JP2002514618A - エトキシル化エステルクォート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、エトキシル化ヒドロキシカルボン酸を基本構造として有するエステルクォートに関する。このようなカチオン性界面活性剤は、水のように清澄な製剤、例えばとりわけヘアリンスおよびコンディショナーの製造に適当である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、カチオン性界面活性剤、並びに化粧品および繊維製品柔軟剤中にお
けるその使用に関する。本発明はとりわけ、構造的特徴としてエトキシル化ヒド
ロキシアシル基を有し、水に清澄に溶解する新規エトキシル化エステルクォート
（Ｅsterquats）に関する。

【０００２】 （背景技術） 「エステルクォート」は通常、第四級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル
塩であると理解される。これは、適当な有機合成化学的方法によって得られる既
知の物質である。これに関しては、国際特許出願ＷＯ９１／０１２９５(Ｈenkel
)に記載されており、それによると、トリエタノールアミンを次亜リン酸の存在
下に脂肪酸で部分的にエステル化し、空気を通し、その反応生成物を硫酸ジメチ
ルまたは他の適当なアルキル化剤で第四級化する。また、ドイツ特許ＤＥ−Ｃ１
４３０８７９４(Ｈenkel)には、適当な分散剤（好ましくは脂肪アルコール）の
存在下にトリエタノールアミンエステルを第四級化することを含んで成る、固体
エステルクォートの製法が記載されている。エステルクォートに関する概要は、
例えば、Ｒ．Ｐuchtaら、Ｔens．Ｓurf．Ｄet.，３０，１８６（１９９３）、Ｍ
．Ｂrock、Ｔens．Ｓurf．Ｄet.，３０，３９４（１９９３）、Ｒ．Ｌagermanら
、Ｊ．Ａm．Ｏil Ｃhem．Ｓoc.，７１，９７（１９９４）およびＩ．Ｓhapiro
、Ｃosm．Ｔoil.，１０９，７７（１９９４）に記載されている。

【０００３】 テトラアルキルアンモニウム塩型の従来のカチオン性界面活性剤よりもエステ
ルクォートが特に優っている点は、性能レベルがより高く、とりわけより一層易
生分解性であることである。しかし、市販のエステルクォートは、その製法の故
に通例アルコール含有濃厚物またはフレークの形態で市販されており、これは水
に清澄に溶解しないという欠点を有する。一方、消費者は、例えばヘアコンディ
ショナーまたは繊維製品柔軟剤として、直接に（すなわち他の助剤を添加するこ
となく）使用し得る、水のように清澄な製剤を好む。

【０００４】 （発明の開示） （発明が解決しようとする技術的課題） 本発明の課題は、他のエステルクォートのように優れた性能を示すと共に、冷
水にも速やかに清澄に溶解する新しいタイプのエステルクォートを提供すること
である。

【０００５】 （その解決方法） 第一の態様として本発明は、式(Ｉ):

【化４】 [式中、Ｒ¹ＣＯはエチレンオキシド１〜５０モルでエトキシル化した炭素数１６
〜２２のヒドロキシアシル基であり、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ、水素またはＲ¹
ＣＯと同意義であり、Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキル基または(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_qＨ
基であり、m、nおよびpは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、q
は１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホ
スフェートである。] で示されるエステルクォートに関する。

【０００６】 第二の態様として本発明は、式(II):

【化５】 [式中、Ｒ¹ＣＯはエチレンオキシド１〜５０モルでエトキシル化した炭素数１６
〜２２のヒドロキシアシル基であり、Ｒ²は水素またはＲ¹ＣＯと同意義であり、
Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキル基であり、mおよびnは、いず
れも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェ
ートまたはアルキルホスフェートである。] で示されるエステルクォートに関する。

【０００７】 第三の態様において本発明は、式(III):

【化６】 [式中、Ｒ¹ＣＯはエチレンオキシド１〜５０モルでエトキシル化した炭素数１６
〜２２のヒドロキシアシル基であり、Ｒ²は水素またはＲ¹ＣＯと同意義であり、
Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキル基であり、mおよびnは
、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルス
ルフェートまたはアルキルホスフェートである。] で示されるエステルクォートに関する。

【０００８】 三種のエステルクォート(Ｉ)〜(III)は、重要な構造要素としてエトキシル化
ヒドロキシアシル基を有するという、本発明による新たな共通点を有する。驚く
べきことに、上記構造を有するエステルクォートは、合成および天然繊維のいず
れにも快い柔軟感を与え、繊維フィブリル間の帯電を顕著に軽減し、皮膚に残る
感覚が軽いことに加えて、易生分解性であり、しかも冷水にも濁りなく速やかに
溶解するということがわかった。すなわち、本発明の新規エステルクォートは、
複雑な条件をほぼ完全に満足する。本発明のエステルクォートの例は、リシノー
ル酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、またはそれらのモル比１０：９０ないし
９０：１０の混合物から誘導される生成物である。Ｒ¹ＣＯがエトキシル化リシ
ノール酸残基であり、Ｒ²がＲ¹ＣＯと同意義であり、Ｒ³が水素であり、Ｒ⁴がメ
チル基であり、ｍ、ｎおよびｐが０であり、Ｘがメチルスルフェートであるエス
テルクォート(Ｉ)〜(III)が、性能の点で特に有利であるとわかった。

【０００９】 方法 製法は、エトキシル化、エステル化およびアルキル化の工程を含んで成り、そ
れら工程の順序は変更し得る。すなわち、本発明は、 （ａ）炭素数１６〜２２のヒドロキシカルボン酸のエステルを、エチレンオキシ
ド１〜５０モルでエトキシル化し、 （ｂ）得られたエトキシル化ヒドロキシカルボン酸エステルを、アルカノールア
ミンまたはアルカノールアミンエトキシレートでエステル交換し、 （ｃ）得られたエトキシル化ヒドロキシカルボン酸エステルアミンを、アルキル
化剤で第四級化する ことを含んで成るエトキシル化エステルクォートの製法にも関する。

【００１０】 本発明は、 （ａ）炭素数１６〜２２のヒドロキシカルボン酸を、アルカノールアミンまたは
アルカノールアミンエトキシレートでエステル化し、 （ｂ）得られたヒドロキシカルボン酸エステルアミンを、エチレンオキシド１〜
５０モルでエトキシル化し、 （ｃ）得られたエトキシル化ヒドロキシカルボン酸エステルアミンを、アルキル
化剤で第四級化する ことを含んで成るエトキシル化エステルクォートの製法にも関する。

【００１１】 本発明は、 （ａ）炭素数１６〜２２のヒドロキシカルボン酸を、アルカノールアミンまたは
アルカノールアミンエトキシレートでエステル化し、 （ｂ）得られたヒドロキシカルボン酸エステルアミンを、アルキル化剤で第四級
化し、 （ｃ）得られた第四級化ヒドロキシカルボン酸エステルアミンを、エチレンオキ
シド１〜５０モルでエトキシル化する ことを含んで成るエトキシル化エステルクォートの製法にも関する。

