JP2002244259A - Photographic processing composition containing sulfo substituted bistriazine compound and image forming method - Google Patents

Photographic processing composition containing sulfo substituted bistriazine compound and image forming method

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JP2002244259A
JP2002244259A JP2001038653A JP2001038653A JP2002244259A JP 2002244259 A JP2002244259 A JP 2002244259A JP 2001038653 A JP2001038653 A JP 2001038653A JP 2001038653 A JP2001038653 A JP 2001038653A JP 2002244259 A JP2002244259 A JP 2002244259A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a processing composition for a silver halide color photographic sensitive material which suppresses stain due to the residual sensitizing dye of the sensitive material after processing and does not form a deposit or precipitate even in storage at low temperature. SOLUTION: The processing composition for the silver halide photographic sensitive material contains a sulfo substituted bistriazinylaryleffamine compound or a sulfo substituted bis(triazinylamino) stilbene compound. The image forming method uses the composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料用処理組成物に関し、特に処理後において
感光材料の残留増感色素に起因するステインを低減する
作用に優れ、かつ処理組成物の低温保存時において析出
沈殿物の生じない組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a processing composition for a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a processing composition having an excellent effect of reducing stain caused by residual sensitizing dye of the light-sensitive material after processing. The present invention relates to a composition that does not generate a precipitate during storage at low temperature.

【0002】[0002]

【従来の技術】デジタルカメラやカラープリンターの目
覚しい進歩の中で、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理においては、高品質の画像を速やかに顧客に提供す
ることが望まれている。しかし従来の処理方法の単なる
時間短縮では感光材料中の増感色素が十分洗い出される
前に処理が終了することになるため、カラープリントの
白地部分において残留した多量の増感色素により画像が
着色され鑑賞に耐え難くなった。またカラーネガティブ
フィルムにおいても最小濃度部の濃度が増加することに
よりカラーバランスが崩れ適正なプリントが提供できな
い事態を生じた。
2. Description of the Related Art With the remarkable progress of digital cameras and color printers, in processing silver halide color photographic light-sensitive materials, it is desired to promptly provide high-quality images to customers. However, simply shortening the time of the conventional processing method ends the processing before the sensitizing dye in the photosensitive material is sufficiently washed out, so that the image is colored by a large amount of the sensitizing dye remaining on the white background of the color print. It became difficult to watch. Further, even in a color negative film, an increase in the density of the minimum density portion causes the color balance to be lost, resulting in a situation in which an appropriate print cannot be provided.

【0003】さらに近年、高感度な撮影用感光材料にお
いて重要な基本技術である平板状ハロゲン化銀粒子の使
用は、単位体積あたり用いる増感色素量を多くできるこ
とから感度及び感度−粒状比の向上という効果をもたら
す一方、処理後の感光材料に残留する増感色素量の増加
させている。処理条件によっては、残留増感色素量の増
加は無視できなくなり、カラーネガティブフィルムの最
小濃度部の濃度増加やカラーリバーサルフイルムのハイ
ライト部が着色する現象を生じている。
[0003] In recent years, the use of tabular silver halide grains, which is an important basic technique in high-sensitivity photographic light-sensitive materials, can increase the amount of sensitizing dye used per unit volume, thereby improving the sensitivity and the sensitivity-grain ratio. On the other hand, the amount of the sensitizing dye remaining on the processed photographic material is increased. Depending on the processing conditions, the increase in the amount of the residual sensitizing dye cannot be ignored, resulting in a phenomenon in which the density of the minimum density portion of the color negative film increases and the highlight portion of the color reversal film is colored.

【0004】リサーチディスクロージャー20733号
には増感色素に起因する残色を除去する方法の一例とし
てビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸化合
物を用いる方法が開示されており、この方法はカラー写
真感光材料の処理において広く用いられてきた。特開平
6−329936号には溶解性に優れかつ時間短縮を短
縮した処理でも残色を低減できるビストリアジニルアミ
ノスチルベンジスルホン酸化合物が開示されている。ま
た米国特許第6,153,364号には平面π電子系を
もつ特定の化合物を用いた残色低減方法が提案されてい
る。
[0004] Research Disclosure No. 20733 discloses a method using a bistriazinylaminostilbene disulfonic acid compound as an example of a method for removing residual color due to a sensitizing dye. This method is used for processing a color photographic light-sensitive material. Has been widely used in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-329936 discloses a bistriazinylaminostilbene disulfonic acid compound which is excellent in solubility and can reduce residual color even in a treatment in which time is shortened. U.S. Pat. No. 6,153,364 proposes a residual color reduction method using a specific compound having a planar π-electron system.

【0005】しかし廃容器の低減やリサイクル性の向上
または運搬、保管コストの削減等の理由による処理組成
物のさらなる濃縮化が望まれており、 濃縮化された高
塩濃度下でも安定に溶解し、その溶解度以下で用いた場
合に時間を短縮した処理においても十分な効果を示し、
かつ保管時の化合物安定性に優れた化合物は見出されて
いなかった。
However, there is a demand for further enrichment of the treatment composition for reasons such as reduction of waste containers, improvement of recyclability or reduction of transportation and storage costs. , When used below its solubility, shows a sufficient effect even in a treatment that shortens the time,
No compound having excellent compound stability during storage has been found.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、処理後において感光材料の残留増感色素に起因す
るステインの低減が達成され、かつ処理組成物の低温保
存時において析出沈殿物の生じないハロゲン化銀カラー
写真感光材料用処理組成物を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to reduce the stain resulting from the residual sensitizing dye of a light-sensitive material after processing, and to form a precipitate upon storage of the processing composition at a low temperature. The object of the present invention is to provide a processing composition for a silver halide color photographic light-sensitive material.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】前記の課題は、以下の発
明により解決された。すなわち、 1. 下記の一般式(I)で表される化合物及び下記一
般式(II)で表わされるスルホ置換ビストリアジン化合
物からなる群から選ばれる少なくとも1つの化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料用処理組成物。
The above object has been attained by the following inventions. That is, 1. A silver halide color photograph containing at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (I) and a sulfo-substituted bistriazine compound represented by the following formula (II): Processing compositions for photosensitive materials.

【0008】[0008]

【化3】 Embedded image

【0009】式中L1、L2は、それぞれ独立に置換また
は無置換の、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヘテロ環基で置換さ
れたアミノ基、5もしくは6員の芳香族もしくは非芳香
族の含窒素ヘテロ環化合物から窒素原子に結合した1個
の水素原子を取り除いた1価の基;或いはヒドロキシル
基、無置換アミノ基、ハロゲン、またはスルホ基を表
す。Yは置換または無置換の、フェニレン基またはナフ
チレン基を表す。Mは水素原子、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニウムまたはピリジニウムを表わ
す。
In the formula, L 1 and L 2 each independently represent a substituted or unsubstituted amino group substituted with an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylamino group, a dialkylamino group, a heterocyclic group, or a 5- or 6-membered group. A monovalent group obtained by removing one hydrogen atom bonded to a nitrogen atom from an aromatic or non-aromatic nitrogen-containing heterocyclic compound of formula (1); or a hydroxyl group, an unsubstituted amino group, halogen, or a sulfo group. Y represents a substituted or unsubstituted phenylene group or naphthylene group. M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or pyridinium.

【0010】[0010]

【化4】 Embedded image

【0011】式中L3、L4は、それぞれ独立に置換また
は無置換の、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、
ヘテロ環基で置換されたアミノ基、5もしくは6員の芳
香族もしくは非芳香族の含窒素ヘテロ環化合物から窒素
原子に結合した1個の水素原子を取り除いた1価の基;
或いはヒドロキシル基、無置換アミノ基、ハロゲン、ま
たはスルホ基を表す。Mは水素原子、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウムまたはピリジニウムを表
わす。
In the formula, L 3 and L 4 each independently represent a substituted or unsubstituted alkoxy group, aryloxy group, alkylamino group, dialkylamino group, arylamino group,
An amino group substituted with a heterocyclic group, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom bonded to a nitrogen atom from a 5- or 6-membered aromatic or non-aromatic nitrogen-containing heterocyclic compound;
Alternatively, it represents a hydroxyl group, an unsubstituted amino group, a halogen, or a sulfo group. M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or pyridinium.

【0012】2. 一般式(I)のL1とL2の少なくと
も一方が、これらの基の置換基中にヒドロキシル基及び
/またはエーテル型酸素原子を有し、及び/または一般
式(II)のL3とL4の少なくとも一方が、これらの基の
置換基中にヒドロキシル基及び/またはエーテル型酸素
原子を有することを特徴とする上記1に記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料用処理組成物。 3. 一般式(I)のL1とL2の少なくとも一方が、こ
れらの基の置換基としてカルボキシル基またはスルホ基
を有し、及び/または一般式(II)のL3とL4の少なく
とも一方が、これらの基の置換基としてカルボキシル基
またはスルホ基を有することを特徴とする上記1に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理組成物。 4. 漂白処理または漂白定着処理に用いられることを
特徴とする上記1から3のいずれか1項に記載された写
真処理組成物。 5. 定着処理に用いられることを特徴とする上記1か
ら3のいずれか1項に記載された写真処理組成物。 6. 上記1から5のいずれか1項に記載のハロゲン化
銀写真感光材料用処理組成物を用いることを特徴とする
画像形成方法。
2. At least one of L 1 and L 2 in the general formula (I) has a hydroxyl group and / or an ether type oxygen atom in the substituent of these groups, and / or L 3 and L 2 in the general formula (II) 4. The processing composition for a silver halide color photographic light-sensitive material as described in 1 above, wherein at least one of 4 has a hydroxyl group and / or an ether type oxygen atom in the substituent of these groups. 3. At least one of L 1 and L 2 in the general formula (I) has a carboxyl group or a sulfo group as a substituent of these groups, and / or at least one of L 3 and L 4 in the general formula (II) 2. The processing composition for a silver halide color photographic light-sensitive material as described in 1 above, which has a carboxyl group or a sulfo group as a substituent of these groups. 4. 4. The photographic processing composition as described in any one of the above items 1 to 3, which is used in a bleaching process or a bleach-fixing process. 5. 4. The photographic processing composition as described in any one of the above items 1 to 3, which is used in a fixing process. 6. 6. An image forming method, comprising using the processing composition for a silver halide photographic light-sensitive material according to any one of the above 1 to 5.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】一般式(I)及び一般式(II)に
ついて詳しく説明する。L1、L2、L3及びL4が、それ
ぞれ置換してもよいアルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環基置換アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキ
ルアミノ基の場合、並びにL3及びL4については更にア
ニリノ基である場合、これらは一般式(IIIa)〜(III
c)のように表される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The general formulas (I) and (II) will be described in detail. L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are each an optionally substituted alkoxy group, aryloxy group,
In the case of a heterocyclic group-substituted amino group, an alkylamino group or a dialkylamino group, and when L 3 and L 4 are further anilino groups, these are represented by the general formulas (IIIa) to (III)
c).

【0014】[0014]

【化5】 Embedded image

【0015】式中、R1、R2、及びR3で表わされるア
ルキル基としては炭素数1〜20、好ましくは1〜8、
更に好ましくは1〜4の置換もしくは無置換のアルキル
基であり、例えばメチル基、エチル基、i−プロピル
基、n−プロピル基、2−メトキシエチル基が挙げられ
る。アルキル基は水溶性基をもつことが好ましく、該水
溶性基の具体例としてはスルホ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基が挙
げられ、スルホ基、カルボキシル基及びヒドロキシル基
が特に好ましい。このようなアルキル基の具体例として
はスルホメチル基、カルボキシメチル基、2−ヒドロキ
シエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキ
シプロピル基、2−スルホエチル基、2−カルボキシエ
チル基、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチル基、2
−[2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ]エチル
基、2,3−ジヒドロキシプロピル基、3,4−ジヒド
ロキシブチル基、2,3,4,5,6−ペンタヒドロキ
シヘキシル基が挙げられる。
In the formula, the alkyl group represented by R 1 , R 2 and R 3 has 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms.
More preferably, it is a substituted or unsubstituted alkyl group of 1 to 4, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, an n-propyl group, and a 2-methoxyethyl group. The alkyl group preferably has a water-soluble group, and specific examples of the water-soluble group include a sulfo group, a carboxyl group, a hydroxyl group, a carbamoyl group, and a sulfamoyl group. A sulfo group, a carboxyl group, and a hydroxyl group are particularly preferable. . Specific examples of such an alkyl group include a sulfomethyl group, a carboxymethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, a 2-sulfoethyl group, a 2-carboxyethyl group, and a 2- (2 -Hydroxyethoxy) ethyl group, 2
-[2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy] ethyl group, 2,3-dihydroxypropyl group, 3,4-dihydroxybutyl group, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl group.

