JP2002348310A - 光重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】作業性、経済性、保存安定性に優れた、ＣＴＰ
システムに適合した走査露光用平版印刷版または安価な
短波半導体レーザの発振波長に対し特に高感度な平版印
刷用原版の材料として用いられる光重合性組成物を提供
する。 【解決手段】付加重合可能なエチレン性不飽和結合を有
する化合物及び式（Ｉ）（Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、
Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は各々有機基、Ｌはヘテロ原子を含む２価
の連結基、Ｚはｍ価の連結基、Ｘ^m-はｍ価のアニオン、
ｍは１〜６の整数を表す）で表される多官能オニウム塩
化合物を含有する光重合性組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な光開始系、特
に、高感度でかつ、安定性に優れた光開始系を含有する
感光性組成物に関する。また、本発明は、特に、ディジ
タル信号に基づいた走査露光により製版可能な平版印刷
用原版の材料として優れた感光性組成物に関する。さら
に、例えば、光造形、ホログラフィー、カラーハードコ
ピーといった画像形成や、フォトレジスト等の電子材料
製造分野、インクや塗料、接着剤等の光硬化樹脂材料用
途に利用される。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版印刷版としては親水性支持体
上に親油性の感光性樹脂層を設けた構成を有するＰＳ版
が広く用いられ、その製版方法として、通常は、リスフ
イルムを介してマスク露光（面露光）後、非画像部を溶
解除去することにより所望の印刷版を得ていた。

【０００３】近年、画像情報をコンピュータを用いて電
子的に処理、蓄積、出力する、ディジタル化技術が広く
普及し、それに対応した新しい画像出力方式が種々実用
される様になってきた。その結果レーザ光のような指向
性の高い光をディジタル化された画像情報に従って走査
し、リスフイルムを介す事無く、直接印刷版を製造する
コンピュータ トゥ プレート（ＣＴＰ）技術が望ま
れ、これに適応した印刷版用原版を得ることが重要な技
術課題となっている。

【０００４】このような走査露光可能な平版印刷版を得
る方式の一つとして、従来より、親水性支持体上にもう
けるインク受容性の感光性樹脂層（以下、感光層とい
う）として、感光スピードに優れた光重合性組成物を用
いた構成が提案され、既に上市されている。該構成の原
版は、現像処理が簡便であり、さらに解像度、着肉性、
耐刷性、汚れ性に優れるといった望ましい刷版、印刷性
能を有する。

【０００５】上記光重合性組成物は基本的にはエチレン
性不飽和化合物、光重合開始系及びバインダー樹脂から
なり、画像形成は、光開始系が光吸収し、活性ラジカル
を生成、エチレン性不飽和化合物の付加重合を引き起こ
し、感光層の不溶化を生じるものである。従来の、走査
露光可能な光重合性組成物に関する提案の大部分は、感
光性に優れた光開始系の使用を開示したものであり、例
えば、Bruce M. Monroeら著、Chemical Revue,93,435(1
993).やR.S.Davidson著、Journal of Photochemistry a
nd biology A:Chemistry,73.81(1993)に多く記載されて
いる。

【０００６】これらの光開始系からなる光重合性組成物
の光源としてＡｒレーザー（４８８ｎｍ）やＦＤ−ＹＡ
Ｇレーザー（５３２ｎｍ）の様な長波長の可視光源を用
いた従来のＣＴＰシステムにおいては、製版行程の生産
性をあげるために、さらに高速で書き込む事が望まれて
いるが、光源の出力が十分高くないことや感材の感度が
十分高く無い為に到達されていない。

【０００７】一方、近年、例えば、ＩｎＧａＮ系の材料
を用い、３５０ｎｍから４５０ｎｍ域で連続発振可能な
半導体レーザが実用段階となっている。これらの短波光
源を用いた走査露光システムは、半導体レーザが構造
上、安価に製造出来るため、十分な出力を有しながら、
経済的なシステムを構築できるといった長所を有する。
さらに、従来のＦＤ−ＹＡＧやＡｒレーザを使用するシ
ステムに比較して、より明るいセーフライト下（５００
ｎｍ以下の光をカットした黄色灯下）での作業が可能な
感光域が短波な感材が使用できる。

【０００８】さらに、例えば、J .P. Faussier "Photoi
nitiated Polymerization - Theoryand Applications"
:Rapra Review vol.9, Report, Rapra Technology(199
8)やM. Tsunooka et al., Prog. Polym. Sci., 21, 1(1
996)に記載されるように、感度の高い光開始系を得る事
は、広く、イメージング分野において切望される技術で
ある。

【０００９】従来、比較的感度の高い光開始系として特
定の色素とチタノセン化合物を組み合わせた開始系が開
示されている。特公昭６１−９６２１号では、オキサゾ
リジン酸性核を有する色素とトリアジン光開始剤との組
み合わせが開示されているが、保存安定性が悪く、製造
上問題があった。また、特開平８−２７２０９６号で
は、オキサゾロン酸性核を有する色素とチタノセンの組
み合わせが、特開平１０−１０１７１９号では、５員ヘ
テロ環酸性核を有する色素とチタノセンの組み合わせが
開示されている。これらは確かに高感度であったが十分
ではなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、作業
性、経済性、保存安定性に優れた、ＣＴＰシステムに適
合した走査露光用平版印刷版または安価な短波半導体レ
ーザの発振波長に対し特に高感度な平版印刷用原版の材
料として用いられる光重合性組成物を提供する事にあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）で
表される多官能オニウム塩化合物を含有する光重合組成
物を用いることでCTPシステムに対応した十分な感度を
有する画像記録材料が得られることを見出し、本発明に
到達したものである。本発明における多官能オニウム塩
化合物は、露光により生じた重合開始ラジカルが連結基
の末端で複数個生じるためにそれが架橋剤としても働
き、従来の開始剤を含有した組成物よりも高感度になる
ことを特徴とする。

【００１２】

【化３】

【００１３】（式（Ｉ）中、 Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、
Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は互いに同一または異なってお
り、それぞれ有機基を表す。Ｌは、ヘテロ原子を含む２
価の連結基を表し、Ｚはｍ価の連結基を表す。Ｘ^m-はｍ
価のアニオンを表し、ｍは１〜６の整数を表す。）

【００１４】さらに述べると、上記一般式（Ｉ）で表さ
れる多官能オニウム塩化合物、電子供与型開始剤及び増
感色素からなる３元開始系がより好ましい。また、電子
供与型開始剤としては下記一般式（II）で表されるアニ
オン性化合物が好ましい。

【００１５】

【化４】

【００１６】（式（II）中、Ｙは周期律表の第III族の
元素、Ｂ、ＡｌまたはＧａを表し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およ
びＲ⁴は互いに同一または異なっており、それぞれ有機
基を表す。ただし、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうち少
なくとも１つは置換または非置換のアルキル基である。
Ｚⁿ⁺はｎ価のカチオンを示し、ｎは１〜６の整数を表
す。）

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について詳細
に説明する。本発明の光重合性組成物は、（Ａ）上記一
般式(Ｉ)で表される多官能オニウム塩化合物を少なくと
も一種含有する光重合開始系、（Ｂ）付加重合可能なエ
チレン性不飽和結合を有する化合物を含有し、さらに必
要に応じ（Ｃ）バインダーポリマーを含んでなる。以
下、これらの成分について具体的に説明する。

【００１８】（Ａ）光重合開始系 本発明の光重合性組成物の必須成分である光重合開始系
は、少なくとも１種の多官能オニウム塩化合物を含有
し、より好ましくは電子受容型開始剤及び増感色素を含
有する。本発明における開始系は、主として増感色素が
光吸収し、共存する開始剤からの開始ラジカル発生を促
進するものと考えられる（この様なプロセスを色素増感
という）。

【００１９】（Ａ１）光重合開始剤 本発明では、光重合開始剤として、上記一般式（Ｉ）で
表される多官能オニウム塩化合物を少なくとも１種含有
する。以下、一般式（Ｉ）について詳しく説明する。

【００２０】式（Ｉ）中、好ましくは、Ｒ⁵は水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニ
ル基、または置換アルキニル基を表し、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹は同一であっても異なるものであってもよく、
水素原子、ハロゲン原子または一価の有機残基を表す。
また、Ｒ⁵とＲ⁶、Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹が互い
に結合して環を形成してもよい。

【００２１】Ｒ¹⁰は、好ましくは、水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、ア
ルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換ア
ルキニル基、ヒドロキシル基、置換オキシ基、メルカプ
ト基、置換チオ基、アミノ基または置換アミノ基を表
し、Ｒ¹¹は、好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基ま
たは置換アルキニル基を表す。また、Ｒ¹⁰とＲ¹¹が互い
に結合して環を形成してもよい。

【００２２】Ｘは対アニオンを表す。ｍは好ましくは１
〜４の整数を表す。

【００２３】一般式（Ｉ）におけるＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹は、より好ましくは、それぞれ独立して水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリ
ール基、置換アリール基、アルケニル基、置換アルケニ
ル基、アルキニル基、置換アルキニル基、ヒドロキシル
基、置換オキシ基、メルカプト基、置換チオ基、アミノ
基、置換アミノ基、置換カルボニル基、スルホ基、スホ
ナト基、置換スルフィニル基、置換スルホニル基、ホス
フォノ基、置換ホスフォノ基、ホスフォナト基、シアノ
基、ニトロ基、シリル基のいずれかであるものを使用す
ることができる。また、Ｒ⁵とＲ⁶、Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷と
Ｒ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹、が互いに結合して環を形成してもよ
い。

【００２４】次に、一般式（Ｉ）における、Ｒ⁵の好ま
しい例について詳述する。アルキル基としては炭素原子
数が１から２０までの直鎖状、分岐状または環状のアル
キル基を挙げることができ、その具体例としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロ
ピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
イソペンチル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル
基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチ
ルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、
２−ノルボルニル基等を挙げることができる。これらの
中では、炭素原子数１から１２までの直鎖状、炭素原子
数３から１２までの分岐状、ならびに炭素原子数５から
１０までの環状のアルキル基がより好ましい。

【００２５】置換アルキル基は置換基とアルキレン基と
の結合により構成され、置換基としては、水素を除く一
価の非金属原子団が用いられ、好ましい例としては、ハ
ロゲン原子（−Ｆ、−Ｂｒ、−Ｃｌ、−Ｉ）、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、メルカプト
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルジチオ
基、アリールジチオ基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−
アリールアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−アリー
ルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモ
イルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオキシ
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキシ
基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、ア
シルチオ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミ
ノ基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ′
−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアルキルウレイ
ド基、Ｎ′−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリ
ールウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリールウレ
イド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイ
ド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′
−アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジ
アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジア
ルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ
−アルキルウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−アリール
ウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アルキルウ
レイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アリールウレ
イド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−アルキ
ルウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−
アリールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アリーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−
アルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−ア
リーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−ア
ルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリ
ーロキシカルボニルアミノ基、ホルミル基、アシル基、
カルボキシル基及びその共役塩基基（以下、カルボキシ
ラートと称す）、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
シカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、Ｎ−ア
リールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイ
ル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホ基
（−ＳＯ₃Ｈ）及びその共役塩基基（以下、スルホナト
基と称す）、アルコキシスルホニル基、アリーロキシス
ルホニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルスルフ
ィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイル
基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリ
ールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール
スルフィナモイル基、スルファモイル基、Ｎ−アルキル
スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル
基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリー
ルスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスル
ファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル基及びその共
役塩基基、Ｎ−アルキルスルホニルスルファモイル基
（−ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂（alkyl))及びその共役塩基基、Ｎ
−アリールスルホニルスルファモイル基（−ＳＯ₂ＮＨ
ＳＯ₂（aryl））及びその共役塩基基、Ｎ−アルキルス
ルホニルカルバモイル基（−ＣＯＮＨＳＯ₂（alkyl））
及びその共役塩基基、Ｎ−アリールスルホニルカルバモ
イル基（−ＣＯＮＨＳＯ₂（aryl））及びその共役塩基
基、アルコキシシリル基（−Ｓｉ（Ｏalkyl)₃）、アリ
ーロキシシリル基（−Ｓｉ（Ｏaryl)₃）、ヒドロキシシ
リル基（−Ｓｉ（ＯＨ）₃）及びその共役塩基基、ホス
ホノ基（−ＰＯ₃Ｈ₂）及びその共役塩基基（以下、ホス
ホナト基と称す）、ジアルキルホスホノ基（−ＰＯ₃（a
lkyl）₂）、ジアリールホスホノ基（−ＰＯ₃（ary
l）₂）、アルキルアリールホスホノ基（−ＰＯ₃（alky
l）（aryl））、モノアルキルホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ
（alkyl））及びその共役塩基基（以後、アルキルホス
ホナト基と称す）、モノアリールホスホノ基（−ＰＯ₃
Ｈ（aryl））及びその共役塩基基（以後、アリールホス
ホナト基と称す）、ホスホノオキシ基（−ＯＰＯ₃Ｈ₂）
及びその共役塩基基（以後、ホスホナトオキシ基と称
す）、ジアルキルホスホノオキシ基（−ＯＰＯ₃（alky
l）₂）、ジアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ₃（ary
l）₂）、アルキルアリールホスホノオキシ基（−ＯＰＯ
₃（alkyl)(aryl))、モノアルキルホスホノオキシ基（−
ＯＰＯ₃Ｈ（alkyl））及びその共役塩基基（以後、アル
キルホスホナトオキシ基と称す）、モノアリールホスホ
ノオキシ基（−ＯＰＯ₃Ｈ（aryl））及びその共役塩基
基（以後、アリールホスホナトオキシ基と称す）、シア
ノ基、ニトロ基、アリール基、アルケニル基、アルキニ
ル基が挙げられる。

【００２６】これらの置換基における、アルキル基の具
体例としては、前述のアルキル基が挙げられ、アリール
基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフ
チル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル
基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ブロモフ
ェニル基、クロロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フェ
ノキシフェニル基、アセトキシフェニル基、ベンゾイロ
キシフェニル基、メチルチオフェニル基、フェニルチオ
フェニル基、メチルアミノフェニル基、ジメチルアミノ
フェニル基、アセチルアミノフェニル基、カルボキシフ
ェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカ
ルボニルフェニル基、フェノキシカルボニルフェニル
基、Ｎ−フェニルカルバモイルフェニル基、フェニル
基、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、スルホフェ
ニル基、スルホナトフェニル基、ホスホノフェニル基、
ホスホナトフェニル基などを挙げることができる。ま
た、アルケニル基の例としては、ビニル基、１−プロペ
ニル基、１−ブテニル基、シンナミル基、２−クロロ−
１−エテニル基等が挙げられ、アルキニル基の例として
は、エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、
トリメチルシリルエチニル基、フェニルエチニル基等が
挙げられる。

