JP2002323743A

JP2002323743A - 画像形成方法

Info

Publication number: JP2002323743A
Application number: JP2001125802A
Authority: JP
Inventors: Masato Okuyama; 真人奥山; Wataru Ishikawa; 渉石川; Toshiyuki Takabayashi; 敏行高林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-04-24
Filing date: 2001-04-24
Publication date: 2002-11-08

Abstract

(57)【要約】【課題】校正用カラー画像（カラープルーフ）を作製
する際に、白地に優れ、かつ面内のバラツキが少ない画
像を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料を発
色現像、漂白定着、安定化処理及び乾燥を経る画像形成
方法において、安定化処理終了から乾燥までの段階にお
いて、該感光材料の表面に安定化処理槽の循環液を直接
噴射することを特徴とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料の画像形成方法に関し、詳しくは白地に優
れ、かつ面内のバラツキが少ないカラープルーフ用画像
形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（単に感光材
料とも言う）は、高感度であること、色再現性に優れる
こと、連続処理に適していることから今日盛んに用いら
れている。こうした特徴から、感光材料は写真の分野の
みではなく、印刷の分野でも、例えば印刷の途中の段階
で仕上がりの印刷物の状態を確認するための所謂プルー
フ（校正）の分野で広く用いられるようになってきてい
る。

【０００３】プルーフの分野では、コンピュータ上で編
集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みのフ
ィルムを適宜交換しつつ分解露光することによってイエ
ロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各画像を
形成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に形成さ
せることにり、最終印刷物のレイアウトや色の適否を判
断することが行われていた。

【０００４】最近では、コンピュータ上での編集画像
を、直接、印刷版に出力する方式が徐々に普及してきて
おり、この様な場合には、コンピュータ上でのデータか
らフィルムを介することなく、直接、カラー印画紙上に
形成させる方法も、特願平１１−２６３２６９号や同１
１−４７９１３号等に記載されている。これら何れの方
法においても、露光後は必ず現像処理を行わなければな
らない。一般に、カラー印画紙は発色現像、漂白定着、
水洗又は安定化処理を経て乾燥される。

【０００５】プルーフの分野では、色もさることながら
白地が優れていることが望まれる。又、使用される印画
紙は、一般にＡ１やＢ２サイズと大きく、一方で、小さ
な処理機で、かつ低補充で処理されるため、一つのサイ
ズの中で白地のバラツキ（面内バラツキと称する）が生
じることが多く、品質の低下を招いている。補充液量を
増せばバラツキの減少に繋がるが、廃液の増量を伴い環
境上好ましくない。

【０００６】ＷＯ００／３９６３７号には、多段向流方
式の水洗で、最初の槽に蛍光増白剤を補充する技術が開
示されているが、小面積の試料では効果があるが、大面
積の試料では画面内バラツキを生じ十分な効果が得られ
ない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、白地に優れ、かつ画面内のバラツキが少ないカラー
プルーフ用画像形成方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成された。

【０００９】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像、漂白定着、
安定化処理及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法にお
いて、安定化処理終了後、乾燥までの間に、該感光材
料の表面に安定化処理槽の循環液を直接噴射する画像形
成方法。該感光材料の表面に直接噴射される安定化処
理槽循環液の流量が感光材料の幅方向に可変である画像
形成方法。安定化処理終了前５秒以内に安定化処理槽
の循環液を処理槽内で該感光材料の表面に噴射する画像
形成方法。最終の安定化処理槽の温度を４０〜４５℃
に保持する画像形成方法。安定化処理終了後、乾燥ま
での間に該感光材料１ｍ²の処理当たり３００ｍｌ以上
の水が補充される水洗浴で処理される画像形成方法。

【００１０】尚、感光材料の表面に直接噴射される安
定化処理槽の循環液の流量が、該感光材料の幅方向両端
よりも中心部が多い記載の画像形成方法、及び処理
される感光材料の幅方向の長さが４５０ｍｍ以上である
又は記載の画像形成方法、も好ましい態様である。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。従来、安
定化処理槽には多段向流方式が用いられ、最終槽を出た
感光材料を乾燥過程に搬送する方法が採られている。本
発明では、一旦、感光材料が安定化処理浴を出た後、安
定化処理浴から乾燥過程まで搬送される間に、感光材料
表面に安定化浴の循環液を直接噴射することにより、感
光材料の面内バラツキを減少させることが可能となっ
た。

【００１２】又、面内バラツキは、処理装置内における
感光材料搬送ローラの搬送時圧力などの微妙な影響を受
けるため、処理機器による差があったり、幅方向の変動
が発生し易い。

【００１３】本発明では、循環液を感光材料表面に直接
噴射するが、感光材料の幅方向に３〜５箇所の噴出口を
設け、各噴出口での流量を調節することで本発明の効果
を得ることが可能となった。特に幅方向の長い感光材料
においては、感光材料の両端部よりも中心部付近に、相
対的に多くの循環液を噴射することで、より好ましい結
果が得られる。ただし、処理機種や試料搬送ローラの個
体差などにより、白地バラツキの傾向が変わる場合は、
各位置で噴射する循環液の量を任意の値に設定すること
ができる。

【００１４】噴射される循環液の流量は、各噴出口の総
計が２０〜７０ｍｌが好ましく、より好ましくは４０〜
５０ｍｌである。液の吐出量が多くなりすぎると、液飛
びの発生により液コンタミによる処理活性の低下を招い
たり、試料搬送への障害が発生するなどの弊害があり好
ましくない。

【００１５】本発明の好ましい形態の一つは、赤外感光
性乳剤、青色感光性乳剤、緑色感光性乳剤及び赤色感光
性乳剤の４種の感光性乳剤で、イエロー画像、マゼンタ
画像、シアン画像及び黒色画像を形成するものである。
４種の感光性乳剤と形成する色画像との組合せは任意に
選択できる。

【００１６】黒色画像形成の乳剤は、画像露光し現像さ
れることにより黒色画像の形成可能な乳剤であればよ
い。好ましい１例では、乳剤は黒色カプラーを含有する
黒色画像形成層と組み合わせて使用することができ、
又、黒色カプラーの代わりに極大波長の異なる複数のカ
プラーを用いることが出来る。又、乳剤が複数の層の画
像形成に寄与し、その乳剤が現像された結果、複数画像
の組合せにより黒色画像を形成する場合も好ましい１例
である。複数画像の組合せにより黒色画像を形成する例
としては、例えばイエロー画像を形成するためのイエロ
ー画像層に該乳剤を含有し、別にイエロー画像の補色で
ある青色画像（例えばマゼンタ画像及びシアン画像が同
時に形成されることにより青色画像となる）形成層にも
該乳剤を含有し、該乳剤が現像されることで黒色画像が
形成されるものがある。更に、該乳剤がマゼンタ画像形
成層とその補色画像形成層に含有されている場合や、該
乳剤がシアン画像形成層とその補色画像形成層に含有さ
れている場合もある。