【００１２】 反応を「エトキシル化−エステル化−第四級化」の順で行うことによって、最
適の変換が達成される。従って、この反応順序が好ましい。好ましい出発物質は
、メチルエステル、並びにとりわけ、完全および／または部分グリセロールエス
テルである。すなわち、通例、未水素化、部分水素化または完全水素化したヒマ
シ油を使用する。エステル交換によって遊離するアルコール（好ましくはグリセ
ロール）は、生成物中に溶媒として留めてよい。

【００１３】 カルボン酸成分 本発明の新規エステルクォートのカルボン酸成分は、リシノール酸、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸、および／またはそれらのモル比１０：９０ないし９０：
１０（とりわけ２５：７５ないし７５：２５）の混合物から誘導することが好ま
しい。選択する製法に応じて、そのエチレンオキシド１〜５０モル（好ましくは
３〜３０モル、とりわけ１０〜２０モル）付加物を使用することもできる。この
ような付加物は既知の方法で得られ、従来の広い同族体分布または狭い同族体分
布を有し得る。本発明の好ましい方法においては、原則的に、エステルの代わり
に、遊離酸、またはエステル（特にトリグリセリド）と酸との混合物を用いても
よい。しかし、その場合は、従来の触媒を使用すればエトキシル化は第二級ヒド
ロキシル基よりも第一級ヒドロキシル基において優先的に起こるので、エチレン
オキシド付加が、脂肪鎖のヒドロキシル基において起こる（望ましい）よりも酸
官能基において起こり易い、ということに留意すべきである。

【００１４】 ヒドロキシカルボン酸またはそのエチレンオキシド付加物は、次のような他の
カルボキシル化合物と混合して使用してもよい： （ａ）炭素数６〜２２の直鎖または分枝状、飽和または不飽和脂肪族カルボン酸
、例えばカプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリ
ン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ス
テアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、
リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベ
ヘン酸およびエルカ酸並びにそれらの工業用混合物（例えば、天然脂肪および油
を加圧加水分解することによって、Roelenのオキソ合成由来のアルデヒドを還元
することによって、または不飽和脂肪酸の二量化においてモノマーフラクション
として得られる）。炭素数１２〜１８の工業用飽和または部分飽和脂肪酸、例え
ばヤシ油、パーム油、パーム核油または獣脂の酸が好ましい；

【００１５】 （ｂ）炭素数１〜１２の脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク酸、マレイン酸、イ
タコン酸、１，１２−ドデカン二酸およびとりわけアジピン酸； （ｃ）炭素数２〜１２の一塩基性または多塩基性ヒドロキシカルボン酸、例えば
乳酸、酒石酸、リンゴ酸およびとりわけクエン酸、 並びにそれらの混合物。ヒドロキシカルボン酸またはエステルと、カルボキシル
化合物とは通例、カルボキシル基換算でモル比１：１ないし１０：１、好ましく
は２：１ないし８：１、より好ましくは３：１ないし５：１で使用する。

【００１６】 アルカノールアミン成分 トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、メチルジエタノールアミン（ＭＤＡ）また
はそれらのモル比５：９５ないし９５：５の混合物を、アルカノールアミン成分
として使用し得る。更に、そのようなアルカノールアミンのエチレンオキシド平
均１〜１０モル付加物も適当である。ヒドロキシカルボン酸またはエステル（場
合により他のカルボキシル化合物と混合したもの）とアルカノールアミンとは、
カルボキシル基換算でモル比１．１：１ないし３：１で使用し得る。エステルク
ォートの性能の点で、１．２：１ないし２．２：１（好ましくは１．５：１ない
し１．９：１）の比が特に有利であるとわかった。好ましいエステルクォートは
、平均エステル化度１．５〜１．９のモノ−、ジ−およびトリエステルの工業用
混合物である。

【００１７】 エステル化 カルボン酸成分とアルカノールアミン成分とのエステル化は、既知の方法で行
い得る。出発物質に対して０．０１〜１重量％の量の次亜リン酸または次亜リン
酸ナトリウムが、エステル化触媒として最適であることがわかった。ただし、処
理工程（特に比較的高温の場合）において、リン化合物が分解して少量のホスフ
ィンが生成することがあり、これは生成物の臭気に悪影響を及ぼし得る。

【００１８】 そこで、ＥＰ−Ｂ１０６８９５３３（Henkel）に記載のように、過酸化化合物
の形態の安定剤を使用し得る。この目的のために、過カルボン酸およびパーカー
ボネートのほか、過酸化水素が好ましい。アルカリ金属ボラナートは、リチウム
、カリウムおよび特にナトリウムのボラナートであると理解される。過酸化化合
物およびアルカリ金属ボラナートは、エステル化生成物に対して０．００５〜０
．１重量％、好ましくは０．０３〜０．０６重量％の量で使用することが有利で
ある。更なる安定剤として、フェノール誘導体、例えばビスアルキルヒドロキシ
トルエンおよび／またはビスアルキルアニソール、とりわけ２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルトルエンおよび２，６−ジ−ｔ−ブチルアニソールを使用し得
る。

【００１９】 アルキル化およびアルキル化剤 アルカノールアミンエステルのアルキル化も、既知の方法で、例えばＤＥ−Ｃ
１４４０９３２２（Henkel）に記載されているように行い得る。アルカノールア
ミンエステルと第四級化剤とは通例、モル比１：０．９５ないし１：１．２、好
ましくは１：１ないし１：１．１で使用する。適当な第四級化剤は、ハロゲン化
アルキル（例えば塩化メチル）、硫酸ジアルキル（好ましくは硫酸ジメチル）、
および炭酸ジアルキル（例えば炭酸ジメチル）である。そのような場合、第四級
化生成物はカチオン性である。第四級化を、ハロカルボン酸（好ましくはクロロ
酢酸）またはそのアルカリ金属塩によって行ってもよく、その場合、両性化合物
が生成する。通例、アルキル化あるいは第四級化は、不活性有機溶媒、好ましく
は低級アルコール（例えばイソプロピルアルコール）中で行う。得られるエステ
ルクォートは、アルコール含有濃厚物として市販されるか、後で溶媒を除去する
。しかし、例えばＷＯ９５／２０５６６（Henkel）に記載されているように、溶
媒不存在下、または水中で第四級化を行ってもよい。

【００２０】 本発明の好ましい一態様においては、第四級化を脂肪アルコールまたはポリオ
ールの存在下に行う。そうすると、フレーク化し得る固体生成物が得られ、その
「溶媒」は、その後の使用において独自の作用を示す（例えば乳化剤または分散
剤として）故に除去する必要がないから、有利である。適当な脂肪アルコールの
例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、セテアリルアルコール、およびそれらの混合物（例えばヤシ油
アルコール、パーム油アルコールまたは獣脂アルコール）である。適当なポリオ
ールの例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、部分
グリセリド、アルキルグルコシドなどである。そのような方法は、例えばＷＯ９
４／２１５９２（Henkel）により知られている。

