JP2002293785A - 変性アルミニウムオキシ化合物、オレフィン重合用触媒成分、オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 炭化水素溶媒に可溶なアルミニウムオキシ化
合物、炭化水素溶媒に可溶な有機金属オレフィン重合用
触媒成分、それを用いて調製されるオレフィン重合用触
媒、および、該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィ
ン重合体の製造方法を提供すること。 【解決手段】 下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を反応
させて得られる炭化水素溶媒に可溶な変性アルミニウム
オキシ化合物、それからなるオレフィン重合用触媒成
分、該変性アルミニウムオキシ化合物および遷移金属化
合物を接触させて得られるオレフィン重合用触媒、該変
性アルミニウムオキシ化合物、遷移金属化合物および有
機アルミニウム化合物を接触させて得られるオレフィン
重合用触媒、並びに、これらのオレフィン重合用触媒を
用い、オレフィン類を単独重合または共重合するオレフ
ィン重合体の製造方法。 （Ａ）アルミニウムオキシ化合物 （Ｂ）ＲＯＨ（Ｒは電子吸引性基を有する炭素原子数６
〜２０のアリール基）で表わされる化合物 （Ｃ）Ｒ’ＯＨ（Ｒ’は炭素原子数６〜２０のアルキル
基。）で表わされる化合物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は炭化水素溶媒に可溶
な変性アルミニウムオキシ化合物、それからなるオレフ
ィン重合用触媒成分、それを用いて調製されるオレフィ
ン重合用触媒、該オレフィン重合用触媒を用いたオレフ
ィン重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】既に、メタロセン錯体等を用いて調製さ
れるシングルサイト触媒を用いるオレフィン重合体の製
造法については多くの報告がなされている。例えば、特
開昭５８−１９３０６号公報において、メタロセン錯体
とアルミニウムオキシ化合物を用いたオレフィン重合体
の製造方法に関して報告されている。このビス（η⁵−
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、お
よび、メチルアルミノキサンを使用してオレフィン重合
体を製造する方法では、工業的観点からその活性は不充
分なものであり、得られるオレフィン重合体の分子量は
低いものであった。

【０００３】これらの問題を解決するために、これまで
アルミニウムオキシ化合物の改良について多くの報告が
なされている。たとえば、特開平６−３２９７１４号公
報や国際特許出願ＷＯ９４／１０１８０号公開明細書に
は、電子吸引性基または電子吸引性基を有する基を持つ
変性アルミニウムオキシ化合物およびジルコノセンを用
いたオレフィン重合方法について報告されている。この
方法によれば、高活性触媒を得ることができるが、得ら
れた変性アルミニウムオキシ化合物は通常、溶媒に不溶
性であり、固体状態で重合に用いる必要があった。固体
状態のアルミニウムオキシ化合物を扱うためには、おお
がかりな装置が必要であったり、それをスラリー化した
状態で使用するには、沈降防止のための特殊な工夫が必
要となる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題、即ち本発明の目的は、炭
化水素溶媒に可溶なアルミニウムオキシ化合物、炭化水
素溶媒に可溶な有機金属オレフィン重合用触媒成分、そ
れを用いて調製されるオレフィン重合用触媒、および、
該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製
造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）を反応させて得られる炭化水素溶媒
に可溶な変性アルミニウムオキシ化合物、それからなる
オレフィン重合用触媒成分、該変性アルミニウムオキシ
化合物および遷移金属化合物を接触させて得られるオレ
フィン重合用触媒、該変性アルミニウムオキシ化合物、
遷移金属化合物および有機アルミニウム化合物を接触さ
せて得られるオレフィン重合用触媒、並びに、これらの
オレフィン重合用触媒を用い、オレフィン類を単独重合
または共重合するオレフィン重合体の製造方法により、
前記課題を解決するものである。 （Ａ）下記（Ａ１）および／または（Ａ２）からなるア
ルミニウムオキシ化合物 （Ａ１）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ¹）−Ｏ−｝_aで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ａ２）一般式 Ｅ²｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bＡｌＥ²
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹およびＥ²はそれぞれ炭化水素基であり、全
てのＥ¹および全てのＥ²は同じであっても異なっていて
も良い。ａは２以上の整数を、ｂは１以上の整数を表
す。） （Ｂ）一般式 ＲＯＨ（但し、Ｒは電子吸引性基を有す
る炭素原子数６〜２０のアリール基である。）で表わさ
れる化合物 （Ｃ）一般式 Ｒ’ＯＨ（但し、Ｒ’は炭素原子数６〜
２０のアルキル基である。）で表わされる化合物

【０００６】

【発明の実施の形態】（Ａ）アルミニウムオキシ化合物 本発明の変性アルミニウムオキシ化合物の調製に用いら
れるアルミニウムオキシ化合物（Ａ）は、下記（Ａ１）
および／または（Ａ２）からなるアルミニウムオキシ化
合物である。 （Ａ１）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ¹）−Ｏ−｝_aで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ａ２）一般式 Ｅ²｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bＡｌＥ²
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹およびＥ²はそれぞれ炭化水素基であり、全
てのＥ¹および全てのＥ²は同じであっても異なっていて
も良い。ａは２以上の整数を、ｂは１以上の整数を表
す。） Ｅ¹またはＥ²における炭化水素基としては、炭素原子数
１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好ま
しい。

【０００７】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ¹）−Ｏ−｝_a で示
される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ１）、一
般式 Ｅ²｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bＡｌＥ² ₂で示され
る構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ２）におけ
る、Ｅ¹、Ｅ²の具体例としては、メチル基、エチル基、
ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル
基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル
基等のアルキル基を例示することができる。ａは２以上
の整数であり、ｂは１以上の整数である。好ましくは、
Ｅ¹およびＥ²はそれぞれ独立にメチル基、またはイソブ
チル基であり、ａは２〜４０、ｂは１〜４０である。

【０００８】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有
機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水
を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接
触させて作る方法が例示できる。このような方法で得ら
れたアルミノキサンは通常、（Ａ１）と（Ａ２）との混
合物になっていると考えられる。

【０００９】（Ｂ）一般式 ＲＯＨ で表わされる化合
物 本発明において用いられる（Ｂ）は、一般式 ＲＯＨ
（但し、Ｒは電子吸引性基を有する炭素原子数６〜２０
のアリール基である。）で表わされる化合物である。Ｒ
としては、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル
基、トリフルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル
基、ペンタフルオロフェニル基、３，５−ビス（トリフ
ルオロメチル）フェニル基、パーフルオロナフチル基等
や、これらの基のフルオロをクロロまたはブロモに変更
した基が挙げられる。かかる一般式 ＲＯＨ で表わさ
れる化合物としては、フルオロフェノール、ジフルオロ
フェノール、トリフルオロフェノール、テトラフルオロ
フェノール、ペンタフルオロフェノール、３，５−ビス
（トリフルオロメチル）フェノール、パーフルオロナフ
トール等や、これらの化合物のフルオロをクロロまたは
ブロモに変更した化合物が挙げられる。

【００１０】Ｒとして好ましくは、炭素原子数６〜２０
のハロゲン化アリール基であり、より好ましくは、炭素
原子数６〜２０のフッソ化アリール基である。一般式
ＲＯＨ で表わされる化合物として好ましくは、ペンタ
フルオロフェノール、３，５−ビス（トリフルオロメチ
ル）フェノール、またはパーフルオロナフトールであ
り、特に好ましくは、ペンタフルオロフェノールであ
る。

【００１１】（Ｃ）一般式 Ｒ’ＯＨ で表わされる化
合物 本発明において用いられる（Ｃ）は、一般式 Ｒ’ＯＨ
（但し、Ｒ’は炭素原子数６〜２０のアルキル基であ
る。）で表わされる化合物である。Ｒ’としては、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、テトラデシル基、エイコシル基等が挙げられる。

