JP2002316954A - ポリエチレンから末端ビニルオリゴマーの製造法 - Google Patents
ポリエチレンから末端ビニルオリゴマーの製造法Info
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
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- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
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- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 ポリエチレン又はポリエチレンを主成分
とする原料を０．１〜６mmHg条件下、４００〜４６０℃
に１〜３時間加熱することを特徴とするポリエチレンか
ら末端ビニルオリゴマーの製造法；及び得られたオリゴ
マーからアルコール、アルキレンオキシド、α−アルケ
ニル無水コハク酸の製造法。 【効果】 本発明によれば、生産量の多いポリエチレン
が、反応性末端ビニルオリゴマーとして回収でき、さら
に当該オリゴマーはアルコール、エポキシ化合物及び無
水マレイン酸付加体に容易に変換できる。
とする原料を０．１〜６mmHg条件下、４００〜４６０℃
に１〜３時間加熱することを特徴とするポリエチレンか
ら末端ビニルオリゴマーの製造法；及び得られたオリゴ
マーからアルコール、アルキレンオキシド、α−アルケ
ニル無水コハク酸の製造法。 【効果】 本発明によれば、生産量の多いポリエチレン
が、反応性末端ビニルオリゴマーとして回収でき、さら
に当該オリゴマーはアルコール、エポキシ化合物及び無
水マレイン酸付加体に容易に変換できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエチレンを反応
性末端オリゴマーとしてリサイクルし、さらに当該オリ
ゴマーから種々の化合物を製造する方法に関する。
性末端オリゴマーとしてリサイクルし、さらに当該オリ
ゴマーから種々の化合物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンは、ポリ塩化ビニルと並ん
で生産量が最も多い樹脂で、安価な汎用樹脂である。ま
た、軽い、透明〜半透明、耐寒性が良く、吸水・透水し
ない等の特性を有する。
で生産量が最も多い樹脂で、安価な汎用樹脂である。ま
た、軽い、透明〜半透明、耐寒性が良く、吸水・透水し
ない等の特性を有する。
【０００３】このようなポリエチレンのリサイクルは、
資源の保護の観点から有用である。ところが、従来のプ
ラスチックのリサイクル手段としては、単なる埋め立て
やエネルギーとしての利用がほとんどであり、物質とし
てのリサイクルは、混入する不純物や異種プラスチック
の問題があるため、より利用価値の低いプラスチックに
リサイクルするのがほとんどであり、有効利用とは言え
ない状態である。また、別の材料に変換するというリサ
イクルもほとんど行なわれていない。
資源の保護の観点から有用である。ところが、従来のプ
ラスチックのリサイクル手段としては、単なる埋め立て
やエネルギーとしての利用がほとんどであり、物質とし
てのリサイクルは、混入する不純物や異種プラスチック
の問題があるため、より利用価値の低いプラスチックに
リサイクルするのがほとんどであり、有効利用とは言え
ない状態である。また、別の材料に変換するというリサ
イクルもほとんど行なわれていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、最も生産量の多い汎用樹脂であるポリエチレンのリ
サイクル法を提供することにある。
は、最も生産量の多い汎用樹脂であるポリエチレンのリ
サイクル法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ポリエチレ
ンの熱分解条件について種々検討してきたところ、ポリ
エチレンを特定の圧力、温度及び時間で熱分解すれば、
末端にビニル基を有する反応性オリゴマーが選択的に得
られることを見出した。さらに、この末端ビニルオリゴ
マーを用いれば容易にアルコール、エポキシ化合物及び
無水マレイン酸付加体が得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。
ンの熱分解条件について種々検討してきたところ、ポリ
エチレンを特定の圧力、温度及び時間で熱分解すれば、
末端にビニル基を有する反応性オリゴマーが選択的に得