【0016】R1、R2、及びR3で表わされるアリール
基としては 炭素数6〜20、好ましくは6〜10、さ
らに好ましくは6〜8の置換もしくは無置換のアリール
基であり、例えばフェニル基、ナフチル基、4−メトキ
シフェニル基が挙げられる。アリール基は水溶性基をも
つことが好ましく、その具体例としてはスルホ基、カル
ボキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基が挙げ
られ、スルホ基及びカルボキシル基が特に好ましい。こ
のようなアリール基の具体例としては3−カルボキシフ
ェニル基、4−カルボキシフェニル基、3,5−ジカル
ボキシフェニル基、2−スルホフェニル基、4−スルホ
フェニル基、2、4−ジスルホフェニル基が挙げられ
る。
The aryl group represented by R 1 , R 2 and R 3 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20, preferably 6 to 10, and more preferably 6 to 8 carbon atoms. Group, naphthyl group and 4-methoxyphenyl group. The aryl group preferably has a water-soluble group, and specific examples thereof include a sulfo group, a carboxyl group, a carbamoyl group, and a sulfamoyl group, and a sulfo group and a carboxyl group are particularly preferable. Specific examples of such an aryl group include a 3-carboxyphenyl group, a 4-carboxyphenyl group, a 3,5-dicarboxyphenyl group, a 2-sulfophenyl group, a 4-sulfophenyl group, and a 2,4-disulfophenyl Groups.

【0017】R1、R2、及びR3がカルボキシル基また
はスルホ基を有する場合、これらはフリー体でも塩でも
よく、この場合対塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたはピリジニウムである。このうち
最も好ましいものはナトリウムおよびカリウムである。
When R 1 , R 2 and R 3 have a carboxyl group or a sulfo group, they may be in a free form or a salt, and the counter salt is an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or pyridinium. . The most preferred of these are sodium and potassium.

【0018】R1、R2、及びR3で表わされるヘテロ環
基としては炭素数2〜20の、好ましくは炭素数2〜1
0、さらに好ましくは炭素数3〜8の置換もしくは無置
換の、5または6員の芳香族もしくは非芳香族のヘテロ
環化合物から1個の水素原子を取り除いた1価の基であ
り、例えば2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミ
ジニル基、2−ベンゾチアゾリル基が挙げられる。
The heterocyclic groups represented by R 1 , R 2 and R 3 have 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 1 carbon atoms.
0, more preferably a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a substituted or unsubstituted 5- or 6-membered aromatic or non-aromatic heterocyclic compound having 3 to 8 carbon atoms, such as 2 -Furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl.

【0019】L1、L2、L3及びL4は、5または6員の
芳香族もしくは非芳香族の含窒素ヘテロ環化合物から窒
素原子に結合した1個の水素原子を取り除いた1価の基
であってもよい。環の例としてはピロリジン環、ピペリ
ジン環、ピペラジン環およびモルホリン環が含まれる。
あるいはL1、L2、L3及びL4がアミノ基の水素原子が
外れて連結したアミノ酸残基でもよく、ヒドロキシル基
の水素原子が外れて連結したヒドロキシ有機酸残基でも
よい。
L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are each a monovalent monovalent compound obtained by removing one hydrogen atom bonded to a nitrogen atom from a 5- or 6-membered aromatic or non-aromatic nitrogen-containing heterocyclic compound. It may be a group. Examples of the ring include a pyrrolidine ring, a piperidine ring, a piperazine ring and a morpholine ring.
Alternatively, L 1 , L 2 , L 3, and L 4 may be amino acid residues in which a hydrogen atom of an amino group is disconnected, or may be a hydroxy organic acid residue in which a hydrogen atom of a hydroxyl group is disconnected.

【0020】一般式(I)においてYで表わされる置換
または無置換の、フェニレン基またはナフチレン基とし
ては炭素数6〜20、好ましくは6〜15、さらに好ま
しくは6〜11の置換または無置換のフェニレン基また
はナフチレン基であり例えば1,4−フェニレン、1,
3−フェニレン、1,2−フェニレン、1,5−ナフチ
レン、1,8−ナフチレン、4−カルボキシ−1,2−
フェニレン、5−カルボキシ−1,3−フェニレン、3
−スルホ−1,4−フェニレン、5−スルホ−1,3−
フェニレン、2,5−ジメトキシ1,4−フェニレン、
2,6−ジクロロー1,4−フェニレンが挙げられる。
The substituted or unsubstituted phenylene group or naphthylene group represented by Y in the general formula (I) is a substituted or unsubstituted phenylene group or naphthylene group having 6 to 20, preferably 6 to 15, and more preferably 6 to 11 carbon atoms. A phenylene group or a naphthylene group such as 1,4-phenylene,
3-phenylene, 1,2-phenylene, 1,5-naphthylene, 1,8-naphthylene, 4-carboxy-1,2-
Phenylene, 5-carboxy-1,3-phenylene, 3
-Sulfo-1,4-phenylene, 5-sulfo-1,3-
Phenylene, 2,5-dimethoxy-1,4-phenylene,
2,6-dichloro-1,4-phenylene can be mentioned.

【0021】Yとして好ましくは1,4−フェニレン、
1,3−フェニレン、1,2−フェニレン、1,5−ナ
フチレン、5−カルボキシ−1,3−フェニレン、5−
スルホ−1,3−フェニレンであり、さらに好ましくは
1,4−フェニレン、1,3−フェニレンである。
Y is preferably 1,4-phenylene,
1,3-phenylene, 1,2-phenylene, 1,5-naphthylene, 5-carboxy-1,3-phenylene, 5-
Sulfo-1,3-phenylene, and more preferably 1,4-phenylene and 1,3-phenylene.

【0022】以下に本発明の化合物の具体例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されない。
The following are specific examples of the compound of the present invention, but the present invention is not limited to these.

【0023】[0023]

【化6】 Embedded image

【0024】[0024]

【化7】 Embedded image

【0025】[0025]

【化8】 Embedded image

【0026】[0026]

【化9】 Embedded image

【0027】[0027]

【化10】 Embedded image

【0028】[0028]

【化11】 Embedded image

【0029】本発明の一般式(I)及び一般式(II)で
表される化合物が分子内に不斉炭素を複数個有する場
合、同一構造に対して複数の立体異性体が存在するが、
本発明は可能性のある全ての立体異性体を示しており、
複数の立体異性のうち1つだけを使用することも、ある
いはそのうちの数種を混合物として使用することもでき
る。
When the compounds represented by the general formulas (I) and (II) of the present invention have a plurality of asymmetric carbon atoms in the molecule, a plurality of stereoisomers exist for the same structure.
The present invention shows all possible stereoisomers,
Only one of the stereoisomers can be used, or some of them can be used as a mixture.

【0030】本発明の一般式(I)及び一般式(II)で
表される化合物は、それぞれ1種を用いても複数を併用
しても良く、用いる化合物の数と含有させる処理組成物
の種類は任意に選ぶことができる。
The compounds represented by the general formula (I) and the general formula (II) of the present invention may be used alone or in combination of two or more. The type can be arbitrarily selected.

【0031】次に本発明における処理組成物について詳
しく述べる。本発明における処理組成物とはハロゲン化
銀カラー写真感光材料の画像形成を行うための処理に必
要とされる処理組成物を表わし、具体的には発色現像組
成物、漂白組成物、漂白定着組成物、定着組成物、水洗
組成物及び安定化組成物が挙げられ、さらに黒白現像組
成物、反転組成物及び前漂白組成物であってもよく、ま
た上記各処理組成物は、調合処理剤組成物をも包含す
る。本発明の処理組成物は、好ましくは発色現像組成物
及び黒白現像組成物であり,その中でも発色現像組成物
である。とりわけカラープリント材料用の発色現像組成
物に適用されたときに、とくに発明の効果が大きい。こ
れらの処理組成物はタンク液または補充液として使用液
濃度で準備されても、濃縮液として準備されてもよい。
本発明の処理組成物が濃縮液の場合、使用に際して水と
定められた比率で混合されて補充液またはタンク液とし
て用いられる。本発明の化合物は溶液状態の組成物での
析出安定性に優れることを特徴としているので、濃厚液
体形態の単液あるいは調合処理剤組成物において発明の
効果が大きいが、本発明の化合物を顆粒、錠剤、粉体あ
るいはスラリー状の各処理剤組成物に用いてもよい。
Next, the treatment composition of the present invention will be described in detail. The processing composition in the present invention means a processing composition required for processing for forming an image of a silver halide color photographic light-sensitive material, and specifically, a color developing composition, a bleaching composition, a bleach-fixing composition , A fixing composition, a washing composition and a stabilizing composition, and may be a black-and-white developing composition, a reversing composition and a pre-bleaching composition. It also includes things. The processing composition of the present invention is preferably a color developing composition and a black-and-white developing composition, among which a color developing composition. Particularly when applied to a color developing composition for a color print material, the effect of the invention is particularly large. These treatment compositions may be prepared at a working solution concentration as a tank solution or a replenisher, or may be prepared as a concentrate.
When the treatment composition of the present invention is a concentrated solution, it is mixed with water at a predetermined ratio at the time of use and used as a replenisher or a tank solution. Since the compound of the present invention is characterized by having excellent precipitation stability in a composition in a solution state, the effect of the present invention is great in a single liquid or a preparation composition in a concentrated liquid form. , Tablets, powders or slurries.

【0032】また本発明の組成物は添加物組成物であっ
てもよい。添加物組成物とは、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の画像形成を行うための処理に必要とされるタ
ンク液または補充液に処理前または処理中に添加して写
真性能を調節する機能を有する組成物である。
The composition of the present invention may be an additive composition. The additive composition has a function of adjusting photographic performance by adding to a tank solution or a replenisher required for processing for forming an image of a silver halide color photographic light-sensitive material before or during processing. A composition.

【0033】本発明の処理組成物において、一般式
(I)及び一般式(II)の化合物の濃度は使用液におい
て0.05〜20mmol/Lであり、好ましくは0.
15〜15mmol/L、より好ましくは0.2〜10
mmol/Lである。また本発明の処理組成物が水また
は他の処理組成物で希釈されたのち使用される場合、処
理組成物中の濃度は使用液での濃度に濃縮倍率を掛けた
値である。
In the treatment composition of the present invention, the concentration of the compounds of the general formulas (I) and (II) in the working solution is 0.05 to 20 mmol / L, preferably 0.1 to 20 mmol / L.
15 to 15 mmol / L, more preferably 0.2 to 10
mmol / L. When the treatment composition of the present invention is used after being diluted with water or another treatment composition, the concentration in the treatment composition is a value obtained by multiplying the concentration in the working solution by the concentration ratio.

【0034】本発明の画像形成法は処理工程の少なくと
も1つに本発明の処理組成物を用いる。複数の工程また
はすべての工程に本発明の処理組成物を用いてもよい。
In the image forming method of the present invention, the processing composition of the present invention is used in at least one of the processing steps. The treatment composition of the present invention may be used in a plurality of steps or all steps.

