JP2002301859A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像の印字濃度およびインクの吸収性が優
れ、長期保存中の紫外線および環境ガス中に微量に含ま
れるオゾンガスの影響によるインク画像の褪色防止効
果、および受容層の層内結合力の高いインクジェット記
録用シートの提供。 【解決手段】 支持体上に、少なくとも１層以上のイン
ク受容層を設けたインクジェット記録用シートにおい
て、前記インク受容層のうち少なくとも１層が、エチレ
ン性不飽和基を有する親水性又は水溶性モノマ−と、必
要により２個以上のエチレン性不飽和基を有する親水性
モノマー、１個以上のエチレン性不飽和基を有する難水
溶性モノマー、１個以上のエチレン性不飽和基を有し、
無機顔料と共存結合により結合するモノマー、及び／又
は１個以上のエチレン性不飽和基と４級アンモニウム基
を有するモノマーを重合して得られた親水性重合体で表
面被覆された少なくとも１種の無機顔料粒子と、カチオ
ン性樹脂とを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
て記録画像を形成するインクジェット記録用シートに関
するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、
水性インクを吸収し、インク中の染料を定着させるイン
ク受容層中に、成分として無機顔料を含むインク受容層
を有するインクジェット記録用シート上に、フルカラー
で印字された場合に、画像の印字濃度およびインク吸収
性において優れているという特徴を維持しつつ、無機顔
料含有インク受容層を有するインクジェット記録用シー
トの欠点として、長期保存中の変色問題を解決又は少く
したインクジェット記録用シート、及びインク受容層の
層内結合強度が弱いという問題を解決した、又は少くし
たインクジェット記録用シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】水性インクを微細吐出口を有するノズル
からインクジェット記録用シートに噴出して画像を形成
させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少な
く、カラー化が容易であること、高速記録が可能である
こと、また、他の印刷装置より安価であること等の利点
により端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、ある
いは帳票印刷などで広く利用されている。一方、プリン
タの急速な普及や高精細・高速化、さらにはデジタルカ
メラの登場により、インクジェット記録用シート側にも
高度な特性が要望されるようになった。すなわち、長期
保存で変色がなく、且つ、インク受容層の層内結合強度
が良好であって、銀塩方式の写真に匹敵するインクジェ
ット記録用シートの実現が強く求められている。

【０００３】このような要求に答えるため、支持体上
に、顔料および接着剤を主体とするインク受容層を設け
たインクジェット記録用シートに関する提案が多数なさ
れてきた。例えば、非晶質シリカおよび高分子バインダ
ーからなるインク受容層（特開昭５５−５１５８３号公
報、特開昭５７−１５７７８６号公報、同６２−１５８
０８４号公報）、微粉ケイ酸および水溶性樹脂からなる
インク受容層（特開昭５６−１４８５８３号公報）、及
び多孔質のカチオン性アルミナ水和物を有するインク受
容層（特開昭６０−２３２９９０号公報）等を支持体上
に設ける方法が提案されている。

【０００４】さらに、印字の保存性改善の観点から、リ
ンタングステン酸、リンモリブデン酸、塩化第二クロム
等の金属酸化物、金属塩化物またはタンニン酸のうちの
少なくとも一種をインク受容層中に添加する方法（特開
昭５７−８７９８７号公報）、ヒンダードフェノール類
等の酸化防止剤をインク受容層中に添加する方法（特開
昭５７−７４１９２号公報）、ヒンダードアミン類をイ
ンク受容層中に添加する方法（特開昭６１−１４６５９
１号公報）、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系
やフェニルサリチル酸系等の紫外線吸収剤をインク受容
層中に添加する方法（特開昭５７−７４１９３号公報、
特開昭５７−８７９８８号公報、特開昭６３−２２２８
８５号公報）等が提案されている。

【０００５】しかしながら、これらの提案された技術を
用いて得られたフルカラーインクジェット記録用シート
上形成された画像は、長期保存中での紫外線の影響、お
よび環境中の微量ガスの中で、特にオゾンガスの影響に
よる印字部の色濃度低下に対して、若干効果はあるけれ
ども、未だ不十分でり、さらに、これら添加物を添加す
ることによる印字部の色相変化が激しいため実用に適し
ないものがあり、或いは白紙部が黄変するなどの問題点
があるために実用に適しないものも多い。

【０００６】また、インク吸収量、印字部の色濃度・色
相等他の性能に悪影響なく、単一の手段によって、紫外
線の影響、および環境中の微量ガスの中で特にオゾンガ
スの影響を同時に少くする方法・手段はなかった。

【０００７】また、インクジェット記録用シートのイン
ク受容層上に、フルカラーで印字された場合に、画像の
印字濃度およびインクの吸収性において優れているとい
う特徴を維持するために、無機顔料が高い配合率で配合
されている。しかし、無機顔料の配合率が高いと、必然
的にインク受容層の層内成分の結合力が弱くなり、市販
のセロテ−プ（登録商標）等の粘着面がインク受容層に
触れると、前記インク受容層と支持体層との層間で、或
は前記インク受容層内において、容易に破壊され、文字
・画像等の印字記録が消失する問題がある。そこで、イ
ンク受容層中の無機顔料の含有量を少なくし、無機顔料
粒子を接着結合させるポリビニルアルコ−ル等の接着剤
配合量を高めると、前記インク受容層の層内結合力は改
善されるが、無機顔料粒子内の微細な空隙の大部分が、
接着剤で充填される結果となり、フルカラーで印字され
た場合に、画像の印字濃度およびインクの吸収性が、著
しく低下するなどの欠点が生じる。従って、インクの吸
収性が優れ、且つインク受容層の層内結合力が強く、耐
擦傷性に優れるインクジェット記録用シートを得ること
は困難であった。

【０００８】前記インクの吸収性が優れ、且つインク受
容層の層内結合力が強く、耐擦傷性に優れるインクジェ
ット記録用シートを得る手段が、特開平１１−５８９４
２号公報および特開２０００−３４３８１０号公報に開
示されている。

【０００９】特開平１１−５８９４２号公報に開示され
ている手段は、無機顔料とカチオン性樹脂との混合物か
らインク受容層を得る通常行われる手段とは異なり、無
機顔料粒子の表面でカチオン性モノマ−を共重合して得
られるカチオン性樹脂で被覆した無機顔料から成るイン
ク受容層で改善するものである。同手段によれば、イン
クの吸収性を損なわずにインク受容層の層内結合力を改
善できる可能性を有すると考えられるが、無機顔料の表
面に、カチオン性樹脂が密接しており、且つ、同カチオ
ン性樹脂にアニオン性染料がイオン結合によって定着さ
れるため、結果的に表面活性が高い無機顔料の表面に、
アニオン性染料が密接することになり、紫外線の影響、
および環境中の微量ガスの中で、特に、オゾンガスの影
響による印字部の色濃度低下の発生が促進されてしまう
という問題点がある。

【００１０】特開２０００−３４３８１０号公報に開示
されている手段は、無機顔料粒子の分散液中で、エチレ
ン性不飽和基を有するモノマ−を乳化重合して、エチレ
ン性不飽和基を有するモノマ−の重合体の粒子の表面
に、無機顔料粒子が結合している複合粒子を用いて、イ
ンク受容層の前記問題点を解決するものである。この手
段によれば、インクの吸収性およびインク受容層の層内
結合力を改善できる可能性を有すると考えられるが、こ
の場合、エチレン性不飽和基を有するモノマ−の重合体
の粒子表面に、無機顔料粒子が乳化重合によって保護コ
ロイド的に付着している構造になっている。そのため、
無機顔料粒子の表面は、前記エチレン性不飽和基を有す
るモノマ−の重合粒子に接触している部分のみにおい
て、エチレン性不飽和基を有するモノマ−の重合体粒子
により被覆されているが、そうでない大部分の無機顔料
粒子の表面は、被覆されない。そのため、表面活性が高
い無機顔料の表面に、アニオン性染料が直接密接するこ
とになり、紫外線の影響、および環境中の微量ガスの中
で、特に、オゾンガスの影響による印字部の色濃度低下
を起こし易くなるおそれがある。

【００１１】フルカラー化に対応したインクジェット記
録用シートは、モノカラ−に対応したインクジェット記
録用シート比較して、インク受容量が多くなるため、空
隙率の高いシリカ及び酸化アルミニウム等の無機顔料を
インク受容層中に配合し、インク吸収性に富むように工
夫され市販されている。しかし、種々検討した結果、高
いインク吸収容量を有する前記シリカ及び酸化アルミニ
ウム等の無機顔料は、記録したインク画像の耐オゾン性
及び耐光性に悪い影響を及ぼし、印字後のインクジェッ
ト記録用シートを室内或いは太陽光下に置いておくと、
微量なオゾンガス及び紫外線によって印字部の色濃度
が、著しく低下してしまう現象を誘発していることを見
出した。

【００１２】この現象の発生機構については未だ明確な
解明はなされていないが、前記現象は、比表面積の大き
いシリカ及び酸化アルミニウム等の無機顔料の表面に、
インク中の染料が吸着し、紫外線或いはオゾンガスの存
在下で、無機顔料表面構造が、吸着された染料に、何ら
かの触媒作用をおよぼし染料を分解するものと考えられ
る。この現象を回避する手段として、前記無機顔料をイ
ンク受容層に添加しない方法も考えられるが、インクジ
ェット記録用シートのインク受容層のインク吸収能力が
著しく低下し、印字部画像の解像性低下、及び受容層表
面にインクが溢れる等の問題を生じ実用的ではない。無
機顔料の替わりに、有機顔料を使用したインク受容層も
考えられるが、有機顔料は無機顔料に比較して、インク
吸収能力がかなり劣り、印字部画像の解像性低下、及び
インク受容層表面にインクが溢れる等の問題を生じ、や
はり実用的ではない。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クを吸収しインク中の染料を定着させるインク受容層中
に、無機顔料を少なくとも成分として成るインク受容層
を有するインクジェット記録用シート上に、フルカラー
で印字された場合に、画像の印字濃度およびインクの吸
収性が優れるという特徴を維持しつつ、無機顔料を少な
くとも成分として成るインク受容層を有するインクジェ
ット記録用シートの欠点であった長期保存での紫外線の
影響、特に染料中のマゼンタの褪色、および環境中の微
量ガスの中で、特に、オゾンガスの影響による印字部の
色濃度低下、特に染料中のシアンの褪色、および受容層
の層内結合力の弱さを、一種の手段によって同時に改善
したインクジェット記録用シートを提供することであ
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題を
解決するものである。即ち本発明のインクジェット記録
用シートは、支持体と、この支持体の少なくとも１面上
に形成され、かつインクジェット用水性インクによる画
像を記録できる少なくとも１層のインク受容層とを有
し、前記インク受容層の少なくとも１層が、１種以上の
無機顔料とカチオン性樹脂とを含み、かつ前記無機顔料
の粒子の表面が、エチレン性不飽和基を有する１種以上
のモノマーを重合して得られ、かつ下記一般式（Ｉ）〜
（III）：

