JP2002315537A

JP2002315537A - 安定な可溶性ビタミンａ類組成物

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Publication number: JP2002315537A
Application number: JP2001120935A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Hiramatsu; 和彦平松; Noriyoshi Matsubara; 範宜松原; Tetsuya Ishii; 哲也石井; Tetsuo Oba; 哲郎大羽
Original assignee: Snow Brand Milk Products Co Ltd
Current assignee: Snow Brand Milk Products Co Ltd
Priority date: 2001-04-19
Filing date: 2001-04-19
Publication date: 2002-10-29
Anticipated expiration: 2021-04-19
Also published as: JP4420576B2

Abstract

(57)【要約】【課題】酸化による分解が抑制されており、溶解
性の良好なビタミンＡ類組成物とそれを配合した飲食品
の提供。【解決手段】ビタミンＡ類とβ−ラクトグロブリン及
び／又はβ−ラクトグロブリン含有物とを配合し、乳化
することにより、酸化に対して安定性のある可溶性ビタ
ミンＡ類組成物とし、これを配合することによってビタ
ミンＡ類を安定な状態で強化した飲食品を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、酸化による分解が
抑制されており、かつ溶解性が良好であるレチノール、
レチナール又はビタミンＡ油等の酸化に対して安定な可
溶性ビタミンＡ類組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ビタミンＡ類は、ヒトやその他の動物の
生体内において、視覚、聴覚、生殖、骨、粘膜の正常維
持機能や成長促進、複合糖質合成能に関与している物質
である。また、ビタミンＡ類が欠乏することによって、
夜盲症、角膜乾燥症、成長阻害を引き起こすことが知ら
れており、ビタミンＡ類は欠くことのできない物質であ
る。ところで、ビタミンＡ類は、酸化に対し極めて不安
定であり、植物油や動物油等に溶解したビタミンＡ類を
室温で放置すると、酸化により経時的に著しく分解が進
行するため、ビタミンＡ類を安定化する技術は非常に重
要なものとなっている。

【０００３】現在、実施されているビタミンＡ類の安定
化方法としては、特定のＨＬＢ値を有するポリオキシエ
チレン硬化ヒマシ油と特定のＨＬＢ値を有する非イオン
界面活性剤とを組み合わせ、これにビタミンＡ類を配合
する方法がある（特開平5-331056号公報）。この方法
は、ビタミンＡ類を安定に保存することができるという
点で有用なものであるが、特定の抗酸化剤や界面活性剤
を添加しなければならず、この技術を医薬品や飲食品に
適用する場合、これらの添加量に制限があるという問題
がある。また、非イオン界面活性剤で可溶化したビタミ
ンＡ類溶液に抗酸化剤を配合し、充填、密栓した後、脱
酸素剤と共に密封する方法がある（特開平6-40907号公
報）。この方法では、ビタミンＡ類の酸化を抑制するこ
とはできるが、ビタミンＡ類溶液に薬剤を配合するもの
であり、かつ脱酸素剤を共存させる必要もあることか
ら、利用に際して制約が大きいという問題がある。さら
に、デキストリン等を用いてビタミンＡ類を被覆し、粒
状や粉末状として、空気との接触を遮断して安定化する
方法がある（特開昭61-212322 号公報）。この方法で
は、デキストリン等によってビタミンＡ類の被覆を充分
に行う必要があるという問題がある。