【0035】本発明の処理組成物の製造方法にはいくつ
かの方法があるが、下記の3通りの方法がよい結果を与
える。ただし本発明の実施にあたってはその製造方法が
下記の3方法に限定されるものではない。 〔方法A〕 少量の水をあらかじめ混合槽に導き、その
中に構成薬品類を攪拌しながら順次投入していく方法。 〔方法B〕 あらかじめ構成薬品類を混合しておいて混
合槽中に少量の水を一気に投入する方法。 〔方法C〕 構成薬品類をあらかじめ適切なグループに
分けそれぞれを水または親水性有機溶媒に溶解して濃厚
溶液とした後、各濃厚溶液を混合する方法。 また各方法を部分的に取り入れた製造方法も実施でき
る。
Although there are several methods for producing the treatment composition of the present invention, the following three methods give good results. However, the method of manufacturing the present invention is not limited to the following three methods. [Method A] A method in which a small amount of water is introduced into a mixing tank in advance, and constituent chemicals are sequentially charged therein while stirring. [Method B] A method in which constituent chemicals are mixed in advance and a small amount of water is poured into the mixing tank at a stretch. [Method C] A method of dividing constituent chemicals into appropriate groups in advance, dissolving each in water or a hydrophilic organic solvent to form a concentrated solution, and then mixing the concentrated solutions. Also, a manufacturing method partially incorporating each method can be implemented.

【0036】次に本発明の処理組成物が 現像組成物、
漂白組成物、漂白定着組成物、定着組成物、水洗組成物
及び安定化組成物、添加物組成物である場合について、
各組成物について説明する。
Next, the processing composition of the present invention comprises a developing composition,
For a bleaching composition, a bleach-fixing composition, a fixing composition, a washing composition and a stabilizing composition, an additive composition,
Each composition will be described.

【0037】本発明の発色現像組成物はカラー現像主薬
を含有するが、公知の芳香族第1級アミンカラー現像薬
が好ましく、特にp-フェニレンジアミン誘導体が好ま
しい。以下に代表例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。また、近年黒白感材の中には、カプラーが黒
色に発色するように添加されており、汎用の発色現像液
を用いて黒白画像を形成するものもあるが、本発明の処
理組成物はこの種の感光材料にも適用される。
The color developing composition of the present invention contains a color developing agent, and is preferably a known aromatic primary amine color developing agent, particularly preferably a p-phenylenediamine derivative. Representative examples are shown below, but the present invention is not limited to these. In recent years, among black-and-white light-sensitive materials, couplers have been added so as to develop black, and there are also those which form black-and-white images using a general-purpose color developing solution. It is also applied to some kinds of photosensitive materials.

【0038】1) N,N−ジエチル−p−フェニレン
ジアミン 2) 4−アミノ−N,N−ジエチル−3−メチルアニ
リン 3) 4−アミノ−N−(β−ヒドロキシエチル)−N
−メチルアニリン 4) 4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アニリン 5) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−ヒドロキシエチル)アニリン 6) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(3
−ヒドロキシプロピル)アニリン 7) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(4
−ヒドロキシブチル)アニリン 8) 4−アミノ−N−エチル−N−(β−メタンスル
ホンアミドエチル)−3−メチルアニリン 9) 4−アミノ−N,N−ジエチル−3−(β−ヒド
ロキシエチル)アニリン 10) 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−メトキシエチル)アニリン 11) 4−アミノ−3−メチル−N−(β−エトキシ
エチル)-N−エチル−アニリン 12) 4−アミノ−3−メチル−N−(3−カルバモ
イルプロピル)-N−n−プロピル−アニリン 13) 4−アミノ−3−メチル−N−(4−カルバモ
イルブチル)-N−n−プロピル−アニリン 14) N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−3
−ヒドロキシピロリジン 15) N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−3
−ヒドロキシメチルピロリジン 16) N−(4−アミノ−3−メチルフェニル)−3
−ピロリジンカルボキサミド
1) N, N-diethyl-p-phenylenediamine 2) 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline 3) 4-amino-N- (β-hydroxyethyl) -N
-Methylaniline 4) 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline 5) 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β
-Hydroxyethyl) aniline 6) 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (3
-Hydroxypropyl) aniline 7) 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (4
-Hydroxybutyl) aniline 8) 4-amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methylaniline 9) 4-amino-N, N-diethyl-3- (β-hydroxyethyl) Aniline 10) 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-
(Β-methoxyethyl) aniline 11) 4-amino-3-methyl-N- (β-ethoxyethyl) -N-ethyl-aniline 12) 4-amino-3-methyl-N- (3-carbamoylpropyl)- N-n-propyl-aniline 13) 4-amino-3-methyl-N- (4-carbamoylbutyl) -N-n-propyl-aniline 14) N- (4-amino-3-methylphenyl) -3
-Hydroxypyrrolidine 15) N- (4-amino-3-methylphenyl) -3
-Hydroxymethylpyrrolidine 16) N- (4-amino-3-methylphenyl) -3
-Pyrrolidine carboxamide

【0039】上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち
例示化合物5)、6)、7)、8)及び12)が好まし
く好ましく、5)及び8)が特に好ましい。これらのp
−フエニレンジアミン誘導体は、固体状態において通
常、硫酸塩、塩酸塩、p−トルエンスルホン酸塩、ナフ
タレンジスルホン酸塩、N,N−ビス(スルホン酸エチ
ル)ヒドロキシルアミン塩等である。また対塩をもたな
いフリー体として添加されてもよい。上記芳香族第1級
アミン現像主薬の濃度は使用液において4〜100mm
ol/Lであり、好ましくは6〜50mmol/Lであ
り、さらに好ましくは8〜25mmol/Lである。
Of the p-phenylenediamine derivatives, exemplified compounds 5), 6), 7), 8) and 12) are preferred, and 5) and 8) are particularly preferred. These p
The phenylenediamine derivative is usually a sulfate, hydrochloride, p-toluenesulfonate, naphthalenedisulfonic acid salt, N, N-bis (ethyl sulfonate) hydroxylamine salt in the solid state. Further, it may be added as a free form having no counter salt. The concentration of the aromatic primary amine developing agent is 4 to 100 mm in the working solution.
ol / L, preferably 6 to 50 mmol / L, and more preferably 8 to 25 mmol / L.

【0040】本発明の発色現像液には発色現像主薬の析
出を防止する化合物を添加してもよく、ポリエチレング
リコール類、アリールスルホン酸類、アルキルスルホン
酸類あるいは特開平11−174643記載の尿素化合
物が挙げられる。このうち写真性への影響が特に小さく
かつ良好な効果を示すジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール300、p−トルエンスルホン酸及びそ
の塩、炭素数5から9の直鎖アルキルスルホン酸及びそ
の塩あるいはエチレン尿素が特に好ましい。
The color developing solution of the present invention may contain a compound for preventing the precipitation of a color developing agent, and examples thereof include polyethylene glycols, arylsulfonic acids, alkylsulfonic acids and urea compounds described in JP-A-11-174643. Can be Among them, diethylene glycol, polyethylene glycol 300, p-toluenesulfonic acid and salts thereof, linear alkylsulfonic acids having 5 to 9 carbon atoms and salts thereof, and ethylene urea, which have particularly small and good effects on photographic properties, are particularly preferred. preferable.

【0041】本発明の発色現像組成物はカラー現像主薬
の空気酸化による劣化を防止する化合物すなわち保恒剤
を含有することが好ましい。無機保恒剤としては亜硫酸
塩及びヒドロキシルアミンが好ましく、これらは顕著な
保恒作用を示し、さらに有機保恒剤と併用しることも好
ましい。亜硫酸塩及びヒドロキシルアミンは対象感材に
よっては発色現像過程において写真特性に好ましくない
影響を与える場合があるため、どちらか一方のみを含有
させる場合、あるいは実質的に含有させず有機保恒剤の
みを用いる場合もある。
The color developing composition of the present invention preferably contains a compound for preventing deterioration of the color developing agent due to air oxidation, that is, a preservative. Sulfites and hydroxylamines are preferred as inorganic preservatives, which exhibit remarkable preservative action, and are also preferably used in combination with organic preservatives. Sulfite and hydroxylamine may adversely affect the photographic properties in the color development process depending on the target photographic material, so if only one of them is contained, or only the organic preservative is substantially not contained. Sometimes used.

【0042】有機保恒剤としては、ヒドロキシアミン誘
導体、ヒドロキサム酸類、ヒドラジド類、フェノール
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、アルコ
ール類、縮環式アミン類、、環状アミド類、サリチル酸
類、ポリエチレンイミン類、アルカノールアミン類、芳
香族ポリヒドロキシ化合物類、特開平3−56456
号、同3−33845号記載されているヒドロキシルア
ミン誘導体や同3−33846号、同6−148841
に記載の化合物が好ましい。
Examples of the organic preservative include hydroxyamine derivatives, hydroxamic acids, hydrazides, phenols, monoamines, diamines, polyamines, alcohols, condensed amines, cyclic amides, salicylic acids, and polyethylene. Imines, alkanolamines, aromatic polyhydroxy compounds, JP-A-3-56456
And the hydroxylamine derivatives described in JP-A-3-33845 and JP-A-3-33846 and JP-A-6-148841.
Are preferred.

【0043】ヒドロキシルアミン誘導体はアルカノール
アミン類と併用することが、連続処理における発色現像
液の安定性向上の点から好ましい。ヒドロキシルアミン
類と併用して特に好ましい化合物としてはトリイソプロ
パノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。
また環状アミト゛化合物と併用することも好ましく、その
中ではε−カプロラクタムが特に好ましい。
It is preferable to use a hydroxylamine derivative in combination with an alkanolamine from the viewpoint of improving the stability of the color developing solution in continuous processing. Particularly preferred compounds used in combination with hydroxylamines include triisopropanolamine and triethanolamine.
It is also preferable to use the compound in combination with a cyclic amide compound, and among them, ε-caprolactam is particularly preferable.

【0044】本発明の発色現像組成物のpHは9.5〜
13.5が好ましく、それから調製されるカラー現像液
はpH9.0〜12.2であり、好ましくはpH9.9
〜11.2である。pHを保持するためには緩衝剤を添
加するのが好ましく、緩衝剤としては炭酸塩、重炭酸
塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩といった無機塩の
カリウム塩またはナトリウム塩が好ましい。また5−ス
ルホサリチル酸、β−アラニン、プロリン、トリスヒド
ロキシアミノメタン等の有機化合物も好ましく用いられ
るが、本発明はこれらの化合物に限定されない。上記緩
衝剤の濃度はカラー現像補充剤の濃度として0.1mo
l/L以上、特に0.1〜0.4mol/Lとなるよう
に含有させる。
The pH of the color developing composition of the present invention is from 9.5 to 9.5.
13.5 is preferred and the color developer prepared therefrom has a pH of 9.0 to 12.2, preferably a pH of 9.9.
111.2. A buffer is preferably added to maintain the pH, and the buffer is preferably a potassium salt or a sodium salt of an inorganic salt such as carbonate, bicarbonate, phosphate, borate and tetraborate. . Organic compounds such as 5-sulfosalicylic acid, β-alanine, proline, and trishydroxyaminomethane are also preferably used, but the present invention is not limited to these compounds. The concentration of the buffer was 0.1 mol as the concentration of the color developing replenisher.
1 / L or more, especially 0.1 to 0.4 mol / L.

【0045】本発明の発色現像組成物にはカルシルム、
マグネシウム等の沈殿防止剤である各種キレート剤を添
加することができる。キレート剤は1種用いても2種以
上用いてもよい。好ましい化合物としてはニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四
酢酸、N、N、N−トリメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−N、N、N’、N’−テトラメチレンスルホ
ン酸、エチレンジアミンコハク酸(s、s体)、2−ホ
スホノブタン−1、2、4−トリカルボン酸、1−ヒド
ロキシエチリデン−1、1−ジホスホン酸、1、2−ジ
ヒドロキシベンゼン−4、6−ジスルホン酸等が挙げら
れる。キレート剤の量はカラー現像液中の金属イオンを
隠蔽するのに十分な量であれば良く、通常0.1g/L
〜10g/L程度になるよう添加する。
The color developing composition of the present invention comprises
Various chelating agents which are precipitation inhibitors such as magnesium can be added. One or more chelating agents may be used. Preferred compounds include nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N ′, N′-tetramethylenesulfonic acid, ethylenediaminesuccinic acid (s, s-isomer), 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1,2-dihydroxybenzene-4,6-disulfonic acid and the like. The amount of the chelating agent may be an amount sufficient to mask the metal ions in the color developer, and is usually 0.1 g / L.
-10 g / L.

