JP2002293013A - Ink jet recording sheet - Google Patents

Ink jet recording sheet

Info

Publication number
JP2002293013A
JP2002293013A JP2001099029A JP2001099029A JP2002293013A JP 2002293013 A JP2002293013 A JP 2002293013A JP 2001099029 A JP2001099029 A JP 2001099029A JP 2001099029 A JP2001099029 A JP 2001099029A JP 2002293013 A JP2002293013 A JP 2002293013A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording sheet
ink jet
jet recording
ink
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001099029A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4491987B2 (en
Inventor
Tetsuo Tsuchida
哲夫 土田
Masahiro Morie
正博 森江
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oji Paper Co Ltd filed Critical Oji Paper Co Ltd
Priority to JP2001099029A priority Critical patent/JP4491987B2/en
Priority to CNB01138526XA priority patent/CN1169675C/en
Priority to DE60128046T priority patent/DE60128046T8/en
Priority to EP01308431A priority patent/EP1195259B1/en
Priority to US09/971,743 priority patent/US6652930B2/en
Publication of JP2002293013A publication Critical patent/JP2002293013A/en
Priority to US10/668,497 priority patent/US6852378B2/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4491987B2 publication Critical patent/JP4491987B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording sheet, the discoloration during its long term preservation of which printed with full colors and especially the discoloration of which following with the fading under the condition that a phthalocyanine-based dye is employed as a dye for cyan ink are remarkably reduced. SOLUTION: In the ink jet recording sheet forming a recording image thereon with a water-base ink, the recording sheet includes a compound represented by general formula (1) and at least one kind from their salts, wherein R1 and R2 respectively represent a hydrogen atom or a 1-4C alkyl group, R3 to R6 respectively represent a hydrogen atom, a 1-4C alkyl group, a 1-4C alkylcarbonyl group or a benzoyl group and n is 1 or 2.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
て記録画像を形成するインクジェット記録用シートに関
するものであり、特に、インクジェット記録用シート上
にフルカラーで印字された画像の印字濃度が高く、イン
クの吸収性に優れるという特徴を維持しつつ、従来のイ
ンクジェット記録用シートの欠点であった長期保存での
変色のないインクジェット記録用シートに関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet for forming a recorded image using an aqueous ink, and more particularly, to a print density of an image printed in full color on the ink jet recording sheet is high. The present invention relates to an ink-jet recording sheet which does not discolor during long-term storage, which is a disadvantage of a conventional ink-jet recording sheet, while maintaining a characteristic of excellent ink absorbability.

【0002】[0002]

【従来の技術】水性インクを微細なノズルから記録体に
噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、
記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であること、高
速記録が可能であること、また、他の印刷装置より安価
であること等の理由から端末用プリンタ、ファクシミ
リ、プロッタ、あるいは帳票印刷などで広く利用されて
いる。一方、プリンタの急速な普及や高精細・高速化、
さらにはデジタルカメラの登場により、記録体側にも高
度な特性が要望されるようになった。すなわち、吸収
性、記録濃度、耐水性、および保存性に優れた、銀塩方
式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えた記録体の
実現が強く求められている。
2. Description of the Related Art An ink-jet recording system in which an aqueous ink is ejected from a fine nozzle to a recording medium to form an image,
Terminal printers, facsimile machines, plotters, form printing, etc., because there is little noise during recording, color printing is easy, high-speed recording is possible, and it is cheaper than other printing devices. Widely used in On the other hand, the rapid spread of printers, high definition and high speed,
Furthermore, with the advent of digital cameras, there has been a demand for advanced characteristics on the recording body side. That is, there is a strong demand for a recording medium having excellent absorbency, recording density, water resistance, and storability and having image quality and storability comparable to silver halide type photographs.

【0003】このような要求に答えるため、支持体上に
顔料および接着剤を主体とするインク受容層を設けたシ
ートに関する提案が多数なされてきた。例えば、非晶質
シリカおよび高分子バインダーからなる塗布層(特開昭
55−51583号公報、同57−157786号公
報、同62−158084号公報)、ゼオライト等のイ
ンク吸着顔料を有する塗布層(特開昭56−14417
2号公報)、微粉ケイ酸および水溶性樹脂からなる塗布
層(特開昭56−148583号公報)、多孔質のカチ
オン性アルミナ水和物を有する塗布層(特開昭60−2
32990号公報)等を支持体上に設ける方法が提案さ
れている。
[0003] In order to respond to such demands, there have been many proposals regarding sheets provided with an ink receiving layer mainly comprising a pigment and an adhesive on a support. For example, a coating layer composed of amorphous silica and a polymer binder (JP-A-55-51583, JP-A-57-157786 and JP-A-62-158084), and a coating layer having an ink-adsorbing pigment such as zeolite ( JP-A-56-14417
No. 2), a coating layer composed of finely divided silicic acid and a water-soluble resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-148583), and a coating layer having a porous cationic alumina hydrate (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-2).
No. 32990) is provided on a support.

【0004】また、印字の耐水性改善の観点から、カチ
オン性ポリマー(特開昭56−84992号公報、同6
0−49990号公報、同61−125878号公
報)、塩基性ラテックス(特開昭57−36692号公
報)等をインク受容層に含有させる方法が提案されてい
る。
Further, from the viewpoint of improving the water resistance of printing, cationic polymers (Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
JP-A-49990, JP-A-61-125878), a method of incorporating a basic latex (JP-A-57-36692) and the like into an ink receiving layer have been proposed.

【0005】さらに、印字の保存性改善の観点から、リ
ンタングステン酸、リンモリブデン酸、塩化第二クロム
等の金属酸化物、金属塩化物またはタンニン酸のうちの
少なくとも一つを添加する方法(特開昭57−8798
7号公報)、ヒンダードフェノール類等の酸化防止剤を
添加する方法(特開昭57−74192号公報)、ヒン
ダードアミン類を添加する方法(特開昭61−1465
91号公報)、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系やフェニルサリチル酸系等の紫外線吸収剤を添加する
方法(特開昭57−74193号公報、同57−879
88号公報、同63−222885号公報)、チオ尿素
系化合物を添加する方法(特開昭61−163886号
公報)、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカ
プトベンズイミダゾール等の特定のメルカプト化合物を
添加する方法(特開昭61−177279)、ジチオカ
ルバミン酸塩、チウラム塩、チオシアン酸エステルまた
はチオシアン酸塩を添加する方法(特開平7−3148
82号公報)等が提案されている。
Further, from the viewpoint of improving the storage stability of printing, a method of adding at least one of a metal oxide such as phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, chromic chloride, a metal chloride or tannic acid (particularly). Kaisho 57-8798
No. 7), a method of adding an antioxidant such as a hindered phenol (JP-A-57-74192), and a method of adding a hindered amine (JP-A-61-1465).
No. 91), a method of adding an ultraviolet absorber such as a benzophenone type, a benzotriazole type or a phenylsalicylic acid type (JP-A-57-74193, 57-879).
Nos. 88 and 63-222885), a method of adding a thiourea-based compound (JP-A-61-163886), addition of a specific mercapto compound such as 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzimidazole. (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 7-178279), a method of adding a dithiocarbamate, a thiuram salt, a thiocyanate or a thiocyanate.
No. 82) has been proposed.

