JP2002516593A

JP2002516593A - 向上した接着性を有する多層フルオロポリマーフィルム

Info

Publication number: JP2002516593A
Application number: JP50303999A
Authority: JP
Inventors: ツァイ，ミンリアン・ローレンス
Original assignee: アライドシグナル・インコーポレーテッド
Priority date: 1997-06-11
Filing date: 1998-06-05
Publication date: 2002-06-04
Also published as: WO1998056572A2; US6306503B1; EP0994776B1; WO1998056572A3; DE69817358D1; EP0994776A2; CA2289575A1; DE69817358T2; CA2289575C; WO1998056572A8

Abstract

(57)【要約】フルオロポリマーの層、タイ層及び熱可塑性樹脂層から多層フルオロポリマーフィルムが形成される。このタイ層は、オレフィン含有ポリマー、好ましくは、不飽和カルボン酸又はその無水物のような少なくとも１種の官能部分を有する少なくとも１種のポリオレフィンと、スチレン含有ゴムとのブレンドである。好ましくは、フルオロポリマーはクロロトリフルオロエチレンホモポリマー又はコポリマーであり、そして熱可塑性樹脂層はポリエチレンである。好ましいスチレン含有ゴムは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーである。これらフィルムは、タイ層がオレフィン含有ポリマーのみから形成された多層構造体に比較して、層間の接着性が高い。この多層フィルムは、医薬包装を包含する包装用途に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】向上した接着性を有する多層フルオロポリマーフィルム関連出願この出願は、１９９７年６月１１日に出願された米国仮特許出願第６０／０４９,８２２号の優先権を主張するものである。発明の背景１．発明の分野この発明は、多層フルオロポリマーフィルム、より特定的には、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）ホモポリマー又はコポリマー樹脂を含有するフィルムに関する。２．先行技術の説明フルオロポリマーフィルムを製造することは当該技術分野で周知である。これらポリマーは、殆どの化学薬品に不活性であり、高温に抵抗性であり、そして低い摩擦係数を有する。殆どのフルオロポリマー、特にＰＣＴＦＥ及びエチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）は優れた遮断特性を示すので、遮断包装材料として格別に良好なポリマーとなっている。しかしながら、そのようなフルオロポリマーの使用は、それらの比較的高いコストによって特別な包装に限られている。コストが嵩むポリマーから加工された包装材料のコストを低減する適する手段は、他の低コストのポリマーフィルムでそのポリマーフィルムを積層した多層構造体を形成することである。このアプローチは、特にフルオロポリマー包装用途に望ましい。というのは、薄い層のフルオロポリマーは、フルオロポリマーの望ましい特性の利点を取得するだけでよいことが多い一方で、コストが最小限になるからである。しかしながら、フルオロポリマーは、殆どの他のポリマーに強く接着することがない。実際、殆どのフルオロポリマーは、非粘着性であることで知られている。多層フルオロポリマーフィルムを製造するのに種々の試みがなされてきた。例えば、少なくとも１層がフルオロポリマーであり、他の層がポリオレフィン又は熱可塑性ホモポリマー又はコポリマー、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である多層構造体が、高度に延伸された寸法安定性のフルオロポリマーフィルムの製造に使用されてきた。いずれの構造体においても、タイ層又は中間接着層がそれらフィルム層の間に良好な結合を提供するために利用されている。そのような多層構造体は、好ましくは、同時に押し出されてから、１又は２方向に延伸される。ＰＣＴＦＥ及び熱可塑性ポリマー層を含有する多層フィルムが提案されてきた。