JP2002317078A - Rubber composition - Google Patents

Rubber composition

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JP2002317078A
JP2002317078A JP2001123751A JP2001123751A JP2002317078A JP 2002317078 A JP2002317078 A JP 2002317078A JP 2001123751 A JP2001123751 A JP 2001123751A JP 2001123751 A JP2001123751 A JP 2001123751A JP 2002317078 A JP2002317078 A JP 2002317078A
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weight
parts
oil
rubber composition
ethylene
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JP2001123751A
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Japanese (ja)
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Seiji Morioka
誠次 森岡
Kenji Hasegawa
研二 長谷川
Mamoru Hasegawa
守 長谷川
Takashi Kawada
隆 川田
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Original Assignee
JSR Corp
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a rubber composition excellent in processing characteristics, slight in lowering of permanent compression set and mechanical strength when highly foamed, excellent in the balance of processability and the mechanical strength and useful for sponge rubber. SOLUTION: This rubber composition for sponge comprises (A) an oil extended ethylene-based copolymer, composed of ethylene, a 3-20C α-olefin and a non-conjugated polyene and containing the ethylene and the α-olefin at a molar ratio of (40/60) to (93/7) and having 10-40 iodine number of the non-conjugated polyene, in which an oil extension amount (α) to 100 pts.wt. ethylene-based copolymer is within the range of 10 to 100 pts.wt. and (B) an amorphous resin. The rubber composition contains, preferably, (A) (100+α) pts.wt. oil-extended ethylene-based copolymer and (B) 3-4 pts.wt. amorphous resin, and further, 10-150 pts.wt. filler, 0.3-10 pts.wt. vulcanizer and 1-10 pts.wt. foaming agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、機械的強度に優
れ、かつ加工特性が良好なゴム組成物に関し、さらに詳
細には、高発泡時の圧縮永久歪みや機械的強度の低下が
少なく両者のバランスに優れたスポンジ用に有用なゴム
組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition having excellent mechanical strength and good processing characteristics. More specifically, the present invention relates to a rubber composition having a low compression set and high mechanical strength during high foaming. The present invention relates to a rubber composition useful for a sponge having an excellent balance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、エチレン/α−オレフィン/非共
役ジエン共重合体は、耐候性、耐熱性、耐寒性、耐オゾ
ン性などに優れており、建築材料、自動車部品、電線被
覆材料などに広く用いられている。特に、自動車の車内
外の防音性、防水性を付与するために、ドアやトランク
ルームまわりなどに、EPDMを主体とする多くのゴム
が用いられている。しかし、近年では環境問題などのた
め、自動車材料の軽量化、低コスト化のニーズが高まっ
てきており、従来のEPDMで、スポンジ材料の比重を
下げると機械的強度などの物性の低下が大きく問題であ
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymers are excellent in weather resistance, heat resistance, cold resistance, ozone resistance, etc., and are used as building materials, automobile parts, electric wire coating materials and the like. Widely used. In particular, many rubbers mainly composed of EPDM are used around doors and trunk rooms in order to impart soundproofness and waterproofness inside and outside an automobile. In recent years, however, there has been an increasing need for weight reduction and cost reduction of automotive materials due to environmental problems. If the specific gravity of sponge materials is reduced in conventional EPDM, physical properties such as mechanical strength are greatly reduced. It is.

【0003】近年、本願特許出願人は、特開平8−33
0888号公報において、EPDMにLDPEや融点が
50℃以上のエチレン−α−オレフィン共重合体を混合
させてなるゴム組成物を用いることにより、高発泡させ
て得られるスポンジゴムの低伸張応力や圧縮永久歪みの
低下が少ないことを提案した。しかし、本系では、圧縮
永久歪みの改良がさらに必要である。また、WO97/
02316号公報では、EPDMに結晶性のポリオレフ
ィン(ポリエチレンやポリプロピレン)樹脂を溶融状態
で分散させたゴム組成物に関して報告されているが、ポ
リエチレン系は上記のように圧縮永久歪みの改良が必要
であり、またポリプロピレン系は機械的強度や圧縮永久
歪みは満足されるものの、加硫剤を練り込む時の加工性
が悪く、物性と加工性のバランスから充分満足できるレ
ベルではない。
[0003] In recent years, the applicant of the present application has disclosed in
No. 0888, in EPDM, a rubber composition obtained by mixing LDPE and an ethylene-α-olefin copolymer having a melting point of 50 ° C. or more is used, whereby low expansion stress and compression of sponge rubber obtained by highly foaming are obtained. It is proposed that the permanent set is less reduced. However, in this system, further improvements in compression set are needed. In addition, WO97 /
In Japanese Patent No. 02316, a rubber composition in which a crystalline polyolefin (polyethylene or polypropylene) resin is dispersed in a molten state in EPDM is reported. However, the polyethylene-based resin needs to be improved in compression set as described above. In addition, the polypropylene-based resin has satisfactory mechanical strength and compression set, but has poor workability when kneading a vulcanizing agent, and is not at a level that is sufficiently satisfactory from the balance between physical properties and workability.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、油展
エチレン系共重合体と非晶性樹脂とを用いることによ
り、機械的強度に優れ、かつ加工特性が良好なゴム組成
物を提供し、さらに高発泡時の圧縮永久歪みや機械的強
度の低下が少なく両者のバランスに優れたスポンジ用に
有用なゴム組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a rubber composition having excellent mechanical strength and good processing characteristics by using an oil-extended ethylene copolymer and an amorphous resin. It is another object of the present invention to provide a rubber composition useful for a sponge which has a small reduction in compression set and mechanical strength at the time of high foaming and has an excellent balance between the two.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記の
ゴム組成物が提供されて、本発明の上記目的が達成され
る。 (1)(A)エチレンと炭素原子数3〜20のα−オレ
フィンおよび非共役ポリエンからなり、エチレンとα−
オレフィンとのモル比(エチレン/α−オレフィン)が
40/60〜93/7、非共役ポリエンがヨウ素価で1
0〜40であるエチレン系共重合体(以下「(A′)エ
チレン系共重合体」ともいう)100重量部に対する油
展量(α)が10〜100重量部の範囲にある油展エチ
レン系共重合体と(B)非晶性樹脂とを含有し、(A)
油展エチレン系共重合体(100+α)重量部に対し、
(B)非晶性樹脂が3〜40重量部であるゴム組成物。
ここで、(A)油展エチレン系共重合体(100+α)
重量部とは、(A)成分を構成する油展前の(A′)エ
チレン系共重合体100重量部および添加された伸展油
の部数である(α)重量部の合計量を意味し、以下も同
様である。 (2)(B)非晶性樹脂のDSC(示差走査熱量計)で
測定されたガラス転移温度(Tg)が90〜170℃で
ある上記(1)記載のゴム組成物。 (3)上記(1)または(2)記載のゴム組成物に、
(A)油展エチレン系共重合体(100+α)重量部に
対し、さらに充填剤10〜150重量部、加硫剤0.3
〜10重量部、発泡剤1〜10重量部を含有するスポン
ジ用ゴム組成物。 (4)上記(1)〜(3)いずれか記載のゴム組成物を
成形してなる成形品。
According to the present invention, the following rubber composition is provided to achieve the above object of the present invention. (1) (A) It comprises ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene;
The molar ratio with the olefin (ethylene / α-olefin) is 40/60 to 93/7, and the non-conjugated polyene has an iodine value of 1
An oil-extended ethylene-based copolymer having an oil-extended amount (α) in the range of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of an ethylene-based copolymer having 0 to 40 (hereinafter also referred to as “(A ′) ethylene-based copolymer”) (A) containing a copolymer and (B) an amorphous resin;
For the oil-extended ethylene copolymer (100 + α) parts by weight,
(B) A rubber composition containing 3 to 40 parts by weight of an amorphous resin.
Here, (A) oil-extended ethylene copolymer (100 + α)
The term "parts by weight" means the total amount of (A ') 100 parts by weight of the (A') ethylene copolymer before the oil-extending constituting the component (A) and (α) parts by weight, which is the number of extended oils added, The same applies to the following. (2) The rubber composition according to the above (1), wherein the glass transition temperature (Tg) of the amorphous resin measured by DSC (differential scanning calorimetry) is 90 to 170 ° C. (3) The rubber composition according to the above (1) or (2),
(A) 10 to 150 parts by weight of a filler and 0.3 part of a vulcanizing agent with respect to 100 parts by weight of an oil-extended ethylene copolymer (100 + α).
A rubber composition for a sponge, comprising 10 to 10 parts by weight and 1 to 10 parts by weight of a foaming agent. (4) A molded article obtained by molding the rubber composition according to any one of (1) to (3).