【0046】本発明の発色現像組成物には必要により任
意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤としてはポリ
アルキレンオキサイド、1−フェニル−3−ピラゾリド
ン類、アルコール類、カルボン酸類等が挙げられる。
An optional development accelerator can be added to the color developing composition of the present invention, if necessary. Examples of the development accelerator include polyalkylene oxides, 1-phenyl-3-pyrazolidones, alcohols, carboxylic acids and the like.

【0047】本発明の発色現像組成物には必要により任
意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては
塩化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等の金
属ハロゲン化物及び含窒素複素環化合物に代表される有
機カブリ防止剤が挙げられる。有機カブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾール、6−ニトロベンズイミ
ダゾール、5−ニトロイソインダゾール、5−メチルベ
ンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール、5
−クロロベンゾトリアゾール、2−チアゾリルベンゾイ
ミダゾール、2−チアゾリルメチルベンズイミダゾー
ル、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデ
ニン等が挙げられる。またその他アルキルカルボン酸、
アリールカルボン酸、糖類を必要に応じて添加してもよ
い。
An optional antifoggant can be added to the color developing composition of the present invention, if necessary. Examples of the antifoggant include metal halides such as sodium chloride, potassium bromide, and potassium iodide, and organic antifoggants represented by a nitrogen-containing heterocyclic compound. Examples of the organic antifoggant include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole,
-Chlorobenzotriazole, 2-thiazolylbenzimidazole, 2-thiazolylmethylbenzimidazole, indazole, hydroxyazaindolizine, adenine and the like. Also other alkyl carboxylic acids,
Aryl carboxylic acids and saccharides may be added as necessary.

【0048】本発明に適用される発色現像においてカラ
ープリント感材の場合、処理温度は30〜55℃であ
り、好ましくは35〜50℃、さらに好ましくは38〜
45℃である。現像時間は5〜90秒であり、好ましく
は8秒〜60秒、さらに好ましくは10秒〜45秒であ
る。補充量は少ない方が好ましいが感光材料1m2あた
り、15〜200mLが適当であり、好ましくは20〜
120mL、より好ましくは30〜60mLである。
In the case of a color print photosensitive material in the color development applied to the present invention, the processing temperature is 30 to 55 ° C., preferably 35 to 50 ° C., and more preferably 38 to 50 ° C.
45 ° C. The development time is 5 to 90 seconds, preferably 8 seconds to 60 seconds, more preferably 10 seconds to 45 seconds. It is preferable that the replenishing amount is small, but 15 to 200 mL is suitable for 1 m 2 of the photographic material, and preferably 20 to 200 mL.
It is 120 mL, more preferably 30 to 60 mL.

【0049】カラーネガティブフイルムの場合、処理温
度30〜55℃であり、好ましくは35〜50℃であ
り、より好ましくは38〜45℃である。現像時間は4
5秒〜5分であり、好ましくは60秒〜4分、さらに好
ましくは90秒〜3分15秒である。 補充量は少ない
方が好ましいが24exp.1本あたり、10〜200
mLが適当であり、好ましくは12〜60mL、より好
ましくは15〜30mLである。
In the case of a color negative film, the processing temperature is 30 to 55 ° C., preferably 35 to 50 ° C., and more preferably 38 to 45 ° C. Development time is 4
The duration is 5 seconds to 5 minutes, preferably 60 seconds to 4 minutes, and more preferably 90 seconds to 3 minutes 15 seconds. It is preferable that the replenishment amount is small, but 24 exp. 10 to 200 per bottle
mL is appropriate, preferably 12 to 60 mL, more preferably 15 to 30 mL.

【0050】カラーリバーサルフイルムの場合、処理温
度32〜45℃であり、好ましくは35〜40℃であ
り、より好ましくは36.5〜39.5℃である。現像
時間は4分〜8分であり、好ましくは5分〜7分、さら
に好ましくは5分30秒〜6分30秒である。 補充量
は少ない方が好ましいが感光材料1m2あたり、100
0〜3000mLが適当であり、好ましくは1500−
2800mL、より好ましくは2000−2400mL
である。
In the case of a color reversal film, the processing temperature is from 32 to 45 ° C., preferably from 35 to 40 ° C., and more preferably from 36.5 to 39.5 ° C. The development time is 4 minutes to 8 minutes, preferably 5 minutes to 7 minutes, and more preferably 5 minutes 30 seconds to 6 minutes 30 seconds. Replenishment rate is desirably small but per the photosensitive material 1 m 2, 100
0-3000 mL is suitable, preferably 1500-
2800 mL, more preferably 2000-2400 mL
It is.

【0051】特開平11−174643号、特開平11
−194461号及び特開平11−194462号に記
載されている補充液を濃縮化した発色現像組成物は好ま
しい態様の例である。
JP-A-11-174643, JP-A-11-117463
The color developing compositions obtained by concentrating replenishers described in JP-A-194461 and JP-A-11-194462 are examples of preferred embodiments.

【0052】本発明の漂白組成物及び漂白定着組成物に
おいて用いられる漂白剤としては、公知の漂白剤を用い
ることができるが、特に鉄(III)の有機錯塩(例えば
アミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩)、過硫酸塩、過酸化水素な
どが好ましい。また2種以上の漂白剤を混合して用いて
もよい。
As the bleaching agent used in the bleaching composition and the bleach-fixing composition of the present invention, known bleaching agents can be used. In particular, organic complex salts of iron (III) (for example, aminopolycarboxylic acids or citric acid) Complex salts of organic acids such as tartaric acid and malic acid), persulfates, hydrogen peroxide and the like. Also, two or more bleaching agents may be used as a mixture.

【0053】これらのうち、鉄(III)の有機錯塩は迅
速性と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄(II
I)の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカル
ボン酸またはそれらの塩を列挙すると、生分解性のある
エチレンジアミンコハク酸(s,s−体)、N−(2−
カルボキシラートエチル)−L−アスパラギン酸、β−
アラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1、
3−プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸などの化合物
を挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、
カリウム、リチウムまたはアンモニウム塩のいずれでも
よい。またキレート剤を第二鉄錯塩形成に必要な量以上
に過剰に用いてもよい。漂白液または漂白定着液中の漂
白剤濃度は使用液で0.01〜1.0mol/L、好ま
しくは0.05〜0.5mol/L、より好ましくは
0.1〜0.5mol/Lである。
Of these, organic complex salts of iron (III) are particularly preferred from the viewpoints of quickness and prevention of environmental pollution. Iron (II
Listed below are aminopolycarboxylic acids or salts thereof useful for forming the organic complex salt of I), such as biodegradable ethylenediaminesuccinic acid (s, s-form), N- (2-
(Carboxylate ethyl) -L-aspartic acid, β-
Including alanine diacetate, methyliminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, 1,
Examples thereof include compounds such as 3-propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, and iminodiacetic acid. These compounds are sodium,
Any of potassium, lithium and ammonium salts may be used. Further, the chelating agent may be used in excess of the amount required for the formation of the ferric complex salt. The concentration of the bleaching agent in the bleaching solution or bleach-fixing solution is 0.01 to 1.0 mol / L, preferably 0.05 to 0.5 mol / L, more preferably 0.1 to 0.5 mol / L in the working solution. is there.

【0054】漂白液または漂白定着液に緩衝剤を添加す
るのも好ましい。緩衝剤は意図するpHにより選択され
るが好ましい化合物としては、コハク酸、マレイン酸、
グリコール酸、マロン酸、フマル酸、コハク酸、スルホ
コハク酸、酢酸等の有機酸類またはイミダゾール、ジメ
チルイミダゾール等の有機塩基、あるいは特開平9−2
11819号に記載の一般式(A−a)及び一般式(B
−b)で表わされる化合物が挙げられる。これらの化合
物の添加量は使用液において0.005mol/L〜
3.0mol/Lが好ましく、さらに好ましくは0.0
5mol/L〜1.5mol/Lである。漂白液のpH
領域はpH2〜7が好ましく、pH3〜6が特に好まし
い。漂白定着の場合pH3〜8が好ましく、pH4〜7
がさらに好ましい。
It is also preferable to add a buffer to the bleaching solution or the bleach-fixing solution. The buffer is selected depending on the intended pH, but preferred compounds include succinic acid, maleic acid,
Organic acids such as glycolic acid, malonic acid, fumaric acid, succinic acid, sulfosuccinic acid and acetic acid, or organic bases such as imidazole and dimethylimidazole;
The general formula (Aa) and the general formula (B) described in No. 11819
-B). The amount of these compounds added is 0.005 mol / L or more in the working solution.
3.0 mol / L is preferred, and more preferably 0.0 mol / L.
5 mol / L to 1.5 mol / L. Bleach pH
The range is preferably pH 2-7, particularly preferably pH 3-6. In the case of bleach-fixing, pH 3 to 8 is preferable, and pH 4 to 7
Is more preferred.

【0055】本発明に適用されるカラープリント感材の
漂白定着において、処理温度は30〜55℃であり、好
ましくは35〜50℃、さらに好ましくは38〜45℃
である。漂白定着時間は5〜90秒であり、好ましくは
8秒〜60秒、さらに好ましくは10秒〜45秒であ
る。補充量は少ない方が好ましいが感光材料1m2あた
り、20〜200mLが適当であり、好ましくは25〜
120mL、より好ましくは30〜50mLである。
In the bleach-fixing of the color print photographic material applied to the present invention, the processing temperature is 30 to 55 ° C., preferably 35 to 50 ° C., more preferably 38 to 45 ° C.
It is. The bleach-fixing time is from 5 to 90 seconds, preferably from 8 to 60 seconds, more preferably from 10 to 45 seconds. It is preferable that the replenishing amount is small, but 20 to 200 mL is suitable for 1 m 2 of the light-sensitive material,
It is 120 mL, more preferably 30 to 50 mL.

【0056】カラーネガティブフイルムの漂白におい
て、処理温度30〜55℃であり、好ましくは35〜5
0℃であり、より好ましくは38〜45℃である。漂白
時間は12秒〜2分であり、好ましくは15秒〜1分1
5秒、さらに好ましくは18秒〜60秒である。 補充
量は少ない方が好ましいが24exp.1本あたり、
2.5〜50mLが適当であり、好ましくは3〜25m
L、より好ましくは4〜12mLである。
In the bleaching of the color negative film, the processing temperature is 30 to 55 ° C., preferably 35 to 5 ° C.
The temperature is 0 ° C, more preferably 38 to 45 ° C. The bleaching time is 12 seconds to 2 minutes, preferably 15 seconds to 1 minute 1
5 seconds, more preferably 18 seconds to 60 seconds. It is preferable that the replenishment amount is small, but 24 exp. Per one,
2.5 to 50 mL is suitable, preferably 3 to 25 m
L, more preferably 4 to 12 mL.

【0057】カラーリバーサルフイルムの漂白におい
て、処理温度30〜45℃であり、好ましくは33〜4
0℃であり、より好ましくは37〜39℃である。漂白
時間は4分〜8分であり、好ましくは5分〜7分、さら
に好ましくは5分30秒〜6分30秒である。 補充量
は少ない方が好ましいが感光材料1m2あたり、160
〜400mLが適当であり、好ましくは180〜300
mL、より好ましくは200〜250mLである。
In the bleaching of the color reversal film, the processing temperature is 30 to 45 ° C., preferably 33 to 4 ° C.
The temperature is 0 ° C, more preferably 37 to 39 ° C. The bleaching time is 4 minutes to 8 minutes, preferably 5 minutes to 7 minutes, more preferably 5 minutes 30 seconds to 6 minutes 30 seconds. It is preferable that the replenishing amount is small, but 160 m 2 per 1 m 2 of the photosensitive material.
~ 400 mL is suitable, preferably 180-300
mL, more preferably 200-250 mL.

