JP2002502888A - 環状モノマーの製造方法 - Google Patents

環状モノマーの製造方法

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JP2002502888A JP2000530482A JP2000530482A JP2002502888A JP 2002502888 A JP2002502888 A JP 2002502888A JP 2000530482 A JP2000530482 A JP 2000530482A JP 2000530482 A JP2000530482 A JP 2000530482A JP 2002502888 A JP2002502888 A JP 2002502888A
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Abstract

(57)【要約】 テルペンを塩化水素化し、塩化水素化テルペンを調製する工程、および塩化水素化テルペンを塩化水素脱離に付し、不飽和環状化合物を形成する工程からなる不飽和環状化合物を製造する方法。テルペンは好ましくはα−ピネン、β−ピネン、カンフェンまたは適したターペンチンフラクションである。環状化合物は、モノマーとして使用され、本発明によって、再生可能な原料源からプラスチックを製造することが可能である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、新規な環状オレフィンに関する。特に、本発明は、テルペンからの
不飽和環状化合物の製造方法に関する。さらに、本発明は、新規な環状オレフィ
ンの繰り返し単位を有するポリマーに関する。
【０００２】 （背景技術） 環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）は、高い関心のあるポリマー物質である
。環状オレフィンコポリマーは、その特性を容易に変えることができ、その物質
がエラストマーから高性能エンジニアリングプラスチック（High Performance E
ngineering Plastics)に及ぶさまざまな物品で使用されうるので特に興味深い。
これらの物質のさらなる利点は、存在するポリエチレンまたはポリプロピレン重
合反応器を使用して製造されうることである。
【０００３】 ＣＯＣは、環状モノマー、例えば、ノルボルネンまたは置換ノルボルネンをオ
レフィンコモノマー、特に低級アルケンまたはスチレンと共重合させて商業的に
製造される。共重合反応は、典型的には触媒の存在下で行われる。したがって、
テトラシクロドデセンを、バナジウムタイプのチーグラー−ナッタ触媒を使用し
てエチレンと共重合する（APEL（三井化学）)。メタロセン触媒も、エチレンと ノルボルネンの共重合に使用される（市販製品はAPO（三井化学）およびTOPAS （Ticona）である。）。軟質エラストマータイプのポリオレフィンは、出光興産
によって、少量のノルボルネンをエチレンと共重合して得られる。さらに、ノル
ボルネンの単独重合ならびに置換ノルボルネンとエチレン、プロピレンおよびス
チレンの接触共重合のためのメタロセンの使用が、技術分野で既知である。他の
単一サイト触媒（Single Site Catalysts)、例えばパラジウムおよびニッケル触
媒は、ノルボルネンおよび置換ノルボルネンの単独および共重合で使用される。
ＣＯＣのエンジニアリングタイプは、置換ノルボルネンの開環メタセシス重合（
ＲＯＭＰ）によって製造される（市販製品は、TELENE OP（BF Goodrich）、ZEON
EX（日本ゼオン）、ARTON（日本合成ゴム）で表される。）。エラストマー（VES
TENAMERポリシクロオクテン(Huels）およびNORSOREXポリノルボルネン（Atochem
））ならびにＲＩＭ熱硬化性樹脂（TELENE RIM（BF Goodrich））を製造する際 にも、ＲＯＭＰ技術は使用される。
【０００４】 しかしながら、ＣＯＣポリマーの将来は環状モノマーの入手可能性および価格
に大きく依存する。この技術分野で使用される上記の環状モノマーはすべて、石
油化学産業から得られ、再生できない供給源、すなわち石油から生成する原料か
ら製造される。ノルボルネンおよびテトラシクロドデセンは、ジシクロペンタジ
エンおよびエチレンから得られ、両方とも、エチレン分解装置から生じる。反応