【００１２】かかる一般式 Ｒ’ＯＨ で表わされる化
合物としては、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチル
アルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアル
コール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−テトラデシルア
ルコール、ｎ−エイコシルアルコール等の直鎖アルコー
ルや、２−メチル−１−ペンチルアルコール、３−メチ
ル−１−ペンチルアルコール、４−メチル−１−ペンチ
ルアルコール、２−エチル−１−ブチルアルコール、２
−メチル−１−ヘキシルアルコール、３−メチル−１−
ヘキシルアルコール、２−エチル−１−ペンチルアルコ
ール、２−メチル−１−ヘプチルアルコール、３−メチ
ル−１−ヘプチルアルコール、２−エチル−１−ヘキシ
ルアルコール、２，２−ジメチル−１−ヘキシルアルコ
ール、２−メチル−１−ノニルアルコール、３−メチル
−１−ノニルアルコール、２，２−ジメチル−１−オク
チルアルコールなどの分岐アルコールが挙げられる。好
ましくは、ｎ−オクチルアルコール、２−メチルヘプチ
ルアルコール、または２−エチル−１−ヘキシルアルコ
ールである。

【００１３】本発明の変性アルミニウムオキシ化合物
は、（Ａ）アルミニウムオキシ化合物、（Ｂ）一般式
ＲＯＨ で表わされる化合物、および（Ｃ）一般式
Ｒ’ＯＨで表わされる化合物を反応させることにより得
られる。かかる反応は不活性気体雰囲気にて実施される
のが好ましい。反応温度は特に限定されることはない
が、−８０℃〜２００℃、好ましくは−５０〜１２０℃
である。反応時間は通常１分間から１２時間、好ましく
は２分間から５時間である。また、このような反応は溶
媒を用いてもよく、用いることなくこれらの化合物を直
接反応させてもよい。使用される溶媒は、特に限定され
るものではないが、脂肪族炭化水素溶媒や芳香族炭化水
素溶媒などが挙げられる。具体例としてヘキサン、ヘプ
タン、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。

【００１４】本発明における各成分の使用量比（モル
比）は［前記（Ｂ）］／［前記（Ａ）に含まれるＡｌ原
子］のモル比が０．３〜０．７であり、［前記（Ｃ）］
／［前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子］のモル比が０．３
〜０．７であることが好ましく、より好ましくは、前記
（Ｂ）のモル数と前記（Ｃ）のモル数との合計が、実質
的に前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子のモル数以下であ
り、さらに好ましくは、前記（Ｂ）のモル数と前記
（Ｃ）のモル数との合計が、実質的に前記（Ａ）に含ま
れるＡｌ原子のモル数と等しい範囲のモル比である。

【００１５】実際の各成分間の反応においては、企図し
た量比で各成分を使用しようとしても、微妙に使用量は
変動してしまうことがあり、また未反応で残存してしま
う成分の量等を考慮して適宜使用量を若干増減させるこ
とは通常行われることである。ここでいう「合計が、実
質的に前記（Ａ）・・・以下」や「合計が、実質的に前
記（Ａ）・・・等しい」とは、完全に「合計が、前記
（Ａ）・・・以下」や「合計が、前記（Ａ）・・・等し
い」となっていなくても、「合計が、前記（Ａ）・・・
以下」や「合計が、前記（Ａ）・・・等しい」となるよ
うに各成分を反応させようと企図する場合は含むことを
意味する。

【００１６】このようにして得られた変性アルミニウム
オキシ化合物は、炭化水素溶媒に可溶な有機金属オレフ
ィン重合用触媒成分として用いられる。再結晶などの単
離精製を行った後、炭化水素溶媒に溶解してオレフィン
重合用触媒成分として用いることができるが、この反応
溶液をそのままオレフィン重合用触媒成分として用いる
ことも可能である。

【００１７】本発明の変性アルミニウムオキシ化合物は
炭化水素溶媒に可溶であるが、かかる炭化水素溶媒とし
ては飽和炭化水素溶媒や芳香族炭化水素溶媒等が挙げら
れる。飽和炭化水素溶媒としては、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、混合アルカン、流動パ
ラフィン等が挙げられる。また芳香族炭化水素溶媒とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
これらの溶媒は混合物であってもよい。オレフィン重合
の分野では、トルエン等の芳香族炭化水素溶媒がオレフ
ィン重合体に残存していると、その臭気等の点で大きな
品質問題となることが多い。そのため本発明の変性アル
ミニウムオキシ化合物としては、飽和炭化水素溶媒に可
溶なものが好ましく、飽和炭化水素溶媒としてより好ま
しくはブタン、ヘキサン、ヘプタン、または混合アルカ
ンである。

【００１８】なお、ここでいう可溶の程度としては、
０．０１モル／リットル以上の濃度（Ａｌ原子換算）で
溶解することをいう。溶解可能な濃度は高いほど好まし
く、本発明の変性アルミニウムオキシ化合物として好ま
しくは、濃度０．１モル／リットル以上（Ａｌ原子換
算）で炭化水素溶媒に可溶な変性アルミニウムオキシ化
合物である。

【００１９】本発明の変性アルミニウムオキシ化合物
は、遷移金属化合物と組み合わせて、あるいは、遷移金
属化合物および有機アルミニウム化合物と組み合わせて
用いることにより、オレフィン重合用触媒を調製して用
いられる。かかる遷移金属化合物としては、シングルサ
イト触媒を形成しうる遷移金属化合物であれば、特に制
限はないが、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基を持つ第４族遷移金属化合物が好ましい。

【００２０】ここでいう第４族遷移金属化合物は、元素
の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８
９）の第４族遷移金属の化合物であり、例えば、チタニ
ウムの化合物、ジルコニウムの化合物、ハフニウムの化
合物などが挙げられる。好ましくは、チタニウムの化合
物またはジルコニウムの化合物である。またここでいう
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基は、後述
する置換基Ｃｐとして示される基と同じである。

【００２１】本発明で用いられる遷移金属化合物として
好ましくは、下記一般式［Ｉ］または［II］で示される
遷移金属化合物である。 Ｃｐ_mＭＸ¹ _4-m ［Ｉ］ （Ｃｐ_pＭＸ¹ _q）₂Ｘ² _r ［II］ （上記一般式［Ｉ］または［II］においてそれぞれ、Ｍ
は元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ｃｐ
はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示
す。Ｘ¹は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ
基、アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはア
リールセレノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６
族の原子を示す。ｍは１≦ｍ≦４を満足する整数であ
り、ｐは１≦ｐ≦３を満足する数であり、ｑは０≦ｑ≦
２を満足する数であり、ｒは１または２であり、そして
ｐ＋ｑ＋ｒ＝４を満足する整数である。全てのＣｐ、全
てのＸ¹、全てのＸ²は、同じであっても異なっていても
良い。また、複数のＣｐ同士、複数のＸ¹同士、あるい
はＣｐとＸ¹とは、直接または架橋基を介して、結合し
ていても良い。）

【００２２】上記一般式［Ｉ］または［II］において、
Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵ
ＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族の遷移
金属原子を示し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム
原子、ハフニウム原子などが挙げられる。好ましくは、
チタニウム原子またはジルコニウム原子である。

【００２３】置換基Ｃｐとして示されるシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη⁵−
（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イン
デニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などである。
具体的に例示すれば、例えばη⁵−シクロぺンタジエニ
ル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ジメ
チルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチルシクロ
ペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペンタジ
エニル基、η⁵−ペンタメチルシクロペンタジエニル
基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−プ
ロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−イソプロピルシ
クロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニ
ル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−フェニルシクロぺンタジエニル基、η⁵−トリ
メチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η⁵
−インデニル基、η⁵−メチルインデニル基、η⁵−ジメ
チルインデニル基、η⁵−ｎ−プロピルインデニル基、
η⁵−イソプロピルインデニル基、η⁵−ｎ−ブチルイン
デニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η⁵−
フェニルインデニル基、η⁵−メチルフェニルインデニ
ル基、η⁵−ナフチルインデニル基、η⁵−トリメチルシ
リルインデニル基、η⁵−テトラヒドロインデニル基、
η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレニル基、η
⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ルオレニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニ
ル基、η⁵−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジフェニル
フルオレニル基、η⁵−トリメチルシリルフルオレニル
基、η⁵−ビストリメチルシリルフルオレニル基などが
挙げられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジエニル基、
η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチル
シクロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル基、η⁵−ペンタメチルシクロペンタジエニル
基、η⁵−インデニル基、η⁵−テトラヒドロインデニル
基、またはη⁵−フルオレニル基である。

