N水酸化カリウムを加える
ことによって溶液をpH7.15に中和し、乾燥して各15分間二回水で濯いだ。 群7-1と呼ぶ手袋21組の第一セットは、40分間130°Ｆで乾燥し、裏返してさら
に20分間乾燥した。 群7-2と呼ぶ手袋21組の第二セットは1984ｇの水、10ｇのセチルピリジニウム
クロリド、及び5.7ｇのダウコーニングシリコーンＤＣ365の溶液でその内面をコ
ートし、群8-1手袋と同様に乾燥した。 群7-3と呼ぶ手袋21組の第三セットは666.7ｇの群7-2で調製した溶液を666.7ｇ
の水で希釈した溶液で濯ぎ、群7-1手袋と同様に乾燥した。 三つの群すべては、優れた乾燥装着性を示し、群7-2及び7-3の手袋は優れた乾
燥、湿った及び濡れた装着性を示した。 群7-1の手袋は、殺菌の後、27.79ＭＰａの引っ張り強さ及び865％の切断伸び
率を示した。サンプルは166時間70℃で熱老化した後でも、有意な特性の変化を
示さなかった。 群7-3の手袋は、約250ppmのオゾンのオゾンチャンバーに20分間老化させた後
、27.79Mpaの引っ張り強さ及び881％の切断伸び率を示した。 すべてのサンプルは1手袋当たり2mgより少ない残留物を示した。残留物は150m
lの脱イオン水で濯ぎ、3ミクロンニトロセルロースフィルターを用いてろ過して
乾燥した残留物を定量することによって決定した。

【００２３】 発明の第二の実施態様では、基体２４は第一の実施態様、好ましくは上述のS-
EB-Sブロックコポリマー材料のような合成エラストマーであってもよく、その記
載はここに組込まれるものとする。基体２４は他の天然及び合成材料、例えば天
然ゴムラテックス、ニトリルゴム、イソプレンゴム、S-I-S（スチレン-イソプレ
ン-スチレン）ブロックコポリマー、S-B-S（スチレン-ポリブチジエン-スチレン
）ブロックコポリマー、S-I（スチレン-イソプレン）ブロックコポリマー、S-B
（スチレン-ブタジエン）ブロックコポリマー、又はそれらの混合物でもよい。 装着層３０は1,2-ポリブタジエンを含有する。その化学構造を図５Ａに示す。
最も好ましくは、装着層３０はシンジオタクチックの1,2-ポリブタジエンである
。その化学構造を図５Ｂに示す。この装着材料は塩素化される。 ここで使用される界面活性剤層３２は第一の実施態様について上述したものと
同様であり、その記載はここに組込まれるものとする。

【００２４】 製品を作製するのに用いた手順は、以下のプロセスの変更及び詳細以外はを図
４に示したのと実質的に同じである。基体は上記した材料の一のような実施態様
可能な材料から浸漬形成される（５０）。基体は装着層溶液に浸漬される（５２
）。基体が合成エラストマーである場合は、基体は1,2-ポリブタジエン、好まし
くはシンジオタクチックの1,2-ポリブタジエンに浸漬される。溶液はトルエンの
ような実施可能な溶媒に約2％から7％（ｗ/ｗ）、最も好ましくは3％から4％の1
,2-ポリブタジエンを含有するのが好ましい。基体が天然ゴムラテックスである
場合は、装着層材料は、イオン性界面活性剤と共にシンジオタクチックの1,2-ポ
リブタジエンの溶液及び水を混合することによるエマルジョンとして調製される
のが好ましい。シンジオタクチックの1,2-ポリブタジエンは約5から14、好まし
くは約9重量％でトルエンに溶解される。界面活性剤混合物は水に約10から100、
好ましくは50ＰＨＲ（100分の部、ゴム）の量のナトリウムジオクチルスルホサ
クシネートである。前分散は高シェア分散器を用いて界面活性剤混合物及びシン
ジオタクチックの1,2-ポリブタジエン溶液を分散することによって得られる。前
分散は約5分間ローター／ステーター（例えば、Ross X シリーズ）混合器で約1
ミクロンよりも小さい平均粒子径を得るために混合する。得られたエマルジョン
はろ過し、溶媒は真空蒸留により除かれる。最終エマルジョンの濃度は手袋を処
理するために希釈される。エマルジョンの濃度は適用時に水に対して約3から7％
のシンジオタクチックの1,2-ポリブタジエンである。溶液又はエマルジョンを基
体に付着させた後、溶媒を除去する（５４）。装着層は、例えば下記実施例８で
述べる手順に従って塩素化される（５６）。 界面活性剤層は装着層の露出面を界面活性剤の溶液にさらすことによって処理
される（５８）。溶液は好ましくは、水のような実施可能な溶媒に対して約0.2
％から1.4％（ｗ／ｗ）、最も好ましくは約0.7％から1％のアルキルジメチルベ
ンジル4級、アルキルトリメチル4級、ジアルキルジメチル4級、ピリジニウムク
ロリド、又はナトリウムラウリルサルフェートを含む。ポリジメチルシロキサン
エマルジョンを界面活性剤とともに使用される場合、その濃度は水に対して約0.
08％から0.12％である。

