JP2002279967A - Lead wire for battery formed with coating band, and packaging material using the same - Google Patents
Lead wire for battery formed with coating band, and packaging material using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムイオン電
池、燃料電池、コンデンサ、キャパシタ等の包装におけ
る耐内容物性を含めた密封性、リード線の厚みに対する
ピンホールの発生防止を可能とするリード線および包装
材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lead wire capable of preventing the occurrence of pinholes with respect to the thickness of the lead wire, including hermeticity including resistance to contents in the packaging of lithium ion batteries, fuel cells, capacitors, capacitors and the like. And packaging materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】本発明における電池とは、化学的エネル
ギーを電気的エネルギーに変換する素子を含む物、例え
ば、リチウムイオン電池、リチウムポリマー電池、燃料
電池等や、または、液体、固体セラミック、有機物等の
誘電体を含む液体コンデンサ、固体コンデンサ、二重層
コンデンサ等の電解型コンデンサを示す。電池の用途と
しては、パソコン、携帯端末装置（携帯電話、ＰＤＡ
等）、ビデオカメラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄
電池、ロボット、衛星等に用いられる。前記電池の外装
体としては、金属をプレス加工して円筒状または直方体
状に容器化した金属製缶、あるいは、プラスチックフィ
ルム、金属箔等のラミネートにより得られる複合フィル
ムからなる積層体を袋状にしたもの（以下、外装体）が
用いられていた。電池の外装体として、次のような問題
があった。金属製缶においては、容器外壁がリジッドで
あるため、電池自体の形状が決められてしまう。そのた
め、ハード側を電池にあわせる設計をするため、該電池
を用いるハードの寸法が電池により決定されてしまい形
状の自由度が少なくなる。そのため、前記前記袋状の外
装体を用いる傾向にある。前記外装体の材質構成は、電
池としての必要な物性、加工性、経済性等から、少なく
とも基材層、バリア層、ヒートシール層と前記各層を接
着する接着層からなり、必要に応じて中間層を設けるこ
とがある。電池の前記構成の積層体からパウチを形成
し、または、少なくとも片面をプレス成形して電池の収
納部を形成して電池本体を収納し、パウチタイプまた
は、エンボスタイプ（蓋体を被覆して）において、それ
ぞれの周縁の必要部分をヒートシールにより密封するこ
とによって電池とする。前記ヒートシール層としては、
ヒートシール層同士のヒートシール性とともにリード線
（金属）に対してもヒートシール性を有することが求め
られ、金属接着性を有する酸変性ポリオレフィン樹脂を
ヒートシール層とすることでリード線部との密着性は確
保される。2. Description of the Related Art A battery in the present invention includes a device including a device for converting chemical energy into electrical energy, for example, a lithium ion battery, a lithium polymer battery, a fuel cell, or the like, or a liquid, solid ceramic, or organic material. 1 shows an electrolytic capacitor such as a liquid capacitor, a solid capacitor, and a double-layer capacitor including a dielectric such as Battery applications include personal computers, mobile terminal devices (mobile phones, PDAs
Etc.), video cameras, electric vehicles, storage batteries for energy storage, robots, satellites, etc. As the outer package of the battery, a metal can formed by pressing a metal into a cylindrical or rectangular parallelepiped container, or a plastic film, a laminate of a composite film obtained by laminating a metal foil or the like into a bag shape. (Hereinafter, an exterior body) was used. There were the following problems as a battery exterior. In a metal can, the shape of the battery itself is determined because the outer wall of the container is rigid. Therefore, since the hardware side is designed to match the battery, the size of the hardware using the battery is determined by the battery, and the degree of freedom of the shape is reduced. Therefore, there is a tendency to use the bag-shaped exterior body. The material composition of the outer package is composed of at least a base material layer, a barrier layer, a heat seal layer and an adhesive layer for bonding the respective layers, from the necessary physical properties, workability, economy, and the like as a battery, and intermediate if necessary. A layer may be provided. A pouch is formed from the laminated body having the above-described configuration of a battery, or at least one side is press-molded to form a battery storage portion, and a battery body is stored therein, and a pouch type or an embossed type (covering a lid) is formed. , Necessary parts of the respective peripheral edges are sealed by heat sealing to form a battery. As the heat seal layer,
It is required that the heat-sealing layer has heat-sealing properties with respect to the lead wire (metal) as well as the heat-sealing property between the heat-sealing layers. Adhesion is ensured.
【０００３】しかし、酸変性ポリオレフィン樹脂を外装
体のヒートシール層として積層すると、一般的なポリオ
レフィン樹脂と比較してその加工性が劣ること、また、
コストが高いこと等のために、外装体のヒートシール層
として一般的なポリオレフィン樹脂層とし、リード線部
にヒートシール層とリード線との両方に熱接着可能なリ
ード線用フィルムを介在させる方法が採用されていた。
具体的には、図３に示すように、リード線４と積層体１
０’のヒートシール層１４’との間に、金属と外装体の
ヒートシール層との双方に対してヒートシール性を有す
るリード線用フィルム６’を介在させることにより、リ
ード線部での密封性を確保していた。前記リード線用フ
ィルム６としては、前記不飽和カルボン酸グラフトポリ
オレフィン、金属架橋ポリエチレン、エチレンまたはプ
ロピレンとアクリル酸、またはメタクリル酸との共重合
物からなるフィルムを用いることができる。However, when an acid-modified polyolefin resin is laminated as a heat seal layer of an exterior body, its workability is inferior to that of a general polyolefin resin.
Due to the high cost etc., a general polyolefin resin layer is used as the heat seal layer of the exterior body, and a lead wire film that can be thermally bonded to both the heat seal layer and the lead wire is interposed in the lead wire part Was adopted.
Specifically, as shown in FIG.
0 ′ heat seal layer 14 ′, a lead wire film 6 ′ having heat sealability to both the metal and the heat seal layer of the outer package is interposed, thereby sealing at the lead wire portion. Nature was secured. As the film 6 for a lead wire, a film made of the unsaturated carboxylic acid-grafted polyolefin, metal cross-linked polyethylene, or a copolymer of ethylene or propylene with acrylic acid or methacrylic acid can be used.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、電池の外装体
（以下、外装体）に電池本体を収納し、その周縁をシー
ルして密封するが、その際、図９に示すように、リード
線４が存在する部分においてリード線の両端部にピンホ
ールｐが発生する。特にリード線４が１ｍｍ以上の厚さ
であると、前記ピンホールｐの発生のおそれがある。ヒ
ートシールにおける熔融樹脂がリード線４の端部を完全
に埋めて前記ピンホールｐの発生を防ぐために、外装体
を形成する包装材料のヒートシール層の厚みを増して密
封を確保すること、またヒートシール条件の厳密な設定
と作業におけるその条件の維持によってピンホールの発
生を防止すること等の対策が必要であった。前記ヒート
シール層の厚みを増す方法はコストアップ要因となると
ともに、ヒートシール時間が長くなって生産効率が低下
する。そして、リード線４の厚みがさらに増すと、実際
のヒートシール作業においてピンホールｐの発生を防止
することは困難であった。本発明の目的は、電池等の包
装において、電池本体を外装体に挿入してその周縁をヒ
ートシールして密封する際に、特にリード線本体部分に
おける密封性を確実とするリード線およびそれを用いる
包装材料を提供するものである。However, the battery body is housed in a battery outer package (hereinafter referred to as "exterior package"), and its peripheral edge is sealed and sealed. At this time, as shown in FIG. Pinholes p occur at both ends of the lead wire in the portion where 4 exists. In particular, when the lead wire 4 has a thickness of 1 mm or more, the pinhole p may be generated. In order to prevent the occurrence of the pinholes p by completely filling the end portions of the lead wires 4 with the molten resin in the heat sealing, the thickness of the heat sealing layer of the packaging material forming the outer package is increased to secure the sealing. It was necessary to take measures such as preventing the occurrence of pinholes by strictly setting the heat sealing conditions and maintaining the conditions during the operation. The method of increasing the thickness of the heat sealing layer causes a cost increase, and also increases the heat sealing time and lowers the production efficiency. When the thickness of the lead wire 4 is further increased, it is difficult to prevent the occurrence of the pinhole p in the actual heat sealing operation. An object of the present invention is to insert a battery body into an outer package and heat-seal the periphery of the battery body in a package of a battery or the like. It provides a packaging material to be used.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記の課題は、以下の本
発明により解決することができる。すなわち、請求項１
に記載の発明は、細長の板体の金属からなるリード線本
体の表裏面、両側面を囲繞して、長手方向に対して直角
に、３ｍｍ以上の巾を有し、かつ、板体の側面の両端面
から離間するに従って薄くなる形状となる鍔部を有する
被覆帯が形成されていることを特徴とする電池用リード
線からなる。請求項２に記載の発明は、リード線本体の
表面に化成処理が施されていることを特徴とするもので
ある。請求項３に記載の発明は、被覆帯がインジェクシ
ョン成形により形成されていることを特徴とするもので
ある。請求項４に記載の発明は、合成樹脂が酸変性ポリ
オレフィンを含むことを特徴とするものである。請求項
５に記載の発明は、少なくとも基材層、接着層、アルミ
ニウム、化成処理層、ポリオレフィン系樹脂のヒートシ
ール層から構成される外装体を形成し、該外装体に、請
求項１〜請求項４のいずれかに記載の電池用リード線を
備えた電池本体を挿入して、その周縁をヒートシールし
て密封し得ることを特徴とする電池用包装材料からな
る。さらに、請求項６に記載の発明は、少なくともリー
ド線をもつ電池本体が、請求項５に記載の包装材料によ
り形成された外装体に封入され、密封されていることを
特徴とする電池からなる。The above objects can be attained by the present invention described below. That is, claim 1
The invention described in (1) has a width of 3 mm or more at right angles to the longitudinal direction, surrounding the front and back surfaces and both side surfaces of the lead wire body made of metal of the elongated plate body, and And a cover band having a flange portion that becomes thinner as the distance from the both end surfaces increases. The invention according to claim 2 is characterized in that the surface of the lead wire main body is subjected to a chemical conversion treatment. The invention according to claim 3 is characterized in that the covering band is formed by injection molding. The invention described in claim 4 is characterized in that the synthetic resin contains an acid-modified polyolefin. The invention according to claim 5 forms an exterior body composed of at least a base material layer, an adhesive layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, and a heat seal layer of a polyolefin-based resin. Item 4. A battery packaging material characterized in that a battery main body provided with the battery lead wire according to any one of Items 4 is inserted and the periphery thereof can be sealed by heat sealing. Further, according to a sixth aspect of the present invention, there is provided a battery characterized in that a battery body having at least a lead wire is sealed and sealed in an exterior body formed of the packaging material according to the fifth aspect. .