【００２７】上述のアシル基（Ｒ⁴ＣＯ−）としては、
Ｒ⁴が水素原子及び上記のアルキル基、アリール基、ア
ルケニル基、アルキニル基を挙げることができる。

【００２８】一方、置換アルキル基におけるアルキレン
基としては前述の炭素数１から２０までのアルキル基上
の水素原子のいずれか１つを除し、２価の有機残基とし
たものを挙げることができ、好ましくは炭素原子数１か
ら１２までの直鎖状、炭素原子数３から１２までの分岐
状ならびに炭素原子数５から１０までの環状のアルキレ
ン基を挙げることができる。

【００２９】好ましい置換アルキル基の具体例として
は、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチ
ル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、メト
キシエトキシエチル基、アリルオキシメチル基、フェノ
キシメチル基、メチルチオメチル基、トリルチオメチル
基、エチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル
基、モルホリノプロピル基、アセチルオキシメチル基、
ベンゾイルオキシメチル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバ
モイルオキシエチル基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シエチル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ−メチルベン
ゾイルアミノプロピル基、２−オキソエチル基、２−オ
キソプロピル基、カルボキシプロピル基、メトキシカル
ボニルエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキ
シカルボニルブチル基、エトキシカルボニルメチル基、
ブトキシカルボニルメチル基、アリルオキシカルボニル
メチル基、ベンジルオキシカルボニルメチル基、メトキ
シカルボニルフェニルメチル基、トリクロロメチルカル
ボニルメチル基、アリルオキシカルボニルブチル基、ク
ロロフェノキシカルボニルメチル基、カルバモイルメチ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイルエチル基、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルカルバモイルメチル基、Ｎ−（メトキシフェニ
ル）カルバモイルエチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホ
フェニル）カルバモイルメチル基、スルホプロピル基、
スルホブチル基、スルホナトブチル基、スルファモイル
ブチル基、Ｎ−エチルスルファモイルメチル基、Ｎ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイルプロピル基、Ｎ−トリルス
ルファモイルプロピル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノ
フェニル）スルファモイルオクチル基、

【００３０】

【化５】

【００３１】ホスホノブチル基、ホスホナトヘキシル
基、ジエチルホスホノブチル基、ジフェニルホスホノプ
ロピル基、メチルホスホノブチル基、メチルホスホナト
ブチル基、トリルホスホノヘキシル基、トリルホスホナ
トヘキシル基、ホスホノオキシプロピル基、ホスホナト
オキシブチル基、ベンジル基、フェネチル基、α−メチ
ルベンジル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ｐ
−メチルベンジル基、シンナミル基、アリル基、１−プ
ロペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリル
基、２−メチルプロペニルメチル基、２−プロピニル
基、２−ブチニル基、３−ブチニル基等を挙げることが
できる。

【００３２】アリール基としては１個から３個のベンゼ
ン環が縮合環を形成したもの、ベンゼン環と５員不飽和
環が縮合環を形成したものをあげることができ、具体例
としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フ
ェナントリル基、、インデニル基、アセナブテニル基、
フルオレニル基等を挙げることができ、これらのなかで
は、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。

【００３３】置換アリール基は、置換基がアリール基に
結合したものであり、前述のアリール基の環形成炭素原
子上に置換基として、水素を除く一価の非金属原子団を
有するものが用いられる。好ましい置換基の例としては
前述のアルキル基、置換アルキル基、ならびに、先に置
換アルキル基における置換基として示したものを挙げる
ことができる。

【００３４】これらの置換アリール基の好ましい具体例
としては、ビフェニル基、トリル基、キシリル基、メシ
チル基、クメニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニ
ル基、フルオロフェニル基、クロロメチルフェニル基、
トリフルオロメチルフェニル基、ヒドロキシフェニル
基、メトキシフェニル基、メトキシエトキシフェニル
基、アリルオキシフェニル基、フェノキシフェニル基、
メチルチオフェニル基、トリルチオフェニル基、フェニ
ルチオフェニル基、エチルアミノフェニル基、ジエチル
アミノフェニル基、モルホリノフェニル基、アセチルオ
キシフェニル基、ベンゾイルオキシフェニル基、Ｎ−シ
クロヘキシルカルバモイルオキシフェニル基、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシフェニル基、アセチルアミノフ
ェニル基、Ｎ−メチルベンゾイルアミノフェニル基、カ
ルボキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
アリルオキシカルボニルフェニル基、クロロフェノキシ
カルボニルフェニル基、カルバモイルフェニル基、Ｎ−
メチルカルバモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルカ
ルバモイルフェニル基、Ｎ−（メトキシフェニル）カル
バモイルフェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（スルホフェニ
ル）カルバモイルフェニル基、スルホフェニル基、スル
ホナトフェニル基、スルファモイルフェニル基、Ｎ−エ
チルスルファモイルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルフェニル基、Ｎ−トリルスルファモイルフ
ェニル基、Ｎ−メチル−Ｎ−（ホスホノフェニル）スル
ファモイルフェニル基、ホスホノフェニル基、ホスホナ
トフェニル基、ジエチルホスホノフェニル基、ジフェニ
ルホスホノフェニル基、メチルホスホノフェニル基、メ
チルホスホナトフェニル基、トリルホスホノフェニル
基、トリルホスホナトフェニル基、アリル基、１−プロ
ペニルメチル基、２−ブテニル基、２−メチルアリルフ
ェニル基、２−メチルプロペニルフェニル基、２−プロ
ピニルフェニル基、２−ブチニルフェニル基、３−ブチ
ニルフェニル基等を挙げることができる。

【００３５】アルケニル基としては、上述のものを挙げ
ることができる。置換アルケニル基は、置換基がアルケ
ニル基の水素原子と置き換わり結合したものであり、こ
の置換基としては、上述の置換アルキル基における置換
基が用いられ、一方アルケニル基は上述のアルケニル基
を用いることができる。好ましい置換アルケニル基の例
としては

【００３６】

【化６】

【００３７】等を挙げることができる。アルキニル基と
しては、上述のものを挙げることができる。置換アルキ
ニル基は、置換基がアルキニル基の水素原子と置き換わ
り、結合したものであり、この置換基としては、上述の
置換アルキル基における置換基が用いられ、一方アルキ
ニル基は上述のアルキニル基を用いることができる。

【００３８】次に、一般式（Ｉ）におけるＲ⁶、Ｒ⁷、Ｒ
⁸、Ｒ⁹の好ましい例について詳述する。ハロゲン原子と
してはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子が好ましい。ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、アルケニル基、置換アルケニル基の好ましい例とし
ては、前述のＲ⁵の例として挙げたものを挙げることが
できる。

【００３９】置換オキシ基（Ｒ¹⁴Ｏ−）としては、Ｒ¹⁴
が水素を除く一価の非金属原子団であるものを用いるこ
とができる。好ましい置換オキシ基としては、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、Ｎ−ア
リールカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカル
バモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイルオ
キシ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイルオキ
シ基、アルキルスルホキシ基、アリールスルホキシ基、
ホスホノオキシ基、ホスホナトオキシ基を挙げることが
できる。これらにおけるアルキル基、ならびにアリール
基としては前述のアルキル基、置換アルキル基ならび
に、アリール基、置換アリール基として示したものを挙
げることができる。また、アシルオキシ基におけるアシ
ル基（Ｒ¹⁵ＣＯ−）としては、Ｒ¹⁵が、先に挙げたアル
キル基、置換アルキル基、アリール基ならびに置換アリ
ール基のものを挙げることができる。これらの置換基の
中では、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシルオキシ
基、アリールスルホキシ基がより好ましい。

【００４０】好ましい置換オキシ基の具体例としては、
メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロ
ピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘ
キシルオキシ基、ドデシルオキシ基、ベンジルオキシ
基、アリルオキシ基、フェネチルオキシ基、カルボキシ
エチルオキシ基、メトキシカルボニルエチルオキシ基、
エトキシカルボニルエチルオキシ基、メトキシエトキシ
基、フェノキシエトキシ基、メトキシエトキシエトキシ
基、エトキシエトキシエトキシ基、モルホリノエトキシ
基、モルホリノプロピルオキシ基、アリロキシエトキシ
エトキシ基、フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリル
オキシ基、メシチルオキシ基、クメチルオキシ基、メト
キシフェニルオキシ基、エトキシフェニルオキシ基、ク
ロロフェニルオキシ基、ブロモフェニルオキシ基、アセ
チルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ナフチルオキシ
基、フェニルスルホニルオキシ基、ホスホノオキシ基、
ホスホナトオキシ基等が挙げられる。

【００４１】置換チオ基（Ｒ¹⁶Ｓ−）としてはＲ¹⁶が水
素原子を除く一価の非金属原子団のものを使用できる。
好ましい置換チオ基の例としては、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルジチオ基、アリールジチオ基、
アシルチオ基を挙げることができる。これらにおけるア
ルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、置換
アルキル基、ならびにアリール基、置換アリール基とし
て示したものを挙げることができ、アシルチオ基におけ
るアシル基（Ｒ¹⁵ＣＯ−）のＲ¹⁵は前述のとおりであ
る。これらの中ではアルキルチオ基、ならびにアリール
チオ基がより好ましい。好ましい置換チオ基の具体例と
しては、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ
基、エトキシエチルチオ基、カルボキシエチルチオ基、
メトキシカルボニルチオ基等が挙げられる。

【００４２】置換アミノ基（Ｒ¹⁷ＮＨ−、（Ｒ¹⁸）（Ｒ
¹⁹）Ｎ−）としては、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹が水素原子を除
く一価の非金属原子団のものを使用できる。置換アミノ
基の好ましい例としては、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジアリールアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリール
アミノ基、アシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ
基、Ｎ−アリールアシルアミノ基、ウレイド基、Ｎ′−
アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアルキルウレイド
基、Ｎ′−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリー
ルウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリールウレイ
ド基、Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ−アリールウレイド
基、Ｎ′−アルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′−
アルキル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジア
ルキル−Ｎ−アルキルウレイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアル
キル−Ｎ−アリールウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−
アルキルウレイド基、Ｎ′−アリール−Ｎ−アリールウ
レイド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アルキルウレ
イド基、Ｎ′，Ｎ′−ジアリール−Ｎ−アリールウレイ
ド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−アルキル
ウレイド基、Ｎ′−アルキル−Ｎ′−アリール−Ｎ−ア
リールウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
リーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−ア
ルコキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリ
ーロキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アル
コキシカルボニルアミノ基、Ｎ−アリール−Ｎ−アリー
ロキシカルボニルアミノ基が挙げられる。これらにおけ
るアルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、
置換アルキル基、ならびにアリール基、置換アリール基
として示したものを挙げることができ、アシルアミノ
基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシル
アミノ基におけるアシル基（Ｒ¹⁵ＣＯ−）のＲ¹⁵は前述
のとおりである。

【００４３】これらのうち、より好ましいものとして
は、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
基、Ｎ−アリールアミノ基、アシルアミノ基が挙げられ
る。好ましい置換アミノ基の具体例としては、メチルア
ミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、モルホリ
ノ基、ピペリジノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、フ
ェニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、アセチルアミノ
基等が挙げられる。

【００４４】置換カルボニル基（Ｒ²⁰−ＣＯ−）として
は、Ｒ²⁰が一価の非金属原子団のものを使用できる。置
換カルボニル基の好ましい例としては、ホルミル基、ア
シル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リーロキシカルボニル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、Ｎ−Ｎ−ジアルキルカルバモイル
基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリール
カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモ
イル基が挙げられる。これらにおけるアルキル基、アリ
ール基としては前述のアルキル基、置換アルキル基、な
らびにアリール基、置換アリール基として示したものを
挙げることができる。

【００４５】これらの内、より好ましい置換基として
は、ホルミル基、アシル基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カルバモ
イル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ′，Ｎ−ジア
ルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基が
挙げられ、さらにより好ましいものとしては、ホルミル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基ならびにアリー
ロキシカルボニル基が挙げられる。好ましい置換カルボ
ニル基の具体例としては、ホルミル基、アセチル基、ベ
ンゾイル基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基、
アリルオキシカルボニル基、Ｎ−メチルカルバモイル
基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカ
ルバモイル基、モルホリノカルボニル基等が挙げられ
る。

【００４６】置換スルフィニル基（Ｒ²¹−ＳＯ−）とし
てはＲ²¹が一価の非金属原子団のものを使用できる。好
ましい例としては、アルキルスルフィニル基、アリール
スルフィニル基、スルフィナモイル基、Ｎ−アルキルス
ルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルフィナモイ
ル基、Ｎ−アリールスルフィナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジア
リールスルフィナモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルスルフィナモイル基が挙げられる。これらにおけるア
ルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、置換
アルキル基、ならびにアリール基、置換アリール基とし
て示したものを挙げることができる。これらのうち、よ
り好ましい例としてはアルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基が挙げられる。このような置換スルフ
ィニル基の具体例としては、ヘキシルスルフィニル基、
ベンジルスルフィニル基、トリルスルフィニル基等が挙
げられる。

【００４７】置換スルホニル基（Ｒ²⁵−ＳＯ₂−）とし
ては、Ｒ²⁵が一価の非金属原子団のものを使用できる。
より好ましい例としては、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基を挙げることができる。これらにおけ
るアルキル基、アリール基としては前述のアルキル基、
置換アルキル基、ならびにアリール基、置換アリール基
として示したものを挙げることができる。このような、
置換スルホニル基の具体例としては、ブチルスルホニル
基、クロロフェニルスルホニル基等が挙げられる。

【００４８】スルホナト基（ＳＯ₃ ^-）は前述のとおり、
スルホ基（−ＳＯ₃Ｈ）の共役塩基陰イオン基を意味
し、通常は対陽イオンと共に使用されるのが好ましい。
このような対陽イオンとしては、一般に知られるもの、
すなわち、種々のオニウム類（アンモニウム類、スルホ
ニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム類、アジニウ
ム類等）、ならびに金属イオン類（Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｃ
ａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。

【００４９】置換ホスホノ基とはホスホノ基上の水酸基
の一つもしくは二つが他の有機オキソ基によって置換さ
れたものを意味し、好ましい例としては、前述のジアル
キルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、アルキルアリ
ールホスホノ基、モノアルキルホスホノ基、モノアリー
ルホスホノ基が挙げられる。これらの中ではジアルキル
ホスホノ基、ならびにジアリールホスホノ基がより好ま
しい。このような具体例としては、ジエチルホスホノ
基、ジブチルホスホノ基、ジフェニルホスホノ基等が挙
げられる。

【００５０】ホスホナト基（−ＰＯ₃ ^2-、−ＰＯ₃Ｈ^-）
とは前述のとおり、ホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ₂）の、酸第
一解離もしくは、酸第二解離に由来する共役塩基陰イオ
ン基を意味する。通常は対陽イオンと共に使用されるの
が好ましい。このような対陽イオンとしては、一般に知
られるもの、すなわち、種々のオニウム類（アンモニウ
ム類、スルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム
類、アジニウム類等）、ならびに金属イオン類（Ｎ
ａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。

【００５１】置換ホスホナト基とは前述の置換ホスホノ
基の内、水酸基を一つ有機オキソ基に置換したものの共
役塩基陰イオン基であり、具体例としては、前述のモノ
アルキルホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ(alkyl)）、モノアリー
ルホスホノ基（−ＰＯ₃Ｈ(aryl)の共役塩基を挙げるこ
とができる。通常は対陽イオンと共に使用されるのが好
ましい。このような対陽イオンとしては、一般に知られ
るもの、すなわち、種々のオニウム類（アンモニウム
類、スルホニウム類、ホスホニウム類、ヨードニウム
類、アジニウム類等）、ならびに金属イオン類（Ｎ
ａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺、Ｚｎ²⁺等）が挙げられる。

【００５２】シリル基（（Ｒ²³）（Ｒ²⁴）（Ｒ²⁵）Ｓｉ
−）としては、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵が一価の非金属原子団
のものを使用できるが、好ましい例としては前述のアル
キル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基
のものを挙げることができる。好ましいシリル基の例と
しては、トリメチルシリル基、トリブチルシリル基、ｔ
−ブチルジメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基
等を挙げることができる。

【００５３】以上挙げたＲ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹の例の内、
より好ましいものとしては、水素原子、ハロゲン原子
（−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ）、アルキル基、置換ア
ルキル基、アリール基、置換アリール基、置換オキシ
基、置換チオ基、置換アミノ基、置換カルボニル基、ス
ルホ基、スルホナト基、シアノ基が挙げられ、さらによ
り好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
置換アルキル基、アリール基、置換カルボニル基を挙げ
ることができる。

【００５４】次に、Ｒ⁵とＲ⁶、Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ
⁸とＲ⁹が互いに結合して環を形成する場合の例を示す。
このような例としては、Ｒ⁵とＲ⁶、Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷と
Ｒ⁸、Ｒ ⁸とＲ⁹が互いに結合して飽和、もしくは不飽和
の脂肪族環を形成するものを挙げることができ、好まし
くは、これが結合している炭素原子と共同して、５員
環、６員環、７員環および８員環の脂肪族環を形成する
ものを挙げることができる。さらに、より好ましくは、
５員環、６員環の脂肪族環を挙げることができる。ま
た、これらは更に、これらを構成する炭素原子上に置換
基を有していても良く（置換基の例としては、先に
Ｒ⁸、Ｒ¹⁰の例として挙げた、置換アルキル基における
置換基の例を挙げることができる）、また、環構成炭素
の一部が、ヘテロ原子（酸素原子、硫黄原子、窒素原子
等）で置換されていてもよい。またさらに、この脂肪族
環の一部が芳香族環の一部を形成していてもよい。これ
らの好ましい具体例としては、シクロペンタン環、シク
ロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、
シクロ−１，３−ジオキサペンタン環、シクロペンテン
環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロオク
テン環、シクロ−１，３−ジオキサペンテン環、シクロ
−１，３−ジオキサヘキセン環、シクロヘキサジエン
環、ベンゾシクロヘキセン環、ベンゾシクロヘキサシエ
ン環、テトラヒドロピラノン環等を挙げることができ
る。

【００５５】Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁸とＲ⁹が互いに結
合して芳香族環を形成する例としては、これらが結合す
る炭素原子を含むピリジン環と協同して、キノリン環、
イソキノリン環、アクリジン環、フェナントリジン環、
ベンズキノリン環、ベンズイソキノリン環をなすものを
挙げることができ、より好ましくはキノリン環をなすも
のが挙げられる。また、これらは構成する炭素原子上に
置換基を有していてもよい（置換基の例としては、前述
の置換アルキル基上の置換基を挙げることができる）。

【００５６】次に、Ｒ¹⁰の好ましい例について詳述す
る。アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニ
ル基、置換アルキニル基、ヒドロキシル基、置換オキシ
基、メルカプト基、置換チオ基、アミノ基、ならびに置
換アミノ基の好ましい例としては、前述のＲ⁵、Ｒ⁶、Ｒ
⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹の例として挙げたものを挙げることができ
る。Ｒ¹⁰のより好ましいものは、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール基、アルケニル基で
ある。

【００５７】次に、Ｒ¹¹の好ましい例について詳述す
る。ハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
原子が好ましい。アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、ならびに置換アルキニル基の好まし
い例としては、前述のＲ⁵の例として挙げたものを挙げ
ることができる。Ｒ¹¹のより好ましいものは、水素原
子、アルキル基である。

【００５８】また、Ｒ¹⁰とＲ¹¹が互いに結合して飽和ま
たは不飽和の脂肪族環を形成してもよく、好ましくは、
これが結合している炭素原子と共同して、５員環、６員
環、７員環および８員環の脂肪族環を形成するものを挙
げることができる。さらに、より好ましくは、５員環、
６員環の脂肪族環を挙げることができる。また、これら
は更に、これらを構成する炭素原子上に置換基を有して
いてもよく（置換基の例としては、先に挙げた、置換ア
ルキル基における置換基の例を挙げることができる）、
また、環構成炭素の一部が、ヘテロ原子（酸素原子、硫
黄原子、窒素原子等）で置換されていてもよい。また更
に、この脂肪族環の一部が芳香族環の一部を形成してい
てもよい。これらの好ましい具体例としては、シクロペ
ンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シク
ロオクタン環、シクロ−１，３−ジオキサペンタン環、
シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン
環、シクロオクテン環、シクロ−１，３−ジオキサペン
テン環、シクロ−１，３−ジオキサヘキセン環、シクロ
ヘキサジエン環、ベンゾシクロヘキセン環、ベンゾシク
ロヘキサジエン環、ペルヒドロピラノン環等を挙げるこ
とができる。

【００５９】次に、一般式（Ｉ）におけるＬについて説
明する。Ｌはヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、具
体的には以下の部分構造を有するものである。

【００６０】

【化７】

【００６１】ここで、「以下の部分構造を有する」と
は、連結基、あるいは末端基としてのＬが上記部分構造
を少なくとも１つ有することを意味し、上記部分構造を
複数有するものであってもよい。従って、Ｌは、上記部
分構造自体であってもよく、さらにこれらを複数個連結
した基、或いは、上記部分構造と他の炭化水素基等をと
を連結した基等であってもよい。特に好ましいＬ′の具
体例としては、以下に示す構造が挙げられる。

【００６２】

【化８】

【００６３】次に、一般式（Ｉ）におけるＺについて説
明する。Ｚはｍ価の連結基を表し、具体的には以下の部
分構造を有するものが挙げられる。

【００６４】

【化９】

【００６５】

【化１０】

【００６６】

【化１１】

【００６７】

【化１２】

【００６８】

【化１３】

【００６９】

【化１４】

【００７０】

【化１５】

【００７１】

【化１６】

【００７２】

【化１７】

【００７３】

【化１８】

【００７４】次に一般式（Ｉ）における対アニオンＺ^-
の好ましい例について詳述する。Ｚ^-の好ましい例とし
ては、ハロゲン化物イオン（Ｆ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、
Ｉ^-）、スルホン酸イオン、有機ホウ素アニオン、過塩
素酸イオン（ＣｌＯ₄ ^-）ならびに下記一般式（ａ）また
は（ｂ）で表されるアニオンが挙げられる。

【００７５】ＭＸ_r （ａ） ＭＸ_r-1（ＯＨ） （ｂ） （式中、Ｍは、ホウ素原子、リン原子、砒素原子、また
はアンチモン原子を表し、Ｘは、ハロゲン原子を表し、
ｒは４〜６の整数を表す。）

【００７６】スルホン酸イオンの好ましい例としては、
メタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、
ｐ−トルエンスルホン酸イオン（ＴｓＯ^-）、ｐ−スチ
レンスルホン酸イオン、β−ナフトキノン−４−スルホ
ン酸イオン、アントラキノン−１，５−ジスルホン酸イ
オン、アントラキノン−１，８−ジスルホン酸イオン、
アントラキノン−１−スルホン酸イオン、アントラキノ
ン−２−スルホン酸イオン、キノリン−８−スルホン酸
イオン、ヒドロキノンスルホン酸イオン、１，５−ナフ
タレンジスルホン酸イオン、１−ナフタレンスルホン酸
イオン、２−ナフタレンスルホン酸イオン、２−アミノ
−１−ナフタレンスルホン酸イオン、２−ナフトール−
６−スルホン酸イオン、ジブチルナフタレンスルホン酸
イオン、ナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸イオ
ン、ｍ−ベンゼンジスルホン酸イオン、ｐ−フェノール
スルホン酸イオン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５
−スルホン酸イオン、４−アセチルベンゼンスルホン酸
イオン、４−ニトロトルエン−２−スルホン酸イオン、
ｏ−ベンズアルデヒドスルホン酸イオン、ジフェニルア
ミン−４−スルホン酸イオン、ベンズアルデヒド−２，
４−ジスルホン酸イオン、メシチレンスルホン酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、クロロスル
ホン酸イオン、フルオロスルホン酸イオン、９，１０−
ジメトキシアントラセン−２−スルホン酸イオン等が挙
げられる。

【００７７】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の好
ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】

【表３】

【００８１】

【表４】

【００８２】

【表５】

【００８３】また、本発明の光重合開始剤としては、そ
の他以下に挙げる化合物、（ａ）芳香族ケトン類、
（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）チオ化合物、（ｅ）ヘキサ
アリールビイミダゾール化合物、（ｆ）ケトオキシム化
合物、（ｇ）アジニウム化合物、（ｈ）活性エステル化
合物、（ｉ）メタロセン化合物、（ｊ）炭素ハロゲン結
合を有する化合物、（ｋ）ボレート類化合物、を２種以
上混合して用いることができる。

【００８４】本発明に用いられる電子移動型開始剤の一
例である（ａ）芳香族ケトン類の好ましい例としては、
「RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLO
GY」J. P. FOUASSIER J. F. RABEK (1993)、p.77〜117
記載のベンゾフェノン骨格或いはチオキサントン骨格を
有する化合物、例えば

【００８５】

【化１９】

【００８６】

【化２０】

【００８７】

【化２１】

【００８８】等が挙げられる。より好ましい（ａ）芳香
族ケトン類の例としては、特公昭４７−６４１６号記載
のα−チオベンゾフェノン化合物、特公昭４７−３９８
１号記載のベンゾインエーテル化合物、例えば、

【００８９】

【化２２】

【００９０】特公昭４７−２２３２６号記載のα−置換
ベンゾイン化合物、例えば、

【００９１】

【化２３】

【００９２】特公昭４７−２３６６４号記載のベンゾイ
ン誘導体、特開昭５７−３０７０４号記載のアロイルホ
スホン酸エステル、特公昭６０−２６４８３号記載のジ
アルコキシベンゾフェノン、例えば、

【００９３】

【化２４】

【００９４】特公昭６０−２６４０３号、特開昭６２−
８１３４５号記載のベンゾインエーテル類、例えば、

【００９５】

【化２５】

【００９６】特公平１−３４２４２号、米国特許第４，
３１８，７９１号、ヨーロッパ特許０２８４５６１Ａ１
号記載のα−アミノベンゾフェノン類、例えば、

【００９７】

【化２６】

【００９８】特開平２−２１１４５２号記載のｐ−ジ
（ジメチルアミノベンゾイル）ベンゼン、例えば、

【００９９】

【化２７】

【０１００】特開昭６１−１９４０６２記載のチオ置換
芳香族ケトン、例えば、

【０１０１】

【化２８】

【０１０２】特公平２−９５９７号記載のアシルホスフ
ィンスルフィド、例えば、

【０１０３】

【化２９】

【０１０４】特公平２−９５９６号記載のアシルホスフ
ィン、例えば、

【０１０５】

【化３０】

【０１０６】特公昭６３−６１９５０号記載のチオキサ
ントン類、特公昭５９−４２８６４号記載のクマリン類
等を挙げることができる。

【０１０７】本発明に使用される電子移動型開始剤の他
の例である（ｃ）「有機過酸化物」としては、分子中に
酸素−酸素結合を１個以上有する有機化合物のほとんど
全てが含まれるが、その例としては、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイ
ド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチル
アセトンパーオキサイド、１，１−ビス（ターシャリイ
ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス（ターシャリイブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ターシャリイブチ
ルパーオキシ）ブタン、ターシャリイブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメタン
ハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−
テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジターシ
ャリイブチルパーオキサイド、ターシャリイブチルクミ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス（タ
ーシャリイブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリイブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、２，５−キサノイルパーオキサイ
ド、過酸化こはく酸、過酸化ベンゾイル、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド、メタ−トルオイルパー
オキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネー
ト、ジメトキシイソプロピルパーオキシカーボネート、
ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカ
ーボネート、ターシャリイブチルパーオキシアセテー
ト、ターシャリイブチルパーオキシピバレート、ターシ
ャリイブチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリ
イブチルパーオキシオクタノエート、ターシャリイブチ
ルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエー
ト、ターシャリイブチルパーオキシラウレート、ターシ
ャリーカーボネート、３，３′４，４′−テトラ−（ｔ
−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，
３′４，４′−テトラ−（ｔ−アミルパーオキシカルボ
ニル）ベンゾフェノン、３，３′４，４′−テトラ−
（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、３，３′４，４′−テトラ−（ｔ−オクチルパーオ
キシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′４，４′−
テトラ−（クミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、３，３′４，４′−テトラ−（ｐ−イソプロピルク
ミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、カルボニ
ルジ（ｔ−ブチルパーオキシ二水素二フタレート）、カ
ルボニルジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ二水素二フタレー
ト）等が挙げられる。