【化２】 〔但し、式（Ｉ）において、Ｘ¹は１個のエチレン性不
飽和基を有する少なくとも１種の親水性又は水溶性モノ
マーに由来する繰返し重合単位を表し、Ｘ²は２個以上
のエチレン性不飽和基を有する少なくとも１種の親水性
又は水溶性モノマーに由来する繰返し重合体単位を表
し、ｙ₁及びｙ₂はそれぞれ前記単位Ｘ¹及びＸ²のモル含
有率を表し、ｙ₁は０〜９９．９モル％を表し、ｙ₂は
０．１〜１００モル％を表し、ｙ₁＋ｙ₂は１００モル％
であり、式（II）において、Ｘ^1aは１個のエチレン性不
飽和基を有する少なくとも１種の親水性又は水溶性モノ
マーに由来する繰返し重合単位を表し、Ｘ^2aは２個以上
のエチレン性不飽和基を有する少なくとも１種の親水性
又は水溶性モノマーに由来する繰返し重合単位を表し、
Ｘ^3aは１個以上のエチレン性不飽和基を有する水に難溶
性であるモノマーに由来する繰返し重合単位を表し、Ｘ
^4aは１個以上のエチレン性不飽和基を有し、前記無機顔
料と反応して共有結合を形成するモノマーに由来する繰
返し重合単位を表し、ｙ_1a〜ｙ_4aはそれぞれ前記単位Ｘ
^1a〜Ｘ^4aのモル含有率を表し、ｙ_1aは０〜９９．９モル
％を表し、ｙ_2aは０．１〜１００モル％を表し、ｙ
_3aは、０〜２０モル％を表し、ｙ_4aは０〜２０モル％を
表し、ｙ _2a＋ｙ_4aは０．１〜１００％であり、ｙ_3a＋ｙ
_4aは０．１〜３５モル％であり、ｙ_1a＋ｙ_2a＋ｙ_3a＋ｙ
_4aは１００モル％であり、式（III）において、Ｘ^1bは
１個のエチレン性不飽和基を有する少なくとも１種の親
水性又は水溶性モノマーに由来する繰返し重合単位を表
し、Ｘ^2bは２個以上のエチレン性不飽和基を有する少な
くとも１種の親水性又は水溶性モノマーに由来する繰返
し重合単位を表し、Ｘ^3bは、１個以上のエチレン性不飽
和基を有し、水に難溶性のモノマーに由来する繰返し重
合単位を表し、Ｘ^4bは、１個以上のエチレン性不飽和基
を有し、前記無機顔料と反応して共有結合を形成するモ
ノマーに由来する繰返し重合単位を表し、Ｘ^5bは、１個
以上の第４級アンモニウム基及び１個以上のエチレン性
不飽和基とを有するモノマーに由来する繰返し重合単位
を表し、ｙ_1b〜ｙ_5bはそれぞれ前記単位Ｘ^1b〜Ｘ^5bのモ
ル含有率を表し、ｙ_1bは０〜９９．８モル％を表し、ｙ
_2bは０〜９９．９％モル％を表し、ｙ_3bは０〜２０モル
％を表し、ｙ_4bは０〜２０モル％を表し、ｙ_5bは０．１
モル％以上但し１０モル％未満を表し、ｙ_2a＋ｙ_4bは
０．１〜９９．９モル％でありｙ_3b＋ｙ_4bは０〜３５モ
ル％であり、ｙ_1b＋ｙ_2b＋ｙ_3b＋ｙ_4b＋ｙ_5bは１００モ
ル％であり、前記繰返し重合単位Ｘ¹〜Ｘ^5bの各々は、
互いに独立に、任意の順序においてランダム重合してい
てもよく、式はブロック重合していてもよい。〕により
表される少なくとも１種の親水性重合体を含む表面被覆
層により被覆されていること、を特徴とするものであ
る。

【００１５】本発明のインクジェット記録用シートにお
いて、前記無機顔料粒子の前記親水性重合体表面被覆層
に対する重量比が、１００／１００〜１００／１である
ことが好ましい。本発明のインクジェット記録用シート
において、前記無機顔料粒子の前記親水性重合体表面被
覆層に対する重量比が、１００／５０〜１００／５であ
ることがより好ましい。本発明のインクジェット記録用
シートにおいて、前記無機顔料が、コロイダルシリカ、
非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、および
アルミナ水和物から成る群から選ばれた少なくとも一種
を含むことが好ましい。本発明のインクジェット記録用
シートにおいて、前記カチオン性樹脂が、ポリジアリル
アミン塩酸塩、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド
共重合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、およびジアリルジメチルアンモニウムクロライド・
アクリルアミド共重合物から成る群から選ばれた少なく
とも一種を含むことが好ましい。本発明のインクジェッ
ト記録用シートにおいて、前記親水性重合体表面被覆層
により表面被覆された無機顔料１００重量部に対して、
前記カチオン性樹脂が、１〜１００重量部含有されるこ
とが好ましい。本発明のインクジェット記録用シートに
おいて、前記親水性重合体表面被覆層により表面被覆さ
れた無機顔料１００重量部に対して、前記カチオン性樹
脂が、５〜５０重量部含有されることがより好ましい。
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、前記式
（Ｉ）においてＸ¹により表される単位を形成するモノ
マー、前記式（II）においてＸ^1aにより表される単位を
形成するモノマー、及び前記式（III）において、Ｘ^1b
により表される単位を形成するモノマーが、それぞれ、
互いに独立に、（メタ）アクリルアミド、アクリロイル
モルホリン、（メタ）アクリル酸アンモニウム、メトキ
シポリエチレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト等の
（メタ）アクリルモノマ−、および１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレ−ト
塩酸塩などの光安定化剤型モノマ−から成る群から選ば
れることが好ましい。本発明のインクジェット記録用シ
ートにおいて、前記式（Ｉ）においてＸ²により表され
る単位を形成するモノマー、前記式（II）において、Ｘ
^2aにより表される単位を形成するモノマー、及び前記式
（III）において、Ｘ^2bにより表される単位を形成する
モノマーがそれぞれ、互いに独立に、ポリエチレングリ
コ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、およびメチレンビスア
クリルアミドから成る群から選ばれることが好ましい。
本発明のインクジェット記録用シートにおいて、前記式
（II）においてＸ^3aにより表される単位を形成するモノ
マー及び前記式（III）において、Ｘ^3bにより表される
単位を形成するモノマーが、それぞれ互いに独立に、２
−(２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリルオキシ
エチルフェニル)−２Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル、１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メ
タ）アクリレ−ト、および２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル（メタ）アクリレ−トから成る群か
ら選ばれることが好ましい。本発明のインクジェット記
録用シートにおいて、前記式（II）においてＸ^4aにより
表される単位を形成するモノマー、及び式（III）にお
いてＸ^4bにより表される単位を形成するモノマーがそれ
ぞれ互いに独立に、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、およびγ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランから成る群から選ばれることが好
ましい。本発明のインクジェット記録用シートにおい
て、前記式（III）において、Ｘ^{5 b}により表される単位
を形成するモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレートの４級アンモニウム塩、およびＮ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミドの４級アンモニウ
ム塩から成る群から選ばれたることが好ましい。本発明
のインクジェット記録用シートにおいて、前記の支持体
の前記インク受容層が設けられていない面上に、合成樹
脂層、粘着樹脂層、および剥離紙層が順次に積層されて
いてもよい。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明において、上記の課題を解
決するために、鋭意検討を重ねた結果、前記シリカ及び
酸化アルミニウム等の無機顔料粒子の分散液中で、エチ
レン性不飽和基を少なくとも２個有する水溶性または親
水性モノマ−を含む１種以上のモノマ−を溶液重合ある
いは溶液共重合し、それによって得られる三次元架橋し
た親水性重合体により無機顔料粒子の表面を被覆し、得
られた表面被覆層を有する無機顔料粒子を、インクジェ
ット記録用シートのインク受容層の成分とすることによ
り、インクジェット記録されたインク画像の耐光性およ
び耐オゾン性が同時に向上することが見出された。

【００１７】更に、前記親水性重合体は無機顔料の個々
の粒子を、１粒子毎に包んで表面被覆している形態を形
成しているが、前記親水性重合体自体が親水性を有し、
水系溶媒から成るインク溶媒が、無機顔料粒子中に拡散
浸透することを妨げることがない為、インク吸収性の低
下もないことも見出された。上記のような親水性重合体
による表面被覆によってインク画像の耐光性および耐オ
ゾン性が改善されるメカニズムに十分には明確になって
はいないが、以下に記載するメカニズムによるものと考
えられる。親水性重合体によって表面被覆された無機顔
料粒子を成分として含有するインク受容層において、イ
ンク中の水系溶媒は、前記親水性重合体を通過して無機
顔料粒子の空隙内に入り、インク中の染料であるアニオ
ン系染料は、無機顔料を被覆している親水性重合体の膜
外に存在するカチオン性樹脂に定着する。結果として、
インク中の染料は親水性重合体表面被覆膜により触媒作
用等の反応性を有する無機顔料粒子の表面から隔離さ
れ、従ってインク画像の耐光性および耐オゾン性が改善
されるものと考えられる。

【００１８】本発明のインクジェット記録用シートは、
前記効果に加えて、インク受容層中の無機顔料粒子表面
が、親水性重合体で被覆されているため、顔料インク中
の有色顔料に対する親和性が高く、このため有色顔料の
定着性が向上し、印字濃度が高くなるという優れた効果
をも有する。また、本発明のインクジェット記録用シー
トは、インク受容層中の無機顔料粒子表面が、親水性重
合体で被覆されているため、通常添加されるポリビニル
アルコ−ル等の接着剤による無機顔料粒子の結合力が増
強され、さらに、インク受容層中で互いに隣り合う無機
顔料粒子同志が、被覆親水性重合体表面被覆層を介して
結合する結合力も作用するため、インク受容層の層内結
合力が一層強くなり、耐擦傷性が向上するという効果を
も有する。

