JP2002322328A - Rubber composition - Google Patents

Rubber composition

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JP2002322328A
JP2002322328A JP2001129414A JP2001129414A JP2002322328A JP 2002322328 A JP2002322328 A JP 2002322328A JP 2001129414 A JP2001129414 A JP 2001129414A JP 2001129414 A JP2001129414 A JP 2001129414A JP 2002322328 A JP2002322328 A JP 2002322328A
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weight
parts
rubber composition
ethylene
resin
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JP2001129414A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Hasegawa
研二 長谷川
Seiji Morioka
誠次 森岡
Mamoru Hasegawa
守 長谷川
Takashi Kawada
隆 川田
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JSR Corp
Original Assignee
JSR Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a rubber composition excellent in processability which has a low permanent compression set when highly expanded and a reduced mechanical strength deterioration. SOLUTION: The rubber composition contains (A) an ethylenic copolymer consisting of ethylene, an α-olefin with 3-20C and a non-conjugated polyene wherein the molar ratio(ethylene/α-olefin) is 40/60-93/7 and the non-conjugated polyene has an iodine value of 10-40, (B) a crystalline resin having a melting point (Tm) below 140 deg.C determined by a DSC(differential scanning calorimeter) and (C) an amorphous resin. The component ratio of the ethylenic copolymer (A), the crystalline resin (B) and the amorphous resin (C) are 100 pts.wt., 3-30 pts.wt., and 3-35 pts.wt., respectively while the sum of (B) and (C) remains in the range of 6-40 pts.wt.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物に関わ
り、さらに詳しくは、発泡させた場合に低比重で機械的
強度と圧縮永久歪みのバランスに優れ、加工性が良好な
ゴム組成物に関する。
The present invention relates to a rubber composition, and more particularly to a rubber composition having a low specific gravity, excellent balance between mechanical strength and compression set when foamed, and excellent workability. .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、エチレン/α−オレフィン/非共
役ジエン共重合体は、耐候性、耐熱性、耐寒性、耐オゾ
ン性などに優れており、建築材料、自動車部品、電線被
覆材料などに広く用いられている。特に、自動車の車内
外の防音性、防水性を付与するために、ドアやトランク
ルームまわりなどに、EPDMを主体とする多くのゴム
が用いられている。しかし、近年では環境問題などのた
め、自動車材料の軽量化、低コスト化のニーズが高まっ
てきており、従来のEPDMで、スポンジ材料の比重を
下げると機械的強度などの物性の低下が大きく問題であ
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymers are excellent in weather resistance, heat resistance, cold resistance, ozone resistance, etc., and are used as building materials, automobile parts, electric wire coating materials and the like. Widely used. In particular, many rubbers mainly composed of EPDM are used around doors and trunk rooms in order to impart soundproofness and waterproofness inside and outside an automobile. In recent years, however, there has been an increasing need for weight reduction and cost reduction of automotive materials due to environmental problems. If the specific gravity of sponge materials is reduced in conventional EPDM, physical properties such as mechanical strength are greatly reduced. It is.

【0003】近年、本願特許出願人は、特開平8−33
0888号公報において、EPDMにLDPEや融点が
50℃以上のエチレン−α−オレフィン共重合体を混合
させてなるゴム組成物を用いることにより、高発泡させ
て得られるスポンジゴムの低伸張応力や圧縮永久歪みの
低下が少ないことを提案した。しかし、本系では圧縮永
久歪みの改良がさらに必要である。また、WO97/0
2316号公報では、EPDMに結晶性のポリオレフィ
ン(ポリエチレンやポリプロピレン)樹脂を溶融状態で
分散させたゴム組成物に関して報告されているが、ポリ
エチレン系は上記のように圧縮永久歪みの改良が必要で
あり、またポリプロピレン系は機械的強度や圧縮永久歪
みは満足されるものの、加硫剤を練り込む時の加工性が
悪く、物性と加工性のバランスから充分満足できるレベ
ルではない。また、特開2000−302904号公報
には、EPDMからなるゴム成分(A)に結晶性あるい
は非晶性の合成樹脂(B)を配合したスポンジ用ゴム組
成物が提案されているが、その実態は、実施例にあるよ
うに、EPDMに対し、ポリプロピレン、ポリブテン−
1またはポリスチレンを配合した2成分系であり、モジ
ュラスや機械的強度などの物性と加工性のバランスから
充分満足できるレベルではない。
[0003] In recent years, the applicant of the present application has disclosed in
No. 0888, in EPDM, a rubber composition obtained by mixing LDPE and an ethylene-α-olefin copolymer having a melting point of 50 ° C. or more is used, whereby low expansion stress and compression of sponge rubber obtained by highly foaming are obtained. It is proposed that the permanent set is less reduced. However, in this system, further improvements in compression set are needed. In addition, WO97 / 0
No. 2316 discloses a rubber composition in which a crystalline polyolefin (polyethylene or polypropylene) resin is dispersed in a molten state in EPDM. However, the polyethylene-based resin needs to be improved in compression set as described above. In addition, polypropylene-based resins have satisfactory mechanical strength and compression set, but have poor workability when kneading a vulcanizing agent, and are not at a level that is sufficiently satisfactory from the balance between physical properties and workability. JP-A-2000-302904 proposes a rubber composition for a sponge in which a crystalline or amorphous synthetic resin (B) is blended with a rubber component (A) composed of EPDM. Is, as in the examples, polypropylene, polybutene-
It is a two-component system containing 1 or polystyrene, and is not at a level that is sufficiently satisfactory from the balance between physical properties such as modulus and mechanical strength and workability.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エチ
レン系共重合体と結晶性樹脂および非晶性樹脂を用いる
ことにより、高発泡時の圧縮永久歪みや機械的強度の低
下が少なく、加工性に優れたゴム組成物を提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to reduce the compression set and the decrease in mechanical strength during high foaming by using an ethylene-based copolymer and a crystalline resin and an amorphous resin. An object of the present invention is to provide a rubber composition having excellent processability.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記の
ゴム組成物が提供されて、本発明の上記目的が達成され
る。 (1)(A)エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレ
フィンおよび非共役ポリエンからなり、エチレンとα−
オレフィンとのモル比(エチレン/α−オレフィン)が
40/60〜93/7、非共役ポリエンがヨウ素価で1
0〜40の範囲にあるエチレン系共重合体、(B)DS
C(示差走査熱量計)で測定された融点(Tm)が14
0℃未満の結晶性樹脂および(C)非晶性樹脂を含有す
るゴム組成物であって、(A)〜(C)成分の割合が、
(A)エチレン系共重合体100重量部に対し(B)結
晶性樹脂が3〜30重量部、(C)非晶性樹脂が3〜3
5重量部であり、しかも(B)結晶性樹脂と(C)非晶
性樹脂の合計量が6〜40重量部の範囲にあることを特
徴とするゴム組成物。 (2)(C)非晶性樹脂がDSC(示差走査熱量計)で
測定されたガラス転移温度(Tg)が70〜130℃で
ある上記(1)に記載のゴム組成物。 (3)上記(1)または(2)記載のゴム組成物におい
て、(A)エチレン系共重合体100重量部に対して、
充填剤10〜200重量部、加硫剤0.3〜20重量
部、発泡剤1〜10重量部を含有するスポンジ用ゴム組
成物。 (4)上記(1)〜(3)いずれか1項記載のゴム組成
物を成形してなるウェザーストリップ。
According to the present invention, the following rubber composition is provided to achieve the above object of the present invention. (1) (A) It comprises ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene;
The molar ratio with the olefin (ethylene / α-olefin) is 40/60 to 93/7, and the non-conjugated polyene has an iodine value of 1
An ethylene copolymer in the range of 0 to 40, (B) DS
Melting point (Tm) measured by C (differential scanning calorimeter) is 14
A rubber composition containing a crystalline resin having a temperature of less than 0 ° C and an amorphous resin (C), wherein the proportion of the components (A) to (C) is
(A) 100 parts by weight of an ethylene copolymer, (B) 3 to 30 parts by weight of a crystalline resin, and (C) 3 to 3 parts by weight of an amorphous resin.
5 parts by weight, and the total amount of (B) the crystalline resin and (C) the amorphous resin is in the range of 6 to 40 parts by weight. (2) The rubber composition according to the above (1), wherein the (C) amorphous resin has a glass transition temperature (Tg) of 70 to 130 ° C. measured by DSC (differential scanning calorimeter). (3) In the rubber composition according to the above (1) or (2), (A) 100 parts by weight of the ethylene copolymer,
A rubber composition for a sponge, comprising 10 to 200 parts by weight of a filler, 0.3 to 20 parts by weight of a vulcanizing agent, and 1 to 10 parts by weight of a foaming agent. (4) A weather strip obtained by molding the rubber composition according to any one of (1) to (3).