【００２１】 第四級化は、好ましくは７０〜１００℃、より好ましくは８０〜９０℃の温度
で行う。反応時間は１〜２４時間、好ましくは２〜８時間である。第四級化の後
、アンモニア、グリシンまたはモノエタノールアミンを加えて、未反応アルキル
化剤を分解することが望ましい。

【００２２】 アルコキシル化 前述のように、エトキシル化はエステルの段階で行っても、第四級化生成物の
段階で行ってもよい。その場合、出発物質を０．５〜２．５重量％の触媒（例え
ばナトリウムメチラートまたは焼成ハイドロタルサイト）と共に攪拌オートクレ
ーブに入れ、オートクレーブを排気した後、必要量のエチレンオキシドを、１２
０〜１８０℃で１〜２時間にわたって導入する（それにより圧力は５バールまで
上昇する）。次いで、反応混合物を更に３０分間、後反応させた後、反応器を冷
却し、開放し、塩基性触媒を例えば乳酸またはリン酸の添加により中和する。不
溶性触媒があれば、フィルタープレスによって除去する。

【００２３】 工業的適用 本発明の新規エステルクォートは、前記のような性能を示すだけでなく、冷水
にも濁りなく速やかに溶解するという利点を有する。従って、本発明は、化粧品
および／または薬剤の製剤、並びに清澄な繊維製品柔軟剤および液体洗剤を製造
するための、新規エステルクォートの使用にも関する。新規エステルクォートの
更なる利点は、アニオン性界面活性剤と適合性であること、すなわちアニオン性
界面活性剤との反応による塩の沈殿を生じないということである。これにより、
コンディショニング効果のある液体洗剤を製造する可能性が生まれる。

【００２４】 化粧品および／または薬剤の製剤 本発明のエステルクォートは、広範な製剤、例えばヘアシャンプー、ヘアロー
ション、発泡浴剤、クリーム、ローションおよびエモリエントの製造に使用し得
る。従って、本発明は、更なる助剤および添加剤として、穏やかな界面活性剤、
乳化剤、過脂肪剤、真珠光沢ワックス、安定剤、コンシステンシー調節剤、増粘
剤、ポリマー、シリコーン化合物、生体由来物質、フケ防止剤、フィルム形成剤
、防腐剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、ＵＶ保護剤、抗酸化剤、防虫剤、日焼け
剤、香油、色素等を含有する上記のような製剤にも関する。

【００２５】 適当な穏やかな（すなわち特に皮膚科学的に適合性の）界面活性剤の例は、脂
肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェー
ト、モノ−および／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネー
ト、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、エーテルカ
ルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタ
イン、および／またはタンパク質脂肪酸縮合物（好ましくは小麦タンパク質由来
のもの）である。

【００２６】 適当な油成分の例は、Ｃ_6-18（好ましくはＣ_8-10）脂肪アルコールから誘導し
たゲルベアルコール、直鎖Ｃ_6-22脂肪酸と直鎖Ｃ_6-22脂肪アルコールとのエステ
ル、分枝状Ｃ_6-13カルボン酸と直鎖Ｃ_6-22脂肪アルコールとのエステル、直鎖Ｃ _6-22 脂肪酸と分枝状アルコール（とりわけ２−エチルヘキサノール）とのエステ
ル、直鎖および／または分枝状脂肪酸と多価アルコール（例えば、プロピレング
リコール、二量体ジオールまたは三量体トリオール）および／またはゲルベアル
コールとのエステル、Ｃ_6-10脂肪酸トリグリセリド、Ｃ_6-18脂肪酸の液体モノ−
／ジ−／トリグリセリド混合物、Ｃ_6-22脂肪アルコールおよび／またはゲルベア
ルコールと芳香族カルボン酸（とりわけ安息香酸）とのエステル、Ｃ_2-12ジカル
ボン酸と直鎖もしくは分枝状Ｃ_1-22アルコールまたはヒドロキシル基数２〜６の
Ｃ_2-10ポリオールとのエステル、植物油、分枝状第一級アルコール、置換シクロ
ヘキサン、直鎖および分枝状Ｃ_6-22脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボ
ネート、安息香酸と直鎖および／または分枝状Ｃ_6-22アルコールとのエステル［
例えばFinsolv（商標）ＴＮ]、直鎖もしくは分枝状の対称もしくは非対称ジアル
キルエーテル（各アルキル基の炭素数６〜２２）、エポキシ化脂肪酸エステルの
ポリオールによる開環生成物、シリコーン油、および／または脂肪族もしくはナ
フテン族炭化水素である。

【００２７】 適当な乳化剤の例は、下記群の少なくとも一つから選択するノニオン性界面活
性剤である： (１)炭素数８〜２２の直鎖脂肪アルコール、炭素数１２〜２２の脂肪酸、およ
びアルキル基の炭素数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜
３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物； (２)グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ_12/18脂肪酸
モノエステルおよびジエステル； (３)飽和および不飽和Ｃ_6-22脂肪酸の、グリセロールモノエステルおよびジエ
ステル、およびソルビタンモノエステルおよびジエステル、並びにそれらのエチ
レンオキシド付加物； (４)アルキル基の炭素数８〜２２のアルキルモノ−およびオリゴグリコシド、
並びにそれらのエトキシル化類似体； (５)ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド１５〜６０モ
ル付加物； (６)ポリオールエステルおよびとりわけポリグリセロールエステル、例えばポ
リグリセロールポリリシノレート、ポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシス
テアレート、およびポリグリセロールダイメレート。複数の上記群の化合物の混
合物も適当である；

【００２８】 (７)ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド２〜１５モル
付加物； (８)直鎖、分枝状、不飽和または飽和Ｃ_6/22脂肪酸、リシノール酸および１２
−ヒドロキシステアリン酸と、グリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール(例えばソルビトール)、アル
キルグルコシド（例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコ
シド)およびポリグルコシド(例えばセルロース)との、部分エステル； (９) モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェート、およびモノ−、ジ−お
よび／またはトリ−ＰＥＧ−アルキルホスフェート、並びにそれらの塩； (１０)羊毛ワックスアルコール； (１１)ポリシロキサン／ポリアルキルポリエーテルコポリマーおよび対応する
誘導体； (１２)ＤＥ−ＰＳ１１６５５７４による、ペンタエリスリトール、脂肪酸、ク
エン酸および脂肪アルコールの混合エステル、および／または炭素数６〜２２の
脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール（好ましくはグリセロールまたはポ
リグリセロール）の混合エステル；並びに (１３)ポリアルキレングリコール。

【００２９】 脂肪アルコール、脂肪酸、グリセロール脂肪酸モノエステルおよびジエステル
、ソルビタン脂肪酸モノエステルおよびジエステル、またはヒマシ油の、エチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、既知の市販生成物であ
る。それらは同族体混合物であって、その平均アルコキシル化度は、付加反応を
行う基質化合物とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの量比
に対応する。グリセロールのエチレンオキシド付加物のＣ_12/18脂肪酸モノエス
テルおよびジエステルは、ＤＥ−ＰＳ２０２４０５１により、化粧品製剤用の再
脂肪化剤として知られている。