【0006】しかしながら、これらの技術を用いて形成
されるフルカラーインクジェット記録画像は長期保存中
での変色、とりわけシアンインク用染料としてフタロシ
アニン系染料を用いた場合、その褪色に伴う変色に対し
てはまだまだ不十分であった。
However, full-color ink-jet recorded images formed using these techniques are still unaffected by discoloration during long-term storage, especially when a phthalocyanine dye is used as a dye for cyan ink, due to its fading. It was not enough.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クジェット記録用シート上にフルカラーで印字された場
合に、従来のインクジェット記録用シートの欠点であっ
た長期保存での変色、とりわけシアンインク用染料とし
てフタロシアニン系染料を用いた場合、その褪色に伴う
変色を著しく減少させたインクジェット記録用シートに
関するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for discoloring a long-term storage, which is a disadvantage of a conventional ink jet recording sheet, especially when a full-color image is printed on the ink jet recording sheet. The present invention relates to an ink jet recording sheet in which when a phthalocyanine dye is used as a dye, discoloration due to the fading is significantly reduced.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、水性インクを
用いて記録画像を形成するインクジェット記録用シート
において、記録用シート中に一般式(1)で表わされる
化合物およびその塩から選ばれる少なくとも一種を含有
せしめたことを特徴とするインクジェット記録用シート
である。
According to the present invention, there is provided an ink jet recording sheet for forming a recorded image using an aqueous ink, wherein at least one of the compound represented by the general formula (1) and a salt thereof is selected in the recording sheet. An ink jet recording sheet characterized by containing one kind.

【化3】 〔式中、R、Rはそれぞれ、水素原子またはC
のアルキル基を、R 〜Rはそれぞれ水素原子、
〜Cのアルキル基、C〜Cのアルキルカルボ
ニル基またはベンゾイル基を、nは1または2を示
す。〕 本発明は、一般式(1)で表される化合物と、さらに、
一般式(2)で表されるジアリルアミン系化合物のホモ
ポリマーおよび一般式(2)と共重合可能なエチレン性
不飽和化合物とのコポリマーから選ばれる少なくとも一
種を含有せしめたことを特徴とするインクジェット記録
用シートに係る。
Embedded image[Wherein, R1, R2Is a hydrogen atom or C1~
C4With an alkyl group of R 3~ R6Is a hydrogen atom,
C1~ C4An alkyl group of C1~ C4Alkyl carb
A nyl group or a benzoyl group, and n represents 1 or 2.
You. The present invention provides a compound represented by the general formula (1):
Homo of the diallylamine-based compound represented by the general formula (2)
Ethylenic copolymerizable with polymer and general formula (2)
At least one selected from copolymers with unsaturated compounds
Ink jet recording characterized by containing seeds
Pertaining to a sheet for use.

【化4】 〔式中、R、Rはそれぞれ水素原子またはメチル基
を、HXは酸を表す。〕 本発明は、一般式(1)で表わされる化合物が3,3'
−ジチオビス(2−アミノプロピオン酸)であるインク
ジェット記録用シートに係る。本発明は、インクジェッ
ト記録用シート上にキャスト処理した光沢層を設けたイ
ンクジェット記録用シートに係る。本発明は、インクジ
ェット記録用シートがキャスト処理したインク受容層を
有するインクジェット記録用シートに係る。本発明は、
水性インクに用いられるシアン染料がフタロシアニン系
染料であるインクジェット記録用シートに係る。
Embedded image [Wherein, R 7 and R 8 each represent a hydrogen atom or a methyl group, and HX represents an acid. The present invention provides a compound represented by the general formula (1):
-Dithiobis (2-aminopropionic acid). The present invention relates to an inkjet recording sheet provided with a cast gloss layer on the inkjet recording sheet. The present invention relates to an ink jet recording sheet having an ink receiving layer subjected to a cast treatment. The present invention
The present invention relates to an inkjet recording sheet in which a cyan dye used in an aqueous ink is a phthalocyanine dye.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明者らは、水性インクを用い
て記録画像を形成するインクジェット記録用シートにお
いて、記録用シート中に一般式(1)で表わされる化合
物およびその塩から選ばれる少なくとも一種を含有させ
ることにより、インクジェット記録用シート上にフルカ
ラーで印字された場合に、従来のインクジェット記録用
シートの欠点であった長期保存中での変色、とりわけシ
アンインク用染料としてフタロシアニン系染料を用いた
場合、その褪色に伴う変色を著しく減少させたインクジ
ェット記録用シートが得られることを見出し本発明を完
成するに至った。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have found that in an ink jet recording sheet for forming a recorded image using an aqueous ink, the recording sheet contains at least a compound represented by the general formula (1) and a salt thereof. By containing one kind, when printed in full color on the ink jet recording sheet, discoloration during long-term storage, which was a disadvantage of the conventional ink jet recording sheet, especially using a phthalocyanine dye as a dye for cyan ink In this case, it was found that an ink jet recording sheet in which discoloration due to the fading was significantly reduced was obtained, and the present invention was completed.