【００２５】 （実施例８） 手袋型をトルエンに溶解したPresto Products“Compata Bag”の1％溶液に浸
漬した。“Compata Bag”はタルク、エルカミド、ステラミドを含む他の成分と
混合したシンジオタクチックの1,2-ポリブタジエンを含む商業的製品である。“
Compata Bag”層の型は溶媒を除くために空気乾燥した。次いで、S-EB-Sの基体
材料は、好ましい厚さを提供するために充分な浸漬により“Compata Bag”層を
覆うように処理した。型上にある間、手袋は再びトルエンに溶解した“Compata
Bag”の1％溶液に浸漬して、溶媒を除くために空気乾燥した。剥ぎ取る前、炭酸
カルシウムで外面を処理した。手袋は型から外し、塩素化のため準備した。 洗浄装置は38リットルの水、1050mlの7％Chlorox Bleach（塩素1100ppm）およ
び425mlの20％硫酸で満たされ、溶液は19.5℃でpH2.0であった。外側の装着層と
ともに、粉末処理した手袋を塩素及び酸溶液に加え、10分間攪拌した。その間に
pHは2.01から20.8になった。10分後、溶液は60mlの50％水酸化カリウムでpH7.76
に中和し、さらに15分間連続して攪拌した。 その溶液から塩素を中和し、得られるpHが7.0となる325mlの６％過酸化水素水
及び325mlの10％重炭酸ナトリウム溶液を加えることによりpHを緩衝し、中性pH
を保持した。手袋は15分間の攪拌とともに新しい水で濯ぎ、再び15分間の攪拌と
ともに新しい冷水で濯いだ。最後に濯いだ水を排出した後、手袋は1.0重量％のV
arisoft BTMS及び0.1重量％のGE シリコーンAF60の水溶液中で5分間濯ぎ、攪拌
した。それらは123.3°Ｆに達するの最大サイクル温度で60分間乾燥し、裏返し
て、さらに130.4°Ｆに達するの最大サイクル温度で40分間乾燥した。得られた
手袋は優れた乾燥装着性を示し、良い湿った（wet）／濡れた（damp）装着性を
示した。

【００２６】 （実施例９） 1％溶液の代わりに2％の“Compata Bag” トルエン溶液を用いて、実施例８を
繰り返した。粉末のない手袋製品は優れた乾燥及び湿った（wet）／濡れた（dam
p）装着性を示した。

【００２７】 （実施例１０） 1％溶液の代わりに３％の“Compata Bag” トルエン溶液を用いて、実施例８
を繰り返した。粉末のない手袋製品は優れた乾燥及び湿った（wet）／濡れた（d
amp）装着性を示した。