【００１９】水性インクを用いて記録画像を形成するイ
ンクジェット記録用シートにおいて、インクジェット記
録用シートのインク受容層中に含まれる無機顔料粒子の
表面を、一般式（Ｉ）、（II）、および（III）で表さ
れる少なくとも１種の親水性重合体で被覆することによ
り、無機顔料粒子含有インク受容層の、画像の印字濃度
およびインクの吸収性が優れているという特徴を維持し
つつ、無機顔料粒子含有インク受容層の欠点であった長
期保存中に紫外線の影響によるインク染料画像の、特に
染料中のマゼンタの褪色、および環境中の微量ガスによ
る、特にオゾンガスによるインク画像の色濃度の低下、
特に染料中のシアンの褪色、およびインク受容層の層内
結合力の弱さなどを、一挙に同時に解決することができ
る。

【００２０】一般式（Ｉ）、（II）、及び（III）にお
いて、Ｘ¹，Ｘ^1a及びＸ^1b基を形成する、エチレン性不
飽和基を一個有し、親水性または水溶性であるモノマ−
は、それぞれ、他から独立に、（メタ）アクリルアミ
ド、（メタ）アクリル酸、アクリロイルモルホリン、
（メタ）アクリル酸アンモニウムおよび（メタ）アクリ
ル酸ナトリウム等の塩類、メトキシポリエチレングリコ
−ル（メタ）アクリレ−ト、エトキシポリエチレングリ
コ−ル（メタ）アクリレ−ト、フェノキシポリエチレン
グリコ−ル（メタ）アクリレ−ト等の（メタ）アクリル
系モノマ−類、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルア
ミド塩酸塩および燐酸塩等の塩類、Ｎ，Ｎ−ジアルキル
アミノアルキル（メタ）アクリレイト塩酸塩および燐酸
塩等の塩類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリルアミド塩酸塩および燐酸塩等の第３級アミ
ン塩のモノマ−類、１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル（メタ）アクリレ−ト塩酸塩および燐
酸塩等の塩類、２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル（メタ）アクリレ−ト塩酸塩および燐酸塩等の
光安定化剤型モノマ−類から選ばれることが好ましい。
単位Ｘ¹，Ｘ^1a及びＸ^1b形成用モノマーの親水性又は水
溶性発現基は、カルボン酸基、アクリロイル基、カルボ
ン酸塩基、アルキレングリコール基、及びアクリルアミ
ド基などを包含する。上記例示したエチレン性不飽和基
を有するＨＡＬＳ等の光安定化剤型モノマ−由来の繰返
し重合単位を、前記一般式（Ｉ），（II）又は（III）
で表される親水性重合体の構成繰返し重合単位として組
み込むことにより、長期保存中での紫外線の影響、およ
び環境中の微量ガスの中で、特に、オゾンガスの影響に
よるインク画像の色濃度低下に対して、その防止効果を
更に増強すことができる。

【００２１】Ｘ¹，Ｘ^1a，Ｘ^1bにより表される繰返し重
合単位を形成するための、より好ましいモノマ−とし
て、（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリ
ン、（メタ）アクリル酸アンモニウムおよび（メタ）ア
クリル酸ナトリウム等の塩類、メトキシポリエチレング
リコ−ル（メタ）アクリレ−ト、エトキシポリエチレン
グリコ−ル（メタ）アクリレ−ト等の（メタ）アクリル
系モノマ−類、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル（メタ）アクリレ−ト塩酸塩および燐酸塩
等の塩類、２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル（メタ）アクリレ−ト塩酸塩および燐酸塩等の光安
定化剤型モノマ−類等を挙げることができる。

【００２２】Ｘ¹，Ｘ^1a，Ｘ^1bで表される繰返し重合単
位を形成するための、さらにより好ましいモノマ−とし
て、（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリ
ン、（メタ）アクリル酸アンモニウム、メトキシポリエ
チレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト等の（メタ）ア
クリル系モノマ−類、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル（メタ）アクリレ−ト塩酸塩の光安
定化剤型モノマ−等を挙げることができる。前記
（Ｘ₁）で表されるモノマーは、１種でもよく２種以上
あってもよく、前記モノマ−群から好ましく選ぶことが
できる。

【００２３】Ｘ²，Ｘ^2a及びＸ^2bにより表される繰返し
重合単位を形成するための、エチレン性不飽和基を少な
くとも二個有する、親水性或いは水溶性モノマ−は、そ
れぞれ他から独立にポリエチレングリコ−ルジ（メタ）
アクリレ−ト、およびメチレンビスアクリルアミド等か
ら選ばれることが好ましい。単位Ｘ²，Ｘ^2a，Ｘ^2b形成
用モノマーの親水性又は水溶性を発現する基は、前記Ｘ
¹，Ｘ^1a，Ｘ^1b形成用モノマーの親水性又は水溶性発現
基と同一の群から選ぶことができる。前記Ｘ²，Ｘ^2a，
Ｘ^2bで表される単位は、それぞれ式（Ｉ），（II），及
び（III）の親水性重合体の各々に１種のみ含まれてい
てもよく２種以上含まれていてもよい。

【００２４】Ｘ^3a, Ｘ^3bにより、表される繰返し重合単
位を形成するためのエチレン性不飽和基を有し、水に難
溶性であるモノマ−は、それぞれ、他から独立に、メチ
ル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ−ト、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレ−ト、スチレン、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレイト、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリルアミド、２−(２’−ヒドロキシ−５’−（メ
タ）アクリルオキシエチルフェニル)−２Ｈ−ベンゾト
リアゾ−ル、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル（メタ）アクリレ−ト、２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジ（メタ）アクリレ−ト等から
選ばれることが好ましい。上記例示したエチレン性不飽
和基を有する紫外線吸収剤型モノマ−およびＨＡＬＳ等
の光安定化剤型モノマ−を前記一般式（II）又は（II
I）で表される親水性重合体の構成単位形成のために用
いることにより、長期保存中での紫外線の影響、および
環境中の微量ガスの中で特にオゾンガスの影響によるイ
ンク画像の色濃度低下に対して防止効果を更に増すこと
ができる。

【００２５】Ｘ^3a, Ｘ^3bにより表される繰返し重合単位
を形成するためのモノマ−として、メチル（メタ）アク
リレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、スチレン、酢
酸ビニル、アクリロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、２−(２’−ヒドロキシ−５’−
（メタ）アクリルオキシエチルフェニル)−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾ−ル、１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル（メタ）アクリレ−ト、２，２，６，６
−ペンタメチル−4−ピペリジル（メタ）アクリレ−ト
等を用いることがより好ましい。

【００２６】Ｘ^3a, Ｘ^3bで表される繰返し重合単位を形
成するためのエチレン性不飽和基を有し、水に難溶性な
より好ましいモノマ−として、２−(２’−ヒドロキシ
−５’−（メタ）アクリルオキシエチルフェニル)−２
Ｈ−ベンゾトリアゾ−ル、１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレ−ト、２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）ア
クリレ−ト等が用いられる。前記Ｘ^3a, Ｘ^3bで表される
繰返し重合単位は、それぞれ、式（II）及び(III）の親
水性重合体中に、それぞれ１種のみ含まれていてもよ
く、或は２種以上含まれていてもよい。

【００２７】Ｘ^4a, Ｘ^4bで表される繰返し重合単位を形
成するための、エチレン性不飽和基を少なくとも一個有
し、無機微細顔料と共有結合を形成し得るモノマ−は、
それぞれ他から独立に、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリクロルシシラン、ビニルトリ
ス（β−メトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、およびγ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、等から選ばれることが好ましい。

【００２８】Ｘ^4a, Ｘ^4bで表される繰返し重合単位を形
成するためのエチレン性不飽和基を少なくとも一個有
し、無機微細顔料と共有結合を形成し得るモノマ−は、
より好ましくは、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン等から選ばれる。前記Ｘ^4a, Ｘ^4bにより表
される繰返し重合単位形成用のエチレン性不飽和基を少
なくとも一個有し、無機微細顔料と共有結合を形成し得
るモノマーは、それぞれ、他から独立に、式（II）及び
（III）の親水性重合体中に１種のみ含まれていてもよ
く、２種以上含まれていてもよい。

【００２９】Ｘ^5bで表される繰返し重合単位形成用の、
第四級アンモニウム基とエチレン性不飽和基を有するモ
ノマ−は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレイトの４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミドの４級アンモニウム
塩等から選ばれることが好ましく、これらは、式（II
I）の親水性重合体中に１種のみ含まれていてもよく或
は２種以上含まれていてもよい。

【００３０】前記一般式（Ｉ）において、繰返し重合単
位Ｘ¹の含有率ｙ₁は、全繰返し重合単位モル量に対し
て、０〜９９．９モル％であり、繰返し重合単位Ｘ²の
含有率ｙ₂は０．１〜１００モル％である。前記一般式
（Ｉ）の親水性重合体において、単位Ｘ¹の含有率ｙ₁が
９９．９モル％より大きいと、得られる前記一般式
（Ｉ）の親水性重合体の架橋度が不足し、無機顔料粒子
表面を十分に被覆できない。同じく、前記一般式（Ｉ）
において、単位Ｘ²の含有率ｙ₂が０．１モル％より小さ
いと、得られる前記一般式（Ｉ）の親水性重合体の架橋
度が不足し、無機顔料粒子表面を十分に被覆できない。

【００３１】無機顔料粒子表面を十分に被覆するために
は、前記一般式（Ｉ）における親水性重合体の架橋度が
十分であることが必要であり、このためには単位Ｘ²の
含有率ｙ₂が１．０モル％以上であることが、好まし
い。従って、前記一般式（Ｉ）において、より好ましい
単位Ｘ¹の含有率ｙ₁、及び単位Ｘ²の含有率ｙ₂は、それ
ぞれ０〜９９．０モル％、１〜１００モル％である。但
し、ｙ₁，ｙ₂の合計は１００モル％である。

【００３２】前記一般式（II）において、繰返し重合単
位Ｘ^1aの含有率ｙ_1aは０〜９９．９モル％であり、繰返
し重合単位Ｘ^2aの含有率ｙ_2aは０〜１００モル％であ
り、繰返し重合単位Ｘ^3aの含有率ｙ_3aは０〜２０モル％
であり、繰返し重合単位Ｘ^4aの含有率ｙ_4aは０〜２０モ
ル％である。但し、ｙ_2a，ｙ_4aの合計は０．１〜１００
モル％であり、ｙ_3a，ｙ_4aの合計は０．１〜３５モル％
であり、およびｙ_1a，ｙ _2a，ｙ_3a，ｙ_4aの合計は１００
モル％である。

【００３３】前記一般式（II）の親水性重合体におい
て、単位Ｘ^1aの含有率ｙ_1aが９９．９モル％より大きい
と、得られる前記一般式（II）の親水性重合体の架橋度
が不足し、無機顔料粒子表面を十分に被覆できない。前
記単位Ｘ^4a形成用モノマ−は、無機顔料と共有結合を形
成し得るモノマーであり、単位Ｘ^4aを前記一般式（II）
の親水性重合体の共重合成分として含有させることによ
り、無機顔料粒子表面は式（II）の親水性重合体によ
り、容易に被覆されるようになる。

