JP2002503522A - 液体接着剤組成物の電子線殺菌法 - Google Patents
液体接着剤組成物の電子線殺菌法Info
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Abstract
Description
、特に該組成物の殺菌方法に関する。より詳細には、本発明は、モノマー液体接
着剤組成物、例えば1,1-二置換エチレンモノマーに電子線を照射して殺菌する方
法に関する。
ている。
シアノアクリレート類を殺菌することを開示している。さらに、電離放射線を含
めた他のいくつかの方法を開示している。しかし、該方法のほとんどは、シアノ
アクリレート接着剤に適用するには不向きであるとされている。とりわけ、上記
’037特許は、電子線加速器は、比較的小さな貫通力しか持っておらず、容器外 表面の殺菌にのみ有効である、と述べている。
ガソリン、高分子プラスチック類、または重合可能なモノマー類をフィルムで成
形した袋に詰め、該袋を強度の電離放射線で照射して殺菌する方法を開示してい
る。高電圧電子加速器により生まれる高エネルギー電子のビームから、該放射線
を得ることができる。モノマーの場合、適量なレベルの照射を用いて、化学触媒
あるいはプロモーターの助けを借りずに、重合を起こすができる。この方法では
、低温で重合を行うことができ、得られたポリマーは基本的には純粋である。
ステル類を冷却した後、電離放射線を照射して(例えばCo60−ガンマ線照射)殺
菌を行う。
て有機化合物を重合すること、より詳細には、高エネルギー電子で照射すること
により、液体または固体状態の該化合物を重合することを開示している。該有機
化合物は、アルミニウムシートで覆われた容器に収める。
材料を小体積に分割し、分割した状態で電子線源を用いて、該材料を照射するこ
とにより液体材料の重合を行う装置を開示している。
る比エネルギー吸収率が高い壁面を持った、コンテナおよびその他包装物品を表
面殺菌および/または表面処理することを開示している。該電子線は、多少容器
壁を貫通し、表面を殺菌する。一方、電子を壁内に実質的に吸収することによっ
て、X線の発生を最小限にする。
ー組成物を殺菌する方法に関する。本発明における該液体接着剤組成物としては
、1,1-二置換エチレンモノマー含むことができる。
。好ましい実施態様では、モノマーあるいはモノマー類の有用性に影響を及ぼす
ようなモノマー液体接着剤組成物の重合が起きることは実質的にない。電子線照
射の利点としては、何ら実質的重合を起こすことも無く、数秒で、かつガンマ線
照射よりも低い貫通力で、生産ライン上の該液体組成物の殺菌することができる
ことが挙げられる。該殺菌済液体接着剤組成物は、高い保存性と優れた安定性を
有する。電子線照射中の該液体接着剤組成物の温度レベルは、室温より僅かに変
化するだけである。また、殺菌後の微生物試験および隔離期間は必要でない。
を目的とする。実施態様では、該液体接着剤組成物は、およそ0.5ないし10Mrad (5ないし100kGy)、好ましくはおよそ1.0ないし5.0Mrad(10ないし50kGy)、さら
に好ましくは2ないし3Mrad(20ないし30kGy)の電子線照射に供せられる。被爆 時間は、ビームの強さに関係し、通常典型的には10分の1秒から数秒の範囲(コン
ベアのスピードによる)、好ましくは1分未満である。試料の照射線量を測定する
のに線量計を使うことができる。
としては、(1)絶縁鉄芯変圧器を用いたダイナミトロン、(2)高周波(RF)直線加
速器(linacs)がある。ダイナミトロンは、電子にエネルギーを与えるように設
計された粒子加速器(4.5MeV)である。ガラス絶縁されたビーム管(加速管)の長
さ内に配置された加速器の電極の静電場によって、高エネルギー電子が発生し、