【化5】 〔式中、R、Rはそれぞれ、水素原子またはC
のアルキル基を、R 〜Rはそれぞれ水素原子、
〜Cのアルキル基、C〜Cのアルキルカルボ
ニル基またはベンゾイル基を、nは1または2を示
す。〕
Embedded image[Wherein, R1, R2Is a hydrogen atom or C1~
C4With an alkyl group of R 3~ R6Is a hydrogen atom,
C1~ C4An alkyl group of C1~ C4Alkyl carb
A nyl group or a benzoyl group, and n represents 1 or 2.
You. ]

【0010】一般式(1)で表わされる化合物の具体例
としては、3,3'−ジチオビス(2−アミノプロピオ
ン酸)、3,3'−チオビス(2−アミノプロピオン
酸)、3,3'−ジチオビス(2−アミノプロピオン酸
メチル)、3,3'−チオビス(2−アミノプロピオン
酸メチル)、3,3'−ジチオビス(2−アミノプロピ
オン酸エチル)、3,3'−チオビス(2−アミノプロ
ピオン酸エチル)、3,3'−ジチオビス(2−アミノ
プロピオン酸イソプロピル)、3,3'−ジチオビス
(2−アミノプロピオン酸n−ブチル)、3,3'−ジ
チオビス(2−N−アセチルアミノプロピオン酸)、
3,3'−チオビス(2−N−アセチルアミノプロピオン
酸)、3,3'−ジチオビス(2−N−アセチルアミノプ
ロピオン酸メチル)、3,3'−チオビス(2−N−アセ
チルアミノプロピオン酸メチル)、3,3'−ジチオビ
ス(2−N−ベンゾイルアミノプロピオン酸メチル)、
3,3'−チオビス(2−N−ベンゾイルアミノプロピオ
ン酸メチル)等が挙げられる。
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include 3,3'-dithiobis (2-aminopropionic acid), 3,3'-thiobis (2-aminopropionic acid), and 3,3 ' -Dithiobis (methyl 2-aminopropionate), 3,3'-thiobis (methyl 2-aminopropionate), 3,3'-dithiobis (ethyl 2-aminopropionate), 3,3'-thiobis (2-methylpropionate) Ethyl aminopropionate), 3,3'-dithiobis (isopropyl 2-aminopropionate), 3,3'-dithiobis (n-butyl 2-aminopropionate), 3,3'-dithiobis (2-N-acetyl Aminopropionic acid),
3,3′-thiobis (2-N-acetylaminopropionic acid), 3,3′-dithiobis (methyl 2-N-acetylaminopropionate), 3,3′-thiobis (2-N-acetylaminopropionic acid) Methyl), 3,3′-dithiobis (methyl 2-N-benzoylaminopropionate),
3,3′-thiobis (methyl 2-N-benzoylaminopropionate) and the like.

【0011】これらの化合物のうちでも、3,3'−ジ
チオビス(2−アミノプロピオン酸)はとりわけ変色防
止効果が高く、かつ安全性も高いため、特に好ましく用
いられる。
Among these compounds, 3,3'-dithiobis (2-aminopropionic acid) is particularly preferably used because it has a particularly high discoloration preventing effect and high safety.

【0012】本発明においては、さらに、一般式(2)
で表されるジアリルアミン系化合物のホモポリマーおよ
び一般式(2)と共重合可能なエチレン性不飽和化合物
とのコポリマーから選ばれる少なくとも一種を含有せし
めることにより、変色防止に対して、高い相乗効果が認
められる。
In the present invention, the compound represented by the general formula (2)
By containing at least one selected from a homopolymer of a diallylamine-based compound represented by the formula (I) and a copolymer of an ethylenically unsaturated compound copolymerizable with the general formula (2), a high synergistic effect can be achieved for preventing discoloration. Is recognized.

【化6】 〔式中、R、Rはそれぞれ水素原子またはメチル基
を、HXは酸を表す。〕
Embedded image [Wherein, R 7 and R 8 each represent a hydrogen atom or a methyl group, and HX represents an acid. ]

【0013】一般式(2)のHXで表される酸は、無機
酸、有機酸のいずれでもよく、無機酸としては、塩酸、
硫酸、硝酸、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸等が、有
機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、メタンスル
ホン酸、p−トルエンスルホン酸等が挙げられる。これ
らの酸のうちでも、塩酸、硫酸は特に変色防止に効果的
であり、好んで用いられる。
The acid represented by HX in the general formula (2) may be either an inorganic acid or an organic acid. Examples of the inorganic acid include hydrochloric acid,
Sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, pyrophosphoric acid, metaphosphoric acid and the like, and organic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, methanesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid. Among these acids, hydrochloric acid and sulfuric acid are particularly effective in preventing discoloration and are preferably used.

【0014】一般式(2)で表されるジアリルアミン系
化合物のホモポリマーおよびコポリマーとしては、例え
ば、ポリジアリルアミン塩酸塩、ポリジアリルアミン硫
酸塩、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合
物、ジアリルアミン硫酸塩・アクリルアミド共重合物等
が挙げられ、これらを用いることにより、耐水性が向上
するだけでなく、変色防止に相乗効果がある。
Examples of the homopolymer and copolymer of the diallylamine compound represented by the general formula (2) include polydiallylamine hydrochloride, polydiallylamine sulfate, diallylamine hydrochloride / acrylamide copolymer, and diallylamine sulfate / acrylamide copolymer. Polymers and the like can be used, and by using these, not only water resistance is improved, but also synergistic effect in preventing discoloration.

【0015】フルカラーインクジェット記録画像が長期
保存中で変色、とりわけシアンインク用染料としてフタ
ロシアニン系染料を用いた場合、その褪色に伴う変色が
著しい要因は、フタロシアニン骨格を有するシアン染料
が、空気中のガス、とりわけオゾンのような酸化力の強
いガスにより容易に、かつ選択的に酸化されるためと考
えられる。
When a full-color ink jet recorded image is discolored during storage for a long period of time, particularly when a phthalocyanine dye is used as a dye for cyan ink, the discoloration accompanying the fading is remarkable because the cyan dye having a phthalocyanine skeleton is a gas in the air. In particular, it is considered that the gas is easily and selectively oxidized by a strong oxidizing gas such as ozone.

【0016】今回、見出した一般式(1)で表わされる
化合物が、とりわけ変色防止に効果的であった理由は明
らかではないが、一般式(1)で表わされる化合物自体
がオゾンのような酸化力の強いガスにより酸化されやす
いため、シアン染料が酸化される前に酸化され、結果的
にシアン染料の酸化を防止するものと考えられる。
It is not clear why the compound represented by the general formula (1), which has been found this time, is particularly effective in preventing discoloration, but the compound represented by the general formula (1) itself is oxidized like ozone. It is considered that the cyan dye is oxidized before being oxidized because it is easily oxidized by a strong gas, and as a result, oxidation of the cyan dye is prevented.

【0017】また、一般式(1)で表わされる化合物が
酸化されて生じる化合物は無色のため、地肌が黄変する
等の問題点を生じないことも大きな特徴である。
Another feature of the present invention is that the compound obtained by oxidizing the compound represented by the general formula (1) is colorless and does not cause any problem such as yellowing of the background.