例えば、１９９６年７月３１日に出願された米国特許出願第０８／６９０,７１２号及び１９９６年１２月１０日に出願された米国特許出願第０８／７６３,１３８号を参照のこと。これらの開示内容は、参照により本明細書中に組み入れられるものとする。上記の多層構造体は、機械的強度、靱性及び水蒸気遮断能力を含む優れた特性を有するが、諸層の間に大きな接着性を有する多層フィルムが要求される場合がある。従って、ＰＣＴＦＥ又は他のフルオロポリマー層と熱可匝性樹脂層の間に向上した接着性を有する多層構造体を提供することが望ましい。発明の要旨この発明によれば、少なくとも１のフルオロポリマー層と、該フルオロポリマー層の表面に中間接着層によって付着された、熱可塑性ホモポリマー又はコポリマーを含んでなる少なくとも１の熱可塑性樹脂層とを含んでなる多層フィルムが提供される。この中間接着層は、（１）少なくとも１種の官能化されたポリオレフィン；エチレンと、アクリル酸、アルキルアクリル酸、アクリレート及びアルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーとの少なくとも１種のコポリマー；及びそれらのブレンドから選択されるオレフィン含有ポリマーと（２）スチレン含有ゴムとのブレンドを含んでなる。好ましくは、このゴムは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーとも呼ばれる水素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーである。意外にも、比較的少量のスチレン含有ゴムが中間接着層中に存在することで、フルオロポリマー層と熱可塑性樹脂層の接着性が、中間接着層として官能化されたポリオレフィンだけが使用される類似の構造体よりも大きく向上することが見い出された。好ましい態様の説明本発明の多層フィルム構造体は、少なくとも１のフルオロポリマー層と、該フルオロポリマー層の表面に中間接着層によって付着された、少なくとも１種の熱可塑性ホモポリマー又はコポリマーを含んでなる少なくとも１の熱可塑性樹脂層とを含んでなる。この多層フィルム構造体は、優れた接着特性を有する。本発明の多層フィルムのフルオロポリマー層を形成するのに適するフルオロポリマーには、ＥＣＴＦＥコポリマー、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー、フッ素化エチレン−プロピレンコポリマー、ペルフルオロアルコキシエチレン、ＰＣＴＦＥ、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、及びそれらのコポリマー及びブレンドが含まれるが、これらに限定されない。特に好ましいフルオロポリマーには、クロロトリフルオロエチレンのホモポリマー及びコポリマー及びＥＣＴＦＥのコポリマーが含まれる。そのようなコポリマーは、１０重量％まで、好ましくは８重量％までの、フッ化ビニリデンやテトラフルオロエチレンのような他のコモノマーを含有することができる。最も好ましいフルオロポリマーは、クロロトリフルオロエチレンホモポリマー及びクロロトリフルオロエチレンとフッ化ビニリデン及び／又はテトラフルオロエチレンのコポリマーであり、これらは、A1leidSignal Inc．からAclon^TMフルオロポリマー樹脂として入手可能である。フルオロポリマーフィルム層は、例えば、米国特許第４,５１０,３０１号；４,５４４,７２１号；及び５,１３９,８７８号に記載されている。この多層構造体には、熱可塑性ホモポリマー又はコポリマーも存在する。この熱可塑性樹脂層には、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ビニルポリマー、及びそれらのコポリマー及びブレンドが含まれるが、他を排除するものではない。好ましくは、この熱可塑性樹脂層はポリオレフィン、好ましくはポリ（α−オレフィン）又はそれらのコポリマー又はブレンドであって、そのα−オレフィンモノマーが約２〜約１０、好ましくは約２〜約６の炭素原子を有するものである。