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明は、防湿性、耐内容物性、
および、生産性がよく、内容物である電池の性能を長期
にわたり維持するために、ポリオレフィン系樹脂のヒー
トシール層からなる電池用包装材料を用いて外装体を形
成し、電池本体を密封包装する際のヒートシール時に、
リード線部での密封性を確保することを特徴とするもの
である。以下、電池を具体例として、本発明について、
図等を利用してさらに詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention provides a moisture-proof property,
In addition, in order to maintain the performance of the battery as a content for a long period of time with good productivity, an exterior body is formed using a battery packaging material including a heat seal layer of a polyolefin resin, and the battery body is hermetically sealed. When heat sealing,
It is characterized in that the sealing performance at the lead wire portion is ensured. Hereinafter, as a specific example of the battery, the present invention,
This will be described in more detail with reference to figures and the like.
【０００７】図１は、本発明の被覆帯を設けた電池用リ
ード線を説明する図で、（ａ）電池本体の斜視図、
（ｂ）Ｘ1−Ｘ1部の断面図、（ｃ）Ｙ1部の拡大図であ
る。図２は、本発明の被覆帯を設けた電池用リード線を
備えた電池の説明図で、（ａ）電池の斜視図、（ｂ）Ｘ
2−Ｘ2部断面図、（ｃ）Ｙ2部の拡大図、（ｄ）リード
線用フィルムを用いた場合のＹ２部の拡大図である。図
３は、リード線部分の密封シールの説明をする概念断面
図であり、（ａ）外装体、リード線用フィルム、片側の
位置関係を示す図であり、（ｂ）リード線にヒートシー
ルされた状態を示す断面図（両面）である。図４は、電
池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図である。図
５は、電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視図
である。図６は、エンボスタイプにおける成形を説明す
る、（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本
体、（ｃ）Ｘ4−Ｘ4部断面図、（ｄ）Ｙ3部拡大図であ
る。図７は、電池の外装体を形成する積層体の層構成例
を示す断面図である。図８は、本発明の実施例における
リード線に設けた被覆帯の形状等を説明する図であり、
（ａ）電池本体の斜視図、（ｂ）電池の上面図、（ｃ）
Ｘ5−Ｘ5部断面図、（ｄ）Ｙ4部の拡大図である。FIG. 1 is a view for explaining a battery lead wire provided with a coating band according to the present invention, in which (a) a perspective view of a battery body;
(B) X 1 -X 1 part cross-sectional view of an enlarged view of (c) Y 1 parts. 2A and 2B are explanatory views of a battery provided with a battery lead wire provided with a coating band of the present invention. FIG. 2A is a perspective view of the battery, and FIG.
2 -X 2 parts cross-sectional view, (c) Y 2 an enlarged view of part, an enlarged view of the Y2 portion of the case of using (d) is lead-ray film. FIGS. 3A and 3B are conceptual cross-sectional views illustrating a hermetic seal of a lead wire portion. FIG. 3A is a diagram showing a positional relationship between an outer package, a lead wire film, and one side, and FIG. FIG. 2 is a cross-sectional view (both sides) showing a state in which the cover is folded. FIG. 4 is a perspective view illustrating a pouch type exterior body of the battery. FIG. 5 is a perspective view illustrating an embossed exterior body of the battery. Figure 6 illustrates the shaping of the embossing type, (a) a perspective view, (b) embossing the molded outer body, (c) X 4 -X 4 parts cross-sectional view, with (d) Y 3 parts enlarged view is there. FIG. 7 is a cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of a laminate that forms an exterior body of a battery. FIG. 8 is a view for explaining the shape and the like of a covering band provided on a lead wire according to the embodiment of the present invention.
(A) A perspective view of a battery main body, (b) a top view of a battery, (c)
X 5 -X 5 parts cross-sectional view, an enlarged view of (d) Y 4 parts.
【０００８】電池のリード線としては、厚さが５０〜２
０００μｍ、 巾 が３〜２０ｍｍ程度であって、その材
質としては、 ＡＬ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＳＵＳ等である。ま
た、電池の外装体を形成する包装材料におけるヒートシ
ール層は該ヒートシール層同士がヒートシール可能な樹
脂により形成される。さらに、前記ヒートシール層はリ
ード線本体に直接ヒートシール可能な樹脂をヒートシー
ル層とすることか望ましいが、前述したように、一般的
なポリオレフィンをヒートシール層とし、リード線本体
とヒートシール層とは、リード線用フィルムにより相互
にヒートシールして密封する方法がとられている。The lead wire of the battery has a thickness of 50 to 2
000 μm, width is about 3 to 20 mm, and its material is AL, Ni, Cu, SUS or the like. Further, the heat seal layer in the packaging material forming the outer package of the battery is formed of a resin capable of heat sealing the heat seal layers. Further, it is preferable that the heat seal layer is made of a resin that can be directly heat-sealed to the lead wire main body. However, as described above, a general polyolefin is used as the heat seal layer, and the lead wire main body is connected to the heat seal layer. Is a method of heat-sealing and sealing each other with a film for a lead wire.
【０００９】電池の外装体を形成する包装材料は、電池
本体の性能を長期にわたって維持する性能を有すること
が求められ、基材層、バリア層、ヒートシール層等を各
種のラミネート法によって積層している。[0009] The packaging material forming the battery outer package is required to have the performance of maintaining the performance of the battery main body for a long period of time, and a base material layer, a barrier layer, a heat seal layer, etc. are laminated by various lamination methods. ing.
【００１０】電池本体を外装体に挿入して周縁をヒート
シールして密封する際に、リード線を挟持してヒートシ
ールする部分にリード線用フィルムを介在させてヒート
シールすることにより、リード線部分での基本的な接着
性を確保できることを確認しているが、リード線本体の
厚みが増した場合には、密封シールにおいて、リード線
端部でのピンホールの防止が困難であった。本発明者ら
は、リード線の本体の厚みが増しても電池の外装体とし
て完全な密封性を有する形態について鋭意研究の結果、
図１（ａ）に示すように、リード線本体の外装体により
密封シールされる部位に、該リード線の表裏面、両側面
を囲繞して、長手方向に対して直角に、１．０ｍｍ以上
の巾の合成樹脂を被覆して、かつ、前記被覆に、板体の
側面の両端面から離間するに従って薄くなる形状となる
鍔部（ｈ部）を形成した被覆帯Ｈを形成することによっ
て課題を解決できることを見出し本発明を完成するに到
った。ｈの幅が１．０ｍｍ未満ではシール不良によるピ
ンホールが発生し易くなる。また、鍔ブレンドｈはヒー
トシール時のヒートシール層との接触面積を増すために
板体の側面の両端面から離間するに従い薄くなるテーパ
ー形状（接触角θ）を形成する。接触角θとしては９０
°未満が好ましい。When the battery body is inserted into the outer package and the periphery is heat-sealed and sealed, the lead wire is sandwiched and heat-sealed with a lead wire film interposed between the portions to be heat-sealed. Although it has been confirmed that basic adhesiveness can be ensured at the portions, it has been difficult to prevent pinholes at the ends of the lead wires in a hermetic seal when the thickness of the lead wire body is increased. The present inventors have conducted intensive studies on a form having complete sealing properties as a battery exterior body even if the thickness of the lead wire body is increased,
As shown in FIG. 1 (a), a portion of the lead wire main body, which is hermetically sealed by the outer package, surrounds the front and back surfaces and both side surfaces of the lead wire, and is at least 1.0 mm perpendicular to the longitudinal direction. The problem is to form a covering band H in which a synthetic resin having a width of に is coated and a flange portion (h portion) which becomes thinner as the distance from the both end surfaces of the side surface of the plate body becomes smaller. And found that the present invention was completed. If the width of h is less than 1.0 mm, pinholes due to poor sealing are likely to occur. Further, the flange blend h forms a tapered shape (contact angle θ) that becomes thinner as the distance from the both end surfaces of the side surface of the plate increases in order to increase the contact area with the heat seal layer at the time of heat sealing. 90 as the contact angle θ
Less than °.