【００３０】 Ｃ_8/18アルキルモノ−およびオリゴグリコシド、その製法並びにその使用は、
従来知られている。そのようなグリコシドは、とりわけ、グルコースまたはオリ
ゴ糖と、第一級Ｃ_8-18アルコールとの反応によって製造する。グリコシド単位に
関しては、環状糖単位１個が脂肪アルコールにグリコシド結合によって結合した
モノグリコシド、およびオリゴマー化度が好ましくは約８までのオリゴグリコシ
ドのいずれも適当である。オリゴマー化度は、そのような工業用生成物の同族体
分布の統計学的平均値である。

【００３１】 他の適当な乳化剤は、双性イオン性界面活性剤である。双性イオン性界面活性
剤は、分子中に少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個の
カルボキシレートおよびスルホネート基を有する界面活性化合物である。特に適
当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、アルキルまたはア
シル基の炭素数８〜１８の、Ｎ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリ
シネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−アシ
ルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油ア
シルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アルキル
−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにヤシ油ア
シルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。ＣＴ
ＦＡ名コカミドプロピル・ベタイン（Cocamidopropyl Betaine）として既知の脂
肪酸アミド誘導体が、特に好ましい。

【００３２】 両性界面活性剤も、適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中に、Ｃ_{8/ 18} アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少な
くとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基を有する界面活性化合物で、分子内
塩を形成し得る。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基の炭素数約８〜１８
の、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪
酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキル
アミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２
−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい
両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルア
ミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ_12/18アシルサルコシンである。両
性乳化剤のほか、第四級乳化剤を使用してもよく、エステルクォート型のもの（
好ましくはメチル第四級化ジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩）が特に好
ましい。

【００３３】 過脂肪剤は、例えば、ラノリン、レシチン、ポリエトキシル化またはアシル化
ラノリン−およびレシチン−誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリ
ド、および脂肪酸アルカノールアミドのような物質から選択し得る。脂肪酸アル
カノールアミドは、泡安定剤としても機能する。

【００３４】 適当な真珠光沢ワックスの例は、アルキレングリコールエステル、とりわけエ
チレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、とりわけヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、とりわけステアリン酸モノグリセ
リド；多塩基性の（場合によりヒドロキシ置換した）カルボン酸と、炭素数６〜
２２の脂肪アルコールとのエステル、とりわけ酒石酸の長鎖エステル；脂肪化合
物、例えば脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび
脂肪カーボネート（総炭素数少なくとも２４のもの）、とりわけラウロンおよび
ジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸
またはベヘン酸；炭素数１２〜２２のオレフィンエポキシドの、炭素数１２〜２
２の脂肪アルコールおよび／または炭素数２〜１５／ヒドロキシル基数２〜１０
のポリオールによる開環生成物；並びにそれらの混合物である。

【００３５】 主要なコンシステンシー調節剤は、炭素数１２〜２２（好ましくは１６〜１８
）の脂肪アルコールもしくはヒドロキシ脂肪アルコール、および部分グリセリド
、脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸である。このような物質は、同鎖長のアルキ
ルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド、および／また
はポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートと組み合せて使用する
ことが好ましい。適当な増粘剤の例は、多糖、とりわけキサンタンガム、グアー
、寒天、アルギネート、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよび
ヒドロキシエチルセルロース、比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコール
モノ−およびジエステル、ポリアクリレート（例えばCarbopols（商標)［Goodri
ch］またはSynthalens（商標)［Sigma])、ポリアクリルアミド、ポリビニルアル
コールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グ
リセリド、脂肪酸とポリオール（例えばペンタエリスリトールまたはトリメチロ
ールプロパン）とのエステル、狭範囲脂肪アルコールエトキシレートまたはアル
キルオリゴグルコシド、並びに電解質、例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモ
ニウムである。

【００３６】 適当なカチオン性ポリマーの例は、カチオン性セルロース誘導体、例えば第四
級化ヒドロキシエチルセルロース［Polymer JR 400（商標）；Amerchol］、カチ
オン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミドのコポリマー、
第四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば Luviquat（
商標)（BASF）、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、第四級化コラーゲ
ンポリペプチド、例えばラウリルジモニウム・ヒドロキシプロピル加水分解コラ
ーゲン（Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen）［Lamequat（商
標）L；Gruenau］、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン
性シリコーンポリマー、例えばアモジメチコン（Amodimethicone）、アジピン酸
およびジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー［
Cartaretine（商標）； Sandoz］、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウム
クロリドとのコポリマー［Merquat（商標）550; Chemviron］、ポリアミノポリ
アミド、例えばＦＲ−Ａ２２５２８４０に記載のもの、およびその架橋水溶性ポ
リマー、カチオン性キチン誘導体、例えば第四級化キトサン（場合により、微結
晶分布したもの)、ジハロアルキル（例えばジブロモブタン）とビス−ジアルキ
ルアミン(例えばビス−ジメチルアミノ−１,３−プロパン）との縮合生成物、カ
チオン性グアーガム、例えば Jaguar（商標）ＣＢＳ、Jaguar（商標）Ｃ−１７
、Jaguar（商標）Ｃ−１６（Celanese）、並びに第四級化アンモニウム塩ポリマ
ー、例えば Mirapol（商標）Ａ−１５、Mirapol（商標）ＡＤ−１、Mirapol（商
標）ＡＺ−１（Miranol）である。

【００３７】 適当なアニオン性、双性イオン性、両性およびノニオン性ポリマーは、例えば
酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポ
リマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、
メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋
およびポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアン
モニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メタク
リル酸メチル／メタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル／メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピルコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニ
ルコポリマー、ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル／ビニル
カプロラクタムターポリマー、並びに場合により誘導体化したセルロースエーテ
ル、およびシリコーンである。

【００３８】 適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニ
ルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ−、脂肪酸−、アルコール−
、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−および／またはアルキ
ル−修飾シリコーン化合物（室温で液状および樹脂様であり得るもの）である。
適当な揮発性シリコーンに関しては、Ｔoddら、Ｃosm．Ｔoil．９１、２７(１９
７６)に詳細に記載されている。

【００３９】 脂肪の例はグリセリドである。適当なワックスはとりわけ、蜜蝋、カルナウバ
蝋、カンデリラ蝋、モンタンワックス、パラフィンワックスまたはマイクロワッ
クスであり、場合により親水性ワックス、例えばセチルステアルアルコールもし
くは部分グリセリドと組み合わせる。

【００４０】 安定剤としては、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸の
マグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛塩を使用し得る。 本発明において、生体由来物質は、例えばトコフェロール、トコフェロールア
セテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、
レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール
、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、精油、植物抽出物、およ
びビタミン複合体である。