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物に用いられる
(A)エチレン系共重合体は、エチレン、炭素原子数3
〜20のα−オレフィン、および非共役ポリエンからな
り、使用される炭素原子数3〜20のα−オレフィンと
しては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−
デセンなどが挙げられ、好ましくはプロピレン、1−ブ
テン、1−ヘキセン、1−オクテン、さらに好ましくは
プロピレン、1−ブテンが用いられる。これらのα−オ
レフィンは、単独でまたは2種以上を混合して使用する
ことができる。エチレンとα−オレフィンとのモル比
(エチレン/α−オレフィン)は、40/60〜93/
7の範囲にあり、好ましくは50/50〜85/15、
さらに好ましくは60/40〜80/20の範囲にあ
る。モル比が上記範囲にあることにより、機械的強度、
および圧縮永久歪みがバランス良く維持されて好適であ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ethylene copolymer (A) used in the rubber composition of the present invention is ethylene, having 3 carbon atoms.
And α-olefins having from 3 to 20 carbon atoms, which are composed of α-olefins of from 20 to 20 and non-conjugated polyene, for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-
Decene and the like can be mentioned, and propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene is preferably used, and propylene and 1-butene are more preferably used. These α-olefins can be used alone or in combination of two or more. The molar ratio of ethylene to α-olefin (ethylene / α-olefin) is 40/60 to 93 /
7, preferably in the range of 50/50 to 85/15,
More preferably, it is in the range of 60/40 to 80/20. When the molar ratio is within the above range, mechanical strength,
In addition, the compression set is preferably maintained in a well-balanced manner.

【0007】また、非共役ポリエンとしては、例えば、
5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン、5−プロピリデン−2−ノルボルネン、5−ビニ
ル−2−ノルボルネン、2,5−ノルボルナジエン、
1,4−シクロヘキサジエン、1,4−シクロオクタジ
エン、1,5−シクロオクタジエンなどの環状ポリエ
ン、1,4−ヘキサジエン、4-メチル−1,4−ヘキサ
ジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、5-メチル
-1,5−ヘプタジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエ
ン、6-メチル−1,6−オクタジエン、7−メチル−
1,6−オクタジエン、5,7−ジメチル−1,6−オク
タジエン、7−メチル−1,7−ノナジエン、8−メチ
ル−1,7-ノナジエン、8−メチル−1,8−デカジエ
ン、9−メチル−1,8−デカジエン、4−エチリデン
−1,6−オクタジエン、7−メチル−4−エチリデン
−1,6−オクタジエン、7−メチル−4−エチリデン
−1,6−ノナジエン、7−エチル−4−エチリデン−
1,6−ノナジエン、6,7−ジメチル−4−エチリデン
−1,6−オクタジエン、6,7−ジメチル−4−エチリ
デン−1,6−ノナジエンなどの炭素数が6〜15の内
部不飽和結合を有する鎖状ポリエン、1,5−ヘキサジ
エン、1,6−ヘプタジエン、1,7−オクタジエン、
1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、1,10−ウ
ンデカジエン、1,11−ドデカジエン、1,12−トリ
デカジエン、1,13−テトラデカジエンなどのα,ω−
ジエンが挙げられ、好ましくは、5−エチリデン−2−
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−ビニル−2
−ノルボルネン、7−メチル−1,6−オクタジエン、
5−メチル−1,4−ヘキサジエンが挙げられ、さらに
好ましくは、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシ
クロペンタジエン、5−ビニル−2−ノルボルネンが用
いられる。これら非共役ポリエンは、単独でまたは2種
以上を混合して使用することができる。非共役ポリエン
は、ヨウ素価で10〜40の範囲にあり、好ましくは2
0〜35の範囲にある。この場合、ヨウ素価が10未満
では、機械的強度が劣り、一方、40を超えると、ゴム
弾性が損なわれる。
[0007] Non-conjugated polyenes include, for example,
5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-propylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 2,5-norbornadiene,
Cyclic polyene such as 1,4-cyclohexadiene, 1,4-cyclooctadiene, 1,5-cyclooctadiene, 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4 -Hexadiene, 5-methyl
-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,6-octadiene, 7-methyl-
1,6-octadiene, 5,7-dimethyl-1,6-octadiene, 7-methyl-1,7-nonadiene, 8-methyl-1,7-nonadiene, 8-methyl-1,8-decadiene, 9- Methyl-1,8-decadiene, 4-ethylidene-1,6-octadiene, 7-methyl-4-ethylidene-1,6-octadiene, 7-methyl-4-ethylidene-1,6-nonadiene, 7-ethyl- 4-ethylidene-
Internal unsaturated bond having 6 to 15 carbon atoms, such as 1,6-nonadiene, 6,7-dimethyl-4-ethylidene-1,6-octadiene, and 6,7-dimethyl-4-ethylidene-1,6-nonadiene A chain polyene having 1,5-hexadiene, 1,6-heptadiene, 1,7-octadiene,
Α, ω-
A diene, and preferably 5-ethylidene-2-
Norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2
-Norbornene, 7-methyl-1,6-octadiene,
Examples thereof include 5-methyl-1,4-hexadiene, and more preferably, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, and 5-vinyl-2-norbornene. These non-conjugated polyenes can be used alone or in combination of two or more. The non-conjugated polyene has an iodine value in the range of 10 to 40, preferably 2
It is in the range of 0-35. In this case, if the iodine value is less than 10, the mechanical strength is poor, while if it exceeds 40, the rubber elasticity is impaired.