【０００４】一方、乳中に存在するβ−ラクトグロブリ
ンは、リポカリンスーパーファミリーに属する乳タンパ
ク質であり、この乳タンパク質は、疎水性低分子化合物
をその分子内に取り込んで結合する性質を有していると
いわれている。因みに、β−ラクトグロブリンについて
は、１分子当たり１分子のビタミンＡ類と結合すること
が報告されている（Fugate, R.D. et al. (1980)Bioche
m. Biophys. Acta, 625, 28-42）。しかし、この報告で
は、乳の生化学的な分子の相互作用や構造に関する検討
に止まっており、これを医薬品や飲食品に応用するとい
うような検討はなされていない。また、β−ラクトグロ
ブリンによるビタミンＡ類の酸化抑制効果を利用して、
医薬品や飲食品におけるビタミンＡ類の安定化を図ると
いう検討はなされていない。なお、飲食品に添加する抗
酸化剤や界面活性剤等は、その安全性について厳しい制
約があるが、β−ラクトグロブリンは牛乳中に存在する
成分であり、古くからの食経験から特に安全性には問題
がないものと考えられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、飲食品
に配合するビタミンＡ類を安定化する方法を検討する中
で、牛乳中に含まれる乳タンパク質であるβ−ラクトグ
ロブリンに着目し、鋭意研究を進めてきたところ、β−
ラクトグロブリンやβ−ラクトグロブリン含有物を溶解
した水溶液中にビタミンＡ類を混合し、乳化して得られ
る組成物において、酸化によるビタミンＡ類の分解が抑
制されることを見出した。また、このビタミンＡ類を含
有する組成物を飲食品に配合することにより、ビタミン
Ａ類を安定な状態で飲食品に配合できることを見出し、
本発明を完成するに至った。したがって、本発明は、ビ
タミンＡ類と乳タンパク質のβ−ラクトグロブリン及び
／又はβ−ラクトグロブリン含有物とを配合し、乳化す
ることにより得られる、酸化に対して安定な可溶性ビタ
ミンＡ類組成物を提供することを課題とする。また、こ
の安定な易可溶性のビタミンＡ類組成物を配合した飲食
品を提供することを課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明では、ビタミンＡ
類とβ−ラクトグロブリン及び／又はβ−ラクトグロブ
リン含有物とを配合し、乳化することによって、酸化に
対して安定な可溶性ビタミンＡ類組成物を得ることがで
きる。また、本発明では、酸化に対して安定な上記可溶
性ビタミンＡ類組成物を配合することによって、従来、
酸化に対する安定性を高めるために添加していた抗酸化
剤や界面活性剤の添加を必要としない飲食品を得ること
ができる。上記可溶性ビタミンＡ類組成物においては、
ビタミンＡ類とβ−ラクトグロブリンとの割合は重量比
１：30〜1:130 の割合が適当である。

【０００７】本発明において、β−ラクトグロブリン及
び／又はβ−ラクトグロブリン含有物を溶解した水溶液
中にビタミンＡ類を混合し、乳化することにより、ビタ
ミンＡ類の酸化による分解が抑制されることを確認する
ために、以下のような試験を行った。

【０００８】

【試験例１】酸素ガスで10分間バブリングしたＰＢＳ
（pH6.7 ）100g中にβ−ラクトグロブリン２g を溶解し
た後、エタノールに10重量％濃度となるようビタミンＡ
を溶解した溶液0.3ml を配合し、ホモジナイザーで乳化
して、ビタミンＡ組成物溶液を調製した。また、比較例
として、同様の操作を行ったＰＢＳ中にβ−ラクトグロ
ブリン非存在下で同量のビタミンＡを配合し、ホモジナ
イザーで乳化して、ビタミンＡ溶液を調製した。このよ
うにして調製した各試料それぞれ50gずつを100ml 容の
褐色瓶に入れて密封し、室温に保持して、ビタミンＡの
残存率を経時的に測定した。その結果を表１に示す。

【０００９】

【表１】 ─────────────────────────────────── 試験群０時間２時間５時間 12時間 24時間（％）（％）（％）（％）（％） ─────────────────────────────────── β-ラクトク゛ロフ゛リン存在 100 96.0 94.8 92.5 89.4 ─────────────────────────────────── β-ラクトク゛ロフ゛リン非存在 100 23.3 16.6 7.0 3.1 ───────────────────────────────────

【００１０】これによると、β−ラクトグロブリン非存
在のビタミンＡ溶液では、24時間後のビタミンＡ残存率
が約３％であるのに対し、β−ラクトグロブリン存在の
ビタミンＡ組成物溶液では、24時間後のビタミンＡ残存
率が約90％であった。つまり、β−ラクトグロブリンを
配合することによってビタミンＡの酸化による分解を抑
制できることが確認された。

【００１１】

【試験例２】試験例１と同様にして、ビタミンＡとβ−
ラクトグロブリンとを重量比それぞれ1:30、1:50、1:7
0、1:90、1:110 及び1:130 の割合で配合してビタミン
Ａ組成物溶液を調製した。そして、試験例１と同様にし
て、ビタミンＡの残存率を経時的に測定した。その結果
を表２に示す。

【００１２】

【表２】 ─────────────────────────────────── 試験群０時間２時間５時間 12時間 24時間（ヒ゛タミン A：β -ラクトク゛ロフ゛リン）（％）（％）（％）（％）（％）（重量比） ─────────────────────────────────── １：30 100 50.3 39.5 36.4 33.4 １：50 100 74.1 70.1 65.5 60.1 １：70 100 95.1 93.9 92.0 90.0 １：90 100 95.5 94.2 93.1 91.2 １：110 100 94.9 93.5 92.4 91.5 １：130 100 96.4 94.4 93.9 92.1 ───────────────────────────────────