【００４１】 適当なフケ防止剤は、Climbazol、Octopiroxおよびジンクピリチオンである。
フィルム形成剤は、例えばキトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリ
ビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系ポ
リマー、第四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、並
びに同様の化合物である。水相用の適当な膨潤剤は、モンモリナイト、粘土鉱物
、Ｐemulen、およびアルキル修飾Ｃarbopol種（Ｇoodrich）である。

【００４２】 本発明においてＵＶ保護剤の例は、紫外線を吸収して、その吸収したエネルギ
ーをより長波長の放射線（例えば熱）として放出することのできる有機物質であ
る。ＵＶ−Ｂフィルターは、油溶性または水溶性であり得る。油溶性物質を以下
例示する：

【００４３】 ・３−ベンジリデンカンファーまたは３−ベンジリデンノルカンファーおよびそ
れらの誘導体、例えば３−（４−メチルベンジリデン）−カンファー（ＥＰ−Ｂ
１０６９３４７１に記載されている）； ・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−
２−エチルヘキシルエステル、４−（ジメチルアミノ）−安息香酸−２−オクチ
ルエステル、および４−（ジメチルアミノ）−安息香酸アミルエステル； ・桂皮酸エステル、好ましくは４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルエステ
ル、４−メトキシ桂皮酸プロピルエステル、４−メトキシ桂皮酸イソアミルエス
テル、２−シアノ−３−フェニル桂皮酸−２−エチルヘキシルエステル［オクト
クリレン（Ｏctocrylene）］； ・サリチル酸エステル、好ましくはサリチル酸−２−エチルヘキシルエステル、
サリチル酸−４−イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエス
テル； ・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−メチルベンゾフェノン、２,２'−
ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン； ・ベンザルマロン酸エステル、好ましくは４−メトキシベンザルマロン酸ジ−２
−エチルヘキシルエステル； ・トリアジン誘導体、例えば２,４,６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２'−エ
チル−１'−ヘキシルオキシ）−１,３,５−トリアジン、およびオクチル・トリ
アゾン（Ｏctyl Ｔriazone）（ＥＰ−Ａ１０８１８４５０に記載されている）
； ・プロパン−１,３−ジオン、例えば１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−３−（
４'−メトキシフェニル）−プロパン−１,３−ジオン； ・ケトトリシクロ（５.２.１.０）デカン誘導体（ＥＰ−Ｂ１０６９４５２１に
記載されている）。

【００４４】 適当な水溶性物質は、次のような物質である： ・２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸並びにそのアルカリ金属塩
、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノー
ルアンモニウム塩およびグルカンモニウム塩； ・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩； ・３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４−（２−オキソ−
３−ボルニリデンメチル）−ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−（２−
オキソ−３−ボルニリデン）−スルホン酸並びにそれらの塩。

【００４５】 通常のＵＶ−Ａフィルターはとりわけ、ベンゾイルメタン誘導体、例えば１−
（４'−ｔ−ブチルフェニル）−３−（４'−メトキシフェニル）−プロパン−１
,３−ジオン、４−ｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン（Ｐarsol
１７８９）または１−フェニル−３−（４'−イソプロピルフェニル）−プロパ
ン−１,３−ジオンである。ＵＶ−ＡフィルターとＵＶ−Ｂフィルターを混合物
として使用しても当然よい。上記可溶性物質のほかに、不溶性遮光顔料、すなわ
ち、微分散金属酸化物または塩を、この目的のために使用してもよい。金属酸化
物／塩の例は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリ
ウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩（タルク）、硫酸バリウムおよびステアリン
酸亜鉛である。

【００４６】 このような粒子の平均直径は、１００nm未満、好ましくは５〜５０nm、より好
ましくは１５〜３０nmとすべきである。粒子は球形であり得るが、楕円形粒子ま
たは他の非球形粒子を使用してもよい。他の適当なＵＶフィルターは、Ｐ．Ｆin
kel、ＳＯＥＦＷ−Ｊounal、１２２、５４３（１９９６）に記載されている。

【００４７】 上記二群の主な日焼け止め剤のほかに、抗酸化剤タイプの副次的日焼け止め剤
（ＵＶ線が皮膚に侵入すると開始される光化学反応鎖を断つ）をも使用し得る。
その例を次に挙げる：アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリ
プトファン）およびその誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）およびそ
の誘導体、ペプチド、例えばＤ,Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノ
シンおよびそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、カロテン（例
えばα−カロテン、β−カロテン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸
およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポン酸）、ア
ウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えばチオレ
ドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、それらのグリコ
シル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、ラウリル、
パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエス
テル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオ
ジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル
、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、スルホキシミン化
合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチ
オニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−およびヘプタ−チオニンスルホキシミン）
（例えばピコモルないしマイクロモル／kg程度の極く少ない適合量で）、

【００４８】 （金属）キレート剤（例えばα−ヒドロシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、
ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フ
ミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ
およびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例えばγ−リノレン酸
、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノン、ユビキノー
ルおよびそれらの誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体（例えばアスコルビルパ
ルミテート、Ｍgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコ
フェロールおよび誘導体（例えばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび誘
導体（ビタミンＡパルミテート）、ベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート
、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリ
デングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシ
アニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアヤレト酸、トリヒ
ドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体
、スーパーオキシド−ジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体（例えばＺnＯ、Ｚn
ＳＯ₄）、セレンおよびその誘導体（例えばメチオニンセレン）、スチルベンお
よびその誘導体（例えば酸化スチルベン、酸化トランススチルベン）、並びに本
発明の目的に適当な上記活性物質の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌク
レオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）。

【００４９】 流動性を改善するために、更にヒドロトロープ、例えばエタノール、イソプロ
ピルアルコール、またはポリオールを使用し得る。適当なポリオールは、好まし
くは炭素数２〜１５で、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する。その例は、 ・グリセロール; ・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および
平均分子量１００〜１０００ダルトンのポリエチレングリコール; ・自己縮合度１．５〜１０の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリ
セロール含量４０〜５０重量％の工業用ジグリセロール混合物; ・メチロール化合物、例えばとりわけ、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリ
スリトール; ・低級アルキルグルコシド(特に、アルキル基の炭素数１〜８のもの)、例えば
メチルおよびブチルグルコシド; ・炭素数５〜１２の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール; ・炭素数５〜１２の糖、例えばグルコースまたはスクロース; ・アミノ糖、例えばグルカミド である。

【００５０】 適当な保存剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パ
ラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、並びにＫosmetikverordnung の補
遺６、パートＡおよびＢに挙げられた種類の化合物である。適当な防虫剤は、Ｎ
,Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、ペンタン−１,２−ジオールまたは Insect Re
pellent ３５３５である。適当な日焼け剤はジヒドロキシアセトンである。