【００１７】別の好ましい１例は、該乳剤はイエロー画
像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成層の
何れにも含有され、該乳剤が現像されることにより黒色
画像を形成するものである。その場合のイエロー、マゼ
ンタ、シアン画像形成層に、それ以外の乳剤が含有され
てもよいし、含有されない画像形成層であってもよい。

【００１８】本発明のイエロー画像形成性、マゼンタ画
像形成性、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は、単
独層でも複数層から構成されてもよい。又、その支持体
から塗設される順番は任意に選択できる。

【００１９】青色感光性乳剤、緑色感光性乳剤、赤色感
光性乳剤、赤外光感光性乳剤は、何れの乳剤の分光感度
領域においても、それ以外の乳剤の該波長での感度に対
して少なくとも６倍感度が高いことが望ましい。ここ
で、感度は、或る画像層の濃度を（最大濃度−０．３）
の濃度にするために必要な露光量の逆数である。更に好
ましくは８倍以上である。

【００２０】各感光性乳剤は、従来知られている分光増
感色素から選択して増感することにより実現することが
できる。

【００２１】又、別の形態としては、赤外光感光性乳剤
と緑色光感光性乳剤及び赤色光感光性乳剤の３種の感光
性乳剤で、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像
を形成する。３種の感光性乳剤と形成する画像との組合
せは任意に選択できる。この形態は、特に安価な半導体
レーザー光源との組合せが可能となる点で有効である。

【００２２】本発明に用いる感光材料はポジ型であるこ
とが望ましい。このポジ型感光材料は、直接ポジ型方式
及びカラーリバーサル方式による感光材料を包含するも
のであり、又、画像様に生じた銀を漂白する時に同時に
色素を漂白してポジ画像を形成する、いわゆる銀色素漂
白法を用いた感光材料や、カラー拡散転写法を用いた感
光材料なども本発明に含まれる。

【００２３】本発明に係る感光材料の各乳剤の粒径は、
その求められる性能、特に感度、感度バランス、色分離
性、鮮鋭性、粒状性等の諸性能を考慮して、広い範囲か
ら選択することができる。

【００２４】ハロゲン化銀乳剤としては、画像露光によ
り表面に潜像を形成する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用い、現像を行うことによりネガ画像を形成するハロゲ
ン化銀乳剤でもよい。又、粒子表面が予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光
後、カブリ処理（造核処理）を施し、次いで表面現像を
行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施しながら表面
現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることができる
ものも好ましく用いられる。尚、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子
の主として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部
に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤
をいう。

【００２５】該カブリ処理は、全面露光を与えることで
もよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うものでもよい
し、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。

【００２６】該全面露光は、画像露光した感光材料を現
像液又はその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行われる。ここ
で使用する光源としては、上記感光材料の感光波長領域
の光を有するものであればどの様な光源でもよく、又、
フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることもでき
るし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光の時
間は、感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類等
により、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲
に変えることができる。又、全面露光の露光量は、感光
材料との組合せにおいて、或る決まった範囲の露光量を
与えることが好ましい。通常、過度の露光量を与える
と、最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が低下する傾
向がある。

【００２７】感光材料に用いることのできるカブリ剤の
技術としては、特開平６−９５２８３号１８頁右欄３９
行〜１９頁左欄４１行に記載の内容の技術を使用するこ
とが好ましい。

【００２８】感光材料に用いることのできる予めかぶら
されていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン
化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部
分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤
であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包
含される。

【００２９】特に好ましくは、塗布銀量が約１〜３．５
ｇ／ｍ²の範囲になるように透明な支持体に塗布した試
料の一部を、約０．１〜約１秒迄の或る定められた時間
に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化
銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の
表面現像液Ａを用いて２０℃で４分現像した場合に、同
一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の
像を現像する下記の内部現像液Ｂで２０℃で４分間現像
した場合に得られる最大濃度の１／５より大きくない最
大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液
Ａを用いて得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得られる
最大濃度の１／１０より大きくないものである。

【００３０】（表面現像液Ａ）メトール２．５ｇＬ−アスコルビン酸１０．０ｇメタ硼酸ナトリウム（４水塩）３５．０ｇ臭化カリウム１．０ｇ水を加えて１０００ｍｌ（内部現像液Ｂ）メトール２．０ｇ亜硫酸ナトリウム（無水）９０．０ｇハイドロキノン８．０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）５２．５ｇ臭化カリウム５．０ｇ沃化カリウム０．５ｇ水を加えて１０００ｍｌ又、本発明で好ましく用いられる内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれる。例
えば米国特許２，５９２，２５０号に記載されるコンバ
ージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許３，２０
６，３１６号、同３，３１７，３２２号及び同３，３６
７，７７８号に記載される内部化学増感されたハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米国特許３，
２７１，１５７号、同３，４４７，９２７号に記載され
る多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有
する乳剤、又は米国特許３，７６１，２７６号に記載さ
れるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を
弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭５０−
８５２４号、同５０−３８５２５号及び同５３−２４０
８号等に記載される積層構造を有する粒子から成るハロ
ゲン化銀乳剤、その他、特開昭５２−１５６６１４号及
び同５５−１２７５４９号に記載されるハロゲン化銀乳
剤などである。

【００３１】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、八面体、（１００）面と（１１１）面の
混合から成る１４面体、（１１０）面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は０．０
５〜３μｍのものが好ましく使用できる。粒径の分布
は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径
あるいは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び
晶癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤であることが好
ましい。

【００３２】単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径
ｒｍを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン
化銀質量が全ハロゲン化銀粒子質量の６０％以上である
ものを言い、好ましくは７０％以上、更に好ましくは８
０％以上のものである。ここに、平均粒径ｒｍは、粒径
ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉとｒｉ３との積ｎｉ×ｒｉ
３が最大となる時の粒径ｒｉと定義する（有効数字３
桁、最小桁数字は４捨５入する）。ここで言う粒径と
は、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、
球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の
円像に換算した時の直径である。粒径は、例えば該粒子
を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮影し、その
プリント上の粒子直径又は投影時の面積を実測すること
によって得ることができる（測定粒子個数は無差別に１
０００個以上あることとする）。

【００３３】特に好ましい高度の単分散性乳剤は、（粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ
（％）により定義した分布の広さが２０％以下のものである。
ここに、平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉか
ら求めるものとする。

【００３４】該単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶
液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をｐＡｇ
及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加えること
によって得ることができる。添加速度の決定に当たって
は、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号
を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法と
しては、特開昭６０−１２２９３５号に開示されたテト
ラザインデン化合物の存在下での成長方法が適用でき
る。又、単分散乳剤を２種以上、同一感色性層に添加す
ることも好ましい。

【００３５】各乳剤層のハロゲン化銀の粒径は、求めら
れる性能、特に感度、感度バランス、色分離性鮮鋭性、
粒状性等の諸特性を考慮して広い範囲の中から決定する
ことができる。

【００３６】好ましい実施態様の一つにおけるハロゲン
化銀の粒径は、赤感層乳剤は０．１〜０．６μｍ、緑感
層乳剤は０．１５〜０．８μｍ、青感性乳剤は０．３〜
１．２μｍの範囲のものが好ましく使用できる。