【0018】前記一般式(1)で表わされる化合物のイ
ンクジェット記録用シート中の含有量としては、0.1
〜4g/m程度、好ましくは0.2〜2g/m程度
である。因みに、0.1g/mより少ないと保存性改
善効果が不十分となり、また4g/mより多いと画質
の低下を招くため好ましくない。
The content of the compound represented by the general formula (1) in the ink jet recording sheet is 0.1
44 g / m 2 , preferably about 0.2-2 g / m 2 . By the way, if the amount is less than 0.1 g / m 2 , the effect of improving storage stability becomes insufficient, and if it is more than 4 g / m 2 , the image quality is deteriorated, which is not preferable.

【0019】一般式(2)で表される化合物のホモポリ
マーおよびコポリマーを併用する際、その含有量は、一
般に顔料100重量部に対して1〜100重量部、 好
ましくは5〜50重量部の範囲で調節される。配合量が
少ないと印字耐水性、印字濃度等の向上効果が得られに
くく、多いと逆に印字濃度が低下したり、画像のにじみ
が発生しやすい。
When a homopolymer and a copolymer of the compound represented by the general formula (2) are used in combination, the content is generally 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. Adjusted in range. If the compounding amount is small, it is difficult to obtain the effects of improving the printing water resistance, the printing density, and the like, and if it is large, the printing density is reduced and the image is easily blurred.

【0020】前記一般式(1)で表わされる化合物を含
むインクジェット記録用シートの作成方法としては、例
えば抄紙工程中でサイズプレス等によって特定の化合物
を含む塗液を原紙に塗布または含浸させる方法、インク
吸収性顔料、接着剤、特定の化合物を混合して得たイン
ク受容層用塗液を、紙(酸性紙、中性紙)、合成紙、プ
ラスチックフィルム、不織布等の支持体に塗工機を用い
て塗布乾燥してインク受容層を形成する方法、顔料、接
着剤、さらには特定のポリマーからなるインク受容層上
に特定の化合物を含む塗液を塗布する方法等が挙げられ
る。
Examples of a method for preparing an ink jet recording sheet containing the compound represented by the general formula (1) include a method of applying or impregnating a base paper with a coating solution containing a specific compound by a size press or the like in a paper making process. An ink-receiving layer coating solution obtained by mixing an ink-absorbing pigment, an adhesive, and a specific compound onto a support such as paper (acid paper, neutral paper), synthetic paper, plastic film, or non-woven fabric. To form an ink receiving layer by applying and drying, a method of applying a coating liquid containing a specific compound on an ink receiving layer composed of a pigment, an adhesive, and a specific polymer.

【0021】なかでも、インク受容層中に前記特定の化
合物を含有させる方法は、画像の変色防止により効果的
であるため好ましい。
Of these, the method of incorporating the specific compound into the ink receiving layer is preferable because it is more effective in preventing discoloration of an image.

【0022】前記一般式(1)で表わされる化合物は、
水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンド
ミル、コロイドミル等の撹拌・粉砕機により微粉砕した
後用いる。
The compound represented by the general formula (1) is
Water is used as a dispersing medium and finely pulverized by a stirring / pulverizer such as a ball mill, an attritor, a sand mill, and a colloid mill before use.

【0023】インクジェット記録用紙の支持体として
は、紙(酸性紙、中性紙)、合成紙、プラスチックフィ
ルム、不織布あるいはプラスチックフィルムをコート紙
や上質紙等と接着剤を介して貼合せたもの、または紙に
プラスチックをラミネートしたもの等が使用される。か
かるプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエス
テル、ポリプロピレン、ナイロン等のフィルムが挙げら
れる。
As the support of the ink jet recording paper, paper (acid paper, neutral paper), synthetic paper, plastic film, non-woven fabric or plastic film bonded to coated paper or high quality paper via an adhesive, Alternatively, a material obtained by laminating plastic on paper is used. Examples of such a plastic film include films of polyester, polypropylene, nylon and the like.

【0024】インク受理層中に含有せしめる顔料として
は、例えばゼオライト、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニ
ウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシ
ウム、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、
アルミナ水和物、アルミノシリケート、リトポン、尿素
−ホルマリン樹脂フィラー等が挙げられる。これらは単
独または二種以上を混合して用いられる。
Examples of the pigment to be contained in the ink receiving layer include zeolite, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide,
Zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, amorphous silica, aluminum hydroxide, alumina,
Examples include alumina hydrate, aluminosilicate, lithopone, and urea-formalin resin filler. These may be used alone or in combination of two or more.

【0025】これらのなかでも、非晶質シリカ、アルミ
ナおよびアルミナ水和物は、インク吸収性に優れている
ため、好ましく用いられる。
Among these, amorphous silica, alumina and alumina hydrate are preferably used because of their excellent ink absorbability.

【0026】インク受容層中の顔料の使用量としては、
インク受容層の固形分に対して20〜90重量%程度、
好ましくは30〜80重量%程度である。なお、90重
量%を越えるとインク受容層の塗膜強度が低下し、また
20重量%未満になるとインクの吸収性が低下し、記録
後のインク乾燥性が不充分となり画質が低下する恐れが
ある。
The amount of the pigment used in the ink receiving layer is as follows:
About 20 to 90% by weight based on the solid content of the ink receiving layer,
Preferably, it is about 30 to 80% by weight. If the content exceeds 90% by weight, the coating strength of the ink receiving layer decreases, and if the content is less than 20% by weight, the ink absorbency decreases, the ink drying property after recording becomes insufficient, and the image quality may deteriorate. is there.