られることを見出した。さらに、この末端ビニルオリゴ
マーを用いれば容易にアルコール、エポキシ化合物及び
無水マレイン酸付加体が得られることを見出し、本発明
を完成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、ポリエチレン又はポ
リエチレンを主成分とする原料を０．１〜６mmHg条件
下、４００〜４６０℃に１〜３時間加熱することを特徴
とするポリエチレンから末端ビニルオリゴマーの製造法
を提供するものである。また本発明は、上記の製造法に
より得られた末端ビニルオリゴマーをハイドロボレーシ
ョンした後、酸化及び加水分解することを特徴とするア
ルカノールの製造法を提供するものである。さらに本発
明は、上記の製造法により得られた末端ビニルオリゴマ
ーに過酸を反応させることを特徴とするアルキレンオキ
シドの製造法を提供するものである。さらにまた本発明
は、上記の製造法により得られた末端ビニルオリゴマー
に無水マレイン酸を反応させることを特徴とするα−ア
ルケニル無水コハク酸の製造法を提供するものである。
リエチレンを主成分とする原料を０．１〜６mmHg条件
下、４００〜４６０℃に１〜３時間加熱することを特徴
とするポリエチレンから末端ビニルオリゴマーの製造法
を提供するものである。また本発明は、上記の製造法に
より得られた末端ビニルオリゴマーをハイドロボレーシ
ョンした後、酸化及び加水分解することを特徴とするア
ルカノールの製造法を提供するものである。さらに本発
明は、上記の製造法により得られた末端ビニルオリゴマ
ーに過酸を反応させることを特徴とするアルキレンオキ
シドの製造法を提供するものである。さらにまた本発明
は、上記の製造法により得られた末端ビニルオリゴマー
に無水マレイン酸を反応させることを特徴とするα−ア
ルケニル無水コハク酸の製造法を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明に用いるポリエチレンに
は、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいず
れも含まれる。また、ポリエチレンを主成分とする原料
としては、ポリエチレンを６０重量％以上、特に８０重
量％以上含む樹脂が挙げられる。
は、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいず
れも含まれる。また、ポリエチレンを主成分とする原料
としては、ポリエチレンを６０重量％以上、特に８０重
量％以上含む樹脂が挙げられる。
【０００８】本発明においてはポリエチレン又はポリエ
チレンを主成分とする原料を０．１〜６mmHg条件下、４
００〜４６０℃に１〜３時間加熱する。これらの圧力、
温度及び時間は、ポリエチレンを、工業的に再利用可能
な末端ビニルオリゴマーに効率良く分解させるうえで極
めて重要である。すなわち、この圧力、温度及び時間の
条件を上記範囲に制御したときにはじめて、ポリエチレ
ンから、分子量分布がせまい均質の末端ビニルオリゴマ
ーが効率良く得られる。より好ましい圧力条件は０．５
〜４mmHgであり、特に好ましくは１〜４mmHgである。好
ましい温度は４００〜４６０℃であり、特に好ましくは
４２０〜４６０℃である。また、加熱時間は１〜３時間
であるが、１〜２．５時間、特に１．５〜２．５時間が
好ましい。なお熱分解の雰囲気は窒素ガス等の不活性ガ
ス雰囲気とする。
チレンを主成分とする原料を０．１〜６mmHg条件下、４
００〜４６０℃に１〜３時間加熱する。これらの圧力、
温度及び時間は、ポリエチレンを、工業的に再利用可能
な末端ビニルオリゴマーに効率良く分解させるうえで極
めて重要である。すなわち、この圧力、温度及び時間の
条件を上記範囲に制御したときにはじめて、ポリエチレ
ンから、分子量分布がせまい均質の末端ビニルオリゴマ
ーが効率良く得られる。より好ましい圧力条件は０．５
〜４mmHgであり、特に好ましくは１〜４mmHgである。好
ましい温度は４００〜４６０℃であり、特に好ましくは
４２０〜４６０℃である。また、加熱時間は１〜３時間
であるが、１〜２．５時間、特に１．５〜２．５時間が
好ましい。なお熱分解の雰囲気は窒素ガス等の不活性ガ
ス雰囲気とする。
【０００９】熱分解反応により目的の末端ビニルオリゴ
マーは揮発成分として回収できる。従って、常法に従
い、反応容器の上部から容易に回収できる。
マーは揮発成分として回収できる。従って、常法に従
い、反応容器の上部から容易に回収できる。
【００１０】かくして得られる末端ビニルオリゴマー
は、数平均分子量（ポリスチレン換算）が８００±１０
