JP2002293901A - 生分解性脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 実用性のある物性を有すると同時に、フィル
ム成形も可能な生分解性脂肪族ポリエステル共重合体、
及びその工業的に供給可能な製造方法。 【解決手段】 分子鎖が、下記の繰り返し単位（Ｐ）、
（Ｑ）、（Ｒ）からなる生分解性脂肪族ポリエステル共
重合体、又は、低分子量脂肪族ポリエステル共重合体を
ジイソシアネート等により連結されてなる生分解性脂肪
族ポリエステル共重合体。Ｐ：（−ＣＯ−Ｒ¹−ＣＯＯ
−Ｒ²−Ｏ−）_p （Ｒ¹は炭素数１〜１２の二価脂肪族
基、Ｒ²は炭素数２〜１２の二価脂肪族基）Ｑ： （−
ＣＯ−Ｒ³−Ｏ−）_q （Ｒ³は炭素数１〜１０の二価脂
肪族基）Ｒ：（−ＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯＯ−Ｒ⁵−Ｏ−）
_r（Ｒ⁴は炭素数１〜２０の二価脂肪族基、Ｒ⁵は少なく
とも１以上のエーテル結合もしくは脂環式骨格を主鎖に
含む炭素数２〜２０の二価脂肪族基）但し、ｑの値は
０．０２〜０．３０、ｒの値は０．００１〜０．４０の
範囲である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は生分解性脂肪族ポリ
エステル共重合体及びその製造方法に関し、さらに詳し
くは、成形加工可能な実用物性を有し、土中や水中の微
生物により分解する生分解性脂肪族ポリエステル共重合
体及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックの特徴は、実用上十分な強
度を持ちながら、比重が小さいことや、腐食しにくい等
の性質にある。特に汎用プラスチックは、工業的に大量
生産されると同時に、日常生活や産業分野で広く利用さ
れ、その使用量が著しく増加している。多くのプラスチ
ックは自然環境中で分解されないため、近年プラスチッ
クの廃棄による環境破壊が問題とされるようになって来
た。そのため近年自然環境中で生分解可能なプラスチッ
クの開発が求められている。汎用性の高い生分解性樹脂
として脂肪族ポリエステルが注目されており、最近では
ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢ
Ｓ）、ポリエチレンサクシネート（ＰＥＳ）、ポリカプ
ロラクトン（ＰＣＬ）などが上市されている。上記脂肪
族ポリエステルの中で、ＰＬＡは、高いものでは１７０
℃付近に融点を持ち高耐熱性であるが、脆い性質のため
成形品の強度は低く、また土中で分解せずコンポスト化
設備が必要である。ＰＢＳおよびＰＥＳは融点が１００
℃付近で十分な耐熱性を有するが、生分解速度が小さ
く、実用的には不充分であり、また機械的性質では柔軟
性に欠ける。ＰＣＬは柔軟性に優れるものの、融点６０
℃と耐熱性が低いために用途が限定されているが、生分
解速度は非常に速い。しかし、ポリエチレンアジペート
やポリカプロラクトンなどのように融点の低く（６０℃
以下）、耐熱性の劣るポリマーは工業用材料としての実
用性は低いが、生分解速度が大である傾向があり、生分
解性に関しては優れたポリマーと言える。このように材
料の耐熱性を向上させ、強度を大きくすることと生分解
速度を大きくすることは一致しないので、現段階では生
分解速度を自在に制御調整することができると共に生分
解性も優れたポリマーはこれまでに見あたらず、その開
発が待たれるところである。

【０００３】このように、脂肪族ポリエステルのホモポ
リマーでは上記課題を解決するのは困難であるが、本発
明者らは、例えば、特許２９９７７５６号公報記載のポ
リブチレンサクシネート−ポリカプロラクトン共重合体
（ＰＢＳＣ）のように、脂肪族ポリエステル共重合体中
にカプロラクトンユニットを導入することにより、実用
的な柔軟性と適度な生分解性を実現することができ、ま
た、カプロラクトンユニットの含有量を制御することに
より、融点を８０℃以上として十分な耐熱性を保持する
ことと、生分解性を制御することが可能である上記課題
が解決可能なことを見出した。かかる脂肪族ポリエステ
ル共重合体の製造方法として、同公報では直接重縮合法
に基づく方法が開示されており大変有用な方法である
が、このような方法では、脱水反応やエステル交換反応
によって生成する水やジオールを、反応系内から十分に
取り除く必要があるために、分子量を大きくするのに長
い重合時間を必要とすることがある。分子量が低い場合
には、繊維やフィルムとして加工するには十分ではな
い。特許公開２０００−２０４１４６号公報では、予備
重縮合反応の段階から酸性リン化合物を存在させ、重合
時間を著しく短縮させる方法が開示されているが、この
ような酸性化合物の使用は、最終生成物の酸価を大きく
する恐れがある。また、特許３１００３１４号では、脂
肪族ポリエステルホモポリマーの合成方法として、重縮
合反応を２４０℃などの比較的高温で行う方法が開示さ
れている。しかし、高温の条件下では、ポリマーの熱分
解反応による分子量低下が起こりやすく、触媒量を増大
させると、熱分解反応の他に着色が促進されさらに、ポ
リマー鎖同士の架橋等が起こるなどして、見かけ上の分
子量と分子量分布の大きい架橋したポリマーとなり、ポ
リマーの性能を低下させてしまうことが多い。

【０００４】一方、特開平５−３１０８９８公報には、
直接重縮合法によって高分子量脂肪族ポリエステルを製
造し得る方法が開示されている。この方法では０．１Ｔ
ｏｒｒ以下の超高真空条件が必須であり、このような過
酷な条件を実施可能なように真空装置を維持する困難さ
を考慮すると、安価な製造が難しく、工業化は困難であ
る。また、特開平８−１２７６４８号及び特開平９−７
１６４１号公報のように特殊な重合装置を用いて高分子
量脂肪族ポリエステルを得る方法も考案されているが、
使用できる装置が限定される。一方、生分解性高分子量
脂肪族ポリエステルの改良については、数多くの提案が
ある。例えば、特開平８−３１１１８１号公報には、脂
肪族ジカルボン酸又はそのエステル（Ａ）と、脂肪族ジ
オール（Ｂ）と、オキシカルボン酸、オキシカルボン酸
エステル又はラクトン（Ｃ）を触媒の存在下で重縮合反
応させることにより数平均分子量が１５，０００〜８
０，０００である生分解性高分子量脂肪族ポリエステル
共重合体が開示されている。特開平９−１２６９１号公
報には、脂肪族二価カルボン酸ジ低級アルキルエステル
と脂肪族二価アルコールを触媒の存在下で重縮合反応さ
せて数平均分子量：２０，０００以上の脂肪族ポリエス
テルを製造する方法において、脂肪族二価カルボン酸ジ
低級アルキルエステル中の遊離カルボン酸化合物の含有
量を０．１ｗｔ％以下に保持するとともに、原料仕込モ
ル比を、式１．０＜脂肪族二価アルコール／脂肪族二価
カルボン酸ジ低級アルキルエステル≦２．１を満足する
範囲に保持する高分子量脂肪族ポリエステルの製造方法
が開示されている。特開平１１−１６６０４４号公報に
は、炭素数１〜１２の二価脂肪族基で表されるジカルボ
ン酸−ジオールからの脂肪族ポリエステルＡ部と、ジカ
ルボン酸−ジオールからのエーテル基含有脂肪族ポリエ
ステル部Ｂと、オキシカルボン酸脂の肪族ポリエステル
部Ｃとからなり、該エステル部Ｂのモル分率ｑが０．０
００５〜０．００５の範囲にあり、前記エステル部Ｃの
モル分率が０．０２〜０．３の範囲にある生分解生高分
子量脂肪族ポリエステルエーテルが開示されている。特
開平６−１９２３７４号公報には、ジカルボン酸−ジオ
ールからの脂肪族ポリエステルである重量平均分子量が
３０，０００以上、融点が７０℃以上で、末端基が実質
的にヒドロキシル基のポリエステルに、末端基が実質的
にイソシアナート基である分子量が５００〜３０，００
０の脂肪族ポリエステルを１〜１００重量部反応させて
重量平均分子量が５０，０００以上のポリエステルを製
造する方法の提案がありかなりの成果が得られている。
しかしながら、これら生分解性脂肪族ポリエステルの用
途の一つとして包装用、農業用、食品用などのフィルム
分野があり、ここではフィルムの成形性、及び成形品に
対して高い強度と実用的な耐熱性および生分解性の制御
を同時に実現する点で、未だ十分満足とは言えず、実用
可能な生分解性樹脂の開発が重要な課題となっている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な従来技術に見られる諸問題を解決することを目的とす
る。すなわち、本発明はフィルムや繊維等に成形加工可
能な材料であり、実用性のある物性を有すると共に生分
解性を有する脂肪族ポリエステル共重合体及びその製造
方法を提供することをその課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、原料である（Ａ）
脂肪族ジカルボン酸、その酸無水物又はそのエステル、
（Ｂ）脂肪族ジオール、（Ｃ）エーテル結合を有する脂
肪族ジオール、または、脂環構造を有する脂肪族ジオー
ルもしくはジカルボン酸、（Ｄ）オキシカルボン酸又は
そのエステル又はラクトン類の４成分を、特定の割合で
反応させることにより、脂肪族ポリエステル共重合体を
製造し得ることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】すなわち本発明の第１は、分子鎖が、一般
式（１）： （−ＣＯ−Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｒ²−Ｏ−）_p （１） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の二価脂肪族基、Ｒ²は炭
素数２〜１２の二価脂肪族基、ｐは分子鎖中のモル分率
を表す。）で表される繰り返し単位（Ｐ）、一般式
（２）： （−ＣＯ−Ｒ³−Ｏ−）_q （２） （式中、Ｒ³は炭素数１〜１０の二価脂肪族基、ｑは分
子鎖中のモル分率を表す。）で表される繰り返し単位
（Ｑ）、及び一般式（１’） （−ＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯＯ−Ｒ⁵−Ｏ−）_r （１’） （式中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の二価脂肪族基、Ｒ⁵は少
なくとも１以上のエーテル結合もしくは脂環式骨格を主
鎖に含む炭素数２〜２０の二価脂肪族基、ｒは分子鎖中
のモル分率を表す。）で表される繰り返し単位（Ｒ）か
らなり、ｐとｑとｒの合計は１であり、ｑの値が０．０
２〜０．３０、ｒの値が０．００１〜０．４０の範囲に
ある生分解性脂肪族ポリエステル共重合体を提供する。
本発明の第２は、生分解性脂肪族ポリエステル共重合体
が、該共重合体の重合中間体である低分子量脂肪族ポリ
エステル共重合体（重量平均分子量５，０００以上）１
００重量部に対し、０．１〜５重量部の一般式（７）： Ｘ¹−Ｒ⁶−Ｘ² （７） （式中、Ｘ¹、Ｘ²は水酸基またはカルボキシル基と作用
して共有結合を形成可能な反応基、Ｒ⁶は単結合、炭素
数１〜２０の脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｘ¹、Ｘ²は
同一でも異なってもよい。）で表される２官能性の連結
剤（Ｅ）により連結されてなる本発明の第１記載の生分
解性脂肪族ポリエステル共重合体を提供する。本発明の
第３は、重量平均分子量が、３０，０００以上であるこ
とを特徴とする本発明の第１又は２に記載の生分解性脂
肪族ポリエステル共重合体を提供する。本発明の第４
は、Ｒ¹及びＲ⁴は、コハク酸の残基［（ＣＨ₂）₂］及び
／又はアジピン酸の残基［（ＣＨ₂）₄］（Ｒ¹とＲ⁴は同
一でも異なってもよい）であることを特徴とする本発明
の第１又は２に記載の生分解性脂肪族ポリエステル共重
合体を提供する。本発明の第５は、Ｒ²が、エチレング
リコール残基［（ＣＨ₂）₂］及び／又は１，４−ブタン
ジオール残基［（ＣＨ₂）₄］であることを特徴とする本
発明の第１又は２に記載の生分解性脂肪族ポリエステル
共重合体を提供する。本発明の第６は、Ｒ³が、ε−オ
キシカプロン酸残基であることを特徴とする本発明の第
１又は２に記載の生分解性脂肪族ポリエステル共重合体
を提供する。本発明の第７は、Ｒ⁵が、ジエチレングリ
コール残基及び／又はシクロヘキサンジメタノールの残
基であることを特徴とする本発明の第１又は２に記載の
生分解性脂肪族ポリエステル共重合体を提供する。本発
明の第８は、一般式（７）で表される２官能性の連結剤
（Ｅ）の反応基がイソシアネート基；イソチオシアネー
ト基；エポキシ基；オキサゾリン基；オキサゾロン基も
しくはオキサジノン基；アジリジン基；又はこれらの混
基であることを特徴とする本発明の第２に記載の生分解
性脂肪族ポリエステル共重合体を提供する。本発明の第
９は、一般式（３）： Ｒ⁷−ＯＣＯ−Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｒ⁸ （３） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の二価脂肪族基、Ｒ⁷、Ｒ
⁸は水素原子、又は炭素数１〜６の脂肪族基もしくは芳
香族基を表し、Ｒ⁷、Ｒ⁸は同一でも異なってもよい。）
で表される脂肪族ジカルボン酸、その酸無水物又はその
ジエステル体（Ａ）、一般式（４）： ＨＯ−Ｒ²−ＯＨ （４） （式中、Ｒ²は炭素数２〜１２の二価脂肪族基を表
す。）で表される脂肪族ジオール（Ｂ）、及び一般式
（３’）： Ｒ⁹−ＯＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯＯ−Ｒ¹⁰ （３’） （式中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の二価脂肪族基、Ｒ⁹、Ｒ
¹⁰は水素原子、又は炭素数１〜６の脂肪族基もしくは芳
香族基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は同一であっても異なっても
よい。）で表される脂肪族ジカルボン酸、その酸無水物
又はそのジエステル体（Ａ’）、一般式（４’）： ＨＯ−Ｒ⁵−ＯＨ （４’） （式中、Ｒ⁵は少なくとも１以上のエーテル結合もしく
は脂環式骨格を主鎖に含む炭素数２〜２０の二価脂肪族
基を表す）で表される脂肪族ジオール（Ｃ）、一般式
（５）： Ｒ¹¹ＯＣＯ−Ｒ³−ＯＨ （５） （式中、Ｒ³は炭素数１〜１０の二価脂肪族基、Ｒ¹¹は
水素原子または炭素数１〜６の脂肪族基又は芳香族基を
表す。）で表されるヒドロキシカルボン酸もしくはその
エステル体、または一般式（６）：