【0058】本発明の漂白定着組成物及び定着組成物に
おいて使用される定着剤は、公知の定着剤、すなわちチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸
塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ム等のチオシアン酸塩、エチレンビスグリコール酸、
3、6−ジチア−1、8−オクタンジオールや特開平4
−317055号に記載のチオエーテル化合物、チオ尿
素類あるいは特開平4−143757号及び特開平4−
230749号記載のメソイオン化合物等の水溶性ハロ
ゲン化銀溶解剤であり、これらを1種あるいは2種以上
混合して使用することができる。定着剤としてはチオ硫
酸塩、特にチオ硫酸アンモニウムの使用が好ましい。定
着液または漂白定着液中の定着剤濃度は0.3〜2mo
l/Lが好ましく、さらに好ましくは0.5〜1.5m
ol/Lである。
The fixing agent used in the bleach-fixing composition and the fixing composition of the present invention includes known fixing agents, that is, thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate, and thiocyanates such as sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate. Acid salt, ethylenebisglycolic acid,
3,6-dithia-1,8-octanediol and
Thioether compounds and thioureas described in JP-A-317055;
It is a water-soluble silver halide dissolving agent such as a mesoionic compound described in No. 230749, and these can be used alone or in combination of two or more. As the fixing agent, it is preferable to use thiosulfate, particularly ammonium thiosulfate. The fixing agent concentration in the fixing solution or the bleach-fixing solution is 0.3 to 2 mo.
1 / L is preferable, and more preferably 0.5 to 1.5 m
ol / L.

【0059】漂白定着組成物または定着組成物には緩衝
剤を添加するのが好ましい。好ましい緩衝剤としてはイ
ミダゾール、ジメチルイミダゾール等のヘテロ環有機塩
基、タウリン等のアミノアルキレンスルホン酸、または
コハク酸、マレイン酸、マロン酸等の2塩基酸類が挙げ
られる。pHは3〜8が好ましく、さらにpH4〜7が
好ましい。
It is preferable to add a buffer to the bleach-fixing composition or the fixing composition. Preferred buffers include heterocyclic organic bases such as imidazole and dimethylimidazole, aminoalkylenesulfonic acids such as taurine, and dibasic acids such as succinic acid, maleic acid and malonic acid. The pH is preferably from 3 to 8, and more preferably from 4 to 7.

【0060】本発明の漂白定着組成物、定着組成物に
は、保恒剤として亜硫酸イオンを放出する化合物すなわ
ち亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩等を含有する
ことが好ましく、これらはカリウム塩、ナトリウム塩ま
たはアンモニウム塩として添加されることが好ましい。
またp−トルエンスルフィン酸、m−カルボキシベンゼ
ンスルフィン酸、p−アミノベンゼンスルフィン酸等の
アリールスルフィン酸を含有することも好ましい。これ
らの化合物は使用液において0.02〜1.0mol/
L含有させることが好ましい。保恒剤としては上記のほ
か、アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物あるい
はカルボニル化合物を添加してもよい。
The bleach-fixing composition and fixing composition of the present invention preferably contain, as a preservative, a compound capable of releasing a sulfite ion, that is, a sulfite, a bisulfite, a metabisulfite and the like. It is preferably added as a salt, sodium salt or ammonium salt.
It is also preferable to contain an arylsulfinic acid such as p-toluenesulfinic acid, m-carboxybenzenesulfinic acid and p-aminobenzenesulfinic acid. These compounds are used in an amount of 0.02 to 1.0 mol /
L is preferably contained. As a preservative, in addition to the above, ascorbic acid, carbonyl bisulfite adduct or carbonyl compound may be added.

【0061】本発明の漂白定着組成物、定着組成物には
画像保存性向上のため安定な銀イオンを形成するメルカ
プトトリアゾール、アミノメルカプトトリアゾール、N
−メチルメルカプトイミダゾール等のメルカプト含窒素
ヘテロ環化合物や現像主薬の洗い出しを促進する特開平
5−303185号に記載のビスアミジン類及びビスグ
アニジン類あるいはモノアミジン類を添加してもよい。
その他本発明の漂白定着組成物、定着組成物にはポリエ
チレングリコールやポりビニルピロリドン等のポリマー
類、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添
加してもよい。
In the bleach-fixing composition and fixing composition of the present invention, mercaptotriazole, aminomercaptotriazole, and N
Bisamidines, bisguanidines or monoamidines described in JP-A-5-303185, which promote washing out of mercapto-containing heterocyclic compounds such as -methylmercaptoimidazole and developing agents, may be added.
In addition, polymers such as polyethylene glycol and polyvinylpyrrolidone, a chelating agent, an antifoaming agent, a fungicide, and the like may be added to the bleach-fixing composition and the fixing composition of the present invention as needed.

【0062】本発明が適用されるカラープリント感材の
漂白定着において、処理温度、漂白定着時間及び補充量
は前述のとおりである。カラーネガティブフイルムの定
着において、処理温度は30〜55℃であり、好ましく
は35〜50℃であり、より好ましくは38〜45℃で
ある。漂白時間は20秒〜2分であり、好ましくは30
秒〜1分40秒、さらに好ましくは35秒〜1分20秒
である。 補充量は少ない方が好ましいが24exp.
1本あたり、4〜60mLが適当であり、好ましくは5
〜40mL、より好ましくは6〜30mLである。
The processing temperature, the bleach-fixing time and the replenishment amount in the bleach-fixing of the color print photographic material to which the present invention is applied are as described above. In fixing a color negative film, the processing temperature is from 30 to 55C, preferably from 35 to 50C, more preferably from 38 to 45C. The bleaching time is 20 seconds to 2 minutes, preferably 30 seconds.
Seconds to 1 minute and 40 seconds, more preferably 35 seconds to 1 minute and 20 seconds. It is preferable that the replenishment amount is small, but 24 exp.
4 to 60 mL is suitable for each, preferably 5 to 60 mL.
4040 mL, more preferably 6-30 mL.

【0063】カラーリバーサルフイルムの定着におい
て、処理温度30〜45℃であり、好ましくは33〜4
0℃であり、より好ましくは37〜39℃である。定着
時間は2分〜6分であり、好ましくは3分〜5分、さら
に好ましくは3分30秒〜4分30秒である。 補充量
は少ない方が好ましいが感光材料1m2あたり、800
〜2000mLが適当であり、好ましくは900〜15
00mL、より好ましくは1000〜1250mLであ
る。
In fixing a color reversal film, the processing temperature is 30 to 45 ° C., preferably 33 to 4 ° C.
The temperature is 0 ° C, more preferably 37 to 39 ° C. The fixing time is 2 minutes to 6 minutes, preferably 3 minutes to 5 minutes, more preferably 3 minutes 30 seconds to 4 minutes 30 seconds. Replenishment rate is desirably small but per the photosensitive material 1 m 2, 800
2,000 mL is suitable, preferably 900-15.
00 mL, more preferably 1000-1250 mL.

【0064】本発明の水洗組成物及び安定組成物には残
存するマゼンタカプラーに起因する色素の退色やステイ
ンの生成を防止するためホルマリン、アセトアルデヒ
ド、ピルビンアルデヒド、米国特許第4921779号
記載のホルムアルデヒド重亜硫酸付加物あるいは特開平
5−34889号記載のN−メチロール化合物を添加し
てもよい。またp−トルエンスルフィン酸、m−カルボ
キシベンゼンスルフィン酸、p−アミノベンゼンスルフ
ィン酸等のアリールスルフィン酸を含有することは好ま
しい。また水切り剤として界面活性剤、硬水軟化剤とし
てキレート剤、pH調整にための緩衝剤、消泡剤、防黴
剤や殺菌剤等を必要に応じて添加してもよい。好ましい
pHは4〜10でありさらに好ましくは5〜8である。
温度は感光材料の用途・特性等で種々設定しうるが、一
般には20℃〜50℃、好ましくは25℃〜45℃であ
る。
In the water-washing composition and the stable composition of the present invention, formalin, acetaldehyde, pyruvaldehyde and formaldehyde bisulfite described in US Pat. An adduct or an N-methylol compound described in JP-A-5-34889 may be added. Further, it is preferable to contain an arylsulfinic acid such as p-toluenesulfinic acid, m-carboxybenzenesulfinic acid and p-aminobenzenesulfinic acid. A surfactant may be added as a draining agent, a chelating agent as a water softener, a buffer for adjusting pH, an antifoaming agent, an antifungal agent, a bactericide, and the like, if necessary. The preferred pH is 4-10, more preferably 5-8.
The temperature can be variously set depending on the use and characteristics of the photosensitive material, but is generally 20 ° C to 50 ° C, preferably 25 ° C to 45 ° C.

【0065】本発明の処理組成物を用いて処理される写
真要素は、感光材料として通常のハロゲン化銀、例えば
塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀及
びそれらの混合物等のいずれも含有することができる。
一つの態様では、この写真要素は少なくとも50mol
%以上の塩化物、より好ましくは少なくとも90mol
%以上の塩化銀を含有する高塩化銀要素であり例えばカ
ラープリント感材に用いることが多い。
The photographic element processed using the processing composition of the present invention may be a silver halide, such as silver chloride, silver bromide, silver bromoiodide, silver chlorobromide, or silver chloroiodide, which is commonly used as a light-sensitive material. And mixtures thereof.
In one embodiment, the photographic element has at least 50 mol
% Chloride, more preferably at least 90 mol
%, Which is a high silver chloride element containing silver chloride of not less than%.

【0066】別の態様では、少なくとも一種の乳剤は主
として臭化銀(少なくとも50mol%の臭化銀)であ
る。最も好ましくはこの写真要素が一種以上の色記録を
有し、各色記録はカラーネガティブフイルム及びカラー
リバーサルフイルムに用いられるような一種以上の主と
して臭化銀乳剤を有する。本発明を実施して処理される
写真要素は単色要素もしくは多色要素となることができ
る。またこの要素には当該技術分野では公知の磁気記録
層も有することができる。
In another embodiment, the at least one emulsion is predominantly silver bromide (at least 50 mol% silver bromide). Most preferably, the photographic element has one or more color records, each color record having one or more predominantly silver bromide emulsions such as those used in color negative films and color reversal films. The photographic elements processed in practicing the invention can be single color elements or multicolor elements. The element can also have a magnetic recording layer known in the art.

【0067】個々の写真要素の詳細は例えばリサーチデ
ィスクロージャー(以下RDと略する。)に記載されて
おり、RD17643 23〜27ページ、RD187
16647〜650ページ、RD307105 866
〜868ページ、873〜879ページ、RD3654
4 501〜541ページを挙げることができる。これ
らは有用なハロゲン化銀乳剤(ネガまたはポジ型)及び
その調製方法、各種増感剤、色素形成カプラー、画像色
素安定化剤、染料、紫外線吸収剤、フィルター、バイン
ダー、硬膜剤、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤、スタチック防止剤、マット剤、紙及びフイルム支持
体、あるいはネガ像及びポジ像形成カラー要素の種々の
画像形成法等に関するものである。
The details of the individual photographic elements are described in, for example, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD), RD17643, pp. 23-27, RD187.
16647-650 pages, RD307105 866
~ 868 pages, 873 ~ 879 pages, RD3654
4 pages 501 to 541. These are useful silver halide emulsions (negative or positive type) and their preparation methods, various sensitizers, dye-forming couplers, image dye stabilizers, dyes, ultraviolet absorbers, filters, binders, hardeners, plasticizers. Lubricants, coating aids, surfactants, antistatic agents, matting agents, paper and film supports, or various image forming methods for negative and positive image forming color elements.

【0068】本発明の処理組成物が、調合処理剤組成物
である場合は、使用液に含まれる全成分を一つの組成物
に含ませた形態すなわち一剤構成とするのが有利である
が、発色現像組成物や漂白定着組成物等において構成成
分を長期間接触させておくことが望ましくない場合は、
構成成分を2つ以上の液剤又は固形剤あるいはその両方
に分離して2剤あるいは3剤構成の処理剤組成物として
もよく、このような調合処理剤の構成を、通常国際規格
ISO5989の呼称に従い1、2、3パート構成と呼
んでいる。本発明の処理組成物はパートに分割すること
により発明の効果や特徴が失われるものではない。この
うち発色現像組成物に関してはとりわけ1パート構成が
望ましい。
When the treatment composition of the present invention is a compounding treatment composition, it is advantageous to adopt a form in which all components contained in the working solution are contained in one composition, that is, one composition. In the case where it is not desirable to keep the components in a color developing composition or a bleach-fixing composition for a long time,
The constituents may be separated into two or more liquid preparations or solid preparations or both to form a two-part or three-part treatment composition. The composition of such a preparation is usually defined by the international standard ISO 5989. This is called a one-, two-, or three-part configuration. By dividing the treatment composition of the present invention into parts, the effects and features of the present invention are not lost. Among them, the color developing composition preferably has a one-part structure.