【００５１】 適当な香油は、天然および合成香料の混合物である。天然香料は、下記植物の
抽出物を包含する：花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン
−イラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニス
、コリアンダー、キャラウェー、ビャクシン）、果皮（ベルガモット、レモン、
オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アヤ
メ、ショウブ）、木（マツ、ビャクダン、グアヤク、シーダー、シタン）、草（
タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針葉および枝（トウヒ、モミ、マ
ツ、低木マツ）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミル
ラ、乳香、オポパナクス）。動物性原料、例えばシベットおよびビーバーを使用
してもよい。

【００５２】 合成香料化合物は通例、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコー
ルおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルア
セテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルア
セテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェ
ニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメ
チルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリル
プロピオネート、ベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエ
チルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、炭素数８〜１８の直鎖アルカナー
ル、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラ
メンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを
包含する。適当なケトンは例えば、イオノン類、α−イソメチルイオノンおよび
メチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロー
ル、オイゲノール、イソオルゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエ
チルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素は主として、テルペン類
、バルサム類を包含する。しかし、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混
合物を使用することが好ましい。

【００５３】 他の適当な香油は、芳香成分として用いられることの多い比較的揮発性の低い
精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント
油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガ
ルバヌム油、ラブダヌム油およびラバンジン油である。下記のものを単独で、ま
たは混合物として使用することが好ましい：ベルガモット油、ジヒドロミルセノ
ール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α
−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメン
アルデヒド、リナロール、Ｂoisambrene Ｆorte、Ａmbroxan、インドール、ヘ
ジオン（Hedione）、サンデリス（Sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オ
レンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタル（Cyclovertal）、ラバ
ンジン油、クラリー油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシ
ルサリチレート、Ｖertofix Ｃoeur、Ｉso−Ｅ−Ｓuper、Ｆixolide ＮＰ、エ
ベルニル、イラルデイン（Iraldein）ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテー
ト、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミレート（Romilat）、イロチル
（Irotyl）およびフロラメート（Floramat）。

【００５４】 適当な色素は、例えば“Kosmetische Faerbemittel”、Farbstoffkommission
der Deutschen Forschungsgemeinschaft、Verlag Chemie、Weinheim、１９８４
、第８１〜１０６頁に挙げられているような、化粧品に適当で承認された物質で
ある。そのような色素は通例、混合物全体に対して０.００１〜０.１重量％の濃
度で使用する。

【００５５】 助剤および添加剤の総量は、組成物に対して１〜５０重量％であり得、好まし
くは５〜４０重量％である。組成物は通常の低温および高温法で製造し得、好ま
しくは転相温度法で製造する。

【００５６】 清澄なコンディショナー 本発明は、本発明のエステルクォートとノニオン性界面活性剤とを、活性物質
換算で重量比１０：９０ないし９０：１０、好ましくは２５：７５ないし７５：
２５、より好ましくは４０：６０ないし６０：４０で含有する清澄なコンディシ
ョナーにも関する。「コンディショナー」なる用語は、繊維製品柔軟剤だけでな
く、糸、織物、編物、布などの仕上げおよび前処理用の工業用生成物をも意味す
る。

【００５７】 適当なノニオン性界面活性剤の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル
、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル
、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、
アルコキシル化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、部分的に
酸化されていてもよいアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドおよびグルクロ
ン酸誘導体、脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物(特に、小
麦系植物性の生成物)、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエ
ステル、ポリソルベート、並びにアミンオキシドである。ノニオン性界面活性剤
がポリグリコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布を有し得るが、狭
い同族体分布を有することが好ましい。

【００５８】 エステルクォートと共に、ノニオン性界面活性剤成分として、炭素数１０〜１
８の脂肪アルコールもしくはオキソアルコールのエチレンオキシド平均１〜４０
モル付加物および／またはアルキルオリゴグルコシドを含有するコンディショナ
ーが、性能の点で特に有利であることがわかった。

【００５９】 それらの構造および製法に関しては、関連文献、例えば、J．Falbe編、“Surf
actants in Consumer Products”、Supringer Verlag、ベルリン、１９８７、
第５４〜１２４頁、または J．Falbe編、“Katalysatoren，Tenside und Mineral
oeladditive”、Thieme Verlag、シュトゥットガルト、１９７８、第１２３〜２
１７頁に記載されている。

【００６０】 コンディショナーは、更なる成分として、ヒドロトロープ、例えばエタノール
、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキ
シレングリコール、グリセロールなどを含有し得る。コンディショナーの活性物
質含量（すなわち非水性成分）は、５〜５０重量％、好ましくは１５〜３０重量
％である。

【００６１】 コンディショニング作用を有する液体洗剤 本発明のエステルクォートを含有する液体洗剤は、前記ノニオン性界面活性剤
のほかに、とりわけ、アニオン性界面活性剤および他の助剤、例えばビルダー、
酵素、酵素安定剤、漂白剤、蛍光増白剤、増粘剤、防汚剤、抑泡剤、可溶化剤、
無機塩並びに色素および香料をも含有し得る。

【００６２】 アニオン性界面活性剤の例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカ
ンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グ
リセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂
肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロ
ールエーテルスルフェート、脂肪酸エステルスルフェート、ヒドロキシ混合エー
テルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エ
ーテル)スルフェート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよび
ジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテ
ルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂
肪酸タウリド、Ｎ−アシルアミノ酸、例えばアシルラクチレート、アシルタート
レート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテート、アルキルオリゴグル
コシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物(特に、小麦系植物性の生成物)、
並びにアルキル(エーテル)ホスフェートである。アニオン性界面活性剤がポリグ
リコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布を有し得るが、狭い同族体
分布を有することが好ましい。

【００６３】 液体洗剤は、エステルクォートとアニオン性および／またはノニオン性界面活
性剤とを、活性物質換算で重量比１０：９０ないし９０：１０、好ましくは２５
：７５ないし７５：２５、より好ましくは４０：６０ないし６０：４０で含有し
得る。

【００６４】 適当なビルダーは、ゼオライト、層状シリケート、ホスフェートおよびエチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、クエン酸および無機ホスホン酸である。適
当な増粘剤の例は、水素化ヒマシ油、長鎖脂肪酸の塩（好ましくは０〜５重量％
、より好ましくは０．５〜２重量％の量で使用する）、例えばステアリン酸のナ
トリウム、カリウム、アルミニウム、マグネシウムおよびチタン塩、またはベヘ
ン酸のナトリウムおよび／またはカリウム塩、並びに他のポリマー化合物である
。他のポリマー化合物とは、好ましくはポリビニルピロリドン、ウレタン、並び
に塩形態のポリマーポリカルボキシレート、例えばホモポリマーまたはコポリマ
ーとしてのポリアクリレート、ポリメタクリレート、および特にアクリル酸／マ
レイン酸コポリマー（好ましくは５０〜１０％がマレイン酸から成る）である。
通例、ホモポリマーの相対分子量は１０００〜１０００００であり、コポリマー
の相対分子量は２０００〜２０００００、好ましくは５００００〜１２００００
である（遊離酸換算）。