【００１３】これによると、ビタミンＡとβ−ラクトグ
ロブリンとを重量比1:70の割合で配合したビタミンＡ組
成物溶液で24時間後のビタミンＡ残存率が飛躍的に高く
なり、ビタミンＡとβ−ラクトグロブリンとの割合が重
量比1:70〜1:130 の範囲で、ビタミンＡ残存率に大きな
差は見られなかった。つまり、β−ラクトグロブリンを
過剰に添加しても酸化によるビタミンＡの分解抑制効果
にあまり影響しないということであり、過剰のβ−ラク
トグロブリンの添加は、不経済であるといえる。また、
ビタミンＡに対するβ−ラクトグロブリンの配合割合が
重量比1:50及び1:30と小さくなるにつれて、ビタミンＡ
の残存率は著しく減少することが判った。すなわち、酸
化によるビタミンＡの分解抑制には、ビタミンＡとβ−
ラクトグロブリンとの配合割合が重要であり、ビタミン
Ａとβ−ラクトグロブリンとを重量比で1:70となるよう
配合することが最も好ましいと考えられる。

【００１４】

【試験例３】ビタミンＡ類としてレチナール及びビタミ
ンＡ油を使用し、試験例１と同様にして、レチナール及
びビタミンＡ油の残存率を経時的に測定した。その結果
を表３に示す。

【００１５】

【表３】 ─────────────────────────────────── 実験群０時間２時間５時間 12時間 24時間（％）（％）（％）（％）（％） ─────────────────────────────────── レチナール 100 94.9 92.6 89.5 88.7 ヒ゛タミンA 油 100 95.3 94.1 90.4 88.4 ───────────────────────────────────

【００１６】これによると、レチナール組成物溶液及び
ビタミンＡ油組成物溶液において、24時間後のそれぞれ
の残存率は88％以上であり、β−ラクトグロブリンのレ
チナール及びビタミンＡ油に対する酸化による分解抑制
効果が確認された。

【００１７】

【試験例４】β−ラクトグロブリン含有物であるホエー
粉又はＷＰＩをβ−ラクトグロブリンの配合量が２g と
なるように溶解した溶液を使用し、試験例１と同様にし
て、ビタミンＡ残存率を経時的に測定した。その結果を
表４に示す。

【００１８】

【表４】 ─────────────────────────────────── 実験群０時間２時間５時間 12時間 24時間（％）（％）（％）（％）（％） ─────────────────────────────────── ホエー粉使用 100 98.1 96.0 94.3 92.8 WPI 使用 100 97.5 95.4 93.0 91.7 ───────────────────────────────────

【００１９】これによると、β−ラクトグロブリン含有
物としてホエー粉及びＷＰＩを使用したビタミンＡ組成
物溶液において、24時間後のそれぞれのビタミンＡ残存
率は91％以上であり、β−ラクトグロブリンと同様、β
−ラクトグロブリン含有物であるホエー粉やＷＰＩを使
用しても、ビタミンＡ類の酸化による分解を抑制できる
ことが確認された。つまり、β−ラクトグロブリンは、
加熱や粉体化等の加工処理の影響を受けず、また、β−
ラクトグロブリン以外の乳タンパク質、ミネラル、糖類
等にも影響されず、ビタミンＡ類の酸化による分解を抑
制できる。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明では、ビタミンＡ類とβ−
ラクトグロブリン及び／又はβ−ラクトグロブリン含有
物とを配合し、乳化することにより、ビタミンＡ類の酸
化による分解が抑制されたビタミンＡ類組成物を得るこ
とができる。また、本発明では、ビタミンＡ類とβ−ラ
クトグロブリンとを重量比1：30〜1:130 、好ましくは
1:50〜1:90の割合で配合すれば良い。なお、それぞれの
β−ラクトグロブリン含有物において、β−ラクトグロ
ブリンの含有量は異なるが、ビタミンＡ類とβ−ラクト
グロブリンとの重量比が1:70となるような各β−ラクト
グロブリン含有物の適正な配合比を表５に示す。

【００２１】

【表５】 ──────────────────────────────────── β-ラクトク゛ロフ゛リン含有物 β-ラクトク゛ロフ゛リン含有量配合比（ヒ゛タミンA 類１に対して） ──────────────────────────────────── 脱脂粉乳 3.5 重量％ 2,000 ホエー粉 12.5 560 ＷＰＣ６０ 31.5 222 ＷＰ１ 46.0 152 ────────────────────────────────────