【００３７】感光材料には、メルカプト基を有する含窒
素複素環化合物を含有するのが好ましい。好ましい化合
物としては、特開平６−９５２８３号１９頁右欄２０〜
４９行記載の一般式［XI］、特に好ましくは同号公報２
０頁左欄５行〜２０頁右欄２行記載の一般式［XII］、
一般式［XIII］、一般式［XIV］である。化合物の具体
例としては、例えば特開昭６４−７３３３８号１１〜１
５頁に記載される化合物（１）〜（３９）を挙げること
ができる。

【００３８】上記メルカプト化合物の添加量としては、
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8〜１０^-2モルの範
囲で、より好ましくは１０^-6〜１０^-3モルである。

【００３９】本発明に係る感光材料におけるイエロー画
像形成性、マゼンタ画像形成性及びシアン画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層は、それぞれ互いに異なる分光感度波
長領域を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、上記
イエロー、マゼンタ及びシアン画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層中に、前記イエロー、マゼンタ
及びシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有され
る、それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳
剤の何れとも共通の分光感度部分を有するハロゲン化銀
乳剤が含有されていることが好ましい。

【００４０】本発明に係る感光材料に用いられるマゼン
タカプラーとしては、特開平６−９５２８３号，７頁右
欄記載の一般式［Ｍ−１］で示される化合物が、発色色
素の分光吸収特性がよく好ましい。好ましい化合物の具
体例としては、同号８頁〜１１頁に記載の化合物Ｍ−１
〜Ｍ−１９を挙げることができ、更に他の具体例として
は、欧州公開特許０２７３７１２号，６〜２１頁に記載
されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同０２３５９１
３号，３６〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３
の中の上述の代表的具体例以外のものがある。

【００４１】該マゼンタカプラーは、他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常、ハロゲン化銀
１モル当たり１×１０^-2モル〜１モル、好ましくは１×
１０ ^-2モル〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができ
る。

【００４２】形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλｍ
ａｘは、５３０〜５６０ｎｍである。

【００４３】ここで、本発明に係る感光材料により形成
されるマゼンタ画像の分光吸収のλＬ_0.2及びλｍａｘ
は、次の方法で測定される量である。

【００４４】即ち、ＮＤフィルターを通して緑色光を当
て現像処理し、分光吸収を測定したことが好ましく、又
λＬ_0.2は、５８０〜６３５ｎｍであることが好まし
い。この時のマゼンタ画像の吸光度の最大値が１．０と
なるようにＮＤフィルターの濃度を調節する。λＬ_0.2
とは、このマゼンタ画像を分光吸光度曲線上において、
最大吸光度が１．０を示す波長よりも長波で、吸光度が
０．２を示す波長を言う。

【００４５】マゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラ
ーに加えてイエローカプラーが含有されることが好まし
い。これらのカプラーのｐＫａの差は２以内であること
が好ましく、更に好ましくは１．５以内である。マゼン
タ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラー
は、特開平６−９５２８３号，１２頁右欄に記載の一般
記載一般式［Ｙ−Ｉａ］で表されるカプラーである。同
公報の一般式［Ｙ−１］で表されるカプラーのうち特に
好ましいものは、一般式［Ｍ−１］で表されるマゼンタ
カプラーと組み合わせる場合、［Ｍ−１］で表されるカ
プラーのｐＫａより３以上低くないｐＫａ値を有するカ
プラーである。

【００４６】該イエローカプラーとして具体的な化合物
例は、特開平６−９５２８３号の１２〜１３頁記載の化
合物Ｙ−１及びＹ−２の他、特開平２−１３９５４２号
の１３〜１７頁記載の化合物（Ｙ−１）〜（Ｙ−５８）
を好ましく使用することができるが、勿論これらに限定
されない。

【００４７】本発明に係る感光材料のシアン画像形成層
中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェノ
ール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラーを用
いることができる。例えば、アルキル基、アシルアミノ
基、或いはウレイド基などを置換したフェノール系カプ
ラー、５−アミノナフトール骨格から形成されるナフト
ール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した２等
量型ナフトール系カプラー等が代表的である。このうち
好ましい化合物としては、特開平６−９５２８３号，１
３頁記載の一般式［Ｃ−Ｉ］、［Ｃ−II］が挙げられ
る。

【００４８】該シアンカプラーは、通常、ハロゲン化銀
乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3
〜１モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１０^-1モルの範
囲で用いることができる。

【００４９】本発明に係る感光材料のイエロー画像形成
層中に含有されるイエローカプラーとしては、公知のア
シルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用いること
ができる。該イエローカプラーの具体例としては、例え
ば特開平３−２４１３４５号の５〜９頁に記載のＹ−Ｉ
−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示される化合物、もしくは特開平
３−２０９４６６号の１１〜１４頁に記載のＹ−１〜Ｙ
−３０で示される化合物も好ましく使用することができ
る。更に、特開平６−９５２８３号の２１頁記載の一般
式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプラー等も挙げることができ
る。

【００５０】形成されるイエロー画像の分光吸収のλｍ
ａｘは４２５ｎｍ以上であることが好ましく、λＬ_0.2
は５１５ｎｍ以下であることが好ましい。ここでλＬ
_0.2はイエロー画像に対してもマゼンタ画像の場合と同
様に定義される。

【００５１】該イエローカプラーは、通常、ハロゲン化
銀乳剤層においてハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-2
〜１モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１０^-1モルの範
囲で用いることができる。

【００５２】該マゼンタ色画像、シアン色画像及びイエ
ロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調整
作用を有する化合物を添加することが好ましい。このた
めの化合物としては、特開平６−９５２８３号，２２頁
記載の一般式［ＨＢＳ−Ｉ］及び［ＨＢＳ−II］で示さ
れる化合物が好ましく、より好ましくは同公報２２頁記
載の一般式［ＨＢＳ−II］で示される化合物である。

【００５３】イエロー、マゼンタ及びシアン画像形成層
は、支持体上に積層塗布されるが、支持体からの順番は
どのような順番でもよい。一つの好ましい実施態様は、
例えば支持体に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ
画像形成層、イエロー画像形成層となる。この他に必要
に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置すること
ができる。

【００５４】該マゼンタ、シアン、イエローの各カプラ
ーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪
色を防止するため、褪色防止剤を併用することができ
る。好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１
号，３頁記載の一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエー
テル系化合物、特開平３−１７４１５０号記載の一般式
IIIＢで示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９
０４４５号記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、
特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XIII、X
IV、XVで示される金属錯体が、特にマゼンタ色素用とし
て好ましい。又、特開平１−１９６０４９号記載の一般
式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号記
載の一般式IIで示される化合物が、特にイエロー、シア
ン色素用として好ましい。

【００５５】感光材料に用いられるカプラーやその他の
有機化合物を添加するのに用いられる水中油滴型乳化分
散法は、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機
溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒
を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイン
ダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段と
しては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロ
ージェットミキサー、超音波分散機等を用いることがで
きる。分散後、又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去
する工程を入れてもよい。