【００１１】本発明の前記被覆帯Ｈを形成するリード線
４は、事前にリード線本体４Ｍを酸またはアルカリ液に
より、表面を脱脂した後、化成処理を施す（処理層４
Ｓ）ことによって被覆帯Ｈとの接着性が向上し、イオン
電池における電池内容物、例えば電解液と水分との反応
により発生する弗化水素酸等によるデラミネーションを
防止することができる。化成処理としては、リン酸クロ
メート処理、フェノール樹脂を含む樹脂成分に、モリブ
デン、チタン、ジルコン等の金属、または金属塩を含む
化成処理あるいはトリアジンチオール処理等が挙げられ
るが、中でもクロメート処理を施すことが望ましい。The lead wire 4 of the present invention for forming the covering band H is subjected to a chemical conversion treatment after the surface of the lead wire main body 4M is degreased with an acid or alkali solution in advance.
By S), the adhesion to the coating band H is improved, and delamination due to hydrofluoric acid or the like generated by the reaction between the battery contents in the ion battery, for example, the electrolytic solution and moisture, can be prevented. Examples of the chemical conversion treatment include a phosphoric acid chromate treatment, a chemical conversion treatment containing a metal such as molybdenum, titanium, and zircon, or a metal salt to a resin component containing a phenol resin, and a triazine thiol treatment. Is desirable.
【００１２】本発明の電池用リード線４における被覆帯
Ｈは、前述のように、リード線４が外装体によりヒート
シールされる部位に形成される。その方法としては、コ
ンプレッション成形、インジェクション成形等の方法に
よるインモールド成形法が好ましい。また、予め、別に
前記被覆帯の形状に成形された成形品をリード線の所定
の位置に載置し加圧、過熱圧着などの方法により溶着し
てもよい。このように、予め成形する場合には、リード
線の両側からリード線を挟む形の２ピースからなる成形
品であってもよい。被覆帯Ｈの成形は、リード線４を単
位長さに切断した後にインサート成形してもよい。ま
た、ループ状のリード線４に、所定の間隔を設けて被覆
帯Ｈを形成してもよい。As described above, the covering band H in the battery lead wire 4 of the present invention is formed at a portion where the lead wire 4 is heat-sealed by the outer package. As the method, an in-mold molding method by a method such as compression molding or injection molding is preferable. Alternatively, a molded product separately formed in the shape of the covering band may be placed at a predetermined position on the lead wire and welded by a method such as pressurization and over-heat compression. As described above, in the case where the lead wire is formed in advance, a two-piece molded product in which the lead wire is sandwiched from both sides of the lead wire may be used. The cover band H may be insert-molded after cutting the lead wire 4 to a unit length. Further, the covering band H may be formed at predetermined intervals on the loop-shaped lead wire 4.
【００１３】電池用包装材料は電池本体を包装する外装
体を形成するものであって、その外装体の形式によっ
て、図４に示すようなパウチタイプと、図５（ａ）、図
５（ｂ）または図５（ｃ）に示すようなエンボスタイプ
とがある。前記パウチタイプには、三方シール、四方シ
ール等およびピロータイプ等の袋形式があるが、図４
は、ピロータイプとして例示している。エンボスタイプ
は、図５（ａ）に示すように、片面に凹部を形成しても
よいし、図５（ｂ）に示すように、両面に凹部を形成し
て電池本体を収納して周縁の四方をヒートシールして密
封してもよい。また、図５（ｃ）に示すような折り部を
挟んで両側に凹部形成して、電池を収納して３辺をヒー
トシールする形式もある。The battery packaging material forms an outer package for packaging the battery body. Depending on the type of the outer package, a pouch type as shown in FIG. 4 and a pouch type as shown in FIGS. 5 (a) and 5 (b) are used. ) Or an embossed type as shown in FIG. The pouch type includes a bag type such as a three-sided seal, a four-sided seal, and a pillow type.
Is illustrated as a pillow type. In the emboss type, a concave portion may be formed on one side as shown in FIG. 5A, or a concave portion may be formed on both surfaces as shown in FIG. The four sides may be heat sealed. There is also a type in which a concave portion is formed on both sides of a folded portion as shown in FIG. 5 (c), a battery is housed, and three sides are heat-sealed.
【００１４】本発明の被覆帯を設けたリード線における
被覆帯の材質は、少なくともリード線側は金属と溶着可
能な酸変性ポリオレフィンからなるものである。被覆帯
が単層の場合には、外装体のヒートシール層と溶着可能
な酸変性ポリオレフィンが望ましい。また、被覆帯が多
層の場合の構成としては、リード線側は酸変性ポリオレ
フィンとし、外装体のヒートシール層側は、該ヒートシ
ール層と溶着可能なポリオレフィンとする。前記酸変性
ポリオレフィンとしては、不飽和カルボン酸グラフトポ
リエチレン、不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレ
ン、エチレンとアクリル酸、またはメタクリル酸、ある
いはそれらの誘導体との共重合物、金属イオン架橋ポリ
エチレン等を用いることができる。The material of the covering band in the lead wire provided with the covering band of the present invention is made of an acid-modified polyolefin that can be welded to a metal at least on the lead wire side. When the coating band is a single layer, an acid-modified polyolefin that can be welded to the heat seal layer of the outer package is desirable. In the case of a multilayer covering band, the lead wire side is made of an acid-modified polyolefin, and the heat seal layer side of the exterior body is made of a polyolefin that can be welded to the heat seal layer. As the acid-modified polyolefin, unsaturated carboxylic acid-grafted polyethylene, unsaturated carboxylic acid-grafted polypropylene, ethylene and acrylic acid, or methacrylic acid, or a copolymer thereof with a derivative thereof, metal ion crosslinked polyethylene, or the like can be used. .
【００１５】また、多層の被覆帯における前記ポリオレ
フィン層としては、ヒートシール層がポリエチレンの場
合には酸変性ポリエチレン、ヒートシール層がポリプロ
ピレンの場合には酸変性ポリエチレンまたは酸変性ポリ
プロピレンとすることが望ましい。The polyolefin layer in the multi-layer coating is desirably acid-modified polyethylene when the heat seal layer is polyethylene, and acid-modified polyethylene or acid-modified polypropylene when the heat seal layer is polypropylene. .
【００１６】また、前記被覆帯の材質としては、外装体
のヒートシール層と溶着可能なポリオレフィン単層であ
ってもよく、ヒートシール層がポリエチレンの場合に
は、ポリエチレン、ヒートシール層がポリプロピレンの
場合には、ポリエチレンまたはポリプロピレンを用い
る。Further, the material of the covering band may be a single layer of polyolefin that can be welded to the heat seal layer of the outer package. When the heat seal layer is polyethylene, the material is polyethylene, and the heat seal layer is polypropylene. In this case, polyethylene or polypropylene is used.
【００１７】被覆帯は必要に応じゲル分率（キシレンに
不溶化物量の割合）が５〜８０％となるように架橋処理
を施すこともよい。架橋処理の方法としては、電子線架
橋、ＵＶ架橋、ガンマー線架橋、熱架橋が挙げげられ
る。If necessary, the coated zone may be subjected to a crosslinking treatment so that the gel fraction (the ratio of the amount of insoluble matter to xylene) is 5 to 80%. Examples of the crosslinking treatment include electron beam crosslinking, UV crosslinking, gamma-ray crosslinking, and thermal crosslinking.
【００１８】次に、本発明の電池リード線用接着性樹脂
物を適用する外装体１０の材質について説明する。前記
外装体は、例えば、図７（ａ）に示すように、基材層１
１、接着層１６、化成処理層１５（１）、バリア層１
２、化成処理層１５（２）、酸変性ポリオレフィン層１
３、ヒートシール層１４から構成される積層体、また
は、図７（ｃ）に示すように基材層１１、接着層１６、
バリア層１２、化成処理層５（２）、酸変性ポリオレフ
ィン層１３、ヒートシール層１４からなり、また、前記
化成処理層１５とヒートシール層とのラミネートは、ド
ライラミネート法、サンドイッチラミネート法、共押出
しラミネート法、熱ラミネート法のいずれかによって積
層される。前記ラミネート法の内、サンドイッチラミネ
ート法、共押出しラミネート法を用いた場合には、得ら
れた積層体を、後述する前加熱または後加熱により接着
強度の向上を図るものである。また、図７（ｂ）または
図７（ｄ）に示すように、ヒートシール層１４の最内面
に流動パラフィン層１７を設けることによって成形性が
向上するとともに、ヒートシール層の耐クラック性が向
上する。Next, the material of the exterior body 10 to which the adhesive resin material for a battery lead wire of the present invention is applied will be described. The exterior body is, for example, as shown in FIG.