【0069】本発明の処理組成物の容器には内容物に応
じた公知の材料を用いることができ、容器が単一の材料
から作られても、複合材料、例えば気体透過性の高い材
料とアルカリに安定性の高い材料からなる複合材料によ
って作られていてもよい。リユース、リサイクル性の観
点からは容器が単一素材で構成されることが好ましい。
容器に用いられる材料は、ポリエステル樹脂、ポリオレ
フィン樹脂、アクリル樹脂、ABS樹脂、エポキシ樹
脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、PV
A、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレ
ン樹脂であり、その中でもポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、
ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂
を単一素材として構成された容器が好ましく、その中で
もポリエチレン樹脂が好ましく、さらに高密度型ポリエ
チレン樹脂(HDPE)が容器材料として好ましい。
For the container of the treatment composition of the present invention, a known material according to the contents can be used. Even if the container is made of a single material, a composite material such as a material having high gas permeability can be used. It may be made of a composite material made of a material having high alkali stability. It is preferable that the container is made of a single material from the viewpoint of reuse and recyclability.
Materials used for the container include polyester resin, polyolefin resin, acrylic resin, ABS resin, epoxy resin, polyamide resin such as nylon, polyurethane resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, PV
A, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyethylene resin, among them, polyethylene terephthalate, polyester resin such as polyethylene naphthalate,
A container composed of a single material of a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene is preferable. Among them, a polyethylene resin is preferable, and a high-density polyethylene resin (HDPE) is more preferable as a container material.

【0070】本発明に用いられる容器の材料には処理組
成物に影響を与えない限り、カーボンブラック、チタン
ホワイト、顔料、炭酸カルシウム、材料に相溶性のある
可塑剤等を含ませることもできる。容器の材料として好
ましくは材料中のポリエチレンの比率が85%以上で可
塑剤を含まないものがよく、さらに好ましくは材料中の
ポリエチレンの比率が95%以上で可塑剤を含まないも
のがよい。
The container material used in the present invention may contain carbon black, titanium white, pigment, calcium carbonate, a plasticizer compatible with the material, and the like as long as the treatment composition is not affected. The material of the container is preferably a material having a polyethylene ratio of 85% or more and containing no plasticizer, and more preferably a material having a polyethylene ratio of 95% or more and containing no plasticizer.

【0071】本発明の処理組成物を充填する容器の形状
と構造は、目的に応じて任意に設計することができる。
定型ボトルのほか、特開平1−235950号に記載の
伸縮自在型、特開昭62−134626号に記載のフレ
キシブル隔壁つきの容器等も使用することができる。特
開平11−282148号に記載の容器は容量、スペー
ス効率、自立性、形状保存性及びリユース、リサイクル
の点から本発明の処理組成物の容器として特に好まし
い。本発明の複数の組成物が同じ形状と容積を有する単
一の構成材料で作られた容器に充填され、さらにそれら
の容器が単一のカートリッジ内に組み込まれているキッ
トは好ましい態様であり、特開2000−3014号に
記載のカートリッジを例として挙げることができる。カ
ートリッジにおいて処理組成物の組み合わせは任意に選
ぶことができる。特開平11−295858号、特開平
11−288068号に記載のカートリッジは現像組成
物、漂白組成物、定着組成物が組み込まれた好ましい態
様である。
The shape and structure of the container filled with the treatment composition of the present invention can be arbitrarily designed according to the purpose.
In addition to the fixed bottles, a flexible type described in JP-A-1-235950, a container with a flexible partition described in JP-A-62-134626, and the like can be used. The container described in JP-A-11-282148 is particularly preferable as the container of the treatment composition of the present invention from the viewpoints of capacity, space efficiency, self-sustainability, shape preservability, reuse and recycling. A preferred embodiment is a kit in which a plurality of compositions of the invention are filled into containers made of a single component material having the same shape and volume, and the containers are incorporated into a single cartridge. The cartridge described in JP-A-2000-3014 can be mentioned as an example. The combination of the treatment compositions in the cartridge can be arbitrarily selected. The cartridges described in JP-A-11-295858 and JP-A-11-288068 are preferable embodiments in which a developing composition, a bleaching composition, and a fixing composition are incorporated.

【0072】[0072]

【実施例】以下に、処理組成物の沈殿析出に対する安定
性及び写真特性を示すことにより、実施例によりさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples by showing the stability of the processing composition against precipitation and photographic characteristics, but the present invention is not limited to these examples.

【0073】 実施例 (1) 漂白組成物の調製 水 400mL 本発明の化合物 表1 m−カルボキシベンゼンスルフィン酸 50.0g エチレンジアミン4酢酸鉄(III)アンモニウム 210g エチレンジアミン4酢酸 7.5g 硝酸アンモニウム 24.0g 水を加えて全量 1000mL pH(25℃、硝酸とアンモニア水で調整) 6.00Example (1) Preparation of bleaching composition Water 400 mL Compound of the present invention Table 1 m-Carboxybenzenesulfinic acid 50.0 g Iron (III) ammonium ethylenediaminetetraacetate 210 g 7.5 g ethylenediaminetetraacetic acid 7.5 g Ammonium nitrate 24.0 g Water PH 1000 (adjusted with nitric acid and aqueous ammonia at 25 ° C) 6.00

【0074】 (2) 定着組成物の調製 本発明の化合物 表2 チオ硫酸アンモニウム(750g/mL) 575mL イミダゾール 7.5g エチレンジアミン4酢酸 9.0g 亜硫酸アンモニウム 183g 水を加えて全量 1000mL pH(25℃、硝酸とアンモニア水で調整) 6.00(2) Preparation of Fixing Composition Compound of the Present Invention Table 2 Ammonium thiosulfate (750 g / mL) 575 mL Imidazole 7.5 g Ethylenediaminetetraacetic acid 9.0 g Ammonium sulfite 183 g Water was added to the total amount 1000 mL pH (25 ° C., nitric acid) And ammonia water) 6.00

【0075】(3) 感光材料試料の調製 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆した支持体の表面に
コロナ放電処理を行った後、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに第一
層から第七層を順次塗設して、以下に示す層構成のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料P−1を作成した。各写真
構成層用の塗布液は以下のように作成した。
(3) Preparation of Photosensitive Material Sample After performing corona discharge treatment on the surface of a support having both surfaces of paper coated with polyethylene resin, a gelatin subbing layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate was provided. From the layer to the seventh layer, a silver halide color photographic light-sensitive material P-1 having the following layer constitution was prepared. The coating solution for each photographic constituent layer was prepared as follows.

【0076】第五層塗布液調製 シアンカプラー(ExC)300g、色像安定剤(Cp
d−1)250g、色像安定剤(Cpd−14)30
g、色像安定剤(Cpd−15)100g、色像安定剤
(Cpd−16)80g、色像安定剤(Cpd−17)
50g、色像安定剤(Cpd−18)10gを、溶媒
(Solv−6)230g及酢酸エチル350mlに溶
解し、この液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
25g含む10%ゼラチン水溶液6500gに乳化分散
させて乳化分散物Cを調製した。一方、塩臭化銀乳剤C
(立方体、平均粒子サイズ0.40μmの大サイズ乳剤
Cと0.30μmの小サイズ乳剤Cとの5:5混合物
(銀モル比)。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ
0.09と0。11。各サイズ乳剤とも臭化銀0.5モ
ル%を、塩化銀乳剤を基本とする粒子表面の一部に局在
させた。)を調製した。この乳剤には下記に示す赤感性
増感色素GおよびHが、銀1モルあたり大サイズ乳剤C
に対してはそれぞれ9.0×10-5モルまた小サイズ乳
剤Cに対しては12.0×10-5モルそれぞれ添加され
ている。またこの乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感
剤を添加して最適に行われた。前記乳化分散物Cと塩臭
化銀乳剤Cとを混合溶解し、下記の組成となるように第
五層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を
示す。
Preparation of Coating Solution for Fifth Layer 300 g of cyan coupler (ExC), color image stabilizer (Cp
d-1) 250 g, color image stabilizer (Cpd-14) 30
g, color image stabilizer (Cpd-15) 100 g, color image stabilizer (Cpd-16) 80 g, color image stabilizer (Cpd-17)
50 g and 10 g of a color image stabilizer (Cpd-18) are dissolved in 230 g of a solvent (Solv-6) and 350 ml of ethyl acetate, and this solution is emulsified and dispersed in 6500 g of a 10% aqueous gelatin solution containing 25 g of sodium dodecylbenzenesulfonate. Dispersion C was prepared. On the other hand, silver chlorobromide emulsion C
(Cube, 5: 5 mixture of large emulsion C having an average grain size of 0.40 μm and small emulsion E having a small grain size of 0.30 μm (silver molar ratio). The variation coefficients of the grain size distribution are 0.09 and 0.11, respectively.) In each size emulsion, 0.5 mol% of silver bromide was localized on a part of the grain surface based on the silver chloride emulsion.). This emulsion contains the red-sensitive sensitizing dyes G and H shown below in large-sized emulsion C per mole of silver.
Is added 12.0 × 10 -5 mol, respectively for each 9.0 × 10 -5 mol to the small size emulsion C for. The chemical ripening of this emulsion was optimally performed by adding a sulfur sensitizer and a gold sensitizer. The emulsified dispersion C and silver chlorobromide emulsion C were mixed and dissolved to prepare a fifth layer coating solution having the following composition. The emulsion coating amount indicates a coating amount in terms of silver amount.

【0077】第一層から第四層および第六層、第七層の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては1−オキシ−3、5−ジクロロ
−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。また各層にA
b−1、Ab−2、Ab−3およびAb−4をそれぞれ
全量が15.0mg/m2、60.0mg/m2、5.0
mg/m2および10.0mg/m2となるように添加し
た。
The coating solutions for the first to fourth, sixth and seventh layers were prepared in the same manner as the coating solution for the fifth layer. As a gelatin hardener for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used. In addition, A
The total amount of b-1, Ab-2, Ab-3 and Ab-4 was 15.0 mg / m 2 , 60.0 mg / m 2 and 5.0, respectively.
It was added as a mg / m 2 and 10.0 mg / m 2.