【００５６】カプラー等を溶解して分散するために用い
ることの出来る高沸点有機溶媒としては当分野で公知の
各種溶媒を使用できるが、ジオクチルフタレート、ジ−
ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル
酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリオクチ
ルホスフェート等の燐酸エステル類、トリオクチルホス
フィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類、等の高
沸点有機溶媒も好ましく用いることができる。又、高沸
点有機溶媒の誘電率としては、３．５〜７．０であるこ
とが好ましい。又、２種以上の高沸点有機溶媒を併用す
ることもできる。

【００５７】感光材料に用いられる写真用添加剤の分散
や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤と
して好ましい化合物としては、１分子中に炭素数８〜３
０の疎水性基とスルホ基又はその塩を含有するものが挙
げられる。具体的には、特開昭６４−２６８５４号記載
のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。又、アルキル基に弗
素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。こ
れらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗
布液に添加されるが、分散後塗布液に添加される迄の時
間及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方が良く、各
々１０時間以内が好ましく、３時間以内がより好まし
く、更には２０分以内が特に好ましい。

【００５８】本発明に係る感光材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加し
て色濁りを防止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加
してカブリ等を改良することが好ましい。このための化
合物としては、ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に
好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
ようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい
化合物は、特開平４−１３３０５６号記載の一般式IIで
示される化合物であり、同公報１３〜１４頁に記載の化
合物II−１〜II−１４及び１７頁に記載の化合物１が挙
げられる。

【００５９】感光材料中には、紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性を改良
することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベ
ンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物と
しては、特開平１−２５０９４４号記載の一般式III−
３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記載の
一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７２４
０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６
３３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１
６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示される化
合物が挙げられる。

【００６０】感光材料に油溶性染料や顔料を含有すると
白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具体例
は、特開平２−８４２号の（８）〜（９）頁に記載の化
合物１〜２７が挙げられる。

【００６１】本発明に係る感光材料は、シアン画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度の極大波長における生
試料の反射濃度が、好ましくは０．７以上のものであ
る。上記の感光材料は、写真構成層の何れかに前記波長
に吸収を有する染料、黒色コロイド銀の如き着色材料を
含有させることにより得ることができる。

【００６２】本発明に係る感光材料には、任意のハロゲ
ン化銀乳剤層中及び／又はそれ以外の親水性コロイド写
真構成層中に水溶性の染料を含有することができる。
又、任意のハロゲン化銀乳剤層中及び／又はそれ以外の
親水性コロイド写真構成層中に、カルボキシル基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有
する染料を固体分散して含有することができる。該カル
ボキシル基、スルファモイル基、スルホンアミド基の少
なくとも一つを有する染料としては、特開平６−９５２
８３号，１４〜１６頁記載の一般式［Ｉ］〜［IX］で示
される化合物を挙げることができる。該一般式［Ｉ］〜
［IX］のうち［Ｉ］〜［VIII］で表される染料の具体例
としては、例えば特開平４−１８５４５号，１３〜３５
頁に記載されるＩ−１〜VIII−７を挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。

【００６３】該染料やコロイド銀を含有する層は、特に
制限はないが、支持体と支持体に最も近い乳剤層との間
の非感光性親水性コロイド層に含有されるのが好まし
い。

【００６４】ハロゲン化銀は、通常用いられる増感色素
によって光学的に分光増感することができる。内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色
増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いること
は、本発明のハロゲン化銀乳剤に対しても有用である。
増感色素については、リサーチ・ディスクロージャ（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略
す）１５１６２号及び１７６４３号を参照することがで
きる。

【００６５】本発明に係る感光材料には足元階調を調整
する化合物を添加することが好ましい。好ましい化合物
としては、特開平６−９５２８３号，１７頁記載の一般
式［ＡＯ−II］で示される化合物が好ましい。好ましい
化合物例としては、同公報１８頁に記載の化合物II−１
〜II−８を挙げることができる。

【００６６】該［ＡＯ−II］の化合物の添加量は、０．
００１〜０．５０ｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは
０．００５〜０．２０ｇ／ｍ²である。化合物は単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更に、炭素
数５以上のキノン誘導体を［ＡＯ−II］の化合物に添加
して使用することもできる。しかし、これら何れの場合
でも、その使用量は全体として０．００１〜０．５０ｇ
／ｍ²の範囲にあることが好ましい。

【００６７】本発明に用いられる蛍光増白剤は水溶性の
ジアミノスチルベン系蛍光増白剤が好ましい。

【００６８】本発明において、各安定槽中の蛍光増白剤
量を変える方法としては、各層に安定液を仕込んだ後、
蛍光増白剤を添加する方法や蛍光増白剤を含んだ安定液
の量を変えて仕込み、水で仕上げる方法が挙げられる。
又、隣同士の槽における蛍光増白剤量は２０％以上異な
ることが好ましい。

【００６９】本発明では、安定化処理中、好ましくは安
定化処理終了直前に循環液を感光材料に直接噴射するこ
とで、白地の面内バラツキに対する抑制効果が得られる
ことが見い出された。又、特に安定化処理終了５秒以内
に循環液を感光材料に直接噴射することで、より好まし
い効果が得られる。

【００７０】感光材料には、バインダーとしてゼラチン
が好ましく使用される。特に、ゼラチンの着色成分を除
去するために、ゼラチン抽出液に過酸化水素処理を施し
たり、原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したも
のから抽出したり、着色の無い原骨から製造されたオセ
インを用いることで、透過率を向上したゼラチンが得ら
れる。該ゼラチンは、アルカリ処理オセインゼラチン、
酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れ
でもよいが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好ま
しい。ゼラチンの透過率は、１０％溶液を調製し、分光
光度計にて４２０ｎｍで透過率を測定した時に７０％以
上であることが好ましい。

【００７１】ゼラチンのゼリー強度（パギー法による）
は、好ましくは２５０以上であり、特に好ましくは２７
０以上である。

【００７２】該ゼラチンの総塗布ゼラチンに対する比率
は特に制限はないが、多い比率で使用することが好まし
く、具体的には少なくとも２０〜１００質量％の比率で
使用することで好ましい効果が得られる。

【００７３】感光材料の画像形成面側に含有されるゼラ
チン量の総和は、１１ｇ／ｍ²未満であることが好まし
い。下限に付いては特に制限はないが、一般的に、物性
もしくは写真性能の面から３．０ｇ／ｍ²以上であるこ
とが好ましい。ゼラチンの質量は、パギー法に記載され
た水分の測定法で１１．０質量％の水分を含有したゼラ
チンの質量に換算して求められる。

【００７４】バインダーの硬膜剤としては、ビニルスル
ホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又は併
用して使用することが好ましい。特開昭６１−２４９０
５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を使用す
るのが好ましい。又、写真性能や画像保存性に悪影響を
与える黴や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開
平３−１５７６４６号記載のような防腐剤及び抗黴剤を
添加することが好ましい。