０のオリゴマーである。このオリゴマーとしては５０モ
ル％以上の１−オレフィンが好まれているものが好まし
い。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は通常１．３〜
１．５程度であり、均質なオリゴマー組成物が回収でき
たことになる。なお、本発明方法により得られる末端ビ
ニルオリゴマーは、通常５〜１０モル％のα，ω−ジエ
ン、５０〜６０モル％の１−オレフィン及び３０〜４５
モル％のｎ−パラフィンを含む組成物である。また、か
かるオリゴエチレンの回収率は８５〜９６重量％にも達
する。
は、数平均分子量（ポリスチレン換算）が８００±１０
０のオリゴマーである。このオリゴマーとしては５０モ
ル％以上の１−オレフィンが好まれているものが好まし
い。また、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は通常１．３〜
１．５程度であり、均質なオリゴマー組成物が回収でき
たことになる。なお、本発明方法により得られる末端ビ
ニルオリゴマーは、通常５〜１０モル％のα，ω−ジエ
ン、５０〜６０モル％の１−オレフィン及び３０〜４５
モル％のｎ−パラフィンを含む組成物である。また、か
かるオリゴエチレンの回収率は８５〜９６重量％にも達
する。
【００１１】得られた末端ビニルオリゴマーは、このよ
うに反応性末端ビニル基を有するため種々の工業原料と
して利用できる。
うに反応性末端ビニル基を有するため種々の工業原料と
して利用できる。
【００１２】末端ビニルオリゴマーをハイドロボレーシ
ョンした後、硬化及び加水分解すればアルカノールが得
られる。ハイドロボレーション反応は、例えば末端ビニ
ルオリゴマーに過剰のボラン・ＴＨＦ錯体のＴＨＦ溶液
を加えて、３０〜８０℃で１〜８時間反応させればよ
い。また酸化反応には過酸化水素、酸素等を用いて行な
うのが好ましい。また加水分解反応は、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリの存在下に行なうのが
好ましい。
ョンした後、硬化及び加水分解すればアルカノールが得
られる。ハイドロボレーション反応は、例えば末端ビニ
ルオリゴマーに過剰のボラン・ＴＨＦ錯体のＴＨＦ溶液
を加えて、３０〜８０℃で１〜８時間反応させればよ
い。また酸化反応には過酸化水素、酸素等を用いて行な
うのが好ましい。また加水分解反応は、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリの存在下に行なうのが
好ましい。
【００１３】この反応により得られるアルカノールの主
成分は１−アルカノールである。なお、未反応のｎ−パ
ラフィンは、抽出等によりアルカノールと容易に分離で
きる。
成分は１−アルカノールである。なお、未反応のｎ−パ
ラフィンは、抽出等によりアルカノールと容易に分離で
きる。
【００１４】末端ビニルオリゴマーに過酸を反応させれ
ばアルキレンオキシドが得られる。ここで用いられる過
酸としては、過安息香酸、メタクロロ過安息香酸、過フ
タル酸、過ギ酸、過酢酸等が挙げられる。末端ビニルオ
リゴマーと過酸との反応は、過酸を過剰に用い、クロロ
ホルム、シクロヘキサン等の溶媒中、０〜５０℃で２〜
４８時間反応させればよい。
ばアルキレンオキシドが得られる。ここで用いられる過
酸としては、過安息香酸、メタクロロ過安息香酸、過フ
タル酸、過ギ酸、過酢酸等が挙げられる。末端ビニルオ
リゴマーと過酸との反応は、過酸を過剰に用い、クロロ
ホルム、シクロヘキサン等の溶媒中、０〜５０℃で２〜
４８時間反応させればよい。
【００１５】この反応により得られるアルキレンオキシ
ドの主成分は、１，２−エポキシアルカンである。
ドの主成分は、１，２−エポキシアルカンである。
【００１６】末端ビニルオリゴマーと無水マレイン酸を
反応させれば、α−アルケニル無水コハク酸が得られ
る。この反応は、デカヒドロナフタレン、ｏ−ジクロロ
ベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン等の溶媒中
で１２０〜２５０℃で１０〜４８時間反応させるのが好
ましい。
反応させれば、α−アルケニル無水コハク酸が得られ
る。この反応は、デカヒドロナフタレン、ｏ−ジクロロ
ベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン等の溶媒中
で１２０〜２５０℃で１０〜４８時間反応させるのが好
ましい。
【００１７】この反応により得られるα−アルケニル無
水コハク酸は、下記の式を有する。
水コハク酸は、下記の式を有する。
【００１８】