【００６５】 架橋（例えばスクロースのポリアリルエーテル約１％で架橋）した、相対分子
量が１００００００を越える水溶性ポリアクリレートも特に適当である。そのよ
うなポリアクリレートの例は、Carbopol（商標）９４０および９４１として入手
し得るポリマーである。架橋ポリアクリレートは、好ましくは１重量％以下、よ
り好ましくは０．２〜０．７重量％の量で使用する。

【００６６】 適当な酵素は水性／アルコール性環境中で安定なもので、プロテアーゼ、リパ
ーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびそれらの混合物から成る群から選択する。
細菌または真菌、例えばBacillus subtilis、Bacillus licheniformis、およびS
treptomyces griseusから得られる酵素が特に適当である。ズブチリシンタイプ
のプロテアーゼ、特にBacillus lentusから得られるプロテアーゼを使用するこ
とが好ましい。酵素は約０．２〜２重量％の量で使用し得る。酵素は、担体に吸
着させるかまたは膜材料中に封入して、早期の分解から保護することができる。

【００６７】 組成物は、一価および多価アルコール並びにホスホネートその他の酵素安定剤
を含有してもよい。例えばギ酸ナトリウム０．５〜１重量％を使用し得る。可溶
性カルシウム塩で安定化した、カルシウム含量好ましくは約１．２重量％（酵素
に対して）のプロテアーゼを使用することもできる。しかし、ホウ素化合物、例
えばホウ酸、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩［例えばオル
トホウ酸(Ｈ₃ＢＯ₃)、メタホウ酸(ＨＢＯ₂)およびピロホウ酸(四ホウ酸Ｈ₂Ｂ₄Ｏ ₇ )の塩］を使用することが、特に有利である。

【００６８】 組成物を洗濯機中で使用する場合は、通常の抑泡剤を加えることが有利であり
得る。適当な抑泡剤は、例えば既知のオルガノポリシロキサン、パラフィンまた
はワックスを包含する。液体洗剤も、活性物質成分（すなわち非水性成分）を５
〜５０重量％、好ましくは１５〜３０重量％含有し得る。

【００６９】 実施例 実施例１ 攪拌機、蒸留ヘッドおよびガス導入管を取り付けた２ｌ三つ口フラスコに、ヒ
マシ油のエチレンオキシド平均１８モル付加物８４５ｇ（０．４９モル）、トリ
エタノールアミン１１７ｇ（０．７９モル）、オレイン酸１７ｇ、水素化ホウ素
ナトリウム０．５ｇ、および次亜リン酸ナトリウム０．５ｇを入れた。反応混合
物を窒素雰囲気中で２００℃に加熱し、復水が分離されなくなり、酸価が１未満
に低下するまで、前記温度に４時間保った。生成したエステル９００ｇ（０．７
４モル）を、滴下漏斗およびジャケット付コイル凝縮器を取り付けた２ｌ攪拌反
応器に移し、そこへ硫酸ジメチル８８ｇ（０．７モル）を少しずつ加えた。次い
で、混合物を６５℃で４時間攪拌した。淡黄色透明の液体が得られ、これは３５
重量％製剤として２０℃の水に清澄に溶解した。

【００７０】 実施例２ ヒマシ油４５０ｇ（０．４８モル）、リシノール酸＋１８ＥＯ ４５０ｇ（０
．２６モル）、トリエタノールアミン２０６ｇ（１．３８モル）、オレイン酸２
０ｇ、水素化ホウ素ナトリウム０．９ｇ、および次亜リン酸ナトリウム０．５ｇ
を、実施例１と同様に反応させた。生成したエステル１０００ｇ（１．２３モル
）をイソプロピルアルコール１２９ｇに溶解し、その溶液を硫酸ジメチル１４７
ｇ（１．１６モル）で第四級化した。活性物質含量９０重量％の透明な液体が得
られた。

【００７１】 実施例３ 水素化ヒマシ油４５０ｇ（０．４８モル）、１２−ヒドロキシステアリン酸＋
１８ＥＯ ４５０ｇ（０．２６モル）、トリエタノールアミン２０６ｇ（１．３
８モル）、オレイン酸２０ｇ、水素化ホウ素ナトリウム０．９ｇ、および次亜リ
ン酸ナトリウム０．５ｇを、実施例２と同様に反応させた。生成したエステル１
０００ｇ（１．２３モル）をイソプロピルアルコール１２９ｇに溶解し、その溶
液を硫酸ジメチル１４７ｇ（１．１６モル）で第四級化した。溶媒を除去すると
、活性物質含量９０％の白色フレーク状物が得られた。

【００７２】 実施例４ 実施例１のエステルクォート３００ｇ、リシノール酸＋３６ＥＯ ８０ｇ、お
よびヤシ油アルキルグルコシド２０ｇの混合物を２０℃で調製し、水で希釈して
１０００ｍｌとした。コンディショニング性に優れた清澄な溶液が得られた。

【００７３】 化粧品用の製剤例を更に以下の表に挙げる（量はいずれも重量％）。

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

【００７７】

【表５】

【００７８】

【表６】

【００７９】

【表７】

【００８０】

【表８】

【００８１】

【表９】

【００８２】

【表１０】

【００８３】

【表１１】

【００８４】

【表１２】

【００８５】

【表１３】

【００８６】

【表１４】

【００８７】

【表１５】

【００８８】

【表１６】

【００８９】

【表１７】

【００９０】

【表１８】

【００９１】

【表１９】

【００９２】

【表２０】

【００９３】

【表２１】

【００９４】

【表２２】

【００９５】

【表２３】

【００９６】

【表２４】

【００９７】

【表２５】

【００９８】

【表２６】

【００９９】

【表２７】

【０１００】

【表２８】

【０１０１】

【表２９】

【０１０２】

【表３０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 1/62 Ｃ１１Ｄ 1/62 (72)発明者 ラファエル・ピ・スビラナ スペイン、エ−08400グラノリェルス、ロ ヘル・デ・フロル10番、オクターボ・セグ ンダ (72)発明者 ヌリア・ボナストレ・ヒラベルト スペイン、エ−08210バルベラ・デル・バ リェス、ガリシア９番 (72)発明者 アンネリーゼ・ヴィルシュ−イルガング ドイツ連邦共和国デー−40593デュッセル ドルフ、フロトヴシュトラーセ２アー番 Ｆターム(参考） 4C083 AA082 AA122 AB212 AB242 AB332 AB362 AC022 AC072 AC102 AC122 AC172 AC182 AC212 AC302 AC342 AC352 AC372 AC402 AC422 AC432 AC442 AC642 AC691 AC692 AC712 AC782 AC852 AD092 AD151 AD202 AD212 AD412 AD432 AD442 AD532 AD662 BB01 BB04 BB13 BB21 BB36 BB41 BB46 BB47 CC05 CC19 CC20 CC23 CC33 CC39 DD01 DD06 DD23 DD27 DD31 EE06 EE07 EE12 EE17 EE23 FF01 4H003 AB22 AB31 AC05 AE06 BA12 DA01 DA02 EB44 ED02 FA21 FA22 4H006 AA01 AB12 AB68 AB70 BP10 BT12 BU32 BU50