【００２４】置換基Ｘ¹におけるハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
が例示され、好ましくは塩素原子または臭素原子であ
り、より好ましくは塩素原子である。

【００２５】置換基Ｘ¹におけるアルキル基としては、
炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、
アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシ
ル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイ
コシル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブ
チル基、またはアミル基である。これらのアルキル基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲ
ン原子で置換された炭素原子数１〜１０のアルキル基と
しては、例えばフルオロメチル基、トリフルオロメチル
基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、フルオロエ
チル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピ
ル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル
基、パーフルオロオクチル基、パークロロプロピル基、
パークロロブチル基、パーブロモプロピル基などが挙げ
られる。またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２６】置換基Ｘ¹におけるアラルキル基として
は、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例
えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、
（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニ
ル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル
基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフ
ェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチ
ル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，
３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５
−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリ
メチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチル
フェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、
（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、
（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチ
ル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペン
チルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メ
チル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デ
シルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メ
チル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基な
どが挙げられ、より好ましくはベンジル基である。これ
らのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２７】置換基Ｘ¹におけるアリール基としては、
炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフ
ェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル
基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５
−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル
基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェ
ニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，
６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフ
ェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，
３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６
−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメ
チルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニ
ル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル
基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニ
ル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル
基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、
ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル
基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、よ
り好ましくはフェニル基である。これらのアリール基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。

【００２８】置換基Ｘ¹における置換シリル基とは炭化
水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素
基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子
数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基
などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シ
リル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル
基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置
換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジ
フェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シ
リル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ト
リ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル
基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチル
シリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリイソ
ブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、
トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリ
ル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリ
ル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが
挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリル基、またはトリフェニルシリル基
である。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素
基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
どのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコ
キシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベ
ンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が
置換されていてもよい。

【００２９】置換基Ｘ¹におけるアルコキシ基として
は、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例
えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、
ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペント
キシ基、 ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−
ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ
基などが挙げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキ
シ基、イソプロポキシ基、またはｔｅｒｔ−ブトキシ基
である。これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００３０】置換基Ｘ¹におけるアラルキルオキシ基と
しては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好
ましく、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニ
ル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、
（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２、３−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（２、４−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２、５−ジメチルフェニル）メトキ
シ基、（２、６−ジメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−
ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチル
フェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェ
ニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メ
トキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ
基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフ
ェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキ
シ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−
ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ
基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシ
ルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アント
ラセニルメトキシ基などが挙げられ、より好ましくはベ
ンジルオキシ基である。これらのアラルキルオキシ基は
いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基また
はベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一
部が置換されていてもよい。

【００３１】置換基Ｘ¹におけるアリールオキシ基とし
ては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基が好まし
く、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３
−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２、
３−ジメチルフェノキシ基、２、４−ジメチルフェノキ
シ基、２、５−ジメチルフェノキシ基、２、６−ジメチ
ルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，
５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−メチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
フェノキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェ
ノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，
３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメ
チルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ
基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキシ基、２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェノキシ基、２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３，６−ジメチルフェノキシ基、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノキシ基、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェノキシ
基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
キシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，
３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，
３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−３，４，６−トリメチルフェノキシ基、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチルフェノキ
シ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、２
−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメチルフェノキ
シ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチ
ルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフ
ェノキシ基、 ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピ
ルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブ
チルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ
−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、
ｎ−デシルフェノキシ基、 ｎ−テトラデシルフェノキ
シ基、 ナフトキシ基、アントラセノキシ基などが挙げ
られる。これらのアリールオキシ基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。

【００３２】置換基Ｘ¹における２置換アミノ基とは２
つの炭化水素基またはシリル基で置換されたアミノ基で
あって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキ
シル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニ
ル基などの炭素原子数６〜１０のアリール基、ベンジル
基などの炭素原子数７〜１０のアラルキル基などが挙げ
られ、シリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリル基などが挙げられる。かかる
２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプ
ロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ
−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ
イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルア
ミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチル
アミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリル
アミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミ
ノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基で
ある。これらの２置換アミノ基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００３３】置換基Ｘ¹におけるアルキルチオ基として
は、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基が好ましく、
例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ
基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−
ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチル
チオ基、ネオペンチルチオ基、 ｎ−ヘキシルチオ基、
ｎ−オクチルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、ｎ−ペンタ
デシルチオ基、ｎ−エイコシルチオ基などが挙げられ、
より好ましくはメチルチオ基、エチルチオ基、イソプロ
ピルチオ基、またはｔｅｒｔ−ブチルチオ基である。こ
れらのアルキルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００３４】置換基Ｘ¹におけるアラルキルチオ基とし
ては、炭素原子数７〜２０のアラルキルチオ基が好まし
く、例えばベンジルチオ基、（２−メチルフェニル）メ
チルチオ基、（３−メチルフェニル）メチルチオ基、
（４−メチルフェニル）メチルチオ基、（２、３−ジメ
チルフェニル）メチルチオ基、（２、４−ジメチルフェ
ニル）メチルチオ基、（２、５−ジメチルフェニル）メ
チルチオ基、（２、６−ジメチルフェニル）メチルチオ
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチルチオ基、
（３，５−ジメチルフェニル）メチルチオ基、（２，
３，４−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，
３，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，
３，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，
４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，
４，６−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（３，
４，５−トリメチルフェニル）メチルチオ基、（２，
３，４，５−テトラメチルフェニル）メチルチオ基、
（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチルチオ
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
チオ基、（ペンタメチルフェニル）メチルチオ基、（エ
チルフェニル）メチルチオ基、（ｎ−プロピルフェニ
ル）メチルチオ基、（イソプロピルフェニル）メチルチ
オ基、（ｎ−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｓｅｃ
−ブチルフェニル）メチルチオ基、（ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）メチルチオ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メ
チルチオ基、（ｎ−オクチルフェニル）メチルチオ基、
（ｎ−デシルフェニル）メチルチオ基、ナフチルメチル
チオ基、アントラセニルメチルチオ基などが挙げられ、
より好ましくはベンジルチオ基である。これらのアラル
キルチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。

【００３５】置換基Ｘ¹におけるアリールチオ基として
は、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基が好ましく、
例えばフェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、３
−メチルフェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、
２、３−ジメチルフェニルチオ基、２、４−ジメチルフ
ェニルチオ基、２、５−ジメチルフェニルチオ基、２、
６−ジメチルフェニルチオ基、３，４−ジメチルフェニ
ルチオ基、３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−メチルフェニルチオ基、２，３，４−トリ
メチルフェニルチオ基、２，３，５−トリメチルフェニ
ルチオ基、２，３，６−トリメチルフェニルチオ基、
２，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，４，６−
トリメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
３，４−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３，５−ジメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−３，６−ジメチルフェニルチオ基、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルチオ基、２−
ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルチオ基、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニルチ
オ基、３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、２，
３，４，５−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニルチオ基、
２，３，４，６−テトラメチルフェニルチオ基、２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチルフェニルチオ
基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−ジメチル
フェニルチオ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニ
ルチオ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５，６−トリメ
チルフェニルチオ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
３，５−ジメチルフェニルチオ基、ペンタメチルフェニ
ルチオ基、エチルフェニルチオ基、ｎ−プロピルフェニ
ルチオ基、イソプロピルフェニルチオ基、ｎ−ブチルフ
ェニルチオ基、ｓｅｃ−ブチルフェニルチオ基、ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルチオ基、ｎ−ヘキシルフェニルチオ
基、ｎ−オクチルフェニルチオ基、ｎ−デシルフェニル
チオ基、ｎ−テトラデシルフェニルチオ基、ナフチルチ
オ基、アントラセニルチオ基などが挙げられる。これら
のアリールチオ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ
基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などの
アリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラル
キルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００３６】置換基Ｘ¹におけるアルキルセレノ基とし
ては、炭素原子数１〜２０のアルキルセレノ基が好まし
く、例えばメチルセレノ基、エチルセレノ基、ｎ−プロ
ピルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ｎ−ブチルセレ
ノ基、ｓｅｃ−ブチルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルセレ
ノ基、ｎ−ペンチルセレノ基、ネオペンチルセレノ基、
ｎ−ヘキシルセレノ基、ｎ−オクチルセレノ基、ｎ−ド
デシルセレノ基、ｎ−ペンタデシルセレノ基、ｎ−エイ
コシルセレノ基などが挙げられ、より好ましくはメチル
セレノ基、エチルセレノ基、イソプロピルセレノ基、ま
たはｔｅｒｔ−ブチルセレノ基である。これらのアルキ
ルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。