【化１】
【００１９】（式中、ｎは原料末端ビニルオリゴマーの
平均分子量を８００±１００にする数を示す）
平均分子量を８００±１００にする数を示す）
【００２０】こうして得られるアルカノール、アルキレ
ンオキシド、α−アルケニル無水コハク酸は種々の化合
物の原料として有用である。
ンオキシド、α−アルケニル無水コハク酸は種々の化合
物の原料として有用である。
【００２１】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもの
ではない。
【００２２】実施例１ （１）高密度ＰＥ（ＰＳ換算：Ｍｎ＝３１３００ Ｍｗ
／Ｍｎ＝１０．０２）を１ｇ用いた。熱分解装置を図１
のようにセットし、反応中に酸化するのを防ぐため、反
応を始める前に１時間程度脱気をし、窒素ガス気流下で
内部の圧力を２〜４mmHgに減圧して３０分程窒素置換を
行なった。そしてフラスコの底をメタルバスに漬け、内
部温度が２００℃を超えたらフラスコを完全に沈めて熱
分解を行なった。分解条件として、反応温度３７０〜４
４０℃、反応時間０．５ｈ、１．０ｈ、１．５ｈ及び
２．０ｈで行なった。反応終了後、フラスコをメタルバ
スから取り出し、内部温度が１００℃以下になったら装
置から取り外し、フラスコに付着しているメタルをよく
落とし、反応後の試料重量を測り残存量（分解率）を求
めた。またオリゴエチレン（ＯＥ）である揮発成分は主
として固形物として排出されるのでそのまま回収した。
フラスコ内の残存物（ＴＤ−ＰＥ）は熱キシレン５０mL
で溶解し、メタノール２５０mLに滴下して再沈殿させ
た。その後吸引ろ過により再沈殿物を回収し、減圧下で
加温乾燥させた。
／Ｍｎ＝１０．０２）を１ｇ用いた。熱分解装置を図１
のようにセットし、反応中に酸化するのを防ぐため、反
応を始める前に１時間程度脱気をし、窒素ガス気流下で
内部の圧力を２〜４mmHgに減圧して３０分程窒素置換を
行なった。そしてフラスコの底をメタルバスに漬け、内
部温度が２００℃を超えたらフラスコを完全に沈めて熱
分解を行なった。分解条件として、反応温度３７０〜４
４０℃、反応時間０．５ｈ、１．０ｈ、１．５ｈ及び
２．０ｈで行なった。反応終了後、フラスコをメタルバ
スから取り出し、内部温度が１００℃以下になったら装
置から取り外し、フラスコに付着しているメタルをよく
落とし、反応後の試料重量を測り残存量（分解率）を求
めた。またオリゴエチレン（ＯＥ）である揮発成分は主
として固形物として排出されるのでそのまま回収した。
フラスコ内の残存物（ＴＤ−ＰＥ）は熱キシレン５０mL
で溶解し、メタノール２５０mLに滴下して再沈殿させ
た。その後吸引ろ過により再沈殿物を回収し、減圧下で
加温乾燥させた。
【００２３】（２）これらの熱分解生成物の分析は、高
温ゲル浸透クロマトグラフィー（高温ＧＰＣ）、ガスク
ロマトグラフィー（ＧＣ）、赤外吸収スペクトル（Ｉ
Ｒ）、核磁気共鳴スペクトル（13C-NMRや1H-NMR）で行
なった。その結果、温度４００℃以上、特に４１０〜４
４０℃で分解率が向上し、また分解時間は１時間以上、
１．５時間、２時間と長くなるほど分解率が向上した。
そして特に好ましい分解条件は４４０℃、２．０ｈであ
った。そしてこの条件下では、ポリスチレン換算でＭｎ
＝８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３〜１．５のオリゴエチレ
ンが得られることがわかった（図２）。
温ゲル浸透クロマトグラフィー（高温ＧＰＣ）、ガスク
ロマトグラフィー（ＧＣ）、赤外吸収スペクトル（Ｉ
Ｒ）、核磁気共鳴スペクトル（13C-NMRや1H-NMR）で行
なった。その結果、温度４００℃以上、特に４１０〜４
４０℃で分解率が向上し、また分解時間は１時間以上、
１．５時間、２時間と長くなるほど分解率が向上した。
そして特に好ましい分解条件は４４０℃、２．０ｈであ
った。そしてこの条件下では、ポリスチレン換算でＭｎ
＝８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３〜１．５のオリゴエチレ
ンが得られることがわかった（図２）。
【００２４】図３にＰＥ、ＯＥ及びＴＤ−ＰＥの1Ｈ−
ＮＭＲをスペクトルを示す。図４にＰＥ、ＯＥ及びＴＤ
−ＰＥの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す。また、図５に
収率９６重量％で得られたオリゴエチレンのガスクロマ
トグラフィーを示す。また図６に得られたオリゴエチレ
ンのＤＳＣチャートを示す。図３、図４、図５及び図６
により、得られたオリゴエチレンの組成及び特性は次の