ポリオレフィンの非限定的な例には、超低密度、低密度、線状低密度、中間密度、高密度及び超高密度ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリブチレン；ポリブテン−１；ポリペンテン−１；ポリ− ３−メチルブテン−１；ポリ−４−メチルペンテン−１；ポリヘキセン；ポリオレフィンのコポリマー；オレフィンと、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン及びポリウレタンのような他のポリマーとのコポリマー；及びこれらの混合物が含まれる。フルオロポリマー層と熱可塑性樹脂層の間には、当該技術分野で“タイ”層とも呼ばれる接着層がある。本発明によれば、このタイ層は、ポリマー材料、即ち、（１）少なくとも１種の官能化されたポリオレフィン；エチレンと、アクリル酸、アルキルアクリル酸、アクリレート及びアルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーとの少なくとも１種のコポリマー；及びそれらのブレンドから選択されるオレフィン含有ポリマーと（２）スチレン含有ゴムのブレンドを含んでなる。オレフィン含有ポリマーの１つのタイプは、少なくとも１種の官能部分を含有する官能化されたオレフィンポリマーである。官能部分のうち、用いることができるのは、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、アミン及びエポキシである。この変性ポリオレフィンの製造に使用することができるオレフィンの例には、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１及びオクテン−１のようなα −オレフィンのホモポリマー又はコポリマーが含まれる。これらポフオレフィンを変性するのに有用な不飽和カルボン酸及び無水物には、マレイン酸及び無水物、フマル酸及び無水物、クロトン酸及び無水物、シトラコン酸及び無水物、イタコン酸及び無水物等が含まれる。これらのうち最も好ましいのは無水マレイン酸である。適するアミンには、２,４,６−トリブロモアニリン、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ジメチルアミン、Ｎ−メチルアニリン、エチルメチルアミン、２−（Ｎ−メチルアミン）ヘプタン、sec−ブチルジメチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアニリン、トリメチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリンのような脂肪族又は芳香族の１級、２級及び３級アミンが含まれる。適するエポキシには、約２〜約２０の炭素原子を有するものが含まれる。この発明に使用するのに適する変性ポリオレフィンには、米国特許第３,４８１,９１０号；第３, ４８０,５８０号；第４,６１２,１５５号及び４,７５１,２７０号に記載された組成物が含まれる。なお、これら特許は参照により本明細書中に組み入れられるものとする。好ましい変性ポリオレフィン組成物は、その変性ポリオレフィンの全重量を規準として、約０.００１〜約１０重量％の官能部分を含む。より好ましくは、その官能部分は、約０.００５〜約５重量％、最も好ましくは約０.０１〜約２重量％を構成する。本発明に有用なもう１つのタイプのオレフィン含有ポリマーは、エチレンと、アクリル酸、アルキルアクリル酸、アクリレート及び／又はアルキルアクリレートのコポリマーである。これらアルキルアクリル酸又はアルキルアクリレートは、好ましくは約２〜約４の炭素原子のアルキル基を含有する。これらのうちで好ましいタイプのポリマーは、エチレン−メチルアクリレートコポリマーである。タイ層には、スチレン含有ゴムも含まれる。これらゴムは、好ましくは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーとも呼ばれる水素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーのような、スチレンブロックコポリマーである。高溶融粘度ポリオレフィンのような他のポリマー材料がこのタイ層の中に存在してもよい。スチレン含有ゴムが僅かな量で存在するだけで、フルオロポリマー層と熱可塑性樹脂層との間の接着性が大きく増加することが分かった。このスチレン含有ゴムは、タイ層の全重量を規準として、例えば、約１〜約３５重量％、より好ましくは約５〜約２０重量％を構成することができる。本多層構造体は、慣用的なやり方で製造することができる。