【0008】なお、(A)エチレン系共重合体のムーニ
ー粘度(ML1+4,100℃)は、25〜350、好まし
くは40〜300の範囲にある。ムーニー粘度が25未
満では、得られるゴム加硫物の機械的強度が低下する傾
向にあり、一方、350を超えると、得られるゴム組成
物の加工特性に劣る。
The (A) ethylene copolymer has a Mooney viscosity (ML 1 + 4, 100 ° C.) in the range of 25 to 350, preferably 40 to 300. If the Mooney viscosity is less than 25, the mechanical strength of the obtained rubber vulcanizate tends to decrease, while if it exceeds 350, the processing properties of the obtained rubber composition are poor.

【0009】本発明に用いられる(A)エチレン系共重
合体は、気相重合法、溶液重合法、スラリー重合法など
の適宜の方法により製造することができる。これらの重
合操作は、バッチ式でも連続式でも実施することができ
る。上記溶液重合法あるいはスラリー重合法において
は、反応媒体として、通常、不活性炭化水素が使用され
る。このような不活性炭化水素溶媒としては、例えばn
−ペンタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタ
ン、n−デカン、n−ドデカンなどの脂肪族炭化水素
類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環
族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素類などが挙げられる。これらの炭化水素溶
媒は、単独でまたは2種以上を混合して用いることもで
きる。また、原料モノマーを炭化水素溶媒として利用す
ることもできる。
The ethylene copolymer (A) used in the present invention can be produced by an appropriate method such as a gas phase polymerization method, a solution polymerization method, and a slurry polymerization method. These polymerization operations can be carried out in a batch system or a continuous system. In the above solution polymerization method or slurry polymerization method, an inert hydrocarbon is usually used as a reaction medium. Such inert hydrocarbon solvents include, for example, n
Aliphatic hydrocarbons such as pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-decane, n-dodecane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; benzene, toluene, xylene and the like And aromatic hydrocarbons. These hydrocarbon solvents can be used alone or in combination of two or more. Further, the raw material monomer can be used as a hydrocarbon solvent.

【0010】上記(A)エチレン系共重合体を製造する
際に用いられる重合触媒としては、例えばV、Ti、Z
rおよびHfから選ばれる遷移金属の化合物と有機金属
化合物とからなるオレフィン重合触媒を挙げることがで
きる。上記遷移金属の化合物および有機金属化合物は、
それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用すること
ができる。このようなオレフィン重合触媒の特に好まし
い例としては、メタロセン化合物と有機アルミニウム化
合物または該メタロセン化合物と反応してイオン性錯体
を形成するイオン性化合物とからなるメタロセン系触
媒、またはバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物
とからなるチーグラー・ナッタ系触媒を挙げることがで
きる。
As the polymerization catalyst used for producing the ethylene copolymer (A), for example, V, Ti, Z
An olefin polymerization catalyst comprising a compound of a transition metal selected from r and Hf and an organometallic compound can be exemplified. The transition metal compound and the organometallic compound,
Each can be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred examples of such an olefin polymerization catalyst include a metallocene-based catalyst comprising a metallocene compound and an organoaluminum compound or an ionic compound which reacts with the metallocene compound to form an ionic complex, or a vanadium compound and an organoaluminum compound And a Ziegler-Natta catalyst.

【0011】本発明で使用される(B)結晶性樹脂は、
DSCで測定された融点(Tm)が140℃未満、好ま
しくは70℃以上140℃未満、さらに好ましくは90
〜130℃の範囲にあるものが用いられる。具体的に
は、エチレン単独重合体、LDPE、LLDPE、HD
PEなどのポリエチレン樹脂、1,2−ポリブタジエン
樹脂などが挙げられ、好ましくはポリエチレン樹脂が用
いられる。これらの(B)結晶性樹脂は、単独でまたは
2種以上を混合して使用することができる。(B)結晶
性樹脂は、(A)エチレン系共重合体100重量部に対
し、3〜30重量部、好ましくは5〜20重量部、さら
に好ましくは5〜15重量部の割合で用いられる。
(B)結晶性樹脂の量が30重量部より多いと圧縮永久
歪みが劣り、一方、3重量部未満では機械的強度が低く
なる。(B)結晶性樹脂の添加により、加工時の粘度が
低下し、充填剤などの量を増量することができる。
[0011] The crystalline resin (B) used in the present invention comprises:
The melting point (Tm) measured by DSC is less than 140 ° C, preferably 70 ° C or more and less than 140 ° C, more preferably 90 ° C or less.
What is in the range of ~ 130 ° C is used. Specifically, ethylene homopolymer, LDPE, LLDPE, HD
Examples thereof include a polyethylene resin such as PE, and a 1,2-polybutadiene resin, and a polyethylene resin is preferably used. These crystalline resins (B) can be used alone or in combination of two or more. The crystalline resin (B) is used in a proportion of 3 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer (A).
(B) If the amount of the crystalline resin is more than 30 parts by weight, the compression set is inferior, while if it is less than 3 parts by weight, the mechanical strength becomes low. (B) By the addition of the crystalline resin, the viscosity at the time of processing decreases, and the amount of the filler and the like can be increased.

【0012】本発明で使用される(C)非晶性樹脂とし
ては、DSCで測定されたガラス転移点(Tg)が好ま
しくは70〜130℃の範囲にあり、さらに好ましくは
90〜120℃の範囲にあるものが用いられる。具体的
には、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重
合体、ポリシクロオレフィン、AES樹脂などが挙げら
れ、好ましくはポリスチレン、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体、AES樹脂が用いられる。これらの
(C)非晶性樹脂は、単独でまたは2種以上を混合して
使用することができる。(C)非晶性樹脂は、(A)エ
チレン系共重合体100重量部に対し、3〜35重量
部、好ましくは5〜25重量部、さらに好ましくは10
〜25重量部の割合で用いられる。(C)非晶性樹脂の
量が35重量部より多いと加工性が劣り、一方、3重量
部未満では機械的強度が低くなる。
The (C) amorphous resin used in the present invention preferably has a glass transition point (Tg) measured by DSC in the range of 70 to 130 ° C, more preferably 90 to 120 ° C. Those in the range are used. Specifically, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, polycycloolefin, AES resin and the like can be mentioned, and preferably, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer and AES resin are used. These amorphous resins (C) can be used alone or in combination of two or more. (C) The amorphous resin is used in an amount of 3 to 35 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, and more preferably 10 to 100 parts by weight of the ethylene copolymer (A).
It is used in a proportion of 2525 parts by weight. (C) If the amount of the amorphous resin is more than 35 parts by weight, the processability is poor, while if it is less than 3 parts by weight, the mechanical strength is low.

【0013】これらの(B)結晶性樹脂と(C)非晶性
樹脂の合計量は、(A)エチレン系共重合体100重量
部に対し6〜40重量部の範囲にあり、好ましくは10
〜35重量部、さらに好ましくは15〜30重量部の割
合で用いられる。(B)結晶性樹脂と(C)非晶性樹脂
が上記範囲にあることにより、機械的強度と加工性のバ
ランスが維持され好適である。
The total amount of the crystalline resin (B) and the amorphous resin (C) is in the range of 6 to 40 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight of the ethylene copolymer (A).
To 35 parts by weight, more preferably 15 to 30 parts by weight. When the (B) crystalline resin and the (C) amorphous resin are in the above range, the balance between mechanical strength and workability is preferably maintained.