表１の通りであることがわかる。
ＮＭＲをスペクトルを示す。図４にＰＥ、ＯＥ及びＴＤ
−ＰＥの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す。また、図５に
収率９６重量％で得られたオリゴエチレンのガスクロマ
トグラフィーを示す。また図６に得られたオリゴエチレ
ンのＤＳＣチャートを示す。図３、図４、図５及び図６
により、得られたオリゴエチレンの組成及び特性は次の
表１の通りであることがわかる。
【００２５】
【表１】
【００２６】実施例２ 反応容器に試料（実施例１で得られたオリゴエチレン）
１ｇとＴＨＦをいれ、反応容器内の窒素置換を行なった
後、ボラン・ＴＨＦ錯体／ＴＨＦ溶液（以下B.T.C）を
試料：Ｂ．Ｔ．Ｃ＝１：６（モル比）で滴下し、窒素雰
囲気下、５５℃で撹拌しながら５時間反応させた。ハイ
ドロボレーション反応後、反応溶液に５Ｍ水酸化ナトリ
ウム、３５％過酸化水素水を加え、５０℃で１５時間反
応させた。洗浄、回収については、二層分離を用いて行
なった。
１ｇとＴＨＦをいれ、反応容器内の窒素置換を行なった
後、ボラン・ＴＨＦ錯体／ＴＨＦ溶液（以下B.T.C）を
試料：Ｂ．Ｔ．Ｃ＝１：６（モル比）で滴下し、窒素雰
囲気下、５５℃で撹拌しながら５時間反応させた。ハイ
ドロボレーション反応後、反応溶液に５Ｍ水酸化ナトリ
ウム、３５％過酸化水素水を加え、５０℃で１５時間反
応させた。洗浄、回収については、二層分離を用いて行
なった。
【００２７】ＩＲスペクトル測定において、生成物のス
ペクトルには９０８cm-1、９９３cm -1付近のビニリデン
二重結合を示す吸収ピークは消失し、新たに１０５２cm
-1、３３００cm-1付近にＯＨ基に起因するブロード状の
吸収ピークが現れた。またオリゴエチレンの1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル解析において、４．８ppmと５．７ppm付近
にビニリデン二重結合の各炭素に帰属シグナルが確認さ
れた。しかし、生成物ではこれらのシグナルは消失し、
新たに３．８ppm付近にＯＨ基に隣接しているメチレン
基に帰属されるシグナルが現れた。これより、オリゴエ
チレンのヒドロキシル化は進行したと確認できた。
ペクトルには９０８cm-1、９９３cm -1付近のビニリデン
二重結合を示す吸収ピークは消失し、新たに１０５２cm
-1、３３００cm-1付近にＯＨ基に起因するブロード状の
吸収ピークが現れた。またオリゴエチレンの1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトル解析において、４．８ppmと５．７ppm付近
にビニリデン二重結合の各炭素に帰属シグナルが確認さ
れた。しかし、生成物ではこれらのシグナルは消失し、
新たに３．８ppm付近にＯＨ基に隣接しているメチレン
基に帰属されるシグナルが現れた。これより、オリゴエ
チレンのヒドロキシル化は進行したと確認できた。
【００２８】実施例３ 反応容器に試料（市販品のペンタデセンあるいは実施例
１で得られたオリゴエチレン）１ｇとクロロホルム２０
mL、メタクロロ過安息香酸を試料：メタクロロ過安息香
酸＝１：３（モル比）を加え、キャピラリー、Ｎ2風船
つき還流器を接続し、常温で２４時間反応させた。反応
後、メタノールで再沈殿させ回収した。ペンタデセンを
用いた際の回収方法は、反応後は反応容器の中の試料に
クロロホルムを加えろ過し、リサイクルＧＰＣで分取
し、ＮＭＲ及びＩＲで解析を行なった。
１で得られたオリゴエチレン）１ｇとクロロホルム２０
mL、メタクロロ過安息香酸を試料：メタクロロ過安息香
酸＝１：３（モル比）を加え、キャピラリー、Ｎ2風船
つき還流器を接続し、常温で２４時間反応させた。反応
後、メタノールで再沈殿させ回収した。ペンタデセンを
用いた際の回収方法は、反応後は反応容器の中の試料に
クロロホルムを加えろ過し、リサイクルＧＰＣで分取
し、ＮＭＲ及びＩＲで解析を行なった。
【００２９】始めに、ペンタデセンのエポキシ化のＩＲ
スペクトル測定において、９０９cm -1、９９０cm-1付近
のビニリデン二重結合を示す吸収ピークは消失し、新た
に８９７cm-1、１２００cm-1、２９００cm-1付近にエポ
キシ環に起因する吸収ピークが現れた。また、1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル解析においても、５．０ppmと５．８ppm
付近のビニリデン二重結合の各炭素に帰属するシグナル
は消失し、新たに２．４ppm〜３．０ppmの間にエポキシ
環の各炭素に帰属するシグナルが３つ現れた。これよ