【００７５】本発明に係る感光材料及び／又は処理液中
に、前述の蛍光増白剤を含有させることが白地性を改良
する上で好ましい。

【００７６】本発明において、感光材料を発色現像液に
て現像処理する際、現像液、漂白定着液、安定化液は、
それぞれ補充用現像液、補充用漂白液、補充用定着液、
補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充しながら連
続的に現像処理することができる。

【００７７】感光材料の現像に用いられる現像液に使用
することのできる発色現像主薬としては、アミノフェノ
ール類、フェニレンジアミン類が挙げられるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン類が好ましく、具体的にはＮ，Ｎ−ジ
エチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエチルアミノ−ｏ
−トルイジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）
アニリン等の発色現像主薬である。

【００７８】その他に、補助現像主薬として、通常のハ
ロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒ
ドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、３−ピラゾ
リドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン類
等、あるいはその混合物を含んでいてもよく、具体的に
は、ハイドロキノン、アミノフェノール、Ｎ−メチルア
ミノフェノール（メトール）、１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン（フェニドン）、１−フェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン（ジメゾン）、１−フェニル−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
（ジメゾンＳ）、アスコルビン酸等が挙げられる。

【００７９】これらの現像主薬を、全て、あるいは一
部、予め乳剤中に含ませておき、高ｐＨ水溶液浸漬中に
ハロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。

【００８０】本発明において使用される現像液には、更
に特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することが
でき、又はそれらの現像液添加剤を感光材料の構成層中
に任意に組み入れることも可能である。

【００８１】本発明においては、発色現像液を任意のｐ
Ｈ領域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５
〜１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ
９．８〜１２．０の範囲で用いられる。

【００８２】発色現像の処理温度は３５〜７０℃が好ま
しい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好まし
いが、処理液の安定性からは余り高くない方が好まし
く、３７〜６０℃で処理することがより好ましい。

【００８３】発色現像液には、発色現像主薬に加えて、
既知の現像液成分化合物を添加することができる。通
常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、
ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレー
ト剤などが用いられる。

【００８４】感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。定着処理の後は、通常は安定化処理の際に種々
のアルカリ剤でｐＨを調製して使用する。そして処理乾
燥後の感光材料の膜面ｐＨを７以下にすることが好まし
い。

【００８５】膜面ｐＨの測定方法としては、感光材料を
２３℃・５５％ＲＨ（相対湿度）の雰囲気下で２４時間
放置した後、表面に０．３ｍｏｌ／Ｌの硝酸カリウム水
溶液をピペットで２滴落とし、東亜電波社製膜面ｐＨ電
極（ＧＳＴ−５２１３Ｆ）を接触させ３分間平衡化さ
せ、ｐＨ値を読み取ればよい。

【００８６】本発明に係る感光材料には、更に公知の写
真用添加剤を使用することができる。該公知の写真用添
加剤としては、例えばＲＤ１７６４３号，２３頁III項
〜２９頁IX項、及びＲＤ１８７１６号，６４８頁右上〜
６５１頁右に記載の化合物が挙げられる。

【００８７】本発明に係る感光材料に用いられる反射支
持体は、原紙を基本とし、その両面にポリオレフィン樹
脂をラミネートしたものが好ましく用いられる。該支持
体として用いられる原紙は、一般に写真印画紙に用いら
れている原料から選択できる。例えば、天然パルプ、合
成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物の他、各種
の抄き合せ紙原料を挙げることができる。一般には、針
葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉樹パル
プの混合パルプ等を主成分とする天然パルプを広く用い
ることができる。更に、該支持体中には、一般に製紙で
用いられているサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填
剤、帯電防止剤、染料等の添加剤が配合されていてもよ
く、又、表面サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適
宜表面に塗布したものであってもよい。

【００８８】該反射支持体は、通常、５０〜３００ｇ／
ｍ²の質量を有する表面の平滑なものが用いられ、又、
その両面をラミネートする樹脂は、エチレン、ポリエチ
レンテレフタレート、α−オレフィン類、例えばポリプ
ロピレン等の単独重合体、前記オレフィンの少なくとも
２種の共重合体、又はこれら各種重合体の少なくとも２
種の混合物等から選択することができる。特に好ましい
ポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン又はこれらの混合物である。

【００８９】該反射支持体にラミネートされるポリオレ
フィン樹脂の分子量は、特に制限されるものではない
が、通常は２０，０００〜２００，０００の範囲のもの
が用いられる。

【００９０】上記反射支持体の写真乳剤を塗布する側の
ポリオレフィン樹脂被覆層は、好ましくは２５〜５０μ
ｍであり、より好ましくは２５〜３５μｍである。反射
支持体の裏面側（乳剤層を設ける面の反射側）をラミネ
ートするために用いられるポリオレフィンは、普通、低
密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合物が、そ
れ自体溶融ラミネートされる。そして、この層は一般に
マット化加工されることが多い。

【００９１】感光材料に用いられる支持体の表裏のラミ
ネート形成に当たり、一般に、現像済み印画紙の常用環
境における平担性を高めるために、表側の樹脂層の密度
を裏側より若干大きくしたり、又は表側よりも裏側のラ
ミネート量を多くする等の手段が用いられる。又、一般
に、反射支持体の表裏両面のラミネートは、ポリオレフ
ィン樹脂組成物を支持体上に溶融押出しコーティング法
により形成できる。又、支持体の表面あるいは必要に応
じて表裏両面にも、コロナ放電処理、火炎処理等を施す
ことが好ましい。又、表面ラミネート層上に、写真乳剤
との接着性を向上させるためのサブコート層、あるいは
裏面のラミネート層上に、印刷筆記性や帯電防止性を向
上するためのバックコート層を設けることが好ましい。

【００９２】本発明に係る感光材料の支持体表面（乳剤
層を設ける面）のラミネートに用いるポリオレフィン樹
脂は、好ましくは１３〜２０質量％、更に好ましくは１
５〜２０質量％の白色顔料が分散混合される。

【００９３】該白色顔料としては、無機及び／又は有機
の白色顔料を用いることでき、好ましくは無機の白色顔
料であり、その様なものとしては、硫酸バリウム等のア
ルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ
土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、
珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。これら
の中でも好ましくは、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、
酸化チタンであり、更に好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。

【００９４】酸化チタンは、ルチル型でもアナターゼ型
でもよく、又、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェ
ライト等の金属酸化物で被覆したものも使用される。

【００９５】その他に、酸化防止剤や白色性改良のた
め、有色顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。

【００９６】又、反射支持体上に白色顔料を含有する親
水性コロイド層を塗設することにより、鮮鋭性が向上し
好ましい。白色顔料としては、前記と同様の白色顔料を
使用することができるが、酸化チタンであることが好ま
しい。白色顔料を含有する親水性コロイド層には、中空
微粒子ポリマーや高沸点有機溶媒を添加することが、鮮
鋭性及び／又はカール耐性を改良でき、より好ましい。