好ましくは、諸層は、キャストフィルム法又はインレートフィルム法及び約２５０〜約４００℃のような慣用的な温度と多層フィルムのポリマーについての他の条件を用いて同時押出される。また、諸層を一緒に積層することにより形成することもできる。この多層フィルム層を、当該技術分野で公知の方法を用いて一軸又は二軸方向に延伸させてもよい。また、各々のポリマー層の間に接着層がある限りにおいて、多層フィルム中の幾つかの層を特定の末端用途の要求を満たすように調節することもできる。例えば、ポリエチレン−タイ−フルオロポリマー(例えば、ＰＣＴＦＥ)−タイ−ポリエチレンからなる諸層で５層構造体を提供することができる。更に、この発明の多層フィルムは、約０.１〜約２５ミル（約０.００２５〜約０.６４ｍｍ）の全体厚のようなあらゆる慣用的な厚さであってもよい。各々の層の厚さは変動してもよく、例えば、約０.０５〜約１０ミル（約０.００１３〜約０.２５ｍｍ）であることができる。これらは、フルオロポリマーと熱可塑性ポリマーの厚さ及び順序の多くの可能な組合せのうちの幾つかに過ぎない。勿論、あらゆる種類の順序及び厚さが意図される。本発明は、本発明の方法に従う代表的実施例である具体的態様を参照することでより容易に理解される。しかしながら、ここで示される具体的態様は、説明のためにだけ示されるのであって限定のためではないこが理解されなければならない。更に、本発明は、具体的に記載されたのとは異なる方法でも実施することができ、それも本発明の範囲内に属することが理解されよう。実施例１ＰＣＴＦＥホモポリマー(AlleidSignal Inc．からのAclon HP1120)、線状低密度ポリエチレン(Dow Chemical CompanyからのDowlex 2045A)、及び（1）官能化されたポリオレフィン（６８重量％のエチレン、２５重量％のプロピレン、７重量％の酢酸ビニル及び１重量％未満の無水マレイン酸を含有するMitsui Chemica ls America，Inc.,からのAdmer SF700A）と（2）スチレン−エチレン−ブチレン −スチレンブロックコポリマー（Shell Chemical CompanyからのKraton G1657）とのブレンドであるタイ層から、３層の多層フィルムを同時押出した。上記のゴムは、このブレンドの全重量の１０重量％の量で存在した。この多層構造体を同時押出して、温度を６２°Ｆ（１７℃）に維持したキャスチングロール上に、ポリエチレン層がそのキャスチングロールに接するようにキャストした。この多層フィルムの結合強度は、Scotch 610テープをバッキングとして用いる接着テープ剥がし試験（ＡＳＴＭＦ９０４）によって、１２インチ（３０.５ｃｍ）／分、剥がし角度１８０°で、ＰＣＴＦＥ層を上面にして測定した。平均結合強度は、両面にテープを貼った場合で６００ｇ／インチ（２３６ｇ／ｃｍ）を越え、ＰＣＴＦＥ面だけにテープを貼った場合で３６０ｇ／インチ（１４２ｇ／ｃｍ）であった。比較として、タイ層としてAdmer SF700A材料を用いた以外は同じ条件で製造された多層フィルムでは、両面にテープを貼った場合で３７０ｇ／インチ（１４７ｇ／ｃｍ）で、ＰＣＴＦＥ面だけにテープを貼った場合で２２０ｇ／インチ（８７ｇ／ｃｍ）の平均結合強度であった。タイ層の中にスチレン含有ゴムが存在することで、多層構造体の結合強度が大きく同上することが分かる。実施例２幾つかのタイプのスチレンゴムを用い、キャスチングロール温度を８０°Ｆ( ２７℃)にして、実施例１を繰り返した。得られた結果を以下の表１に示す。１＝Admer SF700A変性ポリエチレン２＝Kraton G1650 ３＝Kraton G1657（３５％ジブロック，６５％線状）４＝Kraton FG1921X 表１から分かるように、ジブロックＳＥＢＳが接着性を増大させるのに最も効果的であった。実施例３タイ層樹脂中のベースポリマーを変え、かつキャスチングロール温度を８０° Ｆ（２７℃）にした以外は、実施例１を繰り返した。タイ層樹脂は、９０％のエチレン−メタクリレートコポリマー(Chevron Chemical ComparyからのEMAC 2202 )及び１０％のジブロックＳＥＢＳゴム（Kraton G1657）含むものであった。この構造体は、両面にテープを貼った場合で５７５ｇ／インチ(２２６ｇ／ｃｍ)で、ＰＣＴＦＥ面だけにテープを貼った場合で１８３ｇ／インチ(７２ｇ／ｃｍ)の平均結合強度を示した。