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物に用いられる
(A)´エチレン系共重合体は、エチレン、炭素原子数
3〜20のα−オレフィン、および非共役ポリエンから
なり、使用される炭素原子数3〜20のα−オレフィン
としては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペン
テン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1
−デセンなどが挙げられ、好ましくはプロピレン、1−
ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、さらに好ましく
はプロピレン、1−ブテンが用いられる。これらのα−
オレフィンは、単独でまたは2種以上を混合して使用す
ることができる。エチレンとα−オレフィンとのモル比
(エチレン/α−オレフィン)は、40/60〜93/
7の範囲にあり、好ましくは50/50〜85/15、
さらに好ましくは60/40〜80/20の範囲にあ
る。モル比が上記範囲内にあることにより、機械的強
度、圧縮永久歪みのバランスに優れ、最適である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ethylene copolymer (A) used in the rubber composition of the present invention comprises ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, and a non-conjugated polyene. Examples of the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene and 1-octene.
-Decene and the like, preferably propylene, 1-
Butene, 1-hexene and 1-octene, more preferably propylene and 1-butene are used. These α-
The olefins can be used alone or as a mixture of two or more. The molar ratio of ethylene to α-olefin (ethylene / α-olefin) is 40/60 to 93 /
7, preferably in the range of 50/50 to 85/15,
More preferably, it is in the range of 60/40 to 80/20. When the molar ratio is within the above range, the balance between mechanical strength and compression set is excellent and optimal.

【0007】また、非共役ポリエンとしては、例えば、
5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン、5−プロピリデン−2−ノルボルネン、5−ビニ
ル−2−ノルボルネン、2,5−ノルボルナジエン、
1,4−シクロヘキサジエン、1,4−シクロオクタジ
エン、1,5−シクロオクタジエンなどの環状ポリエ
ン、1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキ
サジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、5-メチ
ル−1,5−ヘプタジエン、6−メチル−1,5−ヘプタ
ジエン、6-メチル−1,6−オクタジエン、7−メチル
−1,6−オクタジエン、5,7−ジメチル−1,6−オ
クタジエン、7−メチル−1,7−ノナジエン、8−メ
チル−1,7−ノナジエン、8−メチル−1,8−デカジ
エン、9−メチル−1,8−デカジエン、4−エチリデ
ン−1,6−オクタジエン、7−メチル−4−エチリデ
ン−1,6−オクタジエン、7−メチル−4−エチリデ
ン−1,6−ノナジエン、7−エチル−4−エチリデン
−1,6−ノナジエン、6,7−ジメチル−4−エチリデ
ン−1,6−オクタジエン、6,7−ジメチル−4−エチ
リデン−1,6−ノナジエンなどの炭素数が6〜15の
内部不飽和結合を有する鎖状ポリエン、1,5−ヘキサ
ジエン、1,6−ヘプタジエン、1,7−オクタジエン、
1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、1,10−ウ
ンデカジエン、1,11−ドデカジエン、1,12−トリ
デカジエン、1,13−テトラデカジエンなどのα,ω−
ジエンが挙げられ、好ましくは、5−エチリデン−2−
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−ビニル−2
−ノルボルネン、7−メチル−1,6−オクタジエン、
5−メチル−1,4−ヘキサジエンが挙げられ、さらに
好ましくは、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシ
クロペンタジエン、5−ビニル−2−ノルボルネンが用
いられる。これら非共役ポリエンは、単独でまたは2種
以上を混合して使用することができる。非共役ポリエン
は、ヨウ素価で10〜40の範囲にあり、好ましくは2
0〜35の範囲にある。この場合、ヨウ素価が10未満
では、機械的強度が劣り、一方、40を超えると、ゴム
弾性が損なわれる。
[0007] Non-conjugated polyenes include, for example,
5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-propylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 2,5-norbornadiene,
Cyclic polyene such as 1,4-cyclohexadiene, 1,4-cyclooctadiene, 1,5-cyclooctadiene, 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4 -Hexadiene, 5-methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,6-octadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 5,7-dimethyl-1 6,6-octadiene, 7-methyl-1,7-nonadiene, 8-methyl-1,7-nonadiene, 8-methyl-1,8-decadiene, 9-methyl-1,8-decadiene, 4-ethylidene-1 , 6-octadiene, 7-methyl-4-ethylidene-1,6-octadiene, 7-methyl-4-ethylidene-1,6-nonadiene, 7-ethyl-4-ethylidene-1,6-nonadiene, 6,7 −Jimme A chain polyene having an internal unsaturated bond having 6 to 15 carbon atoms, such as tyl-4-ethylidene-1,6-octadiene and 6,7-dimethyl-4-ethylidene-1,6-nonadiene, 1,5- Hexadiene, 1,6-heptadiene, 1,7-octadiene,
Α, ω-
A diene, and preferably 5-ethylidene-2-
Norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2
-Norbornene, 7-methyl-1,6-octadiene,
Examples thereof include 5-methyl-1,4-hexadiene, and more preferably, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, and 5-vinyl-2-norbornene. These non-conjugated polyenes can be used alone or in combination of two or more. The non-conjugated polyene has an iodine value in the range of 10 to 40, preferably 2
It is in the range of 0-35. In this case, if the iodine value is less than 10, the mechanical strength is poor, while if it exceeds 40, the rubber elasticity is impaired.