【0078】[0078]

【化12】 Embedded image

【0079】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層
The following spectral sensitizing dyes were used in the silver chlorobromide emulsion of each photosensitive emulsion layer. Blue-sensitive emulsion layer

【0080】[0080]

【化13】 Embedded image

【0081】(増感色素A及びCをハロゲン化銀1モル
当たり、大サイズ乳剤に対しては0.42×10-4
ル、小サイズ乳剤に対しては0.50×10-4モル添加
した。増感色素Bをハロゲン化銀1モルあたり、大サイ
ズ乳剤に対しては3.4×10 -4モル、小サイズ乳剤に
対しては4.1×10-4モル添加した。)
(Sensitizing dyes A and C were converted to 1 mole of silver halide
0.42 × 10-FourMo
0.50 × 10 for small size emulsions-FourMolar addition
did. Sensitizing dye B was used in a large size per mole of silver halide.
3.4 × 10 -FourMole, small size emulsion
For 4.1 × 10-FourMole was added. )

【0082】緑感性乳剤層Green-sensitive emulsion layer

【0083】[0083]

【化14】 Embedded image

【0084】(増感色素Dをハロゲン化銀1モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては3.0×10-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては3.6×10-4モル添加した。増感
色素Eをハロゲン化銀1モルあたり、大サイズ乳剤に対
しては4.0×10-4モル、小サイズ乳剤に対しては
7.0×10-5モル添加した。また増感色素Fをハロゲ
ン化銀1モルあたり、大サイズ乳剤に対しては2.0×
10-4モル、小サイズ乳剤に対しては2.8×10-4
ル添加した。)
(Sensitizing dye D was added in an amount of 3.0 × 10 -4 mol for a large-sized emulsion and 3.6 × 10 -4 mol for a small-sized emulsion per mol of silver halide. Sensitizing dye E was added in an amount of 4.0 × 10 -4 mol for a large-sized emulsion and 7.0 × 10 -5 mol for a small-sized emulsion per mol of silver halide. F per mol of silver halide, 2.0 ×
10 -4 mol was added, and 2.8 x 10 -4 mol was added to the small size emulsion. )

【0085】赤感性乳剤層Red-sensitive emulsion layer

【0086】[0086]

【化15】 Embedded image

【0087】(増感色素G及びHをハロゲン化銀1モル
当たり、大サイズ乳剤に対しては8.0×10-5モル、
小サイズ乳剤に対しては10.7×10-5モル添加し
た。さらに下記の化合物Iを赤感性乳剤層にハロゲン化
銀1モルあたり3.0×10-3モル添加した。)
(The sensitizing dyes G and H were used in an amount of 8.0 × 10 −5 mol per mol of silver halide per mol of silver halide emulsion,
10.7 × 10 -5 mol was added to the small size emulsion. Further, the following compound I was added to the red-sensitive emulsion layer in an amount of 3.0 × 10 −3 mol per mol of silver halide. )

【0088】[0088]

【化16】 Embedded image

【0089】青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性
乳剤層に対し1−(3−メチルウレイドフェニル)−5
−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モ
ル当たり3.3×10-4モル、1.0×10-3モルおよ
び5.9×10-4モル添加した。第二層、第四層、第六
層および第七層にもそれぞれ0.2mg/m2、0.2
mg/m2、0.6mg/m2、0.1mg/m2 となる
ように添加した。青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対
し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1、3、3a、7−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀1モルあたり
1×10 -4モル、2×10-4モル添加した。赤感性乳剤
層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテッ
クス(重量比1:1、平均分子量200000〜400
000)を0.05g/m2添加した。第二層、第四層
および第六層にカテコール−3、5−ジスルホン酸二ナ
トリウムをそれぞれ6mg/m2、6mg/m2、18m
g/m2となるように添加した。イラジエーション防止
のために以下の染料(カッコ内は塗布量を示す。)を添
加した。
Blue-sensitive emulsion layer, green-sensitive emulsion layer and red-sensitive emulsion layer
1- (3-methylureidophenyl) -5 to the emulsion layer
-Mercaptotetrazole in each of silver halide
3.3 × 10 per le-FourMol, 1.0 × 10-3Mole and
And 5.9 × 10-FourMole was added. Second layer, fourth layer, sixth
0.2 mg / m for layer and 7th layer respectivelyTwo, 0.2
mg / mTwo, 0.6 mg / mTwo0.1 mg / mTwoBecomes
Was added as follows. For blue-sensitive emulsion layers and green-sensitive emulsion layers
4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-
Tetrazaindene per mole of silver halide
1 × 10 -FourMole, 2 × 10-FourMole was added. Red-sensitive emulsion
The layer is a copolymer latex of methacrylic acid and butyl acrylate.
Box (weight ratio 1: 1, average molecular weight 200000 to 400)
000) to 0.05 g / mTwoWas added. Second layer, fourth layer
And a catechol-3,5-disulfonate dina in the sixth layer.
Thorium 6mg / m eachTwo, 6mg / mTwo, 18m
g / mTwoWas added so that Irradiation prevention
Add the following dyes (the values in parentheses indicate the amount applied).
Added.

【0090】[0090]

【化17】 Embedded image

【0091】(層構成)以下に各層構成を示す。数字は
塗布料(g/m2)を示す。ハロゲン化銀乳剤は銀塗布
換算量を示す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 [第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料(TiO2:含有率16重量%、Zn O:含有率4重量%)と蛍光増白剤(4、4’−ビス(5−メチルベンゾオキサ ゾリル)スチルベン 含有率0.03重量%)、青味染料(群青)を含む] 第一層(青感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤A(立方体、平均粒子サイズ0.74μmの大サイズ乳剤Aと0 .65μmの小サイズ乳剤Aとの5:5混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ0.08と0.10。サイズとも臭化銀0.3モル%を塩化 銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。) 0.24 ゼラチン 1.25 イエローカプラー(ExY) 0.57 色像安定剤(Cpd−1) 0.07 色像安定剤(Cpd−2) 0.04 色像安定剤(Cpd−3) 0.07 溶媒(Solv−1) 0.21
(Layer Structure) Each layer structure is shown below. The numbers indicate the coating amount (g / m 2 ). The silver halide emulsion shows a silver coating conversion amount. Support Polyethylene resin laminated paper [A white pigment (TiO 2 : content 16% by weight, ZnO: content 4% by weight) and a fluorescent whitening agent (4,4′-bis (5 -Methylbenzoxazolyl) stilbene content 0.03% by weight), including blue dye (ultramarine)] First layer (blue-sensitive emulsion layer) Silver chlorobromide emulsion A (cubic, having an average grain size of 0.74 μm) A 5: 5 mixture (silver molar ratio) of the large emulsion A and the small emulsion A of 0.65 μm, the coefficient of variation of the grain size distribution being 0.08 and 0.10, respectively. % Was locally contained on a part of the surface of the silver chloride-based particle.) 0.24 Gelatin 1.25 Yellow coupler (ExY) 0.57 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.07 Color image Stabilizer (Cpd-2) 0.04 Color image stability (Cpd-3) 0.07 solvent (Solv-1) 0.21

【0092】 第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99 混色防止剤(Cpd−4) 0.09 混色防止助剤(Cpd−5) 0.018 安定剤(Cpd−6) 0.13 混色防止剤(Cpd−7) 0.01 溶媒(Solv−1) 0.06 溶媒(Solv−2) 0.22Second layer (color mixture prevention layer) Gelatin 0.99 Color mixture prevention agent (Cpd-4) 0.09 Color mixture prevention auxiliary (Cpd-5) 0.018 Stabilizer (Cpd-6) 0.13 Color mixture prevention Agent (Cpd-7) 0.01 Solvent (Solv-1) 0.06 Solvent (Solv-2) 0.22

【0093】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤B(立方体、平均粒子サイズ0.45μmの大サイズ乳剤Bと0 .35μmの小サイズ乳剤Bとの1:3混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ0.10と0.08。サイズとも臭化銀0.4モル%を塩化 銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。) 0.14 ゼラチン 1.36 マゼンタカプラー(ExM) 0.15 紫外線吸収剤(UV−1) 0.05 紫外線吸収剤(UV−2) 0.03 紫外線吸収剤(UV−3) 0.02 紫外線吸収剤(UV−4) 0.04 色像安定剤(Cpd−2) 0.02 混色防止剤(Cpd−4) 0.002 安定剤(Cpd−6) 0.09 色像安定剤(Cpd−8) 0.02 色像安定剤(Cpd−9) 0.03 色像安定剤(Cpd−10) 0.01 色像安定剤(Cpd−11) 0.0001 溶媒(Solv−3) 0.11 溶媒(Solv−4) 0.22 溶媒(Solv−5) 0.20Third Layer (Green-Sensitive Emulsion Layer) Silver chlorobromide emulsion B (cubic, 1: 3 mixture of large-size emulsion B with an average grain size of 0.45 μm and small-size emulsion B of 0.35 μm (silver mole The coefficient of variation of the grain size distribution was 0.10 and 0.08, respectively. In both sizes, 0.4 mol% of silver bromide was locally contained in a part of the grain surface based on silver chloride.) 0 .14 Gelatin 1.36 Magenta coupler (ExM) 0.15 UV absorber (UV-1) 0.05 UV absorber (UV-2) 0.03 UV absorber (UV-3) 0.02 UV absorber (UV-4) 0.04 Color image stabilizer (Cpd-2) 0.02 Color mixing inhibitor (Cpd-4) 0.002 Stabilizer (Cpd-6) 0.09 Color image stabilizer (Cpd-8) 0.02 Color image stabilizer (Cpd-9) 0.03 Color image stabilizer (Cpd-10) 0.01 Color Image Stabilizer (Cpd-11) 0.0001 solvent (Solv-3) 0.11 solvent (Solv-4) 0.22 solvent (Solv-5) 0.20

【0094】 第四層(混色防止層) ゼラチン 0.71 混色防止剤(Cpd−4) 0.06 混色防止助剤(Cpd−5) 0.013 安定剤(Cpd−6) 0.10 混色防止剤(Cpd−7) 0.007 溶媒(Solv−1) 0.04 溶媒(Solv−2) 0.16Fourth layer (color mixture prevention layer) Gelatin 0.71 Color mixture prevention agent (Cpd-4) 0.06 Color mixture prevention auxiliary (Cpd-5) 0.013 Stabilizer (Cpd-6) 0.10 Color mixture prevention Agent (Cpd-7) 0.007 Solvent (Solv-1) 0.04 Solvent (Solv-2) 0.16

【0095】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤C(立方体、平均粒子サイズ0.40μmの大サイズ乳剤Aと0 .30μmの小サイズ乳剤Aとの5:5混合物(銀モル比)。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ0.09と0.11。サイズとも臭化銀0.5モル%を塩化 銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。) 0.20 ゼラチン 1.11 シアンカプラー(ExC−1) 0.15 シアンカプラー(ExC−2) 0.10 色像安定剤(Cpd−1) 0.25 色像安定剤(Cpd−14) 0.03 色像安定剤(Cpd−15) 0.10 色像安定剤(Cpd−16) 0.08 色像安定剤(Cpd−17) 0.05 色像安定剤(Cpd−18) 0.01 溶媒(Solv−5) 0.23Fifth Layer (Red-Sensitive Emulsion Layer) Silver chlorobromide emulsion C (cubic, 5: 5 mixture of large-sized emulsion A having an average grain size of 0.40 μm and small-sized emulsion A of 0.30 μm (silver mole) The coefficient of variation of the grain size distribution was 0.09 and 0.11, respectively. In both sizes, 0.5 mol% of silver bromide was contained locally on a part of the grain surface composed of silver chloride as a base.) 0 .20 Gelatin 1.11 Cyan coupler (ExC-1) 0.15 Cyan coupler (ExC-2) 0.10 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.25 Color image stabilizer (Cpd-14) 0.03 Color image stabilizer (Cpd-15) 0.10 Color image stabilizer (Cpd-16) 0.08 Color image stabilizer (Cpd-17) 0.05 Color image stabilizer (Cpd-18) 0.01 Solvent ( Solv-5) 0.23

【0096】 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.46 紫外線吸収剤(UV−1) 0.14 紫外線吸収剤(UV−2) 0.05 紫外線吸収剤(UV−3) 0.04 紫外線吸収剤(UV−4) 0.06 溶媒(Solv−7) 0.25Sixth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 0.46 Ultraviolet absorbing agent (UV-1) 0.14 Ultraviolet absorbing agent (UV-2) 0.05 Ultraviolet absorbing agent (UV-3) 0.04 Ultraviolet absorbing Agent (UV-4) 0.06 Solvent (Solv-7) 0.25

【0097】 第七層(保護層) ゼラチン 1.00 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 (変性度17%) 0.04 流動パラフィン 0.02 界面活性剤(Cpd−13) 0.01Seventh layer (protective layer) Gelatin 1.00 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (degree of modification 17%) 0.04 Liquid paraffin 0.02 Surfactant (Cpd-13) 0.01

【0098】[0098]

【化18】 Embedded image

【0099】[0099]

【化19】 Embedded image

【0100】[0100]

【化20】 Embedded image

【0101】[0101]

【化21】 Embedded image

【0102】[0102]

【化22】 Embedded image

【0103】[0103]

【化23】 Embedded image

【0104】[0104]

【化24】 Embedded image

【0105】[0105]

【化25】 Embedded image

【0106】[0106]

【化26】 Embedded image

【0107】(4) 現像処理 上記の感光材料試料を127mm幅のロール状に加工
し、富士写真フイルム(株)製ミニラボプリンタープロ
セッサー PP350を用いて感光材料試料に平均濃度
のネガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工
程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク
容量の0.5倍となるまで連続処理(ランニングテス
ト)を行った。
(4) Development Processing The above photosensitive material sample was processed into a roll having a width of 127 mm, and the photosensitive material sample was imagewise exposed from a negative film having an average density using a mini-lab printer processor PP350 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. And a continuous process (running test) was performed until the volume of the color developing replenisher used in the following processing step was 0.5 times the volume of the color developing tank.