【０１０８】これらの中で、３，３′４，４′−テトラ
−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノ
ン、３，３′４，４′−テトラ−（ｔ−アミルパーオキ
シカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′４，４′−テ
トラ−（ｔ−ヘキシルパーオキシカルボニル）ベンゾフ
ェノン、３，３′４，４′−テトラ−（ｔ−オクチルパ
ーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′４，
４′−テトラ−（クミルパーオキシカルボニル）ベンゾ
フェノン、３，３′４，４′−テトラ−（ｐ−イソプロ
ピルクミルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、ジ
−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレートなどの過酸化
エステル系が好ましい。

【０１０９】本発明で使用される成分電子移動型開始剤
としての（ｄ）チオ化合物は、下記一般式〔VI〕で示さ
れる化合物が好ましい。

【０１１０】

【化３１】

【０１１１】（式〔VI〕中、Ｒ²⁹はアルキル基、アリー
ル基または置換アリール基を示し、Ｒ³⁰は水素原子また
はアルキル基を示す。また、Ｒ²⁹とＲ³⁰は互いに結合し
て、酸素、硫黄および窒素原子から選ばれたヘテロ原子
を含んでもよい５員ないし７員環を形成するのに必要な
非金属原子群を示す。）

【０１１２】上記一般式〔VI〕におけるＲ²⁹のアルキル
基としては炭素原子数１〜４個のものが好ましい。また
Ｒ³⁰のアリール基としてはフェニル、ナフチルのような
炭素原子数６〜１０個のものが好ましく、置換アリール
基としては、上記のようなアリール基に塩素原子のよう
なハロゲン原子、メチル基のようなアルキル基、メトシ
キ基、エトキシ基のようなアルコキシ基で置換されたも
のが含まれる。

【０１１３】Ｒ³⁰は、好ましくは炭素原子数１〜４個の
アルキル基である。一般式〔VI〕で示されるチオ化合物
の具体例としては、下記に示すような化合物が挙げられ
る。

【０１１４】

【表６】

【０１１５】本発明に使用される電子移動型開始剤の他
の例である（ｅ）ヘキサアリールビイミダゾールとして
は、特公昭４５−３７３７７号、特公昭４４−８６５１
６号記載のロフィンダイマー類、例えば、２，２′−ビ
ス（ｏ−クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テト
ラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス（ｏ−ブロ
モフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビ
イミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフェ
ニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダ
ゾール、２，２′−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイ
ミダゾール、２，２′−ビス（ｏ，ｏ′−ジクロロフェ
ニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルビイミダ
ゾール、２，２′−ビス（ｏ−ニトロフェニル）−４，
４′，５，５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，
２′−ビス（ｏ−メチルフェニル）−４，４′，５，
５′−テトラフェニルビイミダゾール、２，２′−ビス
（ｏ−トリフルオロフェニル）−４，４′，５，５′−
テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。

【０１１６】本発明で使用される電子移動開始剤の他の
例である（ｆ）ケトオキシムエステルとしては、３−ベ
ンゾイロキシイミノブタン−２−オン、３−アセトキシ
イミノブタン−２−オン、３−プロピオニルオキシイミ
ノブタン−２−オン、２−アセトキシイミノペンタン−
３−オン、２−アセトキシイミノ−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、２−ベンゾイロキシイミノ−１−フェニ
ルプロパン−１−オン、３−ｐ−トルエンスルホニルオ
キシイミノブタン−２−オン、２−エトキシカルボニル
オキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙
げられる。

【０１１７】本発明の電子移動開始剤の他の例である
（ｇ）アジニウム塩化合物の例としては、特開昭６３−
１３８３４５号、特開昭６３−１４２３４５号、特開昭
６３−１４２３４６号、特開昭６３−１４３５３７号な
らびに特公昭４６−４２３６３号記載のＮ−Ｏ結合を有
する化合物群を挙げることができる。

【０１１８】電子移動開始剤の他の例である（ｈ）活性
エステル化合物の例としては特公昭６２−６２２３記載
のイミドスルホネート化合物、特公昭６３−１４３４０
号、特開昭５９−１７４８３１号記載の活性スルホネー
ト類を挙げることができる。

【０１１９】光重合開始剤の他の例である（ｉ）メタロ
セン化合物の例としては、特開昭５９−１５２３９６
号、特開昭６１−１５１１９７号、特開昭６３−４１４
８４号、特開平２−２４９号、特開平２−４７０５号記
載のチタノセン化合物ならびに、特開平１−３０４４５
３号、特開平１−１５２１０９号記載の鉄−アレーン錯
体を挙げることができる。

【０１２０】上記チタノセン化合物の具体例としては、
ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ
−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−
シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，
６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペン
タジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフル
オロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔ
ｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イ
ル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−２，６−ジフル
オロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔ
ｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−
メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，
４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−メ
チルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，
６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシク
ロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフ
ェニ−１−イル、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス
（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニ
ル）チタニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（メチルスルホンアミド）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチルビアロイル−
アミノ）フェニル〕チタン、

【０１２１】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルアセチルアミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メチルアセチルアミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルプロピオ
ニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチル
−（２，２−ジメチルブタノイル）アミノ）フェニル〕
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−
ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（２，２−ジメチルブ
タノイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−
ペンチル−（２，２−ジメチルブタノイル）アミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル）−（２，
２−ジメチルブタノイル）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−メチルブチリルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−メチルペンタノイルアミノ）フェニル〕チタ
ン、

【０１２２】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルシクロヘキシルカル
ボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチ
ルイソブチリルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シク
ロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−エチルアセチルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（２，２，５，５−テトラメチル−１，２，５−ア
ザジシロリジニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（オクチルスルホンアミド）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（４−トリルスルホンアミド）フェニル〕チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（４−ドデシルフェニルスルホニルアミ
ド）フェニル〕チタン、

【０１２３】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（４−（１−ペンチルヘプチル）
フェニルスルホニルアミド）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（エチルスルホニルアミド）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（（４−ブロモフェニル）−スルホニルアミド）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（２−ナフチルスルホニル
アミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ヘキサデシルス
ルホニルアミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メ
チル−（４−ドデシルフェニル）スルホニルアミド）フ
ェニル〕チタン、

【０１２４】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−メチル−４−（１−ペンチ
ルヘプチル）フェニル）スルホニルアミド）〕チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４−トリル）−スルホニル
アミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ピロリジン−
２，５−ジオニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（３，４−ジメチル−３−ピロリジン−２，５−ジ
オニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（フタル
イミド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−イソブトキシカル
ボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（エトキシ
カルボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（（２
−クロロエトキシ）−カルボニルアミノ）フェニル〕チ
タン、

【０１２５】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（フェノキシカルボニルアミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（３−フェニルチオウレイ
ド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３−ブチルチオウレ
イド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３−フェニルウ
レイド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３−ブチルウレ
イド）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ，Ｎ−ジアセ
チルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３，３−ジ
メチルウレイド）フェニル〕チタン、

【０１２６】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（アセチルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（ブチリルアミノ）フェニル〕チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（デカノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（オクタデカノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（イソブチリルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（２−エチルヘキサノイルアミノ）フェニル〕チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（２−メチルブタノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（ピバロイルアミノ）フェニル〕
チタン、

【０１２７】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチルブタノイルア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２−エチル−２
−メチルヘプタノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（シクロヘキシルカルボニルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパ
ノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３−フェ
ニルプロパノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（２−クロロメチル−２−メチル−３−クロロプロパノ
イルアミノ）フェニル〕チタン、

【０１２８】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（３，４−キシロイルアミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（４−エチルベンゾイルア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２，４，６−メ
シチルカルボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ
−（３−フェニルプロピル）ベンゾイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−エチルヘプチル）−
２，２−ジメチルペンタノイルアミノ〕フェニルチタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−（４−トルイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチルベン
ゾイルアミノ）フェニル〕チタン、

【０１２９】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチルピバ
ロイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（オ
クソラニ−２−イルメチル）ベンゾイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−エチルヘプチル）−
２，２−ジメチルブタノイルアミノ）フェニル〕チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロピル−（４−ト
ルイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−
（オクソラニ−２−イルメチル）−（４−トルイル）ア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−トル
イルメチル）ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、

【０１３０】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−トルイルメチル）−
（４−トルイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−ブチルベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（Ｎ−ブチル−（４−トルイル）アミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４−トルイ
ル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２，
４−ジメチルペンチル）−２，２−ジメチルブタノイル
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２，４−ジメチ
ルペンチル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）
フェニル〕チタン、

【０１３１】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（（４−トルイル）アミノ）フェ
ニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチルペンタ
ノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（２，２−
ジメチル−３−エトキシプロパノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（２，２−ジメチル−３−アリル
オキシプロパノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−アリルアセチルアミノ）フェニル〕チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（２−エチルブタノイルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチルベンゾイル
アミノ）フェニル〕チタン、

【０１３２】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−
（４−トルイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−（２−エチルヘキシル）ベンゾイルアミノ）フェ
ニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソプロピルベンゾ
イルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−
フェニルプロピル）−２，２−ジメチルペンタノイル）
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシルベ
ンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シ
クロヘキシルメチル−２，２−ジメチルペンタノイル）
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチルベン
ゾイルアミノ）フェニル〕チタン、

【０１３３】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）−
２，２−ジメチルペンタノイル）アミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−２，２−ジメチルペン
タノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イ
ソプロピル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロ
ピル）ピバロイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−ブチル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、

【０１３４】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベンジルベンゾイルアミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベンジル−（４
−トルイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ
−（２−メトキシエチル）−（４−トルイル）アミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−メチルフェニ
ルメチル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチ
ル）−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−
（２−エチル−２−メチルヘプタノイル）アミノ）フェ
ニル〕チタン、

【０１３５】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（４−クロロベン
ゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘ
キシル−（２−エチル−２−メチルブタノイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシル
−２，２−ジメチルペンタノイル）アミノ）フェニル〕
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−
ジフルオロ−３−（Ｎ−（オクソラニ−２−イルメチ
ル）−２，２−ジメチルペンタノイル）アミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシル−（４−ク
ロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シ
クロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−シクロヘキシル−（２−クロロベンゾイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（３，３−ジメチル−
２−アゼチジノニ−１−イル）フェニル〕チタン、

【０１３６】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−イソシアナトフェニル）チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（Ｎ−エチル−（４−トリルスルホニル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４
−トリルスルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−ブチル−（４−トリルスルホニル）アミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−（４−
トリルスルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−ブチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプ
ロパノイル）アミノ）フェニル〕チタン、

【０１３７】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３−フェニルプロパノイ
ル）−２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）ア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキ
シルメチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノ
イル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソ
ブチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイ
ル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（２−
クロロメチル−２−メチル−３−クロロプロパノイル）
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（ブチルチオカル
ボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（フェニル
チオカルボニルアミノ）フェニル〕チタン、

【０１３８】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−イソシアナトフェニル）チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（Ｎ−エチル−（４−トリルスルホニル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（４
−トリルスルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−ブチル−（４−トリルスルホニル）アミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−（４−
トリルスルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（Ｎ−ブチル−（２，２−ジメチル−３−クロロプ
ロパノイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ
−（３−フェニルプロパノイル）−２，２−ジメチル−
３−クロロプロパノイル）アミノ）フェニル〕チタン、

【０１３９】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−
（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソブチル−
（２，２−ジメチル−３−クロロプロパノイル）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（２−クロロメチ
ル−２−メチル−３−クロロプロパノイル）アミノ）フ
ェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（ブチルチオカルボニルア
ミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（フェニルチオカ
ルボニルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−
（Ｎ−ヘキシル−２，２−ジメチルブタノイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、

【０１４０】ビス（メチルシクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−２，２−
ジメチルペンタノイルアミノ）フェニル〕チタン、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフル
オロ−３−（Ｎ−エチルアセチルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−エチルプロピオニルアミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（トリメチルシリルペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチ
ル−２，２−ジメチルプロパノイルアミノ）フェニル〕
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−
ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−メトキシエチル）−トリ
メチルシリルアミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ
−ブチルヘキシルジメチルシリルアミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（Ｎ−エチル−（１，１，２，−トリメ
チルプロピル）ジメチルシリルアミノ）フェニル〕チタ
ン、

【０１４１】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（３−エトキシメチル−３−メチ
ル−２−アゼチオジノニ−１−イル）フェニル〕チタ
ン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフ
ルオロ−３−（３−アリルオキシメチル−３−メチル−
２−アゼチジノニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス
（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−
３−（３−クロロメチル−３−メチル−２−アゼチジノ
ニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベン
ジル−２，２−ジメチルプロパノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（５，５−ジメチル−２−ピロリ
ジノニ−１−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（６，
６−ジフェニル−２−ピペリジノニ−１−イル）フェニ
ル〕チタン、

【０１４２】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２，３−ジヒドロ−１，
２−ベンジソチアゾロ−３−オン（１，１−ジオキシ
ド）−２−イル）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘ
キシル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕
チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−
ジフルオロ−３−（Ｎ−ヘキシル−（２−クロロベンゾ
イル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタ
ジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−イソ
プロピル−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（４−メチルフェニルメチ
ル）−（４−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕チ
タン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジ
フルオロ−３−（Ｎ−（４−メチルフェニルメチル）−
（２−クロロベンゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、