【００２２】本発明では、次のようにして安定な可溶性
ビタミンＡ類組成物を製造すれば良い。すなわち、β−
ラクトグロブリン及び／又はβ−ラクトグロブリン含有
物を予め水又は塩溶液に溶解したβ−ラクトグロブリン
溶液を調製する。そして、少量のエタノールに溶解した
ビタミンＡ類をβ−ラクトグロブリン溶液に加え、ホモ
ゲナイザー等により乳化する。本発明でいうβ−ラクト
グロブリン含有物として、脱脂粉乳やチーズ製造時に得
られる生ホエー、ホエー粉、ホエータンパク質濃縮物
（Whey Protein Concentrate；ＷＰＣ）、ホエータンパ
ク質単離物（Whey Protein Isolate；ＷＰＩ）等を例示
することができるが、その他、β−ラクトグロブリンを
含有している物質であれば、β−ラクトグロブリン含有
物として使用することができる。また、β−ラクトグロ
ブリンは、ウシ由来のものばかりでなく、ヤギやヒツジ
等に由来するものも使用することができる。また、本発
明でいうビタミンＡ類として、レチノール、レチナー
ル、ビタミンＡ油等を例示することができるが、その他
のビタミンＡ類も使用することができる。以下、実施例
を示し、本発明をさらに詳しく説明する。

【００２３】

【実施例１】β−ラクトグロブリン50g を0.9 ％塩化ナ
トリウム水溶液10mlに溶解した後、エタノールに10重量
％濃度となるようビタミンＡを溶解した溶液7mlを配合
し、ホモジナイザーで乳化して、ビタミンＡ組成物溶液
を調製した。そして、このビタミンＡ組成物溶液につい
て、分子量5,000カットの限外濾過膜を用いて、脱塩
し、濃縮した後、加水して容量を10 lに調整した。ま
た、比較例として、β−ラクトグロブリン非存在下で同
様に処理して、ビタミンＡ溶液を調製した。調製後のビ
タミンＡ組成物溶液100gとホウレン草汁100g、リンゴ果
汁1,000g、ニンジン汁700g及びレモン果汁10gとを混合
し、加熱殺菌して、安定なビタミンＡ組成物を配合した
飲料（本発明品）を製造した。また、ビタミンＡ溶液を
使用して、同様に飲料（比較品）を製造した。そして、
これらの飲料を４℃に保持し、ビタミンＡ残存率を経時
的に測定した。その結果を表６に示す。

【００２４】

【表６】 ──────────────────────────────────── ０日後７日後 14日後 21日後 30日後（％）（％）（％）（％）（％） ──────────────────────────────────── 本発明品 100 96.0 94.8 92.5 89.4 比較品 100 23.3 16.6 7.0 3.1 ────────────────────────────────────

【００２５】これによると、本発明品では、保存30日後
においてもビタミンＡ残存率は90％近くあり、飲料中で
ビタミンＡが安定に存在していることが判った。

【００２６】

【発明の効果】本発明によれば、ビタミンＡ類とβ−ラ
クトグロブリン及び／又はβ−ラクトグロブリン含有物
とを配合し、乳化することにより、ビタミンＡ類の酸化
による分解が抑制された安定な易可溶性ビタミンＡ類組
成物を得ることができる。そして、この安定な可溶性ビ
タミンＡ類組成物を飲食品に配合することにより、ビタ
ミンＡ類を安定な状態で強化することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者石井哲也デンマーク国，アールハスＮ．8200，ロホテン14 (72)発明者大羽哲郎北海道札幌市中央区北３条西18丁目２−１ダイアパレス知事公館西1202号Ｆターム(参考） 4B018 MD20 MD24 ME06 MF02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ビタミンＡ類とβ−ラクトグロブリン及
び／又はβ−ラクトグロブリン含有物とを配合し、乳化
したことを特徴とする、酸化に対して安定な可溶性ビタ
ミンＡ類組成物。
【請求項２】ビタミンＡ類とβ−ラクトグロブリンと
を重量比１：30〜1:130 の割合で配合する請求項１記載
の、酸化に対して安定な可溶性ビタミンＡ類組成物。
【請求項３】請求項１又は２記載の、酸化に対して安
定な可溶性ビタミンＡ類組成物を配合した飲食品。