【００３４】また、単位Ｘ^4a形成用モノマ−は、無機顔
料と反応する基とエチレン性不飽和基を有するモノマ−
であるため、単位Ｘ^2a形成用の、エチレン性不飽和基を
少なくとも二個有するモノマ−と同様に、架橋剤的に作
用する。そのため、前記一般式（II）において、単位Ｘ
2^aの含有率ｙ_2aと、単位Ｘ^4aの含有率ｙ_4aとの合計が
０．１モル％より小さいと、得られる前記一般式（II）
の親水性重合体の架橋度が不足し、無機顔料粒子表面を
十分に被覆することができない。

【００３５】前記一般式（II）の親水性重合体におい
て、単位Ｘ^3aの含有率ｙ_3aが２０モル％より大きいと、
重合体形成用モノマー混合物中において、単位Ｘ^3a形成
用モノマ−が乳化重合してしまって無機顔料粒子表面を
被覆できず、場合によってはモノマー混合物含有反応液
全体がゲル化することがある。無機顔料粒子表面を被覆
できた場合でも、無機顔料粒子表面を被覆している樹脂
の親水性が低いため、この樹脂で被覆された無機顔料粒
子の空隙内にはインク中の水系溶媒が入り込めず、この
ためインク受容層表面にインクが溢れる恐れがある。ｙ
_3aが２０モル％以下になると、無機顔料粒子表面を被覆
している樹脂の親水性が高くなるため、前記樹脂を通し
てインク中の水系溶媒が無機顔料の空隙内に入り込める
ようになる。

【００３６】同様に、前記一般式（II）において、単位
Ｘ^3aの含有率ｙ_3aと単位Ｘ^4aの含有率ｙ_4aの合計が３５
モル％より大きいと、前記一般式（II）の親水性重合体
の親水性が不十分になる結果、インク受容層のインク吸
収性が低下する。同様に前記一般式（II）において、単
位Ｘ^4aの含有率ｙ_4aが２０モル％より大きいと、前記一
般式（II）の親水性重合体の親水性が不十分になる結
果、インク受容層のインク吸収性が低下する。尚、単位
Ｘ^4aの含有率ｙ_4aが２０モル％を超えても、無機顔料に
対する被覆性は向上しないため、２０モル％を超える配
合は非経済的である。

【００３７】前記一般式（II）の親水性重合体におい
て、無機顔料粒子表面をさらに良好に被覆するために、
および、単位Ｘ^3a形成用モノマ−群から選ばれた紫外線
吸収剤型モノマ−あるいは光安定剤型モノマ−の効果を
よりもさらに効果を向上させるために、また前記親水性
重合体の親水性を増すために、より好ましいｙ_1a，
ｙ_2a，ｙ_3a，ｙ_4aの値として、単位Ｘ^1aの含有率ｙ_1aは
０〜９９モル％、単位Ｘ^2aの含有率ｙ_2aは０〜１００モ
ル％、単位Ｘ^3aの含有率ｙ_3aは０〜２０モル％、単位Ｘ
^4aの含有率ｙ_4aは０〜２０モル％である。但し、ｙ_2a，
ｙ_4aの合計は１〜１００モル％、ｙ_3a，ｙ_4aの合計は１
〜３５モル％、およびｙ_1a，ｙ_2a，ｙ_3a，ｙ_4aの合計は
１００モル％である。

【００３８】前記一般式（II）の親水性重合体におい
て、無機顔料粒子表面をさらに良好に被覆するために、
および、単位Ｘ^3a形成用モノマ−群から選ばれる紫外線
吸収剤型モノマ−、あるいは光安定剤型モノマ−の効果
をより一層向上させるために、また前記親水性重合体の
親水性を増すために、更により好ましいｙ_1a，ｙ_2a，ｙ
_3a，ｙ_4aの値として、単位Ｘ^1aの含有率ｙ₁は０〜９７
モル％、単位Ｘ^2aの含有率ｙ_2aは１〜９８モル％、単位
Ｘ^3aの含有率ｙ_3aは１〜２０モル％、単位Ｘ^4aの含有率
ｙ_4aは１〜２０モル％である。但し、ｙ_2a，ｙ_4aの合計
は２〜９９モル％、ｙ_3a，ｙ_4aの合計は２〜３５モル
％、およびｙ_1a，ｙ_2a，ｙ_3a，ｙ_4aの合計は１００モル
％である。

【００３９】前記一般式（III）の親水性重合体におい
て、繰返し重合単位Ｘ^1bの含有率ｙ_{1 b}は０〜９９．８モ
ル％、単位Ｘ^2bの含有率ｙ_2bは０〜９９．９モル％、単
位Ｘ^{3 b}の含有率ｙ_3bは０〜２０モル％、単位Ｘ^4bの含有
率ｙ_4bは０〜２０モル％、単位Ｘ^5bの含有率ｙ_5bは０．
１モル％以上１０モル％未満である。但し、ｙ_2b、ｙ _4b
の合計は０．１〜９９．９モル％、ｙ_3b、ｙ_4bの合計は
０〜３５モル％、およびｙ_1b、ｙ_2b、ｙ_3b、ｙ_4b及びｙ
_5bの合計は１００モル％である。

【００４０】前記一般式（III）の親水性重合体におい
て、単位Ｘ^5bの含有率ｙ_5bが、１０モル％以上である
と、インク受容層全体に定着されるインク中のアニオン
性染料に対して、前記親水性重合体中に定着されるイン
ク中のアニオン性染料の割合が多くなり、紫外線および
オゾンガスの影響で、前記親水性重合体中に定着される
インク中のアニオン性染料が無機顔料の作用で、紫外線
の場合には、特にマゼンタ染料が褪色し、オゾンガスの
場合には、特にシアン染料が褪色する為、インク受容層
全体の印字濃度が、長期保存中に著しく低下するおそれ
がある。しかしそれが、１０モル％未満になると、イン
ク受容層全体に定着されるインク中のアニオン性染料に
対して、前記親水性重合体中に定着されるインク中のア
ニオン性染料の割合が小さくなるためか、長期保存下に
おけるインク受容層全体の印字濃度低下は、かなり軽減
される。

【００４１】前記一般式（III）で表される親水性重合
体中に、単位Ｘ^5b形成するための、第四級アンモニウム
基とエチレン性不飽和基を有するモノマ−が共重合され
ると、式（III）の親水性重合体がカチオン性になり、
無機顔料粒子表面がアニオン性を示すシリカ系顔料等が
用いられている場合、その表面に前記親水性重合体が集
まり易くなり、無機顔料粒子表面を良好に被覆し易くな
る効果がある。そのため、前記一般式（III）で表され
る親水性重合体中に、単位Ｘ^5b形成用の、第四級アンモ
ニウム基とエチレン性不飽和基を有するモノマ−が共重
合されると、長期保存下における印字濃度低下がみられ
るが、単位Ｘ^5bの含有率ｙ_5bが１０モル％未満である場
合には、単位Ｘ^5bを含まない場合に比較して、印字濃度
低下は極めて僅かである。このため単位Ｘ^5b形成用モノ
マ−を共重合することは、得られる親水性重合体による
無機顔料粒子表面の被覆を容易にするために有用な手段
である。そのため、前記一般式（III）で表される親水
性重合体中に占める単位Ｘ^{5 b}の含有率ｙ_5bの好ましい値
は、１モル％以上１０モル％未満である。

【００４２】従って、前記一般式（III）の親水性重合
体において、無機顔料粒子表面をさらに良好に被覆する
ために、および、単位Ｘ^3bのモノマ−群から選ばれる紫
外線吸収剤型モノマ−あるいは光安定剤型モノマ−の効
果をより一層向上させるために、また前記親水性重合体
の親水性を増すために、より好ましいｙ_1b、ｙ_2b、
ｙ _3b、ｙ_4b、ｙ_5bの値として、単位Ｘ1^bの含有率ｙ_1bは
０〜９７モル％、単位Ｘ^2bの含有率ｙ_2bは０〜９９モル
％、単位Ｘ^3bの含有率ｙ_3bは０〜２０モル％、単位Ｘ^4b
の含有率ｙ_4bは０〜２０モル％、単位Ｘ^5bの含有率ｙ_5b
は１モル％以上１０モル％未満である。但し、ｙ_2b、ｙ
_4bの合計は１〜９９モル％、ｙ_3b、ｙ_4bの合計は１〜３
５モル％、およびｙ_1b、ｙ_2b、ｙ_3b、ｙ_4b、ｙ_5bの合計
は１００モル％である。

【００４３】また、前記一般式（III）の親水性重合体
において、無機顔料粒子表面をさらに良好に被覆するた
めに、および、単位Ｘ^3b形成用モノマ−群から選ばれる
紫外線吸収剤型モノマ−あるいは光安定剤型モノマ−の
効果をより一層効果的にするために、また前記親水性重
合体の親水性を増すために、更により好ましいｙ_1b、ｙ
_2b、ｙ_3b、ｙ_4b、ｙ_5bの値として、単位Ｘ^1bの含有率ｙ
_1bは０〜９６モル％、単位Ｘ^2bの含有率ｙ_2bは１〜９７
モル％、単位Ｘ^3bの含有率ｙ_3bは１〜２０モル％、単位
Ｘ^4bの含有率ｙ_4bは１〜２０モル％、単位Ｘ^5bの含有率
ｙ_5bは１モル％以上１０モル％未満である。但し、
ｙ_2b、ｙ_4bの合計は２〜９８モル％、ｙ_3b、ｙ_4bの合計
は２〜３５モル％、およびｙ_1b、ｙ_2b、ｙ_3b、ｙ_4b、ｙ
_5bの合計は１００モル％である。

【００４４】一般式（Ｉ），（II），（III）のそれぞ
れにおいて、繰返し重合単位Ｘ¹〜Ｘ ^5bの各々は、ラン
ダム重合していてもよく、又はブロック重合していても
よく、また、それらは、式（Ｉ），（II），（III）に
記載の配列順序に拘らず、任意の順序に配列されていて
もよい。

【００４５】本発明のインクジェット記録用シートは、
インク受容層中の無機顔料粒子表面が親水性重合体で被
覆されているため、通常添加されるポリビニルアルコ−
ル等の接着剤による無機顔料粒子の結合力が向上し、さ
らに、インク受容層中で互に隣り合う無機顔料粒子同志
がその表面を被覆している親水性重合体層を介して結合
する結合力も向上する。そのため、インク受容層の層内
結合力が一層強くなり、耐擦傷性に優れている、支持体
のインク受容層が設けられていない面に、合成樹脂層、
粘着樹脂層、剥離紙を順次積層してラベル用インクジェ
ット記録用シートを形成してもよい。