【００２８】 （実施例１１） ３％のPresto“Compata Bag” トルエンに溶液を用いて、実施例１０を繰り返
した。溶液には、１０％の炭酸カルシウム、２％のエルカミド、及び２％のステ
ラミドが加えられた。得られた粉末のない手袋は大変良い乾燥装着性及び良い湿
った（wet）／濡れた（damp）装着性を示した。

【００２９】 （実施例１２） ３％のPresto“Compata Bag” トルエン溶液を用いて、実施例１０を繰り返し
た。溶液には、２０％のエチルメタクリレート、２％のエルカミド、及び２％の
ステラミドが加えられた。得られた粉末のない手袋は大変良い乾燥装着性及び良
い湿った（wet）／濡れた（damp）装着性を示した。

【００３０】 （実施例１３） 上述のように追加の成分を持つPresto Products“Compata Bag”の代わりに純
粋なシンジオタクチックの1,2-ポリブタジエンを用いて、実施例８から１０を繰
り返した。得られた手袋は優れた乾燥及び湿った（wet）／濡れた（damp）装着
性を示した。いくつかの代表的な物理特性を下の表に示す。

【００３１】 （実施例１４） Presto Products“Compata Bag”の代わりに2％のFirestone Diene 645トルエ
ン溶液を用いて、実施例８を繰り返した。Firestone Diene 645は1,2-ポリブタ
ジエンを含むが、シンジオタクチックではない。得られた粉末のない手袋はかな
りの乾燥装着性を示した。

【００３２】 以下のサンプルは界面活性剤の使用可能性を示す。 （実施例１５） 塩素化した手袋はS-EB-S基体を有してなり、S-I-S洗浄は装着層としてコート
した。手袋を0.25％のセチルピリジニウムクロリド及び0.05％のDC-365のリンス
水溶液で濯いだ。得られた手袋は良い濡れた（wet）/湿った（damp）装着性を示
した。しかし、引っ張り強さはガンマ線照射及び加速保持の後、減少した。

【００３３】 （実施例１６） 0.5％Stepan製Ammonyx 4002のリンス水溶液を用いて実施例15を繰り返した。
得られた手袋は良い濡れた（wet）/湿った（damp）装着性を示した。引っ張り強
さはガンマ戦照射及び加速老化の後、保存された。

【００３４】 （実施例１７） 0.2％Ammonyx 4002、0.5％Witco製BTMS、及び0.1％DC-365製シリコーンのリン
ス水溶液を用いて実施例１５を繰り返した。得られた手袋は良い濡れた/湿った
装着性を示した。

【００３５】 （実施例１８） 0.5％BTMS、及び0.1％DC-365製シリコーンのリンス水溶液を用いて実施例１５
を繰り返した。得られた手袋は優れた濡れた/湿った装着性を示した。引っ張り
強さはガンマ線照射殺菌及び加速老化を含むプロセスのすべての部分を通して、
保存された。

【００３６】 界面活性剤は水溶液を使用せずに適用してもよい。別のアプローチでは、界面
活性剤は界面活性剤を溶融し、担体材料上をコーティングすることにより不織布
のような担体に施す。界面活性剤コート材料はドライヤーに配置され、界面活性
剤は乾燥サイクルの間作用する。 発明の特別な実施態様は具体化の目的として詳細に記載したが、種々の改良及
び向上を発明の意図及び範囲から外れることなしに行ってもよい。それ故、発明
は添付の請求の範囲によるものを除いて限定されない。