比較として、タイ層としてエチレン−メタクリレートコポリマーだけを用いた多層フィルムは、両面にテープを貼った場合で３２１ｇ／インチ（１２６ｇ／ｃｍ）で、ＰＣＴＦＥ面だけにテープを貼った場合で１５６ｇ／インチ（６１ｇ／ｃｍ）の平均結合強度を有した。実施例４ポリ（エチレン−クロロトリフルオロエチレン）交互ブロックコポリマー（Au simont USA，Inc．からのHalar 500）フルオロポリマーを用い、かつそのＰ（ＥＣＴＦＥ）をキャスチングロールに接するようにしたことを除いて、実施例１を繰り返した。更に、タイ層樹脂は、７５％のAdmer SF7COA(ＡＳＴＭＤ１２３８に従って１９０℃で１.０の溶融流量を有する)、１５％のAdmer AT1276(やはりM itsui Chemicals America，Inc.,からのものでAdmer SF70OAと同じ組成であり、０.４〜０.６の溶融流量を有する)及び１０％のKraton G1657（ジブロックＳＥＢＳ）含むものであった。このフィルムは、両面にテープを貼った場合で５５０ｇ／インチ（２１７ｇ／ｃｍ）で、一方の面だけにテープを貼った場合で３５０ｇ／インチ（１３８ｇ／ｃｍ）の結合強度を示した。対照的に、Ｐ（ＥＣＴＦＥ）フルオロポリマーフィルムは、両面にテープを貼った場合で４５５ｇ／インチ（１７９ｇ／ｃｍ）で、一方の面だけにテープを貼った場合で２５０ｇ／インチ（９８ｇ／ｃｍ）の結合強度を示した。本発明は、フルオロポリマー層と熱可塑性樹脂層の間で向上した接着性を有する多層フルオロポリマー構造体を提供することが分かる。そのような構造体は、優れた機械的強度、靭性及び水蒸気遮断特性を有し、そして好ましくは透明な構造体でもあるので、包装の内容物を見ることができる。これらタイプの構造体は、包装を含む種々の用途に用いることができる。この発明の多層フルオロポリマー構造体に特に適する包装の１つのタイプは、医薬品等のための医薬の包装である。このタイプの包装では、典型的には、本フルオロポリマー構造体は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）層に、そのＰＶＣ層に接した熱可塑性樹脂層（例えば、ポリエチレン）と共に、適する接着剤と場合によってはポリオレフィン層を用いて積層される。次いで、その積層構造体は、その外側にフルオロポリマー（例えば、ＰＣＴＦＥ）を有する望ましい形状に熱成形され、医薬品（例えば、ピル剤）が充填され、そしてアルミニウムホイルがＰＶＣ層に接着される。

【手続補正書】【提出日】平成１１年１２月１４日（１９９９．１２．１４）【補正内容】請求の範囲１．少なくとも１のフルオロポリマー層と、該フルオロポノマー層の表面に中間接着層によって付着された、少なくとも１種の熱可塑性ホモポリマー又はコポリマーを含んでなる少なくとも１の熱可塑性樹脂層とを含んでなる多層フィルムであって、前記中間接着層が、（１）少なくとも１種の官能化されたポリオレフィン；エチレンと、アクリル酸、アルキルアクリル酸、アクリレート及びアルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーとの少なくとも１種のコポリマー；及びそれらのブレンドから選択されるオレフィン含有ポリマーと（２）スチレン含有ゴムとのブレンドを含んでなる多層フィルム。２．スチレン含有ゴムが、接着層の全重量を規準として、約１〜約３５重量％の量で存在する、請求項１の多層フィルム。３．スチレン含有ゴムがスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーである、請求項１の多層フィルム。４．フルオロポリマーが、クロロトリフルオロエチレンホモポリマー、クロロトリフルオロエチレン含有コポリマー、及びそれらのブレンドからなる群から選択される、請求項１の多層フィルム。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．少なくとも１のフルオロポリマー層と、該フルオロポリマー層の表面に中間接着層によって付着された、少なくとも１種の熱可塑性ホモポリマー又はコポリマーを含んでなる少なくとも１の熱可塑性樹脂層とを含んでなる多層フィルムであって、前記中間接着層が、（１）少なくとも１種の官能化されたポリオレフィン；エチレンと、アクリル酸、アルキルアクリル酸、アクリレート及びアルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーとの少なくとも１種のコポリマー；及びそれらのブレンドから選択されるオレフィン含有ポリマーと（２）スチレン含有ゴムとのブレンドを含んでなる多層フィルム。