【００９７】本発明に係る感光材料に用いられる反射支
持体としては、更に表面をポリオレフィンで被覆したポ
リプロピレン等の合成樹脂フィルム支持体等も用いるこ
とができる。

【００９８】反射支持体の厚みは特に制限はないが、８
０〜１６０μｍ厚のものが好ましく用いられる。特に９
０〜１３０μｍ厚のものが更に好ましい。

【００９９】反射支持体の表面の形状は、平滑であって
も、適度な表面粗さを有するものでもよいが、印刷物に
近い光沢を有するような反射支持体を選択することが好
ましい。例えば、ＪＩＳ−Ｂ０６０１−１９７６に規定
される平均表面粗さＳＲａが０．３０〜３．０μｍであ
る白色支持体を使用するのが好ましい。本発明において
は、画像形成面の表面粗さが０．３０〜３．０μｍとな
るようにすることが好ましく、そのために、感光材料の
画像形成面側の構成層中にマット剤を含有させることが
できる。マット剤を添加する層としては、ハロゲン化銀
乳剤層、保護膜、中間層、下塗り層等があり、複数の層
に添加してもよく、好ましくは感光材料の最上層であ
る。

【０１００】感光材料の画像形成層側の表面光沢は、印
刷物に近い光沢を有することが好ましく、例えば画像形
成層の処理後の表面のＪＩＳ−Ｚ８７４１に規定される
方法で測定される光沢度ＧＳ（６０°）が５〜６０であ
るものが好ましい。

【０１０１】本発明に係るカラープルーフを作製する工
程においては、色分解されたイエロー画像情報、マゼン
タ画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報を形成す
る網点画像情報に基づいて、感光材料に露光を行う。該
工程においては、該網点画像情報の少なくとも一部が網
点面積比率が４０％である時に、１平方吋（６．４５ｃ
ｍ²）当たりの網点の個数が２００×１０³以上であるよ
うに網点画像変換されているものを使用する。好ましく
は３００×１０³以上、更に好ましくは４００×１０³〜
２０００×１０³である。この網点個数は、光学顕微鏡
等により撮影された網点画像を計数することにより測定
できる。

【０１０２】本発明の画像形成方法を用いて作製される
網点画像は、従来、一般的に使用されてきたＡＭスクリ
ーニング法の高精細印刷用の網点画像である場合に、特
に有効である。又、周波数変調された所謂ＦＭスクリー
ニング法と称されるスクリーニング法により形成された
網点画像である場合に、本発明は最も有効である。

【０１０３】これらの網点画像作成に用いる前記網点画
像情報は、フィルムに記録された網点画像であって、前
記感光材料に前記フィルムを密着させて光源を走査させ
ることにより露光を行うことが好ましい。密着は真空密
着法が好ましく使用できる。これらの露光においては、
前記光源からの光の平行性を改善するための光学的手段
を介して露光を行うことが好ましい。光源から照射され
た光の平行性を改善する手段としては、光学レンズ、反
射鏡、ハニカム構造等の直線的な管状の光路を通すこと
により平行光以外の成分を壁面で吸収するもの等が挙げ
られる。又、オプティカルファイバーの集合体により平
行光を改善することもできる。

【０１０４】前記網点画像情報に基づいて、レーザース
キャンにより露光を行うことも好ましく行われる。

【０１０５】本発明の画像形成方法を用いて画像を形成
するには、光源部走査露光方式の自動現像機を用いるこ
とが好ましい。特に好ましい画像形成のためのシステム
の具体例としては、コニカ社製ＫｏｎｓｅｎｓｕｓＬ、
Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ５７０、Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ２を挙
げることができる。

【０１０６】本発明は、現像主薬を感光材料中に内蔵し
ていない感光材料に適用することが好ましく、特に反射
支持体を有する直接観賞用画像を形成する感光材料に適
用することが好ましい。特に、カラープルーフ用感光材
料を挙げることができる。

【０１０７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものでは
ない。尚、特に断り無い限り、実施例中の「％」は「質
量％」を示す。

【０１０８】実施例１〈乳剤ＥＭ−Ｐ１の調製〉オセインゼラチンを含む水溶
液を４０℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウムを含む水溶液とをコントロー
ルダブルジェット法で同時に添加して、粒径０．２５μ
ｍの立方体臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状と
して立方体が得られるようにｐＨ及びｐＡｇを制御し
た。

【０１０９】得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝５０：５０）を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．４２μｍとなる迄シェルを形成した。
その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及
びｐＡｇを制御した。水洗を行い水溶性塩を除去した
後、ゼラチンを加えて乳剤ＥＭ−Ｐ１を得た。この乳剤
の粒径分布の広さは８％であった。

【０１１０】〈乳剤ＥＭ−Ｐ２の調製〉オセインゼラチ
ンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径０．１８μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。

【０１１１】得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．２５μｍとなる迄シェルを形成した。
その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及
びｐＡｇを制御した。水洗を行い水溶性塩を除去した
後、ゼラチンを加えて乳剤ＥＭ−Ｐ２を得た。この乳剤
の粒径分布の広さは８％であった。

【０１１２】乳剤ＥＭ−Ｐ１、ＥＭ−Ｐ２を、それぞれ
塗布銀量が銀として２ｇ／ｍ²になるように透明な三酢
酸セルロース支持体に塗布した試料の一部を０．５秒光
楔露光し、前記表面現像液Ａを用いて２０℃で４分現像
し、他の試料の一部を同様に露光後、前記内部現像液Ｂ
で２０℃で４分間現像した。表面現像の最大濃度は、内
部現像の最大濃度の約１／１２であった。これで、ＥＭ
−Ｐ１及びＥＭ−Ｐ２は共に内部潜像型のハロゲン化銀
乳剤であることが確かめられた。

【０１１３】〈緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〉乳剤
ＥＭ−Ｐ１に増感色素（ＧＳ−１）を加えて最適に色増
感した後、抑制剤（ＳＴ−１）を銀１モル当たり１００
ｍｇ添加し青感光性乳剤Ｅｍ−Ｇ１を調製した。ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン〈赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〉乳剤ＥＭ−Ｐ２に
増感色素（ＲＳ−１，ＲＳ−２）を加えて最適に色増感
した他は緑感光性乳剤Ｅｍ−Ｇ１と同様にして、赤感光
性乳剤Ｅｍ−Ｒ１を調製した。

【０１１４】〈赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〉乳
剤ＥＭ−Ｐ２に増感色素（ＩＲＳ−１，ＩＲＳ−２）を
加えて最適に色増感し、抑制剤（ＡＦ−１）を添加した
他は緑感光性乳剤Ｅｍ−Ｇ１と同様にして、赤外感光性
乳剤Ｅｍ−ＩＦＲ１を調製した。ＡＦ−１：アスコルビン酸ナトリウム・１水塩

【０１１５】

【化１】

【０１１６】

【化２】

【０１１７】〈多層感光材料試料の作製〉片面に高密度
ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタ
ンを１５質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレ
ンをラミネートした、厚さ１１０μｍの紙パルプ反射支
持体上に、上記Ｅｍ−Ｇ１、Ｅｍ−Ｒ１及びＥｍ−ＩＦ
Ｒ１の各乳剤を用い、下記に示す層構成の各層を酸化チ
タンを含有するポリエチレン層側に塗設し、更に裏面側
には、ゼラチン６．０ｇ／ｍ²、シリカマット剤０．６
５ｇ／ｍ²を塗設した多層感光材料試料１０１を作製し
た。各素材の数値は塗布量（ｇ／ｍ²）を示す。

【０１１８】尚、硬膜剤として、Ｈ−１，Ｈ−２を添加
した。塗布助剤及び分散用助剤としては、界面活性剤Ｓ
Ｕ−１，ＳＵ−２，ＳＵ−３を添加し調製した。試料１
０１のゼラチンの塗布量は１１．７２ｇ／ｍ²であっ
た。ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）エス
テル・ナトリウム塩ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）エステル・ナトリウ
ム塩ＳＵ−３：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムＨ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム塩Ｈ−２：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン〈多層感光材料試料１０１の層構成〉第８層（紫外線吸収層）塗布量（ｇ／ｍ²）ゼラチン１．６０紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．０７０紫外線吸収剤（ＵＶ−２）０．０２５紫外線吸収材（ＵＶ−３）０．１２０界面活性剤（ＳＵ−３）０．００２シリカマット剤０．０１硬膜剤（Ｈ−１）０．００８第７層（赤感層）ゼラチン１．２５赤感性乳剤（Ｅｍ−Ｒ１）０．３５マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．２５イエローカプラー（Ｙ−２）０．０２ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．０３５界面活性剤（ＳＵ−３）０．００３抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３）（モル比１：１：１）０．００３６高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）０．３８第６層（中間層）ゼラチン０．８０ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−２）０．０４ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−３）０．０２界面活性剤（ＳＵ−１）０．００２高沸点溶媒（ＳＯ−２）０．００５イラジエーション防止染料（ＡＩ−２）０．０５０硬膜剤（Ｈ−２）０．０１２第５層（緑感層）ゼラチン０．９０緑感性乳剤（Ｅｍ−Ｇ１）０．３７シアンカプラー（Ｃ−１）０．３５ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．０２界面活性剤（ＳＵ−３）０．００２抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３）（モル比１：１：１）０．００２高沸点有機溶媒（ＳＯ−２）０．４０第４層（中間層）ゼラチン０．０８ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−２）０．０４ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−３）０．０２界面活性剤（ＳＵ−１）０．００１高沸点溶媒（ＳＯ−２）０．００５イラジエーション防止染料（ＡＩ−１）０．０４５硬膜剤（Ｈ−２）０．０１２第３層（赤外感光層）ゼラチン１．１０赤外感光性乳剤（Ｅｍ−ＩＦＲ１）０．４０イエローカプラー（Ｙ−１）０．１９イエローカプラー（Ｙ−２）０．１９ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．０４界面活性剤（ＳＵ−３）０．００２抑制剤（Ｔ−１，Ｔ−２，Ｔ−３）（モル比１：１：１）０．００４高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）０．３０第２層（中間層）ゼラチン１．２０ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−２）０．０４ハイドロキノン誘導体（ＨＱ−３）０．０２高沸点溶媒（ＳＯ−２）０．００５海面活性剤（ＳＵ−１）０．００１イラジエーション防止染料（ＡＩ−３）０．１５０イラジエーション防止染料（ＡＩ−４）０．０１０硬膜剤（Ｈ−２）０．０１７第１層（白色顔料含有層）ゼラチン２．００スチレン／ブチルメタクリレート／２−スルホエチルメタクリレート共重合体・ナトリウム塩０．１２黒色コロイド銀０．０８ポリビニルピロリドン０．１０白色顔料表１に示す界面活性剤（ＳＵ−２）０．００２

【０１１９】

【化３】

【０１２０】

【化４】

【０１２１】

【化５】

【０１２２】ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイドＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレートＨＱ−１：２，５−ジ（ｔ−ブチル）ハイドロキノンＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノンＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
と２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハ
イドロキノンの質量比１：１：２の混合物Ｔ−２：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールＴ−３：Ｎ−ベンジルアデニン得られた試料を下記に述べるレーザー走査露光装置で網
点テストチャートを赤外レーザー光（半導体レーザー：
ＧａＡｌＡｓ，λｍａｘ；約７８０ｎｍ）、赤色レーザ
ー光（半導体レーザー：ＡｌＧａＩｎＡｓ，λｍａｘ；
約６７０ｎｍ）、緑色レーザー光（ヘリウム・ネオンレ
ーザー，λｍａｘ；約５４４ｎｍ）で露光した。又、試
料は回転ドラムに吸引密着して回転数２０００枚点／分
で行い、主走査と副走査で画像を記録した。ただし、そ
の際、赤外半導体レーザーを１２個並べ、光学的手段を
介して上記ハロゲン化銀感光材料に１２ビームのレーザ
ー光として同時の露光を行った。

【０１２３】露光を行った試料を下記の処理工程により
処理を行って白地画像を得た。これを試料１０１とし
た。

【０１２４】各工程の処理液組成は以下の通りである。

【０１２５】（発色現像液組成）ベンジルアルコール１５．０ｍｌ硫酸第二セリウム０．０１５ｇエチレングリコール８．０ｍｌ亜硫酸カリウム２．５ｇ臭化カリウム０．６ｇ塩化ナトリウム０．２ｇ炭酸カリウム２５．０ｇＴ−１０．１ｇヒドロキシルアミン硫酸塩５．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム２．０ｇ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１．０ｇ水酸化カリウム２．０ｇジエチレングリコール１５．０ｍｌ水を加えて全量を１０００ｍｌとし、ｐＨ１０．１５に調整する。

【０１２６】（漂白定着液組成）ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム９０．０ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）１８０．０ｍｌ亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）２７．５ｍｌ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール０．１５ｇ炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ７．１に調整し、水を加えて全量を１０００ｍｌとする。

【０１２７】（安定化液組成）ｏ−フェニルフェノール０．３ｇ亜硫酸カリウム（５０％水溶液）１２．０ｍｌエチレングリコール１０．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸２．５ｇ塩化ビスマス０．２ｇ硫酸亜鉛・７水塩０．７ｇ水酸化アンモニウム（２８％水溶液）２．０ｇポリビニルピロリドン（Ｋ−１７）０．２ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）２．０ｇ水を加えて全量を１０００ｍｌとし、水酸化アンモニウム又は硫酸でｐＨ７．５に調整する。

【０１２８】尚、安定化処理は３槽構成の向流方式にし
た。以下にランニング処理を行う際の補充液の処方を示
す。

【０１２９】（発色現像補充液）ベンジルアルコール１８．５ｍｌ硫酸第二セリウム０．０１５ｇエチレングリコール１０．０ｍｌ亜硫酸カリウム２．５ｇ臭化カリウム０．３ｇ塩化ナトリウム０．２ｇ炭酸カリウム２５．０ｇＴ−１０．１ｇヒドロキシルアミン硫酸塩５．０ｇジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム２．０ｇ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩５．４ｇ蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１．０ｇ水酸化カリウム２．０ｇジエチレングリコール１８．０ｍｌ水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ１０．３５に調整する。

【０１３０】（漂白定着液補充液）前記漂白定着液に同
じ。

【０１３１】（安定化液補充液）前記安定化液に同じ。

【０１３２】尚、補充量は下記の通り。発色現像液５００ｍｌ／ｍ² 漂白定着液３５０ｍｌ／ｍ² 安定液４００ｍｌ／ｍ² 現像はコニカ社製：ＤｉｇｉｔａｌＫｏｎｓｅｎｓｕ
ｓの自動現像機を用い、補充された発色現像液の総量が
発色現像槽の液量の２倍相当量となるまで継続的に処理
を行った。尚、安定化処理槽の液は１〜３槽、共に４５
ｍｌ／秒で循環させた。

【０１３３】次に、試料が安定化処理の第３槽から乾燥
へ進む過程で第３槽内の液を循環させ、その循環液が４
５ｍｌ／秒で試料表面（試料両端から２８５ｍｍの位
置）に噴射されるように変更した装置を用い、その他は
上記と同様にして試料１０２を得た。

【０１３４】次に、試料が安定化処理の第３槽から乾燥
へ進む過程で第３槽内の液を循環させその循環液が試料
の左右両端から４０ｍｍの位置に各１０ｍｌ／秒、試料
両端から２８５ｍｍの位置に２５ｍｌ／秒で噴出される
ように噴出口を変更した装置を用い、その他は上記と同
様にして試料１０３を得た。

【０１３５】又、幅方向長さが２９６ｍｍの試料を試料
１０１と同様の方法で露光処理し、試料１０４を得た。

【０１３６】更に第３槽の循環液が試料の左右両端から
２０ｍｍの位置に各１０ｍｌ／秒、試料両端から１４８
ｍｍの位置に２５ｍｌ／秒で噴出されるように噴出口を
変更し、その他は試料１０４と同様の方法で試料１０５
を得た。

【０１３７】試料１０１〜１０５について以下の評価を
行った。《白地評価》原稿の網点画像情報を入力して、露光処理
された試料について、下記位置の白地をＸ−Ｒｉｔｅ社
製：Ｘ−Ｒｉｔｅ５２８で色調（Ｌ^*，ａ^*，ｂ^*）を測
定した。測定点（図１、図２に示す印の９点）の色調の
変動（Ｌ^*，ａ^*，ｂ^*の標準偏差）を求める。この値が
小さい程、バラツキが少ないことを示す。

【０１３８】結果を表１に示す。

【０１３９】

【表１】

【０１４０】表１より本発明の試料１０２及び１０３
は、試料１０１に比べ色調の変動が少なく、バラツキが
改良されていることが判る。更に循環液吐出量に幅方向
で差をつけた試料１０３で、より改良されていることが
判る。これは、試料に吐出する循環液量に傾斜をつけた
ことで白地変動が発生し易い幅手方向の中心部と両端部
の変動差が小さくなったことが要因と見られる。又、幅
方向の短い試料においても、幅方向に長い試料に比べ改
良幅はやや小さいものの改良が見られる。

【０１４１】実施例２安定化処理の第３槽において、処理終了１５秒前、１０
秒前及び５秒前の点で、それぞれ循環液が試料に吐出さ
れるように吐出口を変更した装置を用い、その他は実施
例１の試料１０１と同様にして試料２０１、２０２，２
０３を得た。

【０１４２】これら試料を用いて実施例１と同様に測定
を行った結果を表２に示す。

【０１４３】

【表２】

【０１４４】本発明の試料２０３についても、比較試料
２０１，２０２に比べ色調変動が改良されることが判
る。

【０１４５】実施例３安定化処理第３槽の内温を３０℃に保ち、それ以外は試
料１０１と同様の方法で試料３０１を得た。次に、同第
３槽の内温を４３℃に保ち、それ以外は試料１０１と同
様にして試料３０２を得た。更に、同第３槽の内温を４
５℃、５０℃に、それぞれ保つた他は同様にして試料３
０３、３０４を得た。これら試料について実施例１と同
様に測定を行った結果を表３に示す。

【０１４６】

【表３】

【０１４７】本発明の試料３０２、３０３は、比較試料
３０１、３０４に比べ色調変動が小さくなっていること
が判る。

【０１４８】実施例４安定化処理を２槽構成の向流方式に変更し、第３槽を全
て水に変更し、かつ第３槽には感光材料１ｍ²当たり３
００ｍｌの水を補充する構成に変更した。尚、安定化処
理の補充は２層目に４００ｍｌ／ｍ²行うこととした。

【０１４９】試料１０１と同様の方法で露光を行い、本
構成で処理を行った。得られた試料を４０１とした。次
に、幅方向長さが２９６ｍｍの試料を、試料４０１と同
様の方法で露光処理し試料４０２を得た。

【０１５０】これら試料について実施例１と同様に測定
を行った結果を表４に示す。

【０１５１】

【表４】

【０１５２】表４より、本発明の試料４０１、４０２に
おいても白地の面内バラツキ改良の効果が得られている
ことが判る。

【０１５３】

【発明の効果】本発明により、校正用カラー画像（カラ
ープルーフ）作製に際し、白地に優れ、かつ面内バラツ
キの少ない画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施において、露光処理した試料の白
地色調を測定する位置の一例を示す平面図（試料横幅５
７０ｍｍの場合）。

【図２】本発明の実施において、露光処理した試料の白
地色調を測定する位置の他の例を示す平面図（試料横幅
２９６ｍｍの場合）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H016 BL04 CA04 2H098 BA16 BA30 DA07 FA03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像、漂白定
着、安定化処理及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法
において、安定化処理終了後、乾燥までの間に、該感光
材料の表面に安定化処理槽の循環液を直接噴射すること
を特徴とする画像形成方法。
【請求項２】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像、漂白定
着、安定化処理及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法
において、該感光材料の表面に直接噴射される安定化処
理槽循環液の流量が感光材料の幅方向に可変であること
を特徴とする画像形成方法。
【請求項３】感光材料の表面に直接噴射される安定化
処理槽の循環液の流量が、該感光材料の幅方向両端より
も中心部が多いことを特徴とする請求項２記載の画像形
成方法。
【請求項４】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像、漂白定
着、安定化処理及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法
において、安定化処理終了前５秒以内に安定化処理槽の
循環液を処理槽内で該感光材料の表面に噴射することを
特徴とする画像形成方法。
【請求項５】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像、漂白定
着、安定化処理及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法
において、最終の安定化処理槽の温度を４０〜４５℃に
保持することを特徴とする画像形成方法。
【請求項６】支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像、漂白定
着、安定化処理及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法
において、安定化処理終了後、乾燥までの間に該感光材
料１ｍ²の処理当たり３００ｍｌ以上の水が補充される
水洗浴で処理されることを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】処理される感光材料の幅方向の長さが４
５０ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１又は６記
載の画像形成方法。