【００３７】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明によるエラストマー製品の透視図である。

【図２Ａ】図１の製品の第1実施態様の２-２断面図である。

【図２Ｂ】図１の製品の第2実施態様の２-２断面図である。

【図３】スチレン-イソプレン-スチレン材料の微細構造の概略図である。

【図４】発明の実施の好ましい方法についてのブロックフローダイヤグラム
である。

【図５Ａ】1,2-ポリブタジエンの化学構造である。

【図５Ｂ】シンジオタクチックの１,２-ポリブタジエンの化学構造である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，Ｚ Ｗ (72)発明者 グロリアーニ ロナルド アメリカ合衆国 カリフォルニア州 92563 マリエッタ ド ヴァンドーム コート 39845 (72)発明者 ブラウン ガース アメリカ合衆国 カリフォルニア州 91901 アルパイン ユッカ ヒル ドラ イヴ 2235 (72)発明者 ベイカー ジェイソン アメリカ合衆国 カリフォルニア州 92009 ラ コスタ ケイエン レーン 6435 (72)発明者 ンギュイエン ケイ シー アメリカ合衆国 カリフォルニア州 92563 マリエッタ アッシュウッド レ ーン 39834 (72)発明者 ウィリアムズ ジャリ ラマー アメリカ合衆国 カリフォルニア州 93401 サン ルイス オービスポ モロ ー ストリート 1604−＃４ Ｆターム(参考） 4F100 AH02C AH05C AH06C AH08C AK12B AK27B AK27J AK29A AK29B AK29J AK52C AK52H AK80B AL01B AL02A AL06A AL09B AN01B AN02B BA02 BA03 BA07 BA10A BA10B BA10C BA13 CA18C CA30C GB72 JK01 JK07 JL09 JM01B

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エラストマー材料からなる基体（２４）と１，２−ポリブタ
   ジエンと中間ブロックを塩素化した不飽和ブロックコポリマーからなる群より選
   ばれる装着層材料を含有し、基体（２４）の少なくとも一面を覆う装着層（３０
   ）とを有するエラストマー製品。
2. 【請求項２】 基体（２４）が内面を有する手袋形状であり、装着層が手袋
   の内面を覆っている請求項１に記載のエラストマー製品。
3. 【請求項３】 基体（２４）のエラストマー材料が中間ブロック飽和スチレ
   ンブロックコポリマーを含む請求項１又は２に記載のエラストマー製品。
4. 【請求項４】 基体（２４）のエラストマー材料がスチレン−エチレン−ブ
   チレン−スチレンブロックコポリマーを含む請求項１又は２のいずれかに記載の
   エラストマー製品。
5. 【請求項５】 基体（２４）のエラストマー材料が天然ゴムラテックス、ニ
   トリルゴム、イソプレンゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリ
   マー、スチレン−ポリブチジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン−イ
   ソプレンブロックコポリマー、スチレン−ブタジエンブロックコポリマー及びそ
   れらの混合物からなる群より選ばれる請求項１又は２に記載のエラストマー製品
   。
6. 【請求項６】 さらに装着層（３０）を覆っている界面活性剤層（３２）を
   有する請求項１から５のいずれか１項に記載のエラストマー製品。
7. 【請求項７】 さらに装着層（３０）を覆っている界面活性剤層（３２）を
   有し、その界面活性剤層（３２）がカチオン界面活性剤及びカチオン界面活性剤
   とシリコーン消泡剤からなる群より選ばれる界面活性剤を含む請求項１から５の
   いずれか１項に記載のエラストマー製品。
8. 【請求項８】 さらに装着層（３０）を覆っている界面活性剤層（３２）を
   有し、その界面活性剤層（３２）がアルキルジメチルベンジル４級、アルキルト
   リメチル４級、ジアルキルジメチル４級、ピリジニウムクロリド、ナトリウムラ
   ウリルサルフェート及びポリジメチルシロキサンエマルジョンからなる群より選
   ばれる界面活性剤を含む請求項１から５のいずれか１項に記載のエラストマー製
   品。
9. 【請求項９】 装着層（３０）ポリマーが１，２−ポリブタジエンを含む請
   求項１から８のいずれか１項に記載のエラストマー製品。
10. 【請求項１０】 装着層（３０）ポリマーがシンジオタクチックの１，２−
    ポリブタジエンを含む請求項１から８のいずれか１項に記載のエラストマー製品
    。
11. 【請求項１１】 装着層（３０）ポリマーが中間ブロックを塩素化した不飽
    和ブロックコポリマーを含む請求項１から８のいずれか１項に記載のエラストマ
    ー製品。