【００３７】置換基Ｘ¹におけるアラルキルセレノ基と
しては、炭素原子数７〜２０のアラルキルセレノ基が好
ましく、例えばベンジルセレノ基、（２−メチルフェニ
ル）メチルセレノ基、（３−メチルフェニル）メチルセ
レノ基、（４−メチルフェニル）メチルセレノ基、
（２、３−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、
４−ジメチルフェニル）メチルセレノ基、（２、５−ジ
メチルフェニル）メチルセレノ基、（２、６−ジメチル
フェニル）メチルセレノ基、（３，４−ジメチルフェニ
ル）メチルセレノ基、（３，５−ジメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チルセレノ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニ
ル）メチルセレノ基、（２，３，４，６−テトラメチル
フェニル）メチルセレノ基、（２，３，５，６−テトラ
メチルフェニル）メチルセレノ基、（ペンタメチルフェ
ニル）メチルセレノ基、（エチルフェニル）メチルセレ
ノ基、（ｎ−プロピルフェニル）メチルセレノ基、（イ
ソプロピルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−ブチルフ
ェニル）メチルセレノ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）
メチルセレノ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル
セレノ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチルセレノ基、
（ｎ−オクチルフェニル）メチルセレノ基、（ｎ−デシ
ルフェニル）メチルセレノ基、ナフチルメチルセレノ
基、アントラセニルメチルセレノ基などが挙げられ、よ
り好ましくはベンジルセレノ基である。これらのアラル
キルセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エ
トキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリー
ルオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオ
キシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００３８】置換基Ｘ¹におけるアリールセレノ基とし
ては、炭素原子数６〜２０のアリールセレノ基が好まし
く、例えばフェニルセレノ基、２−メチルフェニルセレ
ノ基、３−メチルフェニルセレノ基、４−メチルフェニ
ルセレノ基、２、３−ジメチルフェニルセレノ基、２、
４−ジメチルフェニルセレノ基、２、５−ジメチルフェ
ニルセレノ基、２、６−ジメチルフェニルセレノ基、
３，４−ジメチルフェニルセレノ基、３，５−ジメチル
フェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル
フェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル
フェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
フェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチル
フェニルセレノ基、２，３，４−トリメチルフェニルセ
レノ基、２，３，５−トリメチルフェニルセレノ基、
２，３，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，４，５
−トリメチルフェニルセレノ基、２，４，６−トリメチ
ルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４−
ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−
３，５−ジメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブ
チル−３，６−ジメチルフェニルセレノ基、２，６−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェニルセレノ基、２
−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジメチルフェニルセレノ
基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ルセレノ基、３，４，５−トリメチルフェニルセレノ
基、２，３，４，５−テトラメチルフェニルセレノ基、
２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，５−トリメチルフェニ
ルセレノ基、２，３，４，６−テトラメチルフェニルセ
レノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル−３，４，６−トリメチ
ルフェニルセレノ基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
３，４−ジメチルフェニルセレノ基、２，３，５，６−
テトラメチルフェニルセレノ基、２−ｔｅｒｔ−ブチル
−３，５，６−トリメチルフェニルセレノ基、２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジメチルフェニルセレ
ノ基、ペンタメチルフェニルセレノ基、エチルフェニル
セレノ基、 ｎ−プロピルフェニルセレノ基、イソプロ
ピルフェニルセレノ基、ｎ−ブチルフェニルセレノ基、
ｓｅｃ−ブチルフェニルセレノ基、ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニルセレノ基、ｎ−ヘキシルフェニルセレノ基、ｎ−
オクチルフェニルセレノ基、ｎ−デシルフェニルセレノ
基、ｎ−テトラデシルフェニルセレノ基、ナフチルセレ
ノ基、アントラセニルセレノ基などが挙げられる。これ
らのアリールセレノ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００３９】好ましくはＸ¹はそれぞれ独立にハロゲン
原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基または２置換アミノ基であり、さらに好ま
しくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基または
アリールオキシ基である。

【００４０】上記一般式［II］におけるＸ²は、元素の
周期律表の第１６族の原子を示し、具体例としては、酸
素原子、硫黄原子、セレン原子が挙げられ、好ましくは
酸素原子または硫黄原子であり、さらに好ましくは酸素
原子である。

【００４１】上記一般式［Ｉ］または［II］においてそ
れぞれ、複数のＣｐ同士、複数のＸ ¹同士、あるいはＣ
ｐとＸ¹とは、直接または架橋基を介して、結合してい
ても良い。架橋基としては、元素の周期律表（ＩＵＰＡ
Ｃ無機化学命名法改訂版１９８９）の第１４族の原子を
含む２価の架橋基などが挙げられ、好ましくは、炭素原
子またはケイ素原子を含む２価の架橋基である。より好
ましくは、ＣｐやＸ¹と結合する原子が炭素原子および
／またはケイ素原子である２価の架橋基であり、さらに
好ましくは、ＣｐやＸ¹と結合する原子が炭素原子およ
び／またはケイ素原子であり、ＣｐやＸ¹と結合する原
子間の最小原子数が３以下の２価の架橋基（これにはＣ
ｐやＸ¹と結合する原子が単一の場合を含む。）であ
る。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、ジフ
ェニルメチレン基、テトラメチルエチレン基、シリレン
基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、ジフェ
ニルシリレン基、テトラメチルジシリレン基、ジメトキ
シシリレン基などが挙げられ、特に好ましくはメチレン
基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデ
ン基）、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基また
はジフェニルシリレン基である。上記一般式［Ｉ］また
は［II］で示される遷移金属化合物として好ましくは、
ＣｐとＸ¹とが架橋基を介して結合している遷移金属化
合物である。

【００４２】上記一般式［Ｉ］において、ｍは１≦ｍ≦
４を満足する整数である。上記一般式［II］において、
ｐは１≦ｐ≦３を満足する数であり、ｑは０≦ｑ≦２を
満足する数であり、ｒは１または２であり、そしてｐ＋
ｑ＋ｒ＝４を満足する整数である。ｍやｐは遷移金属原
子Ｍに結合するＣｐの個数を表すが、本発明に用いる遷
移金属化合物としては遷移金属原子一つに対し一つのシ
クロペンタジエン形アニオン骨格を有する基が結合して
いる遷移金属化合物が好適である。即ち本発明で使用す
る遷移金属化合物として好ましくは、一般式［Ｉ］にお
けるｍが１である遷移金属化合物、または、一般式［I
I］におけるｐが１である遷移金属化合物である。

【００４３】本発明で用いられる遷移金属化合物として
さらに好ましくは、下記一般式［III］、［IV］または
［Ｖ］で示される遷移金属化合物である。 （上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］においてそ
れぞれ、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を
示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊ
は元素の周期律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐはシク
ロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を示す。
Ｘ¹、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、
アルキルチオ基、アラルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルセレノ基、アラルキルセレノ基、またはアリー
ルセレノ基を示す。Ｘ²は元素の周期律表の第１６族の
原子を示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は任意
に結合して環を形成しても良い。複数のＭ、Ａ、Ｊ、Ｃ
ｐ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそ
れぞれ同じであっても異なっていても良い。）

【００４４】上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］
におけるＭ、ＣｐおよびＸ²はそれぞれ、上記一般式
［Ｉ］または［II］におけるそれらと同様である。また
上記一般式［III］、［IV］または［Ｖ］におけるＸ¹、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立に、
上記一般式［Ｉ］または［II］におけるＸ¹と同様であ
る。

【００４５】但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴として好ましく
は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アル
コキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基
であり、中でもＲ¹としては、アルキル基、アラルキル
基、アリール基または置換シリル基が特に好ましい。

【００４６】また、上記一般式［III］、［IV］または
［Ｖ］におけるＲ⁵、Ｒ⁶としては、それぞれ独立に、水
素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換
シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはア
リールオキシ基が好ましい。