は、危険なディールス−アルダー工程に供給材料を付すことによって行われる。
世界中でノルボルネンとテトラシクロドデセンの製造業者は１社（Atochem)だけ
であり、供給力の上昇はほとんどありそうもない。
【０００５】 上記の場合、エンド−およびエキソ−ジアステレオマーの混合物が得られ、エ
キソ／エンド比が、重合工程およびポリマーの工業的性質にかなり作用する。 ノルボルネンおよびテトラシクロドデセンの代替物は、工業的な理由および供
給状態から切実に要求されている。
【０００６】 （発明の開示） （発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、従来技術の課題を解決し、単独または共重合によるポリマー
の製造のためのモノマーとして使用されうる新規な環状オレフィンを合成する方
法を提供することである。 本発明の第２の目的は、本発明による環状オレフィン単位からなるポリマーを
提供することである。 本発明の第３の目的は、新規なモノマー化合物を提供することである。
【０００７】 （その解決方法） これらの目的および他の目的は、既知の方法を超える利点を有して、以下の明
細書で明らかにされ、以下に記載および特許請求の範囲に記載の本発明によって
達成される。
【０００８】 本発明は、環状オレフィンの合成のための出発物質として天然不飽和化合物を
使用することに基づく。特に、本発明は、不飽和炭化水素化合物の群であるテル
ペンを使用し、テルペンは、水蒸気蒸留またはエーテル抽出により植物から得ら
れる。環状オレフィンは、単一テルペンまたはその混合物を２段階工程に付すこ
とによって得られ、その工程において、テルペンをまず塩化水素化して単離し、
および得られた塩化物誘導体を、塩化水素脱離（脱塩化水素化）に付し、不飽和
環状化合物を形成する。この化合物は、チーグラー−ナッタ、メタロセンまたは
他の単一サイト配位触媒を使用する付加重合において、モノマーまたはコモノマ
ーとして使用されうるか、または、メタセシス触媒を使用して開環重合しうるか
、またはディールス−アルダー反応に付し、多環状モノマーを形成しうる。後者
の方法によって新規な化合物、トリメチル−テトラシクロドデセンが合成されう
る。
【０００９】 特に、新規な環状オレフィンの製造方法は、請求項１の特徴部に記載された内
容を特徴とする。 本発明によるポリマーは、請求項１０の特徴部に記載された内容を特徴とする
。 かなりの有用性が、本発明によって得られる。例えば、プラスチックは再生可
能な供給源から製造されうる。本発明のモノマーを、多くの方法および多くの用
途でノルボルネンおよびテトラシクロドデセンに置き換えることができる。本発
明のモノマーは、ノルボルネン、テトラシクロドデセンおよび／または他の置換
ノルボルネンと組み合せて、ポリマーの工業的性質を変性するためにも使用され
うる。 次に、本発明を、詳細な説明および多くの実施例を挙げてさらに説明する。
【００１０】 テルペンを塩化水素で処理したとき、二重結合は飽和され、次いで橋頭と塩素
の自然転位（異性化）が生じることはこの技術分野において知られている（A. S
treitwieser および C. H. Heathcock著、Introduction to Organic Chemistry, Macmillan Publishing Co., 1981参照)。
【００１１】 一般的な観察に基づいて、本発明において、反応性環状オレフィンは、種々の
イソプレノイド化合物、特にテルペンとして既知の揮発性Ｃ10〜Ｃ15化合物から
製造される。これらの化合物は、一般に、塩化水素と反応して塩化物付加物を生
成しうる少なくとも１つの二重結合を有する。この付加物は、自然に転位し、安
定な塩化物中間体を生成する。塩化物中間体をＥ２脱離に付して、塩化水素を脱
離し、不飽和環状化合物を得る。
【００１２】 本発明は、ターペンチンの主成分、α−ピネンならびにβ−ピネンおよびカン
フェンを、対応するノルボルネン誘導体、特にトリメチルノルボルネン（ボルニ
レン）に転位するために特に有用である。単離した化合物に加えて、上記の不飽
和化合物の２種またはそれ以上の混合物も使用可能である。以下の実施例７で示
されるように、原料として、天然のターペンチンまたはターペンチンのフラクシ
ョンを使用し、ターペンチンを直接塩化水素化することさえも可能である。
【００１３】 α−ピネン、β−ピネンおよびカンフェンの反応は、反応スキーム１〜３で示
される：
【化１】
【００１４】 上記の反応スキームから明らかなように、塩化水素は、α−ピネン、β−ピネ
ンおよびカンフェンを塩化ボルニルに転化する。
【００１５】 塩化ボルニルを、Ｅ２反応に基づく脱離に付すことができる。そのような脱離
の速度および機構は、技術分野において周知である（例えば、Roberts, J. D. およびCaserio, M. C. 著、Basic Priciples of Organic Chemistry, 第２版、W
.A. Benjamin, Inc. 1997、pp241〜248参照）。Ｅ２脱離は、強塩基、例えば水 酸化物またはアルコキシド化合物を使用して行われうる。この目的のための適し
た試薬は、還流エタノール中の水酸化カリウムである。水酸化カリウムとエタノ
ールの間の反応の平衡の故に、その溶液は、実際にはエタノール中のカリウムエ
トキシドの溶液である。カリウムアルコキシドおよびナトリウムアルコキシドは
、脱離反応を向上させるために特に良好な塩基であり、ジメチルスルホキシド中
のカリウムｔ−ブトキシド（ＤＭＳＯ中の（ＣＨ3）3ＣＯＫ）は特に有効である
。
【００１６】 好ましくは、脱離反応を促進させるために、塩化物のエキソ−ジアステレオマ
ーが最大になるように、条件は最適化される。
【００１７】 反応スキーム４は、塩化ボルニルの脱離反応を示す：
【化２】
【００１８】 トリメチルノルボルネンは、置換基を有さず、二重結合を有する新規な化合物
である。それゆえにトリメチルノルボルネンはテルペンより化学反応しやすい。
トリメチルノルボルネンは、適した触媒による付加重合において、ならびに開環
メタセシス重合（ＲＯＭＰ）において、重合できる。重要なことに、トリメチル
ノルボルネンは、ディールス−アルダー反応においてシクロペンタジエンと反応
して、トリメチル−テトラシクロドデセンを形成する。次いで、このトリメチル
−テトラシクロドデセンは、重合反応においてモノマーまたはコモノマーとして
使用されうる。
【００１９】 トリメチルノルボルネンから得られるポリマーは、ノルボルネンから得られる
対応するポリマーと非常に類似した特性を有し、トリメチル−テトラシクロドデ
センから得られるポリマーの特性は、テトラシクロドデセンから得られるポリマ
ーの特性に非常に類似している。ポリマーの間の主な相違は、原料源と製造工程
である。トリメチルノルボルネンおよびトリメチル−テトラシクロドデセンは、
再生可能な原料源、松から得られるターペンチンから全体的にまたは部分的に得
られ、異なる異性体すべてを、本発明の方法を使用する際に分離する必要はない
。
【００２０】 存在する環状モノマーまたはディールス−アルダー反応生成物からポリマーを
製造する著しい利点は、ポリマーの低密度および優れた光学的性質にある。した
がって、１１０℃を超えるガラス転移温度を有し、エンジニアリングプラスチッ
クとして特徴があるポリマーを製造することも可能である。最終化合物において
１０℃未満のガラス転移温度を有し、エラストマー特性を有するポリマー物品を
製造することも可能である。
【００２１】 ポリマーは、既知の溶融加工、例えば射出成形、押出、吹込成形、熱成形およ
び回転成形からなる群から選択される方法によって加工されうる。
【００２２】 さらに、塩化ボルニル、塩化イソボルニルまたはそれらの混合物は、水素化ジ
シクロペンタジエン（Hercules)と同じように遮蔽性を向上させるためにポリオ レフィン中で添加剤として使用されうる。 以下に例を挙げて、さらに本発明を説明する。
【００２３】 （実施例） 実施例１ 乾燥α−ピネンに塩化水素を供給して、塩化ボルニルを調製した。濃硫酸を、
塩酸によって湿潤させた塩化アンモニウム上に滴下して塩化水素を得た。塩化水
素ガスを、濃硫酸を含有する洗浄瓶に通して乾燥した。反応フラスコを氷中に置
いた。反応混合物を減圧下で蒸留し、５０％塩化ボルニル（ＧＣ−ＭＳ）を含有
するジェリー状混合物が得られた。
【００２４】 実施例２ 実施例１のジェリー状反応生成物を使用して、反応生成物をＤＭＳＯ中に６０
℃で溶解して、次いで、４．５当量のカリウム−tert-ブトキシドを添加して、 Ｅ２−脱離を行った。この条件で、反応を３．５時間続けた。希塩酸を添加して
、反応生成物を酸性にした後、有機相をより多く得るためにヘキサンを添加した