【0014】次に、本発明に使用される充填剤について
説明する。上記充填剤としては、例えばSRF、FE
F、HAF、ISAF、SAF、FT、MTなどのカー
ボンブラック;ホワイトカーボン、微粒子けい酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、
タルクなどの無機充填剤などが挙げられる。これらの充
填剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用すること
ができる。充填剤の配合量は、(A)エチレン系共重合
体100重量部に対して、通常、10〜200重量部、
好ましくは50〜150重量部である。
Next, the filler used in the present invention will be described. As the filler, for example, SRF, FE
Carbon blacks such as F, HAF, ISAF, SAF, FT, and MT; white carbon, fine particle magnesium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, clay,
And inorganic fillers such as talc. These fillers can be used alone or in combination of two or more. The amount of the filler is usually 10 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer (A).
Preferably it is 50 to 150 parts by weight.

【0015】次に、本発明に使用される加硫剤について
説明する。上記加硫剤としては、例えば粉末硫黄、沈降
硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄などの硫黄;塩化イオ
ウ、セレン、テルルなどの無機系加硫剤;モルホリンジ
スルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、チウラ
ムジスルフィド類、ジチオカルバミン酸塩などの含硫黄
有機化合物などが挙げられる。これらの加硫剤は、単独
でまたは2種以上を混合して使用することができる。加
硫剤の配合量は、(A)エチレン系共重合体100重量
部に対して、通常、0.3〜20重量部、好ましくは
0.5〜15重量部である。
Next, the vulcanizing agent used in the present invention will be described. Examples of the vulcanizing agents include sulfur such as powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, and insoluble sulfur; inorganic vulcanizing agents such as sulfur chloride, selenium, and tellurium; morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, thiuram disulfides, and dithiocarbamate. And other sulfur-containing organic compounds. These vulcanizing agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of the vulcanizing agent is usually 0.3 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer (A).

【0016】また、上記加硫剤とともに、加硫促進剤を
併用することもできる。このような加硫促進剤として
は、例えばヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒド
アンモニア類;ジフェニルグアニジン、ジ(o−トリ
ル)グアニジン、o−トリル−ピグアニドなどのグアニ
ジン類;チオカルバニリド、ジ(o−トリル)チオウレ
ア、N,N’−ジエチルチオウレア、テトラメチルチオ
ウレア、トリメチルチオウレア、ジラウリルチオウレア
などのチオウレア類;メルカプトベンゾチアゾール、ジ
ベンゾチアゾールジスルフィド、2−(4−モルホリノ
チオ)ベンゾチアゾール、2−(2,4−ジニトロフェ
ニル)−メルカプトベンゾチアゾール、(N,N’−ジ
エチルチオカルバモイルチオ)ベンゾチアゾールなどの
チアゾール類;N−第3級ブチル−2−ベンゾチアジル
スルフェンアミド、N,N’−ジシクロヘキシル−2−
ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N’−ジイソプ
ロピル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−シ
クロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミドな
どのスルフェンアミド類;テトラメチルチウラムジスル
フィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブ
チルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノ
スルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィ
ドなどのチウラム類;ジメチルチオカルバミン酸亜鉛、
ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−n−ブチルチオカ
ルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜
鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチル
ジチオカルバミン酸銅、ジメチルチオカルバミン酸テル
ル、ジメチルチオカルバミン酸鉄などのカルバミン酸塩
類;ブチルチオキサントゲン酸亜鉛などのキサントゲン
酸塩類などが挙げられる。これらの加硫促進剤は、単独
でまたは2種以上を混合して使用することができる。加
硫促進剤の配合量は、(A)エチレン系共重合体100
重量部に対して、通常、0.1〜20重量部、好ましく
は0.2〜15重量部である。
Further, a vulcanization accelerator can be used in combination with the above vulcanizing agent. Such vulcanization accelerators include, for example, aldehyde ammonias such as hexamethylenetetramine; guanidines such as diphenylguanidine, di (o-tolyl) guanidine, o-tolyl-piguanide; thiocarbanilide, di (o-tolyl) thiourea Thioureas such as N, N'-diethylthiourea, tetramethylthiourea, trimethylthiourea, dilaurylthiourea; mercaptobenzothiazole, dibenzothiazole disulfide, 2- (4-morpholinothio) benzothiazole, 2- (2,4- Thiazoles such as (dinitrophenyl) -mercaptobenzothiazole and (N, N'-diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole; N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N'-dicyclohexyl- -
Sulfenamides such as benzothiazylsulfenamide, N, N'-diisopropyl-2-benzothiazylsulfenamide, N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide; tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide Thiurams such as tetrabutylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide; zinc dimethylthiocarbamate;
Carbamates such as zinc diethylthiocarbamate, zinc di-n-butylthiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamate, tellurium dimethylthiocarbamate and iron dimethylthiocarbamate; butyl; Xanthogenates such as zinc thioxanthogenate are exemplified. These vulcanization accelerators can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the vulcanization accelerator is (A) ethylene-based copolymer 100
It is usually 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 15 parts by weight based on parts by weight.

【0017】また、上記加硫剤および加硫促進剤に加
え、必要に応じて加硫促進助剤を添加することもでき
る。このような加硫促進助剤としては、例えば酸化マグ
ネシウム、亜鉛華、リサージ、鉛丹、鉛白などの金属酸
化物や、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛
などの有機酸類などが挙げられ、特に亜鉛華、ステアリ
ン酸が好ましい。これらの加硫促進助剤は、単独でまた
は2種以上を混合して使用することができる。加硫促進
助剤の配合量は、(A)エチレン系共重合体100重量
部に対して、通常、0.5〜20重量部である。
[0017] In addition to the above vulcanizing agent and vulcanization accelerator, a vulcanization accelerating aid can be added as required. Examples of such vulcanization accelerators include metal oxides such as magnesium oxide, zinc white, litharge, rhododendron, and lead white, stearic acid, oleic acid, and organic acids such as zinc stearate. Particularly preferred are zinc white and stearic acid. These vulcanization accelerators can be used alone or in combination of two or more. The amount of the vulcanization accelerator is usually 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer (A).

【0018】また、本発明のゴム組成物には、必要に応
じて架橋剤を添加することもできる。このような架橋剤
としては、例えば1,1−ジターシャリーブチルペルオ
キシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ジター
シャリーブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、
ターシャリーブチルクミルペルオキシド、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(ターシャリーブチルペルオキシ)ヘ
キサン、1,3−ビス(ターシャリーブチルペルオキシ
−イソプロピル)ベンゼンなどの有機過酸化物類などが
挙げられる。これらの架橋剤は、単独でまたは2種以上
を混合して使用することができる。架橋剤の配合量は、
(A)エチレン系共重合体100重量部に対して、通
常、0.1〜15重量部、好ましくは0.5〜10重量
部である。
Further, a crosslinking agent may be added to the rubber composition of the present invention, if necessary. Examples of such a crosslinking agent include 1,1-di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide,
Organic peroxides such as tert-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, and 1,3-bis (tert-butylperoxy-isopropyl) benzene. . These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of the crosslinking agent
(A) It is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer.

【0019】また、上記架橋剤とともに、架橋助剤を併
用することもできる。このような架橋助剤としては、例
えば硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド
などの硫黄化合物;エチレンジ(メタ)アクリレート、
ポリエチレンジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、メ
タフェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミ
ドなどの多官能性モノマー;p−キノンオキシム、p,
p’−ベンゾイルキノンオキシムなどのオキシム化合物
などが挙げられる。これらの架橋助剤は、単独でまたは
2種以上を混合して使用することができる。架橋助剤の
配合量は、(A)エチレン系共重合体100重量部に対
して、通常、0.5〜20重量部である。
In addition, a crosslinking aid can be used in combination with the crosslinking agent. Examples of such a crosslinking assistant include sulfur, sulfur compounds such as dipentamethylenethiuram tetrasulfide; ethylene di (meth) acrylate;
Polyfunctional monomers such as polyethylene di (meth) acrylate, divinylbenzene, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, metaphenylene bismaleimide, toluylene bismaleimide; p-quinone oxime, p,
Oxime compounds such as p'-benzoylquinone oxime. These crosslinking assistants can be used alone or in combination of two or more. The amount of the crosslinking aid is usually 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer (A).

【0020】本発明に使用される発泡剤としては、例え
ば、炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、無水硝酸ナ
トリウムなどの無機発泡剤;ジニトロペンタメチレンテ
トラミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジニトロソ
テレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、
p,p’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド)、3,3’−ジスルホンヒドラジドジフェニルスル
ホン、アゾイソブチロニトリル、アゾビスホルムアミド
などの有機発泡剤が挙げられる。また、これらの発泡剤
とともに、尿素系、有機酸系、金属塩系などの発泡助剤
を併用してもよい。これらの発泡剤および発泡助剤は、
それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用すること
ができる。発泡剤の配合量は、希望する発泡密度に応じ
て適宜配合されるが、(A)エチレン系共重合体100
重量部に対して、通常、1〜10重量部、好ましくは1
〜8重量部である。
The foaming agents used in the present invention include, for example, inorganic foaming agents such as ammonium carbonate, sodium bicarbonate and anhydrous sodium nitrate; dinitropentamethylenetetramine, N, N'-dimethyl-N, N'-diamine. Nitrosoterephthalamide, benzenesulfonyl hydrazide,
Organic foaming agents such as p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), 3,3'-disulfone hydrazide diphenyl sulfone, azoisobutyronitrile, and azobisformamide. Further, together with these foaming agents, foaming assistants such as urea-based, organic acid-based, and metal salt-based may be used in combination. These foaming agents and foaming aids are
Each can be used alone or in combination of two or more. The amount of the foaming agent is appropriately determined according to the desired foaming density.
Usually, 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight,
88 parts by weight.

【0021】本発明のゴム組成物には、所望により、軟
化剤、可塑剤、滑剤、粘着付与剤、老化防止剤、紫外線
吸収剤などの他の各種添加剤を配合することができる。
The rubber composition of the present invention may optionally contain other various additives such as a softener, a plasticizer, a lubricant, a tackifier, an antioxidant, and an ultraviolet absorber.

【0022】ここで、、本発明に使用される軟化剤とし
ては、ゴムに通常用いられるアロマティック油、ナフテ
ニック油、パラフィン油などのプロセスオイル;やし油
などの植物油;アルキルベンゼン系オイルなどの合成油
などが挙げられる。これらのうち、プロセスオイルが好
ましく、中でもパラフィン油が好ましい。上記軟化剤
は、単独でまたは2種以上を混合して使用することがで
きる。軟化剤の配合量は、(A)エチレン系共重合体1
00重量部に対して、通常、10〜130重量部、好ま
しくは20〜100重量部である。
Here, as the softening agent used in the present invention, synthetic oils such as aromatic oils, naphthenic oils and paraffin oils which are usually used for rubber; vegetable oils such as coconut oil; alkylbenzene oils and the like. Oil and the like. Of these, process oils are preferred, and paraffin oil is particularly preferred. The above softeners can be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the softener is (A) ethylene copolymer 1
It is usually 10 to 130 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight, based on 00 parts by weight.

【0023】本発明のゴム組成物をスポンジ用途に使用
する場合、ゴム組成物の合計の重量部数はエチレン系共
重合体を100部としたとき、200〜450重量部の
範囲にあり、好ましくは230〜340重量部の範囲に
ある。ゴム組成物の合計の重量部数が前記範囲より少な
いと加工性が劣り、前記範囲より多いと低比重での圧縮
永久歪みや機械的強度が劣る。
When the rubber composition of the present invention is used for a sponge, the total weight of the rubber composition is in the range of 200 to 450 parts by weight, based on 100 parts of the ethylene copolymer, preferably It is in the range of 230 to 340 parts by weight. If the total number of parts by weight of the rubber composition is less than the above range, processability is poor, and if it is more than the above range, compression set at low specific gravity and mechanical strength are poor.

【0024】さらに、本発明のゴム組成物には、本発明
の目的の達成を損なわない範囲で、ブチルゴム、天然ゴ
ム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレ
ン/ブタジエン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエ
ン共重合体、他種のエチレン/α−オレフィン/非共役
ジエン共重合体などの他のゴムを1種以上混合して使用
することもできる。
Further, the rubber composition of the present invention contains butyl rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer as long as the object of the present invention is not impaired. One or more other rubbers such as coalesced and other types of ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymers may be used in combination.

【0025】本発明のゴム組成物を調製する方法として
は、例えば押出機内で(A)エチレン系共重合体と
(B)結晶性樹脂と(C)非晶性樹脂を充分に溶融さ
せ、ブレンドしたり、バンバリーやニーダーなどの混練
機で(A)エチレン系共重合体と(B)結晶性樹脂と
(C)非晶性樹脂をブレンドすることにより調製するこ
とができる。
As a method for preparing the rubber composition of the present invention, for example, (A) an ethylene copolymer, (B) a crystalline resin, and (C) an amorphous resin are sufficiently melted in an extruder and blended. Or by blending (A) an ethylene-based copolymer, (B) a crystalline resin, and (C) an amorphous resin with a kneader such as a Banbury or a kneader.

【0026】本発明のゴム組成物を調製する際には、従
来から公知の混練機、押出機、加硫装置などを用いるこ
とができる。(A)エチレン系共重合体と(B)結晶性
樹脂と(C)非晶性樹脂と共に混合される加硫剤および
/または架橋剤、充填剤、軟化剤、発泡剤などの配合方
法、配合順序としては、例えば、予め押出機やバンバリ
ーミキサーなどで(A)エチレン系共重合体と(B)結
晶性樹脂と(C)非晶性樹脂とを、通常、80〜220
℃、好ましくは100〜200℃で溶融ブレンドさせた
ものをバンバリーミキサーなどを用いて、充填剤、軟化
剤などと配合した後、ロールなどを用いて加硫剤および
/または架橋剤、発泡剤などを加える方法が挙げられる
が、これに限定されるものではない。次に、通常の加硫
ゴムの製造に供される手法で、例えば、本発明のゴム組
成物を金型内に入れて温度を高めることにより加硫およ
び発泡を行うか、あるいは押し出し成型機を用いて任意
の形状に成形したのち加硫槽内で加熱して加硫および発
泡を行うことにより、加硫されたスポンジゴムを製造す
ることができる。この場合の加硫・発泡条件は、加硫槽
の温度で150〜350℃の範囲、加硫時間として0.
5〜30分の範囲である。得られるスポンジゴムの比重
は、通常、0.2〜1.0Mg/m3、好ましくは0.
3〜0.55Mg/m3程度である。本発明のゴム組成
物は、自動車のウェザーストリップ用途や建材などのス
ポンジ製品などに好適に使用することができる。
In preparing the rubber composition of the present invention, a conventionally known kneading machine, extruder, vulcanizing apparatus and the like can be used. Compounding method and compounding of vulcanizing agent and / or crosslinking agent, filler, softening agent, foaming agent, etc. mixed together with (A) ethylene copolymer, (B) crystalline resin and (C) amorphous resin. As an order, for example, (A) an ethylene-based copolymer, (B) a crystalline resin, and (C) an amorphous resin are usually added to an extruder or a Banbury mixer in advance, usually at 80 to 220.
C., preferably 100-200.degree. C., blended with a filler, a softener, etc. using a Banbury mixer or the like, and then vulcanizing and / or crosslinking agent, foaming agent, etc. using a roll or the like. Is added, but the method is not limited to this. Next, vulcanization and foaming by raising the temperature by placing the rubber composition of the present invention in a mold, or using an extruder, for example, by a method provided for the production of ordinary vulcanized rubber. After vulcanizing and foaming by heating in a vulcanizing tank after molding into an arbitrary shape, a vulcanized sponge rubber can be produced. The vulcanization / foaming conditions in this case are as follows: the temperature of the vulcanization tank is in the range of 150 to 350 ° C.
The range is 5 to 30 minutes. The specific gravity of the obtained sponge rubber is usually 0.2 to 1.0 Mg / m 3 , preferably 0.1 to 1.0 Mg / m 3 .
It is about 3 to 0.55 Mg / m 3 . The rubber composition of the present invention can be suitably used for applications such as automotive weather strip applications and sponge products such as building materials.

【0027】[0027]

【実施例】以下、実施例により、本発明の実施の形態を
さらに具体的に説明する。ただし、本発明は、これらの
実施例に何ら制約されるものではない。また、実施例お
よび比較例中の測定・評価は以下の方法により実施し
た。
The embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these embodiments. The measurement and evaluation in Examples and Comparative Examples were performed by the following methods.

【0028】(イ)α−オレフィン含量(モル%) 赤外線吸収スペクトル法により測定した。ただし、各実
施例および比較例におけるエチレン単位、α−オレフィ
ン単位の含量(モル%)は、これらの合計量を100モ
ル%としたときの値を示す。 (ロ)よう素価 赤外線吸収スペクトル法により測定した。 (ハ)ムーニー粘度(ML1+4,100℃) JIS K6300に準拠し、測定温度100℃、予熱
1分、測定4分の条件で測定した。 (ニ)融点(Tm)、ガラス転移温度(Tg) デュポン・インスツルメント社(現在:ティ・エイ・イ
ンスツルメント社)製910型示差走査熱量計を用い、
サンプルを200℃まで昇温し、次いで10℃/分の速
度で−100℃まで冷却し、20℃/分の速度で昇温し
ながら測定した。 (ホ)未加硫ゴム特性(Vm) JIS K6300に準拠し、125℃の条件でムーニ
ー粘度の最小値を測定した。 (ヘ)ロール加工性 ロール加工性は、以下の5段階により判定した。 5:ゴムバンドがロールに完全に密着しており、バンク
がスムーズに回転する。 4:ロールの頂点からバンクまでの間で、ゴムバンドが
ロール表面から時々離れる。 3:ロールの頂点からバンクまでの間で、ゴムバンドが
ロール表面からかなり離れる。 2:ロール表面にゴムバンドがよく密着せず垂れ下が
り、ゴムバンドに手を添えないと、ロール加工ができな
い。 1:ロール表面にゴムバンドが全く密着せず垂れ下が
り、ゴムバンドに手を添えないと、ロール加工ができな
い。 (ト)引張り試験 台付きチューブ状スポンジを長さ方向に切断し、チュー
ブ状部分から2号型ダンベルで打ち抜いて試験片を作製
し、測定温度25℃、引張速度200mm/分の条件
で、モジュラス100%M100(MPa)、引張強さT
B(MPa)および引切断時伸びEB(%)を測定し
た。 (チ)圧縮永久歪み 縦方向の寸法(A)を測定したほぼ真円の形状を持つ台
付きチューブ状スポンジを縦方向に50%圧縮し、オー
ブン中、70℃×22時間熱処理し、室温で30分放置
後、縦方向の寸法(B)を測定し、下記計算式より求め
た。 圧縮永久歪み(%)=100×(A−B)/A×0.5
(A) α-Olefin content (mol%) It was measured by infrared absorption spectroscopy. However, the content (mol%) of the ethylene unit and the α-olefin unit in each of Examples and Comparative Examples is a value when the total amount of these units is 100 mol%. (Ii) Iodine value It was measured by an infrared absorption spectrum method. (C) Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) Measured at 100 ° C., 1 minute of preheating, and 4 minutes of measurement in accordance with JIS K6300. (D) Melting point (Tm), glass transition temperature (Tg) Using a 910 type differential scanning calorimeter manufactured by DuPont Instruments (currently TIA Instruments),
The sample was heated to 200 ° C., then cooled to −100 ° C. at a rate of 10 ° C./min, and measured while heating at a rate of 20 ° C./min. (E) Unvulcanized rubber properties (Vm) The minimum value of Mooney viscosity was measured at 125 ° C in accordance with JIS K6300. (F) Roll workability The roll workability was determined by the following five steps. 5: The rubber band is completely adhered to the roll, and the bank rotates smoothly. 4: The rubber band sometimes separates from the roll surface from the top of the roll to the bank. 3: Between the top of the roll and the bank, the rubber band is far away from the roll surface. 2: The rubber band does not adhere well to the roll surface and hangs down. Unless the rubber band is touched, roll processing cannot be performed. 1: The rubber band hangs down without adhering to the roll surface at all, and the roll processing cannot be performed unless the rubber band is touched. (G) Tensile test A tubular sponge with a table was cut in the length direction, and a test piece was prepared by punching out the tubular portion with a No. 2 type dumbbell. 100% M100 (MPa), tensile strength T
B (MPa) and elongation at break EB (%) were measured. (H) Compression set A tube-shaped sponge with a base having a substantially perfect circular shape whose longitudinal dimension (A) was measured was compressed 50% in the longitudinal direction, heat-treated in an oven at 70 ° C for 22 hours, and then at room temperature. After standing for 30 minutes, the vertical dimension (B) was measured and determined by the following formula. Compression set (%) = 100 × (AB) /A×0.5

【0029】実施例1(ゴム組成物の調製と評価) 表1に示す成分のうち、EPDM〔JSR(株)製、E
P65L:ML1+4,100℃=65、エチレン含量=6
6.5モル%、ヨウ素価=29〕、結晶性樹脂および非
晶性樹脂の成分を、内容量3Lのニーダーを用い、回転
数45rpm、設定温度120℃で10分間混練りし、
コンパウンド(i)を得た。次いで、コンパウンド
(i)に表1に示す成分から加硫剤成分を除いた各成分
を、内容量1.7Lのバンバリーを用い、回転数80r
pm、設定温度120℃で210秒間混練りしてコンパ
ウンド(ii)を得た。次いで、コンパウンド(ii)に表
1に示す残りの加硫剤成分を加え、50℃に保持した1
0インチロールで5分間混練りして、コンパウンド(ii
i)を得た。得られたコンパウンド(iii)を台付きチュ
ーブ状ダイス(チューブ内径9.4mm、肉厚1.5m
m)を装着した40mm押出し機を用いて、ホッパー温
度60℃、シリンダー温度70℃、ヘッド温度80℃の
条件で押し出してチューブ状に成形した。この成形体を
230℃に設定した熱風加硫槽中で6分間加硫し、スポ
ンジゴムを得た。
Example 1 (Preparation and Evaluation of Rubber Composition) Of the components shown in Table 1, EPDM [JSR Co., Ltd .;
P65L: ML 1 + 4 , 100 ° C. = 65, ethylene content = 6
6.5 mol%, iodine value = 29], the components of the crystalline resin and the amorphous resin were kneaded for 10 minutes at a rotation speed of 45 rpm and a set temperature of 120 ° C. using a kneader having a content of 3 L
Compound (i) was obtained. Next, each of the compounds (i) except for the vulcanizing agent components from the components shown in Table 1 was subjected to a rotation speed of 80 r using a Banbury with an inner volume of 1.7 L.
The mixture was kneaded at pm and a set temperature of 120 ° C. for 210 seconds to obtain a compound (ii). Then, the remaining vulcanizing agent components shown in Table 1 were added to compound (ii), and the mixture was kept at 50 ° C.
Knead with a 0-inch roll for 5 minutes and mix (ii)
Got i). The obtained compound (iii) is placed in a tubular die with a base (tube inner diameter 9.4 mm, wall thickness 1.5 m).
m) was extruded using a 40 mm extruder equipped with a hopper temperature of 60 ° C., a cylinder temperature of 70 ° C., and a head temperature of 80 ° C. to form a tube. This molded body was vulcanized in a hot air vulcanizing bath set at 230 ° C. for 6 minutes to obtain a sponge rubber.

【0030】得られたスポンジゴムを用い、各種特性を
評価した。評価結果を表3に示す。表3に示された結果
から、ゴム組成物の加硫物は、圧縮永久歪み、機械的強
度と加工特性のバランスに優れていることが明らかであ
る。
Various properties were evaluated using the obtained sponge rubber. Table 3 shows the evaluation results. From the results shown in Table 3, it is clear that the vulcanized product of the rubber composition has an excellent balance of compression set, mechanical strength and processing characteristics.

【0031】実施例2〜5(ゴム組成物の調製と評価) 実施例1と同様の処方により、ゴム組成物の調製を行
い、それぞれスポンジゴムを得た。各スポンジゴムの各
種特性を評価し、結果を表3に示した。実施例1,2は
比較例1,3に比べ、結晶性樹脂としてポリエチレンを
添加することにより、機械的強度を向上させながら、V
mが下がり、そのため、実施例3に示すように補強剤の
増量が可能でさらなる機械的強度の向上が見られる。表
3に示された結果から、ゴム組成物の加硫物は、圧縮永
久歪み、機械的強度と加工特性のバランスに優れている
ことが明らかである。
Examples 2 to 5 (Preparation and Evaluation of Rubber Composition) A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain sponge rubber. Various properties of each sponge rubber were evaluated, and the results are shown in Table 3. In Examples 1 and 2, as compared with Comparative Examples 1 and 3, by adding polyethylene as a crystalline resin, V
m is decreased, and therefore, as shown in Example 3, the amount of the reinforcing agent can be increased, and further improvement in mechanical strength can be seen. From the results shown in Table 3, it is clear that the vulcanized product of the rubber composition has an excellent balance of compression set, mechanical strength and processing characteristics.

【0032】比較例1(ゴム組成物の調製と評価) 表2に示す成分から加硫剤成分を除いた各成分を、内容
量1.7Lのバンバリーを用い、回転数80rpm、設
定温度130℃で210秒間混練りしてコンパウンド
(i)を得た。次いで、コンパウンド(i)に表2に示
す残りの加硫剤成分を加え、50℃に保持した10イン
チロールで5分間混練りして、コンパウンド(ii)を得
た。得られたコンパウンド(ii)を台付きチューブ状ダ
イス(チューブ内径9.4mm、肉厚1.5mm)を装
着した40mm押出し機を用いて、ホッパー温度60
℃、シリンダー温度70℃、ヘッド温度80℃の条件で
押し出してチューブ状に成形した。この成形体を230
℃に設定した熱風加硫槽中で6分間加硫し、スポンジゴ
ムを得た。得られたスポンジゴムを用い、各種特性を評
価した。評価結果を表3に示す。表3に示された結果か
ら、モジュラスおよび機械的強度が劣ることが明らかで
ある。
Comparative Example 1 (Preparation and Evaluation of Rubber Composition) Each of the components shown in Table 2 except for the vulcanizing agent was used at a rotation speed of 80 rpm and a set temperature of 130.degree. And kneaded for 210 seconds to obtain a compound (i). Next, the remaining vulcanizing agent components shown in Table 2 were added to the compound (i), and kneaded with a 10-inch roll maintained at 50 ° C for 5 minutes to obtain a compound (ii). The obtained compound (ii) was subjected to a hopper temperature of 60 using a 40 mm extruder equipped with a tubular die having a base (tube inner diameter: 9.4 mm, wall thickness: 1.5 mm).
C., a cylinder temperature of 70.degree. C., and a head temperature of 80.degree. 230
The mixture was vulcanized for 6 minutes in a hot air vulcanization tank set at ℃ to obtain a sponge rubber. Various characteristics were evaluated using the obtained sponge rubber. Table 3 shows the evaluation results. From the results shown in Table 3, it is clear that the modulus and mechanical strength are inferior.

【0033】比較例2,3(ゴム組成物の調製と評価) 表2に示す成分を用いた以外は、実施例1と同様の処方
により、ゴム組成物の調製を行い、それぞれスポンジゴ
ムを得た。各スポンジゴムの各種特性を評価し、結果を
表3に示した。表3に示された結果から、比較例2のゴ
ム組成物は圧縮永久歪みが劣り、比較例3〜4ではゴム
組成物は機械的強度と伸びのバランスおよび加工特性に
劣ることが明らかである。
Comparative Examples 2 and 3 (Preparation and Evaluation of Rubber Composition) A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 2 were used, and a sponge rubber was obtained. Was. Various properties of each sponge rubber were evaluated, and the results are shown in Table 3. From the results shown in Table 3, it is clear that the rubber composition of Comparative Example 2 is inferior in compression set, and in Comparative Examples 3 and 4, the rubber composition is inferior in balance between mechanical strength and elongation and processing characteristics. .

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】(*1):日本ポリケム(株)製、LDP
E(LJ800 )、Tm=106℃ (*2):日本ポリスチレン(株)製、ポリスチレン
(G120K)、Tg=99℃ (*3):テクノポリマー(株)製、AS樹脂(サンレ
ックスS10)、Tg=110℃ (*4):テクノポリマー(株)製、AES樹脂(テク
ノAES W220)、Tg=110℃ (*5):旭カーボン(株)製、旭#50HG (*6):出光興産(株)製、ダイアナプロセスPS−
430 (*7):丸尾カルシウム(株)製、スーパーS (*8):住友化学工業(株)製、スミライザーGM (*9):Schill&Seilacher社製、ス
トラクトールWB212 (*10):東邦化学(株)製、PEG#4000 (*11):大内新興化学工業(株)製、ノクセラーP
Z (*12):大内新興化学工業(株)製、ノクセラーM
Z (*13):大内新興化学工業(株)製、ノクセラーD
M (*14):川口化学(株)製、アクセルTL (*15):井上石灰工業(株)製、ベスタPP (*16):永和化成工業(株)製、ネオセルボンN1
000SW
(* 1): LDP manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.
E (LJ800), Tm = 106 ° C. (* 2): Nippon Polystyrene Co., Ltd., polystyrene (G120K), Tg = 99 ° C. (* 3): Technopolymer Co., Ltd., AS resin (Sunlex S10), Tg = 110 ° C (* 4): AES resin (Techno AES W220) manufactured by Techno Polymer Co., Ltd. Tg = 110 ° C (* 5): Asahi Carbon Co., Ltd., Asahi # 50HG (* 6): Idemitsu Kosan Diana Process PS-
430 (* 7): manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., Super S (* 8): manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumilizer GM (* 9): manufactured by Schill & Seilacher, Structor WB212 (* 10): Toho Chemical ( Co., Ltd., PEG # 4000 (* 11): Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., Noxeller P
Z (* 12): Noxeller M, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Z (* 13): Noxeller D, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
M (* 14): manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd., Axel TL (* 15): manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd., Vesta PP (* 16): manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd., neoselbon N1
000SW

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明のゴム組成物は、発泡させた場合
に低比重で機械的強度と加工特性のバランスに優れてい
る。したがって、本発明のゴム組成物は、自動車のスポ
ンジ製品や建材などのスポンジ製品などに好適に使用す
ることができる。
The rubber composition of the present invention has a low specific gravity when foamed and has an excellent balance between mechanical strength and processing characteristics. Therefore, the rubber composition of the present invention can be suitably used for sponge products of automobiles and sponge products such as building materials.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 101:00) (72)発明者 長谷川 守 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 川田 隆 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Fターム(参考) 3D201 AA37 BA01 CA01 CA21 EA03A EA04A 4J002 AC042 BB003 BB032 BB051 BB151 BC033 BC063 BN073 DA036 DA047 DA067 DE228 DE236 DF008 DF038 DJ006 DJ036 DJ046 EQ018 ES008 ET008 EV047 EV147 EV167 EV268 FD016 FD147 FD150 FD328 GL00 GN00 GQ01Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme Court II (Reference) C08L 101: 00) (72) Inventor Mamoru Hasegawa 2-1-2-11 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Inside JSR Co., Ltd. ) Inventor Takashi Kawada 2-11 Tsukiji 2-chome, Chuo-ku, Tokyo F-term in JSR Co., Ltd. DJ036 DJ046 EQ018 ES008 ET008 EV047 EV147 EV167 EV268 FD016 FD147 FD150 FD328 GL00 GN00 GQ01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)エチレンと炭素原子数3〜20の
α−オレフィンおよび非共役ポリエンからなり、エチレ
ンとα−オレフィンとのモル比(エチレン/α−オレフ
ィン)が40/60〜93/7、非共役ポリエンがヨウ
素価で10〜40の範囲にあるエチレン系共重合体、
(B)DSC(示差走査熱量計)で測定された融点(T
m)が140℃未満の結晶性樹脂および(C)非晶性樹
脂を含有するゴム組成物であって、(A)〜(C)成分
の割合が、(A)エチレン系共重合体100重量部に対
し(B)結晶性樹脂が3〜30重量部、(C)非晶性樹
脂が3〜35重量部であり、しかも(B)結晶性樹脂と
(C)非晶性樹脂の合計量が6〜40重量部の範囲にあ
ることを特徴とするゴム組成物。
(A) An ethylene-α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene having a molar ratio of ethylene / α-olefin (ethylene / α-olefin) of 40/60 to 93 / 7, an ethylene copolymer in which the non-conjugated polyene has an iodine value in the range of 10 to 40,
(B) Melting point (T) measured by DSC (differential scanning calorimeter)
m) a rubber composition containing a crystalline resin having a temperature of less than 140 ° C and (C) an amorphous resin, wherein the proportion of the components (A) to (C) is (A) 100% by weight of the ethylene-based copolymer. Parts by weight of (B) 3 to 30 parts by weight of the crystalline resin, (C) 3 to 35 parts by weight of the amorphous resin, and the total amount of (B) the crystalline resin and (C) the amorphous resin Is in the range of 6 to 40 parts by weight.
【請求項2】 (C)非晶性樹脂がDSC(示差走査熱
量計)で測定されたガラス転移温度(Tg)が70〜1
30℃である請求項1に記載のゴム組成物。
(C) The amorphous resin has a glass transition temperature (Tg) of 70 to 1 measured by DSC (differential scanning calorimeter).
The rubber composition according to claim 1, which is at 30C.
【請求項3】 請求項1または2記載のゴム組成物にお
いて、(A)エチレン系共重合体100重量部に対し
て、充填剤10〜200重量部、加硫剤0.3〜20重
量部、発泡剤1〜10重量部を含有するスポンジ用ゴム
組成物。
3. The rubber composition according to claim 1, wherein 10 to 200 parts by weight of a filler and 0.3 to 20 parts by weight of a vulcanizing agent are used per 100 parts by weight of the ethylene copolymer (A). A rubber composition for a sponge, comprising 1 to 10 parts by weight of a foaming agent.
【請求項4】 請求項1〜3いずれか1項記載のゴム組
成物を成形してなるウェザーストリップ。
4. A weather strip formed by molding the rubber composition according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2007072949A1 (en) 2005-12-22 2007-06-28 Jsr Corporation Molded composite material and process for production thereof

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08269259A (en) * 1995-03-31 1996-10-15 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Thermoplastic elastomer composition excellent in fusion characteristics in injection molding

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