【００４７】一般式［III］、［IV］または［Ｖ］にお
いて、Ａとして示される元素の周期律表の第１６族の原
子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子な
どが挙げられる。好ましくは、酸素原子である。

【００４８】一般式［III］、［IV］または［Ｖ］にお
いて、Ｊとして示される元素の周期律表の第１４族の原
子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウ
ム原子などが挙げられる。好ましくは、炭素原子または
ケイ素原子である。

【００４９】かかる遷移金属化合物として、例えば、一
般式［Ｉ］におけるｍが１で、架橋基がない遷移金属化
合物の具体例として、（η⁵−シクロペンタジエニル）
チタニウムトリクロライド、（η⁵−シクロペンタジエ
ニル）チタニウムトリメチル、（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（ジメチルアミノ）チタニウムジクロライド、
（η⁵−シクロペンタジエニル）（ジエチルアミノ）チ
タニウムジクロライド、（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（ジ−ｎ−ブチルアミノ）チタニウムジクロライ
ド、（η⁵−シクロペンタジエニル）（ジ−ｎ−オクチ
ルアミノ）チタニウムジクロライド、（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（ジフェニルアミノ）チタニウムジクロ
ライド、（η⁵−シクロペンタジエニル）（メトキシ）
チタニウムジクロライド、（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（エトキシ）チタニウムジクロライド、（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブトキシ）チタニウ
ムジクロライド、（η⁵−シクロペンタジエニル）（フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
キシ）チタニウムジクロライド、（η⁵−シクロペンタ
ジエニル）（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
キシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物
のη⁵−シクロペンタジエニルをη⁵−メチルシクロペン
タジエニル、η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル、η⁵
−トリメチルシクロペンタジエニル、η⁵−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル、η⁵−ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル、η⁵−エチルシクロペンタジエニル、η⁵
−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η⁵−ｔｅｒｔ−
ブチルシクロペンタジエニル、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル、η⁵−トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリルシクロペンタジエニル、η⁵−フェニルシクロペ
ンタジエニル、η⁵−インデニル、η⁵−メチルインデニ
ル、η⁵−フェニルインデニルまたはη⁵−フルオレニル
に変更した化合物、チタニウムをジルコニウムまたはハ
フニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメチル、
ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジ
メチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更し
た化合物といった遷移金属化合物などを挙げることがで
きる。

【００５０】一般式［Ｉ］におけるｍが２で、架橋基が
ない遷移金属化合物の具体例として、ビス（η⁵−シク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η
⁵−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロラ
イド、ビス（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル）チ
タニウムジクロライド、ビス（η⁵−トリメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ビス（η⁵−ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロライド、ビス（η⁵−エチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス
（η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、ビス（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロライド、ビス（η⁵−
トリメチルシリルシクロペンタジエニル）チタニウムジ
クロライド、ビス（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシ
リルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
ビス（η⁵−フェニルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、ビス（η⁵−インデニル）チタニウム
ジクロライド、ビス（η⁵−フルオレニル）チタニウム
ジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムをジ
ルコニウムまたはハフニウムに変更した化合物、ジクロ
ライドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェ
ノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチ
ルアミノ）に変更した化合物といった遷移金属化合物な
どを挙げることができる。

【００５１】一般式［Ｉ］におけるｍが１で、架橋基が
ある遷移金属化合物の具体例として、ジメチルシリレン
（メチルアミノ）（η⁵−シクロペンタジエニル）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノ）（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン（フェニルアミノ）
（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（シクロヘキシルアミノ）（η⁵
−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライドなど
や、これらの化合物のη⁵−シクロペンタジエニルをη⁵
−メチルシクロペンタジエニル、η⁵−テトラメチルシ
クロペンタジエニル、η⁵−エチルシクロペンタジエニ
ル、η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η⁵−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η⁵−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η⁵−トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリルシクロペンタジエニル、η⁵−フェニルシ
クロペンタジエニル、η⁵−インデニル、η⁵−メチルイ
ンデニル、η⁵−フェニルインデニルまたはη⁵−フルオ
レニルに変更した化合物、ジメチルシリレンをジエチル
シリレン、ジフェニルシリレン、メチレン、エチレンま
たはジメチルメチレン（イソプロピリデン）、ジフェニ
ルメチレン、テトラメチルエチレン、テトラメチルジシ
リレンに変更した化合物、チタニウムをジルコニウムま
たはハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジメ
チル、ジベンジル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビ
ス（ジメチルアミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に
変更した化合物といった遷移金属化合物などが挙げられ
る。

【００５２】一般式［Ｉ］におけるｍが２で、架橋基が
ある遷移金属化合物の具体例として、メチレンビス（η
⁵−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデンビス（η⁵−シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η⁵
−シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルシリレンビス（η⁵−シクロペンタジエニル）
チタニウムジクロライド、メチレンビス（η⁵−メチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデンビス（η⁵−メチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス
（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルシリレンビス（η⁵−メチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、メチレン
ビス（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデンビス（η⁵−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレンビス（η⁵−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビ
ス（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、メチレンビス（η⁵−テトラメチルシク
ロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデンビス（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライ
ド、メチレンビス（η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス
（η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレンビス（η⁵−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルシリレンビス（η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）チタニウムジクロライド、メチレンビス（η
⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデンビス（η⁵−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリレンビス（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルシリレンビス（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）チタニウムジクロライド、

【００５３】メチレンビス（η⁵−インデニル）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデンビス（η⁵−イン
デニル）チタニウムジクロライド、エチレンビス（η⁵
−インデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
レンビス（η⁵−インデニル）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルシリレンビス（η⁵−インデニル）チタ
ニウムジクロライド、メチレンビス（η⁵−メチルイン
デニル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビ
ス（η⁵−メチルインデニル）チタニウムジクロライ
ド、エチレンビス（η⁵−メチルインデニル）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η⁵−メチル
インデニル）チタニウムジクロライド、ジフェニルシリ
レンビス（η⁵−メチルインデニル）チタニウムジクロ
ライド、メチレンビス（η⁵−テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムジクロライド、イソプロピリデンビス
（η⁵−テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロラ
イド、エチレンビス（η⁵−テトラヒドロインデニル）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（η⁵
−テトラヒドロインデニル）チタニウムジクロライド、
ジフェニルシリレンビス（η⁵−テトラヒドロインデニ
ル）チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロ
ペンタジエニル）（η⁵−フルオレニル）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（η⁵−フルオレニル）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（η⁵−フルオレニル）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−
フルオレニル）チタニウムジクロライドなどや、これら
の化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウム
に変更した化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジ
ル、ジメトキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルア
ミノ）またはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物
といった遷移金属化合物などが挙げられる。

【００５４】一般式［II］で示される遷移金属化合物と
して、μ−オキソビス｛ビス（η⁵−シクロペンタジエ
ニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ビス
（η ⁵−メチルシクロペンタジエニル）チタニウムクロ
ライド｝、μ−オキソビス｛ビス（η⁵−ペンタメチル
シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド｝、μ−
オキソビス｛（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウ
ムジクロライド｝、μ−オキソビス｛（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（メトキシ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛（η⁵−シクロペンタジエニル）（フ
ェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス
｛（η⁵−シクロペンタジエニル）（ジメチルアミノ）
チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（ジエチルアミノ）チタニウムク
ロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデンビス
（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウムクロライ
ド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレンビス（η⁵−
シクロペンタジエニル）チタニウムクロライド｝、μ−
オキソビス｛エチレンビス（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチ
ルシリレンビス（η⁵−インデニル）チタニウムクロラ
イド｝、μ−オキソビス｛エチレンビス（η⁵−インデ
ニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソ
プロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フ
ルオレニル）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス
｛ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウムクロライド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシク
ロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニ
ウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（ｔｅｒ
ｔ−ブチルアミノ）チタニウムクロライド｝などや、こ
れらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニ
ウムに変更した化合物、クロライドをメチル、ベンジ
ル、メトキシド、フェノキシド、ジメチルアミノまたは
ジエチルアミノに変更した化合物といった遷移金属化合
物などが挙げられる。