1, adhesive layer 16, chemical conversion treatment layer 15 (1), barrier layer 1
2, chemical conversion treatment layer 15 (2), acid-modified polyolefin layer 1
3, a laminate composed of the heat seal layer 14, or the base layer 11, the adhesive layer 16,
It comprises a barrier layer 12, a chemical conversion treatment layer 5 (2), an acid-modified polyolefin layer 13, and a heat seal layer 14. The lamination of the chemical conversion treatment layer 15 and the heat seal layer is performed by a dry lamination method, a sandwich lamination method, or the like. Lamination is performed by either an extrusion lamination method or a heat lamination method. When the sandwich laminating method or the co-extrusion laminating method is used among the laminating methods, the obtained laminated body is intended to improve the adhesive strength by preheating or postheating described later. Further, as shown in FIG. 7B or FIG. 7D, by providing the liquid paraffin layer 17 on the innermost surface of the heat seal layer 14, the moldability is improved and the crack resistance of the heat seal layer is improved. I do.
【００１９】電池用包装材料をエンボスタイプとする場
合、図６（ａ）〜図６（ｄ）に示すように、積層された
包装材料１０をプレス成形して凹部７を形成する。この
際、プレス成形のオス型２１と積層体１０のヒートシー
ル層１４との滑りが悪いと安定した成形品が得られない
ことがある。When the battery packaging material is an embossed type, as shown in FIGS. 6A to 6D, the laminated packaging material 10 is press-formed to form the concave portion 7. At this time, if the slip between the press-molded male mold 21 and the heat seal layer 14 of the laminate 10 is poor, a stable molded product may not be obtained.
【００２０】外装体１０における基材層１１は、延伸ポ
リエステルまたはナイロンフィルムからなるが、この
時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエ
ステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロ
ンとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン６、
ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重
合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミ
ド（ＭＸＤ６）等が挙げられる。The base material layer 11 of the exterior body 10 is made of a stretched polyester or nylon film. At this time, as the polyester resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, copolyester, Polycarbonate and the like. As nylon, polyamide resin, that is, nylon 6,
Nylon 6,6, a copolymer of Nylon 6 and Nylon 6,6, Nylon 6,10, polymethaxylylene adipamide (MXD6) and the like.
【００２１】前記基材層１１は、電池として用いられる
場合、ハードと直接接触する部位であるため、基本的に
絶縁性を有する樹脂層がよい。フィルム単体でのピンホ
ールの存在、および加工時のピンホールの発生等を考慮
すると、基材層は６μｍ以上の厚さが必要であり、好ま
しい厚さとしては１２〜３０μｍである。When the base material layer 11 is used as a battery, it is a portion which is in direct contact with the hardware, and therefore, is preferably a resin layer having an insulating property. In consideration of the presence of pinholes in the film alone and the occurrence of pinholes during processing, the base material layer needs to have a thickness of 6 μm or more, and the preferred thickness is 12 to 30 μm.
【００２２】基材層１１は耐ピンホール性および電池の
外装体とした時の絶縁性を向上させるために、積層化す
ることも可能である。基材層１１を積層体化する場合、
基材層が２層以上の樹脂層を少なくとも一つを含み、各
層の厚みが６μｍ以上、好ましくは、１２〜３０μｍで
ある。基材層を積層化する例としては、次の１）〜７）
が挙げられる。 １）延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン ２）延伸ナイロン／延伸延伸ポリエチレンテレフタレー
ト また、包装材料の機械適性（包装機械、加工機械の中で
の搬送の安定性）、表面保護性（耐熱性、耐電解質
性）、２次加工とて電池用の外装体をエンボスタイプと
する際に、エンボス時の金型と基材層との摩擦抵抗を小
さくする目的あるいは電池内容物、例えば電解液が付着
した場合に基材層を保護するために、基材層を多層化、
基材層表面にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリ
コーン系樹脂層、ポリエステル系樹脂層等を設けること
が好ましい。例えば、 ３）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート
（フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティ
ング後乾燥で形成） ４）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレー
ト（シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コ
ーティング後乾燥で形成） ５）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／
延伸ナイロン ６）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレー
ト／延伸ナイロン ７）アクリル系樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂は
フィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）The base layer 11 can be laminated to improve pinhole resistance and insulation when the battery is used as an outer package. When the base material layer 11 is formed into a laminate,
The base material layer includes at least one resin layer of two or more layers, and each layer has a thickness of 6 μm or more, preferably 12 to 30 μm. Examples of laminating the base material layer include the following 1) to 7)
Is mentioned. 1) Stretched polyethylene terephthalate / stretched nylon 2) Stretched nylon / stretched stretched polyethylene terephthalate Also, the mechanical suitability of packaging materials (stability of transportation in packaging machines and processing machines), surface protection (heat resistance, electrolyte resistance) ) When the battery exterior body is embossed as a secondary process, the purpose is to reduce the frictional resistance between the mold and the base layer during embossing, or when the battery contents, for example, when an electrolyte adheres. To protect the substrate layer, the substrate layer is multi-layered,
It is preferable to provide a fluorine resin layer, an acrylic resin layer, a silicone resin layer, a polyester resin layer, and the like on the surface of the base material layer. For example, 3) Fluorine-based resin / stretched polyethylene terephthalate (fluorine-based resin is formed into a film or liquid coating and then dried) 4) Silicone-based resin / stretched polyethylene terephthalate (silicone-based resin is film-like or liquid 5) Fluorine resin / stretched polyethylene terephthalate /
Stretched nylon 6) Silicone resin / Stretched polyethylene terephthalate / Stretched nylon 7) Acrylic resin / Stretched nylon (Acrylic resin is cured by drying after film-like or liquid coating)
【００２３】前記バリア層１２は、外部から電池の内部
に特に水蒸気が浸入することを防止するための層で、バ
リア層単体のピンホール、および加工適性（パウチ化、
エンボス成形性）を安定化し、かつ耐ピンホールをもた
せるために厚さ１５μｍ以上のアルミニウム、ニッケル
などの金属、または、無機化合物、例えば、酸化珪素、
アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられるが、バ
リア層として好ましくは厚さが２０〜２００μｍのアル
ミニウムとする。ピンホールの発生をさらに改善し、電
池の外装体のタイプをエンボスタイプとする場合、エン
ボス成形におけるクラックなどの発生のないものとする
ために、本発明者らは、バリア層１２として用いるアル
ミニウムの材質が、鉄含有量が０．３〜９．０重量％、
好ましくは０．７〜２．０重量％とすることによって、
鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アルミニ
ウムの展延性がよく、積層体として折り曲げによるピン
ホールの発生が少なくなり、かつ前記エンボスタイプの
外装体を成形する時に側壁の形成も容易にできることを
見出した。前記鉄含有量が、０．３重量％未満の場合
は、ピンホールの発生の防止、エンボス成形性の改善等
の効果が認められず、前記アルミニウムの鉄含有量が
９．０重量％を超える場合は、アルミニウムとしての柔
軟性が阻害され、積層体として製袋性が悪くなる。The barrier layer 12 is a layer for preventing water vapor from particularly entering the inside of the battery from the outside. The barrier layer 12 has a pinhole and a workability (pouching,
In order to stabilize the embossability and to have a pinhole resistance, a metal such as aluminum or nickel having a thickness of 15 μm or more, or an inorganic compound such as silicon oxide
A film on which alumina or the like is vapor-deposited may also be used, but the barrier layer is preferably aluminum having a thickness of 20 to 200 μm. In order to further improve the occurrence of pinholes and to make the type of the battery exterior body an embossed type, in order to eliminate the occurrence of cracks and the like in embossing, the present inventors made the use of aluminum used as the barrier layer 12. The material has an iron content of 0.3 to 9.0% by weight,
By preferably being 0.7 to 2.0% by weight,
Compared with aluminum not containing iron, aluminum has good ductility, reduces the occurrence of pinholes due to bending as a laminate, and can easily form sidewalls when molding the embossed type exterior body. Was found. When the iron content is less than 0.3% by weight, effects such as prevention of pinhole generation and improvement of embossability are not recognized, and the iron content of the aluminum exceeds 9.0% by weight. In such a case, the flexibility as aluminum is impaired, and the bag-making properties of the laminate deteriorate.