【０１４３】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ブチル−（４−クロロベン
ゾイル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペン
タジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−ベ
ンジル−２，２−ジメチルペンタノイルアミノ）フェニ
ル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（２−エチルヘキシル）−
４−トリル−スルホニル）アミノ）フェニル〕チタン、
ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオ
ロ−３−（Ｎ−（３−オキサヘプチル）ベンゾイルアミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，６−ジオ
キサデシル）ベンゾイルアミノ）フェニル〕チタン、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，６−ジフルオロ
−３−（トリフルオロメチルスルホニル）アミノ）フェ
ニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（トリフルオロアセチルア
ミノ）フェニル〕チタン、

【０１４４】ビス（シクロペンタジエニル）ビス〔２，
６−ジフルオロ−３−（２−クロロベンゾイル）アミ
ノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）
ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（４−クロロベンゾイ
ル）アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジ
エニル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，
６−ジオキサデシル）−２，２−ジメチルペンタノイル
アミノ）フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−（３，７−
ジメチル−７−メトキシオクチル）ベンゾイルアミノ）
フェニル〕チタン、ビス（シクロペンタジエニル）ビス
〔２，６−ジフルオロ−３−（Ｎ−シクロヘキシルベン
ゾイルアミノ）フェニル〕チタン、等を挙げることがで
きる。

【０１４５】電子移動開始剤の一例である（ｊ）炭素ハ
ロゲン結合を有する化合物の好ましい例としては、下記
一般式〔VII〕から〔XIII〕で表される化合物を挙げる
ことができる。

【０１４６】

【化３２】

【０１４７】（式〔VII〕中、Ｘ²はハロゲン原子を表
す。Ｙ²は−ＣＸ²、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ^{3 2}−ＮＲ³²また
は−ＯＲ³²を表す。ここでＲ³²はアルキル基、置換アル
キル基、アリール基または置換アリール基を表す。Ｒ³¹
は−ＣＸ²、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基または置換アルケニル基を表す。）

【０１４８】

【化３３】

【０１４９】（式〔VIII〕中、Ｒ³³は、アルキル基、置
換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリ
ール基、置換アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ
基、置換アルコキシル基、ニトロ基又はシアノ基であ
り、Ｘ²はハロゲン原子であり、ｎは１〜３の整数であ
る。）

【０１５０】

【化３４】

【０１５１】（式〔IX〕中、Ｒ³⁴は、アリール基又は置
換アリール基であり、Ｒ³⁵は

【０１５２】

【化３５】

【０１５３】又はハロゲンであり、Ｚ²は−Ｃ（＝Ｏ）
−、−Ｃ（＝Ｓ）−又は−ＳＯ₂−であり、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷
はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換ア
ルケニル基、アリール基又は置換アリール基であり、Ｒ
³⁸は一般式〔VII〕中のＲ³²と同じであり、Ｘ³はハロゲ
ン原子であり、ｍは１又は２である。）

【０１５４】

【化３６】

【０１５５】（式〔Ｘ〕中、Ｒ³⁹は置換されていてもよ
いアリール基又は複素環式基であり、Ｒ⁴⁰は炭素原子１
〜３個を有するトリハロアルキル基又はトリハロアルケ
ニル基であり、ｐは１、２又は３である。）

【０１５６】

【化３７】

【０１５７】（式〔XI〕中、Ｌは水素原子又は式：ＣＯ
−（Ｒ⁴¹)_q(ＣＸ⁴ ₃)_rの置換基であり、Ｑはイオウ、セ
レンもしくは酸素原子、ジアルキルメチレン基、アルケ
ン−１，２−イレン基、１，２−フェニレン基又はＮ−
Ｒ基であり、Ｍは置換又は非置換のアルキレン基又はア
ルケニレン基であるか、又は１，２−アリーレン基であ
り、Ｒ⁴²はアルキル基、アラルキル基又はアルコキシア
ルキル基であり、Ｒ⁴¹は炭素環式又は複素環式の２価の
芳香族基であり、Ｘ⁴は塩素、臭素又はヨウ素原子であ
り、ｑ＝０及びｒ＝１であるか又はｑ＝１及びｒ＝１又
は２である。）で表される、トリハロゲノメチル基を有
するカルボニルメチレン複素環式化合物。

【０１５８】

【化３８】

【０１５９】（式〔XII〕中、Ｘ⁵はハロゲン原子であ
り、ｔは１〜３の整数であり、ｓは１〜４の整数であ
り、Ｒ⁴³は水素原子又はＣＨ_3-tＸ⁵ _t基であり、Ｒ⁴⁴は
ｓ価の置換されていてもよい不飽和有機基である）で表
される、４−ハロゲノ−５−（ハロゲノメチル−フェニ
ル）−オキサゾール誘導体。

【０１６０】

【化３９】

【０１６１】（式〔XIII〕中、Ｘ⁶はハロゲン原子であ
り、ｖは１〜３の整数であり、ｕは１〜４の整数であ
り、Ｒ⁴⁵は水素原子又はＣＨ_3-vＸ⁶ _v基であり、Ｒ⁴⁶は
ｕ価の置換されていてもよい不飽和有機基である。）で
表される、２−（ハロゲノメチル−フェニル）−４−ハ
ロゲノ−オキサゾール誘導体。

【０１６２】このような炭素−ハロゲン結合を有する化
合物の具体例としては、たとえば、若林ら著、Bull. Ch
em. Soc. Japan，４２、２９２４（１９６９）記載の化
合物、たとえば、２−フェニル４，６−ビス（トリクロ
ルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−クロルフェニ
ル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロル
メチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリア
ジン、２−（２′，４′−ジクロルフェニル）−４，６
−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２，
４，６−トリス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロルメチル）−
Ｓ−トリアジン、２−ｎ−ノニル−４，６−ビス（トリ
クロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（α，α，β−
トリクロルエチル）−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン等が挙げられる。

【０１６３】その他、英国特許１，３８８，４９２号明
細書記載の化合物、たとえば、２−スチリル−４，６−
ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ
−メチルスチリル）−４，６−ビス（トリクロルメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシスチリル）
−４，６−ビス（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジ
ン、２−（ｐ−メトキシスチリル）−４−アミノ−６−
トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、特開昭５３−１
３３４２８号記載の化合物、たとえば、２−（４−メト
キシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロル
メチル−Ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト
−１−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−
トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフ
ト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ
−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１
−イル）−４，６−ビス−トリクロルメチル−Ｓ−トリ
アジン）、２−（アセナフト−５−イル）−４，６−ビ
ス−トリクロルメチル−Ｓ−トリアジン等、独国特許
３，３３７，０２４号明細書記載の化合物、たとえば、

【０１６４】

【化４０】

【０１６５】

【化４１】

【０１６６】等を挙げることができる。また、F. C. Sc
haefer等によるJ. Org. Chem. ２９、１５２７（１９６
４）記載の化合物、たとえば２−メチル−４，６−ビス
（トリブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，４，６−
トリス（トリブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、２，
４，６−トリス（ジブロムメチル）−Ｓ−トリアジン、
２−アミノ−４−メチル−６−トリブロムメチル−Ｓ−
トリアジン、２−メトキシ−４−メチル−６−トリクロ
ルメチル−Ｓ−トリアジン等を挙げることができる。さ
らに特開昭６２−５８２４１号記載の化合物、たとえ
ば、

【０１６７】

【化４２】

【０１６８】

【化４３】

【０１６９】等を挙げることができる。更に特開平５−
２８１７２８号記載の化合物、例えば、

【０１７０】

【化４４】

【０１７１】等を挙げることができる。あるいはさらに
M. P. Hutt、E. F. ElslagerおよびL.M. Herbel著「Jou
rnalof Heterocyclic chemistry」第７巻（Ｎｏ．
３）、第５１１頁以降（１９７０年）に記載されている
合成方法に準じて、当業者が容易に合成することができ
る次のような化合物群

【０１７２】

【化４５】

【０１７３】

【化４６】

【０１７４】

【化４７】

【０１７５】

【化４８】

【０１７６】

【化４９】

【０１７７】

【化５０】

【０１７８】あるいは、ドイツ特許第２６４１１００号
に記載されているような化合物、例えば、４−（４−メ
トキシ−スチリル）−６−（３，３，３−トリクロルプ
ロペニル）−２−ピロンおよび４−（３，４，５−トリ
メトキシ−スチリル）−６−トリクロルメチル−２−ピ
ロン、あるいはドイツ特許第３３３３４５０号に記載さ
れている化合物、例えば、

【０１７９】

【化５１】

【０１８０】

【表７】

【０１８１】あるいはドイツ特許第３０２１５９０号に
記載の化合物群、

【０１８２】

【化５２】

【０１８３】あるいはドイツ特許第３０２１５９９号に
記載の化合物群例えば、

【０１８４】

【化５３】

【０１８５】を挙げることができる。

【０１８６】より好ましい開始剤としては、電子供与型
開始剤である（ｋ）ボレート類化合物が挙げられ、前記
一般式（II）で表されるものが特に好ましい。以下一般
式（II）について詳しく説明する。

【０１８７】Ｙは周期律表の第III族の元素、Ｂ、Ａｌ
またはＧａを表し、Ｂがより好ましい。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³
およびＲ⁴の例としては、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、アルケニル基、置換
アルケニル基、アルキニル基および置換アルキニル基、
ヘテロ環基が挙げられる。但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³および
Ｒ⁴のうちの少なくとも１つは置換または非置換のアル
キル基である。

【０１８８】アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アルキニル基、または置換アルキニル基の好ましい
例としては、前記一般式（Ｉ）にて記載したと同様のも
のが挙げられる。

【０１８９】ヘテロ環基とは、ヘテロ環上の水素を１つ
除した一価の基及びこの一価の基からさらに水素を１つ
除し、上述の置換アルキル基における置換基が結合して
できた一価の基（置換ヘテロ環基）である。好ましいヘ
テロ環の例としては、

【０１９０】

【化５４】

【０１９１】

【化５５】

【０１９２】等を挙げることができる。

【０１９３】次に、Ｒ¹とＲ²、Ｒ²とＲ³が互いに結合し
て環を形成する場合の例を示す。Ｒ¹とＲ²、Ｒ²とＲ³が
互いに結合して形成する脂肪族環としては、５員環、６
員環、７員環及び８員環の脂肪族環を挙げることがで
き、より好ましくは、５員環、６員環の脂肪族環を挙げ
ることができる。これらは更に、これらを構成する炭素
原子上に置換基を有していても良く（置換基の例として
は、前述の置換アルキル基上の置換基をあげることがで
きる）、また、環構成炭素の一部が、ヘテロ原子（酸素
原子、硫黄原子、窒素原子等）で置換されていても良
い。また更に、この脂肪族環の一部が芳香族環の一部を
形成していても良い。

【０１９４】また、Ｚⁿ⁺は、アルカリ金属イオン、第４
級アンモニウム、ピリジニウム、キノリニウム、ジアゾ
ニウム、モノホリニウム、テトラゾリウム、アクリジニ
ウム、ホスホニウム、スルホニウム、オキソスルホニウ
ム、硫黄、酸素、炭素ハロゲニウム、Ｃｕ、Ａｇ、Ｈ
ｇ、Ｐｄ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａ
ｓ、Ｓｅを表し、より好ましくは第４級アンモニウムで
ある。

【０１９５】以下に一般式（II）で表される化合物の好
ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【０１９６】

【表８】

【０１９７】

【表９】

【０１９８】

【表１０】

【０１９９】

【表１１】

【０２００】

【表１２】

【０２０１】

【表１３】

【０２０２】

【表１４】

【０２０３】上記のボレート化合物のうち、ｍ−位にフ
ッ素置換されたフェニル基を少なくとも１つ含む化合物
がより好ましい。

【０２０４】これら電子移動型開始剤の使用法に関して
は、感材の性能設計により適宜任意に設定できる。電子
移動型開始剤の使用量は通常多い方が感光性の点で有利
であり、感光層成分１００重量部に対し、０．５〜８０
重量部、好ましくは１〜５０重量部の範囲で用いること
で十分な感光性が得られる。

【０２０５】（Ａ２）増感色素 本発明における好ましい増感色素の例としては、以下の
化合物類に属しているものを挙げることができる。多核
芳香族類（例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレ
ン）、キサンテン類（例えば、フルオレッセイン、エオ
シン、エリスロシン、ローダミンＢ、ローズベンガ
ル）、シアニン類（例えばチアカルボシアニン、オキサ
カルボシアニン）、メロシアニン類（例えば、メロシア
ニン、カルボメロシアニン）、チアジン類（例えば、チ
オニン、メチレンブルー、トルイジンブルー）、アクリ
ジン類（例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビ
ン、アクリフラビン）、アントラキノン類（例えば、ア
ントラキノン）、スクアリウム類（例えば、スクアリウ
ム）。

【０２０６】より好ましい増感色素の例としては、下記
一般式（XIV）〜（XVIII）で表される化合物が挙げられ
る。

【０２０７】

【化５６】

【０２０８】（式（XIV）中、Ａ¹は硫黄原子またはＮＲ
⁵⁰を表し、Ｒ⁵⁰はアルキル基またはアリール基を表し、
Ｌ²は隣接するＡ²及び隣接炭素原子と共同して色素の塩
基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²はそ
れぞれ独立に水素原子または一価の非金属原子団を表
し、Ｒ⁵¹、Ｒ⁵²は互いに結合して、色素の酸性核を形成
してもよい。Ｗは酸素原子または硫黄原子を表す。）

【０２０９】以下に一般式（XIV）で表される化合物の
好ましい具体例を示す。

【０２１０】

【化５７】

【０２１１】

【化５８】

【０２１２】（式（XV）中、Ａｒ¹及びＡｒ²はそれぞれ
独立にアリール基を表し、−Ｌ³−による結合を介して
連結している。ここでＬ³は−Ｏ−または−Ｓ−を表
す。また、Ｗは一般式（XIV）に示したものと同義であ
る。）

【０２１３】一般式（XV）で表される化合物の好ましい
例としては、以下のものが挙げられる。

【０２１４】

【化５９】

【０２１５】

【化６０】

【０２１６】（式（XVI）中、Ａ²は硫黄原子またはＮＲ
⁵⁹を表し、Ｌ⁴は隣接するＡ²及び炭素原子と共同して色
素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、Ｒ⁵³、Ｒ
⁵⁴、Ｒ⁵⁵、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁸はそれぞれ独立に一価の
非金属原子団の基を表し、Ｒ⁵⁹はアルキル基またはアリ
ール基を表す。）