【0008】なお、油展前の(A′)エチレン系共重合
体のムーニー粘度(ML1+4,100℃)は、80〜30
0、好ましくは100〜230の範囲にある。ムーニー
粘度が80未満では、得られるゴム加硫物の機械的強度
が低下する傾向にあり、一方、300を超えると、得ら
れるゴム組成物の加工特性に劣る。
The Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 100 ° C.) of the (A ′) ethylene copolymer before oil extension is 80 to 30.
0, preferably in the range of 100-230. If the Mooney viscosity is less than 80, the mechanical strength of the obtained rubber vulcanizate tends to decrease, while if it exceeds 300, the processing properties of the obtained rubber composition are inferior.

【0009】(A′)エチレン系共重合体は、気相重合
法、溶液重合法、スラリー重合法などの適宜の方法によ
り製造することができる。これらの重合操作は、バッチ
式でも連続式でも実施することができる。上記溶液重合
法あるいはスラリー重合法においては、反応媒体とし
て、通常、不活性炭化水素が使用される。このような不
活性炭化水素溶媒としては、例えばn−ペンタン、n−
ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、n−デカン、
n−ドデカンなどの脂肪族炭化水素類;シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類;ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類な
どが挙げられる。これらの炭化水素溶媒は、単独でまた
は2種以上を混合して用いることもできる。また、原料
モノマーを炭化水素溶媒として利用することもできる。
(A ′) The ethylene copolymer can be produced by an appropriate method such as a gas phase polymerization method, a solution polymerization method, and a slurry polymerization method. These polymerization operations can be carried out in a batch system or a continuous system. In the above solution polymerization method or slurry polymerization method, an inert hydrocarbon is usually used as a reaction medium. Such inert hydrocarbon solvents include, for example, n-pentane, n-
Hexane, n-heptane, n-octane, n-decane,
aliphatic hydrocarbons such as n-dodecane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. These hydrocarbon solvents can be used alone or in combination of two or more. Further, the raw material monomer can be used as a hydrocarbon solvent.

【0010】上記エチレン系共重合体を製造する際に用
いられる重合触媒としては、例えばV、Ti、Zrおよ
びHfから選ばれる遷移金属の化合物と有機金属化合物
とからなるオレフィン重合触媒を挙げることができる。
上記遷移金属の化合物および有機金属化合物は、それぞ
れ単独でまたは2種以上を混合して使用することができ
る。このようなオレフィン重合触媒の特に好ましい例と
しては、メタロセン化合物と有機アルミニウム化合物ま
たは該メタロセン化合物と反応してイオン性錯体を形成
するイオン性化合物とからなるメタロセン系触媒、また
はバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからな
るチーグラー・ナッタ系触媒を挙げることができる。
Examples of the polymerization catalyst used in producing the ethylene copolymer include an olefin polymerization catalyst comprising a transition metal compound selected from V, Ti, Zr and Hf and an organometallic compound. it can.
The transition metal compound and the organometallic compound can be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred examples of such an olefin polymerization catalyst include a metallocene-based catalyst comprising a metallocene compound and an organoaluminum compound or an ionic compound which reacts with the metallocene compound to form an ionic complex, or a vanadium compound and an organoaluminum compound And a Ziegler-Natta catalyst.

【0011】本発明の(A)油展エチレン系共重合体
は、前述した重合触媒にて重合された(A′)共重合体
100重量部に対して、伸展油を10〜100重量部、
好ましくは15〜80重量部、特に好ましくは20〜5
0重量部を含有するものである。本発明の(A)油展エ
チレン系共重合体は、伸展油を他の添加剤の配合に先立
って、好ましくは(A′)エチレン系共重合体を製造す
る重合終了直後に、この(A′)エチレン系共重合体に
対して添加される。このように重合終了直後に伸展油を
添加することにより、ゴム配合物の調製段階で伸展油を
配合した組成物に比べ、カーボンブラックなどの充填剤
の分散性が良くなり、加工特性に優れた油展ゴム組成物
を得ることができる。本発明における伸展油の添加操作
は、例えば溶融混練法、溶融混合法などにより実施する
ことができるが、好ましくは溶融混合法である。本発明
における伸展油としては、パラフィン系のプロセスオイ
ルが好ましい。伸展油は、単独でまたは2種以上を混合
して使用することができる。
The oil-extended ethylene copolymer (A) of the present invention comprises 10 to 100 parts by weight of an extender oil per 100 parts by weight of the copolymer (A ') polymerized by the above-mentioned polymerization catalyst.
Preferably 15 to 80 parts by weight, particularly preferably 20 to 5 parts by weight.
It contains 0 parts by weight. The (A) oil-extended ethylene copolymer of the present invention is prepared by adding the extender oil to the (A ') ethylene copolymer prior to the addition of other additives, preferably immediately after the completion of the polymerization for producing the (A') ethylene copolymer. ') It is added to the ethylene copolymer. By adding the extender oil immediately after the completion of the polymerization, the dispersibility of the filler such as carbon black is improved as compared with the composition containing the extender oil in the rubber compound preparation stage, and the processing characteristics are excellent. An oil-extended rubber composition can be obtained. The operation of adding the extender oil in the present invention can be performed by, for example, a melt-kneading method or a melt-mixing method, but is preferably a melt-mixing method. As the extender oil in the present invention, a paraffin-based process oil is preferable. Extending oils can be used alone or in combination of two or more.

【0012】本発明で使用される(B)非晶性樹脂とし
ては、好ましくはDSCで測定されたガラス転移点(T
g)が70〜170℃の範囲にあり、さらに好ましくは
90〜130℃の範囲にあるものが用いられる。具体的
にはポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、AES樹脂、ポリシクロオレフィンなどが挙げら
れ、好ましくはポリスチレン、アクリロニトリル−スチ
レン共重合体、AES樹脂が用いられる。これらの
(B)非晶性樹脂は、単独でまたは2種以上を混合して
使用することができる。(B)非晶性樹脂は、(A)油
展エチレン系共重合体(100+α)重量部に対し、3
〜40重量部、好ましくは5〜30重量部、さらに好ま
しくは10〜25重量部の割合で用いられる。3重量部
未満では、機械的強度に劣り、一方、40重量部を超え
ると、加工性能の悪化、圧縮永久歪みが悪化する。
The (B) amorphous resin used in the present invention is preferably a glass transition point (T) measured by DSC.
g) is in the range of 70 to 170 ° C, more preferably in the range of 90 to 130 ° C. Specific examples include polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, AES resin, and polycycloolefin. Preferably, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, and AES resin are used. These amorphous resins (B) can be used alone or in combination of two or more. (B) The amorphous resin is added to the (A) oil-extended ethylene-based copolymer (100 + α) parts by weight,
It is used in a proportion of 4040 parts by weight, preferably 5-30 parts by weight, more preferably 10-25 parts by weight. If the amount is less than 3 parts by weight, the mechanical strength is inferior, while if it exceeds 40 parts by weight, the processing performance deteriorates and the compression set deteriorates.