【0027】本発明において、さらにカチオン性ポリマ
ーとして、水に溶解あるいは乳化したときに解離してカ
チオン性を呈するポリマーを併用することも可能であ
る。このようなカチオン性ポリマーとしては、例えば、
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド・アクリルアミド共
重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・二
酸化イオウ共重合物、ポリアリルアミン塩酸塩、N−ビ
ニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリルアミド共重合
体、ジアルキルアミン・エピクロロヒドリン付加重合
物、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン重合物、
ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ポリエチレン
ポリアミン・ジシアンジアミド重縮合物、ポリエチレン
イミン塩酸塩、ポリ(メタ)アクリロイルオキシアルキ
ルジアルキルアミン塩酸塩、(メタ)アクリロイルオキ
シアルキルジアルキルアミン塩酸塩・アクリルアミド共
重合体、ポリ(メタ)アクリロイルオキシアルキルトリ
アルキルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリロイ
ルオキシアルキルトリアルキルアンモニウムクロライド
・アクリルアミド共重合体、ポリ(メタ)アクリルアミ
ドアルキルジアルキルアミン塩酸塩、(メタ)アクリル
アミドアルキルジアルキルアミン塩酸塩・アクリルアミ
ド共重合体、ポリ(メタ)アクリルアミドアルキルトリ
アルキルアンモニウムクロライド、(メタ)アクリルア
ミドアルキルトリアルキルアンモニウムクロライド・ア
クリルアミド共重合体等が挙げられる。
In the present invention, as the cationic polymer, a polymer which dissociates when dissolved or emulsified in water to exhibit a cationic property can be used in combination. As such a cationic polymer, for example,
Polydiallyldimethylammonium chloride, diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer, diallyldimethylammonium chloride / sulfur dioxide copolymer, polyallylamine hydrochloride, N-vinylacrylamidine hydrochloride / acrylamide copolymer, dialkylamine / epichloro Hydrin addition polymer, polyamide polyamine epichlorohydrin polymer,
Dicyandiamide / formalin polycondensate, polyethylene polyamine / dicyandiamide polycondensate, polyethyleneimine hydrochloride, poly (meth) acryloyloxyalkyldialkylamine hydrochloride, (meth) acryloyloxyalkyldialkylamine hydrochloride / acrylamide copolymer, poly ( (Meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium chloride, (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium chloride / acrylamide copolymer, poly (meth) acrylamidoalkyldialkylamine hydrochloride, (meth) acrylamidoalkyldialkylamine hydrochloride / acrylamide copolymer Coalescence, poly (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium chloride, (meth) acrylamidoalkyltrialkyl Le Kill chloride-acrylamide copolymer, and the like.

【0028】インク受容層には、接着剤として、例えば
酸化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、
完全(部分)ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性
ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニ
ルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体の
塩、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラ
テックス、ポリエステルポリウレタン系ラテックス、酢
酸ビニル系ラテックス等の水性接着剤、或いはポリメチ
ルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビ
ニルブチラール、アルキッド樹脂等の有機溶剤可溶性樹
脂が、単独あるいは複数を混合して用いられる。これら
の接着剤は、一般に顔料100重量部に対して1〜20
0重量部程度、好ましくは10〜100重量部程度の範
囲で使用される。
In the ink receiving layer, as an adhesive, for example, starch derivatives such as oxidized starch and etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soy protein,
Complete (partial) saponified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, styrene-maleic anhydride copolymer salt, styrene-butadiene latex, acrylic latex, polyester polyurethane latex, vinyl acetate An aqueous adhesive such as latex or an organic solvent-soluble resin such as polymethyl methacrylate, a polyurethane resin, an unsaturated polyester resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and an alkyd resin is used alone or in combination of two or more. These adhesives are generally used in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment.
It is used in an amount of about 0 parts by weight, preferably about 10 to 100 parts by weight.

【0029】更に、インク受容層中には、顔料分散剤、
増粘剤、架橋剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型
剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白
剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤等を適宜添加すること
もできる。
Furthermore, a pigment dispersant,
Thickeners, crosslinkers, fluidity modifiers, defoamers, defoamers, release agents, foaming agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent brighteners, preservatives, anti-foaming agents, waterproofing Agents and the like can be appropriately added.

【0030】インク受容層は、インク受容層用塗液をバ
ーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、
グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等
の塗工方式で支持体上の少なくとも片面に乾燥後の塗布
量が2〜30g/m程度となるように塗布乾燥して形
成される。因みに、塗布量が2g/mより少ないと記
録画質が低下し、また30g/mより多いと塗膜強度
が低下する恐れがある。
The ink receiving layer is prepared by applying a coating solution for the ink receiving layer to a bar coater, blade coater, air knife coater,
It is formed by applying and drying a coating method such as a gravure coater, a die coater, and a curtain coater on at least one surface of the support so that the coated amount after drying is about 2 to 30 g / m 2 . Incidentally, if the coating amount is less than 2 g / m 2 , the recorded image quality is reduced, and if it is more than 30 g / m 2 , the coating film strength may be reduced.

【0031】インク受容層形成後、高光沢を付与する等
の目的のために例えばスーパーカレンダー、グロスカレ
ンダーなどで加圧下のロールニップ間を通して表面の平
滑性を与えることも可能である。
After the formation of the ink receiving layer, it is also possible to impart a surface smoothness between the roll nips under pressure using, for example, a super calender or a gloss calender for the purpose of imparting a high gloss.

【0032】また、インク受容層上に光沢発現層を設け
てキャスト処理したり、あるいはインク受容層を直接キ
ャスト処理することにより、さらに表面光沢度の高いイ
ンクジェット記録用シートとすることができる。キャス
ト処理の方法としては、ウェット法、ゲル化法およびリ
ウェット法がある。ウェット法は、基紙上に塗工した光
沢発現層が湿潤状態にあるうちに該光沢発現層を加熱さ
れた鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うもので
ある。ゲル化法は、基紙上に塗工した光沢発現層が湿潤
状態にあるうちにこの光沢発現層をゲル化剤浴に接触さ
せ、ゲル化状態にした光沢発現層を加熱ドラム面に圧接
して強光沢仕上げを行うものである。リウェット法は、
湿潤状態の光沢発現層を一旦乾燥してから再度湿潤液に
接触させた後、加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを
行うものである。
Further, by providing a gloss developing layer on the ink receiving layer and performing a casting treatment, or by directly casting the ink receiving layer, an ink jet recording sheet having a higher surface gloss can be obtained. Casting methods include a wet method, a gelling method, and a rewet method. In the wet method, while the glossy layer coated on the base paper is in a wet state, the glossy layer is pressed against the heated mirror drum surface to perform a high gloss finish. In the gelling method, while the glossy layer coated on the base paper is in a wet state, the glossy layer is brought into contact with a gelling agent bath, and the gelled glossy layer is pressed against a heating drum surface. This is to perform high gloss finish. The rewet method is
After the wet glossy layer is once dried and brought into contact with the wetting liquid again, it is pressed against the surface of the heating drum to perform a high gloss finish.

【0033】また、支持体の裏面に保護層を設けたり、
支持体と記録層の間に中間層を設けることももちろん可
能で、インクジェット記録用シート製造分野における各
種の公知技術が付加し得るものである。
Further, a protective layer may be provided on the back surface of the support,
It is of course possible to provide an intermediate layer between the support and the recording layer, and various known techniques in the field of manufacturing a sheet for ink jet recording can be added.