【００５５】さらに一般式［II］で示される遷移金属化
合物として、例えば、ジ−μ−オキソビス｛ビス（η⁵
−シクロペンタジエニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキ
ソビス｛ビス（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）チ
タニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ビス（η⁵−ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）チタニウム｝、ジ−μ−
オキソビス｛（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウ
ムクロライド｝、ジ−μ−オキソビス｛（η⁵−シクロ
ペンタジエニル）（メトキシ）チタニウム｝、ジ−μ−
オキソビス｛（η⁵−シクロペンタジエニル）（フェノ
キシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（ジメチルアミノ）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛（η⁵−シクロペンタジエ
ニル）（ジエチルアミノ）チタニウム｝、ジ−μ−オキ
ソビス｛イソプロピリデンビス（η⁵−シクロペンタジ
エニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチル
シリレンビス（η⁵−シクロペンタジエニル）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛エチレンビス（η⁵−シク
ロペンタジエニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス
｛ジメチルシリレンビス（η⁵−インデニル）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛エチレンビス（η⁵−イン
デニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロ
ピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（η⁵−フルオ
レニル）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチル
シリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−
ブチルアミノ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジ
メチルシリレン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）
（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニウム｝、ジ−μ−オ
キソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）チタニ
ウム｝などや、これらの化合物のチタニウムをジルコニ
ウムまたはハフニウムに変更した化合物といった遷移金
属化合物などが挙げられる。

【００５６】一般式［III］で示される遷移金属化合物
の具体例としては、メチレン（η⁵−シクロペンタジエ
ニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−
トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（η⁵−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、メチレン（η⁵−テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、

【００５７】イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（η
⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン（η⁵−テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、

【００５８】ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキ
シ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物
のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウムに変更し
た化合物、ジクロライドをジメチル、ジベンジル、ジメ
トキシド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）ま
たはビス（ジエチルアミノ）に変更した化合物、（η⁵
−シクロペンタジエニル）を（η⁵−メチルシクロペン
タジエニル）、（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニ
ル）、（η⁵−トリメチルシクロペンタジエニル）、
（η⁵−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル）、
（η⁵−インデニル）、（η⁵−メチルインデニル）、
（η⁵−フェニルインデニル）または（η⁵−フルオレニ
ル）に変更した化合物、（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）を（２−フェノキシ）、（３−メチル−２−フ
ェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）、（３−フェニル−５−メチル−２−フェノ
キシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−
フェノキシ）、または（３−トリメチルシリル−２−フ
ェノキシ）に変更した化合物といった遷移金属化合物、

【００５９】ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシレン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３，
５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（１−ナフトキシ−２
−イル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η ⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−
３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタニウム
ジクロライドなどや、これらの化合物のη⁵−シクロペ
ンタジエニルをη⁵−メチルシクロペンタジエニル、η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル、η⁵−トリメチルシ
クロペンタジエニル、η⁵−エチルシクロペンタジエニ
ル、η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル、η⁵−イ
ソプロピルシクロペンタジエニル、η⁵−ｎ−ブチルシ
クロペンタジエニル、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシクロペン
タジエニル、η⁵−イソブチルシクロペンタジエニル、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η⁵−ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル、η⁵−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニル、η⁵−
フェニルシクロペンタジエニル、η⁵−インデニル、η⁵
−メチルインデニル、η⁵−フェニルインデニルまたは
η⁵−フルオレニルに変更した化合物、２−フェノキシ
を３−フェニル−２−フェノキシ、３−トリメチルシリ
ル−２−フェノキシ、または３−ｔｅｒｔ−ブチルジメ
チルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメチ
ルシリレンをジエチルシリレン、ジフェニルシリレン、
またはジメトキシシリレンに変更した化合物、チタニウ
ムをジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合
物、ジクロリドをジメチル、ジベンジル、ジメトキシ
ド、ジフェノキシド、ビス（ジメチルアミノ）またはビ
ス（ジエチルアミノ）に変更した化合物といった遷移金
属化合物などが挙げられる。

【００６０】一般式［IV］で示される遷移金属化合物の
具体例としては、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η ⁵−メチ
ルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス
｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロライ
ド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、

【００６１】μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵
−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリ
レン（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロ
ライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ
−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムクロラ
イド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メ
チルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニ
ウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムク
ロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵
−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムメトキシ
ド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリ
レン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２
−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝などや、これら
の化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニウム
に変更した化合物、クロライドをメチル、ベンジル、フ
ェノキシド、ジメチルアミノまたはジエチルアミノに変
更した化合物、（η⁵−シクロペンタジエニル）を（η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）、（η⁵−トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ルシクロペンタジエニル）、（η⁵−インデニル）、
（η⁵−メチルインデニル）、（η⁵−フェニルインデニ
ル）または（η⁵−フルオレニル）に変更した化合物、
（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェノキ
シ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−
フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または（３−
トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）に変
更した化合物が挙げられる。

【００６２】一般式［Ｖ］で示される遷移金属化合物の
具体例としては、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデ
ン（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）
チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−
μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキ
ソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ
−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（η⁵−テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、

【００６３】ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チ
タニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン
（η⁵−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチルシク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、
ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−メチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキ
ソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ
−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（η⁵−テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム｝などや、こ
れらの化合物のチタニウムをジルコニウムまたはハフニ
ウムに変更した化合物、（η⁵−シクロペンタジエニ
ル）を（η⁵−ジメチルシクロペンタジエニル）、（η⁵
−トリメチルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｎ−ブ
チルシクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）、（η⁵−トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）、（η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルシリルシクロペンタジエニル）、（η⁵−インデ
ニル）、（η⁵−メチルインデニル）、（η⁵−フェニル
インデニル）または（η⁵−フルオレニル）に変更した
化合物、（２−フェノキシ）を（３−メチル−２−フェ
ノキシ）、（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）、
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、
（３−フェニル−５−メチル−２−フェノキシ）または
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）に変更した化合物が挙げられる。

【００６４】変性アルミニウムオキシ化合物、遷移金属
化合物および有機アルミニウム化合物を組み合わせてオ
レフィン重合用触媒を調製する場合の、有機アルミニウ
ム化合物としては通常、一般式 Ｅ_aＡｌＺ_3-a（但し、
Ｅは炭化水素基であり、全てのＥは同じであっても異な
っていても良い。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表
し、全てのＺは同じであっても異なっていても良い。ａ
は０＜ａ≦３を満足する数を表す。）で示される有機ア
ルミニウム化合物である。Ｅにおける炭化水素基として
は、炭素原子数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキ
ル基がより好ましい。

【００６５】一般式 Ｅ_aＡｌＺ_3-aで示される有機アル
ミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアル
ミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライ
ド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチル
アルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロ
ライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチル
アルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロ
ライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチ
ルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジ
クロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジ
メチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシ
ルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウ
ムハイドライド等を例示することができる。より好まし
くは、トリアルキルアルミニウムであり、さらに好まし
くは、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、またはトリイソブチルアルミニウムである。

【００６６】本発明のオレフィン重合用触媒は、上記の
変性アルミニウムオキシ化合物および遷移金属化合物を
接触させて得られるオレフィン重合用触媒、または、上
記の変性アルミニウムオキシ化合物、遷移金属化合物お
よび有機アルミニウム化合物を接触させて得られるオレ
フィン重合用触媒である。ここでいう接触とは、上記各
成分が接触し、触媒が形成されるならどのような手段に
よってもよく、あらかじめ溶媒で希釈してもしくは希釈
せずに上記各成分を混合して接触させる方法や、別々に
重合反応器に供給して重合反応器の中で接触させる方法
等を採用できる。本発明においては重合反応器に前記各
成分を供給する際には、前記各成分を任意の順序で投入
し使用することができるが、またそれらの任意の成分の
組合わせを予め接触させて得られた反応物を用いても良
い。

【００６７】各成分の使用量は通常、［変性アルミニウ
ムオキシ化合物に含まれるＡｌ原子］／［遷移金属化合
物に含まれる遷移金属原子］のモル比が０．１〜１００
００で、好ましくは５〜２０００、［有機アルミニウム
化合物に含まれるＡｌ原子］／［遷移金属化合物に含ま
れる遷移金属原子］のモル比が０．１〜１００００で、
好ましくは５〜２０００の範囲にあるように、各成分を
用いることが望ましい。

【００６８】各成分を溶液状態または溶媒に懸濁もしく
はスラリー化した状態で用いる場合の濃度は、重合反応
器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適
宜選択されるが、一般に、遷移金属化合物がそれに含ま
れる遷移金属原子換算のモル数で通常０．００１〜２０
０ｍｍｏｌ／Ｌで、より好ましくは０．００１〜１００
ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは０．０５〜５０ｍｍｏ
ｌ／Ｌ、変性アルミニウムオキシ化合物はそれに含まれ
るＡｌ原子換算のモル数で通常１〜５０００ｍｍｏｌ／
Ｌで使用されうるが、好ましくは１０〜２０００ｍｍｏ
ｌ／Ｌ、さらに好ましくは１００〜１５００ｍｍｏｌ／
Ｌ、有機アルミニウム化合物がそれに含まれるＡｌ原子
換算のモル数で通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／Ｌ
で、より好ましくは０．１〜２５００ｍｍｏｌ／Ｌ、さ
らに好ましくは０．１〜２０００ｍｍｏｌ／Ｌの範囲に
あるように各成分を用いることが望ましい。

【００６９】変性アルミニウムオキシ化合物を反応器に
供給する方法としては通常、炭化水素溶媒に溶解させた
溶液で供給する。遷移金属化合物および有機アルミニウ
ム化合物を反応器に供給する方法としては、特に制限さ
れるものではない。

【００７０】本発明において重合に適用されるオレフィ
ンとしては、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン
類、特にエチレン、炭素原子数３〜２０のα−オレフィ
ン、炭素原子数４〜２０のジオレフィン類等を用いるこ
とができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることも
できる。オレフィンの具体例としては、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘ
プテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１等
の直鎖状オレフィン類、３−メチルブテン−１、３−メ
チルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、５−メチ
ル−ヘキセン−１等の分岐オレフィン類、ビニルシクロ
ヘキサン等が例示されるが、本発明は上記化合物に限定
されるべきものではない。共重合を行う時のモノマーの
組み合わせの具体例としては、エチレンとプロピレン、
エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、エチ
レンとオクテン−１、プロピレンとブテン−１等が例示
されるが、本発明はこれらの組み合わせに限定されるべ
きものではない。

【００７１】本発明は、特にエチレンとα−オレフィ
ン、特にプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１等のα−オレフィン
との共重合体の製造に有効に適用できる。

【００７２】重合方法も、特に限定されるべきものでは
ないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素、もしくはメチレンジクロライド等
のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、ま
たはスラリー重合、あるいは、高圧イオン重合法と呼ば
れる方法であって、無溶媒で、高温高圧下で超臨界流体
状態のオレフィンに生成したオレフィン重合体が溶融し
た状態で重合させる方法、さらには、ガス状のモノマー
中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分
式重合のどちらでも可能である。

【００７３】重合温度は通常−５０℃〜３５０℃、好ま
しくは−２０℃〜３００℃である。重合圧力は通常０．
１〜３５０ＭＰａ、好ましくは０．１〜３００ＭＰａ、
より好ましくは０．１〜２００ＭＰａである。

【００７４】重合時間は、一般的に、目的とするポリマ
ーの種類、反応装置により適宜決定され、特に制限すべ
き条件はないが、３０秒間〜２０時間の範囲を取ること
ができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節する
ために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。

【００７５】本発明のオレフィン重合体の製造方法は、
特に高圧イオン重合法で好適に実施される。具体的に
は、３０ＭＰａ以上の圧力および１００℃以上の温度
で、好適に実施される。さらに好適には、圧力は３５〜
３００ＭＰａ、温度は１３５〜３００℃で実施される。
この場合の重合形式としてはバッチ式または連続式のい
ずれでも可能であるが、連続式で実施するほうが好まし
い。反応器は通常、攪拌式槽型反応器または管型反応器
が使用できる。重合は単一反応域でも行われるが、１つ
の反応器を複数の反応帯域に区切って行うか、または複
数個の反応器を直列もしくは並列に連結して行うことも
できる。複数個の反応器を使用する場合には、槽型−槽
型または槽型−管型のいずれの組合わせでもよい。複数
反応帯域または複数反応器で重合させる方法では、各反
応帯域ごとに温度、圧力、ガス組成を変えることによ
り、特性の異なるオレフィン重合体を生産することも可
能である。

【００７６】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。実施例におけるオレフィン重合体の性質
は下記の方法により測定した。

【００７７】（１）共重合体の融点：セイコー電子工業
社製ＳＳＣ５０００熱分析システムを用いて、以下の条
件により求めた。 昇温：１５０℃まで昇温、５分間保持 冷却：１５０℃から１０℃（５℃／分）、１０分間保持 測定：１０℃から１６０℃（５℃／分）

【００７８】（２）共重合体におけるα−オレフィンか
ら誘導される繰り返し単位の含有量：赤外分光光度計
（パーキネルマー社製 ＦＴＩＲ１６００シリーズ）を
用いて、エチレンとα−オレフィンの特性吸収より求
め、１０００炭素当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として
表した。

【００７９】（３）分子量および分子量分布：ゲル・パ
ーミュエーション・クロマトグラフ（ウォーターズ社製
１５０，Ｃ）を用い、以下の条件により求めた。な
お、分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。 カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨ−ＨＴ 測定温度：１４５℃ 設定 測定濃度：１０ｍｇ／１０ｍｌ−オルトジクロルベンゼ
ン

【００８０】（４）極限粘度［η］：得られた共重合体
１００ｍｇを、１３５℃のテトラリン５０ｍｌに溶解さ
せ、１３５℃に保持された湯浴中にセットされた、ウベ
ローデ型粘度計を用い、当該サンプルが溶解したテトラ
リン溶液の落下速度から求めた。

【００８１】［参考例１（遷移金属化合物：ジメチルシ
リレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジメトキシド＜化合物＞の合成例）］
シュレンク管中、無水エーテル １０ｍｌにメタノール
０．１３１ｇ（４．１ｍｍｏｌ）を溶解させ、−７８
℃で濃度 １．０５ｍｏｌ／Ｌのメチルリチウムのエー
テル溶液（３．９ｍｌ、４．１ｍｍｏｌ）を滴下した。
２０℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することによ
り、リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−７８℃
に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意したジ
メチルシリレン（η⁵−テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロリド ０．９１９ｇ（２．０
ｍｍｏｌ）の無水エーテル ２０ｍｌへの懸濁液を、先
の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させ
た。反応液を濃縮後、トルエン ２０ｍｌを加え、不溶
物をろ別した。ろ液を濃縮し、ジメチルシリレン（η⁵
−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
メトキシドを黄色結晶として取得した。（０．８６ｇ、
９５％） ¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆） δ７．２６
（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｓ，６Ｈ），２．３３（ｓ，
３Ｈ），１．９７（ｓ，６Ｈ），１．８９（ｓ，６
Ｈ），１．５９（ｓ，９Ｈ），０．５５（ｓ，６Ｈ）

【００８２】［実施例１］（化合物Ａ液の調製） ５０ｍｌの３口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素置
換を行なった後、温度計を取付けた。ポリブチルアルミ
ノキサンのヘキサン溶液（ＰＢＡＯ、東ソーアクゾ社
製：Ａｌ原子換算濃度１．０８ｍｏｌ／ｌ）１０ｍｌを
フラスコに仕込み、攪拌した。ペンタフルオロフェノー
ルのトルエン溶液（２ｍｏｌ／ｌ）２．１６ｍｌを滴下
ロートに仕込み、２５〜３０℃にて滴下した。引き続
き、２−エチル−１−ヘキサノールのヘプタン溶液（１
ｍｏｌ／ｌ）６．４８ｍｌを２５〜３０℃にて滴下し、
ヘプタン ２．９６ｍｌで洗い流した。滴下終了後、２
５〜３０℃にて２時間攪拌した。無色透明の反応溶液
（以下「化合物Ａ液」と記載する。）を得た。（仕込み
量より、Ａｌ原子換算濃度は０．５ｍｏｌ／ｌ）。

【００８３】［実施例２］（重合） 内容積 ０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反
応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサ
ン １８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１
を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇
温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａに調節しながらフィー
ドし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム
０．２ｍｍｏｌ、実施例１にて調製した化合物Ａ液を
１ｍｌ（Ａｌ原子換算で０．５ｍｍｏｌ相当）および、
化合物とトリイソブチルアルミニウムが混合されたヘ
プタン溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍｌ、トリ
イソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ／ｍｌ
で、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調整した。）
を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏｌ、トリ
イソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入した。２
分間重合を行った。重合の結果、［η］が１．４５ｄｌ
／ｇ、ＳＣＢが３２．１、融点が７８．６℃、８６．１
℃、Ｍｗが１００１００、Ｍｗ／Ｍｎが１．８であるエ
チレン−ヘキセン−１共重合体を４．５５ｇ得た。Ｔｉ
原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、９．１×
１０⁶ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【００８４】［比較例１］（化合物Ｂの調製） １００ｍｌの４口フラスコに滴下ロートを取付け、窒素
置換を行なった後、温度計を取付けた。ポリイソブチル
アルミノキサンのヘキサン溶液（ＰＢＡＯ，東ソーアク
ゾ社製：Ａｌ原子換算濃度１．０８ｍｏｌ／ｌ）２０ｍ
ｌをフラスコに仕込み、攪拌した。ペンタフルオロフェ
ノールのトルエン溶液（２ｍｏｌ／ｌ）１０．８ｍｌを
滴下ロートに仕込み、５℃〜１５℃にて滴下した。滴下
終了後、５〜１５℃にて０．５時間、２５〜３０℃にて
１時間攪拌した。白色のスラリーが得られた。減圧下で
溶媒を除去し、白色固体を得た。（化合物Ｂ）。

【００８５】［比較例２］（重合） 内容積 ０．４リットルの攪拌翼付オートクレーブ型反
応装置をアルゴン置換した後、溶媒としてシクロヘキサ
ン １８５ｍｌを、α−オレフィンとしてヘキセン−１
を１５ｍｌ仕込み、反応器を１８０℃まで昇温した。昇
温後、エチレン圧を２．５Ｍｐａに調節しながらフィー
ドし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム
０．２ｍｍｏｌ、比較例１にて調製した化合物Ｂを１
２４．３ｍｇ（Ａｌ原子換算で０．５５ｍｍｏｌ相当）
および、化合物とトリイソブチルアルミニウムが混合
されたヘプタン溶液（化合物の濃度は１μｍｏｌ／ｍ
ｌ、トリイソブチルアルミニウムの濃度は５０μｍｏｌ
／ｍｌで、Ａｌ原子とＴｉ原子のモル比を５０に調整し
た。）を０．５ｍｌ（即ち、化合物を０．５μｍｏ
ｌ、トリイソブチルアルミニウムを２５μｍｏｌ）投入
した。２分間重合を行った。重合の結果、［η］が１．
５６ｄｌ／ｇ、ＳＣＢが３０．３、融点が７７．４℃、
８５．５℃、Ｍｗが９９３００、Ｍｗ／Ｍｎが１．８で
あるエチレン−ヘキセン−１共重合体を６．２８ｇ得
た。Ｔｉ原子１モル当たりの重合活性は２分間あたり、
１．３×１０⁷ｇ／Ｔｉｍｏｌであった。

【００８６】

【発明の効果】以上詳述したとおり、本発明によれば、
炭化水素溶媒に可溶なアルミニウムオキシ化合物、炭化
水素溶媒に可溶な有機金属オレフィン重合養殖倍成分、
それを用いて調製されるオレフィン重合用触媒、およ
び、該オレフィン重合用触媒を用いるオレフィン重合体
の製造方法が提供される。本発明によれば、炭化水素溶
媒として飽和炭化水素溶媒を用いることにより、芳香族
炭化水素溶媒を用いることなく（芳香族炭化水素溶媒の
臭気が残存しない）オレフィン重合体を製造する方法も
提供されるなど、産業上の利用価値はすこぶる大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の理解を助けるためのフローチ
ャート図である。本フローチャート図は、本発明の実施
態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定される
ものではない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 79/10 Ｃ０８Ｇ 79/10 Ｆターム(参考） 4H039 CA29 CF20 4H048 AA01 AA03 AB40 AC90 BC31 BC37 VA10 VA20 VA80 VB10 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC10A AC28A BA00A BA01B BA02B BB00A BB01B BB02B BC15B BC16B BC17B BC25B BC27B CB24B CB25B EB01 EB02 EB03 4J030 CC10 CG08 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC10 AC28 AD00 BA00A BA01B BA02B BB00A BB01B BB02B BC15B BC16B BC17B BC25B BC27B CB24B CB25B EB01 EB02 EB03

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を反応さ
   せて得られる炭化水素溶媒に可溶な変性アルミニウムオ
   キシ化合物。 （Ａ）下記（Ａ１）および／または（Ａ２）からなるア
   ルミニウムオキシ化合物 （Ａ１）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ¹）−Ｏ−｝_aで示される
   構造を有する環状のアルミノキサン （Ａ２）一般式 Ｅ²｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bＡｌＥ²
   ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹およびＥ²はそれぞれ炭化水素基であり、全
   てのＥ¹および全てのＥ²は同じであっても異なっていて
   も良い。ａは２以上の整数を、ｂは１以上の整数を表
   す。） （Ｂ）一般式 ＲＯＨ（但し、Ｒは電子吸引性基を有す
   る炭素原子数６〜２０のアリール基である。）で表わさ
   れる化合物 （Ｃ）一般式 Ｒ’ＯＨ（但し、Ｒ’は炭素原子数６〜
   ２０のアルキル基である。）で表わされる化合物
2. 【請求項２】［前記（Ｂ）］／［前記（Ａ）に含まれる
   Ａｌ原子］のモル比が０．３〜０．７であり、［前記
   （Ｃ）］／［前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子］のモル比
   が０．３〜０．７であることを特徴とする請求項１記載
   の変性アルミニウムオキシ化合物。
3. 【請求項３】前記（Ｂ）のモル数と前記（Ｃ）のモル数
   との合計が、実質的に前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子の
   モル数以下であることを特徴とする請求項１または２記
   載の変性アルミニウムオキシ化合物。
4. 【請求項４】前記（Ｂ）のモル数と前記（Ｃ）のモル数
   との合計が、実質的に前記（Ａ）に含まれるＡｌ原子の
   モル数と等しいことを特徴とする請求項１または２記載
   の変性アルミニウムオキシ化合物。
5. 【請求項５】（Ｂ）におけるＲが、炭素原子数６〜２０
   のハロゲン化アリール基であることを特徴とする請求項
   １〜４のいずれかに記載の変性アルミニウムオキシ化合
   物。
6. 【請求項６】炭化水素溶媒が、飽和炭化水素溶媒である
   ことを特徴とする請求項１〜５記載のいずれかに記載の
   変性アルミニウムオキシ化合物。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の変性アル
   ミニウムオキシ化合物からなるオレフィン重合用触媒成
   分。
8. 【請求項８】請求項１〜６のいずれかに記載の変性アル
   ミニウムオキシ化合物および遷移金属化合物を接触させ
   て得られることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
9. 【請求項９】請求項１〜６のいずれかに記載の変性アル
   ミニウムオキシ化合物、遷移金属化合物および有機アル
   ミニウム化合物を接触させて得られることを特徴とする
   オレフィン重合用触媒。
10. 【請求項１０】遷移金属化合物が、シクロペンタジエン
    形アニオン骨格を有する基を持つ第４族遷移金属化合物
    であることを特徴とする請求項８または請求項９記載の
    オレフィン重合用触媒。
11. 【請求項１１】請求項８〜１０のいずれかに記載のオレ
    フィン重合用触媒を用い、オレフィン類を単独重合また
    は共重合することを特徴とするオレフィン重合体の製造
    方法。
12. 【請求項１２】オレフィン重合体が、エチレンとα−オ
    レフィンとの共重合体であることを特徴とする請求項１
    １記載のオレフィン重合体の製造方法