【0013】次に、本発明に使用される充填剤について
説明する。上記充填剤としては、例えばSRF、FE
F、HAF、ISAF、SAF、FT、MTなどのカー
ボンブラック;ホワイトカーボン、微粒子けい酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、
タルクなどの無機充填剤などが挙げられる。これらの充
填剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用すること
ができる。充填剤の配合量は、(A)油展エチレン系共
重合体(100+α)重量部に対して、通常、10〜1
50重量部、好ましくは50〜140重量部である。
Next, the filler used in the present invention will be described. As the filler, for example, SRF, FE
Carbon blacks such as F, HAF, ISAF, SAF, FT, and MT; white carbon, fine particle magnesium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, clay,
And inorganic fillers such as talc. These fillers can be used alone or in combination of two or more. The amount of the filler is usually 10 to 1 part by weight with respect to (A) the oil-extended ethylene copolymer (100 + α) part by weight.
It is 50 parts by weight, preferably 50 to 140 parts by weight.

【0014】次に、本発明に使用される加硫剤および/
または架橋剤について説明する。上記加硫剤としては、
例えば粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄
などの硫黄;塩化イオウ、セレン、テルルなどの無機系
加硫剤;モルホリンジスルフィド、アルキルフェノール
ジスルフィド、チウラムジスルフィド類、ジチオカルバ
ミン酸塩などの含硫黄有機化合物などが挙げられる。こ
れらの加硫剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用
することができる。加硫剤の配合量は、(A)油展エチ
レン系共重合体(100+α)重量部に対して、通常、
0.3〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部であ
る。
Next, the vulcanizing agent used in the present invention and / or
Alternatively, a crosslinking agent will be described. As the vulcanizing agent,
For example, sulfur such as powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, and insoluble sulfur; inorganic vulcanizing agents such as sulfur chloride, selenium, and tellurium; sulfur-containing organic compounds such as morpholine disulfide, alkylphenol disulfide, thiuram disulfides, and dithiocarbamate; Is mentioned. These vulcanizing agents can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the vulcanizing agent is usually based on (A) oil-extended ethylene copolymer (100 + α) parts by weight.
It is 0.3 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight.

【0015】また、上記加硫剤とともに、加硫促進剤を
併用することもできる。このような加硫促進剤として
は、例えばヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒド
アンモニア類;ジフェニルグアニジン、ジ(o−トリ
ル)グアニジン、o−トリルーピグアニドなどのグアニ
ジン類;チオカルバニリド、ジ(o−トリル)チオウレ
ア、N,N’−ジエチルチオウレア、テトラメチルチオ
ウレア、トリメチルチオウレア、ジラウリルチオウレア
などのチオウレア類;メルカプトベンゾチアゾール、ジ
ベンゾチアゾールジスルフィド、2−(4−モルホリノ
チオ)ベンゾチアゾール、2−(2,4−ジニトロフェ
ニル)−メルカプトベンゾチアゾール、(N,N’−ジ
エチルチオカルバモイルチオ)ベンゾチアゾールなどの
チアゾール類;N−ターシャリーブチル−2−ベンゾチ
アジルスルフェンアミド、N,N’−ジシクロヘキシル
−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N’−ジ
イソプロピル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、
N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンア
ミドなどのスルフェンアミド類;テトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テ
トラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラ
ムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラス
ルフィドなどのチウラム類;ジメチルチオカルバミン酸
亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−n−ブチル
チオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
メチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルチオカルバミン
酸テルル、ジメチルチオカルバミン酸鉄などのカルバミ
ン酸塩類;ブチルチオキサントゲン酸亜鉛などのキサン
トゲン酸塩類などが挙げられる。これらの加硫促進剤
は、単独でまたは2種以上を混合して使用することがで
きる。加硫促進剤の配合量は、(A)油展エチレン系共
重合体(100+α)重量部に対して、通常、0.1〜
20重量部、好ましくは0.2〜10重量部である。
[0015] A vulcanization accelerator can be used in combination with the vulcanizing agent. Such vulcanization accelerators include, for example, aldehyde ammonias such as hexamethylenetetramine; guanidines such as diphenylguanidine, di (o-tolyl) guanidine, o-trilupiguanide; thiocarbanilide, di (o-tolyl) ) Thioureas such as thiourea, N, N'-diethylthiourea, tetramethylthiourea, trimethylthiourea, dilaurylthiourea; mercaptobenzothiazole, dibenzothiazole disulfide, 2- (4-morpholinothio) benzothiazole, 2- (2,2) Thiazoles such as 4-dinitrophenyl) -mercaptobenzothiazole and (N, N'-diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole; N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide, N, N'-dicyclohexyl Le 2-benzothiazyl sulfenamide, N, N'-diisopropyl-2-benzothiazyl sulfenamide,
Sulfenamides such as N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide; thiurams such as tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, tetramethylthiuram monosulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide; Zinc dimethylthiocarbamate, zinc diethylthiocarbamate, zinc di-n-butylthiocarbamate, zinc ethylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, copper dimethyldithiocarbamate, tellurium dimethylthiocarbamate, iron dimethylthiocarbamate, etc. Carbamates; xanthates such as zinc butylthioxanthate; and the like. These vulcanization accelerators can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the vulcanization accelerator is usually from 0.1 to 100 parts by weight of (A) the oil-extended ethylene copolymer (100 + α).
20 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight.

【0016】また、上記加硫剤および加硫促進剤に加
え、必要に応じて加硫促進助剤を添加することもでき
る。このような加硫促進助剤としては、例えば酸化マグ
ネシウム、亜鉛華、リサージ、鉛丹、鉛白などの金属酸
化物や、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛
などの有機酸類などが挙げられ、特に亜鉛華、ステアリ
ン酸が好ましい。これらの加硫促進助剤は、単独でまた
は2種以上を混合して使用することができる。加硫促進
助剤の配合量は、(A)油展エチレン系共重合体(10
0+α)重量部に対して、通常、0.5〜20重量部で
ある。
[0016] In addition to the above vulcanizing agent and vulcanization accelerator, a vulcanization accelerating aid can be added as required. Examples of such vulcanization accelerators include metal oxides such as magnesium oxide, zinc white, litharge, rhododendron, and lead white, stearic acid, oleic acid, and organic acids such as zinc stearate. Particularly preferred are zinc white and stearic acid. These vulcanization accelerators can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the vulcanization accelerating auxiliary is (A) the oil-extended ethylene copolymer (10
0 to α) parts by weight, usually 0.5 to 20 parts by weight.