加速される。これらの電子は、排出ビーム管およびビーム搬送部(ドリフトパイ
プ)といった外延部を通過し、磁気偏向装置に送られ、ビーム窓より真空封入部
を離れるに先立ち、「走査」ビームを発生させる。走査割合、ビーム電流および
コンベア速度を制御することにより、照射量を調節する。
およびフィルム成型した容器も含む、少なくとも部分的に電子線透過性の容器に
入れる。本発明の実施態様では、容器を封止してもよく、開口部があってもよい
。ガラス容器の例としては、アンプル、バイアル、シリンジ、ピペット、アプリ
ケーター等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。電子線照射の貫
通は、容器の関数である。固定電子線側からの貫通が十分でない場合、十分に貫
通させるために容器を裏返しにするか、あるいは回転させるとよい。あるいは、
電子線源を固定容器側に移動してもよい照射量図を用いて、製品積載部の照射量
分布および貫通照射量を求める。これにより、製品中の最小および最大照射部が
分かる。
した後、該容器をガンマ線照射に供してもよい。例えば、該容器は、殺菌の必要
な他の容器と共に箱に入れてもよい。そして、箱全体を殺菌する。ガンマ線照射
に加えて、箱全体を化学的に(例えば、エチレンオキサイドあるいは過酸化水素
蒸気により)、物理的に(例えば乾熱)、あるいはマイクロ波照射や電子線照射
といった他の方法で殺菌してもよい。
様では、該モノマーは、1,1-二置換エチレンモノマー、例えばα-シアノアクリ レートである。本発明の好ましいモノマー組成物およびそれより作られるポリマ
ーは、組織接着剤、出血防止のためあるいは開放創を覆うための封止剤、および
他の生物医学的な応用例に有用である。例えば、外科的に切開したあるいは外傷
的に裂かれた組織を並べたり、傷口からの出血を抑止したり、薬の配送、火傷の
包帯剤、および生きている組織の修復および再生を助けたりするのに用途を見出
すであろう。
塑剤が含まれていた。従来信じられていたとは異なり、ある条件下でのフィルム
強度(例えば強靭性)は、可塑剤を多量に加えることにより、逆に低下しないと
いうことが分かっている。特定の酸性分解防止剤と該接着剤組成物に用いられる
モノマーの純度とによって、可塑剤を多量に加えることが、結果として傷の上に
できた接着剤の強靭性を上げることになる。酸性分解防止剤は、該組成物のモノ
マーの重合に大きな影響を与えず、可塑剤の量が増えるにつれてフィルム強度を
上げるのである。
えば、陰イオン重合やフリーラジカル重合である。こうしたモノマーは、必ずし
も必要ではないが、生物分解するポリマーを作るモノマーを含む。例えば、米国
特許第5,328,687号を参照。同特許を参照して本明細書に取り込む。ここに定義 されている通り、「組織中毒」とは、組織中に毒性物質があることによる炎症の
ような、組織の逆応答のことを言う。
れない。 (I) HRC=CXY ここで、XおよびYは共に強電子吸引基であり、RはH、-CH=CHまたは、XおよびYが
共にシアノ基である場合、C1-C4アルキル基である。
’Y’で表されるビニルスルホン酸を含む。ここで、X’は-SO2R’あるいは-SO3R
’で、Y’は-CN、-COOR’、-COCH3、-SO2R’あるいは-SO3R’で、R’はHあるい はハイドロカルビルである。
ートである。該モノマーは、当分野では知られており、化学式
ルビル基すなわち化学式が-R4 -O-R5 -O-R6で、R4が2ないし4の炭素原子を持つ1
,2-アルキレン基で、R5が2ないし4の炭素原子を持つアルキレン基で、R6が1な
いし6の炭素原子を持つアルキル基であるもの、あるいは化学式が
ル族、アルコキシ族、ハロゲン原子、シアノ族、あるいはハロアルキル族で置換
された直鎖あるいは分岐鎖C1−C16のアルキル族;2ないし16の炭素原子を持つ 直鎖あるいは分岐鎖アルケニル族;2ないし12の炭素原子を持つ直鎖あるいは分
岐鎖アルキニル族;シクロアルキル族;アラルキル族;アルキルアリール族;お
よびアリール族を含む。
よく、飽和でも不飽和でも芳香族でもよい。該有機部の例には、C1−C8のアル キル部、C2−C8のアルケニル部、C2−C8のアルキニル部、C3−C12のシクロ脂肪 族部、フェニルおよび置換フェニルのようなアリール部、およびベンジル、メチ
ルベンジルおよびフェニルエチルのようなアラルキル部を含む。他の有機部には
、ハロ(例えば、クロロ−、フルオロ−、およびブロモ−置換炭化水素)および
オキシ−(例えば、アルコキシ置換炭化水素)置換炭化水素部分のような、置換
炭化水素部を含む。好ましい有機ラジカルは、1から8の炭素原子を持つアルキル
、アルケニルおよびアルキニル部、およびそのハロ置換誘導体である。特に好ま
しくは、4ないし6の炭素原子を持つアルキル部である。
つ2価の直鎖あるいは分岐鎖アルキレンもしくはオキシアルキレン部で、R9が1な
いし8の炭素原子をもつ直鎖あるいは分岐鎖アルキル部である。
ル、イソプロポキシエチル、2-メトキシエチル、および2-エトキシエチルを含む
。
リレート、ブチルシアノアクリレート、メチルシアノアクリレート、3-メトキシ
ブチルシアノアクリレート、2-ブトキシエチルシアノアクリレート、2-イソプロ
ポキシエチルシアノアクリレート、あるいは1-メトキシ-2-プロピルシアノアク リレートである。
おりである。例えば、α-シアノアクリレートは、アルキルシアノアクリレート を、非含水有機溶媒中で、塩基性触媒の存在下で、ホルムアルデヒドと反応、次
いで重合抑制剤の存在下で無水中間体ポリマーを熱分解して調製する。該α-シ アノアクリレートのモノマーは、低含水率で基本的に不純物がない状態で調製さ
れたものが、生物医学的用途には望ましい。
のは、キムラらの米国特許第4,364,876号に開示された方法で調製できる。それ は次のとおりである。キムラらの方法では、α-シアノアクリレートは、シアノ 酢酸をアルコールでエステル化して、あるいはシアノアルキル酢酸とアルコール
をエステル交換して得られたシアノアセテートにより調製される。すなわち、縮
合物を得るために、触媒の存在下で、0.5ないし1.5:1、好ましくは0.8ないし1
.2:1のモノマー比で、シアノアセテートとホルムアルデヒドあるいはパラ−ホ
ルムアルデヒドを縮合する。縮合反応混合物を直接あるいは縮合触媒を取り除い
た後、粗シアノアクリレートを得るために解重合する。そして、粗シアノアクリ
レートを高純度のシアノアクリレートにするために蒸留する。
該α-シアノアクリレートは、α-シアノアクリル酸のアルキルエステルを環状1,
3-ジエンと反応させ、ディールス・アルダー内転を作り、アルカリ加水分解に供
され、次いで対応するα-シアノアクリル酸付加物を作るために酸性化する。α-
シアノアクリル酸付加物は、対応するカルボアルコキシメチル・α-シアノアク リレート付加物を得るために、アルキルブロモアセテートでエステル化するのが
好ましい。または、α-シアノアクリル酸付加物は、塩化チオニルと反応してα-
シアノアクリル・ハロゲン化付加物に転換してもよい。α-シアノアクリル・ハ ロゲン化付加物は、次いで順に対応するカルボアルコキシメチル・α-シアノア クリレート付加物あるいはカルボアルコキシ・アルキル・α-シアノアクリレー ト付加物を得るために、アルキル・ハイドロキシアセテートあるいはメチル置換
アルキル・ハイドロキシアセテートと反応する。環状1,3-ジエンブロック基は、
最終的に除去され、カルボアルコキシ・メチル・α-シアノアクリレート付加物 あるいはカルボアルコキシ・アルキル・α-シアノアクリレート付加物は、付加 物を無水マレイン酸が若干不足の状態で加熱し、対応するカルボアルコキシ・ア
ルキル・α-シアノアクリレートに転換する。
-CH=CH2で、R3は既に定義した通りである。化学式(III)で、R3は1ないし10の炭
素原子のアルキル基、例えば2-シアノペンタ-2,4-ジエン酸エステルは、適正な2
-シアノアセテートを、塩化亜鉛のような触媒の存在下でアクロレインと反応さ せて調製できる。2-シアノペンタ-2,4-ジエン酸エステルを調製するこの方法は 、例えば、米国特許第3,554,990に開示されている。それは次の通りである。
オクチルα―シアノアクリレートであり、特に好ましくは2−オクチルαシアノ
アクリレートである。本発明で使用されるモノマーは高純度であり、不純物を殆
ど含むべきではない(例:医療用等級)。 本発明の組成物は少なくとも1つの可塑剤を含有でき、可塑剤は傷や切り口上
に形成される重合したモノマーに可撓性を付与する。この可塑剤は水分を殆どあ
るいは全く含まないことが好ましく、モノマーの重合に重大な影響を与えるべき
ではない。
出願番号08/609,921、08/714,288、08/909,845、08/755,007、08/920,876および
08/488,411に例示されており、これらの全体を参照してここに包含させる。
シン酸エステル、トリエチルホスフェート、トリ(2−エチルヘキシル)ホスフ
ェート、トリ(p−クレシル)ホスフェート、グリセリル、トリアセテート、グ
リセリルトリブチレート、ジエチルセバシン酸エステル、ジオクチルアジペート
、イソプロピルミリスタート、ブチルステアラート、ラウリン酸、トリオクチル
トリメリタート、ジオクチルグルタラート、およびこれらの混合物を例示できる
。好ましい可塑剤はトリブチルクエン酸エステルおよびアセチルトリブチルクエ
ン酸エステルである。具体的には、適当な可塑剤としては、ポリエチレングリコ
ール(PEG)エステル、およびキャップされたPEGエステルまたはエーテル
、ポリエステルグルタラートおよびポリエステルアジペート等の重合性可塑剤を
例示できる。
る。このような安定化剤はアニオン性安定化剤およびラジカル安定化剤の混合物
をも含み得る。
キシ−o−トルエンスルホン酸−γ−スルトン)、二酸化イオウ、硫酸、スルホ
ン酸、ラクトン、トリスルホン化ホウ素、酢酸またはリン酸等の有機酸、アルキ
ル硫酸、アルキル亜硫酸、3−スルホレン、アルキルスルホン、アルキルスルホ
キシド、メルカプタン、およびアルキルスルフィド、およびこれらの混合物を例
示できるが、これらに限定されない。好ましい陰イオン安定化剤は酢酸またはリ
ン酸等の有機酸の酸性安定化剤である。具体的には、二酸化イオウ安定化剤の量
は100ppmより少なく、好ましくは5〜75ppmであり、より好ましくは、 約20〜50ppmである。スルトンおよび/またはトリフルオロ酢酸の量は約
500〜3000ppmである。
ーテル、カテコール、ピロガロール、ベンゾキノン、2−ヒドロキシベンゾキノ
ン、p−メトキシフェノール、t−ブチルカテコール、ブチル化ヒドロキシアニ
ソール(BHA)、ブチル化ヒドロキシトルエン、及びt−ブチルヒドロキノン
等を例示できる。具体的には、BHAの量は約1000〜5000ppmである
。
7、好ましくは約−3.5〜約6、及びより好ましくは約2〜約5.5の範囲で
ある。例えば、適当な酸性安定化剤としては、硫化水素(pKa7.0)、炭酸
(pKa6.4)、トリアセチルメタン(pKa5.9)、酢酸(pKa4.8
)、安息香酸(pKa4.2)、2,4−ジニトロフェノール(pKa4.0)
、ギ酸(pKa3.7)、亜硝酸(pKa3.3)、フッ化水素酸(pKa3.
2)、クロロ酢酸(pKa2.9)、リン酸(pKa2.2)、ジクロロ酢酸(
pKa1.3)、トリクロロ酢酸(pKa0.7)、2,4,6−トリニトロフ
ェノール(ピクリン酸)(pKa0.3)、トリフロオロ酢酸(pKa0.2)
、硫酸(pKa−3.0)、およびこれらの混合物を例示できる。具体的には、
トリフルオロ酢酸の量は約500〜1500ppmである。
約16重量%、好ましくは約3重量%〜約9重量%、およびより好ましくは約5
重量%から約7重量%の量で添加すると、前記範囲を超えて可塑剤および酸性安
定化剤を含有してなる重合したモノマーよりも優れたフィルム強度(例えば、靱
性)を付与する。
酸を使用する場合、80〜200ppm(wt/wt)、好ましくは90〜180p
pm(wt/wt)、およびより好ましくは100〜150ppm(wt/wt)の濃度
を用い得る。リン酸等のより強い酸を使用する場合、20〜80ppm(wt/wt
)、好ましくは30〜70ppm(wt/wt)およびより好ましくは40〜60p
pm(wt/wt)の濃度範囲を用い得る。具体的には、トリフルオロ酢酸の量は約
100〜3000ppm、好ましくは500〜1500ppmである。他に具体
的には、リン酸の量は、約10〜200ppm、好ましくは約50〜150pp
m、およびより好ましくは約75〜125ppmである。
,514,371号、第5,514,372号、第5,259,835号および第5,328,687号に例示され、 これらの全体を参照してここに取り込む。本発明の組成物は、ポリマーの生体内
での生物分解中に生じる活性ホルムアルデヒド濃度レベルを減じるのに効果的な
少なくとも1つの生物適合剤をも含み得る(本明細書中では、「ホルムアルデヒド
濃度減少剤」とする)。好ましくは、本成分はホルムアルデヒドスキャベンジャ ー化合物である。本発明で有用なホルムアルデヒドスキャベンジャー化合物とし
ては、亜硫酸塩;重亜硫酸塩;亜硫酸塩と重亜硫酸塩の混合物;亜硫酸アンモニ
ウム塩;アミン;アミド;イミド;ニトリル;炭酸塩;アルコール;メルカプタ
ン;タンパク質;アミン、アミドおよびタンパク質の混合物;環式ケトンおよび
b−ジカルボニル基を有する化合物等の活性メチレン化合物;およびカルボニル
基を含まずかつNH基を有し、環が窒素または炭素原子で作られ、環が不飽和で
あり、またはフェニル基に縮合した場合は飽和または不飽和であり、前記NH基
が炭素または窒素原子に結合され、この原子が二重結合により、直接別の炭素ま
たは窒素原子に二重結合された複素環式化合物を例示できる。
酸塩および亜硫酸塩は、リチウム、ナトリウムおよびカリウム塩等のアルカリ金
属塩、およびアンモニウム塩を含む。例えば重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸リチウム、重亜硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム等であ。
リミジン、トルエン−ジアミン、トリエチレンジアミン、ジフェニルアミン、ジ
アミノジフェニルアミン、ヒドラジンおよびヒドラジド等の脂肪族および芳香族
アミンである。
質、植物タンパク質、ケラチンおよびにかわを例示できる。本発明において好ま
しく使用できるタンパク質はカゼインである。
ンズアミドおよびアセトアミドを例示できる、尿素が好ましアミドである。 適当なアルコールはフェノール、1,4−ブタンジオール、d−ソルビトール
、およびポリビニルアルコールを例示できる。 b−ジカルボニル基を有する適当な化合物としては、マロン酸、アセチルアセ
トン、エチルアセトン、アセタート、マロンアミド、ジエチルマロナート、また
は他のマロンエステルを例示できる。 本発明において好ましく使用できる環式ケトンとしてはシクロヘキサノンまた
はシクロペンタノンを例示できる。
複素環式化合物は例えば米国特許第4,127,382号(Perry)に開示されてお り、これを参照してここに取り込む。このような複素環式化合物は例えばベンゾ
イミダゾール、5−メチルベンゾイミダゾール、2−メチルベンゾイミダゾール
、インドール、ピロール、1,2,4−トリアゾール、インドリン、ベンゾトリ
アゾール、インドリン等を例示できる。
亜硫酸ナトリウムである。
ドスキャベンジャー化合物は効果的な量でシアノアクリレートに添加される。こ
の「効果的な量」とは、続く、重合したシアノアクリレートの生体内における生
物分解中に生じるホルムアルデヒドスの量を減少するのに充分な量である。この
量は活性ホルムアルデヒド濃度減少剤の型に依存し、過度の実験をすることなく
当業者が容易に決定できる。
セルに入れた形態で使用できる、他の組成物は米国特許出願番号08/714,
288により例示されており、この全体を参照によりここに取り込む。 マイクロカプセルに入れた場合、ホルムアルデヒド濃度減少剤は、シアノアク
リレートポリマーの生体内における生物分解中ずっと続けてマイクロカプセルか
ら放出される。
剤が好ましい。この理由は、この態様によると、シアノアクリレートモノマーの
重合がホルムアルデヒド濃度減少剤により阻害されまたは実質的に減少され、こ
れにより保存性が向上し、使用時のモノマー組成物の扱いが容易になるからであ
る。
クロカプセル化法により達成できる。例えば、マイクロカプセル化は、コーティ
ングポリマーを揮発性溶媒(例えば塩化メチレン)中に約6重量%のポリマー濃
度で溶解し;ホルムムアルデヒドスキャベンジャー化合物を粒子の形態で前記コ
ーティングポリマー/溶媒溶液に、攪拌下で添加し、18重量%のスキャベンジ
ャー濃度にし;界面活性剤含有鉱油溶液をゆっくりと前記ポリマー溶液に急速な
攪拌下で添加し;前記揮発性溶媒を攪拌下で蒸発させ;攪拌器を取り除き;前記
鉱油から固体を分離し;洗浄し、微粒子を乾燥することにより行なうことができ
る。この微粒子の大きさは約0.001〜約1000ミクロンである。
リマーは、好ましくはモノマーからシアノアクリレートポリマーが形成されるの
と同じかそれより早い速度で生体内で生物腐食を受けることおよび固有の水分量
が低いことを要す。このような「生物腐食」はカプセル化材が物理的または化学
的に破壊される結果として起こり得る。例えばカプセル化材が体液の存在下で固
体から溶質に変化することにより、またはカプセル化材が体内に存在する薬剤に
より生物分解されることにより破壊される結果として起こる。
ィング材としては、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリ−1,4−ジオキサ−2
−オン、ポリオキサレート、ポリカルボネート、ポリグリコール酸とポリ乳酸の
コポレマー、ポリカプロラクトン、ポリ−b−ヒドロキシブチラート、エプシロ
ン−カプロラクトとデルターバレロラクトンのコポリマー、エプシロン−カプロ
ラクトンとDL−ジラクチドのコポリマー、およびポリエステルヒドロゲル等の
エステル;ポリビニルピロリドン;ポリアミド;ゼラチン;アルブミン;タンパ
ク質;コラーゲン;ポリオルトエステル、ポリ無水物;ポリ(アルキル−2−シ
アノアクリレート);ポリジヒドロピラン;ポリアセタール;ポリホスファゼン
;ポリウレタン;ポリジオキシノン;セルロースおよびデンプンを例示できる。
20、および「Tween 80」で表示される市販の界面活性剤を例示できる。
き、これにより、特別の医療用モノマーの医療的有用性を向上できる。
ジオキサ−2−オン、ポリオキサレート、ポリグリコール酸、乳酸−グリコール
酸コポリマー、ポリカプロラクトン、乳酸−カプロラクトンコポリマー、ポリ−
3−ヒドロキシブチル酸、ポリオルトエステル、ポリアルキルアクリレート、ア
ルキルアクリレートとビニルアセテートのコポリマー、ポリアキルメタクリレー
ト、およびアルキルメタクリレートとブタジエンのコポリマー等を例示できる。
アルキルメタクリレートとアルキルアクリレートとしては、ポリ−2−エチルヘ
キシルメタクリレートおよびポリ−2−エチルヘキシルアクリレート、また、ポ
リブチルメタクリレートおよびポリブチルアクリレート、また、ポリ(ブチルメ
タクリレート−CO−メチルアクリレート)等の種々のアクリレートモノマーと
メタクリレートモノマーのコポリマーを例示できる。
ノマー架橋剤を本発明のモノマーに添加できる。このような架橋剤は既知である
。例えば Overhultsの米国特許第3,940,362号を参照し、ここに取り込
む。適当な架橋剤としてはアルキルビス(2−シアノアクリレート)、トリアリ
ルイソシアヌレート、アルキレンジアクリレート、アルキレンジメタクリレート
、トリメチロールプロパントリアクリレート、およびアルキルビス(2−シアノ
アクリレート)等を例示できる。触媒量のアミン活性化フリーラジカル開始剤ま
たは速度調節剤を添加して、重合を開始させるかまたはシアノアクリレートモノ
マー/架橋剤ブレンドの重合速度を変えることができる。
活性化開始剤および促進剤を付加的に含むことができる。これらは式(I)の化
合物を含むシアノアクリレート組成物の架橋を開始させる。
択できる。シアノアクリレート組成物に対する適当な重合開始剤としては、洗剤
組成物;界面活性剤、例えばポリソルベート20(例:Tween 20TM)、ポリソ
ルベート80(例:Tween 80TM)、およびポロキサマー等のノニオン性界面活
性剤、テトラブチルアンモニウムブロマイド等のカチオン性界面活性剤、塩化ベ
ンザルコニウムまたはその純粋成分,第一スズオクトエート(スズ(II) 2−エ
チルヘキサノエート)およびナトリウムテトラデシルサルフェート等のアニオン
性界面活性剤およびドデシルジメチル(3−スルホプロピル)アンモニウムヒド
ロキシド、内部塩等の両性または両性イオン界面活性剤;イミダゾール、トリプ
タミン、尿素、アルギニンおよびポビジン等のアミン、イミンおよびアミド;ト
リフェニルホスフィンおよびトリエチルホスファイト等のホスフィン、ホスファ
イトおよびホスフォニウム塩;エチレングリコール、没食子酸メチル、アスコル
ビン酸、タンニンおよびタンニン酸等のアルコール;重亜硫酸ナトリウム、水酸
化マグネシウム、硫酸カルシウムおよびケイ酸ナトリウム等の無機塩基および塩
;チオウレアおよびポリスルフィド等のイオウ化合物;モネンシン、ノナクチン
、クラウンエーテル、カリックスアレーンおよび重合性エポキシド等の重合性環
式エーテル;ジエチルカルボネート等の環式および非環式カルボネート;Aliqua
t 336の相転移触媒;有機金属化合物、マンガンアセチルアセトネートおよび
ラジカル開始剤を例示でき、これらに限定されない。コバルトナフテネートを過
酸化物に対する促進剤として使用できる。
含んでもよい。適当な繊維状補強剤としてはPGAマイクロフィブリル、コラー
ゲンマイクロフィブリル、セルロースマイクロフィブリルおよびオレフィンマイ
クロフブリル等を例示できる。適当な着色剤としては1−ヒドロキシ−4−〔4
−メチルフェニル−アミノ〕−9,10−アントラセンジオン(D+C紫;No.
2);6−ヒドロキシ−5−〔(4−スルホフェニル)オキソ〕−2−ナフタレ
ン−スルホン酸(FD+C黄No. 6)のニナトリウム塩;9−(0−カルボキシ
フェニル)−6−ヒドロキシ−2,4,5,7−テトライオド−3H−キサンテ
ン−3−オン、ニナトリウム塩、一水和物(FD+C赤No. 3);2−(1,3
−ジヒドロ−3−オキソ−5−スルホ−2H−インドール−2−イリデン)−2
,3−ジヒドロ−3−オキソ−1H−インドール−5−スルホン酸ニナトリウム
塩(FD+C青No. 2);および〔フタ−ロシアニナート(2−)〕銅等を例示
できる。
ラシ、または薬品ドロッパー等の既知の手段を用いて塗布できる。しかし、多く
の状況で、加圧エーロゾルディスペンスパッケージが好ましく、ここでは接着剤
組成物は適合性無水噴射剤を含む溶液中にある。
ためのみに用いられ、材料、条件、工程を限定するものではない。
〜11の実験番号1〜27に対する安定化剤濃度を示す。 表2と5はそれぞれ電子線照射により滅菌した場合の、2−オクチルシアノア
クリレートモノマー組成物(5ppm 未満のSO2 を含む、またはSO2 を含
まない)の初期粘度を示す。 表3〜4は電子線照射により滅菌された5ppm 未満のSO2 を含む2−オク
チルシアノアクリレート組成物に対する時間(dは日を示す)による粘度変化を
示す。 表6〜7は電子線照射により滅菌されたSO2 を含まない2−オクチルシア
ノアクリレート組成物に対する時間による粘度変化を示す。粘度変化は重合の、
そして液体接着剤モノマー組成物の安定性の目やすである。
m のSO2 を含有する2−オクチルシアノアクリレートモノマー組成物に対す
る初期粘度を示す。 表10〜11は安定化剤を含むモノマー組成物が優れた安定性を示し、これは
電子線照射により滅菌された場合、粘度変化が小さいことによって表されること
を示す。 表12はn−ブチルシアノアクリレートモノマー組成物も、電子線照射により
滅菌された場合、優れた安定性を示すことを表している。
0℃3日間が室温で約6ケ月に相当し、80℃6日間が室温で約1年間に、また
80℃12日が室温で約2年間に相当する。N.D.はデータのないことを示す
。粘度は25℃で測定した。
Claims (24)
- 【請求項1】 液体モノマー接着剤組成物を容器に入れ、該組成物を殺菌するの
に十分な照射線量の電子ビームによって該容器を照射する、液体モノマー接着剤
組成物の殺菌方法。 - 【請求項2】 前記組成物は1,1-二置換エチレンモノマーである、請求項1の方
法。 - 【請求項3】 前記モノマーがオクチルシアノアクリレートあるいはブチルシア
ノアクリレートである、請求項2の方法。 - 【請求項4】 前記容器が封止されている、請求項1の方法。
- 【請求項5】 前記容器が少なくとも部分的に電子線透過性である、請求項1の
方法。 - 【請求項6】 前記容器がガラスで形成されている、請求項1の方法。
- 【請求項7】 前記容器がプラスチックで形成されている、請求項1の方法。
- 【請求項8】 前記容器がアンプル、小ビン、シリンジ、ピペット、チューブ及
びアプリケータからなる群から選ばれる、請求項6の方法。 - 【請求項9】 前記電子線放射の放射線量が約0.5-10.0MRadである、請求項1の
方法。 - 【請求項10】 前記電子線放射の放射線量が約1.5-5.0MRadである、請求項1 の方法。
- 【請求項11】 前記電子線放射の放射線量が約2.3-3.0MRadである、請求項1 の方法。
- 【請求項12】 容器の電子線照射を1分未満の間続ける、請求項1の方法。
- 【請求項13】 前記容器を前記電子線照射する間にさらに該容器を回転する、
請求項1の方法。 - 【請求項14】 さらに容器を化学的に、物理的にあるいは放射線によって殺菌
する、請求項1の方法。 - 【請求項15】 さらに容器をガンマ線照射、マイクロ波照射、またはエチレン
オキサイド、水素またはパーオキサイド蒸気に曝すか、あるいは乾燥下に加熱す
る、請求項1の方法。 - 【請求項16】 前記組成物がさらにpKaが-12から7である安定化剤を含む、 請求項1の方法。
- 【請求項17】 前記安定化剤が二酸化イオウ、硫酸、トリフルオロ酢酸、ブチ
ル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒロドキシトルエン、ハイドロキノン及び
スルトンからなる群から選択される、請求項1の方法。 - 【請求項18】 前記安定化剤がブチル化ヒドロキシアニソールである、請求項
1の方法。 - 【請求項19】 前記安定化剤が硫酸である、請求項16の方法。
- 【請求項20】 前記2酸化硫黄が約27ppm未満の量で存在する、請求項17の方
法。 - 【請求項21】 前記安定化剤がハイドロキノンである、請求項16の方法。
- 【請求項22】 前記組成物がさらに増粘剤を含む、請求項1の方法。
- 【請求項23】 前記増粘剤がポリアルキルアクリレート、ポリシアノアクリレ
ート、ポリ酢酸、ポリ-1,4-ジオキサ-2-オン、ポリオキサレート、ポリグリコー
ル酸、乳酸―グルコール酸共重合体、ポリカプロラクトン、乳酸―カプロラクト
ン共重合体、ポリー3−ヒドリキシブチル酸、ポリオルトエステル、ポリアルキ
ルアクリレートと酢酸ビニルの共重合体、ポリアルキルメタクリレート及びアル
キルメタクリレートとブタジエンの共重合体からなる群から選択される、請求項
22の方法。 - 【請求項24】 液体接着剤組成物の重合が実質的に開始されていない、請求項
1の方法。
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