【００２４】また、冷間圧延で製造されるアルミニウム
は焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・
腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるア
ルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、
多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にある
アルミニウムがよい。前記、アルミニウムの柔軟性・腰
の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、
加工適性（パウチ化、エンボス成形）に合わせ適宜選定
すればよい。例えば、エンボス成形時のしわやピンホー
ルを防止するためには、成形の程度に応じた焼きなまし
された軟質アルミニウムを用いることが望ましい。Further, the aluminum produced by cold rolling has its flexibility and flexibility under the conditions of annealing (so-called annealing treatment).
Although the strength and hardness of the waist change, the aluminum used in the present invention is harder than the hard treated product without annealing.
Aluminum with a tendency to soften slightly or completely annealed is preferred. The degree of flexibility, waist strength, and hardness of aluminum, that is, the conditions of annealing,
What is necessary is just to select suitably according to workability (pouching, embossing). For example, in order to prevent wrinkles and pinholes during embossing, it is desirable to use annealed soft aluminum according to the degree of forming.
【００２５】本発明者らは、電池用包装材料のバリア層
１２であるアルミニウムの表、裏面に化成処理を施すこ
とによって、前記包装材料として満足できる積層体とす
ることができた。前記化成処理とは、具体的にはリン酸
塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物
等の耐酸性皮膜を形成することによってエンボス成形時
のアルミニウムと基材層との間のデラミネーション防止
と、電池の電池内容物、例えば電解液と水分とによる反
応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶
解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アル
ミが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム
表面の接着性（濡れ性）を向上させ、エンボス成形時、
ヒートシール時の基材層１１とアルミニウム１２とのデ
ラミネーション防止、電池内容物、例えば電解液と水分
との反応により生成するフッ化水素によるアルミニウム
内面側でのデラミネーション防止効果が得られた。各種
の物質を用いて、アルミニウム面に化成処理を施し、そ
の効果について研究した結果、前記耐酸性皮膜形成物質
のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合
物、リン酸の３成分から構成されたものを用いるリン酸
クロメート処理が良好であった。The present inventors have been able to obtain a laminate that is satisfactory as the packaging material by subjecting the front and back surfaces of aluminum, which is the barrier layer 12 of the battery packaging material, to a chemical conversion treatment. The chemical conversion treatment is specifically to prevent delamination between aluminum and the substrate layer during embossing by forming an acid-resistant film such as a phosphate, a chromate, a fluoride, and a triazine thiol compound. And, by the content of the battery of the battery, for example, hydrogen fluoride generated by the reaction between the electrolytic solution and the moisture, the dissolution and corrosion of the aluminum surface, particularly the dissolution and corrosion of the aluminum oxide present on the aluminum surface, In addition, it improves the adhesion (wetting) of the aluminum surface,
The effect of preventing delamination between the base material layer 11 and the aluminum 12 during heat sealing and the effect of preventing delamination on the inner surface of the aluminum by the hydrogen fluoride generated by the reaction between the battery contents, for example, the electrolytic solution and moisture, were obtained. As a result of studying the effect of chemical conversion treatment on the aluminum surface using various substances, among the above-mentioned acid-resistant film-forming substances, phenolic resin, chromium fluoride (3) compound, and phosphoric acid The phosphoric acid chromate treatment using the treated product was good.
【００２６】電池の外装体１０がエンボスタイプの場合
には、アルミニウムの両面に化成処理することによっ
て、エンボス成形の際のアルミニウムと基材層との間の
デラミネーションを防止することができる。When the battery outer casing 10 is an embossed type, delamination between aluminum and the substrate layer during embossing can be prevented by performing chemical conversion treatment on both surfaces of aluminum.
【００２７】本発明者らは、安定した接着強度を示す積
層方法について鋭意研究の結果、基材層１１と両面に化
成処理したバリア層１２の片面とをドライラミネート
し、バリア層１２の他の面に、酸変性ポリオレフィン１
３を押出してヒートシール層（ポリオレフィンフィル
ム）１４をサンドイッチラミネートする場合、または酸
変性ポリオレフィン樹脂１３とヒートシール層（ポリオ
レフィン樹脂）１４とを共押出しして積層体としてラミ
ネートする場合において、該積層体を前記酸変性ポリオ
レフィン樹脂がその軟化点以上になる条件に加熱するこ
とによって、所定の接着強度を有する積層体とすること
ができた。The present inventors have conducted intensive studies on a laminating method showing a stable adhesive strength. As a result, the base layer 11 and one side of the barrier layer 12 chemically converted on both sides are dry-laminated, and the other layers of the barrier layer 12 are dried. On the surface, acid-modified polyolefin 1
3 is extruded and the heat seal layer (polyolefin film) 14 is sandwich-laminated, or the acid-modified polyolefin resin 13 and the heat seal layer (polyolefin resin) 14 are co-extruded and laminated as a laminate. Was heated to a condition where the acid-modified polyolefin resin had a softening point or higher, whereby a laminate having a predetermined adhesive strength could be obtained.
【００２８】また、別の方法としては、前記、サンドイ
ッチラミネートまたは共押出しラミネートの際に、アル
ミニウム１２のヒートシール層側の表面温度が酸変性ポ
リオレフィン樹脂の軟化点に到達する条件に加熱するこ
とによっても接着強度の安定した積層体とすることがで
きた。また、ポリエチレン樹脂を接着樹脂として用いる
ことも可能であるが、この場合には、押出したポリエチ
レン熔融樹脂膜のアルミニウム側のラミネート面をオゾ
ン処理しながらラミネートすることで所定の接着強度を
有する積層体とすることができる。As another method, in the above-mentioned sandwich lamination or co-extrusion lamination, the aluminum 12 is heated to such a condition that the surface temperature on the heat seal layer side reaches the softening point of the acid-modified polyolefin resin. Also, a laminate having stable adhesive strength could be obtained. It is also possible to use a polyethylene resin as the adhesive resin. In this case, the laminated body having a predetermined adhesive strength is obtained by laminating the aluminum-side laminated surface of the extruded polyethylene molten resin film while performing ozone treatment. It can be.
【００２９】前記加熱の具体的な方法としては、熱ロー
ル接触式、熱風式、近または遠赤外線等の方法がある
が、本発明においてはいずれの加熱方法でもよく、前述
のように、接着樹脂がその軟化点温度以上に加熱できれ
ばよい。As a specific method of the heating, there are a hot roll contact method, a hot air method, a near or far infrared ray method, etc. In the present invention, any heating method may be used. Can be heated above its softening point.
【００３０】ここで酸変性ポリオレフィン１３として
は、不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレン樹脂（ホ
モタイプ、ランダムタイプ、ブロックタイプ）、不飽和
カルボン酸グラフトポリエチレン樹脂（高密度ポリエチ
レンタイプ、中密度ポリエチレンタイプ、低密度ポリエ
チレンタイプ、線状低密度ポリエチレンタイプ）等であ
り、また、ヒートシール層１４としては、ポリプロピレ
ン樹脂（ホモタイプ、ランダムタイプ、ブロックタイ
プ）ポリエチレン樹脂（高密度ポリエチレンタイプ、中
密度ポリエチレンタイプ、低密度ポリエチレンタイプ、
線状低密度ポリエチレンタイプ）等が挙げられ、これら
の単体あるいはブレンド物の単層または多層物が用いら
れる。The acid-modified polyolefin 13 includes unsaturated carboxylic acid-grafted polypropylene resins (homotype, random type, block type) and unsaturated carboxylic acid-grafted polyethylene resins (high-density polyethylene type, medium-density polyethylene type, low-density polyethylene). Type, linear low-density polyethylene type) and the like, and as the heat seal layer 14, polypropylene resin (homo type, random type, block type) and polyethylene resin (high density polyethylene type, medium density polyethylene type, low density polyethylene type) ,
Linear low-density polyethylene type) and the like, and a single layer or a multilayer of these simple substances or a blend thereof is used.
【００３１】外装体１０を形成する積層体における前記
の各層には、適宜、製膜性、積層化加工、最終製品２次
加工（パウチ化、エンボス成形）適性を向上、安定化す
る目的のために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処
理、オゾン処理等の表面活性化処理をしてもよい。Each of the above-mentioned layers in the laminated body forming the exterior body 10 is appropriately provided with the purpose of improving and stabilizing film forming properties, laminating processing, and suitability for final processing of secondary products (pouching, embossing). In addition, a surface activation treatment such as a corona treatment, a blast treatment, an oxidation treatment, and an ozone treatment may be performed.
【００３２】また、必要に応じ、少なくとも基材層にオ
レイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド
などのいわゆる滑剤を塗布、塗工することもできる。If necessary, a lubricant such as oleic acid amide, stearic acid amide, or erucic acid amide can be applied to at least the substrate layer.
【００３３】リード線には、電池内容物例えば電解液の
反応により発生する腐食性物質による腐食を防ぐため。
表、裏面および側面に耐酸処理を施すこともできる。前
記耐酸処理としてはクロメート処理、リン酸クロメート
処理、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｔｉ（ノンクロム）処理、トリアジ
ンチオール処理などが有効である。The lead wires are provided to prevent corrosion by corrosive substances generated by the reaction of the battery contents, for example, the electrolytic solution.