【0017】また、上記架橋剤としては、例えば1,1
−ジターシャリーブチルペルオキシ−3,3,5−トリ
メチルシクロヘキサン、ジターシャリーブチルペルオキ
シド、ジクミルペルオキシド、ターシャリーブチルクミ
ルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ター
シャリーブチルペルオキシ)ヘキサン、1,3−ビス
(ターシャリーブチルペルオキシ−イソプロピル)ベン
ゼンなどの有機過酸化物類などが挙げられる。これらの
架橋剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用するこ
とができる。架橋剤の配合量は、(A)油展エチレン系
共重合体(100+α)重量部に対して、通常、0.1
〜15重量部、好ましくは0.5〜10重量部である。
The crosslinking agent is, for example, 1,1
Ditertiary butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, ditertiary butyl peroxide, dicumyl peroxide, tertiary butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tertiary butylperoxy) hexane, 1 And organic peroxides such as 3,3-bis (tert-butylperoxy-isopropyl) benzene. These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the crosslinking agent is usually 0.1 part by weight with respect to (A) the oil-extended ethylene copolymer (100 + α) parts by weight.
To 15 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight.

【0018】また、上記架橋剤とともに、架橋助剤を併
用することもできる。このような架橋助剤としては、例
えば硫黄、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド
などの硫黄化合物;エチレンジ(メタ)アクリレート、
ポリエチレンジ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、メ
タフェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミ
ドなどの多官能性モノマー;p−キノンオキシム、p,
p’−ベンゾイルキノンオキシムなどのオキシム化合物
などが挙げられる。これらの架橋助剤は、単独でまたは
2種以上を混合して使用することができる。架橋助剤の
配合量は、(A)油展エチレン系共重合体(100+
α)重量部に対して、通常、0.5〜20重量部であ
る。
Further, a crosslinking assistant can be used together with the above-mentioned crosslinking agent. Examples of such a crosslinking assistant include sulfur, sulfur compounds such as dipentamethylenethiuram tetrasulfide; ethylene di (meth) acrylate;
Polyfunctional monomers such as polyethylene di (meth) acrylate, divinylbenzene, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, metaphenylene bismaleimide, toluylene bismaleimide; p-quinone oxime, p,
Oxime compounds such as p'-benzoylquinone oxime. These crosslinking assistants can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the crosslinking assistant is (A) the oil-extended ethylene copolymer (100+
α) It is usually 0.5 to 20 parts by weight with respect to parts by weight.

【0019】本発明に使用される発泡剤としては、例え
ば、炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、無水硝酸ナ
トリウムなどの無機発泡剤;ジニトロペンタメチレンテ
トラミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジニトロソ
テレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、
p,p’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド)、3,3’−ジスルホンヒドラジドジフェニルスル
ホン、アゾイソブチロニトリル、アゾビスホルムアミド
などの有機発泡剤が挙げられる。また、これらの発泡剤
とともに、尿素系、有機酸系、金属塩系などの発泡助剤
を併用してもよい。これらの発泡剤および発泡助剤は、
それぞれ単独でまたは2種以上を混合して使用すること
ができる。発泡剤の配合量は、希望する発泡密度に応じ
て適宜配合されるが、(A)油展エチレン系共重合体
(100+α)重量部に対して、通常、1〜10重量
部、好ましくは1〜8重量部である。
The foaming agents used in the present invention include, for example, inorganic foaming agents such as ammonium carbonate, sodium bicarbonate and anhydrous sodium nitrate; dinitropentamethylenetetramine, N, N'-dimethyl-N, N'-diamine. Nitrosoterephthalamide, benzenesulfonyl hydrazide,
Organic foaming agents such as p, p'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), 3,3'-disulfone hydrazide diphenyl sulfone, azoisobutyronitrile, and azobisformamide. Further, together with these foaming agents, foaming assistants such as urea-based, organic acid-based, and metal salt-based may be used in combination. These foaming agents and foaming aids are
Each can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the foaming agent is appropriately determined according to the desired foaming density, but is usually 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight based on (A) the oil-extended ethylene copolymer (100 + α) parts by weight. 88 parts by weight.

【0020】本発明のゴム組成物には、所望により、軟
化剤、可塑剤、滑剤、粘着付与剤、老化防止剤、紫外線
吸収剤などの他の各種添加剤を配合することができる。
The rubber composition of the present invention may optionally contain various other additives such as a softener, a plasticizer, a lubricant, a tackifier, an antioxidant, and an ultraviolet absorber.

【0021】また、本発明に使用される軟化剤として
は、ゴムに通常用いられるアロマティック油、ナフテニ
ック油、パラフィン油などのプロセスオイル;やし油な
どの植物油;アルキルベンゼン系オイルなどの合成油な
どが挙げられる。これらのうち、プロセスオイルが好ま
しく、中でもパラフィン油が好ましい。上記軟化剤は、
単独でまたは2種以上を混合して使用することができ
る。軟化剤の配合量は、(A)油展エチレン系共重合体
(100+α)重量部に対して、通常、10〜130重
量部、好ましくは20〜100重量部である。
Examples of the softening agent used in the present invention include process oils such as aromatic oils, naphthenic oils and paraffin oils which are usually used for rubber; vegetable oils such as coconut oil; synthetic oils such as alkylbenzene oils. Is mentioned. Of these, process oils are preferred, and paraffin oil is particularly preferred. The softener is
They can be used alone or in combination of two or more. The amount of the softening agent is usually 10 to 130 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight, based on (A) the oil-extended ethylene copolymer (100 + α) parts by weight.

【0022】さらに、本発明のゴム組成物には、本発明
の目的の達成を損なわない範囲で、ブチルゴム、天然ゴ
ム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレ
ン/ブタジエン共重合体、アクリロニトリル/ブタジエ
ン共重合体、他種のエチレン/α−オレフィン/非共役
ジエン共重合体などの他のゴムを1種以上混合して使用
することもできる。
Further, the rubber composition of the present invention contains butyl rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer as long as the object of the present invention is not impaired. One or more other rubbers such as coalesced and other types of ethylene / α-olefin / non-conjugated diene copolymers may be used in combination.

【0023】本発明のゴム組成物をスポンジ用途に使用
する場合、上記(A)〜(B)成分や充填剤、加硫剤、
発泡剤、必要に応じて用いられる他のゴムなどを含むゴ
ム組成物の合計の重量部数は、(A´)エチレン系共重
合体100重量部に対し、200〜450重量部の範囲
にあり、好ましくは230〜340重量部の範囲にあ
る。ゴム組成物の合計の重量部数が上記範囲より少ない
と、加工性に劣り、一方、上記範囲より多いと、低比重
での圧縮永久歪みや機械的強度が劣る。
When the rubber composition of the present invention is used for a sponge, the above components (A) and (B), a filler, a vulcanizing agent,
The total number of parts by weight of the rubber composition including the foaming agent and other rubber used as needed is in the range of 200 to 450 parts by weight based on 100 parts by weight of the (A ′) ethylene copolymer. Preferably it is in the range of 230 to 340 parts by weight. If the total number of parts by weight of the rubber composition is less than the above range, processability is poor, while if it is more than the above range, compression set and mechanical strength at low specific gravity are poor.