【0034】記録画像を形成するための水性インクと
は、着色剤および液媒体、その他の添加剤からなる記録
液体である。着色剤としては直接染料、酸性染料、反応
性染料等の各種水溶性染料が挙げられる。また、水性イ
ンクの液媒体としては、水単独、あるいは水および水溶
性有機溶剤の併用がある。水溶性有機溶剤としては、例
えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一
価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価ア
ルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチリン、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテル等が挙げら
れる。さらに添加剤としては、例えばpH調整剤、金属
封鎖剤、防ばい剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面
活性剤、および防錆剤等が挙げられる。
The aqueous ink for forming a recorded image is a recording liquid comprising a colorant, a liquid medium, and other additives. Examples of the coloring agent include various water-soluble dyes such as direct dyes, acid dyes, and reactive dyes. As the liquid medium of the aqueous ink, there is water alone or a combination of water and a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include monohydric alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin, triethylene glycol monomethyl ether, triethylin, triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene. And lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycol monoethyl ether. Further, examples of the additives include a pH adjuster, a metal sequestering agent, an anticorrosive, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a surfactant, and a rust inhibitor.

【0035】[0035]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。なお、例中の「部」および「%」は、特に断わらな
い限りそれぞれ重量部および重量%を示す。 実施例1
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto. In the examples, "parts" and "%" indicate parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified. Example 1

【0036】(3,3'−ジチオビス(2−アミノプロ
ピオン酸)の分散液の調製)3,3'−ジチオビス(2
−アミノプロピオン酸)100部、スルホン基変性ポリ
ビニルアルコール(商品名:ゴーセランL−3266、
日本合成化学(株)製)5部、少量の界面活性剤、消泡剤
および水からなる固形分濃度20%の組成物をサンドグ
ラインダーで平均粒子径が、0.5μmとなるまで粉砕
し、分散液を得た。
(Preparation of dispersion of 3,3'-dithiobis (2-aminopropionic acid)) 3,3'-dithiobis (2
-Aminopropionic acid), 100 parts, sulfone group-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goselan L-3266,
Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 5 parts, a composition having a solid content of 20% consisting of a small amount of a surfactant, an antifoaming agent and water was pulverized with a sand grinder until the average particle size became 0.5 μm. A dispersion was obtained.

【0037】(インク受容層用塗液の調製)合成非晶質
シリカ(商品名:ファインシールX60、(株)トクヤマ
製)100部、ケイ素変性ポリビニルアルコール(商品
名:R1130、(株)クラレ製)の10%水溶液250
部、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合物
(商品名:スミレーズレジン 1001、住友化学(株)
製)の40%水溶液75部、3,3'−ジチオビス(2
−アミノプロピオン酸)の20%分散液 50部および
少量の消泡剤、分散剤および水からなる固形分濃度15
%のインク受容層用塗液を得た。
(Preparation of coating liquid for ink receiving layer) 100 parts of synthetic amorphous silica (trade name: Fine Seal X60, manufactured by Tokuyama Corporation), silicon-modified polyvinyl alcohol (trade name: R1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) ) 10% aqueous solution 250
Part, diallylamine hydrochloride / acrylamide copolymer (trade name: Sumireze Resin 1001, Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
75 parts of a 40% aqueous solution of 3,3′-dithiobis (2
-Aminopropionic acid) 50% of a 20% dispersion and a solid concentration of 15 consisting of a small amount of an antifoaming agent, a dispersant and water
% Of a coating liquid for an ink receiving layer.

【0038】(インクジェット記録用シートの作成)6
5g/mの上質紙上にインク受容層用塗液を固形分で
12g/mとなるようにワイヤーバーにて塗布乾燥し
てインク受理層を設けた後、スーパーキャレンダー処理
してインクジェット記録用シートを作成した。
(Preparation of Inkjet Recording Sheet) 6
After providing the ink-receiving layer by coating and drying a wire bar such that the 12 g / m 2 of the ink-receiving layer coating solution on a solids to fine paper of 5 g / m 2, and super calendering the inkjet recording Sheet was created.

【0039】実施例2〜5 実施例1において、3,3'−ジチオビス(2−アミノ
プロピオン酸)の代わりに、以下の化合物を用いた以外
は、実施例1と同様にしてインクジェット記録用シート
を作成した。 実施例2:3,3'−ジチオビス(2−アミノプロピオ
ン酸)の二塩酸塩 実施例3:3,3'−チオビス(2−アミノプロピオン
酸) 実施例4:3,3'−ジチオビス(2−アミノプロピオ
ン酸メチル) 実施例5:3,3'−ジチオビス(2−N−アセチルアミ
ノプロピオン酸)
Examples 2-5 Ink jet recording sheets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the following compounds were used in place of 3,3'-dithiobis (2-aminopropionic acid). It was created. Example 2: 3,3'-dithiobis (2-aminopropionic acid) dihydrochloride Example 3: 3,3'-thiobis (2-aminopropionic acid) Example 4: 3,3'-dithiobis (2 -Methyl-aminopropionate) Example 5: 3,3'-dithiobis (2-N-acetylaminopropionic acid)

【0040】実施例6 実施例1において、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルア
ミド共重合物(商品名:スミレーズレジン 1001、
住友化学(株)製)の代わりに、ポリジアリルジメチルア
ンモニウムクロライド(商品名:ユニセンスCP−10
3、センカ(株)製)を用いた以外は、実施例1と同様に
してインクジェット記録用シートを作成した。
Example 6 In Example 1, diallylamine hydrochloride / acrylamide copolymer (trade name: Sumireze Resin 1001,
Polydiallyldimethylammonium chloride (trade name: Unisense CP-10) instead of Sumitomo Chemical Co., Ltd.
3, manufactured by Senka Co., Ltd.), and an ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1.

【0041】実施例7 (光沢発現層用塗液の調整)ガラス転移点75℃のスチ
レン−2−メチルヘキシルアクリレート共重合体とコロ
イダルシリカの複合体(共重合体とコロイダルシリカ
は、重量比で40:60)100部、増粘・分散剤とし
てアルキルビニルエーテル・マレイン酸誘導体共重合体
5部、離型剤としてレシチン3部よりなる固形分濃度3
0%の光沢発現層用塗液を得た。 (インクジェット記録用シートの作成)65g/m
上質紙上に実施例1のインク受容層用塗液を固形分で1
2g/mとなるようにワイヤーバーにて塗布乾燥して
インク受理層を設けた後、光沢発現層用塗液を塗工した
後、ただちに表面温度が85℃の鏡面ドラムに圧接し、
乾燥後離型させ、光沢層を有する光沢タイプのインクジ
ェット記録用シートを作成した。このときの光沢層の塗
工量は固形分で8g/mであった。
Example 7 (Preparation of coating liquid for glossy layer) A composite of a styrene-2-methylhexyl acrylate copolymer and colloidal silica having a glass transition point of 75 ° C (the weight ratio of the copolymer and colloidal silica was 40:60) 100 parts, 5 parts of an alkyl vinyl ether / maleic acid derivative copolymer as a thickening / dispersing agent, and 3 parts of lecithin as a releasing agent, solid content concentration 3
A 0% glossy layer coating liquid was obtained. (Preparation of Ink-Jet Recording Sheet) The coating liquid for the ink-receiving layer of Example 1 was coated on a high-quality paper of 65 g / m 2 at a solid content of 1%.
After coating and drying with a wire bar to provide 2 g / m 2 and providing an ink receiving layer, applying a gloss developing layer coating liquid, and immediately pressing against a mirror surface drum having a surface temperature of 85 ° C.,
After drying, release was performed to prepare a gloss type inkjet recording sheet having a gloss layer. At this time, the coating amount of the gloss layer was 8 g / m 2 in solid content.