The front, back and side surfaces can also be subjected to acid resistance treatment. As the acid resistance treatment, a chromate treatment, a phosphoric acid chromate treatment, a Mo, Zr, Ti (non-chromium) treatment, a triazinethiol treatment, and the like are effective.
【００３４】[0034]
【実施例】本発明の電池リード線用接着性樹脂物につい
て、実施例によりさらに具体的に説明する。外装体のバ
リア層およびリード線本体に施した化成処理は、実施
例、比較例ともに、処理液として、フェノール樹脂、フ
ッ化クロム（３）化合物、リン酸からなる水溶液を、ロ
ールコート法により、塗布し、皮膜温度が１８０℃以上
となる条件において焼き付けた。クロムの塗布量は、
０．５ｍｇ/ｍ2 （乾燥重量）である。以下の、実施例
および比較例において、パウチタイプの外装体として
は、巾１００ｍｍ巾、長さ１００ｍｍ（いずれも内寸）
とし、また、エンボスタイプの外装体の場合は、いずれ
も片面エンボスタイプとし、成形型の凹部（キャビテ
ィ）の形状を１２０ｍｍ×１２０ｍｍ，深さ１０ｍｍと
してプレス成形して成形性の評価をした。リード線は、
厚みを除いては実施例、比較例とも図８（ａ）に示す形
状とし、長さは３５ｍｍ、巾は１０ｍｍ、厚みのみをそ
れぞれの条件により変更した。実施例における被覆帯
は、図８（ａ）および図８（ｂ）に示す形状であり、被
覆帯の巾ｗ1を１０ｍｍとし、リード線の表裏面部での
厚みｄ1は２．０ｍｍ、リード線４の両端から離間する
に従って薄くなる長さｎはそれぞれの条件により変更し
た鍔部を設けた。実施例の外装体の作成は以下の通りと
するパウチの仕様は以下の通りとした。 （１）シーラント層がポリエチレンの場合 アルミニウム２０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面に延伸ポリエステルフィルム（厚さ１２
μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、
化成処理したアルミニウムの他の面を遠赤外線と熱風と
により、接着樹脂である酸変性ポリエチレン樹脂の軟化
点以上に加熱した状態として、酸変性ポリエチレン樹脂
（２０μｍ）を接着樹脂として、ヒートシール層となる
線状低密度ポリエチレン樹脂フィルム（３０μｍ）をサ
ンドイッチラミネートして得られた積層体を用いピロー
タイプのパウチ（パウチＰＥタイプ）を形成した。 （２）シーラント層がポリプロピレンの場合 アルミニウム２０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面に延伸ポリエステルフィルム（厚さ１２
μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、
化成処理したアルミニウムの他の面に酸変性ポリプロピ
レン樹脂（２０μｍ）を接着樹脂とし、ヒートシール層
としてポリプロピレンフィルム（４０μｍ）をサンドイ
ッチラミネートして得られた積層体を接着樹脂である酸
変性ポリプロピレン樹脂の軟化点以上に加熱した状態と
してなるように、近赤外線ヒーターを用い加熱し積層体を得
た後、ピロータイプのパウチ（パウチＰＰタイプ）を形
成した。エンボスの仕様は以下の通りとした。 （１）シーラント層がポリエチレンの場合 アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μ
ｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化
成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリエチレ
ンを接着樹脂（厚さ２０μｍ）として、中密度ポリエチ
レンフィルム（密度０．９３５、厚さ３０μｍ）をサン
ドイッチラミネートして一次積層体とした。該一次積層
体を，熱風により酸変性ポリエチレン樹脂の軟化点以上
の温度に加熱した後、エンボス成形して、成形しない二
次積層体を蓋材として外装体（エンボスＰＥタイプ）と
した。 （２）シーラント層がポリプロピレンの場合 アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処
理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μ
ｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化
成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピ
レンを接着樹脂（厚さ２０μｍ）として、ポリプロピレ
ンフィルム（密度０．９０１、厚さ３０μｍ）をサンド
イッチラミネートして一次積層体とした。該一次積層体
を，熱風により酸変性ポリプロピレン樹脂の軟化点以上
の温度に加熱した後、エンボス成形して、成形しない一
次積層体を蓋材として外装体（エンボスＰＰタイプ）と
した。また、ヒートシールは、実施例、比較例とも、１
９０℃、１．０ＭＰａ、３秒の条件とした。リード線部
の耐酸処理を行わない場合は、 ＡＬＭ側：アセトンで洗浄した Ｎｉ：アセトンで洗浄した。 リード線部の耐酸処理を行う場合の方法は ＡＬＭ側：アセトンで洗浄後、リン酸クロメート処理を
施した Ｎｉ：アセトンで洗浄した。 また、ゲル分率は、電子線架橋した検体をキシレン中で
８時間加熱し、不溶化物量の割合とした。 ［実施例１］（パウチタイプ） 外装体をパウチＰＥタイプ（ヒートシール層は線状低密
度ポリエチレン）とし、耐酸処理を施さない厚さ３００
μｍのリード線に、酸変性ポリエチレンとポリエチレン
とからなる２層（リード線側が酸変性ポリエチレン）の
被覆帯を設けた。被覆帯の端部からの長さを１．０ｍｍ
とした。また、被覆帯の層厚比は、酸変性ポリエチレ
ン：ポリエチレン＝９：１とした。 ［実施例２］（パウチタイプ） 外装体をパウチＰＰタイプとし、耐酸処理を施さない厚
さ２０００μｍのリード線に、酸変性ポリプロピレンと
ポリプロピレンとからなる２層（リード線側が酸変性ポ
リプロピレン）の被覆帯を設けた。被覆帯の端部からの
長さを５．０ｍｍとした。また、被覆帯の層厚比は、酸
変性ポリプロピレン：ポリプロピレン＝１：９とした。 ［実施例３］（エンボスタイプ） 外装体をエンボスＰＥタイプ（ヒートシール層は中密度
ポリエチレン）とし、耐酸処理を施した厚さ５００μｍ
のリード線に、酸変性ポリエチレンの被覆帯を設けた。
被覆帯の端部からの長さを５．０ｍｍとした。 ［実施例４］（エンボスタイプ） 外装体をエンボスＰＰタイプとし、耐酸処理を施した厚
さ１２００μｍのリード線に、酸変性ポリプロピレンか
らなる被覆帯を設けた。被覆帯の端部からの長さを１
０．０ｍｍとした。 ［実施例５］（エンボスタイプ） 外装体をエンボスＰＥタイプ（ヒートシール層は中密度
ポリエチレン）とし、耐酸処理を施さない厚さ１０００
μｍのリード線に、酸変性ポリエチレンとポリエチレン
とからなる２層（リード線側が酸変性ポリエチレン）の
被覆帯を設けた後、５０ＫＧｙの電子線を照射し、ゲル
分率２０％に架橋した。被覆帯の層厚比は、酸変性ポリ
エチレン：ポリエチレン＝９：１とした。なお、被覆帯
の端部からの長さを１５．０ｍｍとした。前記ゲル分率
は、１００℃のキシレン中で被覆帯を８時間加熱した時
の不溶化物の割合である。 ［実施例６］（エンボスタイプ） 外装体をエンボスＰＰタイプとし、耐酸処理を施した厚
さ１０００μｍのリード線に、酸変性ポリプロピレンの
被覆帯を設け後、３００ＫＧｙの電子線を照射し、ゲル
分率５０％に架橋した。EXAMPLES The adhesive resin material for a battery lead wire of the present invention will be described more specifically with reference to examples. The chemical conversion treatment applied to the barrier layer of the exterior body and the lead wire main body was performed by a roll coating method using an aqueous solution comprising a phenol resin, a chromium fluoride (3) compound, and phosphoric acid as a treatment liquid in each of Examples and Comparative Examples. It was applied and baked under conditions where the film temperature was 180 ° C. or higher. The amount of chrome applied is
0.5 mg / m 2 (dry weight). In the following Examples and Comparative Examples, the pouch type exterior body has a width of 100 mm and a length of 100 mm (both inner dimensions).