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式(Ｉ): 【化１】 [式中、Ｒ¹ＣＯはエチレンオキシド１〜５０モルでエトキシル化した炭素数１６
   〜２２のヒドロキシアシル基であり、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ、水素またはＲ¹
   ＣＯと同意義であり、Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキル基または(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_qＨ
   基であり、m、nおよびpは、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、q
   は１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェートまたはアルキルホ
   スフェートである。] で示されるエステルクォート。
2. 【請求項２】 式(II): 【化２】 [式中、Ｒ¹ＣＯはエチレンオキシド１〜５０モルでエトキシル化した炭素数１６
   〜２２のヒドロキシアシル基であり、Ｒ²は水素またはＲ¹ＣＯと同意義であり、
   Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキル基であり、mおよびnは、いず
   れも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルスルフェ
   ートまたはアルキルホスフェートである。] で示されるエステルクォート。
3. 【請求項３】 式(III): 【化３】 [式中、Ｒ¹ＣＯはエチレンオキシド１〜５０モルでエトキシル化した炭素数１６
   〜２２のヒドロキシアシル基であり、Ｒ²は水素またはＲ¹ＣＯと同意義であり、
   Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキル基であり、mおよびnは
   、いずれも０であるか、または１〜１２の数であり、Ｘはハライド、アルキルス
   ルフェートまたはアルキルホスフェートである。] で示されるエステルクォート。
4. 【請求項４】 ヒドロキシアシル基をリシノール酸および／または１２−ヒ
   ドロキシステアリン酸から誘導した請求項１〜３のいずれかに記載のエステルク
   ォート。
5. 【請求項５】 （ａ）炭素数１６〜２２のヒドロキシカルボン酸のエステル
   を、エチレンオキシド１〜５０モルでエトキシル化し、 （ｂ）得られたエトキシル化ヒドロキシカルボン酸エステルを、アルカノールア
   ミンまたはアルカノールアミンエトキシレートでエステル交換し、 （ｃ）得られたエトキシル化ヒドロキシカルボン酸エステルアミンを、アルキル
   化剤で第四級化する ことを含んで成るエトキシル化エステルクォートの製法。
6. 【請求項６】 （ａ）炭素数１６〜２２のヒドロキシカルボン酸を、アルカ
   ノールアミンまたはアルカノールアミンエトキシレートでエステル化し、 （ｂ）得られたヒドロキシカルボン酸エステルアミンを、エチレンオキシド１〜
   ５０モルでエトキシル化し、 （ｃ）得られたエトキシル化ヒドロキシカルボン酸エステルアミンを、アルキル
   化剤で第四級化する ことを含んで成るエトキシル化エステルクォートの製法。
7. 【請求項７】 （ａ）炭素数１６〜２２のヒドロキシカルボン酸を、アルカ
   ノールアミンまたはアルカノールアミンエトキシレートでエステル化し、 （ｂ）得られたヒドロキシカルボン酸エステルアミンを、アルキル化剤で第四級
   化し、 （ｃ）得られた第四級化ヒドロキシカルボン酸エステルアミンを、エチレンオキ
   シド１〜５０モルでエトキシル化する ことを含んで成るエトキシル化エステルクォートの製法。
8. 【請求項８】 ヒドロキシカルボン酸として、リシノール酸および／または
   １２−ヒドロキシステアリン酸、あるいはそれらとメタノールまたはグリセロー
   ルとのエステルを使用する請求項５〜７のいずれかに記載の方法。
9. 【請求項９】 ヒドロキシカルボン酸またはそのエステルを、 （ａ）炭素数６〜２２の直鎖または分枝状、飽和または不飽和脂肪族カルボン酸
   、 （ｂ）炭素数１〜１２の脂肪族ジカルボン酸、 （ｃ）炭素数２〜１２の一塩基性または多塩基性ヒドロキシカルボン酸、 およびそれらの混合物から成る群から選択する他のカルボキシル化合物と混合し
   て使用する請求項５〜８のいずれかに記載の方法。
10. 【請求項１０】 ヒドロキシカルボン酸またはそのエステルと、カルボキシ
    ル化合物とを、カルボキシル基換算でモル比１：１ないし１０：１で使用する請
    求項９に記載の方法。
11. 【請求項１１】 前記ヒドロキシカルボン酸またはそのエステルの、エチレ
    ンオキシド平均３〜３０モル付加物を使用する請求項５〜１０のいずれかに記載
    の方法。
12. 【請求項１２】 トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、また
    はそれらのモル比５：９５ないし９５：５の混合物を、アルカノールアミンとし
    て使用する請求項５〜１１のいずれかに記載の方法。
13. 【請求項１３】 ヒドロキシカルボン酸またはそのエステル（場合により他
    のカルボキシル化合物と混合したもの）とアルカノールアミンとを、モル比１：
    １ないし１０：１で使用する請求項５〜１２のいずれかに記載の方法。
14. 【請求項１４】 アルキル化剤として、塩化メチル、硫酸ジメチルまたはク
    ロロ酢酸もしくはその塩を使用する請求項５〜１３のいずれかに記載の方法。
15. 【請求項１５】 アルキル化を、溶媒としての低級アルコールの存在下に行
    う請求項５〜１４のいずれかに記載の方法。
16. 【請求項１６】 アルキル化を、溶媒としての脂肪アルコールまたはポリオ
    ールの存在下に行う請求項５〜１４のいずれかに記載の方法。
17. 【請求項１７】 化粧品および／または薬剤の製剤を製造するための、請求
    項１〜３のいずれかに記載のエステルクォートの使用。
18. 【請求項１８】 清澄なコンディショナーを製造するための、請求項１〜３
    のいずれかに記載のエステルクォートの使用。
19. 【請求項１９】 コンディショニング効果のある清澄な液体洗剤を製造する
    ための、請求項１〜３のいずれかに記載のエステルクォートの使用。
20. 【請求項２０】 請求項１〜３のいずれかに記載のエステルクォートと共に
    、穏やかな補助界面活性剤、油成分、乳化剤、過脂肪剤、真珠光沢ワックス、安
    定剤、コンシステンシー調節剤、増粘剤、ポリマー、シリコーン化合物、生体由
    来物質、フケ防止剤、フィルム形成剤、防腐剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、Ｕ
    Ｖ保護剤、抗酸化剤、防虫剤、日焼け剤、香油および色素から成る群から選択す
    る助剤および添加剤を含有する化粧品製剤。
21. 【請求項２１】 請求項１〜３のいずれかに記載のエステルクォート、およ
    びノニオン性界面活性剤を含有する清澄なコンディショナー。
22. 【請求項２２】 請求項１〜３のいずれかに記載のエステルクォート、およ
    びノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤を含有する清澄な液体洗剤。