２．スチレン含有ゴムが、接着層の全重量を規準として、約１〜約３５重量％の量で存在する、請求項１の多層フィルム。３．スチレン含有ゴムが、接着層の全重量を規準として、約５〜約２０重量％の量で存在する、請求項１の多層フィルム。４．スチレン含有ゴムがスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーである、請求項１の多層フィルム。５．スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマーがジブロックスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンコポリマーである、請求項４の多層フィルム。６．オレフィン含有ポリマーが少なくとも１種の官能化されたポリオレフィンである、請求項１の多層フィルム。７．官能化されたポリオレフィンがポリエチレンを含んでなる、請求項１の多層フィルム。８．官能化されたポリオレフィンが、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、アミン及びエポキシからなる群から選択される少なくとも１種の官能部分を含有する官能化されたポリオレフィンを含んでなる、請求項６の多層フィルム。９．官能化されたポリオレフィンが、不飽和カルボン酸又はその無水物の少なくとも１種の官能部分を有するポリオレフィンを含んでなる、請求項８の多層フィルム。１０．官能部分が無水マレイン酸である、請求項９の多層フィルム。１１．オレフィン含有ポリマーが、エチレンと、アクリル酸、アルキルアクリル酸、アクリレート及びアルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーとの少なくとも１種のコポリマーを含んでなる、請求項１の多層フィルム。１２．オレフィン含有ポリマーがエチレン−メチルアクリレートコポリマーである、請求項１１の多層フィルム。１３．フルオロポリマーが、クロロトリフルオロエチレンホモポリマー、クロロトリフルオロエチレン含有コポリマー、及びそれらのブレンドからなる群から選択される、請求項１の多層フィルム。１４．フルオロポリマーがクロロトリフルオロエチレンホモポリマーである、請求項１の多層フィルム。１５．熱可塑性樹脂層が、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ビニルポリマー、及びそれらのコポリマー及びブレンドからなる群から選択される材料を含んでなる、請求項１の多層フィルム。１６．熱可塑性樹脂層がポリエチレンを含んでなる、請求項１の多層フィルム。１７．クロロトリフルオロエチレンホモポリマー、クロロトリフルオロエチレン含有コポリマー、及びそれらのブレンドからなる群から選択される少なくとも１のフルオロポリマー層と、該フルオロポリマー層の表面に中間接着層によって付着された、少なくとも１種のポリエチレンホモポリマー又はコポリマーとを含んでなる多層フィルムであって、前記中間接着層が、（１）不飽和カルボン酸又はその無水物の少なくとも１種の官能部分を有する少なくとも［種のポリオレフィンと（２）スチレン含有ゴムとのブレンドを含んでなる多層フィルム。１８．スチレン含有ゴムが、接着層の全重量を規準として、約１〜約３５重量％の量で存在する、請求項１７の多層フィルム。１９．少なくとも１のフルオロポリマー層と、該フルオロポリマー層の表面に中間接着層によって付着された、少なくとも１種の熱可塑性ホモポリマー又はコポリマーを含んでなる少なくとも１の熱可塑性樹脂層とを含んでなる多層フィルムを含んでなる医薬包装材料であって、前記中間接着層が、（１）少なくとも１種の官能化されたポリオレフィン；エチレンと、アクリル酸、アルキルアクリル酸、アクリレート及びアルキルアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種のコモノマーとの少なくとも１種のコポリマー；及びそれらのブレンドから選択されるオレフィン含有ポリマーと（２）スチレン含有ゴムとのブレンドを含んでなる医薬包装材料。２０．ポリ塩化ビニルの層に積層された、請求項１９の医薬包装材料。