【００４６】前記一般式（Ｉ）、（II）、および（II
I）で表される親水性重合体により表面被覆された無機
顔料粒子において、親水性重合体層の重量を差し引いた
無機顔料粒子の重量の前記親水性重合体層の重量に対す
る比率は、１００／１００〜１００／１であることが好
ましく、より好ましくは１００／５０〜１００／５であ
る。因みに、この比が１００／１００をこえると、得ら
れるインク受容層のインク吸収性が悪くなり、またそれ
が１００／１未満であると、無機顔料を被覆している親
水性重合体層の量が不足して、長期保存中の紫外線の影
響およびオゾンガスの影響による印字部の色濃度低下改
善効果、およびインク受容層の層内結合強度改善効果が
不十分となることがある。

【００４７】前記一般式（Ｉ）、（II）、および（II
I）で表される親水性重合体で表面被覆された無機顔料
粒子に使用し得る無機顔料としては、例えば、ゼオライ
ト、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜
鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ
土、焼成クレ−、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、コロイダルシリカ、非晶質シリカ、水酸化アルミニ
ウム、コロイダルアルミナ、アルミナ、アルミナ水和物
等を挙げることができる。更に好ましくは、コロイダル
シリカ、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミ
ナ、アルミナ水和物を挙げることができる。これらは単
独あるいは２種以上を混合して用いられる。

【００４８】前記一般式（Ｉ）、（II）、および（II
I）で表される親水性重合体で表面被覆された無機顔料
を含むインクジェット記録用シートの作製方法として
は、例えば一般式（Ｉ）、（II）および（III）で表さ
れる親水性重合体で表面被覆された無機顔料粒子と、接
着剤と、さらにインク画像の耐水性向上のためにカチオ
ン性樹脂を混合して得たインク受容層用塗液を、上質紙
（酸性紙、中性紙）、合成紙、フィルム、不織布等の支
持体の１面上に塗工機を用いて塗布し、乾燥してインク
受容層を形成する方法を用いることができる。

【００４９】インクジェット記録用シートの支持体とし
ては、上質紙（酸性紙、中性紙）、合成紙、プラスチッ
クフィルム、あるいは紙にプラスチックフィルムを接着
剤で貼合せたもの、または紙にプラスチックをラミネー
トしたもの等が使用される。かかるプラスチックフィル
ムとしては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、
ナイロン等のフィルムが挙げられる。

【００５０】本発明において、記録画像の耐水性を向上
させるために、カチオン性樹脂がインク受容層中に含ま
れる。かかるカチオン性樹脂は、水に溶解あるいは乳化
したときに解離してカチオン性を呈する樹脂であれば使
用できるが、なかでも主鎖または側鎖に四級アンモニウ
ム基を有する樹脂を用いることが好ましい。

【００５１】このようなカチオン性樹脂としては、例え
ばポリジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン塩酸塩−
アクリルアミド共重合物、ジアリルアミン塩酸塩−二酸
化イオウ共重合物、ポリジアリルジメチルアンモニウム
クロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド
−アクリルアミド共重合物、ジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライド−二酸化イオウ共重合物、ポリアリルア
ミン塩酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸
塩共重合体、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩−アク
リルアミド共重合体、エピクロロヒドリン・ジアルキル
アミン付加重合物、ポリアミドポリアミンエピクロロヒ
ドリン重合物、ジシアンジアミド−ホルムアルデヒド重
縮合物、ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン重縮合
物、ポリエチレンイミン塩酸塩、ポリ（メタ）アクリロ
イルオキシアルキルトリアルキルアンモニウムクロライ
ド、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアル
キルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合
体、ポリ（メタ）アクリルアミドアルキルトリアルキル
アンモニウムクロライド、ポリ（メタ）アクリルアミド
アルキルトリアルキルアンモニウムクロライド−アクリ
ルアミド共重合体等が挙げられる。これらは単独あるい
は２種以上を混合して用いられる。

【００５２】前記カチオン性樹脂の中で、ポリジアリル
アミン塩酸塩、ジアリルアミン塩酸塩−アクリルアミド
共重合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド、及びジアリルジメチルアンモニウムクロライド−ア
クリルアミド共重合物は、紫外線の影響およびオゾンガ
スの影響を受けることが比較的少ないため、より好まし
く用いられる。これらは単独または２種以上を混合して
用いられる。

【００５３】カチオン性樹脂の含有量は、一般式
（Ｉ）、（II）、および（III）で表される親水性重合
体で表面被覆されている無機顔料粒子１００重量部に対
して１〜１００重量部であることが好ましく、より好ま
しくは５〜５０重量部の範囲で調節される。その配合量
が上記下限値より少ないと、得られるインク画像の耐水
性及び／又は得られるインク画像の色濃度等の向上効果
が不十分になることがあり、また、それが上記上限値よ
りも多いと、逆に得られるインク画像の色濃度が低下し
たり、画像のにじみが発生しやすい。

【００５４】インク受容層には、接着剤として、例えば
酸化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、
完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニ
ルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル基変性ポリビニルアルコール、スチレン−無
水マレイン酸共重合体の塩、スチレン−ブタジエン系ラ
テックス、アクリル系ラテックス、ポリエステルポリウ
レタン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス等の水性
接着剤、或いはポリメチルメタクリレート、ポリウレタ
ン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹
脂等の有機溶剤可溶性樹脂が、単独あるいは２種以上を
混合して用いられる。

【００５５】これらの接着剤は、一般式（Ｉ）、（I
I）、および（III）で表される親水性重合体で表面被覆
されている無機顔料粒子１００重量部に対して、１〜１
００重量部程度で用いられることが好ましく、より好ま
しくは５〜５０重量部程度の範囲で使用される。

【００５６】更に、インク受容層中には、顔料分散剤、
増粘剤、架橋剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型
剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白
剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、HALS等の光安定化
剤、紫外線吸収剤等の１種以上を適宜添加してもよい。

【００５７】インク受容層は、インク受容層用塗液を、
バーコーター、ブレードコーター、エアナイフコータ
ー、ロ−ルコ−タ−、グラビアコーター、ダイコータ
ー、カーテンコーター等の塗工方式により、支持体上の
少なくとも片面に、乾燥後の塗布量が２〜４０ｇ／ｍ²
程度となるように塗布、乾燥して形成される。若し、イ
ンク受容層の塗布量が２ｇ／ｍ²より少ないと、記録画
質が低下し、またそれが４０ｇ／ｍ²より多いと、コス
トが高くなり非経済的である。好ましい塗布量は５〜３
０ｇ／ｍ²程度である。

【００５８】また、インク受容層上に、光沢発現層を設
けてこれにキャスト処理を施したり、あるいはインク受
容層を直接キャスト処理することにより、さらに表面光
沢度の高いインクジェット記録用シートとすることもで
きる。

【００５９】キャスト処理の方法としては、ウェット
法、ゲル化法およびリウェット法がある。ウェット法
は、基紙上に塗工した光沢発現層が、湿潤状態にあるう
ちに該光沢発現層を加熱された鏡面ドラム面に圧接し
て、強光沢仕上げを行うものである。ゲル化法は、基紙
上に塗工した光沢発現層が、湿潤状態にあるうちにこの
光沢発現層をゲル化剤浴に接触させ、ゲル化状態にした
光沢発現層を加熱ドラム面に圧接して、強光沢仕上げを
行うものである。リウェット法は、湿潤状態の光沢発現
層を一旦乾燥してから再度湿潤液に接触させた後、加熱
ドラム面に圧接して、強光沢仕上げを行うものである。

【００６０】インク受容層形成後、これに高光沢を付与
する等の目的のために、例えば、スーパーカレンダー、
グロスカレンダーなどを用い加圧下のロールニップ間を
通して表面の平滑性を向上させることも勿論可能であ
る。また、支持体の裏面に、保護層を設けたり、支持体
と記録層の間に中間層、例えば顔料と接着剤を含む層を
設けることもでき、インクジェット記録用シート製造分
野において公知の各種処理を施してもよい。

【００６１】記録画像を形成するための水性インクと
は、染料、有色顔料等の着色剤および液媒体、その他の
添加剤からなる記録液体である。染料系着色剤としては
直接染料、酸性染料、反応性染料等の各種水溶性染料が
挙げられる。有色顔料系着色剤として、特開平４−２３
４４６７号公報、特開平６−１００８１０号公報、特開
平９−１２３５９３号公報等に例示されている。

【００６２】水性インクの液媒体としては、水単独、あ
るいは水および水溶性有機溶剤の併用がある。水溶性有
機溶剤としては、例えばエチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール等の一価アルコール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
グリセリン等の多価アルコール、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエ
チルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル等が挙げられる。

【００６３】さらに添加剤としては、例えばｐＨ調整
剤、金属封鎖剤、防ばい剤、粘度調整剤、表面張力調整
剤、界面活性剤、および防錆剤等が挙げられる。

【００６４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を下記実施例に
より具体的に説明するが、もちろんこれらに限定される
ものではない。なお、例中の「部」および「％」は、特
に断わらない限りそれぞれ重量部および重量％を示す。

【００６５】（親水性重合体被覆無機顔料１の調製）容
量１リットルの重合容器中において、合成非晶質シリカ
（商品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１００
部を水４９８部に分散し、窒素気流下、８０℃で加熱攪
拌した。別にアクリルアミド３０％水溶液５０部（９
４．０モル％）、ポリエチレングリコ−ルジアクリレ−
ト（商品名：ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学工業
製）３部（２．６モル％）、及びアクリロイルオキシエ
チルトリメチルアンモニウムクロライド７９％水溶液
１．９部（３．４モル％）の混合溶液（Ａ液）を調製し
た。また重合開始剤として、過硫酸カリウム２％水溶液
１４．６部を調製した。Ａ液及び過硫酸カリウム２％水
溶液１０．２部を、それぞれ滴下装置により４０分間で
重合容器中に滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間反
応を継続し、更に、過硫酸カリウム２％水溶液４．４部
を添加し、８０℃で４時間重合継続することにより、親
水性重合体被覆無機顔料１の１８％水性分散液６７１部
を得た。

【００６６】（親水性重合体被覆無機顔料２の調製）１
リットルの重合容器中において、合成非晶質シリカ（商
品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１００部を
水４９６部に分散し、窒素気流下、８０℃で加熱攪拌し
た。別にアクリルアミド３０％水溶液５６部（９７．４
モル％）、及びポリエチレングリコ−ルジアクリレ−ト
（商品名：ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学工業
製）３部（２．６モル％）の混合溶液（Ａ液）を調製し
た。さらに重合開始剤として、過硫酸カリウム２％水溶
液１５部を調製した。Ａ液及び過硫酸カリウム２％水溶
液１１部を、それぞれ滴下装置により４０分間で重合容
器中に滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間反応を継
続し、更に、過硫酸カリウム２％水溶液４部を添加し、
８０℃で４時間重合継続することにより、親水性重合体
被覆無機顔料２の１８％水分散液６７４部を得た。

【００６７】（親水性重合体被覆無機顔料３の調製）１
リットルの重合容器中において、合成非晶質シリカ（商
品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１００部を
水５３５部に分散し、窒素気流下、８０℃で加熱攪拌し
た。別にアクリロイルモルホリン１０部（７８．７モル
％）、及びポリエチレングリコ−ルジアクリレ−ト（商
品名：ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学工業製）１
０部（２１．３モル％）の混合溶液（Ａ液）を調製し
た。また重合開始剤として、過硫酸カリウム２％水溶液
１５部を調製した。Ａ液及び過硫酸カリウム２％水溶液
１１部を、それぞれ滴下装置により４０分間で重合容器
中に滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間反応を継続
し、更に、過硫酸カリウム２％水溶液４部を添加し、８
０℃で４時間重合継続することにより、親水性重合体被
覆無機顔料３の１８％水分散液６７４部を得た。

【００６８】（親水性重合体被覆無機顔料４の調製）１
リットルの重合容器中において、合成非晶質シリカ（商
品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１２０部を
エタノ−ル６００部に分散した。得られた分散液に２５
％アンモニア水６０部を添加し、更に、ビニルトリメト
キシシラン１部を添加し、分散液の液温を５０℃で８時
間攪拌した。反応終了後、ビニル基が導入されたシリカ
を分取し、乾燥した。次に１リットルの重合容器中にお
いて、ビニル基が導入されたシリカ１００部（親水性重
合体中のビニルトリメトキシシラン １２．３モル％）
を水５３５部に分散し、窒素気流下、８０℃で加熱攪拌
した。別にメトキシポリエチレングリコ−ルアクリレ−
ト（商品名：ＮＫエステルＡＭ−９０Ｇ、新中村化学工
業製）１０部（４５．６モル％）、及びポリエチレング
リコ−ルジアクリレ−ト（商品名：ＮＫエステルＡ−４
００、新中村化学工業製）１０部（４２．１モル％）の
混合溶液（Ａ液）を調製した。また重合開始剤として、
過硫酸カリウム２％水溶液１５部を調製した。Ａ液及び
過硫酸カリウム２％水溶液１１部を、それぞれ滴下装置
により４０分間で重合容器中に滴下した。滴下終了後、
８０℃で４時間反応を継続し、更に、過硫酸カリウム２
％水溶液４部を添加し、８０℃で４時間重合継続するこ
とにより、親水性重合体被覆無機顔料４の１８％水分散
液６７４部を得た。

【００６９】（親水性重合体被覆無機顔料５の調製）１
リットルの重合容器中において、合成非晶質シリカ（商
品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１００部を
水４６７部に分散し、窒素気流下、８０℃で加熱攪拌し
た。別にメタアクリルアミド２０％水溶液４２部（７
８．３モル％）、ポリエチレングリコ−ルジメタアクリ
レ−ト（商品名：ＮＫエステル９Ｇ、新中村化学工業
製）８．３部（１２．１モル％）、及びヒンダ−ドアミ
ン系光安定剤１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジルメタアクリレ−ト（商品名：アデカスタブＬ
Ａ−８２、旭電化工業製）の塩酸塩１０％水溶液３３部
（９．６モル％）の混合溶液（Ａ液）を調製した。また
重合開始剤として、過硫酸カリウム２％水溶液２０部を
調製した。Ａ液及び過硫酸カリウム２％水溶液１２部
を、それぞれ滴下装置により４０分間で重合容器中に滴
下した。滴下終了後、８０℃で８時間反応を継続し、更
に、過硫酸カリウム２％水溶液８部を添加し、８０℃で
４時間反応継続することにより、親水性重合体被覆無機
顔料５の１８％水分散液６７８部を得た。

【００７０】（親水性重合体被覆無機顔料６の調製）１
リットルの加圧重合容器中において、合成非晶質シリカ
（商品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１００
部を水４９７部に分散した。次に前記容器中にメタアク
リルアミド２０％水溶液５０部（８３．４モル％）、ポ
リエチレングリコ−ルジメタアクリレ−ト（商品名：Ｎ
Ｋエステル９Ｇ、新中村化学工業製）１０部（１２．９
モル％）、紫外線吸収剤２−(２’−ヒドロキシ−５’
−（メタ）アクリルオキシエチルフェニル)−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾ−ル（商品名：ＲＵＶＡ−９３、大塚化学
製）１．７部（３．７モル％）、及び重合開始剤とし
て、過硫酸カリウム２％水溶液２２部を添加した。容器
中に窒素ガスを吹き込み、脱酸素後、１１０℃で４時間
反応を継続し、更に、過硫酸カリウム２％水溶液８部を
添加し、４時間反応継続することにより、親水性重合体
被覆無機顔料６の１８％水分散液６８８部を得た。

【００７１】（親水性重合体被覆無機顔料７の調製）１
リットルの重合容器中において、アルミナ水和物（ＢＥ
Ｔ比表面積１５０ｍ ² ／ｇ、平均細孔径１０ｎｍ、細孔
容積０．６ｍｌ／ｇ）１５％水分散液５００部、水２０
部を混合し、窒素気流下、８０℃で加熱攪拌した。別に
アクリルアミド３０％水溶液２５部（８８モル％）、及
びポリエチレングリコ−ルジアクリレ−ト（商品名：Ｎ
ＫエステルＡ−４００、新中村化学工業製）７．５部
（１２モル％）の混合溶液（Ａ液）を調製した。また重
合開始剤として、過硫酸カリウム２％水溶液１２部を調
製した。Ａ液及び過硫酸カリウム２％水溶液８部を、そ
れぞれ滴下装置により４０分間で重合容器中に滴下し
た。滴下終了後、８０℃で４時間反応を継続し、更に、
過硫酸カリウム２％水溶液４部を添加し、８０℃で４時
間重合継続することにより、親水性重合体被覆無機顔料
７の１６％水分散液５６８部を得た。

【００７２】（親水性重合体被覆無機顔料８の調製）１
リットルの重合容器中において、合成非晶質シリカ（商
品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１００部を
水５２０部に分散し、窒素気流下、８０℃で加熱攪拌し
た。次にポリエチレングリコ−ルジアクリレ−ト（商品
名：ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学工業製）１７
部（１００モル％）、及び過硫酸カリウム２％水溶液１
３部を、それぞれ滴下装置により４０分間で重合容器中
に滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間反応を継続
し、更に、過硫酸カリウム２％水溶液４部を添加し、８
０℃で４時間重合継続することにより、親水性重合体被
覆無機顔料８の１８％水分散液６５４部を得た。

【００７３】（親水性重合体被覆無機顔料９の調製）１
リットルの重合容器中において、合成非晶質シリカ（商
品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１２０部を
エタノ−ル６００部に分散した。得られた分散液に２５
％アンモニア水６０部を添加し、更にビニルトリメトキ
シシラン２部を添加し、分散液の液温を５０℃で８時間
攪拌した。反応終了後、ビニル基が導入されたシリカを
分取し、乾燥した。次に１リットル重合容器中におい
て、ビニル基が導入されたシリカ１００部（親水性重合
体中のビニルトリメトキシシラン７．１モル％）を水５
０４部に分散し、窒素気流下、８０℃で加熱攪拌した。
別にアクリルアミド３０％水溶液３９部（７１．４モル
％）、ポリエチレングリコ−ルジアクリレ−ト（商品
名：ＮＫエステルＡ−４００、新中村化学工業製）１．
７部（１．４モル％）、酢酸ビニル２．５部（１２．６
モル％）、およびアクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウムクロライド７９％水溶液４．２部（７．５
モル％）部の混合溶液（Ａ液）を調製した。また重合開
始剤として、過硫酸カリウム２％水溶液１５部を調製し
た。Ａ液及び過硫酸カリウム２％水溶液１１部を、それ
ぞれ滴下装置により４０分間で重合容器中に滴下した。
滴下終了後、８０℃で４時間反応を継続し、更に、過硫
酸カリウム２％水溶液４部を添加し、８０℃で４時間重
合継続することにより、親水性重合体被覆無機顔料４の
１８％水分散液６７０部を得た。

【００７４】（親水性重合体被覆無機顔料１０の調製）
１リットルの重合容器中において、合成非晶質シリカ
（商品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１２０
部をエタノ−ル６００部に分散した。得られた分散液に
２５％アンモニア水６０部を添加し、更にビニルトリメ
トキシシラン８部を添加し、分散液の液温を５０℃で８
時間攪拌した。反応終了後、ビニル基が導入されたシリ
カを分取し、乾燥する。次に１リットル重合容器中にお
いて、ビニル基が導入されたシリカ１００部（親水性重
合体中のビニルトリメトキシシラン１３モル％）を水４
８８部に分散し、窒素気流下、８０℃で加熱攪拌した。
別にアクリルアミド３０％水溶液６６部（８７モル％）
を調製した。また重合開始剤として、過硫酸カリウム２
％水溶液１５部を調製した。Ａ液及び過硫酸カリウム２
％水溶液を１１部を、それぞれ滴下装置により４０分間
で重合容器中に滴下した。滴下終了後、８０℃で４時間
反応を継続し、更に、過硫酸カリウム２％水溶液４部を
添加し、８０℃で４時間重合継続することにより、親水
性重合体被覆無機顔料４の１８％水分散液６７３部を得
た。

【００７５】（親水性重合体被覆無機顔料１１の調製）
１リットルの重合容器中において、コロイダルシリカ２
０％水分散液（商品名：スノ−テックスＯ、日産化学
製）５００部、水９４部を混合し、窒素気流下、８０℃
で加熱攪拌した。別にアクリルアミド３０％水溶液５６
部（９７．４モル％）、及びポリエチレングリコ−ルジ
アクリレ−ト（商品名：ＮＫエステルＡ−４００、新中
村化学工業製）３．３部（２．６モル％）の混合溶液
（Ａ液）を調製した。また重合開始剤として、過硫酸カ
リウム２％水溶液１５部を調製した。Ａ液及び過硫酸カ
リウム２％水溶液１１部を、それぞれ滴下装置により４
０分間で重合容器中に滴下した。滴下終了後、８０℃で
４時間反応を継続し、更に、過硫酸カリウム２％水溶液
４部を添加し、８０℃で４時間重合継続することによ
り、親水性重合体被覆無機顔料９の１８％水分散液６７
２部を得た。

【００７６】実施例１ （インク受容層用塗液１の調製）親水性重合体被覆無機
顔料１固形分１００部と、完全鹸化ポリビニルアルコ−
ル（商品名：ＰＶＡ−１２０、クラレ製）１５部と、カ
チオン性樹脂（商品名：ＳＲ１００１、住友化学製）固
形分１５部と、および水とからなる合計固形分１６％の
インク受容層用塗液１を調製した。

【００７７】（インクジェット記録用シートの作製）実
量７０ｇ／ｍ²の上質紙の表面上にインク受容層用塗液
１を、固形分が１８ｇ／ｍ²となるようにワイヤーバー
にて塗布し、乾燥してインク受理層を形成し、このイン
ク受容層表面とスーパーキャレンダー処理を施してイン
クジェット記録用シートを作製した。

【００７８】実施例２〜１０ 実施例２から実施例例１０までは、実施例１の親水性重
合体被覆無機顔料１を他の親水性樹脂被覆無機顔料２〜
１０のいずれか１種に代えたことを除き、他は実施例１
と同様にして、インク受容層用塗液２〜１０の調製し
て、インクジェット記録用シートを作製した。実施例２
においては、親水性重合体被覆無機顔料２を使用し、実
施例３においては、親水性重合体被覆無機顔料３を使用
し、実施例４においては、親水性重合体被覆無機顔料４
を使用し、実施例５においては、親水性重合体被覆無機
顔料５を使用し、実施例６においては、親水性重合体被
覆無機顔料６を使用し、実施例７においては、親水性重
合体被覆無機顔料７を使用し、実施例８においては、親
水性重合体被覆無機顔料８を使用し、実施例９において
は、親水性重合体被覆無機顔料９を使用し、また実施例
１０においては、親水性重合体被覆無機顔料１０を使用
した。

【００７９】実施例１１ （インク受容層用塗液１１の調製）前記親水性重合体被
覆無機顔料２の固形分１００部、完全鹸化ポリビニルア
ルコ−ル（商品名：ＰＶＡ−１２０、クラレ製）２０
部、及びカチオン性樹脂（商品名：ＳＲ１００１、住友
化学製）固形分１５部からなる固形分１６％のインク受
容層用塗液１１−１を調製した。

【００８０】別に、前記親水性重合体被覆無機顔料１１
の固形分１００部、接着剤としてスチレン−２メチルヘ
キシルアクリレ−ト共重合体ラテックス固形分２０部、
及び離型剤としてレシチン固形分１部からなる固形分２
０％のインク受容層用塗液１１−２を調製した。

【００８１】（インクジェット記録用シートの作製）質
量１００ｇ／ｍ²の上質紙の表面上に前記インク受容層
用塗液１１−１を、固形分が１０ｇ／ｍ²となるように
エア−ナイフコ−タ−で塗布し、乾燥してインク受容層
１１−１を形成した。更に、前記インク受容層上にイン
ク受容層用塗液１１−２を、固形分が６ｇ／ｍ²となる
ようにロ−ルコ−タ−を用いて塗工した後、湿潤時に表
面温度が８５℃の鏡面ドラムに圧着し、乾燥後、離型さ
せ、前記インク受容層１１−１の上にキャストインク受
容層１１−２を形成し、光沢タイプのインクジェット記
録用シートを作製した。

【００８２】実施例１２ （ラベル用インクジェット記録用シートの作製）質量１
００ｇ／ｍ²の上質紙の表面上に、低密度ポリエチレン
を２０μｍの厚さに押し出しコ−ティングし、その反対
面に、実施例２で調製したインク受容層用塗液２を、固
形分が１０ｇ／ｍ²となるようにエア−ナイフコ−タ−
にて塗布し乾燥して、インク受容層を形成した。更に、
上質紙の、前記インク受容層の反対面（裏面）上に、市
販のアクリル系粘着剤を乾燥重量１５ｇ／ｍ²となるよ
うに塗工し乾燥した後、その上に剥離紙を貼り合わせ
て、ラベル用インクジェット記録用シートを作製した。

【００８３】比較例１ （インク受容層用塗液Ａ−１の調製）合成非晶質シリカ
（商品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１００
部、完全鹸化ポリビニルアルコ−ル（商品名：ＰＶＡ−
１２０、クラレ製）３５部、カチオン性樹脂（商品名：
ＳＲ１００１、住友化学製）固形分１８部、および水か
らなる固形分１６％のインク受容層用塗液Ａ−１を調製
した。

【００８４】（インクジェット記録用シートの作成）質
量７０ｇ／ｍ²の上質紙の表面上にインク受容層用塗液
Ａ−１を、固形分が１８ｇ／ｍ²となるようにワイヤー
バーにて塗布し、乾燥して、インク受容層を形成した
後、これにスーパーキャレンダー処理を施してインクジ
ェット記録用シートを作製した。

【００８５】比較例２ （インク受容層用塗液Ａ−２の調製）合成非晶質シリカ
（商品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１００
部、完全鹸化ポリビニルアルコ−ル（商品名：ＰＶＡ−
１２０、クラレ製）４０部、カチオン性樹脂（商品名：
ＳＲ１００１、住友化学製）固形分１８部、および水か
らなる固形分１６％のインク受容層用塗液Ａ−２を調製
した。

【００８６】（インクジェット記録用シートの作製）質
量７０ｇ／ｍ²の上質紙の表面上に、インク受容層用塗
液Ａ−２を、固形分が１８ｇ／ｍ²となるようにワイヤ
ーバーにて塗布し、乾燥して、インク受容層を形成し
た。これにスーパーキャレンダー処理を施してインクジ
ェット記録用シートを作製した。

【００８７】比較例３ （インク受容層用塗液Ａ−３の調製）合成非晶質シリカ
（商品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１００
部、完全鹸化ポリビニルアルコ−ル（商品名：ＰＶＡ−
１２０、クラレ製）４５部、カチオン性樹脂（商品名：
ＳＲ１００１、住友化学製）固形分１８部、および水か
らなる固形分１６％のインク受容層用塗液Ａ−３を調製
した。

【００８８】（インクジェット記録用シートの作成）実
量７０ｇ／ｍ²の上質紙の表面上に、インク受容層用塗
液Ａ−３を、固形分が１８ｇ／ｍ²となるようにワイヤ
ーバーにて塗布し乾燥して、インク受容層を形成した
後、これにスーパーキャレンダー処理を施してインクジ
ェット記録用シートを作製した。

【００８９】比較例４ （インク受容層用塗液Ａ−４の調製）合成非晶質シリカ
（商品名：ファインシールＸ６０、トクヤマ製）１００
部、完全鹸化ポリビニルアルコ−ル（商品名：ＰＶＡ−
１２０、クラレ製）５０部、カチオン性樹脂（商品名：
ＳＲ１００１、住友化学製）固形分１８部、および水か
らなる固形分１６％のインク受容層用塗液Ａ−４を調製
した。

【００９０】（インクジェット記録用シートの作製）質
量７０ｇ／ｍ2 の上質紙の表面上に、インク受容層用塗
液Ａ−４を、固形分が１８ｇ／ｍ²となるようにワイヤ
ーバーにて塗布し乾燥して、インク受理層を形成し、こ
れにスーパーキャレンダー処理を施してインクジェット
記録用シートを作製した。

【００９１】比較例５ （インク受容層用塗液Ａ−５−１、及びＡ−５−２の調
製）合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ６
０、トクヤマ製）１００部、完全鹸化ポリビニルアルコ
−ル（商品名：ＰＶＡ−１２０、クラレ製）３８．３
部、及びカチオン性樹脂（商品名：ＳＲ１００１、住友
化学製）固形分１８部からなる固形分１６％のインク受
容層用塗液Ａ−５−１を調製した。別に、コロイダルシ
リカ（商品名：スノ−テックスＯ、日産化学製）の固形
分１００部、接着剤としてスチレン−２メチルヘキシル
アクリレ−ト共重合体ラテックス固形分４４部、及び離
型剤としてレシチン固形分１．６部からなる固形分２０
％のインク受容層用塗液Ａ−５−２を調製した。

【００９２】（インクジェット記録用シートの作製）質
量１００ｇ／ｍ²の上質紙上に、インク受容層用塗液Ａ
−５−１を、固形分が１０ｇ／ｍ²となるようにエア−
ナイフコ−タ−で塗布し乾燥して、インク受容層を形成
した。更に、前記インク受容層上にインク受容層用塗液
Ａ−５−２を、固形分が６ｇ／ｍ²となるようにロ−ル
コ−タ−を用いて塗工した後、この塗液層を湿潤時に表
面温度が８５℃の鏡面ドラムに圧着し、乾燥後、離型さ
せ、前記インク受容層の上にキャストインク受容層を形
成し、光沢タイプのインクジェット記録用シートを作製
した。

【００９３】前記実施例および比較例の各々で得られた
インクジェット記録用シートについて、エプソンインク
ジェットプリンターＰＭ−８００Ｃを用いて、シアンイ
ンクのベタ印字およびＩＳＯ−４００の画像（「高精細
カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣ
ＩＤ」、ｐ１３、画像名称：ポートレート、財団法人日
本企画協会発行）を印字し、この印字された記録シート
について下記耐光性、耐オゾン性、インク吸収性、イン
ク受容層の層内結合力に関する評価試験を行った。

【００９４】［耐光性］ＩＳＯ−４００の画像（「高精
細カラーディジタル標準画像データ ＩＳＯ／ＪＩＳ−
ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご、ｐ１４、画
像名称：キャンドル、財団法人 日本規格協会発行）を
光沢紙モードで印字し、キセノン灯式ＦＡＤＥ−ＯＭＥ
ＴＥＲ（ＡＴＬＡＳ ＥＬＥＣＴＲＩＣ ＤＥＶＩＣＥ
Ｓ Ｃｏ．社製、ＭＯＤＥＬ：ＣＩ３５Ｆ）を用い、６
３℃、５０％の条件で、印字サンプルを５０時間連続処
理し、２種類の画像を未処理の画像と比較し、耐光性の
レベルを下記に示す。 （評価基準） ◎：殆ど退色しなかった。 ○：画像が薄く退色しているが、色のバランスが崩れて
いない。 △：画像が退色して、色のバランスが崩れている。 ×：かなり退色している。

【００９５】マゼンタインクのベタ印字についても、画
像の場合と同様に処理した。ベタ印字の場合には、試験
後の印字濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社
製、ＲＤ−９２０）で測定し、次の式により画像残存率
を算出した。 画像残存率（％）＝〔（処理後の濃度）／（処理前の濃
度）〕×１００

【００９６】［耐オゾン性］シアンインクのベタ印字お
よびＩＳＯ−４００の画像を、オゾン濃度１ｐｐｍの容
器に２０時間放置した。ベタ印字の場合には、試験後の
印字濃度をマクベス反射濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製、
ＲＤ−９２０）で測定し、次の式により画像残存率を算
出した。 画像残存率（％）＝〔（処理後の濃度）／（処理前の濃
度）〕×１００ 一方、画像の場合には目視により変色の度合いを観察
し、評価した。 （評価基準） ○：変褪色がややみられるものの、実用上問題なし △：やや変褪色が著しい ×：変褪色が著しく、実用上問題あり

【００９７】［インク吸収性］ （評価基準） ○：インク吸収性が良好で、印字部の解像性も良好であ
る △：インク受容層面にインクがやや溢れる。結果的に解
像性がやや低下する ×：インク受容層面でのインクの溢れが著しく、実用上
問題あり

【００９８】［インク受容層内結合力］インク受容層面
に市販セロテ−プを貼りつけた後、セロテ−プを引き剥
がし、インク受容層の状態を観察する。 （評価基準） ○：セロテ−プになにも付着しないか、あるいは紙層間
での破壊が起こる △：セロテ−プに、インク受容層がやや付着する ×：セロテ−プに、インク受容層の殆ど大部分が付着す
る

【００９９】上記試験評価結果を表１に示す。

【表１】

【０１００】

【発明の効果】表１から明らかなように、本発明のイン
クジェット記録用シートは、そのインク受容層が、特定
の親水性重合体により表面被覆された無機顔料粒子と、
カチオン樹脂とを含むことによって、フルカラー印字を
施された場合でも、インク吸収性に優れており、しか
も、インク画像を長期間保存したときでも、インク画
像、特にマゼンタ色画像の紫外線の影響による褪色、お
よび環境大気中の微量ガス、特に、オゾンガスの影響に
よるインク画像、特にシアン色画像の褪色が少なく、ま
た、インク受容層の層内結合力が高いという特徴を有
し、実用性に優れたものである。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体と、この支持体の少なくとも１面
   上に形成され、かつインクジェット用水性インクによる
   画像を記録できる少なくとも１層のインク受容層とを有
   し、前記インク受容層の少なくとも１層が、１種以上の
   無機顔料とカチオン性樹脂とを含み、かつ前記無機顔料
   の粒子の表面が、エチレン性不飽和基を有する１種以上
   のモノマーを重合して得られ、かつ下記一般式（Ｉ）〜
   （III）： 【化１】 〔但し、式（Ｉ）において、Ｘ¹は１個のエチレン性不
   飽和基を有する少なくとも１種の親水性又は水溶性モノ
   マーに由来する繰返し重合単位を表し、Ｘ²は２個以上
   のエチレン性不飽和基を有する少なくとも１種の親水性
   又は水溶性モノマーに由来する繰返し重合体単位を表
   し、ｙ₁及びｙ₂はそれぞれ前記単位Ｘ¹及びＸ²のモル含
   有率を表し、ｙ₁は０〜９９．９モル％を表し、ｙ₂は
   ０．１〜１００モル％を表し、ｙ₁＋ｙ₂は１００モル％
   であり、 式（II）において、Ｘ^1aは１個のエチレン性不飽和基を
   有する少なくとも１種の親水性又は水溶性モノマーに由
   来する繰返し重合単位を表し、Ｘ^2aは２個以上のエチレ
   ン性不飽和基を有する少なくとも１種の親水性又は水溶
   性モノマーに由来する繰返し重合単位を表し、Ｘ^3aは１
   個以上のエチレン性不飽和基を有する水に難溶性である
   モノマーに由来する繰返し重合単位を表し、Ｘ^4aは１個
   以上のエチレン性不飽和基を有し、前記無機顔料と反応
   して共有結合を形成するモノマーに由来する繰返し重合
   単位を表し、ｙ_1a〜ｙ_4aはそれぞれ前記単位Ｘ^1a〜Ｘ^4a
   のモル含有率を表し、ｙ_1aは０〜９９．９モル％を表
   し、ｙ_2aは０．１〜１００モル％を表し、ｙ_3aは、０〜
   ２０モル％を表し、ｙ_4aは０〜２０モル％を表し、ｙ _2a
   ＋ｙ_4aは０．１〜１００％であり、ｙ_3a＋ｙ_4aは０．１
   〜３５モル％であり、ｙ_1a＋ｙ_2a＋ｙ_3a＋ｙ_4aは１００
   モル％であり、 式（III）において、Ｘ^1bは１個のエチレン性不飽和基
   を有する少なくとも１種の親水性又は水溶性モノマーに
   由来する繰返し重合単位を表し、Ｘ^2bは２個以上のエチ
   レン性不飽和基を有する少なくとも１種の親水性又は水
   溶性モノマーに由来する繰返し重合単位を表し、Ｘ
   ^3bは、１個以上のエチレン性不飽和基を有し、水に難溶
   性のモノマーに由来する繰返し重合単位を表し、Ｘ
   ^4bは、１個以上のエチレン性不飽和基を有し、前記無機
   顔料と反応して共有結合を形成するモノマーに由来する
   繰返し重合単位を表し、Ｘ^5bは、１個以上の第４級アン
   モニウム基及び１個以上のエチレン性不飽和基とを有す
   るモノマーに由来する繰返し重合単位を表し、ｙ_1b〜ｙ
   _5bはそれぞれ前記単位Ｘ^1b〜Ｘ^5bのモル含有率を表し、
   ｙ_1bは０〜９９．８モル％を表し、ｙ_2bは０〜９９．９
   ％モル％を表し、ｙ_3bは０〜２０モル％を表し、ｙ_4bは
   ０〜２０モル％を表し、ｙ_5bは０．１モル％以上但し１
   ０モル％未満を表し、ｙ_2a＋ｙ_4bは０．１〜９９．９モ
   ル％でありｙ_3b＋ｙ_4bは０〜３５モル％であり、ｙ_1b＋
   ｙ_2b＋ｙ_3b＋ｙ_4b＋ｙ_5bは１００モル％であり、前記繰
   返し重合単位Ｘ¹〜Ｘ^5bの各々は、互いに独立に、任意
   の順序においてランダム重合していてもよく、式はブロ
   ック重合していてもよい。〕により表される少なくとも
   １種の親水性重合体を含む表面被覆層により被覆されて
   いること、を特徴とするインクジェット記録用シート。
2. 【請求項２】 前記無機顔料粒子の前記親水性重合体表
   面被覆層に対する重量比が、１００／１００〜１００／
   １である、請求項１に記載のインクジェット記録用シー
   ト。
3. 【請求項３】 前記無機顔料粒子の前記親水性重合体表
   面被覆層に対する重量比が、１００／５０〜１００／５
   である、請求項２に記載のインクジェット記録用シー
   ト。
4. 【請求項４】 前記無機顔料が、コロイダルシリカ、非
   晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、およびア
   ルミナ水和物から成る群から選ばれた少なくとも一種を
   含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェ
   ット記録用シート。
5. 【請求項５】 前記カチオン性樹脂が、ポリジアリルア
   ミン塩酸塩、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共
   重合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
   ド、およびジアリルジメチルアンモニウムクロライド・
   アクリルアミド共重合物から成る群から選ばれた少なく
   とも一種を含む請求項１に記載のインクジェット記録用
   シート。
6. 【請求項６】 前記親水性重合体表面被覆層により表面
   被覆された無機顔料１００重量部に対して、前記カチオ
   ン性樹脂が、１〜１００重量部含有される、請求項１に
   記載のインクジェット記録用シート。
7. 【請求項７】 前記親水性重合体表面被覆層により表面
   被覆された無機顔料１００重量部に対して、前記カチオ
   ン性樹脂が、５〜５０重量部含有されることを特徴とす
   る請求項６に記載のインクジェット記録用シート。
8. 【請求項８】 式（Ｉ）においてＸ¹により表される単
   位を形成するモノマー、前記式（II）においてＸ^1aによ
   り表される単位を形成するモノマー、及び前記式（II
   I）においてＸ^1bにより表される単位を形成するモノマ
   ーがそれぞれ、互いに独立に、（メタ）アクリルアミ
   ド、アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸アン
   モニウム、メトキシポリエチレングリコ−ル（メタ）ア
   クリレ−ト等の（メタ）アクリルモノマ−、および１，
   ２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メ
   タ）アクリレ−ト塩酸塩の光安定化剤型モノマ−から成
   る群から選ばれる請求項１に記載のインクジェット記録
   用シート。
9. 【請求項９】 前記式（Ｉ）においてＸ²により表され
   る単位を形成するモノマー、前記式（II）においてＸ^2a
   により表される単位を形成するモノマー、及び前記式
   （III）においてＸ^2bにより表される単位を形成するモ
   ノマーが、それぞれ、互いに独立に、ポリエチレングリ
   コ−ルジ（メタ）アクリレ−ト、およびメチレンビスア
   クリルアミドから成る群から選ばれる請求項１に記載の
   インクジェット記録用シート。
10. 【請求項１０】 前記式（II）においてＸ^3aにより表さ
    れる単位を形成するモノマー及び前記式（III）におい
    てＸ^3bにより表される単位を形成するモノマーが、それ
    ぞれ互いに独立に、２−(２’−ヒドロキシ−５’−
    （メタ）アクリルオキシエチルフェニル)−２Ｈ−ベン
    ゾトリアゾ−ル、１，２，２，６，６−ペンタメチル−
    ４−ピペリジル（メタ）アクリレ−ト、および２，２，
    ６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリ
    レ−トから成る群から選ばれる請求項１に記載のインク
    ジェット記録用シート。
11. 【請求項１１】 前記式（II）においてＸ^4aにより表さ
    れる単位を形成するモノマー、及び式（III）におい
    て、Ｘ^4bにより表される単位を形成するモノマーがそれ
    ぞれ互いに独立に、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
    トリエトキシシラン、およびγ−メタクリロキシプロピ
    ルトリメトキシシランから成る群から選ばれる、請求項
    １に記載のインクジェット記録用シート。
12. 【請求項１２】 前記式（III）において、Ｘ^5bにより
    表される単位を形成するモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチル
    アミノエチルアクリレートの４級アンモニウム塩、およ
    びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドの４
    級アンモニウム塩から成る群から選ばれる、請求項１に
    記載のインクジェット記録用シート。
13. 【請求項１３】 前記の支持体の前記インク受容層が設
    けられていない面上に、合成樹脂層、粘着樹脂層、およ
    び剥離紙層が順次に積層されている、請求項１に記載の
    インクジェット記録用シート。