【0042】比較例1 実施例1において、3,3'−ジチオビス(2−アミノ
プロピオン酸)を用いなかった以外は、実施例1と同様
にしてインクジェット記録用シートを作成した。
Comparative Example 1 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3,3′-dithiobis (2-aminopropionic acid) was not used.

【0043】比較例2 実施例1において、3,3'−ジチオビス(2−アミノ
プロピオン酸)の代わりに、3,3'−チオジプロピオ
ン酸ジラウリルを用いた以外は、実施例1と同様にして
インクジェット記録用シートを作成した。
Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that dilauryl 3,3′-thiodipropionate was used instead of 3,3′-dithiobis (2-aminopropionic acid). To prepare an ink jet recording sheet.

【0044】比較例3 実施例1において、3,3'−ジチオビス(2−アミノ
プロピオン酸)の代わりに、2,6−ジ−tert−ブ
チル−p−クレゾールを用いた以外は、実施例1と同様
にしてインクジェット記録用シートを作成した。
Comparative Example 3 Example 1 was repeated, except that 2,6-di-tert-butyl-p-cresol was used in place of 3,3′-dithiobis (2-aminopropionic acid). In the same manner as in the above, an ink jet recording sheet was prepared.

【0045】比較例4 実施例7において、3,3'−ジチオビス(2−アミノ
プロピオン酸)を用いなかった以外は、実施例7と同様
にしてインクジェット記録用シートを作成した。
Comparative Example 4 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 7 except that 3,3′-dithiobis (2-aminopropionic acid) was not used.

【0046】実施例および比較例で得たインクジェット
記録用シートについて、エプソンインクジェットプリン
ターPM−800Cを用いて、シアン、マゼンタ、イエ
ロー混色によるミックスブラックおよびシアンインクの
ベタ印字およびISO−400の画像(「高精細カラー
ディジタル標準画像データISO/JIS−SCI
D」、p13、画像名称:ポートレート、財団法人日本
企画協会発行)を印字し、以下の評価を行い、結果を表
1に示した。なお、PM−800Cには、シアン染料と
してフタロシアニン系染料が使用されている。
Using the Epson inkjet printer PM-800C, the ink jet recording sheets obtained in the examples and the comparative examples were solid printed with mixed black and cyan inks using a mixture of cyan, magenta, and yellow, and an ISO-400 image (" High-definition color digital standard image data ISO / JIS-SCI
D ", p13, image name: portrait, published by The Japan Planning Association, and the following evaluations were performed. The results are shown in Table 1. In PM-800C, a phthalocyanine dye is used as a cyan dye.

【0047】〔印字濃度〕シアン、マゼンタ、イエロー
混色によるミックスブラックおよびシアンインクのベタ
印字部の濃度をマクベス濃度計(形式:RD−914、
マクベス製)を用いて測定した。
[Print Density] The density of solid black portions of mixed black and cyan inks of mixed colors of cyan, magenta, and yellow is measured using a Macbeth densitometer (model: RD-914,
Macbeth).

【0048】〔画質〕ISO−400の画像を目視で観
察し、その画質を評価した。 (評価基準) ◎ :非常に優れている ○ :優れている × :劣っている
[Image Quality] The image of ISO-400 was visually observed, and the image quality was evaluated. (Evaluation criteria) :: Very good ○: Excellent ×: Poor