【化４】 （式中、Ｒ³は炭素数１〜１０の二価脂肪族基を表
す。）で表されるラクトン類（Ｄ）の、上記（Ａ）およ
び（Ａ’）（但し（Ａ）と（Ａ’）は同一でも異なって
いてもよい。）；（Ｂ）；（Ｃ）；及び（Ｄ）成分の重
縮合反応によって、分子鎖が一般式（１）： （−ＣＯ−Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｒ²−Ｏ−）_p （１） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の二価脂肪族基、Ｒ²は炭
素数２〜１２の二価脂肪族基、ｐは分子鎖中のモル分率
を表す。）で表される繰り返し単位（Ｐ）、一般式
（２）： （−ＣＯ−Ｒ³−Ｏ−）_q （２） （式中、Ｒ³は炭素数１〜１０の二価脂肪族基、ｑは分
子鎖中のモル分率を表す。）で表される繰り返し単位
（Ｑ）、及び一般式（１’）： （−ＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯＯ−Ｒ⁵−Ｏ−）_r （１’） （式中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の二価脂肪族基、Ｒ⁵は少
なくとも１以上のエーテル結合もしくは脂環式骨格を主
鎖に含む炭素数１〜２０の二価脂肪族基、ｒは分子鎖中
のモル分率を表す。）で表される繰り返し単位（Ｒ）か
らなり、ｐとｑとｒの合計は１であり、ｑの値が０．０
２〜０．３０、ｒの値が０．００１〜０．４０の範囲に
ある生分解性脂肪族ポリエステル共重合体の製造方法を
提供する。本発明の第１０は、本発明の第９に記載の生
分解性脂肪族ポリエステル共重合体の製造方法におい
て、該共重合体の重合中間体である低分子量脂肪族ポリ
エステル共重合体（重量平均分子量５，０００以上）を
合成する工程、及び溶融状態の該低分子量脂肪族ポリエ
ステル共重合体の１００重量部に対し、０．１〜５重量
部の一般式（７）： Ｘ¹−Ｒ⁶−Ｘ² （７） （式中、Ｘ¹とＸ²は水酸基またはカルボキシル基と作用
して共有結合を形成可能な反応基、Ｒ⁶は単結合、炭素
数１〜２０の脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｘ¹、Ｘ²は
同一であっても異なってもよい。）で表される２官能性
の連結剤（Ｅ）を加えることにより、重量平均分子量を
３０，０００以上に高める工程からなる生分解性脂肪族
ポリエステル共重合体の製造方法を提供する。本発明の
第１１は、一般式（７）で表される連結剤（Ｅ）におい
て、Ｘ¹及びＸ²が実質上水酸基とのみ反応して共有結合
を形成可能な式（９）〜（１１）：

【化５】 で表される反応基群から選ばれる１種以上であることを
特徴とする本発明の第１０に記載の生分解性脂肪族ポリ
エステル共重合体の製造方法を提供する。本発明の第１
２は、一般式（７）で表される連結剤（Ｅ）において、
Ｘ¹及びＸ²が実質上カルボキシル基とのみ反応して共有
結合を形成可能な一般式（１２）〜（１５）

【化６】 （Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰は２価の脂肪族基または芳香族基を表し、
環に直接結合している水素は脂肪族及び／又は芳香族基
で置換されてもよい。）で表される反応基群から選ばれ
る１種以上であることを特徴とする本発明の第１０に記
載の生分解性脂肪族ポリエステル共重合体の製造方法を
提供する。本発明の第１３は、原料の仕込み時における
モル比が、下記式 １．０≦［（Ｂ）＋（Ｃ）］／［（Ａ）＋（Ａ’）］≦
１．１ 及び ０．０２≦［（Ｄ）］／［（Ａ）＋（Ａ’）＋（Ｄ）］
≦０．３０ ｛式中、（Ａ）及び（Ａ’）（（Ａ）と（Ａ’）は同一
でも異なってもよい。）は、脂肪族ジカルボン酸、その
酸無水物又はそのエステル体のモル数、（Ｂ）は脂肪族
ジオールのモル数、（Ｃ）は主鎖にエーテル結合を含む
脂肪族ジオールのモル数、（Ｄ）はヒドロキシカルボン
酸もしくはそのエステル体又はラクトン類の使用モル数
を表す。｝を満足することを特徴とする本発明の第９又
は１０に記載の生分解性脂肪族ポリエステル共重合体の
製造方法を提供する。本発明の第１４は、原料の仕込み
時におけるモル比が、下記式 １．０≦［（Ｂ）＋（Ｃ）］／［（Ａ）＋（Ａ’）］≦
２．０ 及び ０．０２≦［（Ｄ）］／［（Ａ）＋（Ａ’）＋（Ｄ）］
≦０．３０ ｛式中、（Ａ）及び（Ａ’）（（Ａ）と（Ａ’）は、同
一でも異なってもよい。）は、脂肪族ジカルボン酸、そ
の酸無水物又はそのエステル体のモル数、（Ｂ）は脂肪
族ジオールのモル数、（Ｃ）はエーテル結合を含む脂肪
族ジオールのモル数、（Ｄ）はヒドロキシカルボン酸も
しくはそのエステル体又はラクトン類の使用モル数を表
す。｝を満足することを特徴とする本発明の第９又は１
０に記載の生分解性脂肪族ポリエステル共重合体の製造
方法を提供する。本発明の第１５は、脂肪族ジカルボン
酸ジエステル（（Ａ）及び（Ａ’））中に不純物として
含まれる脂肪族ジカルボン酸及び脂肪族カルボン酸の含
有量が脂肪族ジカルボン酸ジエステルに対して０．１ｍ
ｏｌ％以下に保持することを特徴とする本発明の第９又
は１０に記載の生分解性脂肪族ポリエステル共重合体の
製造方法を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の生分解性脂肪族ポリエス
テル共重合体は、分子鎖が一般式（１）： （−ＣＯ−Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｒ²−Ｏ−）_p （１） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の二価脂肪族基、Ｒ²は炭
素数２〜１２の二価脂肪族基、ｐは分子鎖中のモル分率
を表す。）で表される繰り返し単位（Ｐ）、一般式
（２）： （−ＣＯ−Ｒ³−Ｏ−）_q （２） （式中、Ｒ³は炭素数１〜１０の二価脂肪族基、ｑは分
子鎖中のモル分率を表す。）で表される繰り返し単位
（Ｑ）、及び一般式（１’） （−ＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯＯ−Ｒ⁵−Ｏ−）_r （１’） （式中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の二価脂肪族基、Ｒ⁵は少
なくとも１以上のエーテル結合もしくは脂環式骨格を主
鎖に含む炭素数２〜２０の二価脂肪族基、ｒは分子鎖中
のモル分率を表す。）で表される繰り返し単位（Ｒ）か
らなり、ｐとｑとｒの合計は１であり、ｑの値が０．０
２〜０．３０、ｒの値が０．００１〜０．４０の範囲に
ある生分解性脂肪族ポリエステル共重合体、又は、該共
重合体の重合中間体である、低分子量脂肪族ポリエステ
ル共重合体（重量平均分子量５，０００以上）１００重
量部に対し、０．１〜５重量部の一般式（７）： Ｘ¹−Ｒ⁶−Ｘ² （７） （式中、Ｘ¹、Ｘ²は水酸基またはカルボキシル基と作用
して共有結合を形成可能な反応基、Ｒ⁶は単結合、炭素
数１〜２０の脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｘ¹、Ｘ²は
同一でも、異なってもよい。）で表される２官能性の連
結剤（Ｅ）により連結されてなる高分子量化された生分
解性脂肪族ポリエステル共重合体である。本発明の生分
解性脂肪族ポリエステル共重合体は、重量平均分子量が
３０，０００以上、通常、１００，０００〜３５０，０
００、好ましくは１６０，０００〜２５０，０００の範
囲である。

【０００９】式（１）中の脂肪族ジカルボン酸残基を与
える（Ａ）成分としては、脂肪族ジカルボン酸、その酸
無水物又はそのモノまたはジエステル体が挙げられ、前
記一般式（３）で表される。式（１）および式（３）
中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の二価脂肪族基を表す。Ｒ¹で
示される二価脂肪族基としては、好ましくは２〜８の鎖
状又は環状のアルキレン基であり、-(ＣＨ₂)₂-、-(ＣＨ
₂)₄-等の炭素数２〜６の直鎖状低級アルキレン基が挙げ
られる。また、Ｒ¹は反応に不活性な置換基、たとえ
ば、アルコキシ基やケト基等を有することができるし、
Ｒ¹は酸素やイオウ等のヘテロ原子を含有することがで
き、例えばエーテル結合、チオエーテル結合等で隔てら
れた構造を含有することもできる。

【００１０】式（３）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸は水素原子、又は炭
素数１〜６の脂肪族基もしくは芳香族基を表し、Ｒ⁷、
Ｒ⁸は同一でも異なってもよい。Ｒ⁷およびＲ⁸が水素原
子であるときには脂肪族ジカルボン酸を表わす。脂肪族
ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン
酸、ピメリン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、
セバシン酸、ジグリコール酸、ケトピメリン酸、マロン
酸、メチルマロン酸などが挙げられる。Ｒ⁷およびＲ⁸で
示される脂肪族基としては、炭素数１〜６、好ましくは
１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基の他、シクロ
ヘキシル基等の炭素数５〜１２のシクロアルキル基が挙
げられる。Ｒ⁷およびＲ⁸で示される芳香族基としては、
フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。中でも、Ｒ⁷
およびＲ⁸は炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜３の
低級アルキル基である。このようなジアルキルエステル
としては、例えば、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチ
ル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、ピメリ
ン酸ジメチル、アゼライン酸ジメチル、セバシン酸ジメ
チル、セバシン酸ジエチル、デカンジカルボン酸ジメチ
ル、ジグリコール酸ジメチル、ケトピメリン酸ジメチ
ル、マロン酸ジメチル、メチルマロン酸ジメチル等が挙
げられる。これらのものは単独で用いてもよいし２種以
上組合わせて用いてもよい。

【００１１】式（１）中の脂肪族ジオール残基を与える
（Ｂ）成分としては、脂肪族ジオールが挙げられる。脂
肪族ジオールは、前記一般式（４）で表わされる。式
（１）および式（４）中、Ｒ²は二価の脂肪族基を示
す。二価の脂肪族基としては、炭素数２〜１２、好まし
くは２〜８の鎖状又は環状のアルキレン基が挙げられ
る。好ましいアルキレン基は、(ＣＨ₂)₂、(ＣＨ₂)₄等の
炭素数２〜６の直鎖状低級アルキレン基である。また、
二価脂肪族基Ｒ²は反応に不活性な置換基、たとえば、
アルコキシ基やケト基等を有することができる。Ｒ²は
酸素やイオウ等のヘテロ原子を含有することができる。
脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコー
ル、１，３‐プロパンジオール、１，２‐プロパンジオ
ール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ペンタメチレングリコール、へキサメチレング
リコール、オクタメチレングリコール、デカメチレング
リコール、ドデカメチレングリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール等を用いることができる。これら
のものは単独でも、２種以上組合せて用いてもよい。さ
らに１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパン
等の三官能アルコールを少量併用してもよい。

【００１２】式（１’）中の脂肪族ジカルボン酸残基を
与える（Ａ’）成分としては、式（１）中の脂肪族ジカ
ルボン酸残基を与える前記（Ａ）成分と同じ脂肪族ジカ
ルボン酸が同様に用いられ、（Ａ’）成分と（Ａ）成分
とは同一（この場合、式（１’）のＲ⁴＝Ｒ¹）であって
も異なってもよい。式（１’）中の脂肪族ジカルボン酸
残基を与える（Ａ’）成分が、（Ａ）成分と異なる場合
［式（１’）のＲ⁴≠Ｒ¹］、（Ａ’）成分に用いられる
脂肪族ジカルボン酸、その酸無水物又はそのモノまたは
ジエステル体は、前記一般式（３’）で表される。式
（１’）および式（３’）中で、Ｒ⁴は炭素数１〜２０
の二価脂肪族基を表し、シクロヘキサンジカルボン酸の
ような脂環式骨格を含むものでもよい。

【００１３】式（３’）中のＲ⁹、Ｒ¹⁰は、式（３）中
のＲ⁷、Ｒ⁸と同じ水素原子、又は炭素数１〜６の脂肪族
基もしくは芳香族基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は同一でも異な
ってもよい。

【００１４】式（１’）中の脂肪族ジオール残基を与え
る（Ｃ）成分としては、少なくとも１以上のエーテル結
合もしくは脂環式骨格を主鎖に含む炭素数２〜２０の二
価脂肪族ジオールが挙げられ、前記一般式（４’）で表
わされる。エーテル結合を含む二価の脂肪族ジオールと
しては、−ＣＨ₂ＣＨ₂−（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂）_n−で表さ
れるジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール
等の分子量１０００以下のポリエチレングリコールの残
基；−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−［Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）］_n−で表されるジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール等の分子量１０００以下のポリプロ
ピレングリコール等の残基が挙げられる。脂環式骨格を
主鎖に含む炭素数２〜２０の二価脂肪族ジオールとして
は、シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキ
サンジオール等が挙げられる。これらのものは単独で
も、２種以上組合せて用いてもよい。

【００１５】式（２）中の脂肪族ヒドロキシカルボン酸
残基を与える（Ｄ）成分としては、ヒドロキシカルボン
酸もしくはそのエステル、又はラクトン類が挙げられ
る。ヒドロキシカルボン酸もしくはそのエステルは、前
記一般式（５）で表される。式（５）中、Ｒ³は二価の
脂肪族基を示す。二価脂肪族基としては、炭素数２〜１
０、好ましくは２〜８の鎖状又は環状のアルキレン基が
挙げられる。また、Ｒ³は反応に不活性な置換基、たと
えば、アルコキシ基やケト基等を有することができる。
Ｒ³は酸素やイオウ等のヘテロ原子を主鎖に含有するこ
とができ、例えばエーテル結合、チオエーテル結合等で
隔てられた構造を含有することもできる。式（５）中、
Ｒ¹¹は水素、又は脂肪族基もしくは芳香族基である。脂
肪族基としては、炭素数１〜６、好ましくは１〜４の直
鎖状又は分岐鎖状の低級アルキル基や、シクロヘキシル
基等の炭素数５〜１２のシクロアルキル基、芳香族基と
しては、フェニル基、ベンジル基等が挙げられる。ヒド
ロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、Ｌ
−乳酸、Ｄ−乳酸、Ｄ，Ｌ−乳酸、ヒドロキシピバリン
酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘキサン酸等を
挙げることができる。ヒドロキシカルボン酸エステルと
しては、例えば、上記ヒドロキシカルボン酸のメチルエ
ステル、エチルエステル等や、酢酸エステル等が挙げら
れる。ラクトン類としては、前記一般式（６）で表され
るものを挙げることができる。式（６）中、Ｒ³は二価
の脂肪族基を示す。二価脂肪族基としては、炭素数４〜
１０、好ましくは４〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキ
レン基が挙げられる。また、Ｒ³は反応に不活性な置換
基、たとえば、アルコキシ基やケト基等を有することが
できる。また、Ｒ³は酸素やイオウ等のヘテロ原子を主
鎖に含有することができ、例えば、エーテル結合、チオ
エーテル結合等で隔てられた構造を含有することもでき
る。ラクトン類の具体例としては、例えば、β−プロピ
オラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクト
ン、β−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カ
プロラクトン、ε−カプロラクトン、４−メチルカプロ
ラクトン、３，５，５−トリメチルカプロラクトン、
３，３，５−トリメチルカプロラクトンなどの各種メチ
ル化カプロラクトン；β−メチル−δ−バレロラクト
ン、エナントラクトン、ラウロラクトン等のヒドロキシ
カルボン酸の環状１量体エステル；グリコリド、Ｌ−ラ
クチド、Ｄ−ラクチド等の上記ヒドロキシカルボン酸の
環状２量体エステル；その他、１，３−ジオキソラン−
４−オン、１，４−ジオキサン−３−オン、１，５−ジ
オキセパン−２−オン等の環状エステル−エーテル等を
挙げることができる。これらは２種以上のモノマーを混
合して使用してもよい。

【００１６】本発明の一つの生分解性脂肪族ポリエステ
ル共重合体は、分子鎖が前記式（１）で表される繰り返
し単位（Ｐ）、前記（２）で表される繰り返し単位
（Ｑ）及び前記（１’）で表される繰り返し単位（Ｒ）
からなり、ｐとｑとｒの合計が１であり、ｑの値が０．
０２〜０．３０、ｒの値が０．００１〜０．４０の範囲
にある生分解性脂肪族ポリエステル共重合体であり、そ
の製造方法は、上記（Ａ）および（Ａ’）（但し、
（Ａ）と（Ａ’）は同一でも異なってもよい）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の４成分の重縮合反応によっ
て生分解性脂肪族ポリエステル共重合体（Ｆ）を合成す
る。重縮合反応は、上記（Ａ）および（Ａ’）成分、
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の４成分の一括
仕込み（ランダム）、分割仕込み（ブロック）、あるい
は（Ａ）成分と（Ｂ）及び（Ｃ）成分を縮合したポリマ
ーに（Ｄ）成分を重合、あるいは（Ａ）成分と（Ｂ）成
分を縮合したポリマー及び（Ａ’）成分と（Ｃ）成分を
縮合したポリマーの混合物に（Ｄ）成分を重合、あるい
は（Ｄ）成分のポリマーに（Ａ）成分と（Ｂ）及び
（Ｃ）成分を共重縮合する等によっても得られるもので
あってもよい。

【００１７】本発明における上記（Ａ）及び（Ａ’）
（但し、（Ａ）と（Ａ’）は同一でも異なってもよ
い）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の４成分の重縮合反
応によって生分解性脂肪族ポリエステル共重合体（Ｆ）
を合成する工程（ａ）は、使用する原料の種類によっ
て、例えば、前半の脱水反応が主に進行するエステル化
工程と、後半のエステル交換反応が主に進行する重縮合
工程とに分けてもよい。エステル化工程は８０℃〜２５
０℃、好ましくは１００℃〜２４０℃、さらに好ましく
は１４５℃〜２３０℃の反応温度で、０．５〜５時間、
好ましくは１〜４時間、７６０〜１００Ｔｏｒｒの条件
下で行うことが望ましい。触媒は、必ずしも必要としな
いが、原料として用いられる脂肪族ジカルボン酸又はジ
エステル１モルに対して、１０^-7〜１０^-3モル、好まし
くは１０^-6〜５×１０^-4モルの量で用いてもよい。後半
の重縮合工程は、反応系を減圧しながら反応温度を高め
て２〜１０時間、好ましくは３〜６時間で終了すること
が望ましく、最終的には１８０℃〜２７０℃、好ましく
は１９０℃〜２４０℃の反応温度で減圧度３Ｔｏｒｒ以
下、好ましくは１Ｔｏｒｒ以下とすることが望ましい。
この工程では、一般的なエステル交換反応触媒を用いる
方が好ましく、原料として用いられる脂肪族ジカルボン
酸又はジエステル１モルに対して、１０^-7〜１０^-3モ
ル、好ましくは１０^-6〜５×１０^-4モルの量で用いる。
この範囲より触媒量が少なくなると反応がうまく進行せ
ず、反応に長時間を要するようになる。一方、この範囲
より多くなると重合時のポリマーの熱分解、架橋、着色
等の原因となり、また、ポリマーの成形加工において熱
分解等の原因となり好ましくない。

【００１８】工程（ａ）において、脱水反応が主に進行
するエステル化工程と、後半のエステル交換反応が主に
進行する重縮合工程との両者において用いることのでき
る触媒としては、以下のような具体例を挙げることがで
きるが、これらの触媒は単独で用いても、２種以上組合
せて用いてもよい。触媒としては、金属類の各種化合
物、例えば、カルボン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、酸化
物、水酸化物、水素化合物、アルコラート、アセチルア
セトネートキレート等が挙げられる。上記金属類として
は、リチウム、カリウムなどのアルカリ金属；マグネシ
ウム、カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属；
スズ、アンチモン、ゲルマニウム等の典型金属；鉛、亜
鉛、カドニウム、マンガン、コバルト、ニッケル、ジル
コニウム、チタン、鉄等の遷移金属；ビスマス、ニオ
ブ、ランタン、サマリウム、ユウロピウム、エルビウ
ム、イッテルビウム等のランタノイド金属等が挙げられ
る。触媒としては、また、含窒素塩基性化合物や、ホウ
酸、またはホウ酸エステルなども用いられる。具体的に
は、アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素カリウム、
炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチ
ウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウ
ム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリ
ウム、安息香酸リチウム、リン酸二水素ナトリウム、リ
ン酸二水素カリウム、リン酸二水素リチウムなどが挙げ
られる。アルカリ土類金属化合物としては、水酸化カル
シウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化
ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウ
ム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、
炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭
酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢
酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸ストロンチウムなどが挙げられ
る。典型金属化合物としては、ジブチルスズヒドロキシ
ド、ジブチルスズジラウレート、三酸化アンチモン、酸
化ゲルマニウム、炭酸ビスマスヒドロキシド、酢酸ビス
マスヒドロキシドなどが挙げられる。遷移金属化合物と
しては、酢酸鉛、酢酸亜鉛、アセチルアセトネート亜
鉛、酢酸カドニウム、酢酸マンガン、マンガンアセチル
アセトネート、酢酸コバルト、コバルトアセチルアセト
ネート、酢酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトネー
ト、酢酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネ
ート、酢酸チタン、テトラブトキシチタネート、テトラ
イソプロポキシチタネート、チタニウムヒドロキシアセ
チルアセトネート、酢酸鉄、アセチルアセトネート鉄、
酢酸ニオブなどが挙げられる。希土類化合物としては、
酢酸ランタン、酢酸サマリウム、酢酸ユウロピウム、酢
酸エルビウム、酢酸イッテルビウムなどが挙げられる。
含窒素塩基性化合物としては、具体的には、テトラエチ
ルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウ
ムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシドなど
の脂肪族アミンや芳香族アミンから誘導された有機アン
モニウムヒドロキシド類；トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミ
ンなどの三級アミン類；Ｒ₂ＮＨ（式中Ｒはメチル、エ
チルなどのアルキル、フェニル、トルイルなどのアリー
ル基などである）示される二級アミン類、ＲＮＨ₂（式
中Ｒは上記と同じである）で示される一級アミン類；ア
ンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライ
ド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テト
ラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラ
メチルアンモニウムテトラフェニルボレートなどの塩基
性化合物などが挙げられる。これらの内、テトラアルキ
ルアンモニウムヒドロキシド類が特に好ましい。ホウ酸
エステルとしては、具体的には、ホウ酸トリメチル、ホ
ウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリフ
ェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリナフチルなどが
挙げられる。

【００１９】生分解性脂肪族ポリエステル共重合体
（Ｆ）を合成する工程（ａ）において、原料（Ａ）及び
（Ａ’）成分（但し、（Ａ）と（Ａ’）は同一でも異な
ってもよい。）、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の仕込み比
は、以下の条件式に合致するように選択することが望ま
しい。 １．０≦［（Ｂ）＋（Ｃ）］／［（Ａ）＋（Ａ’）］≦
１．１ （式中、［Ａ］及び［Ａ’］、［Ｂ］、［Ｃ］は、それ
ぞれ（Ａ）及び（Ａ’）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分
のモル数を表す。） ［（Ｂ）＋（Ｃ）］／［（Ａ）＋（Ａ’）］の値が１よ
り小さいと、過剰の酸の存在によって加水分解反応が進
行し、所望の分子量の脂肪族ポリエステル共重合体
（Ｆ）を得ることが難しく、また［（Ｂ）＋（Ｃ）］／
［（Ａ）＋（Ａ’）］の値が１．１より大きい場合分子
量が３０，０００以下になり好ましくない。

【００２０】本発明において、原料（Ａ）及び（Ａ’）
成分および（Ｄ）成分の仕込み比は以下の条件式に合致
するように選択することが必要である。 ０．０２≦［Ｄ］／［（Ａ）＋（Ａ’）＋（Ｄ）］≦
０．３０ （式中、［Ａ］、［Ａ’］、［Ｄ］は、それぞれ（Ａ）
及び（Ａ’）成分、（Ｄ）成分の使用モル数を示す。） 上記式中の［Ｄ］／［（Ａ）＋（Ａ’）＋（Ｄ）］は、
本発明の脂肪族ポリエステル共重合体中に含まれる前記
式（２）で表される繰り返し単位Ｑのモル分率（ｑ）を
表している。この値が０．０２より小さい場合は、得ら
れるポリマーは結晶性が高く柔軟性のない硬いものとな
り、さらに生分解性の点でも速度が遅く不十分のものと
なる。また、０．３０より大きい場合は、得られるポリ
マーの融点が低く、さらに結晶性が極端に低下するため
に耐熱性が無く実用に不向きである。

【００２１】本発明の生分解性脂肪族ポリエステル共重
合体は、重量平均分子量が３０，０００以上、通常、１
００，０００〜３５０，０００、好ましくは１６０，０
００〜２５０，０００の範囲である。また、融点は、通
常８０℃以上と高く、しかもその融点と分解温度との差
は１００℃以上と大きく、熱成形も容易である。本発明
の生分解性脂肪族ポリエステル共重合体において、特
に、前記一般式（１）におけるＲ¹およびＲ²が（Ｃ
Ｈ₂）₂または（ＣＨ₂）₄、前記一般式（２）におけるＲ
³が（ＣＨ₂）₅、前記一般式（１’）におけるＲ⁵がＣＨ
₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂であるものは、融点が高くかつ
結晶性の高いものである。

【００２２】本発明のもう一つの生分解性脂肪族ポリエ
ステル共重合体は、前記の生分解性脂肪族ポリエステル
共重合体（Ｆ）の製造工程（ａ）で得られる重合中間体
（Ｆ’）である低分子量脂肪族ポリエステル共重合体
（重量平均分子量５，０００以上）の１００重量部に対
し、０．１〜５重量部の前記式（７）で表される２官能
性の連結剤（Ｅ）により連結されてなる生分解性脂肪族
ポリエステル共重合体（Ｇ）であり、その製造方法は、
下記のとおりである。この低分子量脂肪族ポリエステル
共重合体（Ｆ’）を、（Ｅ）成分により連結されてなる
生分解性脂肪族ポリエステル共重合体（Ｇ）の合成方法
は、先ず、上記（Ａ）及び（Ａ’）（但し、（Ａ）と
（Ａ’）は同一でも異なってもよい。）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｄ）の４成分の重縮合反応によって低分
子量脂肪族ポリエステル共重合体（Ｆ’）を合成する工
程（ａ’）、及び溶融状態の低分子量脂肪族ポリエステ
ル共重合体（Ｆ’）に、前記式（７）で表される２官能
性の連結剤（Ｅ）を加えて重量平均分子量を３０，００
０以上、通常、１００，０００〜３５０，０００、好ま
しくは１６０，０００〜２５０，０００の以上に高める
工程（ｂ）からなる。この（Ａ）及び（Ａ’）［但し、
（Ａ）と（Ａ’）は同一でも異なってもよい。］、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の４成分の重縮合反応によ
って低分子量脂肪族ポリエステル共重合体（Ｆ’）を合
成する工程（ａ’）は、前記の生分解性脂肪族ポリエス
テル共重合体（Ｆ）を合成する工程（ａ）と同様に行う
ことができる。この場合、原料仕込み比は、前記の生分
解性脂肪族ポリエステル共重合体（Ｆ）と異なり、下記
条件に合致するように選択することが望ましい。 １．０≦［（Ｂ）+（Ｃ）］／［（Ａ）+（Ａ’）］≦
２．０ 上記式中の［（Ｂ）+（Ｃ）］／［（Ａ）+（Ａ’）］の
値が、２．０より大きい場合は分子量が５，０００以下
となり、好ましくない。

【００２３】重合工程（ａ’）で得られる低分子量脂肪
族ポリエステル共重合体（Ｆ’）は、重量平均分子量が
５，０００以上、好ましくは１０，０００以上であり、
酸価と水酸基価の値の合計が１．０から４５の間であ
り、さらに酸価が３０以下であることが望ましい。共重
合体（Ｆ’）の酸価と水酸基価の値の合計は、共重合体
（Ｆ’）の末端基の濃度に比例しており、分子量は重量
平均分子量が５，０００以上の場合、実質上酸価と水酸
基価の値の合計は４５以下である。酸価と水酸基価の値
の合計が４５より大きい場合、共重合体（Ｆ’）の分子
量が低く、連結剤の添加によって所望の分子量まで高め
ようとするのに、多量の連結剤が必要となる。連結剤の
使用量が多い場合には、ゲル化などの問題が生じやす
い。酸価と水酸基価の値の合計が１．０以下の場合に
は、該共重合体（Ｆ’）の分子量が高いために溶融状態
の粘度が高くなる。この場合は、連結剤の使用量も極少
量となるために均一に反応させることが困難で、やはり
ゲル化などの問題が生じやすい。また、均一に反応させ
ることを目的として溶融温度を上げるとポリマーの熱分
解、架橋、着色等の問題が生じる。尚、特開平４−１８
９８２２号及び特開平４−１８９８２３号公報によれ
ば、脂肪族ジカルボン酸又はその誘導体と脂肪族ジオー
ルから低分子量脂肪族ポリエステルを合成し、これにジ
イソシアネート化合物を加えて分子量を増加させる方法
が開示されているが、本発明のような、脂肪族ジカルボ
ン酸、その酸無水物又はそのエステル体（Ａ）及び
（Ａ’）、脂肪族ジオール（Ｂ）及び（Ｃ）、ヒドロキ
シカルボン酸もしくはヒドロキシカルボン酸エステル又
はラクトン類（Ｄ）の４成分を原料とする系に適用した
例は無い。

【００２４】本発明に用いる連結剤（Ｅ）は前記式
（７）によって表される。連結剤（Ｅ）の反応基Ｘ¹、
及びＸ²としては、実質上水酸基とのみ反応して共有結
合を形成可能な前記式（９）〜（１１）で表される反応
基群及び／又は、実質上カルボキシル基とのみ反応して
共有結合を形成可能な前記一般式（１２）〜（１５）で
表される３〜８員環の環状反応基群から選ぶことができ
る。Ｘ¹とＸ²は同一であっても異なってもよい。

【００２５】前記式（９）で表されるイソシアネート基
が導入された連結剤（Ｅ）の具体例としては、一連のジ
イソシアネート化合物を挙げることができる。具体的に
は、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
水添ジフェニルメタンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、トリフェニルメタンジイソシアネート、ト
ランス−シクロヘキシレン１，４−ジイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート等のジイソシアネート化合物、及びそれらのア
ロファネート変性体、ビュレット変性体、イソシアヌレ
ート変性体、ポリオール変性体もしくはポリチオールと
のアダクト変性体等が挙げられる。特に好ましいジイソ
シアネート化合物としては、キシレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート等の無黄変型イソシアネート化合物を挙げ
ることができる。このようなジイソシアネート化合物
は、単独で使用しても、２種以上併用してもよい。

【００２６】前記式（１０）で表されるイソチオシアネ
ート基が導入された連結剤（Ｅ）の具体例としては、一
連のジイソチオシアネート化合物を挙げることができ
る。具体的には、ｐ−フェニレンジイソチオシアネー
ト、ヘプタメチレンジイソチオシアネート、４，４’−
メチレンジフェニルイソチオシアネート、イソフタロイ
ルイソチオシアネートなどを挙げることができる。この
ようなジイソチオシアネート化合物は、単独で使用して
も、２種以上併用してもよい。

【００２７】前記式（１１）で表されるエポキシ基が導
入された連結剤（Ｅ）の具体例としては、一連のジエポ
キシ化合物を上げることができる。具体的には、ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテルなどのビスフェノール
型エポキシ化合物、フェノールノボラックやクレゾール
ノボラックなどのノボラック型エポキシ化合物、レゾル
シン型エポキシ化合物、ビニルシクロヘキセンジオキシ
ド、ジシクロペンタジエンオキシドなどの脂環化合物、
グリシジルエーテル類、ポリエポキシ化ポリブタジエン
などを挙げることができる。このようなジエポキシ化合
物は、単独で使用しても、２種以上併用してもよい。

【００２８】前記式（１２）で表わされる基としては、
Ｒ⁸がエチレン基であるオキサゾリンが好ましく、オキ
サゾリンはカルボン酸にエタノールアミンを反応させる
等の手段により生成させ、（７）の連結剤を調製でき
る。特にビスオキサゾリン化合物が好ましい。ビスオキ
サゾリン化合物の具体例としては、２，２’−メチレン
ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス
（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス（４−
メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−プロピレンビ
ス（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレンビ
ス（２−オキサゾリン）、２，２’−ヘキサメチレンビ
ス（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレンビ
ス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビ
ス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビ
ス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−
フェニレンビス（４，−ジメチル−２−オキサゾリ
ン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４−フェニル−
２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス
（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フ
ェニレンビス（４，４−ジメチル−２−オキサゾリ
ン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（４−フェニル−
２−オキサゾリン）、２，２’−ｏ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）、２，２’−フェニルビス（４−
メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（２−オ
キサゾリン）、２，２’−ビス（４−メチル−２−オキ
サゾリン）、２，２’−ビス（４−エチル−２−オキサ
ゾリン）、２，２’−ビス（４−フェニル−２−オキサ
ゾリン）等を挙げることができる。このようなビスオキ
サゾリン化合物は、単独で使用しても、２種以上併用し
てもよい。これらのビスオキサゾリン化合物の内、好ま
しいものは芳香環基を含むもの、更に好ましくはフェニ
レン基を含むものである。特に好ましくは２，２’−ｍ
−フェニレンビス（２−オキサゾリン）及び２，２’−
ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）である。

【００２９】式（１３）で表わされる基としては、Ｒ⁹
がメチレンであるオキサゾロンやエチレンであるオキサ
ジノンが好ましい。これらの基はＮ−アシル−α又はβ
−アミノカルボン酸を、例えば無水酢酸等で脱水するこ
とにより容易に調製出来る。式（１５）の基が導入され
たビスオキサゾロン化合物は以下の例が挙げられる。
２，２’−ビス（５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，
２’−メチレンビス（５（４Ｈ）−オキサゾロン）、
２，２’−エチレンビス（５（４Ｈ）−オキサゾロ
ン）、２，２’−テトラメチレンビス（５（４Ｈ）−オ
キサゾロン）、２，２’−ヘキサメチレンビス（５（４
Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−デカメチレンビス
（５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ｐ−フェニ
レンビス（５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ｍ
−フェニレンビス（５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，
２’−ナフタレンビス（５（４Ｈ）−オキサゾロン）、
２，２’−ジフェニレンビス（５（４Ｈ）−オキサゾロ
ン）、２，２’−（１，４−シクロヘキシレン）−ビス
（５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ビス（４−
メチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−メチ
レンビス（４−メチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、
２，２’−エチレンビス（４−メチル−５（４Ｈ）−オ
キサゾロン）、２，２’−テトラメチレンビス（４−メ
チル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ヘキサ
メチレンビス（４−メチル−５（４Ｈ）−オキサゾロ
ン）、２，２’−デカメチレンビス（４−メチル−５
（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ｐ−フェレンビ
ス（４−メチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，
２’−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−５（４Ｈ）−
オキサゾロン）、２，２’−ナフタレンビス（４−メチ
ル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ジフェニ
レンビス（４−メチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、
２，２’−（１，４−シクロヘキシレン）−ビス（４−
メチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ビス
（４，４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、
２，２’−メチレンビス（４，４−ジメチル−５（４
Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−エチレンビス（４，
４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’
−テトラメチレンビス（４，４−ジメチル−５（４Ｈ）
−オキサゾロン）、２，２’−ヘキサメチレンビス
（４，４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、
２，２’−オクタメチレンビス（４，４−ジメチル−５
（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−デカメチレンビ
ス（４，４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、
２，２’−ｐ−フェニレンビス（４，４−ジメチル−５
（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ｍ−フェニレン
ビス（４，４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサゾロ
ン）、２，２’−ナフタレンビス（４，４−ジメチル−
５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ジフェニレン
ビス（４，４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサゾロ
ン）、２，２’−（１，４−シクロヘキシレン）−ビス
（４，４−ジメチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、
２，２’−ビス（４−イソプロピル−５（４Ｈ）−オキ
サゾロン）、２，２’−メチレンビス（４−イソプロピ
ル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−エチレン
ビス（４−イソプロピル−５（４Ｈ）−オキサゾロ
ン）、２，２’−テトラメチレンビス（４−イソプロピ
ル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ヘキサメ
チレンビス（４−イソプロピル−５（４Ｈ）−オキサゾ
ロン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４−イソプロ
ピル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ｍ−フ
ェニレンビス（４−イソプロピル_-5（４Ｈ）−オキサゾ
ロン）、２，２’−ナフタレンビス（４−イソプロピル
−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ビス（４−
イソブチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−
メチレンビス（４−イソブチル−５（４Ｈ）−オキサゾ
ロン）、２，２’−エチレンビス（４−イソブチル−５
（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−テトラメチレン
ビス（４−イソブチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、
２，２’−ヘキサメチレンビス（４−イソブチル−５
（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ｐ−フェニレン
ビス（４−イソブチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）、
２，２’−ｍ−フェニレンビス（４−イソブチル−５
（４Ｈ）−オキサゾロン）、２，２’−ナフタレンビス
（４−イソブチル−５（４Ｈ）−オキサゾロン）等であ
る。式（１３）で表される基が導入されたもう一方の代
表的化合物であるビスオキサジノン化合物は以下の例が
挙げられる。２，２’−ビス（３，１−ベンゾオキサジ
ン−４−オン）、２，２’−メチレンビス（３，１−ベ
ンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−エチレンビス
（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−
テトラメチレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−
オン）、２，２’−ヘキサメチレンビス（３，１−ベン
ゾオキサジン−４−オン）、２，２’−デカメチレンビ
ス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’
−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４
−オン）、２，２′−ｍ−フェニレンビス（３，１−ベ
ンゾオキサジン−４−オン）、２，２’−ナフタレンビ
ス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、２，２’
−（４，４′−ジフェニレン）ビス（３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン）、２，２’−（１，４−シクロヘ
キシレン）ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン）、２，２’−ビス（４，４−ジヒドロ−１，３，６
Ｈ−オキサジン−６−オン）、２，２’−メチレンビス
（４，５−ジヒドロ−１，３，６Ｈ−オキサジン−６−
オン）、２，２’−エチレンビス（４，５−ジヒドロ−
１，３，６Ｈ−オキサジン−６−オン）、２，２’−テ
トラメチレンビス（４，５−ジヒドロ−１，３，６Ｈ−
オキサジン−６−オン）、２，２’−ｐ−フェニレンビ
ス（４，５−ジヒドロ−１，３，６Ｈ−オキサジン−６
−オン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（４，５−ジ
ヒドロ−１，３，６Ｈ−オキサジン−６−オン）、２，
２’−ビス（４−メチル−５−ヒドロ−１，３，６Ｈ−
オキサジン−６−オン）、２，２’−エチレンビス（４
−メチル−５−ヒドロ−１，３，６Ｈ−オキサジン−６
−オン）、２，２’−ｏ−フェニレンビス（４−メチル
−５−ヒドロ−１，３，６Ｈ−オキサジン−６−オ
ン）、２，２’−ｍ−フェニレン（４−メチル−５−ヒ
ドロ−１，３，６Ｈ−オキサジン−６−オン）、２，
２’−ｐ−フェニレンビス（４−ヒドロ−５−メチル
１，３，６Ｈ−オキサジン−６−オン）、２，２’−ｍ
−フェニレンビス（４−ヒドロ−５−メチル−１，３，
６Ｈ−オキサジン−６−オン）等である。

【００３０】式（１４）で表わされるアジリジン基とし
ては、エチレンイミンを酸クロライドや前記ジイソシア
ナート化合物と反応させることにより容易に生成出来
る。式（１５）で表わされるラクタム基としては、Ｒ¹⁰
がトリメチレンであるピロリドン、テトラメチレンであ
るピペリドン、ペンタメチレンであるカプロタクタムが
好ましく、式（１４）と同様にラクタム類を酸クロライ
ドやイソシアナート化合物と反応させることにより容易
に生成出来る。これらの反応に用いられる酸クロライド
としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリ
ット酸、コハク酸等の誘導体である。

【００３１】連結剤（Ｅ）の反応基Ｘ¹とＸ²を、実質上
水酸基とのみ反応して共有結合を形成可能な前記式
（９）〜（１１）で表される反応基群から選ぶ場合、前
駆体となる低分子量脂肪族ポリエステル共重合体
（Ｆ’）の酸価は２．０以下、好ましくは１．０以下で
ある。酸価が２．０より大きい場合は、共重合体
（Ｆ’）の水酸基末端濃度が小さく、連結反応が効率的
に行えなかったり、連結反応後、すなわち最終生成物の
酸価が大きく、成形加工時の分子量低下が起こり易いな
どの問題が生じる。連結剤（Ｅ）の反応基Ｘ¹とＸ²を、
実質上カルボキシル基とのみ反応して共有結合を形成可
能な前記式（１２）〜（１５）で表される３〜８員環の
環状反応基群から選ぶ場合、共重合体（Ｆ’）の酸価は
０．５以上３０以下であることが好ましい。酸価が０．
５より小さい場合は、連結剤の使用量も極少量となるた
めに均一に反応させることが困難となる。酸価が３０よ
り大きいと、最終生成物の酸価を低くすることができな
かったり、多量の連結剤を用いてゲル化が生じる危険が
あるなどの問題が生じる。

【００３２】本発明において、原料（Ａ）及び（Ａ’）
成分（但し、（Ａ）と（Ａ’）は同一でも異なってもよ
い。）および（Ｄ）成分の仕込み比は、下記条件式に合
致するように選択することが必要である。 ０．０２≦［Ｄ］／［（Ａ）＋（Ａ’）＋（Ｄ）］≦
０．３０ 上記式中の［Ｄ］／［（Ａ）＋（Ａ’）＋（Ｄ）］が、
０．３０より大きい場合は、得られるポリマーの融点が
低く、さらに結晶性が極端に低下するために耐熱性が無
く実用に不向きである。

【００３３】本発明の生分解性脂肪族ポリエステル共重
合体（Ｇ）は、重量平均分子量が３０，０００以上、通
常、１００，０００〜３５０，０００、好ましくは１６
０，０００〜２５０，０００の範囲である。また、融点
は、通常８０℃以上と高く、しかもその融点と分解温度
との差は１００℃以上と大きく、熱成形も容易である。
本発明の生分解性脂肪族ポリエステル共重合体（Ｇ）に
おいて、特に、前記一般式（１）におけるＲ¹およびＲ²
が（ＣＨ₂）₂または（ＣＨ₂）₄、前記一般式（２）にお
けるＲ³が（ＣＨ₂）₅、前記一般式（１’）におけるＲ⁵
でがＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂であるものは、融点が
高くかつ結晶性の高いものである。

【００３４】本発明には必要に応じて、他の生分解性樹
脂（ｂ）や樹脂添加剤（ｄ）を添加することができる。
上記他の生分解性樹脂としては、合成及び／又は天然高
分子が使用される。合成高分子としては、脂肪族ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリアミドエステル、生分解性セ
ルロースエステル、ポリペプチド、ポリビニルアルコー
ル、又はこれらの混合物が挙げられる。上記合成脂肪族
ポリエステル樹脂としては、ラクトン樹脂以外のポリエ
ステル樹脂であり、縮合重合系で得られた脂肪族ポリエ
ステル樹脂である。以下、合成脂肪族ポリエステル樹脂
を、単に、脂肪族ポリエステル樹脂と略称し、天然に産
出されるものの場合にはその旨明記する。脂肪族ポリエ
ステル樹脂としては、合成ポリ乳酸、ポリエチレンサク
シネート、ポリブチレンサクシネート等の生分解性のポ
リエステル樹脂（このような樹脂としては、昭和高分子
株式会社のビオノーレに代表される低分子量脂肪族ジカ
ルボン酸と低分子量脂肪族ジオールより合成されるポリ
エステル樹脂を例示することができる）、特開平９−２
３５３６０号、同９−２３３９５６号各公報記載の三元
共重合体の脂肪族ポリエステル、特開平７−１７７８２
６号公報記載の乳酸とヒドロキシカルボン酸共重合体等
が挙げられる。生分解性セルロースエステルとしては、
酢酸セルロース、セルロースブチレート、セルロースプ
ロピオネート等の有機酸エステル；硝酸セルロース、硫
酸セルロース、リン酸セルロース等の無機酸エステル；
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トフタレート、硝酸酢酸セルロース等の混成エステルが
例示できる。これらのセルロースエステルは、単独で又
は二種以上混合して使用できる。これらのセルロースエ
ステルのうち有機酸エステル、特に酢酸セルロースが好
ましい。また、ポリペプチドとしては、ポリメチルグル
タミン酸等のポリアミノ酸及びポリアミドエステル等が
例示できる。ポリアミドエステルとしては、ε−カプロ
ラクトンとε−カプロラクタムより合成される樹脂等が
挙げられる。合成高分子としては、例えば脂肪族ポリエ
ステル樹脂を例にすると、ＧＰＣによる標準ポリスチレ
ン換算で数平均分子量が２０，０００以上２００，００
０以下、好ましくは４０，０００以上のものが使用でき
る。

【００３５】天然高分子としては、澱粉、セルロース、
紙、パルプ、綿、麻、毛、絹、皮革、カラギーナン、キ
チン・キトサン質、天然直鎖状ポリエステル系樹脂、又
はこれらの混合物が挙げられる。上記澱粉としては、生
澱粉、加工澱粉及びこれらの混合物が挙げられる。生澱
粉としてはトウモロコシ澱粉、馬鈴箸澱粉、甘藷澱粉、
コムギ澱粉、キャッサバ澱粉、サゴ澱粉、タピオカ澱
粉、コメ澱粉、マメ澱粉、クズ澱粉、ワラビ澱粉、ハス
澱粉、ヒシ澱粉等が挙げられ、加工澱粉としては、物理
的変性澱粉（α−澱粉、分別アミロース、湿熱処理澱粉
等）、酵素変性澱粉（加水分解デキストリン、酵素分解
デキストリン、アミロース等）、化学分解変性澱粉（酸
処理澱粉、次亜塩素酸酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉
等）、化学変性澱粉誘導体（エステル化澱粉、エーテル
化澱粉、カチオン化澱粉、架橋澱粉等）などが挙げられ
る。上記の中、エステル化澱粉としては、酢酸エステル
化澱粉、コハク酸エステル化澱粉、硝酸エステル化澱
粉、リン酸エステル化澱粉、尿素リン酸エステル化澱
粉、キサントゲン酸エステル化澱粉、アセト酢酸エステ
ル化澱粉など；エーテル化澱粉としては、アリルエーテ
ル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、カルボキシメチルエ
ーテル化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、ヒド
ロキシプロピルエーテル化澱粉など；カチオン化澱粉と
しては、澱粉と２−ジエチルアミノエチルクロライドの
反応物、澱粉と２，３−エポキシプロピルトリメチルア
ンモニウムクロライドの反応物など；架橋澱粉として
は、ホルムアルデヒド架橋澱粉、エピクロルヒドリン架
橋澱粉、リン酸架橋澱粉、アクロレイン架橋澱粉などが
挙げられる。

【００３６】樹脂添加剤としては可塑剤、熱安定剤、滑
剤、ブロッキング防止剤、核剤、光分解剤、生分解促進
剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、帯電防止剤、難燃剤、
流滴剤、抗菌剤、防臭剤、充填材、着色剤、又はこれら
の混合物が挙げられる。

【００３７】可塑剤としては、脂肪族二塩基酸エステ
ル、フタル酸エステル、ヒドロキシ多価カルボン酸エス
テル、ポリエステル系可塑剤、脂肪酸エステル、エポキ
シ系可塑剤、又はこれらの混合物が例示される。具体的
には、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フ
タル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジイソデシル（Ｄ
ＩＤＰ）_等のフタル酸エステル、アジピン酸−ジ−２−
エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソデシル
（ＤＩＤＡ）等のアジピン酸エステル、アゼライン酸−
ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）等のアゼライン酸エ
ステル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、
アセチルクエン酸トリブチル等のヒドロキシ多価カルボ
ン酸エステル、ポリプロピレングリコールアジピン酸エ
ステル等のポリエステル系可塑剤であり、これらは一種
または二種以上の混合物で用いられる。これら可塑剤の
添加量としては、用途によって異なるが、一般には共重
合体１００重量部に対して、３〜３０重量部の範囲が好
ましい。フィルムであると、５〜１５重量部の範囲が好
ましい。３重量部未満であると、破断伸びや衝撃強度が
低くなり、また３０重量部を超えると、破断強度や衝撃
強度の低下を招く場合がある。

【００３８】本発明で用いる熱安定剤としては、脂肪族
カルボン酸塩がある。脂肪族カルボン酸としては、特に
脂肪族ヒドロキシカルボン酸が好ましい。脂肪族ヒドロ
キシカルボン酸としては、乳酸、ヒドロキシ酪酸等の天
然に存在するものが好ましい。塩としては、ナトリウ
ム、カルシウム、アルミニウム、バリウム、マグネシウ
ム、マンガン、鉄、亜鉛、鉛、銀、銅等の塩が挙げられ
る。これらは、一種または二種以上の混合物として用い
ることができる。添加量としては、共重合体１００重量
部に対して、０．５〜１０重量部の範囲である。上記範
囲で熱安定剤を用いると、衝撃強度（アイゾット衝撃
値）が向上し、破断伸び、破断強度、衝撃強度のばらつ
きが小さくなる効果がある。

【００３９】本発明で用いる滑剤としては、内部滑剤、
外部滑剤として一般に用いられるものが使用可能であ
る。たとえば、脂肪酸エステル、炭化水素樹脂、パラフ
ィン、高級脂肪酸、オキシ脂肪酸、脂肪酸アミド、アル
キレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸低級ア
ルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂
肪酸ポリグリコールエステル、脂肪族アルコール、多価
アルコール、ポリグリコール、ポリクリセロール、金属
石鹸、変性シリコーンまたはこれらの混合物が挙げられ
る。好ましくは、脂肪酸エステル、炭化水素樹脂等が挙
げられる。滑剤を選択する場合には、ラクトン樹脂やそ
の他の生分解性樹脂の融点に応じて、その融点以下の滑
剤を選択する必要がある。例えば、脂肪族ポリエステル
樹脂の融点を考慮して、脂肪酸アミドとしては１６０℃
以下の脂肪酸アミドが選ばれる。配合量は、フィルムを
例にとると、樹脂１００重量部に対し、滑剤を０．０５
〜５重量部を添加する。０．０５重量部未満であると効
果が充分でなく、５重量部を超えるとロールに巻きつか
なくなり、物性も低下する。フィルム用としては、環境
汚染を防止する観点から、安全性が高く、且つＦＤＡ
（米国食品医薬品局）に登録されているエチレンビスス
テアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸ア
ミド、エルカ酸アミドが好ましい。

【００４０】上記光分解促進剤としては、例えば、ベン
ゾイン類、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェ
ノン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン
などのベンゾフェノンとその誘導体；アセトフェノン、
α，α−ジエトキシアセトフェノンなどのアセトフェノ
ンとその誘導体；キノン類；チオキサントン類；フタロ
シアニンなどの光励起材、アナターゼ型酸化チタン、エ
チレン−ー酸化炭素共重合体、芳香族ケトンと金属塩と
の増感剤などが例示される。これらの光分解促進剤は、
１種又は２種以上併用できる。

【００４１】上記生分解促進剤には、例えば、オキソ酸
（例えば、グリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの炭素数２〜６程度のオキソ酸）、飽和ジカ
ルボン酸（例えば、修酸、マロン酸、コハク酸、無水コ
ハク酸、グルタル酸などの炭素数２〜６程度の低級飽和
ジカルボン酸など）などの有機酸；これらの有機酸と炭
素数１〜４程度のアルコールとの低級アルキルエステル
が含まれる。好ましい生分解促進剤には、クエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの炭素数２〜６程度の有機酸、及び
椰子殻活性炭等が含まれる。これらの生分解促進剤は１
種又は２種以上併用できる。

【００４２】上記充填剤（増量剤を含む）としては、種
々の充填剤、例えば前記の炭酸カルシウムやタルクの他
に、マイカ、珪酸カルシウム、微粉末シリカ（無水
物）、ホワイトカーボン（含水物）、石綿、陶土（焼
成）、麦飯石、各種の酸化チタン、ガラス繊維等の無機
充填剤や、天然素材の粒子等の有機充填剤を挙げること
ができる。無機充填剤としての微粉末シリカは、湿式法
でつくられたシリカや、四塩化ケイ素の酸水素焔中での
高温加水分解により製造されたシリカでもよいが、粒径
が５０ｎｍ以下のものがよい。有機充填剤としては、直
径が５０ミクロン以下の、紙より製造した微粉末粒子が
挙げられる。有機充填剤の添加量は無機充填剤の場合と
同じである。増量剤としては、木粉、ガラスバルーン等
が挙げられる。増量剤の添加量は無機充填剤の場合と同
じである。

【００４３】本発明の生分解性樹脂組成物を成形して各
種成形品を得ることができる。成形はペレット、板、パ
リソン等のプリフォームへの１次成形、それらをシー
ト、フィルム、テープ（これらは一軸または二軸延伸物
を含み、延伸により透明性、機械的強度が向上す
る。）、薄肉容器、厚肉容器、繊維（延伸物を含み、延
伸により透明性、機械的強度が向上する。）への２次成
形、さらにフィルムを袋、特に分解性ゴミ袋、水切り
袋、シュリンクフィルム（直接製膜してもよい。）孔あ
きフィルム、農業用マルチ（防草）フィルム、植生フィ
ルム、ベタ掛けフィルム、根巻きシート、排水シート、
養生シート等に；積層フィルムをカード等に、気泡入り
緩衝シート、襞付き緩衝材；繊維を糸、ロープ、使い捨
て織物、釣り糸、ネット、漁網、寒冷紗、不織布等に；
不織布を使い捨ておむつ用、生理用品用、おしぼり、吸
油材、フィルタ等に；テープを梱包用テープ、ネット、
バンド等に；ネットを土木用補強用、植栽用、医療品用
に；薄肉容器をトレイ、ブリスターパック等に；厚肉容
器をボトル、植栽容器等に；ホース、パイプ等の日用
品、産業資材に；発泡体にしてクッション材、農業用資
材等に；徐放性や緩効性にするために粒状肥料の被覆
や、医薬、農薬などのマイクロカプセル；通常の成形体
としてドレーン材、土留め、型枠、植物保護材等の産業
資材、容器（飲料、食品、機械・電気製品、農産物、医
薬品、苗木ポット）；食器類、ナイフ、フォーク、スプ
ーン、トレー等の家庭用品；骨折固定材等の医療用品；
ペンの胴部、ファイル等の事務用品；カード類などの情
報メディア材料；アウトドア用品、ゴルフティー等のス
ポーツ用品、レジャー用品胴部；樹脂組成物を接着剤、
塗料等に加工することができる。成形法としては押出成
形、射出成形、ブロー成形、カレンダー成形、圧縮成
型、トランスファー成形、熱成形、流動成形、押出し発
泡成形、押出しコーティング又は積層成形等が可能であ
る。フィルムやシートなどの場合にはＴ−ダイ成形、イ
ンフレーション成形、カレンダー成形が通常用いられ、
また、無延伸でも、一軸もしくは二軸延伸することもで
きる。

【００４４】以下に、フィルム、特にインフレーション
法によるフィルムを製膜する場合の好適例について説明
する。滑剤としての脂肪酸アミドの配合割合は、樹脂１
００重量部に対し０．２〜５重量部が好ましいが、０．
３〜１．５重量部の範囲がより好ましい。脂肪酸アミド
が０．２重量部未満ではインフレーションフィルムのチ
ューブ内のブロッキングとかフィルムとニップロールや
ガイドロール間のブロッキング防止効果がやや低くな
り、一方、５重量部を超えるとフイルムの滑り性が必要
以上に高くなり易く、ロール巻きの崩れ問題の他、印刷
適性、接着性等も低下傾向を示し始める。更に必要に応
じて液状滑剤、微粉末シリカ、澱粉等を添加することが
できる。液状滑剤の使用目的は、共重合体又は組成物が
通常ペレットもしくはビーズ状でインフレーション製膜
工程に供給され、これに後記のような嵩比重の極めて小
さい微粉末シリカ等を均一に混合しようとする場合と、
該ペレットやビーズの表面を可及的ウェットにしておく
ことが好ましいためである。このような使用目的を有す
る液状滑剤の添加量は、樹脂１００重量部に対して、好
ましくは０．１〜３重量部、より好ましくは０．２〜
０．７重量部の範囲で添加される。添加量が３重量部を
超えると液状滑剤が混合用タンブラーの内面に多量に付
着し、べたついて安定な混合が難しくなることがあり、
０．１重量部未満ではウェッティング剤としての効果が
充分には発揮できないことがある。この傾向は、より好
ましい０．２〜０．７重量部の範囲外についても見られ
る。一方、ウェッティング剤としての液状滑剤は融点が
７０℃以下が好ましく、常温で液状のものがより好まし
く使用される。例えば流動パラフイン、パラフィンワッ
クス，ステアリルアルコール，ステアリン酸等の他，ス
テアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、ペン
タエリスリトールテトラステアレート、ステアリルステ
アレート等のステアリン酸エステル類などを挙げること
ができる。なお、上記液状滑剤中最も好ましい流動パラ
フインは経口急性毒性（ラット）ＬＤ５０が５ｇ／ｋｇ
であるので非常に安全であり、食品衛生法の食品添加物
として認められていて、フィルムの使用後に廃棄された
場合の環境汚染防止の点で非常に好都合の材料である。
上述のごとく滑剤としては液状滑剤を選択したが、若し
固体滑剤を使用する場合は、樹脂組成物を含む全体の系
が、該固体滑剤の融点以上である必要があり、該融点以
下の低温では使用困難である。室温において液体である
流動パラフィンはこの点で好ましい滑剤である。微粉末
シリカの使用目的は、本発明に係るインフレーションフ
ィルム及びインフレーション製膜時の前記ブロッキング
防止を図ることにある。使用される微粉末シリカは、湿
式法でつくられたシリカや、四塩化ケイ素の酸水素焔中
での高温加水分解により製造されたシリカ等が充当され
るが、特に粒径が５０ｎｍ以下のものが好ましい。添加
方法としては、本発明に係る共重合体、その組成物又は
更に脂肪酸アミドを添加してなる樹脂組成物に加熱混練
される方法が最も好ましく、かなりの高い剪断力が作用
し二次凝集粒子がほぐされ、フイルム間及びフィルムと
各ロール間のブロッキングとかべたつきの防止効果を発
揮する。なお、微粉末シリカの添加量は、樹脂１００重
量部に対して０．１〜３重量部の範囲が上記効果の発揮
の点で最も好ましい。共重合体に前記各種添加剤を加え
て配合組成物を得る方法としては、従来使用されてきた
各種方法が適用でき、特に限定されるものではない。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施
例中の脂肪族ポリエステル共重合体の種々の測定値は下
記の方法により求めた。 （分子量及び分子量分布）ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）法を用いて標準ポリスチレンか
ら校正曲線を作成し、数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均
分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求め
た。溶離液にはクロロホルムを用いた。 （酸価と水酸基価）ＪＩＳ Ｋ００７０に基づいて測定
した。 （熱的性質）示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）により融
点及びガラス転移点を求めた。 （機械的強度）ＪＩＳ Ｋ７１１３に基づき、試験片の
引張伸度及び強度を求めた。 （生分解性）活性汚泥を用いた簡易分解度試験（ＪＩＳ
Ｋ−６９５０）に従って生分解性評価を行なった。姫
路市標準活性汚泥を使用し、試験期間２８日後（ただ
し、プラトーに達しない場合は最大６ヶ月）の生分解性
（重量％）を測定した。また、上記で得られた生分解性
の数値が６０％以下のものを×、６０％以上のものを
○、８０％以上のものを◎と表示した。

【００４６】（実施例１）撹拌機付き内容積２００ｍｌ
のガラス製４つ口フラスコにコハク酸３６．３ｇ（Ａ：
０．３０７モル）、１，４−ブタンジオール２７．８ｇ
（Ｂ：０．３０８モル）、ε−カプロラクトン６．１９
ｇ（Ｄ：０．０５４モル）、ジエチレングリコール０．
８６ｇ（Ｃ：０．００８モル）、触媒としてチタンテト
ライソプロポキシド４３．６ｍｇ、第二りん酸マグネシ
ウム・三水和物８．９ｍｇを仕込み、窒素雰囲気下１８
０℃で反応を開始した。１．０時間後、反応温度を徐々
に２４０℃まで上昇させながら反応を続けた。４．０時
間後、減圧を開始し、さらに６．０時間反応を行った。
得られたポリマーは、Ｍｎ：１０６，０００、Ｍｗ：２
２５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．１の分子量及び分子量
分布を有し、融点９７℃の熱的性質を有した。得られた
ポリマーは、フィルム成形可能で柔軟性のある強靭なも
のであった。

【００４７】（実施例２）撹拌機付き内容積２００ｍｌ
のガラス製４つ口フラスコにコハク酸３６．３ｇ（Ａ：
０．３０７モル）、１，４−ブタンジオール２７．８ｇ
（Ｂ：０．３０８モル）、ε−カプロラクトン６．１９
ｇ（Ｄ：０．０５４モル）、シクロヘキサンジメタノー
ル１．１５ｇ（Ｃ：０．００８モル）、触媒としてチタ
ンテトライソプロポキシド４３．６ｍｇ、第二りん酸マ
グネシウム・三水和物８．９ｍｇを仕込み、窒素雰囲気
下１８０℃で反応を開始した。１．０時間後、反応温度
を徐々に２４０℃まで上昇させながら反応を続けた。
４．０時間後、減圧を開始し、さらに６．０時間反応を
行った。得られたポリマーは、Ｍｎ：９８，０００、Ｍ
ｗ：２０５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ：２．１の分子量及び
分子量分布を有し、融点９３℃の熱的性質を有した。得
られたポリマーは、フィルム成形可能で柔軟性のある強
靭なものであった。

【００４８】（実施例３）攪拌機、分留コンデンサー、
温度調節装置を備えた予備重合槽に、１，４−ブタンジ
オール２８．７５ｋｇ（Ｂ：３１９モル）、コハク酸３
８．００ｋｇ（Ａ：３２１モル）、ε−カプロラクトン
６．４８ｋｇ（Ｄ：５６．８モル）、ジエチレングリコ
ール２．０１ｋｇ（Ｃ：１８．９モル）を一括仕込みし
た。常圧下、１４５〜２４０℃の温度にて攪拌し、エス
テル化反応を行った。留出液の量が１０．４ｋｇを超え
たところで予備重合工程を終了し、反応液を本重合槽に
移した。さらに本重合槽にチタン酸テトライソプロピル
エステル１８．２５ｇを加え、反応液を２１０〜２２０
℃の温度に保ちながら攪拌して、最終的に１．０Ｔｏｒ
ｒ（１３３Ｐａ）にまで減圧し、２時間攪拌下に、１，
４−ブタンジオールを留出させて、即ち、脱グリコール
反応によりエステル交換反応を行った。得られた低分子
量ポリエステルの重量平均分子量は５３，０００、酸価
は１．６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。脱グリコール反応
終了後、得られた低分子量ポリエステルを１９０℃で溶
融状態にして、ヘキサメチレンジイソシアネート６７９
ｇ（Ｅ：４．０４モル）を加え、攪拌すると、粘度は急
速に増大したがゲル化はしなかった。得られた高分子量
脂肪族ポリエステル共重合体は、Ｍｗ１８．４万、酸価
は１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点は８８℃であり、フィル
ム成形可能であった。機械強度は、引張強度が６００ｋ
ｇｆ／ｃｍ²、引張伸度が８００％であった。また、生
分解性は８０％（◎）であった。

【００４９】（実施例４）実施例３で使用したものと同
じ予備重合槽に、１，４−ブタンジオール２８．１１ｋ
ｇ（Ｂ：３１２モル）、コハク酸３８．００ｋｇ（Ａ：
３２１モル）、ε−カプロラクトン６．４８ｋｇ（Ｄ：
５６．８モル）、ジエチレングリコール２．０１ｋｇ
（Ｃ：１８．９モル）を一括仕込みした。常圧下、１４
５〜２２５℃の温度にて攪拌し、エステル化反応を行っ
た。留出液の量が１０．４ｋｇを超えたところで予備重
合工程を終了し、反応液を本重合槽に移した。さらに本
重合槽にチタン酸テトライソプロピルエステル１８．２
５ｇを加え、反応液を２１０〜２２０℃の温度に保ち攪
拌し、最終的に１．０Ｔｏｒｒ（１３３Ｐａ）にまで減
圧し、３時間攪拌して脱グリコール反応（エステル交換
反応）を行った。得られた低分子量ポリエステルの重量
平均分子量は９３，０００、酸価は３．２ｍｇ−ＫＯＨ
／ｇであった。脱グリコール反応終了後、低分子量ポリ
エステルを１９０℃で溶融状態にして、２，２’−ｍ−
フェニレンビス（２−オキサゾリン）１２３５ｇ（Ｅ：
５．７１モル）を加え、攪拌すると、粘度は増大したが
ゲル化はしなかった。得られた高分子量脂肪族ポリエス
テル共重合体は、Ｍｗ１６．７万、酸価は２．９ｍｇ−
ＫＯＨ／ｇ、融点は８８℃であり、フィルム成形可能で
あった。機械強度は、引張強度が５３０ｋｇｆ／ｃ
ｍ²、引張伸度が７４０％であった。また、生分解性は
８２％（◎）であった。

【００５０】

【発明の効果】本発明の方法によれば、ポリスチレン換
算の重量平均分子量が３万以上、特に１０万を超える高
分子量の生分解性脂肪族ポリエステル共重合体を、工業
的に効率よく製造できる。本発明により得られる生分解
性脂肪族ポリエステル共重合体は、十分高分子量体であ
るためフィルムや繊維などにも成形加工可能であり、実
用上十分な柔軟性を有している。また酸価が低いために
成形時の分子量安定性が良く、同時に優れた生分解性も
有している。したがって本発明の生分解性脂肪族ポリエ
ステル共重合体は、フィルム、繊維、シート、ボトルな
ど広範囲の成形品に加工して利用可能であり、使用後は
土中埋設およびコンポスト化などの手段により速やかに
生分解させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA01 AB01 AB04 AC02 AC03 AD01 AD10 AE02 AE03 BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA09 BA10 BD07A BF08 BF09 BF10 BF17 BF18 CA02 CA03 CA04 CA06 EA02 EA03 EA05 EG01 EG02 EG05 EG06 EG07 EG08 EG09 JB241 JC152 JC232 JC242 JC282 JC292 JC352 KH01

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子鎖が、一般式（１）： （−ＣＯ−Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｒ²−Ｏ−）_p （１） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の二価脂肪族基、Ｒ²は炭
   素数２〜１２の二価脂肪族基、ｐは分子鎖中のモル分率
   を表す。）で表される繰り返し単位（Ｐ）、一般式
   （２）： （−ＣＯ−Ｒ³−Ｏ−）_q （２） （式中、Ｒ³は炭素数１〜１０の二価脂肪族基、ｑは分
   子鎖中のモル分率を表す。）で表される繰り返し単位
   （Ｑ）、及び一般式（１’） （−ＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯＯ−Ｒ⁵−Ｏ−）_r （１’） （式中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の二価脂肪族基、Ｒ⁵は少
   なくとも１以上のエーテル結合もしくは脂環式骨格を主
   鎖に含む炭素数２〜２０の二価脂肪族基、ｒは分子鎖中
   のモル分率を表す。）で表される繰り返し単位（Ｒ）か
   らなり、ｐとｑとｒの合計は１であり、ｑの値が０．０
   ２〜０．３０、ｒの値が０．００１〜０．４０の範囲に
   ある生分解性脂肪族ポリエステル共重合体。
2. 【請求項２】 生分解性脂肪族ポリエステル共重合体
   が、該共重合体の重合中間体である低分子量脂肪族ポリ
   エステル共重合体（重量平均分子量５，０００以上）１
   ００重量部に対し、０．１〜５重量部の一般式（７）： Ｘ¹−Ｒ⁶−Ｘ² （７） （式中、Ｘ¹、Ｘ²は水酸基またはカルボキシル基と作用
   して共有結合を形成可能な反応基、Ｒ⁶は単結合、炭素
   数１〜２０の脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｘ¹、Ｘ²は
   同一でも異なってもよい。）で表される２官能性の連結
   剤（Ｅ）により連結されてなる請求項１記載の生分解性
   脂肪族ポリエステル共重合体。
3. 【請求項３】 重量平均分子量が、３０，０００以上で
   あることを特徴とする請求項１又は２に記載の生分解性
   脂肪族ポリエステル共重合体。
4. 【請求項４】 Ｒ¹及びＲ⁴は、コハク酸の残基［（ＣＨ
   ₂）₂］及び／又はアジピン酸の残基［（ＣＨ₂）₄］（Ｒ
   ¹とＲ⁴は同一でも異なってもよい）であることを特徴と
   する請求項１又は２に記載の生分解性脂肪族ポリエステ
   ル共重合体。
5. 【請求項５】 Ｒ²が、エチレングリコール残基［（Ｃ
   Ｈ₂）₂］及び／又は１，４−ブタンジオール残基［（Ｃ
   Ｈ₂）₄］であることを特徴とする請求項１又は２に記載
   の生分解性脂肪族ポリエステル共重合体。
6. 【請求項６】 Ｒ³が、ε−オキシカプロン酸残基であ
   ることを特徴とする請求項１又は２に記載の生分解性脂
   肪族ポリエステル共重合体。
7. 【請求項７】 Ｒ⁵が、ジエチレングリコール残基及び
   ／又はシクロヘキサンジメタノールの残基であることを
   特徴とする請求項１又は２に記載の生分解性脂肪族ポリ
   エステル共重合体。
8. 【請求項８】 一般式（７）で表される２官能性の連結
   剤（Ｅ）の反応基がイソシアネート基；イソチオシアネ
   ート基；エポキシ基；オキサゾリン基；オキサゾロン基
   もしくはオキサジノン基；アジリジン基；又はこれらの
   混基であることを特徴とする請求項２に記載の生分解性
   脂肪族ポリエステル共重合体。
9. 【請求項９】 一般式（３）： Ｒ⁷−ＯＣＯ−Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｒ⁸ （３） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の二価脂肪族基、Ｒ⁷、Ｒ
   ⁸は水素原子、又は炭素数１〜６の脂肪族基もしくは芳
   香族基を表し、Ｒ⁷、Ｒ⁸は同一でも異なってもよい。）
   で表される脂肪族ジカルボン酸、その酸無水物又はその
   ジエステル体（Ａ）、一般式（４）： ＨＯ−Ｒ²−ＯＨ （４） （式中、Ｒ²は炭素数２〜１２の二価脂肪族基を表
   す。）で表される脂肪族ジオール（Ｂ）、及び一般式
   （３’）： Ｒ⁹−ＯＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯＯ−Ｒ¹⁰ （３’） （式中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の二価脂肪族基、Ｒ⁹、Ｒ
   ¹⁰は水素原子、又は炭素数１〜６の脂肪族基もしくは芳
   香族基を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は同一であっても異なっても
   よい。）で表される脂肪族ジカルボン酸、その酸無水物
   又はそのジエステル体（Ａ’）、一般式（４’）： ＨＯ−Ｒ⁵−ＯＨ （４’） （式中、Ｒ⁵は少なくとも１以上のエーテル結合もしく
   は脂環式骨格を主鎖に含む炭素数２〜２０の二価脂肪族
   基を表す）で表される脂肪族ジオール（Ｃ）、一般式
   （５）： Ｒ¹¹ＯＣＯ−Ｒ³−ＯＨ （５） （式中、Ｒ³は炭素数１〜１０の二価脂肪族基、Ｒ¹¹は
   水素原子または炭素数１〜６の脂肪族基又は芳香族基を
   表す。）で表されるヒドロキシカルボン酸もしくはその
   エステル体、または一般式（６）： 【化１】 （式中、Ｒ³は炭素数１〜１０の二価脂肪族基を表
   す。）で表されるラクトン類（Ｄ）の、上記（Ａ）およ
   び（Ａ’）（但し（Ａ）と（Ａ’）は同一でも異なって
   いてもよい。）；（Ｂ）；（Ｃ）；及び（Ｄ）成分の重
   縮合反応によって、分子鎖が一般式（１）： （−ＣＯ−Ｒ¹−ＣＯＯ−Ｒ²−Ｏ−）_p （１） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１２の二価脂肪族基、Ｒ²は炭
   素数２〜１２の二価脂肪族基、ｐは分子鎖中のモル分率
   を表す。）で表される繰り返し単位（Ｐ）、一般式
   （２）： （−ＣＯ−Ｒ³−Ｏ−）_q （２） （式中、Ｒ³は炭素数１〜１０の二価脂肪族基、ｑは分
   子鎖中のモル分率を表す。）で表される繰り返し単位
   （Ｑ）、及び一般式（１’）： （−ＣＯ−Ｒ⁴−ＣＯＯ−Ｒ⁵−Ｏ−）_r （１’） （式中、Ｒ⁴は炭素数１〜２０の二価脂肪族基、Ｒ⁵は少
   なくとも１以上のエーテル結合もしくは脂環式骨格を主
   鎖に含む炭素数１〜２０の二価脂肪族基、ｒは分子鎖中
   のモル分率を表す。）で表される繰り返し単位（Ｒ）か
   らなり、ｐとｑとｒの合計は１であり、ｑの値が０．０
   ２〜０．３０、ｒの値が０．００１〜０．４０の範囲に
   ある生分解性脂肪族ポリエステル共重合体の製造方法。
10. 【請求項１０】 請求項９に記載の生分解性脂肪族ポリ
    エステル共重合体の製造方法において、該共重合体の重
    合中間体である低分子量脂肪族ポリエステル共重合体
    （重量平均分子量５，０００以上）を合成する工程、及
    び溶融状態の該低分子量脂肪族ポリエステル共重合体の
    １００重量部に対し、０．１〜５重量部の一般式
    （７）： Ｘ¹−Ｒ⁶−Ｘ² （７） （式中、Ｘ¹とＸ²は水酸基またはカルボキシル基と作用
    して共有結合を形成可能な反応基、Ｒ⁶は単結合、炭素
    数１〜２０の脂肪族基又は芳香族基を表し、Ｘ¹、Ｘ²は
    同一であっても異なってもよい。）で表される２官能性
    の連結剤（Ｅ）を加えることにより、重量平均分子量を
    ３０，０００以上に高める工程からなる生分解性脂肪族
    ポリエステル共重合体の製造方法。
11. 【請求項１１】 一般式（７）で表される連結剤（Ｅ）
    において、Ｘ¹及びＸ²が実質上水酸基とのみ反応して共
    有結合を形成可能な式（９）〜（１１）： 【化２】 で表される反応基群から選ばれる１種以上であることを
    特徴とする請求項１０に記載の生分解性脂肪族ポリエス
    テル共重合体の製造方法。
12. 【請求項１２】 一般式（７）で表される連結剤（Ｅ）
    において、Ｘ¹及びＸ²が実質上カルボキシル基とのみ反
    応して共有結合を形成可能な一般式（１２）〜（１５） 【化３】 （Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰は２価の脂肪族基または芳香族基を表し、
    環に直接結合している水素は脂肪族及び／又は芳香族基
    で置換されてもよい。）で表される反応基群から選ばれ
    る１種以上であることを特徴とする請求項１０に記載の
    生分解性脂肪族ポリエステル共重合体の製造方法。
13. 【請求項１３】 原料の仕込み時におけるモル比が、下
    記式 １．０≦［（Ｂ）＋（Ｃ）］／［（Ａ）＋（Ａ’）］≦
    １．１ 及び ０．０２≦［（Ｄ）］／［（Ａ）＋（Ａ’）＋（Ｄ）］
    ≦０．３０ ｛式中、（Ａ）及び（Ａ’）（（Ａ）と（Ａ’）は同一
    でも異なってもよい。）は、脂肪族ジカルボン酸、その
    酸無水物又はそのエステル体のモル数、（Ｂ）は脂肪族
    ジオールのモル数、（Ｃ）は主鎖にエーテル結合を含む
    脂肪族ジオールのモル数、（Ｄ）はヒドロキシカルボン
    酸もしくはそのエステル体又はラクトン類の使用モル数
    を表す。｝を満足することを特徴とする請求項９又は１
    ０に記載の生分解性脂肪族ポリエステル共重合体の製造
    方法。
14. 【請求項１４】 原料の仕込み時におけるモル比が、下
    記式 １．０≦［（Ｂ）＋（Ｃ）］／［（Ａ）＋（Ａ’）］≦
    ２．０ 及び ０．０２≦［（Ｄ）］／［（Ａ）＋（Ａ’）＋（Ｄ）］
    ≦０．３０ ｛式中、（Ａ）及び（Ａ’）（（Ａ）と（Ａ’）は、同
    一でも異なってもよい。）は、脂肪族ジカルボン酸、そ
    の酸無水物又はそのエステル体のモル数、（Ｂ）は脂肪
    族ジオールのモル数、（Ｃ）はエーテル結合を含む脂肪
    族ジオールのモル数、（Ｄ）はヒドロキシカルボン酸も
    しくはそのエステル体又はラクトン類の使用モル数を表
    す。｝を満足することを特徴とする請求項９又は１０に
    記載の生分解性脂肪族ポリエステル共重合体の製造方
    法。
15. 【請求項１５】 脂肪族ジカルボン酸ジエステル
    （（Ａ）及び（Ａ’））中に不純物として含まれる脂肪
    族ジカルボン酸及び脂肪族カルボン酸の含有量が脂肪族
    ジカルボン酸ジエステルに対して０．１ｍｏｌ％以下に
    保持することを特徴とする請求項９又は１０に記載の生
    分解性脂肪族ポリエステル共重合体の製造方法。