In the case of an embossed type exterior body, each was a single-sided embossed type, and the shape of the concave portion (cavity) of the mold was 120 mm × 120 mm and the depth was 10 mm, and press molding was performed to evaluate formability. The lead wire is
Except for the thickness, both the example and the comparative example had the shape shown in FIG. 8A, the length was 35 mm, the width was 10 mm, and only the thickness was changed according to the respective conditions. The coating band of Example has a shape shown in FIG. 8 (a) and 8 (b), the width w 1 of the cover strip and 10 mm, the thickness d 1 of the front and back surface of the lead wire is 2.0 mm, the lead The length n, which becomes thinner as the wire 4 is separated from both ends, is provided with a flange portion changed according to each condition. The exterior body of the example was prepared as follows. The specifications of the pouch were as follows. (1) When the sealant layer is polyethylene A chemical conversion treatment is applied to both surfaces of aluminum 20 μm, and a stretched polyester film (thickness 12
μm) by dry lamination, and then
The other surface of the chemically treated aluminum is heated by a far-infrared ray and hot air to a temperature higher than the softening point of the acid-modified polyethylene resin as the adhesive resin, and the acid-sealed polyethylene resin (20 μm) is used as the adhesive resin to form a heat seal layer. A pillow-type pouch (pouch PE type) was formed using a laminate obtained by sandwich laminating a linear low-density polyethylene resin film (30 μm). (2) When the sealant layer is made of polypropylene A chemical conversion treatment is applied to both sides of 20 μm of aluminum, and a stretched polyester film (thickness: 12
μm) by dry lamination, and then
An acid-modified polypropylene resin (20 μm) is used as an adhesive resin on the other surface of the chemically treated aluminum, and a laminate obtained by sandwich-laminating a polypropylene film (40 μm) as a heat seal layer is used as an adhesive resin. A pillow-type pouch (pouch PP type) was formed after heating using a near-infrared heater to obtain a laminate so that the layer was heated to a temperature higher than the softening point. The specifications of the emboss were as follows. (1) When the sealant layer is polyethylene A chemical conversion treatment is applied to both surfaces of aluminum 40 μm, and a stretched nylon film (thickness 25 μm) is formed on one surface of the chemical conversion treatment.
m) by dry lamination, and then, on the other surface of the chemically treated aluminum, a medium-density polyethylene film (density 0.935, thickness 30 μm) using an acid-modified polyethylene as an adhesive resin (thickness 20 μm). Was subjected to sandwich lamination to form a primary laminate. The primary laminate was heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the acid-modified polyethylene resin by hot air, and then embossed. The unmolded secondary laminate was used as a cover to form an exterior body (embossed PE type). (2) When the sealant layer is made of polypropylene A chemical conversion treatment is applied to both surfaces of aluminum 40 μm, and a stretched nylon film (thickness 25 μm) is formed on one surface of the chemical conversion treatment.
m) by a dry lamination method, and then a polypropylene film (density 0.901, thickness 30 μm) is sandwiched on another surface of the chemically treated aluminum by using an acid-modified polypropylene as an adhesive resin (thickness 20 μm). It was laminated to form a primary laminate. The primary laminate was heated to a temperature equal to or higher than the softening point of the acid-modified polypropylene resin by hot air and then embossed, and the unmolded primary laminate was used as a lid to form an exterior body (embossed PP type). In addition, heat sealing was performed for each of Examples and Comparative Examples.
The conditions were 90 ° C., 1.0 MPa, and 3 seconds. When the acid resistance treatment of the lead wire portion was not performed, the ALM side: washed with acetone Ni: washed with acetone. The method for performing the acid resistance treatment of the lead wire portion is as follows: ALM side: After washing with acetone, washing with Ni: acetone subjected to phosphoric acid chromate treatment. The gel fraction was obtained by heating an electron beam-crosslinked sample in xylene for 8 hours to obtain a ratio of the insolubilized substance. [Example 1] (Pouch type) The exterior body was a pouch PE type (the heat seal layer was a linear low-density polyethylene) and had a thickness of 300 without acid resistance treatment.
A coating layer of two layers (acid-modified polyethylene on the lead wire side) composed of acid-modified polyethylene and polyethylene was provided on a μm lead wire. 1.0 mm from the end of the coating band
And Further, the layer thickness ratio of the coating band was set to acid-modified polyethylene: polyethylene = 9: 1. [Example 2] (Pouch type) Two layers made of acid-modified polypropylene and polypropylene (lead-side is acid-modified polypropylene) are coated on a 2000 μm-thick lead wire, which is made of a pouch PP type exterior and is not subjected to an acid resistance treatment. A belt was provided. The length from the end of the coating band was 5.0 mm. Further, the layer thickness ratio of the coating band was acid-modified polypropylene: polypropylene = 1: 9. [Example 3] (Embossed type) The exterior body was embossed PE type (the heat sealing layer was medium density polyethylene), and was subjected to acid resistance treatment to a thickness of 500 µm.
Was provided with a coating of acid-modified polyethylene.
The length from the end of the coating band was 5.0 mm. [Example 4] (Embossed type) A sheath made of acid-modified polypropylene was provided on a 1200 µm-thick lead wire which had been subjected to an acid-resistant treatment and was made of an embossed PP type. The length from the end of the coating band is 1
0.0 mm. [Example 5] (Emboss type) The exterior body was embossed PE type (the heat seal layer was medium density polyethylene) and had a thickness of 1000 without acid resistance treatment.
After a coating layer of two layers (acid-modified polyethylene on the lead wire side) made of acid-modified polyethylene and polyethylene was provided on a μm lead wire, it was irradiated with an electron beam of 50 KGy to crosslink to a gel fraction of 20%. The layer thickness ratio of the coating band was acid-modified polyethylene: polyethylene = 9: 1. In addition, the length from the edge part of the coating band was 15.0 mm. The gel fraction is a ratio of the insolubilized substance when the coated band is heated in xylene at 100 ° C. for 8 hours. [Example 6] (Embossed type) After the outer body was embossed PP type and an acid-resistant treated lead wire having a thickness of 1000 µm was provided with a coating band of acid-modified polypropylene, it was irradiated with an electron beam of 300 KGy to obtain a gel component. It crosslinked to a rate of 50%.
【００３５】［比較例１］（パウチタイプ） 外装体をエンボスＰＥタイプ（ヒートシール層は線状低
密度ポリエチレン）とし、耐酸処理を施さない厚さ３０
０μｍのリード線に、酸変性ポリエチレンの被覆帯を設
けた。被覆帯の端部からの長さを０．６ｍｍとした。 ［比較例２］（エンボスタイプ） 外装体をエンボスＰＰタイプとし、耐酸処理を施した厚
さ２０００μｍのリード線に、リード線用フィルムとし
て１０００μｍの厚さの酸変性ポリプロピレンを用い
た。 ［比較例３］（エンボスタイプ） ヒートシール層側の化成処理を施さない積層体からなる
外装体をエンボスＰＰタイプとし、耐酸処理を施さない
厚さ１０００μｍのリード線に、酸変性ポリプロピレン
の被覆帯を設けた。被覆帯の端部からの長さを１０．０
ｍｍとした。[Comparative Example 1] (Pouch type) The exterior body was embossed PE type (the heat seal layer was a linear low-density polyethylene) and had a thickness of 30 without acid resistance treatment.
A 0 μm lead wire was provided with a coated band of acid-modified polyethylene. The length from the end of the coated band was 0.6 mm. [Comparative Example 2] (Emboss type) An embossed PP type was used for the exterior body, and a 1000 µm thick acid-modified polypropylene was used as a lead film for an acid-resistant 2000 µm thick lead wire. [Comparative Example 3] (Embossed type) An exterior body made of a laminate not subjected to a chemical conversion treatment on the heat seal layer side was an embossed PP type, and a lead wire having a thickness of 1000 µm not subjected to an acid resistance treatment was covered with an acid-modified polypropylene coating band. Was provided. The length from the end of the coating band is 10.0
mm.
【００３６】＜評価方法＞リード線端面におけるピンホ
ールの発生を確認した。リード線シール部を下にして保
持した各検体の外装体上部を開口し、電解液を注入した
後、前記開口部を再密封して、８５℃、１週間経過後に
リード線の外縁部における電解液の漏れの有無を確認し
た。前記電解液は、エチレンカーボネート：ジメチルカ
ーボネート：ジエチルカーボネート＝１：１：１にＬｉ
ＰＦ６を１Ｍ加えた液を３ｇを注入した。<Evaluation Method> The occurrence of pinholes on the end surfaces of the lead wires was confirmed. After opening the upper part of the outer package of each specimen held with the lead wire seal part down, injecting the electrolytic solution, re-sealing the opening, and after one week at 85 ° C., the electrolytic solution at the outer edge of the lead wire was removed. The presence or absence of liquid leakage was confirmed. The electrolytic solution was prepared by mixing ethylene carbonate: dimethyl carbonate: diethyl carbonate = 1: 1: 1 with Li
3 g of a liquid to which 1 M of PF6 was added was injected.
【００３７】＜結果＞実施例１〜実施例６はいずれも、
漏れはなかった。比較例１および比較例２は、リード線
端部からの漏れが発生し、比較例３は、バリア層と接着
樹脂層との間にデラミネーションが発生した。<Results> In all of Examples 1 to 6,
There were no leaks. In Comparative Examples 1 and 2, leakage from the end of the lead wire occurred, and in Comparative Example 3, delamination occurred between the barrier layer and the adhesive resin layer.