【０２１７】一般式（XVI）で表される化合物の好まし
い例としては、以下のものが挙げられる。

【０２１８】

【化６１】

【０２１９】

【化６２】

【０２２０】（式（XVII）中、Ａ³、Ａ⁴はそれぞれ独立
に−Ｓ−または−ＮＲ⁶²−または−ＮＲ⁶³−を表し、Ｒ
⁶³、Ｒ⁶⁴はそれぞれ独立に置換若しくは非置換のアルキ
ル基、置換若しくは非置換のアリール基を表し、Ｌ⁵、
Ｌ⁶はそれぞれ独立に、隣接するＡ³、Ａ⁴及び隣接炭素
原子と共同してして色素の塩基性核を形成する非金属原
子団を表し、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹はそれぞれ独立に一価の非金属
原子団であるか又は互いに結合して脂肪族性または芳香
族性の環を形成することができる。）

【０２２１】一般式（XVII）で表される化合物の好まし
い例としては、以下のものが挙げられる。

【０２２２】

【化６３】

【０２２３】

【化６４】

【０２２４】（式（XVIII）中、Ｒ⁶⁶は置換基を有して
もよい芳香族環またはヘテロ環を表し、Ａ⁵は酸素原
子、硫黄原子または−ＮＲ⁶⁷−を表す。Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵及び
Ｒ⁶⁷はそれぞれ独立に水素原子または一価の非金属原子
団を表し、Ｒ⁶⁷とＲ⁶⁴、及びＲ⁶⁵とＲ⁶⁷はそれぞれ互い
に脂肪族性または芳香族性の環を形成するため結合する
ことができる。）

【０２２５】一般式（XVIII）で表される化合物の好ま
しい具体例としては、以下に示すものが挙げられる。

【０２２６】

【化６５】

【０２２７】本発明の増感色素に関しては、さらに、平
版印刷用原版とした場合、その感光層の特性を改良する
ための様々な化学修飾を行うことも可能である。例え
ば、増感色素と、付加重合性化合物構造（例えば、アク
リロイル基やメタクリロイル基）とを、共有結合、イオ
ン結合、水素結合等の方法により結合させる事で、露光
膜の高強度化や、露光後の膜からの色素の不要な析出抑
制を行うことができる。

【０２２８】さらに、本発明の感光性組成物を用いて平
版印刷用原版とした場合、その感光層の好ましい使用様
態である、（アルカリ）水系現像液への処理適性を高め
る目的に対しては、親水性部位（カルボキシル基並びに
そのエステル、スルホン酸基並びにそのエステル、エチ
レンオキサイド基等の酸基もしくは極性基）の導入が有
効である。特にエステル型の親水性基は、該感光層中で
は比較的疎水的構造を有するため相溶性に優れ、かつ、
現像液中では、加水分解により酸基を生成し、親水性が
増大するという特徴を有する。その他、例えば、該感光
層中での相溶性向上、結晶析出抑制のために適宜置換基
を導入する事ができる。例えば、ある種の感光系では、
アリール基やアリル基等の不飽和結合が相溶性向上に非
常に有効である場合があり、また、分岐アルキル構造導
入等の方法により、色素π平面間の立体障害を導入する
事で、結晶析出が著しく抑制できる。また、ホスホン酸
基やエポキシ基、トリアルコキシシリル基等の導入によ
り、金属や金属酸化物等の無機物への密着性を向上させ
る事ができる。そのほか、目的に応じ、増感色素のポリ
マー化等の方法も利用できる。

【０２２９】これらの増感色素のどの構造を用いるか、
単独で使用するか２種以上併用するか、添加量はどう
か、といった使用法の詳細は、最終的な感材の性能設計
にあわせて適宜設定できる。例えば、増感色素を２種以
上併用することで、感光性組成物層への相溶性を高める
事ができる。増感色素の選択は、感光性の他、使用する
光源の発光波長でのモル吸光係数が重要な因子である。
モル吸光係数の大きな色素を使用する事により、色素の
添加量は比較的少なくできるので、経済的であり、かつ
平版印刷用原版に用いた場合、その感光層の膜物性の点
からも有利である。該感光層の感光性、解像度や、露光
膜の物性は光源波長での吸光度に大きな影響を受けるの
で、これらを考慮して増感色素の添加量を適宜選択す
る。例えば、吸光度が０．１以下の低い領域では感度が
低下する。また、ハレーションの影響により低解像度と
なる。

【０２３０】但し、例えば５μｍ以上の厚い膜を硬化せ
しめる目的に対しては、この様な低い吸光度の方がかえ
って硬化度をあげられる場合もある。また、吸光度が３
以上の様な高い領域では、上記感光層表面で大部分の光
が吸収され、より内部での硬化が阻害され、例えば印刷
版として使用した場合には膜強度、基板密着性の不十分
なものとなる。比較的薄い膜厚で使用する平版印刷版と
しての使用に際しては、増感色素の添加量は、感光層の
吸光度が０．１から１．５の範囲、好ましくは０．２５
から１の範囲となるように設定するのが好ましい。平版
印刷版として利用する場合には、これは、通常、感光層
成分１００重量部に対し、０．０５〜３０重量部、好ま
しくは０．１〜２０重量部、さらに好ましくは０．２〜
１０重量部の範囲である。

【０２３１】（Ｂ）付加重合可能なエチレン性不飽和結
合を有する化合物 本発明に使用される付加重合可能なエチレン性不飽和結
合を有する化合物は、末端エチレン性不飽和結合を少な
くとも１個、好ましくは２個以上有する化合物から選ば
れる。モノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸
（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）と脂肪族
多価アルコール化合物とのエステル、上記不飽和カルボ
ン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等が挙げられ
る。

【０２３２】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アク
リル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，３
−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
プロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテ
ル、トリメチロールエタントリアクリレート、へキサン
ジオールジアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジア
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテト
ラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソ
ルビトールヘキサアクリレート、トリ（アクリロイルオ
キシエチル）イソシアヌレート、ポリエステルアクリレ
ートオリゴマー等がある。

【０２３３】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、へキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメ
チルメタン、ビス−〔ｐ−（アクリルオキシエトキシ）
フェニル〕ジメチルメタン等がある。

【０２３４】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等があ
る。

【０２３５】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロ
トン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソク
ロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネー
ト、ソルビトールテトライソクロトネー卜等がある。

【０２３６】マレイン酸エステルとしては、エチレング
リコールジマレート、トリエチレングリコールジマレー
ト、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテ
トラマレート等がある。さらに、前述のエステルモノマ
ーの混合物も挙げることができる。また、脂肪族多価ア
ミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの
具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチ
レンビス−メタクリルアミド、１，６−へキサメチレン
ビス−アクリルアミド、１，６−へキサメチレンビス−
メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリ
ルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレン
ビスメタクリルアミド等がある。

【０２３７】その他の例としては、特公昭４８−４１７
０８号公報中に記載されている１分子に２個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下
記の一般式（Ｘ）で示される水酸基を含有するビニルモ
ノマーを付加した１分子中に２個以上の重合性ビニル基
を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。

【０２３８】ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ′）
ＯＨ （Ｘ） （ただし、ＲおよびＲ′はＨまたはＣＨ₃を示す。）

【０２３９】また、特開昭５１−３７１９３号に記載さ
れているようなウレタンアクリレー卜類、特開昭４８−
６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２
−３０４９０号公報に記載されているようなポリエステ
ルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸
を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアク
リレートやメタクリレートをあげることができる。さら
に日本接着協会誌vol.２０、No．７、３００〜３０８ぺ
ージ（１９８４年）に光硬化性モノマー及びオリゴマー
として紹介されているものも使用することができる。本
発明において、これらのモノマーはプレポリマー、すな
わち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの
混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態で使
用しうる。

【０２４０】また、これらの使用量は、光重合性組成物
の全成分に対して５〜５０重量％（以下％と略称す
る。）、好ましくは１０〜４０％である。５０％より多
い場合には塗膜形成不良（べとつき）となり、また、５
％より少ない場合には硬化不良となるため好ましくな
い。

【０２４１】（Ｃ）バインダーポリマー 本発明の好ましい実施形態である、平版印刷用原版への
適用に際しては、その感光層にさらにバインダーポリマ
ーを使用することが好ましい。バインダーとしては線状
有機高分子重合体を含有させることが好ましい。このよ
うな「線状有機高分子重合体」としては、どれを使用し
ても構わない。好ましくは水現像あるいは弱アルカリ水
現像を可能とする水あるいは弱アルカリ水可溶性または
膨潤性である線状有機高分子重合体が選択される。線状
有機高分子重合体は、組成物の皮膜形成剤としてだけで
なく、水、弱アルカリ水あるいは有機溶剤現像剤として
の用途に応じて選択使用される。例えば、水可溶性有機
高分子重合体を用いると水現像が可能になる。このよう
な線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸基
を有する付加重合体、例えば特開昭５９−４４６１５
号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７
７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５４−９２７
２３号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１
０４８号に記載されているもの、すなわち、メタクリル
酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合
体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エ
ステル化マレイン酸共重合体等がある。また同様に側鎖
にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘導体がある。
この他に水酸基を有する付加重合体に環状酸無水物を付
加させたものなどが有用である。

【０２４２】特にこれらの中で〔ベンジル（メタ）アク
リレート／（メタ）アクリル酸／必要に応じてその他の
付加重合性ビニルモノマー〕共重合体および〔アリル
（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／必要に応
じてその他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体は、
膜強度、感度、現像性のバランスに優れており、好適で
ある。

【０２４３】また、特公平７−１２００４号、特公平７
−１２００４１号、特公平７−１２００４２号、特公平
８−１２４２４号、特開昭６３−２８７９４４号、特開
昭６３−２８７９４７号、特開平１−２７１７４１号、
特願平１０−１１６２３２号等に記載される、酸基を含
有するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度
に優れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。

【０２４４】また、特開平１１−１７１９０７号記載の
アミド基を有するバインダーは優れた現像性と膜強度を
あわせもち、好適である。

【０２４５】さらにこの他に水溶性線状有機高分子とし
て、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等
が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにアル
コール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエ
ーテル等も有用である。これらの線状有機高分子重合体
は全組成物中に任意な量を混和させることができる。し
かし９０重量％を超える場合には形成される画像強度等
の点で好ましい結果を与えない。好ましくは３０〜８５
重量％である。また光重合可能なエチレン性不飽和二重
結合を有する化合物と線状有機高分子重合体は、重量比
で１／９〜７／３の範囲とするのが好ましい。

【０２４６】好ましい実施様態においてバインダーポリ
マーは実質的に水不要でアルカリに可溶なものが用いら
れる。そうすることで、現像液として、環境上好ましく
ない有機溶剤を用いないかもしくは非常に少ない使用量
に制限できる。この様な使用法においてはバインダーポ
リマーの酸価（ポリマー１ｇあたりの酸含率を化学等量
数で表したもの）と分子量は画像強度と現像性の観点か
ら適宜選択される。好ましい酸価は、０．４〜３．０ｍ
ｅｑ／ｇであり好ましい分子量は３０００から５０万の
範囲で、より好ましくは、酸価が０．６〜２．０分子量
が１万から３０万の範囲である。

【０２４７】（Ｄ）その他の成分 本発明の感光性組成物には、さらにその用途、製造方法
等に適したその他の成分を適宜添加することができる。
以下、好ましい添加剤に関し例示する。

【０２４８】（Ｄ１）重合禁止剤 また、本発明においては以上の基本成分の他に感光性組
成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレ
ン性不飽和二重結合を有する化合物の不要な熱重合を阻
止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望ま
しい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、ｐ
−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ−ニトロソフェニルヒ
ドロキシアミン第一セリウム塩等が挙げられる。熱重合
防止剤の添加量は、全組成物の重量に対して約０．０１
重量％〜約５重量％が好ましい。また必要に応じて、酸
素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸
アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、平版印
刷用原版とする場合、支持体等への塗布後の乾燥の過程
でその感光層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘
導体の添加量は、全組成物の約０．５重量％〜約１０重
量％が好ましい。

【０２４９】（Ｄ２）その他の添加剤 さらに、本発明の感光性組成物を平版印刷用原版に用い
る場合、硬化皮膜の物性を改良するために無機充填剤
や、その他可塑剤、感光層表面のインク着肉性を向上さ
せうる感脂化剤等の公知の添加剤を加えてもよい。

【０２５０】可塑剤としては例えばジオクチルフタレー
ト、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジ
カプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリク
レジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチル
セバケート、トリアセチルグリセリン等があり、結合剤
を使用した場合、エチレン性不飽和二重結合を有する化
合物と結合剤との合計重量に対し１０重量％以下添加す
ることができる。

【０２５１】また、膜強度（耐刷性）向上を目的とし
た、現像後の加熱・露光の効果を強化するための、ＵＶ
開始剤や、熱架橋剤等の添加もできる。

【０２５２】その他、感光層と支持体との密着性向上
や、未露光感光層の現像除去性を高めるための添加剤、
中間層を設ける事を可能である。例えば、ジアゾニウム
構造を有する化合物や、ホスホン化合物、等、基板と比
較的強い相互作用を有する化合物の添加や下塗りによ
り、密着性が向上し、耐刷性を高める事が可能であり、
一方ポリアクリル酸や、ポリスルホン酸のような親水性
ポリマーの添加や下塗りにより、非画像部の現像性が向
上し、汚れ性の向上が可能となる。

【０２５３】平版印刷版を提供するために、本発明の感
光性組成物を支持体上に塗布する際には、種々の有機溶
剤に溶かして使用に供される。ここで使用する溶媒とし
ては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ン、酢酸エチル、エチレンジクロライド、テトラヒドロ
フラン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジア
セトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルア
セテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、

【０２５４】３−メトキシプロパノール、メトキシメト
キシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、３−メトキシプロピルアセテー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチルな
どがある。これらの溶媒は、単独あるいは混合して使用
することができる。そして、塗布溶液中の固形分の濃度
は、２〜５０重量％が適当である。

【０２５５】前記感光層の支持体被覆量は、主に、感光
層の感度、現像性、露光膜の強度・耐刷性に影響しうる
もので、用途に応じ適宜選択することが望ましい。被覆
量が少なすぎる場合には、耐刷性が十分でなくなる。一
方多すぎる場合には、感度が下がり、露光に時間がかか
る上、現像処理にもより長い時間を要するため好ましく
ない。本発明の主要な目的である走査露光用平版印刷版
としては、その被覆量は乾燥後の重量で約０．１ｇ／ｍ
²〜約１０ｇ／ｍ²の範囲が適当である。より好ましくは
０．５〜５ｇ／ｍ²である。

【０２５６】「支持体」本発明の主要な目的の一つであ
る、平版印刷版を得るには上記感光層を、表面が親水性
の支持体上に設ける事が望ましい。親水性の支持体とし
ては、従来公知の、平版印刷版に使用される親水性支持
体を限定無く使用することができる。使用される支持体
は寸度的に安定な板状物であることが好ましく、例え
ば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金
属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチ
ックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セル
ロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）、
上記の如き金属がラミネート若しくは蒸着された紙若し
くはプラスチックフィルム等が含まれ、これらの表面に
たいし、必要に応じ親水性の付与や、強度向上、等の目
的で適切な公知の物理的、化学的処理を施しても良い。

【０２５７】特に、好ましい支持体としては、紙、ポリ
エステルフィルム又はアルミニウム板があげられ、その
中でも寸法安定性がよく、比較的安価であり、必要に応
じた表面処理により親水性や強度にすぐれた表面を提供
できるアルミニウム板は特に好ましい。また、特公昭４
８−１８３２７号に記載されているようなポリエチレン
テレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが結合
された複合体シートも好ましい。

【０２５８】好適なアルミニウム板は、純アルミニウム
板及びアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む
合金板であり、更ノアルミニウムがラミネート又は蒸着
されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム合
金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、
マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チ
タン等がある。合金中の異元素の含有量は高々１０重量
％以下である。本発明において特に好適なアルミニウム
は、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウ
ムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を
含有するものでもよい。このように本発明に適用される
アルミニウム板は、その組成が特定されるものではな
く、従来より公知公用の素材のAルミニウム板を適宜に
利用することができる。本発明で用いられるアルミニウ
ム板の厚みはおよそ０．１ｍｍ〜０．６ｍｍ程度、好ま
しくは０．１５ｍｍ〜０．４ｍｍ、特に好ましくは０．
２ｍｍ〜０．３ｍｍである。

【０２５９】また金属、特にアルミニウムの表面を有す
る支持体の場合には、粗面化（砂目立て）処理、珪酸ソ
ーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理が
なされていることが好ましい。

【０２６０】アルミニウム板の表面の粗面化処理は、種
々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化す
る方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び化
学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械
的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラス
ト研磨法、バフ、磨法等の公知の方法を用いることがで
きる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸、硝酸
等の電解液中で交流又は直流により行う方法がある。ま
た、特開昭５４−６３９０２号に開示されているように
両者を組み合わせた方法も利用することができる。ま
た、アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所望によ
り、表面の圧延油を除去するために、例えば、界面活性
剤、有機溶剤又はアルカリ性水溶液等による脱脂処理が
行われる。

【０２６１】さらに、粗面化したのちに珪酸ナトリウム
水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板が好ましく使用
できる。特公昭４７−５１２５号に記載されているよう
にアルミニウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ
金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものが好適に使用さ
れる。陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫
酸、硼酸等の無機酸、もしくは蓚酸、スルファミン酸等
の有機酸またはそれらの塩の水溶液または非水溶液の単
独または二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウ
ム板を陽極として電流を流すことにより実施される。

【０２６２】また、米国特許第３６５８６６２号に記載
されているようなシリケート電着も有効である。さら
に、特公昭４６−２７４８１号、特開昭５２−５８６０
２号、特開昭５２−３０５０３号に開示されているよう
な電解グレインを施した支持体と、上記陽極酸化処理お
よび珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も有用である。

【０２６３】また、特開昭５６−２８８９３号に開示さ
れているような機械的粗面化、化学的エッチング、電解
グレイン、陽極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行
ったものも好適である。さらに、これらの処理を行った
後に、水溶性の樹脂、例えばポリビニルホスホン酸、ス
ルホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリ
アクリル酸、水溶性金属塩（例えば硼酸亜鉛）もしく
は、黄色染料、アミン塩等を下塗りしたものも好適であ
る。

【０２６４】さらに特開平７−１５９９８３号に開示さ
れているようなラジカルによって付加反応を起こし得る
官能基を共有結合させたゾル−ゲル処理基板も好適に用
いられる。

【０２６５】その他好ましい例として、任意の支持体上
に表面層として耐水性の親水性層を設けたものも上げる
ことができる。この様な表面層としては例えばＵＳ３０
５５２９５や、特開昭５６−１３１６８号記載の無機顔
料と結着剤とからなる層、特開平９−８０７４４記載の
親水性膨潤層、特表平８−５０７７２７記載の酸化チタ
ン、ポリビニルアルコール、珪酸類からなるゾルゲル膜
等を上げる事ができる。

【０２６６】これらの親水化処理は、支持体の表面を親
水性とするために施される以外に、その上に設けられる
光重合性組成物の有害な反応を防ぐため、かつ感光層の
密着性の向上等のために施されるものである。

【０２６７】「保護層」本発明の望ましい様態である、
走査露光用平版印刷版においては、通常、露光を大気中
で行うため、光重合性組成物の層の上に、さらに、保護
層を設ける事が好ましい。保護層は、感光層中で露光に
より生じる画像形成反応を阻害する大気中に存在する酸
素、や塩基性物質等の低分子化合物の感光層への混入を
防止し、大気中での露光を可能とする。従って、この様
な保護層に望まれる特性は、酸素等の低分子化合物の透
過性が低いことであり、さらに、露光に用いる光の透過
は実質阻害せず、感光層との密着性に優れ、かつ、露光
後の現像工程で容易に除去できる事が望ましい。

【０２６８】この様な、保護層に関する工夫が従来より
なされており、米国特許第３，４５８，３１１号、特開
昭５５−４９７２９号に詳しく記載されている。保護層
に使用できる材料としては例えば、比較的、結晶性に優
れた水溶性高分子化合物を用いる事がよく、具体的に
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酸
性セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポリアクリ
ル酸などのような水溶性ポリマーが知られていが、これ
らの内、ポリビニルアルコールを主成分として用いる事
が、酸素遮断性、現像除去性といった基本特性的にもっ
とも良好な結果を与える。保護層に使用するポリビニル
アルコールは、必要な酸素遮断性と水溶性を有するため
の、未置換ビニルアルコール単位を含有する限り、一部
がエステル、エーテル、およびアセタールで置換されて
いても良い。また、同様に一部が他の共重合成分を有し
ていても良い。

【０２６９】ポリビニルアルコールの具体例としては７
１〜１００％加水分解され、分子量が３００から２４０
０の範囲のものをあげる事ができる。具体的には、株式
会社クラレ製のＰＶＡ−１０５、 ＰＶＡ−１１０、 Ｐ
ＶＡ−１１７、 ＰＶＡ−１１７Ｈ、 ＰＶＡ−１２０、
ＰＶＡ−１２４、 ＰＶＡ−１２４Ｈ、 ＰＶＡ−Ｃ
Ｓ、 ＰＶＡ−ＣＳＴ、 ＰＶＡ−ＨＣ、 ＰＶＡ−２０
３、 ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ−２０５、 ＰＶＡ−２１
０、 ＰＶＡ−２１７、 ＰＶＡ−２２０、 ＰＶＡ−２
２４、 ＰＶＡ−２１７ＥＥ、 ＰＶＡ−２１７Ｅ、 Ｐ
ＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ−２２４Ｅ、 ＰＶＡ−４０
５、 ＰＶＡ−４２０、 ＰＶＡ−６１３、Ｌ−８等が挙
げられる。

【０２７０】保護層の成分（ＰＶＡの選択、添加剤の使
用）、塗布量等は、酸素遮断性・現像除去性の他、カブ
リ性や密着性・耐傷性を考慮して選択される。一般には
使用するＰＶＡの加水分解率が高い程（保護層中の未置
換ビニルアルコール単位含率が高い程）、膜厚が厚い程
酸素遮断性が高くなり、感度の点で有利である。しかし
ながら、極端に酸素遮断性を高めると、製造時・生保存
時に不要な重合反応が生じたり、また画像露光時に、不
要なカブリ、画線の太りが生じたりという問題を生じ
る。また、画像部との密着性や、耐傷性も版の取り扱い
上極めて重要である。即ち、水溶性ポリマーからなる親
水性の層を親油性の重合層に積層すると、接着力不足に
よる膜剥離が発生しやすく、剥離部分が酸素の重合阻害
により膜硬化不良などの欠陥を引き起こす。

【０２７１】これに対し、これら２層間の接着性を改す
べく種々の提案がなされている。たとえば米国特許第２
９２，５０１号、米国特許第４４，５６３号には、主に
ポリビニルアルコールからなる親水性ポリマー中に、ア
クリル系エマルジョンまたは水不溶性ビニルピロリドン
−ビニルアセテート共重合体などを２０〜６０重量％混
合し、重合層の上に積層することにより、十分な接着性
が得られることが記載されている。本発明における保護
層に対しては、これらの公知の技術をいずれも適用する
事ができる。このような保護層の塗布方法については、
例えば米国特許第３，４５８，３１１号、特開昭５５−
４９７２９号に詳しく記載されている。

【０２７２】本発明の感光性組成物を用いた感光材料を
画像形成材料として使用する際には、通常、画像露光し
たのち、現像液で感光層の未露光部を除去し、画像を得
る。これらの光重合性組成物を平版印刷版の作成に使用
する際の好ましい現像液としては、特公昭５７−７４２
７号に記載されているような現像液が挙げられ、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、
第二リン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第二
リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤や
モノエタノールアミンまたはジエタノールアミンなどの
ような有機アルカリ剤の水溶液が適当である。このよう
なアルカリ溶液の濃度が０．１〜１０重量％、好ましく
は０．５〜５重量％になるように添加される。

【０２７３】また、このようなアルカリ性水溶液には、
必要に応じて界面活性剤やベンジルアルコール、２−フ
ェノキシエタノール、２−ブトキシエタノールのような
有機溶媒を少量含むことができる。例えば、米国特許第
３，３７５，１７１号および同第３，６１５，４８０号
に記載されているものを挙げることができる。さらに、
特開昭５０−２６６０１号、同５８−５４３４１号、特
公昭５６−３９４６４号、同５６−４２８６０号の各公
報に記載されている現像液も優れている。

【０２７４】その他、本発明の感光性組成物を用いた平
版印刷用原版の製版プロセスとしては、必要に応じ、露
光前、露光中、露光から現像までの間に、全面を加熱し
ても良い。この様な加熱により、感光層中の画像形成反
応が促進され、感度や耐刷性の向上、や、感度の安定化
といった利点が生じ得る。さらに、画像強度・耐刷性の
向上を目的として、現像後の画像に対し、全面後加熱も
しくは、全面露光を行う事も有効である。通常現像前の
加熱は１５０℃以下の穏和な条件で行う事が好ましい。
温度が高すぎると、非画像部迄がかぶってしまう等の問
題を生じる。現像後の加熱には非常に強い条件を利用す
る。通常は２００〜５００℃の範囲である。温度が低い
と十分な画像強化作用が得られず、高すぎる場合には支
持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を生じる。

【０２７５】本発明の感光性組成物を用いた走査露光平
版印刷版の露光方法は、公知の方法を制限なく用いる事
ができる。本発明における平版印刷用原版の露光には、
３５０ｎｍから４５０ｎｍに光源波長を有するＩｎＧａ
Ｎ系半導体レーザーが好適に使用できる。３５０ｎｍ〜
４５０ｎｍの入手可能なレーザー光源としては以下のも
のを利用することができる。

【０２７６】ガスレーザーとして、Ａｒイオンレーザー
（３６４ｎｍ、３５１ｎｍ、１０ｍＷ〜１Ｗ）、Ｋｒイ
オンレーザー（３５６ｎｍ、３５１ｎｍ、１０ｍＷ〜１
Ｗ）、Ｈｅ−Ｃｄレーザー（４４１ｎｍ、３２５ｎｍ、
１ｍＷ〜１００ｍＷ）、固体レーザーとして、Ｎｄ：Ｙ
ＡＧ（ＹＶＯ₄）とＳＨＧ結晶×２回の組み合わせ（３
５５ｎｍ、５ｍＷ〜１Ｗ）、Ｃｒ：ＬｉＳＡＦとＳＨＧ
結晶の組み合わせ（４３０ｎｍ、１０ｍＷ）、

【０２７７】半導体レーザー系として、ＫＮｂＯ₃リン
グ共振器（４３０ｎｍ、３０ｍＷ）、導波型波長変換素
子とＡｌＧａＡｓ、ＩｎＧａＡｓ半導体の組み合わせ
（３８０ｎｍ〜４５０ｎｍ、５ｍＷ〜１００ｍＷ）、導
波型波長変換素子とＡｌＧａＩｎＰ、ＡｌＧａＡｓ半導
体の組み合わせ（３００ｎｍ〜３５０ｎｍ、５ｍＷ〜１
００ｍＷ）、ＡｌＧａＩｎＮ（３５０ｎｍ〜４５０ｎ
ｍ、５ｍＷ〜３０ｍＷ）その他、パルスレーザーとして
Ｎ₂レーザー（３３７ｎｍ、パルス０．１〜１０ｍ
Ｊ）、ＸｅＦ（３５１ｎｍ、パルス１０〜２５０ｍＪ）

【０２７８】特にこの中でＡｌＧａＩｎＮ半導体レーザ
ー（市販ＩｎＧａＮ系半導体レーザー３８０〜４１０ｎ
ｍ、５〜３０ｍＷ）が波長特性、コストの面で好適であ
る。

【０２７９】また走査露光方式の平版印刷版露光装置と
しては、露光機構として内面ドラム方式、外面ドラム方
式、フラットベッド方式があり、光源としては上記光源
の中で連続発振可能なものが好ましく利用することがで
きる。現実的には感材感度と製版時間の関係で、以下の
露光装置が特に好ましい。