【0024】本発明のゴム組成物を調製する際には、従
来から公知の混練機、押出機、加硫装置などを用いるこ
とができる。 (A)油展エチレン系共重合体と共に混合される加硫剤
および/または架橋剤、充填剤、軟化剤、発泡剤などの
配合方法としては、例えば、(A)〜(B)成分を80
〜220℃、好ましくは100〜200℃で溶融ブレン
ドしたものを、バンバリーミキサーなどを用いて、充填
剤、軟化剤などを配合した後、ロールなどを用いて加硫
剤および/または架橋剤、発泡剤などを加える方法が挙
げられるが、これに限定されるものではない。次に、通
常の加硫ゴムの製造に供される手法で、例えば、本発明
のゴム組成物を金型内に入れて温度を高めることにより
加硫および発泡を行うか、あるいは押し出し成型機を用
いて任意の形状に成形したのち加硫槽内で加熱して加硫
および発泡を行うことにより、加硫されたスポンジゴム
を製造することができる。この場合の加硫・発泡条件
は、180〜300℃で1〜5分である。得られるスポ
ンジゴムの比重は、通常、0.3〜0.7Mg/m3
好ましくは0.4〜0.6Mg/m3程度である。この
ようにして得られる本発明のゴム組成物からなる成形品
としては、ウェザーストリップ、建材用途、プロテクタ
用外皮材などが挙げられる。本発明の(スポンジ用)ゴ
ム組成物は、自動車のスポンジ製品や、建材用スポンジ
を中心とした様々な用途に好適に使用することができ
る。
In preparing the rubber composition of the present invention, a conventionally known kneading machine, extruder, vulcanizing apparatus and the like can be used. (A) As a compounding method of a vulcanizing agent and / or a crosslinking agent, a filler, a softening agent, a foaming agent and the like mixed together with the oil-extended ethylene copolymer, for example, the components (A) and (B)
After melting and blending at 220 to 220 ° C., preferably 100 to 200 ° C., using a Banbury mixer or the like, blending a filler, a softener and the like, and then using a roll or the like, a vulcanizing agent and / or a crosslinking agent, foaming Examples include a method of adding an agent and the like, but the method is not limited thereto. Next, vulcanization and foaming by raising the temperature by placing the rubber composition of the present invention in a mold, or using an extruder, for example, by a method provided for the production of ordinary vulcanized rubber. After vulcanizing and foaming by heating in a vulcanizing tank after molding into an arbitrary shape, a vulcanized sponge rubber can be produced. The vulcanization / foaming conditions in this case are 180 to 300 ° C. for 1 to 5 minutes. The specific gravity of the obtained sponge rubber is usually 0.3 to 0.7 Mg / m 3 ,
Preferably, it is about 0.4 to 0.6 Mg / m 3 . Examples of the molded article obtained from the rubber composition of the present invention obtained in this manner include weather strips, building materials, and outer cover materials for protectors. The rubber composition (for sponge) of the present invention can be suitably used for sponge products for automobiles and various uses mainly for sponges for building materials.

【0025】[0025]

【実施例】以下、実施例により、本発明の実施の形態を
さらに具体的に説明する。ただし、本発明は、これらの
実施例に何ら制約されるものではない。なお、実施例中
の部は、特に断らない限り重量基準である。
The embodiments of the present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these embodiments. The parts in the examples are on a weight basis unless otherwise specified.

【0026】また、実施例および比較例中の測定・評価
は以下の方法により実施した。 (イ)α−オレフィン含量(モル%) 赤外線吸収スペクトル法により測定した。ただし、各実
施例および比較例におけるエチレン単位、α−オレフィ
ン単位の含量(モル%)は、これらの合計量を100モ
ル%としたときの値を示す。 (ロ)よう素価 赤外線吸収スペクトル法により測定した。 (ハ)加工特性 バンバリーミキサ排出時の配合ゴムコンパウンドのまと
まり具合、およびロール練り時の巻き付き性の良否を4
段階評価した。内容は、以下のとおりである。 ◎:最良 ○:良い △:可 ×:悪い
The measurement and evaluation in the examples and comparative examples were carried out by the following methods. (A) α-Olefin content (mol%) It was measured by an infrared absorption spectrum method. However, the content (mol%) of the ethylene unit and the α-olefin unit in each of Examples and Comparative Examples is a value when the total amount of these units is 100 mol%. (Ii) Iodine value It was measured by an infrared absorption spectrum method. (C) Processing characteristics The degree of cohesion of the compounded rubber compound when the Banbury mixer is discharged, and the quality of the winding property when kneading the rolls are evaluated.
It was rated on a scale. The contents are as follows. ◎: Best ○: Good △: Acceptable ×: Poor

【0027】(ニ)ムーニー粘度(ML1+4,100℃)
(ポリマーMV) JIS K6300に準拠し、測定温度100℃、予熱
1分、測定4分の条件で測定した。 (ホ)ガラス転移温度Tg デュポン・インスツルメント社(現在:ティ・エイ・イ
ンスツルメント社)製910型示差走査熱量計を用い、
サンプルを180℃まで昇温し、次いで10℃/分の速
度で−90℃まで冷却し、20℃/分の速度で昇温しな
がら測定した。 (ヘ)ムーニースコーチ試験 JIS K6300に準拠した。 (ト)スポンジ密度 試験片の空気中重量と水中の重量から体積を求め算出し
た。 (チ)引張り試験 台付きチューブ状スポンジを長さ方向に切り開き、チュ
ーブ状部分から2号ダンベルで打ち抜き試験片を作成。
JIS K6251に準拠し、測定温度23℃の条件
で、100%伸張応力M100(MPa)、引張強さT
B(MPa)および引切断時伸びEB(%)を測定した。
ただし、引張速度は200mm/分とする。 (リ)圧縮永久歪み 縦方向の寸法(a)を測定した、ほぼ真円の形状を持つ
台付きチューブ状スポンジを縦方向に50%圧縮し、オ
ーブン中、70℃×22時間熱処理し、室温で30分放
置後、縦方向の寸法(b)を測定し下記計算式にて歪み
を算出した。 圧縮永久歪み(%)=100×(b−a)/a×0.5
(D) Mooney viscosity (ML 1 + 4,100 ° C)
(Polymer MV) It was measured in accordance with JIS K6300 under the conditions of a measurement temperature of 100 ° C., a preheating of 1 minute, and a measurement of 4 minutes. (E) Glass transition temperature Tg Using a 910 type differential scanning calorimeter manufactured by Dupont Instruments (currently TIA Instruments),
The sample was heated to 180 ° C., then cooled at a rate of 10 ° C./min to −90 ° C., and measured while heating at a rate of 20 ° C./min. (F) Mooney scorch test Based on JIS K6300. (G) Sponge density The volume was calculated from the weight of the test piece in air and the weight in water. (H) Tensile test A tubular sponge with a table was cut open in the length direction, and a test piece was punched out from the tubular portion with a No. 2 dumbbell.
According to JIS K6251, at a measurement temperature of 23 ° C., 100% elongation stress M 100 (MPa), tensile strength T
B (MPa) and pull elongation at break E B (%) was measured.
However, the pulling speed is 200 mm / min. (I) Compression set A tube-shaped sponge with a base having a substantially circular shape whose longitudinal dimension (a) was measured was compressed 50% in the longitudinal direction, and was heat-treated in an oven at 70 ° C for 22 hours, and then at room temperature. After standing for 30 minutes, the dimension (b) in the vertical direction was measured, and the strain was calculated by the following formula. Compression set (%) = 100 × (ba) /a×0.5

【0028】実施例1〜3(ゴム組成物の調製と評価) 表2に示す成分のうち、油展エチレン系共重合ゴム(A
−1)、非結晶性樹脂を、内容量3Lのニーダーを用
い、回転数45rpm、設定温度160℃で10分間混
練りし、コンパウンド(i)を得た。次いでコンパウン
ド(i)に表2に示す成分から加硫剤成分を除いた各成
分を、ラボサイズバンバリーミキサ(内容量1,700
ミリリットル)を用い、回転数60rpm、130℃で
180秒間混練して、コンパウンド(ii)を得た。次い
で、コンパウンド(ii)に表2に示す残りの加硫剤成分
を加え、80℃に保持した10インチロールで5分間混
練りして、コンパウンド(iii)を得た。未加硫ゴム特
性は、コンパウンド(iii)を用いて評価した。次い
で、このコンパウンド(iii)を、80〜60℃に設定
した40mmサイズ押出機を用いて成形し、外径12m
m、内径9mm、肉厚1.5mmの未加硫ゴムチューブ
(iv)を得た。次いで、この未加硫ゴムチューブ(i
v)を230℃に設定した熱風加硫槽を通すことで加硫
し、加硫スポンジゴムチューブ(v)を得た。スポンジ
ゴム特性は,加硫スポンジゴムチューブ(v)を用いて
評価した。評価結果を表3に示す。
Examples 1-3 (Preparation and Evaluation of Rubber Composition) Of the components shown in Table 2, oil-extended ethylene copolymer rubber (A
-1) The non-crystalline resin was kneaded for 10 minutes at a rotation speed of 45 rpm and a set temperature of 160 ° C. using a kneader having a content of 3 L to obtain a compound (i). Next, in the compound (i), each component except for the vulcanizing agent component from the components shown in Table 2 was added to a lab size Banbury mixer (content: 1,700).
(Milliliter), and kneaded at 130 rpm for 60 seconds at a rotation speed of 60 rpm to obtain a compound (ii). Next, the remaining vulcanizing agent components shown in Table 2 were added to compound (ii), and kneaded with a 10-inch roll maintained at 80 ° C. for 5 minutes to obtain compound (iii). Unvulcanized rubber properties were evaluated using compound (iii). Next, this compound (iii) was molded using a 40 mm size extruder set at 80 to 60 ° C. and had an outer diameter of 12 m.
m, an inner diameter of 9 mm, and an unvulcanized rubber tube (iv) having a thickness of 1.5 mm were obtained. Next, this unvulcanized rubber tube (i
v) was vulcanized by passing through a hot air vulcanization tank set at 230 ° C. to obtain a vulcanized sponge rubber tube (v). The sponge rubber properties were evaluated using a vulcanized sponge rubber tube (v). Table 3 shows the evaluation results.

【0029】比較例1〜4(ゴム組成物の調製と評価) 前述の実施例1〜3のゴム組成物の調製と評価と同様な
処方により、ゴム組成物の調製と評価を行った。評価結
果を表3に示す。
Comparative Examples 1 to 4 (Preparation and Evaluation of Rubber Composition) Rubber compositions were prepared and evaluated in the same manner as in the preparation and evaluation of the rubber compositions of Examples 1 to 3 described above. Table 3 shows the evaluation results.

【0030】配合処方で用いた各配合物は、以下のとお
りである。 油展共重合ゴムA−1 表1参照 油展共重合ゴムA−2 表1参照 非油展共重合ゴムB−1 表1参照 非油展共重合ゴムB−2 表1参照 非油展共重合ゴムB−3 表1参照 ポリスチレン 日本ポリスチレン(株)製 G120K(ガラス転 移温度=99℃) カーボンブラック 旭カーボン(株)製 旭#50HG 軟化剤 出光興産(株)製 PS−430 重質炭酸課カルシウム 丸尾カルシウム(株)製 スーパーS ポリエチレングリコール 東邦化学(株)製 PEG#4000 酸化亜鉛 正同化学工業(株)製 亜鉛華 脂肪酸 花王(株)製 ルナックS−30 加工助剤 Schill&Seilacher社製 ストラクトールWB 212 老化防止剤 住友化学工業(株)製 スミライザーGM 加硫系; 加硫促進剤ZnMDC 大内新興化学工業(株)製 ノクセラーPZ 加硫促進剤ZnMBT 大内新興化学工業(株)製 ノクセラーMZ 加硫促進剤MBTS 大内新興化学工業(株)製 ノクセラーDM 加硫促進剤TeEDC 川口化学(株)製 アクセルTL イオウ 粉末イオウ 発泡剤 OBSH 永和化成工業(株)製 ネオセルボンN1000SW 吸湿剤 井上石灰工業(株)製 ベスタPP
Each composition used in the formulation is as follows. Oil-extended copolymer rubber A-1 See Table 1 Oil-extended copolymer rubber A-2 See Table 1 Non-oil-extended copolymer rubber B-1 See Table 1 Non-oil-extended copolymer rubber B-2 See Table 1 Non-oil-extended copolymer Polymerized rubber B-3 See Table 1 Polystyrene G120K (glass transition temperature = 99 ° C) manufactured by Nippon Polystyrene Co., Ltd. Carbon black manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd. Asahi # 50HG softener PS-430 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. Section Calcium Maruo Calcium Co., Ltd. Super S Polyethylene Glycol Toho Chemical Co., Ltd. PEG # 4000 Zinc Oxide Shodo Chemical Co., Ltd. Zinc Flower Fatty Acid Kao Co., Ltd. Lunac S-30 Processing Aid Schill & Seilacher Struct Toll WB 212 Anti-aging agent Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumilizer GM vulcanization system; vulcanization accelerator ZnMDC Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd. Noxeller PZ vulcanization promotion Promoter ZnMBT Noxeller MZ vulcanization accelerator MBTS manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. Noxeller DM vulcanization accelerator TeEDC manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd. NEOSELLBON N1000SW Hygroscopic agent manufactured by Kasei Kogyo Co., Ltd. Vesta PP manufactured by Inoue Lime Industry Co., Ltd.

【0031】表3に示された結果から、油展エチレン系
共重合ゴム(A−1)を用いた実施例1のゴム組成物
は、同程度の分子量の非油展エチレン系共重合ゴム(B
−1)を用いた比較例1に比べてバンバリーミキサ排出
時のまとまり性に優れる。さらに、油展エチレン系共重
合ゴム(A−1)を用いた実施例1は、通常の非油展エ
チレン系共重合ゴム(B−2、B−3)を用いた比較例
2および比較例3のゴム組成物に比べて、機械的強度に
優れ、かつ圧縮永久歪みにも優れている。さらに、油展
量を増やし、高分子量化した油展エチレン系共重合ゴム
(A−2)を用いた実施例2は、機械的強度、圧縮永久
歪みに特に優れる。通常のエチレン系共重合ゴムを用
い、添加樹脂を増量した比較例4は伸張応力は高くなる
が、加工特性に劣り、さらに圧縮永久歪みが悪化する。
また、油展エチレン系共重合ゴムを用い、軟化剤を多量
に添加した実施例3は、機械的強度を高い水準で維持し
たまま加工特性に優れている。
From the results shown in Table 3, it can be seen that the rubber composition of Example 1 using the oil-extended ethylene copolymer rubber (A-1) has the same molecular weight as the non-oil-extended ethylene copolymer rubber (A-1). B
It is superior in unity at the time of discharging the Banbury mixer as compared with Comparative Example 1 using -1). Furthermore, Example 1 using the oil-extended ethylene copolymer rubber (A-1) is Comparative Example 2 and Comparative Example using the normal non-oil-extended ethylene copolymer rubber (B-2, B-3). As compared with the rubber composition of No. 3, it has excellent mechanical strength and also has excellent compression set. Further, Example 2 using an oil-extended ethylene copolymer rubber (A-2) having an increased oil-extended amount and a high molecular weight is particularly excellent in mechanical strength and compression set. In Comparative Example 4 in which an ordinary ethylene-based copolymer rubber was used and the amount of the added resin was increased, the elongation stress was increased, but the processing characteristics were poor, and the compression set was further deteriorated.
In Example 3, in which an oil-extended ethylene-based copolymer rubber was used and a large amount of a softener was added, the processing characteristics were excellent while maintaining the mechanical strength at a high level.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】[0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】[0034]

【表3】 [Table 3]

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明のゴム組成物の加硫物は、加工特
性に優れ、かつ機械的強度および圧縮永久歪みに優れて
いる。したがって、本発明のスポンジ用に有用なゴム組
成物は、自動車のスポンジ部品や建材用スポンジ部品な
どの素材として、高度の特性を有するものである。
The vulcanizates of the rubber composition of the present invention are excellent in processing properties, mechanical strength and compression set. Therefore, the rubber composition useful for the sponge of the present invention has a high degree of properties as a material for a sponge part of an automobile or a sponge part for a building material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 5/36 C08K 5/36 C08L 91/00 C08L 91/00 101/00 101/00 (72)発明者 長谷川 守 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 川田 隆 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Fターム(参考) 4F071 AA14 AA22 AA34 AA71 AA77 AB04 AB06 AB13 AB21 AC12 AE01 AE02 AE03 AF14 AF18 AH03 AH09 AH11 AH12 BA01 BB06 4F074 AA17A AA25A AA32A AA33D AC03 AC11 AC26 AC32 AD13 AD14 AG01 AG20 BA03 BA04 BA13 BA14 BA18 BB01 BB05 BB06 CA22 CA23 DA08 DA32 DA35 4J002 AE05X BB15W BC02Y BC03Y BG10Y BN07Y DA036 DA047 DA067 DD047 DE236 DE248 DF038 DJ006 DJ036 DJ046 EN048 EN078 EQ018 EQ028 EV047 EV137 FD016 FD147 FD158 FD328 GL00 GQ01──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/36 C08K 5/36 C08L 91/00 C08L 91/00 101/00 101/00 (72) Inventor Mamoru Hasegawa 2--11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Inside JSR Co., Ltd. (72) The inventor Takashi Kawada 2-11-24 Tsukiji 2-chome, Chuo-ku, Tokyo JSR Co., Ltd. F-term (reference) 4F071 AA14 AA22 AA34 AA71 AA77 AB04 AB06 AB13 AB21 AC12 AE01 AE02 AE03 AF14 AF18 AH03 AH09 AH11 AH12 BA01 BB06 4F074 AA17A AA25A AA32A AA33D AC03 AC11 AC26 AC32 AD13 AD14 AG01 AG20 BA03 BA04 BA13 BA03 BA05 BB01 BB01 DA05 BN07Y DA036 DA047 DA067 DD047 DE236 DE248 DF038 DJ006 DJ036 DJ046 EN048 EN078 EQ018 EQ028 EV047 EV137 FD016 FD147 FD158 FD328 GL 00 GQ01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)エチレンと炭素原子数3〜20の
α−オレフィンおよび非共役ポリエンからなり、エチレ
ンとα−オレフィンとのモル比(エチレン/α−オレフ
ィン)が40/60〜93/7、非共役ポリエンがヨウ
素価で10〜40であるエチレン系共重合体100重量
部に対する油展量(α)が10〜100重量部の範囲に
ある油展エチレン系共重合体と(B)非晶性樹脂とを含
有し、(A)油展エチレン系共重合体(100+α)重
量部に対し、(B)非晶性樹脂が3〜40重量部である
ゴム組成物。
(A) An ethylene-α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene having a molar ratio of ethylene / α-olefin (ethylene / α-olefin) of 40/60 to 93 / 7. An oil-extended ethylene-based copolymer having an oil-extended amount (α) in the range of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of an ethylene-based copolymer whose non-conjugated polyene has an iodine value of 10 to 40, and (B) A rubber composition comprising an amorphous resin and (B) 3 to 40 parts by weight of the amorphous resin with respect to (A) the oil-extended ethylene copolymer (100 + α) part by weight.
【請求項2】 (B)非晶性樹脂のDSC(示差走査熱
量計)で測定されたガラス転移温度(Tg)が70〜1
70℃である請求項1記載のゴム組成物。
2. The amorphous resin has a glass transition temperature (Tg) of 70 to 1 measured by DSC (differential scanning calorimeter).
The rubber composition according to claim 1, which is at 70C.
【請求項3】 請求項1または2記載のゴム組成物に、
(A)油展エチレン系共重合体(100+α)重量部に
対し、さらに充填剤10〜150重量部、加硫剤0.3
〜10重量部、発泡剤1〜10重量部を含有するスポン
ジ用ゴム組成物。
3. The rubber composition according to claim 1 or 2,
(A) 10 to 150 parts by weight of a filler and 0.3 part of a vulcanizing agent with respect to 100 parts by weight of an oil-extended ethylene copolymer (100 + α).
A rubber composition for a sponge, comprising 10 to 10 parts by weight and 1 to 10 parts by weight of a foaming agent.
【請求項4】 請求項1〜3いずれか1項記載のゴム組
成物を成形してなる成形品。
4. A molded article obtained by molding the rubber composition according to claim 1.
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