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明の被覆帯を設けた電池用リード線
を装着した電池を、基材層、バリア層、ヒートシール層
からなる積層体を用いて形成された外装体に挿入し、周
縁をヒートシールすることによって、リード線の両端部
に発生するピンホールを防止することができ、特に厚み
のあるリード線における電池の包装における密封性の向
上に顕著な効果を奏するものである。According to the present invention, a battery equipped with a battery lead wire provided with a coated band of the present invention is inserted into an outer package formed by using a laminate comprising a base material layer, a barrier layer, and a heat seal layer, and the peripheral portion is formed. By heat-sealing, it is possible to prevent pinholes from being generated at both ends of the lead wire, and this has a remarkable effect on improving the sealing property of a thick lead wire in battery packaging.
【図１】本発明の被覆帯を設けた電池用リード線を説明
する図で、（ａ）電池本体の斜視図、（ｂ）Ｘ1−Ｘ1部
の断面図、（ｃ）Ｙ1部の拡大図である。[1] a view for explaining the lead battery having a coated strip of the invention, (a) a perspective view of a battery main body, (b) X 1 -X 1 part cross-sectional view of a, (c) Y 1 parts FIG.
【図２】本発明の被覆帯を設けた電池用リード線を備え
た電池の説明図で、（ａ）電池の斜視図、（ｂ）Ｘ2−
Ｘ2部断面図、（ｃ）Ｙ2部の拡大図、（ｄ）リード線用
フィルムを用いた場合のＹ2部の拡大図である。FIG. 2 is an explanatory view of a battery provided with a battery lead wire provided with a coated band of the present invention, wherein (a) is a perspective view of the battery, and (b) is X 2 −.
X 2 parts sectional view, an enlarged view of a Y 2 parts in the case of using the (c) an enlarged view of a Y 2 parts, (d) lead-ray film.
【図３】本発明の被覆帯を設けたリード線部分の密封シ
ールの説明をする概念断面図であり、（ａ）外装体、リ
ード線用フィルム、被覆帯を設けたリード線の片側の位
置関係を示す図であり、（ｂ）リード線にヒートシール
された状態を示す断面図（両面）である。FIG. 3 is a conceptual cross-sectional view for explaining a hermetic seal of a lead wire portion provided with a coating band of the present invention, and (a) an outer package, a film for a lead wire, and a position on one side of a lead wire provided with a coating band. It is a figure which shows a relationship, and is a sectional view (both surfaces) which shows the state which was heat-sealed to the lead wire.
【図４】電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図
である。FIG. 4 is a perspective view illustrating a pouch type exterior body of a battery.
【図５】電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視
図である。FIG. 5 is a perspective view illustrating an embossed exterior body of the battery.
【図６】エンボスタイプにおける成形を説明する、
（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、
（ｃ）Ｘ4−Ｘ4部断面図、（ｄ）Ｙ3部拡大図である。FIG. 6 illustrates molding in an emboss type.
(A) a perspective view, (b) an embossed exterior body body,
(C) X 4 -X 4 parts cross-sectional view, a (d) Y 3 parts enlarged view.
【図７】電池の外装体を形成する積層体の層構成例を示
す断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of a laminate forming an exterior body of a battery.
【図８】本発明の実施例におけるリード線に設けた被覆
帯の形状等を説明する図であり、（ａ）電池本体の斜視
図、（ｂ）電池の上面図、（ｃ）Ｘ5−Ｘ5部断面図、
（ｄ）Ｙ4部の拡大図である。FIG. 8 is a view for explaining the shape and the like of a covering band provided on a lead wire according to an embodiment of the present invention, (a) a perspective view of a battery main body, (b) a top view of a battery, and (c) X 5 − X 5 parts cross section,
(D) is an enlarged view of Y 4 parts.
【図９】従来のリード線を用いてヒートシールした場合
のピンホールの発生位置を説明する図であり、（ａ）電
池の斜視図、（ｂ）Ｘ5−Ｘ5部の断面図、（ｃ）Ｙ4部
の拡大図である。[Figure 9] is a view for explaining the occurrence position of the pinhole in the case of heat-sealed using a conventional lead, (a) a perspective view of a battery, (b) X 5 -X 5 parts cross-sectional view of ( c) is an enlarged view of Y 4 parts.
Ｈ 被覆帯 ｈ 鍔部 ｐ ピンホール ｄ0 リード線の厚さ ｄ1 リード線の表裏面における被覆帯の厚さ ｗ0 リード線の巾 ｗ1 被覆帯の巾 ｎ 被覆帯の鍔部長さ １ 電池 ２ 電池本体 ３ セル（蓄電部） ４ リード線（電極） ４Ｍ リード線本体 ４Ｓ リード線に施した化成処理層 ４ｈ 被覆帯を設けた電池用リード線 ５ 外装体 ６ リード線用フィルム ７ 凹部 ８ 側壁部 ９ シール部 １０ 積層体（電池用包装材料） １１ 基材層 １２ アルミニウム（バリア層） １３ 酸変性ポリオレフィン層 １４ ヒートシール層 １５ 化成処理層 １６ 接着層 １７ 流動パラフィン層 ２０ プレス成形部 ２１ オス型 ２２ メス型 ２３ キャビティH Cover band h Flange p Pinhole d 0 Lead wire thickness d 1 Cover band thickness on the front and back of lead wire w 0 Lead wire width w 1 Cover band width n Cover band flange length 1 Battery Reference Signs List 2 battery main body 3 cell (power storage unit) 4 lead wire (electrode) 4M lead wire main body 4S chemical conversion treatment layer applied to lead wire 4h battery lead wire provided with coating band 5 package 6 lead wire film 7 recess 8 side wall Part 9 Seal part 10 Laminated body (packaging material for battery) 11 Base material layer 12 Aluminum (barrier layer) 13 Acid-modified polyolefin layer 14 Heat seal layer 15 Chemical conversion treatment layer 16 Adhesive layer 17 Liquid paraffin layer 20 Press forming part 21 Male 22 female type 23 cavity
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 2/26 Ｈ０１Ｍ 8/02 Ｓ 10/40 Ｈ０１Ｇ 9/00 ３０１Ｚ Ｈ０１Ｒ 11/11 9/04 ３４９ // Ｈ０１Ｍ 8/02 9/05 Ｍ (72)発明者 山田 一樹 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 5H011 AA09 CC02 CC06 EE04 FF02 GG01 JJ02 5H022 AA09 BB11 CC14 EE06 KK08 5H026 AA02 CX09 EE18 HH03 5H029 AJ14 BJ04 CJ05 DJ05 EJ14 HJ04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01M 2/26 H01M 8/02 S 10/40 H01G 9/00 301Z H01R 11/11 9/04 349 // H01M 8/02 9/05 M (72) Inventor Kazuki Yamada 1-1-1 Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo F-term in Dai Nippon Printing Co., Ltd. 5H011 AA09 CC02 CC06 EE04 FF02 GG01 JJ02 5H022 AA09 BB11 CC14 EE06 KK08 5H026 AA02 CX09 EE18 HH03 5H029 AJ14 BJ04 CJ05 DJ05 EJ14 HJ04
Claims (6)
表裏面、両側面を囲繞して、長手方向に対して直角に、
１．０ｍｍ以上の巾を有し、かつ、板体の側面の両端面
から離間するに従って薄くなる形状となる鍔部を有する
被覆帯が形成されていることを特徴とする電池用リード
線。1. A lead wire main body made of metal of an elongated plate body, surrounding the front and back surfaces and both side surfaces thereof, at right angles to the longitudinal direction,
A battery lead wire having a width of not less than 1.0 mm, and a covering band having a flange portion which becomes thinner as the distance from both end surfaces of the side surface of the plate body increases.
ていることを特徴とする請求項１に記載の被覆帯を設け
た電池用リード線。2. The lead wire for a battery provided with a coating band according to claim 1, wherein the surface of the lead wire body is subjected to an acid resistance treatment.
されていることを特徴とする請求項１に記載の被覆帯を
設けた電池用リード線。3. The lead wire for a battery provided with a covering band according to claim 1, wherein the covering band is formed by injection molding.
とを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
被覆帯を設けた電池用リード線。4. The lead wire for a battery provided with a coating band according to claim 1, wherein the synthetic resin contains an acid-modified polyolefin.
ム、化成処理層、ポリオレフィン系樹脂のヒートシール
層から構成される外装体を形成し、該外装体に、請求項
１〜請求項４のいずれかに記載の電池用リード線を備え
た電池本体を挿入して、その周縁をヒートシールして密
封し得ることを特徴とする電池用包装材料。5. An exterior body comprising at least a base material layer, an adhesive layer, aluminum, a chemical conversion treatment layer, and a heat seal layer of a polyolefin resin, and the exterior body is provided with any one of claims 1 to 4. A battery packaging material characterized in that a battery main body provided with a battery lead wire according to any of the above items is inserted, and a peripheral edge thereof is heat-sealed and hermetically sealed.
求項５に記載の包装材料により形成された外装体に封入
され、密封されていることを特徴とする電池。6. A battery, wherein a battery body having at least a lead wire is sealed and sealed in an outer package formed of the packaging material according to claim 5.
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