【０２８０】・内面ドラム方式で総出力２０ｍＷ以上の
半導体レーザーとなる様に、ガスレーザーあるいは固体
レーザー光源を１個以上使用するシングルビーム〜トリ
プルビームの露光装置 ・フラットベッド方式で総出力２０ｍＷ以上となる様
に、半導体レーザー、ガスレーザーあるいは固体レーザ
ーを１個以上使用したマルチビーム（１〜１０本）の露
光装置 ・外面ドラム方式で総出力２０ｍＷ以上となる様に、半
導体レーザー、ガスレーザーあるいは固体レーザーを１
個以上使用したマルチビーム（１〜９本）の露光装置 ・外面ドラム方式で総出力２０ｍＷ以上となる様に、半
導体レーザーあるいは固体レーザーを１個以上使用した
マルチビーム（１０本以上）の露光装置

【０２８１】以上のようなレーザー直描型の平版印刷版
においては、一般に感材感度Ｘ（Ｊ／ｃｍ²）、感材の
露光面積Ｓ（ｃｍ²）、レーザー光源１個のパワーｑ
（Ｗ）、レーザー本数ｎ、全露光時間ｔ（ｓ）との間に
式（ｅｑ 1）が成立する。

【０２８２】Ｘ・Ｓ＝ｎ・ｑ・ｔ −−（ｅｑ 1）

【０２８３】ｉ）内面ドラム（シングルビーム）方式の
場合 レーザー回転数ｆ（ラジアン／ｓ）、感材の副走査長Ｌ
ｘ（ｃｍ）、解像度Ｚ（ドット／ｃｍ）、全露光時間ｔ
（ｓ）の間には一般的に式（ｅｑ 2）が成立する。

【０２８４】ｆ・Ｚ・ｔ＝Ｌｘ −−（ｅｑ 2）

【０２８５】ii）外面ドラム（マルチビーム）方式の場
合 ドラム回転数Ｆ（ラジアン／ｓ）、感材の副走査長Ｌｘ
（ｃｍ）、解像度Ｚ（ドット／ｃｍ）、全露光時間ｔ
（ｓ）、ビーム数（ｎ）の間には一般的に式（ｅｑ 3）
が成立する。

【０２８６】Ｆ・Ｚ・ｎ・ｔ＝Ｌｘ −−（ｅｑ 3）

【０２８７】iii）フラットヘッド（マルチビーム）方
式の場合 ポリゴンミラーの回転数Ｈ（ラジアン／ｓ）、感材の副
走査長Ｌｘ（ｃｍ）、解像度Ｚ（ドット／ｃｍ）、全露
光時間ｔ（ｓ）、ビーム数（ｎ）の間には一般的に式
（ｅｑ 4) が成立する。

【０２８８】Ｆ・Ｚ・ｎ・ｔ＝Ｌｘ −−（ｅｑ 4）

【０２８９】実際の印刷版に要求される解像度（２５６
０ｄｐｉ）、版サイズ（Ａ１／Ｂ１、副走査長４２ｉｎ
ｃｈ）、２０枚／１時間程度の露光条件と本発明の感光
性組成物の感光特性（感光波長、感度：約０．１ｍＪ／
ｃｍ²）を上記式に代入することで、本発明の感光性組
成物を用いた感材においては総出力２０ｍＷ以上のレー
ザーを用いたマルチビーム露光方式との組み合わせが特
に好ましいことが理解できる。さらに操作性、コスト等
を掛け合わせることにより外面ドラム方式の半導体レー
ザーマルチビーム（１０本以上）露光装置との組み合わ
せが最も好ましいことになる。

【０２９０】また、本発明の感光性組成物に対するその
他の露光光線としては、超高圧、高圧、中圧、低圧の各
水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノン
灯、メタルハライド灯、可視および紫外の各種レーザー
ランプ、蛍光灯、タングステン灯、太陽光等も使用でき
る。また、本発明の感光性組成物の用途としては走査露
光用平版印刷版の他、広く、光硬化樹脂の用途として知
られるものに制限なく適用できる。例えば、必要に応じ
カチオン重合性化合物と併用した液状の感光性組成物に
適用することで、高感度な光造形用材料が得られる。ま
た、光重合にともなう、屈折率の変化を利用し、ホログ
ラム材料とすることもできる。光重合に伴う、表面の粘
着性の変化を利用して様々な転写材料（剥離感材、トナ
ー現像感材等）にも応用できる。マイクロカプセルの光
硬化にも適用できる。フォトレジスト等の電子材料製
造、インクや塗料、接着剤等の光硬化樹脂材料にも応用
できる。

【０２９１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。併
せて合成例を示す。

【０２９２】本発明におけるボレート化合物（II−１）
〜（II−８６）は、特開平１１−３１６４５８号公報記
載の方法に従い合成した。また、一般式（Ｉ）で示され
る化合物は、以下の方法により合成した。他の一般式
（Ｉ）で表される化合物も、同様にして合成することが
できる。

【０２９３】合成例１：化合物（Ｉ―１）の合成 ４−ピリジンメタノール（２０ｇ）のアセトニトリル
（１００ｇ）溶液にテレフタル酸クロリド（１４．７
ｇ）を加え、室温で４時間撹拌した。反応溶液を氷水に
注ぎ、しばらく撹拌した。酢酸エチル（３００ｇ）で３
回抽出し、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５
００ｇ）、飽和食塩水（５００ｇ）で洗浄した後、硫酸
マグネシウムで乾燥し濾過後、溶媒を減圧留去した。得
られた残査をアセトニトリル（７５ｇ）に溶解し、ベン
ジルブロミド（７ｇ）を滴下した。２４時間、室温で反
応させた後、析出してきた結晶を濾 過にて取り出し
た。得られた結晶を少量のメタノールに溶解した後、Ｋ
ＰＦ６飽和水溶液に注いだ。析出した結晶を濾過にて取
り出し、化合物（Ｉ−１）を３０ｇ得た（収率６０
％）。化合物（Ｉ−１）は¹Ｈ−ＮＭＲ、ＭＡＳＳスペ
クトルにより構造を確認した。融点は１２０〜１２２℃
であった。

【０２９４】合成例２：化合物（Ｉ―１２）の合成 ４−クロロメチルピリジン塩酸塩（１２g ）のジメチル
アセトアミド（１５０g ）溶液にテレフタル酸（１５g
）、炭酸カリウム（２６g ）、テトラブチルアンモニ
ウムヨージド（１.２g ）を加えた後に、９０℃まで加
熱、３時間反応させた。室温まで冷却後、反応液を水に
注ぎ、しばらく撹拌した。酢酸エチル（３００g ）で４
回抽出し、有機層を水（５００g ）、飽和食塩水（５０
０g ）で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し濾過
後、溶媒を減圧留去した。得られた残査（１２g ）の内
６g をアセトニトリル（５０g ）に溶解し、ｐ−ｔ−ブ
チルベンジルブロミド（１５g ）を滴下した。２４時
間、室温で反応させた後、析出してきた結晶を濾過にて
取り出した。得られた結晶を少量のメタノールに溶解し
た後、ＫＰＦ6飽和水溶液に注いだ。析出した結晶を濾
過にて取り出し、化合物（Ｉ―１２）を２１g 得た（収
率６７％）。化合物（Ｉ−１２）は¹Ｈ−ＮＭＲ、ＭＡ
ＳＳスペクトルにより構造を確認した。融点は１１５〜
１１７℃であった。

【０２９５】実施例１〜１７及び比較例１〜３ （支持体の調製）厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板を１
０重量％水酸化ナトリウムに６０℃で２５秒間浸漬して
エッチングした後、流水で水洗後２０重量％硝酸で中和
洗浄し、次いで水洗した。これを正弦波の交番波形電流
を用いて１重量％硝酸水溶液中で３００クーロン／ｄｍ
²の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。引き続い
て１重量％水酸化ナトリウム水溶液中に４０℃で５秒間
浸漬後３０重量％の硫酸水溶液中に浸漬し、６０℃で４
０秒間デスマット処理した後、２０重量％硫酸水溶液
中、電流密度２Ａ／ｄｍ²において、陽極酸化皮膜の厚
さが２．７ｇ／ｍ²になるように、２分間陽極酸化処理
した。その表面粗さを測定したところ、０．３μｍ（Ｊ
ＩＳ Ｂ０６０１によるＲａ表示）であった。

【０２９６】このように処理された基板の裏面に下記の
ゾル−ゲル反応液をバーコーターで塗布し１００℃で１
分間乾燥し、乾燥後の塗布量が７０ｍｇ／ｍ²のバック
コート層を設けた支持体を作成した。

【０２９７】 (ゾル−ゲル反応液) テトラエチルシリケート ５０重量部 水 ２０重量部 メタノール １５重量部 リン酸 ０．０５重量部

【０２９８】上記成分を混合、撹拌すると約５分で発熱
が開始した。６０分間反応させた後、以下に示す液を加
えることによりバックコート塗布液を調製した。

【０２９９】 ピロガロールホルムアルデヒド縮合樹脂（分子量２０００） ４重量部 ジメチルフタレート ５重量部 フッ素系界面活性剤（Ｎ−ブチルペルフルオロオクタン ０．７重量部 スルホンアミドエチルアクリレート／ポリオキシエチレンアクリレート共重 合体：分子量２万） メタノールシリカゾル（日産化学工業（株）製，メタノール３０重量％） ５０重量部 メタノール ８００重量部

【０３００】（感光層の調製）このように処理されたア
ルミニウム板上に、下記組成の光重合性組成物を乾燥塗
布量が１．０ｇ／ｍ²となるように塗布し、８０℃、２
分間乾燥させ感光層を形成させた。

【０３０１】 （感光層用組成物） ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート １．８ ｇ ・アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体 （共重合モル比 ８３/１７） ２．１ ｇ ・光重合開始系増感色素 ０．１ ｇ ・多官能オニウム化合物 ０．３ ｇ ・電子供与型開始剤 ０．２ ｇ ・熱重合禁止剤（Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシル） ０．０１ｇ ・フッ素系界面活性剤 （メガファックF-177：大日本インキ化学工業(株)製） ０．０２ｇ ・着色顔料分散物 ２．０ ｇ

【０３０２】 （顔料分散物の組成） 組成： Pigment Blue （１５：６） １５重量部 アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 １０重量部 （共重合モル比８３／１７） シクロヘキサノン １５重量部 メトキシプロピルアセテート ２０重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０重量部

【０３０３】 ・メチルエチルケトン ２０．０ｇ ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０．０ｇ

【０３０４】（保護層の調製）この感光層上にポリビニ
ルアルコール（ケン化度９８モル％、重合度５５０）の
３重量％の水溶液を乾燥塗布重量が２ｇ／ｍ²となるよ
うに塗布し、１００℃で２分間乾燥した。

【０３０５】（感光性、セーフライト適性の評価）この
様に得られた感材上に、富士写真フイルム（株）製の富
士ステップガイド（△Ｄ＝０．１５で不連続的に透過光
学濃度が変化するグレースケール）を密着させ、光学フ
ィルター（ケンコーＢＰ−40）を通したキセノンランプ
を用い、既知の露光エネルギーとなるように露光を行っ
た。光学フィルターとしては、短波半導体レーザへの露
光適性を見積もる目的で、４００ｎｍのモノクロミック
な光で露光が可能なケンコーＢＰ−40を用いた。その
後、下記組成の現像液に２５℃、１０秒間浸漬し、現像
を行い、画像部にインクをつけ、画像が完全に除去され
る最高の段数から感度（クリア感度）を算出した（表−
Ａ参照）。ここで、クリア感度とは、画像の形成に最低
限必要なエネルギーを表し、この値が低いほど高感度で
あることを示す。

【０３０６】 〈実施例１〜１７及び比較例１〜３中の現像液〉 下記組成からなるｐＨ１３の水溶液 １Ｋケイ酸カリウム ３．０ 重量部 水酸化カリウム １．５ 重量部 下記式の化合物（ぺレックスＮＢＬ；（花王アトラス（株）製）） ０．２ 重量部 水 ９５．３ 重量部

【０３０７】

【化６６】

【０３０８】比較例１〜４として、単官能オニウム塩開
始剤及びチタノセン開始剤を含有する感材について同様
に評価した。

【０３０９】

【表１５】

【０３１０】なお、実施例中の増感色素は本明細書中に
例示したものであり、その他の化合物の構造は以下の通
りである。

【０３１１】

【化６７】

【０３１２】表−Ａに示すように、本発明の平版印刷版
は非常に高感度であり、走査露光方式に十分な感度を示
す。

【０３１３】

【発明の効果】本発明の光重合性組成物は、非常に高感
度であり、平版印刷用原版の感光層に用いることにより
半導体レーザによる走査露光に適した優れた感度を有す
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AB03 AB15 AB16 AB17 AB20 AC01 AC08 AD01 BC32 BC42 CA00 CA41 CA48 FA03 FA17 4J011 QA02 QA08 QA12 QA13 QA17 QA18 QA19 QA22 QA23 QA24 QA26 QA33 QA35 QA38 QA39 QA45 QA46 QB14 QB19 SA87 SA88 UA02 VA01 WA01 WA02 WA05 WA06

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 付加重合可能なエチレン性不飽和結合を
   有する化合物及び下記一般式（Ｉ）で表される多官能オ
   ニウム塩化合物を含有することを特徴とする光重合性組
   成物。 【化１】 （式（Ｉ）中、 Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰および
   Ｒ¹¹は互いに同一または異なっており、それぞれ有機基
   を表す。Ｌは、ヘテロ原子を含む２価の連結基を表し、
   Ｚはｍ価の連結基を表す。Ｘ^m-はｍ価のアニオンを表
   し、ｍは１〜６の整数を表す。）
2. 【請求項２】請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される多
   官能オニウム塩化合物、電子供与型開始剤及び増感色素
   からなる３元開始系を含有することを特徴とする平版印
   刷用原版。
3. 【請求項３】３元開始系における電子供与型開始剤が下
   記一般式（II）で表される化合物であることを特徴とす
   る請求項２記載の平版印刷用原版。 【化２】 （式（II）中、Ｙは周期律表の第III族の元素、Ｂ、Ａ
   ｌまたはＧａを表し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は互いに
   同一または異なっており、それぞれ有機基を表す。ただ
   し、 Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうち少なくとも１つは
   置換または非置換のアルキル基である。Ｚⁿ⁺はｎ価のカ
   チオンを示し、ｎは１〜６の整数を表す。）