【0049】〔耐オゾン性〕長期保存性との相関の高い
耐オゾン性を評価した。シアン、マゼンタ、イエロー混
色によるミックスブラックおよびシアンインクのベタ印
字およびISO−400の画像を、オゾン濃度10pp
mの容器に12時間放置した。ベタ印字の場合には試験
後のマクベス濃度を測定し、次の式により画像残存率を
算出した。一方、画像の場合には目視により変色の度合
いを観察し、評価した。 画像残存率(%)=〔(処理後の濃度)/(処理前の濃
度)〕×100 (評価基準) ◎ :変褪色がみられない ○ :変褪色がややみられるものの、実用上問題なし × :変褪色が著しく、実用上問題あり
[Ozone resistance] Ozone resistance, which has a high correlation with long-term storage stability, was evaluated. Solid printing of mixed black and cyan inks using a mixed color of cyan, magenta, and yellow and an image of ISO-400 were performed at an ozone concentration of 10 pp.
m for 12 hours. In the case of solid printing, the Macbeth density after the test was measured, and the image remaining rate was calculated by the following equation. On the other hand, in the case of an image, the degree of discoloration was visually observed and evaluated. Image residual rate (%) = [(density after processing) / (density before processing)] × 100 (Evaluation criteria) :: No discoloration is observed. ○: Discoloration is slightly observed, but there is no practical problem. X: Discoloration is remarkable and there is a problem in practical use.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【発明の効果】表1から明らかなように、本発明のイン
クジェット記録用シートは、画像の印字濃度が高く、画
質にも優れ、かつオゾンガスに暴露された場合でも画像
の変褪色が非常に少なく、長期保存性に優れた記録用シ
ートであった。
As is clear from Table 1, the ink jet recording sheet of the present invention has a high print density of an image, excellent image quality, and has very little discoloration of the image even when exposed to ozone gas. And a recording sheet having excellent long-term storage properties.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】水性インクを用いて記録画像を形成するイ
ンクジェット記録用シートにおいて、記録用シート中に
一般式(1)で表わされる化合物およびその塩から選ば
れる少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とするイ
ンクジェット記録用シート。 【化1】 [式中、R、Rはそれぞれ、水素原子またはC
のアルキル基を、R 〜Rはそれぞれ水素原子、
〜Cのアルキル基、C〜Cのアルキルカルボ
ニル基またはベンゾイル基を、nは1または2を示
す。〕
1. A method of forming a recorded image using an aqueous ink.
Ink jet recording sheet
Selected from compounds represented by the general formula (1) and salts thereof
Characterized in that it contains at least one of
Sheet for recording ink jet. Embedded image[Wherein, R1, R2Is a hydrogen atom or C1~
C4With an alkyl group of R 3~ R6Is a hydrogen atom,
C1~ C4An alkyl group of C1~ C4Alkyl carb
A nyl group or a benzoyl group, and n represents 1 or 2.
You. ]
【請求項2】一般式(2)で表されるジアリルアミン系
化合物のホモポリマーおよび一般式(2)と共重合可能
なエチレン性不飽和化合物とのコポリマーから選ばれる
少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とする請求項
1記載のインクジェット記録用シート。 【化2】 〔式中、R、Rはそれぞれ水素原子またはメチル基
を、HXは酸を表す。〕
2. A method according to claim 1, wherein the homopolymer of the diallylamine compound represented by the general formula (2) and a copolymer of an ethylenically unsaturated compound copolymerizable with the general formula (2) are contained. The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein: Embedded image [Wherein, R 7 and R 8 each represent a hydrogen atom or a methyl group, and HX represents an acid. ]
【請求項3】一般式(1)で表わされる化合物が3,
3'−ジチオビス(2−アミノプロピオン酸)である請
求項1記載のインクジェット記録用シート。
3. A compound represented by the general formula (1):
The ink jet recording sheet according to claim 1, which is 3'-dithiobis (2-aminopropionic acid).
【請求項4】インクジェット記録用シート上にキャスト
処理した光沢層を設けた請求項1〜3記載のインクジェ
ット記録用シート。
4. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein a gloss layer cast is provided on the ink jet recording sheet.
【請求項5】インクジェット記録用シートがキャスト処
理したインク受容層を有する請求項1〜3記載のインク
ジェット記録用シート。
5. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the ink jet recording sheet has an ink receiving layer subjected to a cast treatment.
【請求項6】水性インクに用いられるシアン染料がフタ
ロシアニン系染料である請求項1〜5記載のインクジェ
ット記録用シート。
6. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the cyan dye used in the aqueous ink is a phthalocyanine dye.
JP2001099029A 2000-10-05 2001-03-30 Inkjet recording sheet Expired - Fee Related JP4491987B2 (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001099029A JP4491987B2 (en) 2001-03-30 2001-03-30 Inkjet recording sheet
CNB01138526XA CN1169675C (en) 2000-10-05 2001-09-30 Ink jet recording paper
DE60128046T DE60128046T8 (en) 2000-10-05 2001-10-02 Ink jet recording sheet
EP01308431A EP1195259B1 (en) 2000-10-05 2001-10-02 Sheet for ink jet-recording
US09/971,743 US6652930B2 (en) 2000-10-05 2001-10-04 Sheet for ink jet-recording
US10/668,497 US6852378B2 (en) 2000-10-05 2003-09-22 Sheet for ink jet-recording

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001099029A JP4491987B2 (en) 2001-03-30 2001-03-30 Inkjet recording sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002293013A true JP2002293013A (en) 2002-10-09
JP4491987B2 JP4491987B2 (en) 2010-06-30

Family

ID=18952626

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001099029A Expired - Fee Related JP4491987B2 (en) 2000-10-05 2001-03-30 Inkjet recording sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4491987B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012020478A (en) * 2010-07-14 2012-02-02 Canon Inc Recording medium

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5683793A (en) * 1996-06-03 1997-11-04 Xerox Corporation Ink jet transparencies
JP2000062314A (en) * 1998-08-21 2000-02-29 Nippon Kakoh Seishi Kk Ink jet recording paper and manufacture thereof
JP2000263928A (en) * 1999-03-19 2000-09-26 Konica Corp Ink jet recording sheet and method for ink jet recording using it
JP2000289327A (en) * 1999-04-09 2000-10-17 Hokuetsu Paper Mills Ltd High gloss type jet recording sheet and its manufacture
JP2001071635A (en) * 1999-09-09 2001-03-21 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording medium for proof reading
JP2002002098A (en) * 2000-06-21 2002-01-08 Seiko Epson Corp Recording medium

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5683793A (en) * 1996-06-03 1997-11-04 Xerox Corporation Ink jet transparencies
JP2000062314A (en) * 1998-08-21 2000-02-29 Nippon Kakoh Seishi Kk Ink jet recording paper and manufacture thereof
JP2000263928A (en) * 1999-03-19 2000-09-26 Konica Corp Ink jet recording sheet and method for ink jet recording using it
JP2000289327A (en) * 1999-04-09 2000-10-17 Hokuetsu Paper Mills Ltd High gloss type jet recording sheet and its manufacture
JP2001071635A (en) * 1999-09-09 2001-03-21 Mitsubishi Paper Mills Ltd Ink jet recording medium for proof reading
JP2002002098A (en) * 2000-06-21 2002-01-08 Seiko Epson Corp Recording medium

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012020478A (en) * 2010-07-14 2012-02-02 Canon Inc Recording medium

Also Published As

Publication number Publication date
JP4491987B2 (en) 2010-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6652930B2 (en) Sheet for ink jet-recording
US7060335B2 (en) Recording medium, method of manufacturing the same and image forming method
US20050237372A1 (en) Cast Coated Inkjet Paper
JP4390381B2 (en) Glossy paper for inkjet recording
JP2000141875A (en) Ink jet recording sheet
JP4092761B2 (en) Inkjet recording sheet
JP3948232B2 (en) Inkjet recording sheet
JP4168650B2 (en) Inkjet recording sheet
JP4491987B2 (en) Inkjet recording sheet
JP4582975B2 (en) Glossy paper for inkjet recording
JP2000247015A (en) Ink jet recording sheet
JP2005343108A (en) Inkjet recording sheet for pigment ink
JP4380626B2 (en) Glossy inkjet recording paper manufacturing method
JP4531279B2 (en) Glossy paper for inkjet recording
JP2003072231A (en) Ink jet recording sheet
JPH1199740A (en) Ink jet recording sheet
JP2002331743A (en) Ink jet recording sheet
JP2002127584A (en) Sheet for ink jet recording
JP2003089266A (en) Ink jet recording sheet
JP3918682B2 (en) Inkjet recording sheet
JP3895528B2 (en) Inkjet recording sheet
JP3951851B2 (en) Inkjet recording sheet
JP2003072222A (en) Ink jet recording sheet
JP2002103807A (en) Ink jet recording sheet
JP2000141874A (en) Ink jet recording sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071225

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090116

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100316

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100329

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130416

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140416

Year of fee payment: 4

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees