JP2002274954A - Granule for forming ceramic, formed body, sintered compact and electronic part using the same - Google Patents

Granule for forming ceramic, formed body, sintered compact and electronic part using the same

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JP2002274954A
JP2002274954A JP2001080583A JP2001080583A JP2002274954A JP 2002274954 A JP2002274954 A JP 2002274954A JP 2001080583 A JP2001080583 A JP 2001080583A JP 2001080583 A JP2001080583 A JP 2001080583A JP 2002274954 A JP2002274954 A JP 2002274954A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide granules for forming ceramics from which a ceramic formed body or sintered compact having high bending strength and little chipping, cracks and fracture can be formed. SOLUTION: The granules for forming ceramics consists of 100 parts by mass of the source powder of ceramics, 0.4 to 1.4 parts by mmass of polyvinyl alcohol having 500 to 1,700 average polymerization degree and >=88 mol% average saponification degree, and 0.4 to 1.4 parts by mass of a water dispersion type phenol resin having 0.5 to 3 μm average particle size.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、セラミックス成形
用顆粒、セラミックス成形体、セラミックス焼結体およ
びこれらを用いた電子部品に関する。より詳しく述べる
と、広範囲の電子部品の製造に用いることができる高強
度のセラミックス成形体や欠け、ヒビ、折れ等の外観不
良が少ないセラミックス焼結体を提供することができる
優れた品質のセラミックス成形用顆粒、これを用いたセ
ラミックス成形体、セラミックス焼結体並びにこれらを
用いた電子部品に関する。
The present invention relates to ceramic molding granules, ceramic moldings, ceramic sinters, and electronic components using these. More specifically, a high-quality ceramic molding that can provide a high-strength ceramic molding that can be used for the manufacture of a wide range of electronic components and a ceramic sintered body that has few appearance defects such as chips, cracks, and breaks. The present invention relates to granules for use, ceramic molded bodies and sintered ceramics using the same, and electronic components using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】セラミックスは、種々の電子部品に幅広
く用いられている。かかるセラミックスは、一般にセラ
ミックス原料粉末とバインダから構成されたセラミック
ス成形用顆粒を、例えば図1および図2に示すように目
的に応じて種々の形状に成形し、このようにして成形し
た成形体を焼結することによって得られる。このように
して得られたセラミックス焼結体は、ノート型パソコ
ン、PDA等の情報端末や携帯電話、PHS等の移動式
電話あるいはこれらの周辺機器等の携帯を前提にした電
子製品、テレビ、ステレオ等の比較的大型の家電製品等
の種々の電子部品に使用されているが、これらに使用さ
れるセラミックス焼結体は益々小型化・薄型化・軽量化
されていく傾向にある。そのため、これらの電子製品用
の部品に使用される小型または薄型でかつ高い耐久性の
セラミックスが望まれている。
2. Description of the Related Art Ceramics are widely used for various electronic components. Such ceramics are generally formed by molding ceramic molding granules composed of ceramic raw material powder and a binder into various shapes according to the purpose as shown in FIGS. 1 and 2, for example. Obtained by sintering. Ceramic products obtained in this manner can be used for information terminals such as notebook computers, PDAs and the like, mobile phones such as mobile phones, PHSs and the like, or portable electronic products such as peripheral devices, televisions and stereos. Are used for various electronic parts such as relatively large home appliances, and the ceramic sintered bodies used for these tend to be further reduced in size, thickness and weight. Therefore, small or thin and highly durable ceramics used for these electronic product parts are desired.

【0003】従来、セラミックス成形用顆粒からセラミ
ックス成形体を製造する方法としては、種々の方法が採
用されているが、なかでも乾式の加圧成形法が一般的に
広く用いられている。例えば、セラミックス原料粉末と
バインダと水とから水性スラリーを調製し、これをスプ
レードライヤで噴霧乾燥して作製した顆粒、またはセラ
ミックス原料粉末とバインダ溶液とを攪拌混合し、乾燥
とオシレーティング押出し造粒とを繰り返して作製した
顆粒を加圧成形することによってセラミックス成形体が
製造されている。このようにして製造された成形体を必
要により加工した後、脱脂、所定温度での焼成、加工の
工程を経て最終製品であるセラミックス焼結体とする。
Hitherto, various methods have been employed for producing a ceramic molded body from granules for ceramic molding, and among them, a dry pressure molding method is generally widely used. For example, an aqueous slurry is prepared from a ceramic raw material powder, a binder, and water, and the resulting slurry is spray-dried with a spray dryer, or granules produced by mixing and mixing the ceramic raw material powder and a binder solution, followed by drying and oscillating extrusion granulation. By pressing the granules produced by repeating the above steps, a ceramic molded body is manufactured. The formed body thus manufactured is processed as necessary, and then subjected to the steps of degreasing, firing at a predetermined temperature, and processing to obtain a ceramic sintered body as a final product.

【0004】この際に添加されるバインダ成分として、
ポリビニルアルコール(PVA)、ポリアクリル系樹
脂、セルロース系樹脂等が一般に使用されており、原料
粉末100質量部に対して、バインダ成分は、通常1〜
10質量部添加される。ポリビニルアルコールに代表さ
れるバインダを用いて噴霧乾燥により噴霧造粒されたセ
ラミックス成形用顆粒を成形して得られるセラミックス
成形体において、通常の3点曲げによる抗折強度は、
1.0〜2.0MPa程度である。しかしながら、例え
ば、図1(a)〜(c)に示すようなコア型にセラミッ
クス成形体を成形し、あるいは図2(a)および(b)
に示すように板状にセラミックス成形体を成形するが、
その際にコア型の場合には例えばコアの直径を2mm以
下にしたり、板状の場合にはその厚みを1mm程度に成
形したりすることが多々ある。
[0004] As a binder component added at this time,
Polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylic resin, cellulose resin and the like are generally used, and the binder component is usually 1 to 100 parts by mass of the raw material powder.
10 parts by weight are added. In a ceramic molded article obtained by molding granules for ceramic molding spray-granulated by spray drying using a binder represented by polyvinyl alcohol, the bending strength by ordinary three-point bending is as follows.
It is about 1.0 to 2.0 MPa. However, for example, a ceramic molded body is formed into a core mold as shown in FIGS. 1 (a) to 1 (c), or FIGS. 2 (a) and 2 (b).
As shown in the figure, a ceramic molded body is molded into a plate shape,
At this time, in the case of a core type, for example, the core is often formed to have a diameter of 2 mm or less, and in the case of a plate type, the thickness is often formed to about 1 mm.

【0005】このような場合、抗折強度が1.0〜2.
0MPa程度であると、取り扱い中に破損したり、クラ
ックが発生したりする場合がある。そこで、成形体の抗
折強度が2.0MPa以上、好ましくは2.5MPa以
上であるセラミックス成形体を成形することができるセ
ラミックス成形用顆粒が要求されている。
In such a case, the transverse rupture strength is 1.0-2.
If it is about 0 MPa, it may be damaged or cracked during handling. Therefore, there is a demand for granules for ceramic molding capable of molding a ceramic molded body having a bending strength of 2.0 MPa or more, preferably 2.5 MPa or more.

【0006】このような成形体強度を高めるためには、
顆粒成形時のバインダの量を増加させることが一般に有
効であるが、単にバインダの量を増加させると、脱脂時
間を延長したり、焼成して得られた焼結体の密度が低下
したり、あるいは焼成収縮の増大に伴って寸法制御が困
難になる等の不都合が生じるために、バインダの添加量
にも自ずと制限がある。
In order to increase the strength of such a compact,
It is generally effective to increase the amount of the binder at the time of granulation, but simply increasing the amount of the binder extends the degreasing time or decreases the density of the sintered body obtained by firing, In addition, since the size control becomes difficult due to the increase in firing shrinkage, the amount of the binder to be added is naturally limited.

【0007】成形体強度を向上させる別の方法として
は、バインダを含む顆粒の水分を調整する方法が考えら
れる。このような水分調整は、これまで主として成形性
の向上、すなわち造粒粉の加圧時の変形を容易にして、
変形に伴う成形体内の欠損を除去するために行われてお
り、例えば、特公平6-8201号公報には、造粒粉末
100質量部に対して水分量が1.5〜7質量部となる
ように調整することが記載されている。
As another method for improving the strength of a compact, a method of adjusting the water content of granules containing a binder can be considered. Such moisture adjustment has been mainly used to improve the moldability, that is, to facilitate the deformation of the granulated powder during pressurization,
It is performed to remove defects in the molded body due to deformation. For example, in Japanese Patent Publication No. 6-8201, the water content is 1.5 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the granulated powder. Adjustment is described.

【0008】しかしながら、一般にセラミックス成形用
顆粒中の水分が1.0質量%以上となると、セラミック
ス微粉末が型に付着する、いわゆるスティッキングが発
生しやすくなり、得られた成形体の外観不良や連続成形
の際のトラブルの原因となることが知られている。この
ようにセラミックス成形用顆粒中のバインダの量や水分
量を調整することによって得られたセラミックス成形体
の抗折強度を向上させる方法が試みられてきたが、これ
らの方法で高い抗折強度を有するセラミックス成形体を
得ることができなかった。
However, when the water content in the ceramic molding granules is generally 1.0% by mass or more, so-called sticking that the ceramic fine powder adheres to the mold is liable to occur. It is known that this may cause trouble during molding. As described above, attempts have been made to improve the bending strength of the ceramic molded body obtained by adjusting the amount of the binder and the amount of water in the ceramic molding granules. Could not be obtained.

【0009】また、高い抗折強度を有するセラミックス
成形体を得る別の方法として、例えば特開平10−25
9060号公報には、バインダとしてフェノール樹脂を
含むイソプロパノール等の有機溶剤に基づくセラミック
ススラリーを噴霧造粒して得られた顆粒をCIP成形後
に熱処理を行うことが提案されている。この方法による
とフェノール樹脂50質量%以上を含むバインダを3〜
30質量%添加するが、このように多量のバインダを添
加すると、前記の通り脱脂を長時間行う必要があり、焼
成後の製品密度が低下し、さらには寸法制御が困難とな
り、その結果得られたセラミックス成形体の寸法精度が
低下するという不都合を生じる。さらに、可燃性である
イソプロピルアルコールに代表される有機溶剤を使用す
るために、製造設備に防爆設備が必要となり、また環境
衛生上の問題点が生じる。
Further, as another method for obtaining a ceramic molded body having high bending strength, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-25 / 1998
No. 9060 proposes that granules obtained by spray granulation of a ceramic slurry based on an organic solvent such as isopropanol containing a phenol resin as a binder are subjected to heat treatment after CIP molding. According to this method, the binder containing 50% by mass or more of the phenol resin is 3 to
Although 30% by mass is added, if such a large amount of binder is added, it is necessary to perform degreasing for a long time as described above, and the product density after firing decreases, and further, dimensional control becomes difficult, and as a result, The disadvantage is that the dimensional accuracy of the formed ceramic body is reduced. Further, the use of an organic solvent typified by flammable isopropyl alcohol requires explosion-proof equipment in the manufacturing equipment, and causes environmental health problems.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】そのため、水系のバイ
ンダであって、なるべく少ないバインダおよび水分含有
量で、得られたセラミックス成形体に高い抗折強度を与
えることのできるセラミックス成形用顆粒に対する強い
要望がある。したがって、本発明の課題は、比較的に少
ないバインダおよび水分含有量で、得られたセラミック
ス成形体に高い抗折強度を与えることのできるセラミッ
クス成形用顆粒を提供することである。本発明の別の課
題は、高い抗折強度、好ましくは2.5MPa以上の抗
折強度を有するセラミックス成形体を提供することであ
る。本発明の更に別の課題は、このような高い抗折強度
を有するセラミックス成形体を焼成して得られた欠け、
ヒビ、折れ等の外観不良が少ないセラミックス焼結体を
提供することである。
Therefore, there is a strong demand for a ceramic molding granule which is a water-based binder, and which can provide a high bending strength to the obtained ceramic molded body with as little binder and water content as possible. There is. Therefore, an object of the present invention is to provide ceramic molding granules which can give a high bending strength to the obtained ceramic molding with a relatively small amount of binder and water. Another object of the present invention is to provide a ceramic molded body having high bending strength, preferably 2.5 MPa or more. Still another object of the present invention is a chip obtained by firing a ceramic molded body having such high bending strength,
An object of the present invention is to provide a ceramic sintered body having less appearance defects such as cracks and breaks.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記各課
題を解決するために鋭意検討した結果、セラミックス成
形用顆粒を造粒する際に用いるバインダとして、特定の
ポリビニルアルコールと水分散型フェノール樹脂を所定
の割合で用いると、前記各課題を解決できることを見出
して本発明を創作するに至った。すなわち、本発明の第
一の形態は、セラミックス原料粉末とバインダとの混合
物を造粒して得られるセラミックス成形用顆粒であっ
て、セラミックス原料粉末100質量部、平均重合度5
00〜1700、平均鹸化度88モル%以上のポリビニ
ルアルコール0.4〜1.4質量部、および平均粒径
0.5〜3μmの水分散型フェノール樹脂0.4〜1.
4質量部を含むことを特徴とするセラミックス成形用顆
粒である(請求項1)。このように構成することによっ
て、高強度のセラミックス成形体を提供可能なセラミッ
クス成形用顆粒が得られる。しかも、第一の形態のセラ
ミックス成形用顆粒は、セラミックス原料粉末、特定の
ポリビニルアルコールおよび特定の水分散型フェノール
樹脂の水性スラリーから造粒されているので、防爆設備
等の付加的設備を要することもなく、また環境衛生上好
ましい。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, as a binder used when granulating ceramics forming granules, a specific polyvinyl alcohol and an aqueous dispersion type binder were used. The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a phenol resin in a predetermined ratio, and have led to the creation of the present invention. That is, a first embodiment of the present invention is a granule for forming a ceramic obtained by granulating a mixture of a ceramic raw material powder and a binder, the ceramic raw material powder having an average degree of polymerization of 100 parts by mass.
00 to 1700, 0.4 to 1.4 parts by mass of polyvinyl alcohol having an average saponification degree of 88 mol% or more, and 0.4 to 1. 1 of a water-dispersible phenol resin having an average particle size of 0.5 to 3 μm.
It is a granule for forming ceramics, comprising 4 parts by mass (claim 1). With this configuration, it is possible to obtain ceramic molding granules capable of providing a high-strength ceramic molding. Moreover, the granules for ceramic molding of the first embodiment are granulated from an aqueous slurry of ceramic raw material powder, a specific polyvinyl alcohol, and a specific water-dispersed phenol resin, so that additional equipment such as explosion-proof equipment is required. None, and is preferable in environmental hygiene.

【0012】第一の形態のセラミックス成形用顆粒にお
いて、前記ポリビニルアルコールの平均鹸化度が94.
5〜97.5モル%であることが好ましい。前記の範囲
内の平均鹸化度を有するポリビニルアルコールを使用し
て得られたセラミックス成形用顆粒は、低圧つぶれ性と
耐崩壊性および耐スティッキング性のバランスが良い顆
粒であり、これを用いて寸法バラツキが少ない良好なセ
ラミックス成形体およびセラミックス焼結体が得られ
る。なお、本発明において使用される用語「低圧つぶれ
性」とは、金型成形する際に低圧(代表的には29〜1
47MPa)で均一につぶれることを意味する。また、
「耐崩壊性」とは、貯蔵時や運搬時あるいは型への充填
時に転動や相互衝突によってセラミックス成形用顆粒が
崩壊しないことを意味する。さらに「耐スティッキング
性」とは、金型等にセラミックス成形用顆粒中の微粒子
等の成分が付着しないことを意味する。
[0012] In the ceramic molding granules according to the first aspect, the polyvinyl alcohol has an average saponification degree of 94.
It is preferably from 5 to 97.5 mol%. Ceramic molding granules obtained by using polyvinyl alcohol having an average degree of saponification within the above range are granules having a good balance of low pressure crushing property and collapse resistance and sticking resistance, and dimensional variation using this. Thus, a good ceramic molded body and a ceramic sintered body with a small amount are obtained. In addition, the term “low pressure crushing property” used in the present invention refers to a low pressure (typically 29 to 1) when forming a mold.
47 MPa) means that the film is uniformly crushed. Also,
"Disintegration resistance" means that granules for ceramic molding do not collapse due to rolling or mutual collision during storage, transportation, or filling in a mold. Further, "sticking resistance" means that components such as fine particles in ceramic molding granules do not adhere to a mold or the like.

【0013】本発明の第二の形態は、前記第一の形態の
セラミックス成形用顆粒を乾式加圧成形して得られたセ
ラミックス成形体に関する(請求項3)。このようにし
て得られたセラミックス成形体は、抗折強度が2.0M
Pa以上、好ましくは2.5MPa以上の高い強度を有
している。そのため、取り扱い中の破損やクラックの発
生が少なくなり、最終製品である高密度のセラミックス
焼結体を高い寸法安定性で製造することが可能となる。
A second aspect of the present invention relates to a ceramic molded body obtained by dry-press-molding the ceramic molding granules of the first aspect (claim 3). The ceramic molded body thus obtained has a bending strength of 2.0M.
It has a high strength of Pa or more, preferably 2.5 MPa or more. Therefore, the occurrence of breakage and cracks during handling is reduced, and a high-density ceramic sintered body as a final product can be manufactured with high dimensional stability.

【0014】本発明の第三の形態は、第二の形態のセラ
ミックス成形体を焼成して得られたセラミックス焼結体
に関する(請求項4)。このようにして得られたセラミ
ックス焼結体は、欠けやヒビが少なく高密度でありかつ
高い寸法安定性を有している。
A third embodiment of the present invention relates to a ceramic sintered body obtained by firing the ceramic molded body of the second embodiment. The ceramic sintered body thus obtained has high density and high dimensional stability with few chips and cracks.

【0015】本発明の第三の形態において、このように
高密度でかつ高い寸法安定性を有するセラミックス焼結
体は、直径2mm以下のコア状や(請求項5)厚さ1m
m以下の板状(請求項6)されたものである。このよう
な比較的細いコアや比較的に薄いコアは、電子部品の小
型軽量化に対する要求に十分に合致するものである。ま
た、小型で複雑な形状の最終セラミックス製品とするこ
とが可能となる。
In the third aspect of the present invention, the ceramic sintered body having such high density and high dimensional stability has a core shape having a diameter of 2 mm or less or a thickness of 1 m.
m (plate). Such a relatively thin core and a relatively thin core sufficiently meet the requirements for reducing the size and weight of electronic components. Further, it is possible to obtain a final ceramic product having a small size and a complicated shape.

【0016】本発明の第四の形態は、第三の形態のセラ
ミックス焼結体を含む電子部品に関するものである(請
求項7)。このように高い寸法精度を有する高密度のセ
ラミックス焼結体は、各種電子部品に好適に用いること
が可能となる。
A fourth aspect of the present invention relates to an electronic component including the ceramic sintered body of the third aspect (claim 7). Such a high-density ceramic sintered body having high dimensional accuracy can be suitably used for various electronic components.

【0017】また、本発明の第五の形態は、高い強度を
有するセラミックス成形体に成形するためのセラミック
ス成形用顆粒の製造方法であって、セラミックス原料粉
末100質量部、平均重合度500〜1700、平均鹸
化度88モル%以上のポリビニルアルコール0.4〜
1.4質量部、平均粒径0.5〜3μmの水分散型フェ
ノール樹脂0.4〜1.4質量部および水25〜100
質量部を含む水性セラミックススラリーを調製し、そし
てこのようにして形成された水性セラミックスラリーを
噴霧乾燥法によりセラミックス成形用顆粒に造粒するこ
とを特徴とするセラミックス成形用顆粒の製造方法に関
する(請求項8)。このように構成することによって、
有機溶剤系のセラミックススラリーの場合とは異なり防
爆対策を施すことなく、高い強度のセラミックス成形体
を成形可能にするセラミックス成形用顆粒が容易に製造
できる。
A fifth aspect of the present invention is a method for producing ceramic molding granules for molding into a ceramic molding having high strength, comprising 100 parts by mass of a ceramic raw material powder and an average degree of polymerization of 500 to 1700. A polyvinyl alcohol having an average saponification degree of 88 mol% or more,
1.4 parts by mass, 0.4 to 1.4 parts by mass of a water-dispersible phenol resin having an average particle size of 0.5 to 3 μm, and 25 to 100 parts of water
A method for producing ceramic molding granules, comprising preparing an aqueous ceramic slurry containing parts by mass, and granulating the aqueous ceramic slurry thus formed into granules for ceramic molding by a spray drying method. Item 8). With this configuration,
Unlike the case of the organic solvent-based ceramic slurry, it is possible to easily produce ceramic molding granules capable of molding a high-strength ceramic molded body without taking explosion-proof measures.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を必要に
応じて添付図面に基づいて詳細に説明する。 [セラミックス粉末]本発明のセラミックス成形用顆粒
は、従来のセラミックス成形用顆粒と同様にしてセラミ
ックス粒子とバインダから構成される。この際に使用さ
れるセラミックス粒子は、最終的に焼結されるセラミッ
クス焼結体の用途に応じて適宜選択され、特に限定され
るものではない。代表的にはフェライト、アルミナ、ジ
ルコニア等の金属酸化物系セラミックス、炭化ケイ素、
窒化ケイ素等の非酸化物系セラミックス、チタン酸バリ
ウム、チタン・ジルコン酸塩およびこれらの複合化合物
等の粉末が挙げられる。これらのセラミックス粉末は、
単独で用いてもよくあるいは二種類以上の混合物として
用いてもよい。また、得られたセラミックス成形用顆粒
は、異なるセラミックス粉末からなる顆粒の混合物であ
ることもできる。また、これらのセラミックス粉末の粒
径についても、最終製品であるセラミックス焼結体の原
料として従来使用されてきた範囲であることができ、一
般には0.5〜5μm、好ましくは0.7〜3μmの範
囲である。
Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings as needed. [Ceramics Powder] The ceramic molding granules of the present invention are composed of ceramic particles and a binder in the same manner as the conventional ceramic molding granules. The ceramic particles used at this time are appropriately selected according to the use of the ceramic sintered body to be finally sintered, and are not particularly limited. Typically, ferrite, alumina, metal oxide ceramics such as zirconia, silicon carbide,
Examples include powders of non-oxide ceramics such as silicon nitride, barium titanate, titanium / zirconate, and composite compounds thereof. These ceramic powders
They may be used alone or as a mixture of two or more. In addition, the obtained granules for forming ceramics may be a mixture of granules composed of different ceramic powders. Also, the particle size of these ceramic powders can be in the range conventionally used as a raw material of a ceramic sintered body as a final product, and is generally 0.5 to 5 μm, preferably 0.7 to 3 μm. Range.

【0019】第一の必須成分であるポリビニルアルコー
ルは、一次粒子の結合剤、すなわち、原料粉末と原料粉
末との結合剤として機能し、セラミックス成形用顆粒の
低圧つぶれ性、耐崩壊性および成形体強度に影響を及ぼ
すものである。特に、ポリビニルアルコールの平均鹸化
度は、セラミックス成形体への成形性に影響を及ぼすも
のである。本発明において使用されるポリビニルアルコ
ールの平均鹸化度は、88モル%以上であることが必須
である。すなわち、平均鹸化度が88モル%未満の部分
鹸化ポリビニルアルコールをバインダ成分として使用す
ると、顆粒の低圧つぶれ性は良好なもの、耐崩壊性およ
び耐スティッキング性が悪い。また水への溶解性は良好
でスラリー調製が簡単で噴霧造粒に適するが、オシレー
ティング押出造粒時には金網に材料が付着して連続整粒
が困難となる。逆に、ポリビニルアルコールの平均鹸化
度が高い場合には耐崩壊性は良好であるが、造粒したセ
ラミックス成形用顆粒が比較的に硬くなるため低圧つぶ
れ性が悪い場合があり、更に水への溶解性が悪くなり、
スラリー調製が困難となる場合がある。そのため、本発
明の第一の必須成分であるポリビニルアルコールの平均
鹸化度は、94.5〜97.5モル%であることが好ま
しい。なお、単独で平均鹸化度が前記範囲内であるポリ
ビニルアルコールを使用するのが好ましいが、異なる鹸
化度を有するポリビニルアルコールをブレンドして全体
で平均鹸化度を前記範囲内とすることも可能である。
The first essential component, polyvinyl alcohol, functions as a binder for the primary particles, that is, a binder between the raw material powder and the raw material powder. It affects the strength. In particular, the average degree of saponification of polyvinyl alcohol affects the moldability of a ceramic molded body. It is essential that the average degree of saponification of the polyvinyl alcohol used in the present invention is 88 mol% or more. That is, when a partially saponified polyvinyl alcohol having an average degree of saponification of less than 88 mol% is used as a binder component, the granules have good low-pressure crushing properties and poor disintegration resistance and sticking resistance. In addition, it has good solubility in water and its slurry preparation is simple and suitable for spray granulation. However, during oscillating extrusion granulation, the material adheres to a wire mesh and continuous granulation becomes difficult. Conversely, when the average saponification degree of polyvinyl alcohol is high, the collapse resistance is good, but the granulated ceramic molding granules are relatively hard, so the low-pressure crushability may be poor, and furthermore, the Poor solubility,
Slurry preparation may be difficult. Therefore, the average saponification degree of polyvinyl alcohol, which is the first essential component of the present invention, is preferably 94.5 to 97.5 mol%. In addition, it is preferable to use polyvinyl alcohol having an average saponification degree alone within the above range, but it is also possible to blend polyvinyl alcohols having different saponification degrees to make the average saponification degree as a whole within the above range. .

【0020】また、本発明において使用されるポリビニ
ルアルコールの平均重合度は、500〜1700の範囲
内であることが必須である。すなわち、ポリビニルアル
コールの平均重合度が500未満では、顆粒のつぶれ性
は良いものの耐崩壊性が悪くなり、また得られたセラミ
ックス成形体の強度も低くなるので好ましくない。逆
に、ポリビニルアルコールの平均重合度が1700を超
えると顆粒の耐崩壊性および得られたセラミックス成形
体の強度は比較的良いものの、セラミックス成形用顆粒
が硬くなりすぎるため低圧つぶれ性が悪くなるので好ま
しくない。
It is essential that the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol used in the present invention is in the range of 500 to 1700. That is, if the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol is less than 500, the crushing properties of the granules are good, but the collapse resistance is poor, and the strength of the obtained ceramic molded body is also undesirably low. Conversely, when the average degree of polymerization of polyvinyl alcohol exceeds 1700, the collapse resistance of the granules and the strength of the obtained ceramic molded body are relatively good, but the granules for ceramic molding are too hard and the low-pressure crushing property is deteriorated. Not preferred.

【0021】前記の特定のポリビニルアルコールは、セ
ラミックス原料粉末100質量部に対して0.4〜1.
4質量部の範囲で添加される。ポリビニルアルコールの
添加量が0.4質量部未満ではセラミックス成形用顆粒
を造粒できなくなるので好ましくなく、逆に1.4質量
部を超えると、得られたセラミックス成形用顆粒が硬く
なりすぎて、つぶれ性が悪くなり、その結果顆粒粒界を
多く残して成形不良が発生しやすくなるので好ましくな
い。
The above-mentioned specific polyvinyl alcohol is used in an amount of 0.4-1.
It is added in the range of 4 parts by mass. If the amount of the polyvinyl alcohol is less than 0.4 parts by mass, it is not preferable because granules for ceramics molding cannot be granulated. Conversely, if it exceeds 1.4 parts by mass, the obtained granules for ceramics molding become too hard, It is not preferable because the crushing property is deteriorated, and as a result, a large number of granule boundaries are left and molding defects are likely to occur.

【0022】第二の必須成分である水分散型フェノール
樹脂とは、フェノールをベースとする樹脂の分子中に、
ポリウレタン系アイオノマ−樹脂、ポリエステル系アイ
オノマ−樹脂、ポリエチレン系アイオノマ−樹脂等のア
イオマー成分が導入されたフェノール樹脂、特にフェノ
ールホルムアルデヒド樹脂であって、このようにして樹
脂中に導入されたアイオマー成分の作用により水分散性
を有する樹脂である。このような水分散性フェノール樹
脂は、例えば特開昭61−250024号公報、同昭6
0−215015号公報、特開平08−02735号公
報等に記載されており、例えば大日本インキ化学工業株
式会社からフェノライトPEシリーズの商品名で販売さ
れている樹脂を使用することができる。このような水分
散型フェノール樹脂は、前記した特定のポリビニルアル
コールの水溶液と混合することが可能であり、前記した
ポリビニルアルコールの特性を損なうことなしに使用す
ることが可能であるとともに、得られた顆粒を加熱処理
することによってセラミックス成形体に高い成形体強度
を付与することが可能であることがわかった。
The water-dispersible phenol resin, which is the second essential component, is a phenol-based resin having the following structure:
A phenolic resin into which an ionomer component such as a polyurethane ionomer resin, a polyester ionomer resin, and a polyethylene ionomer resin is introduced, particularly a phenol formaldehyde resin, and the action of the ionomer component thus introduced into the resin. Is a resin having water dispersibility. Such a water-dispersible phenol resin is disclosed, for example, in JP-A-61-250024 and JP-A-6-250024.
No. 0-215015, JP-A-08-02735, and the like, and for example, a resin sold by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. under the trade name of Phenolite PE series can be used. Such a water-dispersible phenolic resin can be mixed with an aqueous solution of the above-mentioned specific polyvinyl alcohol, and can be used without impairing the properties of the above-mentioned polyvinyl alcohol, and obtained. It has been found that high heat treatment of the ceramic molded body is possible by heat treatment of the granules.

【0023】本発明に使用される前記水分散型フェノー
ル樹脂の平均粒径は、前記したポリビニルアルコール水
溶液との分散性を考慮して0.5〜3μmであることが
必要である。また、前記水分散型フェノール樹脂の添加
量は、セラミックス原料100質量部に対して0.4〜
1.4質量部の範囲内である。添加量が0.4質量部未
満であると、セラミックス成形体に十分な強度を与える
ことができないので好ましくなく、逆に添加量が1.4
質量部を超えるとフェノール樹脂の水分散性が悪くなる
とともに、最終製品中にフェノール樹脂が熱分解せず残
存する可能性があるので好ましくない。
The average particle size of the water-dispersible phenol resin used in the present invention must be 0.5 to 3 μm in consideration of the dispersibility with the aqueous polyvinyl alcohol solution. The amount of the water-dispersed phenolic resin is 0.4 to 100 parts by mass of the ceramic raw material.
It is in the range of 1.4 parts by mass. If the addition amount is less than 0.4 parts by mass, it is not preferable because sufficient strength cannot be given to the ceramic molded body, and conversely, the addition amount is 1.4.
Exceeding the parts by mass is not preferred because the water dispersibility of the phenol resin deteriorates and the phenol resin may remain without being thermally decomposed in the final product.

【0024】[任意成分]本発明において、セラミック
ス成形用顆粒を造粒する際に、所望に応じて本発明の目
的・効果が損なわれない範囲で従来公知の各種添加物を
添加することができる。このような添加物の例として、
ポリカルボン酸塩、縮合ナフタレンスルホン酸等の分散
剤、グリセリン、グリコール類、トリオール類等の可塑
剤、ワックス、ステアリン酸(塩)等の滑剤、ポリエー
テル系、ウレタン変性ポリエーテル系、ポリアクリル酸
系、変性アクリル酸系有機高分子等の有機系高分子凝集
剤、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム等の無機系凝集剤等が挙げられる。
[Optional Components] In the present invention, when granulating the ceramic molding granules, conventionally known various additives can be added as needed, as long as the objects and effects of the present invention are not impaired. . Examples of such additives include:
Dispersants such as polycarboxylates and condensed naphthalenesulfonic acid, plasticizers such as glycerin, glycols and triols, waxes, lubricants such as stearic acid (salt), polyethers, urethane-modified polyethers, and polyacrylic acid And organic polymer coagulants such as modified acrylic acid-based organic polymers, and inorganic coagulants such as aluminum sulfate, aluminum chloride and aluminum nitrate.

【0025】本発明において、これらの各成分を従来公
知の造粒法によりセラミックス成形用顆粒に造粒する。
より具体的には噴霧乾燥法またはオシレーティング押出
によりセラミックス成形用顆粒に造粒することができ
る。これらの造粒法は、セラミックス成形用顆粒の製造
量、目的とするセラミックス成形体の性状等に依存して
適宜選択することが可能である。[顆粒の造粒:噴霧乾
燥]本発明の一実施態様において、噴霧乾燥法によりセ
ラミックス成形用顆粒を造粒するが、この際にこれらの
成分、すなわち前記セラミックス原料粉末100質量
部、前記特定のポリビニルアルコール0.4〜1.4質
量部、前記特定の水分散型フェノール樹脂0.4〜1.
4質量部、所望に応じて任意の量で添加される任意成分
および水25〜100質量部を従来公知の方法に従って
セラミックス成形顆粒造粒用の水性セラミックススラリ
ーを調製する。
In the present invention, each of these components is granulated into granules for ceramic molding by a conventionally known granulation method.
More specifically, it can be formed into granules for ceramic molding by a spray drying method or oscillating extrusion. These granulation methods can be appropriately selected depending on the production amount of the ceramic forming granules, the properties of the target ceramic formed body, and the like. [Granulation of Granules: Spray Drying] In one embodiment of the present invention, granules for forming ceramics are granulated by a spray drying method. In this case, these components, that is, 100 parts by mass of the ceramic raw material powder and the specific 0.4-1.4 parts by mass of polyvinyl alcohol, 0.4-1.
An aqueous ceramic slurry for granulating ceramics granules is prepared from 4 parts by mass, 25 to 100 parts by mass of water and optional components to be added in optional amounts as required according to a conventionally known method.

【0026】このようにして調製された水性セラミック
ススラリーを従来公知の噴霧乾燥法によってセラミック
ス成形用顆粒に造粒することが可能となる。このように
して噴霧造粒法により得られた本発明のセラミックス成
形用顆粒の形状および粒径は、通常40〜250μm、
好ましくは60〜200μm、より好ましくは80〜1
50μmの球形とすることが好ましい。セラミックス成
形用顆粒の粒径が前記範囲未満である場合には、流動性
および金型への充填性が悪くなり、得られた成形体の寸
法および成形体の単質量のばらつきが多くなる場合があ
る。逆に、粒径が前記範囲を超える場合には、顆粒粒界
を多く残し成形不良を発生させる場合や成形体の寸法お
よび単質量のばらつきが多くなる場合がある。
The aqueous ceramic slurry thus prepared can be formed into granules for ceramic molding by a conventionally known spray drying method. The shape and particle size of the ceramic molding granules of the present invention obtained by the spray granulation method in this manner are usually 40 to 250 μm,
Preferably from 60 to 200 μm, more preferably from 80 to 1 μm.
It is preferable that the shape is 50 μm. When the particle size of the ceramic molding granules is less than the above range, the fluidity and the filling property to the mold are deteriorated, and the size of the obtained molded product and the variation of the single mass of the molded product may be increased. is there. On the other hand, when the particle size exceeds the above range, a large number of granule boundaries may be left to cause molding failure, and variations in the size and single mass of the molded product may increase.

【0027】[顆粒の造粒:オシレーティング押出し]
本発明の別の実施形態において、前記した所定の割合の
各成分を、すなわち、セラミックス原料粉末100質量
部、平均重合度500〜1700、平均鹸化度88モル
%以上のポリビニルアルコール0.4〜1.4質量部お
よび平均粒径0.5〜3μmの水分散型フェノール樹脂
0.4〜1.4質量部を直接オシレーティング押出法に
よりセラミックス成形用顆粒とすることができる、この
ようにしてオシレーティング押出法により造粒された本
発明のセラミックス成形用顆粒は、通常80μm〜50
0μm、好ましくは100〜300μm、より好ましく
は125〜200μmの粒径を有している。セラミック
ス成形用顆粒の粒径が前記範囲未満である場合には、流
動性および金型への充填性が悪くなり、得られた成形体
の寸法および成形体の単質量のばらつきが多くなる場合
がある。逆に、粒径が前記範囲を超える場合には、顆粒
粒界を多く残し成形不良を発生させる場合や成形体の寸
法および単質量のばらつきが多くなる場合がある。
[Granulation of granules: Oscillating extrusion]
In another embodiment of the present invention, the above-mentioned predetermined ratio of each component, namely, 100 parts by mass of ceramic raw material powder, average polymerization degree of 500 to 1700, and polyvinyl alcohol 0.4 to 1 having an average saponification degree of 88 mol% or more. 0.4 parts by mass and 0.4 to 1.4 parts by mass of a water-dispersible phenol resin having an average particle size of 0.5 to 3 μm can be directly formed into granules for ceramic molding by an oscillating extrusion method. The granules for ceramic molding of the present invention granulated by the rating extrusion method are usually 80 μm to 50 μm.
It has a particle size of 0 μm, preferably 100-300 μm, more preferably 125-200 μm. When the particle size of the ceramic molding granules is less than the above range, the fluidity and the filling property to the mold are deteriorated, and the size of the obtained molded product and the variation of the single mass of the molded product may be increased. is there. On the other hand, when the particle size exceeds the above range, a large number of granule boundaries may be left to cause molding failure, and variations in the size and single mass of the molded product may increase.

【0028】[セラミックス成形体]以上のようにして
得られた本発明のセラミックス成形用顆粒を金型に充填
し、そして従来公知の乾式加圧法により成形することに
よって、本発明のセラミックス成形体を得ることができ
る。
[Ceramic molded body] The ceramic molded body of the present invention is obtained by filling the ceramic molding granules of the present invention obtained as described above into a mold and molding them by a conventionally known dry pressing method. Obtainable.

【0029】このようにして成形した本発明のセラミッ
クス成形体は、成形体に高い強度を付与する目的で熱処
理を施すのが好ましい。この際の熱処理条件は成形体中
に存在する水分散型フェノール樹脂成分の硬化温度以
上、好ましくは100〜180℃、より好ましくは11
0〜160℃の温度で5〜90分程度である。また、こ
のような熱処理は、流動層、箱型乾燥器、連続乾燥炉、
ロータリーキルン中で行うことができる。このようにし
て熱処理を行うことによって、本発明のセラミックス成
形体に通常、2.0MPa以上、好ましくは2.5MP
a以上の抗折強度という高い強度を付与することが可能
となる。
It is preferable that the ceramic molded article of the present invention thus formed is subjected to a heat treatment in order to impart high strength to the molded article. The heat treatment conditions at this time are at least the curing temperature of the water-dispersed phenolic resin component present in the molded body, preferably 100 to 180 ° C, more preferably 11 ° C.
It takes about 5 to 90 minutes at a temperature of 0 to 160 ° C. In addition, such heat treatment is performed in a fluidized bed, a box-type dryer, a continuous drying furnace,
This can be done in a rotary kiln. By performing the heat treatment in this manner, the ceramic molded body of the present invention is usually 2.0 MPa or more, preferably 2.5 MPa
It is possible to provide a high bending strength of a or more.

【0030】[セラミックス焼結体]このようにして得
られた本発明のセラミックス成形体を常法に従って10
00〜1450℃の温度で焼成を行うことによって欠
け、ヒビ、折れ等の外観不良のないセラミックス焼結体
が得られる。特に、従来例えば図1および図2に示す矢
印部分で多発する欠け、ヒビ、折れ等の外観不良の頻度
が低減する。
[Ceramic Sintered Body] The thus obtained ceramic molded body of the present invention was prepared according to a conventional method.
By firing at a temperature of 00 to 1450 ° C., a ceramic sintered body free from chipping, cracks, breaks, and other appearance defects can be obtained. In particular, the frequency of appearance defects such as chipping, cracks, breaks, and the like, which frequently occur in the portions indicated by arrows in FIGS.

【0031】[0031]

【実施例】以下、本発明を、本発明の必要条件を満足す
る実施例と、本発明の必要条件を満足しない比較例とを
対比させながら、更に詳細に説明するが、本発明は、こ
れらの実施例のみに限定されるものではなく、本発明の
技術的思想に基づく限りにおいて適宜に変更することが
可能である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by comparing Examples satisfying the requirements of the present invention with Comparative Examples not satisfying the requirements of the present invention. The present invention is not limited to only the above-described embodiment, and can be appropriately changed as long as it is based on the technical idea of the present invention.

【0032】〔実施例1〜6、比較例1〜6〕 (造粒)セラミックスの原料粉末としてNi−Cu−Z
n系のフェライト粉末を67質量部と、水を33質量部
と、表1に示す条件を備えたバインダおよび分散剤とし
てのポリカルボン酸アンモニウム塩0.3質量部とを、
通常に用いられる湿式法で混合して、フェライトスラリ
ーを調製した。このフェライトスラリーをスプレードラ
イヤにて噴霧して造粒し、平均粒径が90μm、水分の
含有率が0.3質量%である球形状の顆粒を得た。
[Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 6] (Granulation) Ni-Cu-Z was used as a raw material powder for ceramics.
67 parts by mass of n-type ferrite powder, 33 parts by mass of water, and 0.3 parts by mass of a polycarboxylic acid ammonium salt as a binder and a dispersant having the conditions shown in Table 1,
A ferrite slurry was prepared by mixing with a commonly used wet method. The ferrite slurry was sprayed and granulated by a spray dryer to obtain spherical granules having an average particle size of 90 μm and a water content of 0.3% by mass.

【0033】(顆粒の成形)次いで、得られた顆粒をそ
れぞれ40〜150MPaの圧力で、通常に用いられる
乾式法で加圧成形することにより、密度が3.0g/c
3の直方体のブロック成形体(長さ:55mm、幅:
12mm、高さ:3.0mm)および密度が3.2g/
cm3の直方体のブロック成形体(長さ:55mm、
幅:12mm、高さ:2.8mm)を製造した。
(Molding of granules) Then, the obtained granules are each subjected to pressure molding at a pressure of 40 to 150 MPa by a commonly used dry method to give a density of 3.0 g / c.
m 3 rectangular parallelepiped block molded product (length: 55 mm, width:
12 mm, height: 3.0 mm) and a density of 3.2 g /
cm3 rectangular shaped block (length: 55 mm,
(Width: 12 mm, height: 2.8 mm).

【0034】〔熱処理〕次いで、このようにして得られ
たブロック成形体に対して箱型の乾燥器を用いて、13
0℃、30分間、熱処理を施した。その後、このブロッ
ク成形体を常温に1時間放置して、常温になるまで冷却
した。
[Heat treatment] Next, the block molded body thus obtained is subjected to 13
Heat treatment was performed at 0 ° C. for 30 minutes. Thereafter, the block compact was left at room temperature for 1 hour and cooled to room temperature.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】〔成形体抗折強度の測定〕次に、これらの
ブロック成形体の抗折強度を、荷重試験機(アイコーエ
ンジニアリング社製)を用いてJIS R1601に規
定されている方法に従って測定した。表2に前記ブロッ
ク成形体の抗折強度の測定結果を示す。表2より、本発
明の必要条件を満足する実施例1〜6のセラミックス成
形用顆粒から作製されたブロック成形体は、いずれも
2.5MPa以上の高い抗折強度を示していることがわ
かる。また、熱処理前のブロック成形体の抗折強度につ
いても同様にして測定を行ったところ、1.2〜1.8
MPaの抗折強度の結果が得られ、比較的高い抗折強度
を示すことがわかる。
[Measurement of bending strength of molded product] Next, the bending strength of these block molded products was measured using a load tester (manufactured by Aiko Engineering Co., Ltd.) in accordance with the method specified in JIS R1601. Table 2 shows the measurement results of the bending strength of the block molded body. From Table 2, it can be seen that all of the block molded bodies produced from the granules for ceramic molding of Examples 1 to 6 satisfying the necessary conditions of the present invention show high bending strength of 2.5 MPa or more. Moreover, when the bending strength of the block molded body before the heat treatment was measured in the same manner, 1.2 to 1.8 was obtained.
The result of the bending strength of MPa was obtained, and it turns out that it shows relatively high bending strength.

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】一方、本発明の必要条件を満足しない比較
例1〜6のセラミックス成形用顆粒から作製されたブロ
ック成形体は、熱処理前の抗折強度が0.2〜0.7M
Paと低いものとなっており、取り扱い時の降伏強さが
低いという問題点があった。また、比較例5および比較
例6のポリビニルアルコールのみのバインダ溶液を添加
してなるセラミックス成形用顆粒から作製されたブロッ
ク成形体では、熱処理の前後で抗折強度の変化がほとん
ど見られず、2.5MPa以上のブロック成形体を得る
ことができなかった。
On the other hand, the block molded bodies produced from the ceramic molding granules of Comparative Examples 1 to 6 which do not satisfy the requirements of the present invention have a bending strength before heat treatment of 0.2 to 0.7 M.
As a result, the yield strength during handling was low. In addition, in the block molded body made from the granules for ceramic molding obtained by adding the binder solution of only polyvinyl alcohol in Comparative Examples 5 and 6, almost no change in the bending strength was observed before and after the heat treatment. A block molded body of 0.5 MPa or more could not be obtained.

【0039】〔実施例7および8および比較例7および
8〕表2に示すように、実施例1および実施例3で得ら
れたセラミックス成形用顆粒(実施例7および8)と、
比較例1および比較例5で得られたセラミックス成形用
顆粒(比較例7および8)を、直径1.8mm、L寸法
2.0mmの円柱コア形状に連続して成形した。このよ
うにして形成された成形体に対して箱型乾燥器を用いて
130℃、30分間の熱処理を施した。このようにして
熱処理を施した成形体を常温まで冷却した後、ダイヤモ
ンドホイルにて切削加工して芯径0.8mmのコイル用
のドラム型コアを作製し、更に1050℃にて焼成を行
って焼結体を得た。表3にこれらの成形体および焼結体
に対して行った各種評価の結果を示す。
[Examples 7 and 8 and Comparative Examples 7 and 8] As shown in Table 2, the ceramic molding granules obtained in Examples 1 and 3 (Examples 7 and 8)
The ceramic molding granules (Comparative Examples 7 and 8) obtained in Comparative Example 1 and Comparative Example 5 were continuously formed into a cylindrical core shape having a diameter of 1.8 mm and an L dimension of 2.0 mm. The formed body thus formed was subjected to a heat treatment at 130 ° C. for 30 minutes using a box dryer. After cooling the formed body subjected to the heat treatment in this way to room temperature, it is cut with a diamond foil to produce a drum-shaped core for a coil having a core diameter of 0.8 mm, and further fired at 1050 ° C. A sintered body was obtained. Table 3 shows the results of various evaluations performed on these compacts and sintered compacts.

【0040】[0040]

【表3】 [Table 3]

【0041】表3に示す評価の結果より、本発明の必要
条件を満足しない比較例1および比較例5のセラミック
ス成形体用顆粒から製造された成形体および焼結体(比
較例7および比較例8)においてはいずれも評価結果が
×または△となっているが、本発明の必要条件を満足す
る実施例1および実施例3のセラミックス成形体用の顆
粒から製造された成形体および焼結体(実施例7および
実施例8)にあってはいずれも評価結果が○となり、欠
け、ヒビ、折れの発生が非常に少なくなっていることが
わかる。
From the results of the evaluation shown in Table 3, the compacts and sintered compacts (Comparative Examples 7 and Comparative Examples) produced from the granules for ceramic compacts of Comparative Examples 1 and 5 which do not satisfy the requirements of the present invention. In each of 8), the evaluation results are × or Δ, but the compacts and sintered bodies manufactured from the granules for ceramic compacts of Examples 1 and 3 satisfying the requirements of the present invention. In each of (Examples 7 and 8), the evaluation result was ○, indicating that the occurrence of chipping, cracks, and breaks was extremely small.

【0042】[0042]

【発明の効果】以上説明した通りに構成される本発明の
セラミックス成形用顆粒によれば、セラミックスの原料
粉末100質量部と、平均重合度500〜1700、平
均鹸化度88モル%以上であるポリビニルアルコール
0.4〜1.4質量部と、平均粒径が0.5〜3μmの
水分散型フェノール樹脂0.4〜1.4質量部とを用い
て造粒することにより、抗折強度が高く、しかも、欠
け、ヒビ、折れの少ない良好なセラミックス成形体また
は焼結体を形成することが可能なセラミックス成形用顆
粒を提供することができる。(請求項1)。また、この
セラミックス成形用顆粒は、有機系溶剤を使用していな
いので防爆設備等の付加的設備を要することもなく、ま
た環境衛生上好ましい。
According to the granules for forming a ceramic of the present invention constituted as described above, 100 parts by mass of a ceramic raw material powder and polyvinyl having an average degree of polymerization of 500 to 1700 and an average degree of saponification of 88 mol% or more are used. By granulating using 0.4 to 1.4 parts by mass of alcohol and 0.4 to 1.4 parts by mass of a water-dispersible phenol resin having an average particle size of 0.5 to 3 μm, the bending strength is improved. It is possible to provide a ceramic molding granule which is high and can form a good ceramic molded body or sintered body with few chips, cracks and breaks. (Claim 1). Further, since the ceramic molding granules do not use an organic solvent, they do not require additional equipment such as explosion-proof equipment, and are preferable in terms of environmental hygiene.

【0043】本発明のセラミックス成形用顆粒におい
て、前記ポリビニルアルコールの平均鹸化度が94.5
〜97.5モル%とすると低圧つぶれ性と耐崩壊性およ
び耐スティッキング性のバランスが良い顆粒であり、こ
れを用いて寸法バラツキが少ない良好なセラミックス成
形体およびセラミックス焼結体が得られる(請求項
2)。
In the ceramic granules of the present invention, the polyvinyl alcohol has an average saponification degree of 94.5.
When the content is up to 97.5 mol%, the granules have a good balance of low-pressure crushing property, collapse resistance and sticking resistance, and can be used to obtain a good ceramic molded body and ceramic sintered body with small dimensional variation (claim) Item 2).

【0044】本発明のセラミックス成形用顆粒を乾式加
圧成形して得られたセラミックス成形体は、抗折強度が
2.0MPa以上、好ましくは2.5MPa以上の高い
強度を有している。そのため、取り扱い中の破損やクラ
ックの発生が少なくなり、最終製品である高密度のセラ
ミックス焼結体を高い寸法安定性で製造することが可能
となる。(請求項3)
The ceramic molded body obtained by dry-press molding the ceramic molding granules of the present invention has a high bending strength of 2.0 MPa or more, preferably 2.5 MPa or more. Therefore, the occurrence of breakage and cracks during handling is reduced, and a high-density ceramic sintered body as a final product can be manufactured with high dimensional stability. (Claim 3)

【0045】また、本発明の形態のセラミックス成形体
を焼成して得られたセラミックス焼結体は、欠けやヒビ
等の外観不良が少なく高密度でありかつ高い寸法安定性
を有している(請求項4)。特にこのように高密度でか
つ高い寸法安定性を有するセラミックス焼結体は、直径
2mm以下のコア状や(請求項5)厚さ1mm以下の板
状(請求項6)等の形状に好適に使用可能であり、小
型、薄型、軽量化等が要望されている各種電子部品に好
適に使用可能である(請求項7)。また、本発明は、高
い強度を有するセラミックス成形体に成形するためのセ
ラミックス成形用顆粒の製造方法であって、セラミック
ス原料粉末100質量部、平均重合度500〜170
0、平均鹸化度88モル%以上のポリビニルアルコール
0.4〜1.4質量部、平均粒径0.5〜3μmの水分
散型フェノール樹脂0.4〜1.4質量部および水25
〜100質量部を含む水性セラミックススラリーを調製
し、そしてこのようにして形成された水性セラミックス
ラリーを噴霧乾燥法によりセラミックス成形用顆粒に造
粒することを特徴とするセラミックス成形用顆粒の製造
方法は有機溶剤系のセラミックススラリーの場合とは異
なり防爆対策を施すことなく、高い強度のセラミックス
成形体を成形することができるセラミックス成形用顆粒
が容易に製造できる(請求項8)。
Further, the ceramic sintered body obtained by firing the ceramic molded body according to the embodiment of the present invention has a high density and a high dimensional stability with few appearance defects such as chips and cracks ( Claim 4). In particular, such a ceramic sintered body having high density and high dimensional stability is suitable for a core shape having a diameter of 2 mm or less or a plate shape having a thickness of 1 mm or less (claim 6). It can be used, and can be suitably used for various electronic components that are required to be small, thin, light, and the like (claim 7). The present invention also relates to a method for producing ceramic molding granules for molding into a ceramic molding having high strength, comprising 100 parts by mass of a ceramic raw material powder and an average degree of polymerization of 500 to 170.
0, 0.4 to 1.4 parts by mass of polyvinyl alcohol having an average degree of saponification of 88 mol% or more, 0.4 to 1.4 parts by mass of a water-dispersible phenol resin having an average particle size of 0.5 to 3 μm, and water 25
An aqueous ceramic slurry containing about 100 parts by mass is prepared, and the aqueous ceramic slurry thus formed is granulated into a ceramic molding granule by a spray drying method. Unlike an organic solvent-based ceramic slurry, it is possible to easily produce ceramic molding granules capable of molding a high-strength ceramic molded body without taking explosion-proof measures (claim 8).

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 セラミックス成形体(焼結体)の形状の一例
を示す斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view showing an example of the shape of a ceramic molded body (sintered body).

【図2】 セラミックス成形体(焼結体)の形状の別の
例を示す斜視図である。
FIG. 2 is a perspective view showing another example of the shape of a ceramic molded body (sintered body).

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 セラミックス原料粉末とバインダとの混
合物を造粒して得られるセラミックス成形用顆粒であっ
て、セラミックス原料粉末100質量部、平均重合度5
00〜1700、平均鹸化度88モル%以上のポリビニ
ルアルコール0.4〜1.4質量部、および平均粒径
0.5〜3μmの水分散型フェノール樹脂0.4〜1.
4質量部を含むことを特徴とするセラミックス成形用顆
粒。
1. A ceramic molding granule obtained by granulating a mixture of a ceramic raw material powder and a binder, wherein the ceramic raw material powder is 100 parts by mass, and the average degree of polymerization is 5 parts.
00 to 1700, 0.4 to 1.4 parts by mass of polyvinyl alcohol having an average saponification degree of 88 mol% or more, and 0.4 to 1. 1 of a water-dispersible phenol resin having an average particle size of 0.5 to 3 μm.
A granule for forming ceramics, comprising 4 parts by mass.
【請求項2】 前記ポリビニルアルコールの平均鹸化度
が94.5〜97.5モル%であることを特徴とする請
求項1に記載のセラミックス成形用顆粒。
2. The granules according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol has an average degree of saponification of 94.5 to 97.5 mol%.
【請求項3】 請求項1または請求項2に記載のセラミ
ックス成形用顆粒を乾式加圧成形して得られたセラミッ
クス成形体。
3. A ceramic molding obtained by dry-press molding the ceramic molding granules according to claim 1 or 2.
【請求項4】 請求項3に記載のセラミックス成形体を
焼成して得られたセラミックス焼結体。
4. A ceramic sintered body obtained by firing the ceramic molded body according to claim 3.
【請求項5】 直径2mm以下のコア状に成形されてい
ることを特徴とする請求項4に記載のセラミックス焼結
体。
5. The ceramic sintered body according to claim 4, wherein the ceramic sintered body is formed into a core having a diameter of 2 mm or less.
【請求項6】 厚さ1mm以下の板状に成形されている
ことを特徴とする請求項4に記載のセラミックス焼結
体。
6. The ceramic sintered body according to claim 4, wherein the ceramic sintered body is formed into a plate having a thickness of 1 mm or less.
【請求項7】 請求項5または請求項6に記載のセラミ
ックス焼結体を含む電子部品。
7. An electronic component comprising the ceramic sintered body according to claim 5.
【請求項8】 高い強度を有するセラミックス成形体に
成形するためのセラミックス成形用顆粒の製造方法であ
って、セラミックス原料粉末100質量部、平均重合度
500〜1700、平均鹸化度88モル%以上のポリビ
ニルアルコール0.4〜1.4質量部、平均粒径0.5
〜3μmの水分散型フェノール樹脂0.4〜1.4質量
部および水25〜100質量部を含む水性セラミックス
スラリーを調製し、このようにして形成された水性セラ
ミックススラリーを噴霧乾燥法によりセラミックス成形
用顆粒に造粒することを特徴とするセラミックス成形用
顆粒の製造方法。
8. A method for producing ceramic molding granules for molding into a ceramic molding having high strength, comprising 100 parts by mass of a ceramic raw material powder, an average degree of polymerization of 500 to 1700, and an average degree of saponification of 88 mol% or more. Polyvinyl alcohol 0.4 to 1.4 parts by mass, average particle size 0.5
An aqueous ceramic slurry containing 0.4 to 1.4 parts by mass of a water-dispersible phenolic resin having a thickness of 3 to 3 μm and 25 to 100 parts by mass of water is prepared, and the aqueous ceramic slurry thus formed is formed into a ceramic by a spray drying method. A method for producing granules for ceramic molding, comprising granulating into granules for ceramics.
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