り、エポキシ化は進行したと言える。この結果を参考
に、オリゴエチレンで同様の実験を行なった所、1Ｈ−
ＮＭＲスペクトル解析において、ビニリデン二重結合を
示すピークは完全に消失し、新たに２．４ppm〜３．０p
pmの間にエポキシ環の各炭素に帰属するシグナルが３つ
現れたことより、エポキシ化はほぼ定量的に反応したこ
とがわかる。
スペクトル測定において、９０９cm -1、９９０cm-1付近
のビニリデン二重結合を示す吸収ピークは消失し、新た
に８９７cm-1、１２００cm-1、２９００cm-1付近にエポ
キシ環に起因する吸収ピークが現れた。また、1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトル解析においても、５．０ppmと５．８ppm
付近のビニリデン二重結合の各炭素に帰属するシグナル
は消失し、新たに２．４ppm〜３．０ppmの間にエポキシ
環の各炭素に帰属するシグナルが３つ現れた。これよ
り、エポキシ化は進行したと言える。この結果を参考
に、オリゴエチレンで同様の実験を行なった所、1Ｈ−
ＮＭＲスペクトル解析において、ビニリデン二重結合を
示すピークは完全に消失し、新たに２．４ppm〜３．０p
pmの間にエポキシ環の各炭素に帰属するシグナルが３つ
現れたことより、エポキシ化はほぼ定量的に反応したこ
とがわかる。
【００３０】実施例４ 反応容器に試料（実施例１で得られたオリゴエチレン）
１ｇと無水マレイン酸、デカヒドロナフタレン溶媒、ジ
ブチルヒドロキシトルエン０．５ｇを用いて、１８０℃
で２４時間反応を行なった。反応後、アセトンで再沈殿
し遠心分離機でデカンテーションし、沈殿物を得た後、
ＮＭＲ及びＩＲで解析を行なった。
１ｇと無水マレイン酸、デカヒドロナフタレン溶媒、ジ
ブチルヒドロキシトルエン０．５ｇを用いて、１８０℃
で２４時間反応を行なった。反応後、アセトンで再沈殿
し遠心分離機でデカンテーションし、沈殿物を得た後、
ＮＭＲ及びＩＲで解析を行なった。
【００３１】ＩＲスペクトル測定において、生成物のス
ペクトルには９８０cm-1、９９３cm -1付近のビニリデン
二重結合を示す吸収ピークは消失し、新たに１７８６cm
-1付近に無水コハク酸のカルボニルに由来する吸収ピー
クが現れた。これより、無水マレイン酸化が定量的に進
行したことがわかる。
ペクトルには９８０cm-1、９９３cm -1付近のビニリデン
二重結合を示す吸収ピークは消失し、新たに１７８６cm
-1付近に無水コハク酸のカルボニルに由来する吸収ピー
クが現れた。これより、無水マレイン酸化が定量的に進
行したことがわかる。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、生産量の多いポリエチ
レンが、反応性末端ビニルオリゴマーとして回収でき、
さらに当該オリゴマーはアルコール、エポキシ化合物及
び無水マレイン酸付加体に容易に変換できる。
レンが、反応性末端ビニルオリゴマーとして回収でき、
さらに当該オリゴマーはアルコール、エポキシ化合物及
び無水マレイン酸付加体に容易に変換できる。
【図１】熱分解装置の概念図を示す図である。
【図２】オリゴエチレン（ＯＥ）、ポリエチレン（Ｐ
Ｅ）及びフラスコ内の残存物（ＴＤ−ＰＥ）の高温ゲル
浸透クロマトグラフィー結果を示す図である。
Ｅ）及びフラスコ内の残存物（ＴＤ−ＰＥ）の高温ゲル
浸透クロマトグラフィー結果を示す図である。
【図３】ＯＥ、ＰＥ及びＴＤ−ＰＥの1Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルを示す図である。
クトルを示す図である。
【図４】ＯＥ、ＰＥ及びＴＤ−ＰＥの13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルを示す図である。
クトルを示す図である。
【図５】ＯＥのキャピラリーガスクロマトグラフィーの
結果を示す図である。
結果を示す図である。
【図６】ＯＥのＤＳＣチャートを示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 301/14 Ｃ０７Ｄ 301/14 307/60 307/60 Ｃ０８Ｊ 11/12 Ｃ０８Ｊ 11/12 // Ｃ０７Ｄ 303/04 Ｃ０７Ｄ 303/04 Ｃ０８Ｌ 23:06 Ｃ０８Ｌ 23:06 (72)発明者 鈴木 義弘 埼玉県三郷市戸ヶ崎３丁目302 株式会社 三栄興業内 (72)発明者 荒谷 公太郎 千葉県佐倉市稲荷台１−23−５ Ｆターム(参考） 4C048 AA01 BB02 CC01 UU03 XX02 4F301 AA13 AD01 AD02 AD04 CA09 CA25 CA26 CA51 CA53 CA72 CA73 4H006 AA02 AB84 AC20 AC41 BC10 BC11 BE10 BE32 FE11
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリエチレン又はポリエチレンを主成分
とする原料を０．１〜６mmHg条件下、４００〜４６０℃
に１〜３時間加熱することを特徴とするポリエチレンか
ら末端ビニルオリゴマーの製造法。 - 【請求項２】 末端ビニルオリゴマーが、ポリスチレン
換算数平均分子量（Ｍｎ）８００±１００である請求項
１記載の製造法。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の製造法により得ら
れた末端ビニルオリゴマーをハイドロボレーションした
後、酸化及び加水分解することを特徴とするアルカノー
ルの製造法。 - 【請求項４】 請求項１又は２記載の製造法により得ら
れた末端ビニルオリゴマーに過酸を反応させることを特
徴とするアルキレンオキシドの製造法。 - 【請求項５】 請求項１又は２記載の製造法により得ら
れた末端ビニルオリゴマーに無水マレイン酸を反応させ
ることを特徴とするα−アルケニル無水コハク酸の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001121059A JP2002316954A (ja) | 2001-04-19 | 2001-04-19 | ポリエチレンから末端ビニルオリゴマーの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001121059A JP2002316954A (ja) | 2001-04-19 | 2001-04-19 | ポリエチレンから末端ビニルオリゴマーの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002316954A true JP2002316954A (ja) | 2002-10-31 |
Family
ID=18970999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001121059A Pending JP2002316954A (ja) | 2001-04-19 | 2001-04-19 | ポリエチレンから末端ビニルオリゴマーの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002316954A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005307121A (ja) * | 2004-04-26 | 2005-11-04 | Toho Tenax Co Ltd | 再生炭素繊維及びその回収方法 |
| WO2012017859A1 (ja) * | 2010-08-02 | 2012-02-09 | 学校法人日本大学 | ステレオコンプレックス体及びその製造方法 |
| JP2014034682A (ja) * | 2012-08-07 | 2014-02-24 | Xerox Corp | 回収したポリエチレンからワックスを得る方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52144088A (en) * | 1976-05-25 | 1977-12-01 | Basf Ag | Method for heattcracking polyolfins to liquid and gaseous hydrocabon at low temperature |
-
2001
- 2001-04-19 JP JP2001121059A patent/JP2002316954A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52144088A (en) * | 1976-05-25 | 1977-12-01 | Basf Ag | Method for heattcracking polyolfins to liquid and gaseous hydrocabon at low temperature |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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