。抽出漏斗中で水によって３回抽出して、塩およびＤＭＳＯを除去した。反応生
成物を、減圧下で蒸留してヘキサンから単離した。白色生成物が得られ、トリメ
チルノルボルネンを７０％含有していることが分かった（ＧＣ−ＭＳ）。
【００２５】 実施例３ 乾燥β−ピネンに塩化水素ガスを供給して、塩化ボルニルを調製した。濃硫酸
を、塩酸によって湿潤させた塩化アンモニウム上に滴下して塩化水素ガスを得た
。塩化水素を、濃硫酸を含有する洗浄瓶に通して乾燥した。反応フラスコを氷中
に置いた。反応混合物を減圧下で蒸留し、６２％塩化ボルニル（ＧＣ−ＭＳ）を
含有するジェリー状混合物が得られた。
【００２６】 実施例４ 実施例１のジェリー状反応生成物を使用して、生成物をＤＭＳＯ中に６０℃で
溶解して、次いで、４．５当量のカリウム−tert-ブトキシドを添加して、Ｅ２ −脱離を行った。この条件で、反応を３．５時間続けた。希塩酸を添加して、反
応生成物を酸性にした後、有機相をより多く得るためにヘキサンを添加した。抽
出漏斗中で水によって３回抽出して、塩およびＤＭＳＯを除去した。反応生成物
を、減圧下で蒸留してヘキサンから単離した。白色生成物が得られ、トリメチル
ノルボルネンを８７％含有していることが分かった（ＧＣ−ＭＳ）。
【００２７】 実施例５ 乾燥カンフェンに塩化水素ガスを供給して、塩化ボルニルを調製した。濃硫酸
を、塩酸によって湿潤させた塩化アンモニウム上に滴下して塩化水素を得た。塩
化水素を、濃硫酸を含有する洗浄瓶に通して乾燥した。反応フラスコを氷中に置
いた。反応混合物を減圧下で蒸留し、７３％塩化ボルニル（ＧＣ−ＭＳ）を含有
する白色反応生成物が得られた。
【００２８】 実施例６ 実施例５の反応生成物を使用して、生成物をＤＭＳＯ中に６０℃で溶解して、
次いで、４．５当量のカリウム−tert-ブトキシドを添加して、Ｅ２−脱離を行 った。この条件で、反応を３．５時間続けた。希塩酸を添加して、反応生成物を
酸性にした後、有機相をより多く得るためにヘキサンを添加した。抽出漏斗中で
水によって３回抽出して、塩およびＤＭＳＯを除去した。反応生成物を、減圧下
で蒸留してヘキサンから単離した。得られた白色生成物は、トリメチルノルボル
ネンを７８％含有していることが分かった（ＧＣ−ＭＳ）。
【００２９】 実施例７ 天然ターペンチンに塩化水素ガスを供給して、塩化ボルニルを調製した。ター
ペンチンの主成分は、α−ピネン、β−ピネン、Δ3−カレン、リモネンおよび テルピノレンであった。濃硫酸を、塩酸によって湿潤させた塩化アンモニウム上
に滴下して塩化水素を得た。塩化水素を、濃硫酸を含有する洗浄瓶に通して乾燥
した。反応フラスコを氷中に置いた。反応混合物を減圧下で蒸留し、１９％塩化
ボルニル（ＧＣ−ＭＳ）を含有する茶色の液体が得られた。
【００３０】 実施例８ Dow Chemical CompanyでJ. Biceranoらによって開発された定量構造特性関係 （Quantitative Structure Property Relationship (QSPR))技術を使用して、ト
リメチルノルボルネンおよびトリメチル−テトラシクロドデセンから得られたポ
リマーをシミュレーションし、市販のノルボルネンおよびテトラシクロドデセン
とそれぞれ比較した。この位相ＱＳＰＲ法は、Synthiaの名で別のモジュールと してのモレキュラー・シミュレーションズ・ポリマー・ソフトウエア・パッケー
ジ（Molecular Simulations Polymer software package)に含まれる。
【００３１】 エチレンおよびプロピレンによる付加共重合（例えば、メタロセン、バナジウ
ムタイプのチーグラー−ナッタ、ニッケルまたはパラジウムタイプの触媒の使用
）は図１に示され、６０モル％コモノマー配合のガラス転移温度（Ｔｇ）および
屈折率が示されている。
【００３２】 ホモポリマーの開環メタセシス重合（ＲＯＭＰ）は図２に示され、エラストマ
ータイプのポリノルボルネンおよびポリ（１，７，７−トリメチルノルボルネン
）のガラス転移温度（Ｔｇ）および屈折率が示されている。熱、酸化およびＵＶ
分解の感受性を減少させるために、市販のエンジニアリングタイプのＲＯＭＰポ
リマーを製造する際の常套手段である、対応するディールス−アルダー付加物シ
クロペンタジエンのＲＯＭＰホモポリマーを水素化した。これらのＲＯＭＰポリ
マーは、図２に示され、ガラス転移温度（Ｔｇ）および屈性率が示される。
【００３３】 トリメチルノルボルネンおよびトリメチル−テトラシクロドデセンを、不足し
ているノルボルネンおよびテトラシクロドデセンにそれぞれ置き換えることがで
きることがわかる。本発明の環状モノマーを使用することによって、より低い密
度のポリマーが得られ、原料は豊富に供給できる再生可能な供給源から生成され
る。
【００３４】 分子モデルから、モノマーとしてトリメチル−ノルボルネンまたはトリメチル
テトラシクロドデセンを使用した際、高いＴｇを有するホモポリマーまたはエチ
レンもしくはプロピレンとのコポリマーが得られ、コポリマーにおいて、環状モ
ノマーを多く組み込むと、Ｔｇが上昇することが明らかである。トリメチルノル
ボルネンおよびトリメチル−テトラシクロドデセンの方が、ノルボルネンおよび
テトラシクロドデセンより幾分Ｔｇレベルが低いが、屈折率がより低く、光記憶
媒体などにおいて有利であることがわかる。他の利点はより低い密度である。四
環式モノマーを、二環式モノマーのかわりに使用すると、より高いＴｇが得られ
る。さらに、屈折率は、付加コポリマーでは少し上昇するが、ＲＯＭＰホモポリ
マーでは減少する。プロピレンと共重合することによって、エチレンの場合と比
較して幾分より低いＴｇおよび屈折率が得られるが、プロピレンと環状モノマー
の反応性は、ほとんど等しく、そのため環状モノマーをより多く組み込むことが
できる。
【００３５】 性質に関する上記のデータが、分子モデルによって得られ、絶対値を決定する
のではないが、種々のポリマーの性質を比較するために有用であることは重要な
ことである。実際の測定で得られたＴｇは、特に付加コポリマーに対して、かな
り高い。触媒系および共重合条件も、Ｔｇにかなり影響する。メタロセン／ＭＡ
Ｏ−系のような１つの特定の触媒系でさえ、同じモノマー種および組成で、非常
に異なるＴｇを得ることができる。このことは、異なる配列（ランダム、交互、
ブロック）、異なる鎖連、異なるジアステレオマーなどによる。そのために、分
子モデルから得られるＴｇは、環状モノマーの可能性だけを示す。しかしながら
、屈折率は、実際の測定とほぼ一致し（ARTONでは１．５１、ZeonexおよびTOPAS
では１．５３、APOでは１．５４）、さらに重要なことには、すべて、ポリカー ボネート（１．５９）よりかなり低い。ＲＯＭＰ−エラストマーの場合、ポリ−
トリメチルノルボルネンが、ポリ−ノルボルネン（Norsorex)より低いＴｇを有 し、不飽和によって、より軟らかいゴムに加硫されうる。ここでは、屈性率は実
際上重要ではない。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１ａ〜１ｄは、付加コポリマー中のトリメチルノルボルネンお
よびトリメチルテトラシクロ−ドデセンのモノマー単位を、対応するノルボルネ
ンおよびテトラシクロドデセン誘導単位と比較して示し、種々のポリマー（すべ
てのコポリマーは環状モノマー６０％を含有する。）のガラス転移点および屈折
率を示す。
【図２】 図２ａ〜２ｄは、ＲＯＭＰホモポリマー中のトリメチルノルボル
ネンおよびトリメチルテトラシクロ−ドデセンのモノマー単位を、対応するノル
ボルネンおよびテトラシクロドデセン系ホモポリマーと比較して示し、種々のポ
リマーのガラス転移点および屈折率を示す。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年４月１７日（２０００．４．１７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 232/00 Ｃ０８Ｆ 232/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ， ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，Ｌ Ｔ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ， ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，Ｕ Ａ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ユハナ・ルオトイステンメキ フィンランド、エフイーエン−00350ヘル シンキ、ウルヴィランティエ29／５番、ア ー404 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC13 AC30 BA02 BA32 BB11 BE01 4J032 CA02 CA12 CA24 CA25 CA32 CA36 CA62 CA68 CB01 CB03 CB04 CB11 CD02 CD05 CD09 CG07 4J100 AA02Q AA03Q AA03R AR09P AR11P CA04 CA05 DA25 FA08 FA09 FA10

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 テルペンを塩化水素化して、塩化水素化テルペンを調製する
    工程、および 塩化水素化テルペンを、塩化水素脱離に付し、不飽和環状化合物を形成する工程
    からなる不飽和環状化合物の製造方法。
  2. 【請求項２】 テルペンが、α−ピネン、β−ピネン、カンフェンまたは適
    したターペンチンフラクションである請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 脱離反応を促進させるために、塩化物のエキソジアステレオ
    マーが最大になるように、条件を最適化する請求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 脱塩化水素化が、アルカリ化合物を使用するＥ２脱離によっ
    て行われる請求項１〜３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 塩基が、カリウム-tert-ブトキシドである請求項４に記載の
    方法。
  6. 【請求項６】 環状オレフィンが、１，７，７−トリメチルノルボルネンで
    ある請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】 脱離生成物をシクロペンタジエンと反応させて、ディールス
    −アルダー付加物を形成する請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項８】 ディールス−アルダー付加物が、４，７，７−テトラシクロ
    ドデセンである請求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 トリメチル−テトラシクロドデセン。
  10. 【請求項１０】 請求項１〜８のいずれかに記載の方法に従って製造された
    環状オレフィンの群から誘導される繰り返し単位およびトリメチル−テトラシク
    ロドデセンからなるポリマー。
  11. 【請求項１１】 ポリマーが、付加重合によって製造される請求項１０に記
    載のポリマー。
  12. 【請求項１２】 ポリマーが、エチレンおよび／またはプロピレンとのコポ
    リマーである請求項１１に記載のポリマー。
  13. 【請求項１３】 重合が、チーグラー−ナッタ触媒、メタロセン触媒、ニッ
    ケルまたはパラジウム触媒によって触媒される請求項１１または１２に記載のポ
    リマー。
  14. 【請求項１４】 ポリマーが、開環重合によって製造される請求項１０に記
    載のポリマー。
  15. 【請求項１５】 ポリマーが、メタセシス触媒を使用して製造される請求項
    １４に記載のポリマー。
  16. 【請求項１６】 ポリマーが熱可塑性である請求項１４または１５に記載の
    ポリマー。
  17. 【請求項１７】 不飽和基が、水素化された請求項１６に記載のポリマー。
  18. 【請求項１８】 １１０℃を超えるガラス転移温度を有する請求項１０〜１
    ７のいずれかに記載のポリマー。
  19. 【請求項１９】 良好な光学的性質を有する請求項１０〜１７のいずれかに
    記載のポリマー。
  20. 【請求項２０】 最終化合物において、１０℃未満のガラス転移点を有する
    請求項１０〜１６のいずれかに記載のポリマー。
  21. 【請求項２１】 射出成形、押出、吹込成形、熱成形および回転成形から選
    択される溶融加工方法によって加工された請求項１０〜２０のいずれかに記載の
    ポリマーを含んでなるポリマー製品。
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