【0108】 処理工程 温度 時間 補充量 発色現像 38.5℃ 45秒 45mL 漂白定着 38.0℃ 45秒 35mL リンス1 38.0℃ 20秒 − リンス2 38.0℃ 20秒 − リンス3 38.0℃ 20秒 − リンス4 38.0℃ 20秒 175mL 乾燥 80℃ (注) * 感光材料1m2あたりの補充量 ** 富士写真フイルム(株)製リンスクリーニングシステムRC50Dをを リンス(3)に装着し、ンス(3)からリンス液を取り出してポンプにより逆浸 透モジュール(RC50D)へ送る。同槽で送られた透過水はリンス(4)に供 給し、濃縮液はリンス(3)に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は50〜3 00mL/分を維持するようにポンプ圧を調整し、1日10時間温調循環させた 。リンスは(4)から(1)への4タンク向流方式とした。Processing Step Temperature Time Replenishment Color Development 38.5 ° C. 45 seconds 45 mL Bleaching and Fixing 38.0 ° C. 45 seconds 35 mL Rinse 1 38.0 ° C. 20 seconds-Rinse 2 38.0 ° C. 20 seconds-Rinse 3 38.0 20 ° C.-Rinse 4 38.0 ° C. 20 seconds 175 mL Drying 80 ° C. (Note) * Replenishment amount per 1 m 2 of photographic material ** Attach phosphorus screening system RC50D manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. to the rinse (3). The rinse liquid is taken out of the rinse (3) and sent to the reverse osmosis module (RC50D) by a pump. The permeated water sent in the tank is supplied to the rinse (4), and the concentrated liquid is returned to the rinse (3). The pump pressure was adjusted so that the amount of permeated water to the reverse osmosis module was maintained at 50 to 300 mL / min, and the temperature was circulated for 10 hours a day. Rinsing was performed in a 4-tank countercurrent system from (4) to (1).

【0109】各処理液の組成は以下の通りである。 [発色現像液] [タンク液] [補充液] 水 800mL 800mL 蛍光増白剤(FL−1) 0.35g 1.40g トリイソプロパノールアミン 8.8g 8.8g ポリエチレングリコール平均分子量300 10.0g 10.0g エチレンジアミン4酢酸 4.0g 4.0g 亜硫酸ナトリウム 0.10g 0.20g 塩化カリウム 10.0g ― 4,5−ジヒドロキシベンゼン− 1,3−ジスルホン酸ナトリウム 0.50g 0.50g ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナート エチル)ヒドロキシルアミン 8.5g 14.0g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N− (β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン ・3/2硫酸塩・モノハイドレード 4.8g 14.0g 炭酸カリウム 26.3g 26.3g 水を加えて全量 1000mL 1000mL pH(25℃、硫酸とKOHで調整) 10.15 12.5The composition of each processing solution is as follows. [Color developing solution] [Tank solution] [Replenisher] Water 800 mL 800 mL Fluorescent brightener (FL-1) 0.35 g 1.40 g Triisopropanolamine 8.8 g 8.8 g Polyethylene glycol average molecular weight 300 10.0 g 10. 0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 4.0 g 4.0 g Sodium sulfite 0.10 g 0.20 g Potassium chloride 10.0 g-Sodium 4,5-dihydroxybenzene-1,3-disulfonate 0.50 g 0.50 g Disodium-N, N -Bis (sulfonatoethyl) hydroxylamine 8.5 g 14.0 g 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline 3/2 sulfate monohydride 4.8 g 14.0 g Potassium carbonate 26.3 g 26.3 g Water was added to make the total amount 10 0mL 1000mL pH (25 ℃, adjusted with sulfuric acid and KOH) 10.15 12.5

【0110】[0110]

【化27】 Embedded image

【0111】[漂白定着液]漂白定着液の補充液には
(1)で調製した漂白組成物と(2)で調製した定着組
成物を1:1に混合し1.5倍に希釈した液を用いた。
漂白定着液のタンク液は(1)で調製した漂白組成物と
(2)で調製した定着組成物を1:1に混合し3倍に希
釈した液を用いた。漂白組成物と定着組成物の組み合わ
せは表3の通りである。
[Bleach-fixing solution] A solution obtained by mixing the bleaching composition prepared in (1) and the fixing composition prepared in (2) 1: 1 and diluting 1.5 times is used as a replenisher for the bleach-fixing solution. Was used.
As the tank solution for the bleach-fix solution, a solution prepared by mixing the bleaching composition prepared in (1) and the fixing composition prepared in (2) 1: 1 and diluting the mixture three times was used. Table 3 shows combinations of the bleaching composition and the fixing composition.

【0112】 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02g 0.02g 脱イオン水(電導度5μs/cm以下) 1000mL 1000mL pH(25℃) 6.5 6.5[Rinse solution] [Tank solution] [Replenisher] Dechlorinated sodium isocyanate 0.02 g 0.02 g Deionized water (conductivity 5 μs / cm or less) 1000 mL 1000 mL pH (25 ° C.) 6.5 6. 5

【0113】(5) 評価 沈殿析出に対する安定性 調製した発色現像組成物をガラスボトルに入れて −5
℃及び室温において4週間保存した。試験結果の評価は
経時後の液状を視覚によって判定し、著しい沈殿を生じ
た水準を××、明らかに沈殿を生じた水準を×、わずか
に沈殿が認められた水準を△、沈殿を生じないが濁りあ
るの水準を○、濁りも沈殿も認められず全く透明な水準
を◎とする5段階評価を行った。 カラーペーパー処理での写真特性 現像処理を実施した未露光の感光材料試料について 1
50mmΦ積分球を装着した日立製作所(株)製U−3
500型分光光度計を用いて反射スペクトルを測定し、
450nmの吸光度を DB とした。 次に各試料を
40℃の蒸留水を用いて5分間水洗し、乾燥した後同じ
測定を行い、このときの450nmの吸光度を DBw
とした。下式に基づきΔDBW を求め、残留増感色素に
起因するステインの程度を評価した。 ΔDB = DB − DBW
(5) Evaluation Stability against Precipitation Precipitation The prepared color developing composition was placed in a glass bottle and placed in a -5
Stored at 4 ° C. and room temperature for 4 weeks. The evaluation of the test results was carried out by visually judging the liquid after a lapse of time, and the level at which significant precipitation occurred was XX, the level at which clear precipitation occurred was X, the level at which slight precipitation was observed was Δ, and no precipitation occurred. Was evaluated on a 5-point scale, where the level of turbidity was evaluated as ○, and no turbidity or precipitation was observed, and the level of completely transparent was evaluated as ◎. Photographic properties of color paper processing Unexposed photosensitive material samples that have undergone development processing 1
U-3 manufactured by Hitachi, Ltd. equipped with a 50 mmΦ integrating sphere
Measure the reflection spectrum using a 500-type spectrophotometer,
The absorbance of 450nm was D B. Then washed each sample for 5 minutes using a 40 ° C. in distilled water, subjected to the same measurements after drying, the absorbance of 450nm in this case D Bw
And ΔD BW was determined based on the following formula, and the degree of stain caused by the residual sensitizing dye was evaluated. ΔD B = D B - D BW

【0114】 結果Results

【0115】[0115]

【表1】 [Table 1]

【0116】[0116]

【表2】 [Table 2]

【0117】[0117]

【化28】 Embedded image

【0118】[0118]

【表3】 [Table 3]

【0119】表1及び表2より本発明の処理組成物は4
週間経時しても室温では全く透明、低温(−5℃)にお
いても全く透明または濁りが認められる程度であり沈殿
を生じることはない。表3より本発明の処理組成物を用
いて現像処理を実施した感光材料は残留増感色素に起因
するステインΔDBが小さくすなわち白地部分の着色が
少ない。これより本発明が処理後において感光材料の残
留増感色素に起因するステインを低減する作用に優れ、
かつ処理組成物の低温保存時において析出沈殿物の生じ
ない組成物であることが示された。
Tables 1 and 2 show that the treatment composition of the present invention was 4%.
Even after a lapse of weeks, it is completely transparent at room temperature, and even at low temperature (−5 ° C.), it is so clear or turbid that no precipitation occurs. Light-sensitive material was carried out development processing from Table 3 using the processing composition of the present invention is small i.e. less coloration white portion stain [Delta] D B due to retained sensitizing dye. Thus, the present invention is excellent in the effect of reducing the stain resulting from the residual sensitizing dye of the photosensitive material after processing,
In addition, it was shown that the treated composition was a composition in which no precipitate was formed when stored at a low temperature.

【0120】[0120]

【発明の効果】以上に詳記したように、一般式(I)及
び/または一般式(II)で示されるスルホ置換ビストリ
アジニルアリーレンジアミン化合物またはスルホ置換ビ
ス(トリアジニルアミノ)スチルベン化合物を含有する
本発明のハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物及びそ
れを用いる画像形成方法は、処理済みの感光材料に生ず
る残留増感色素に起因するステインが低減され、かつ処
理組成物の低温保存時においても析出沈殿物の生じなる
ことのない優れた効果を有する。
As described above in detail, the sulfo-substituted bistriazinyl arylenediamine compound or the sulfo-substituted bis (triazinylamino) stilbene compound represented by the general formula (I) and / or the general formula (II) is used. The processing composition for a silver halide photographic light-sensitive material of the present invention and the image forming method using the same contain less stain due to residual sensitizing dyes generated in the processed light-sensitive material, and preserve the processing composition at a low temperature. It has an excellent effect that no precipitate is generated even at the time.

フロントページの続き (72)発明者 木村 桂三 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Fターム(参考) 2H016 BK03 BL01 BL02 BL03 BL05Continued on the front page (72) Keizo Kimura 210 Nakanakanuma, Minamiashigara, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. F-term (reference) 2H016 BK03 BL01 BL02 BL03 BL05

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の一般式(I)で表される化合物及
び下記一般式(II)で表わされるスルホ置換ビストリア
ジン化合物からなる群から選ばれる少なくとも1つの化
合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料用処理組成物。 【化1】 式中L1、L2は、それぞれ独立に置換または無置換の、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、ヘテロ環基で置換されたアミノ
基、5もしくは6員の芳香族もしくは非芳香族の含窒素
ヘテロ環化合物から窒素原子に結合した1個の水素原子
を取り除いた1価の基;或いはヒドロキシル基、無置換
アミノ基、ハロゲン、またはスルホ基を表す。Yは置換
または無置換の、フェニレン基またはナフチレン基を表
す。Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウムまたはピリジニウムを表わす。 【化2】 式中L3、L4は、それぞれ独立に置換または無置換の、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環基で
置換されたアミノ基、5もしくは6員の芳香族もしくは
非芳香族の含窒素ヘテロ環化合物から窒素原子に結合し
た1個の水素原子を取り除いた1価の基;或いはヒドロ
キシル基、無置換アミノ基、ハロゲン、またはスルホ基
を表す。Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたはピリジニウムを表わす。
1. A composition comprising at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (I) and a sulfo-substituted bistriazine compound represented by the following general formula (II): A processing composition for a silver halide color photographic light-sensitive material. Embedded image In the formula, L 1 and L 2 are each independently substituted or unsubstituted,
Alkoxy group, aryloxy group, alkylamino group,
A dialkylamino group, an amino group substituted with a heterocyclic group, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom bonded to a nitrogen atom from a 5- or 6-membered aromatic or non-aromatic nitrogen-containing heterocyclic compound; Alternatively, it represents a hydroxyl group, an unsubstituted amino group, a halogen, or a sulfo group. Y represents a substituted or unsubstituted phenylene group or naphthylene group. M is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal,
Represents ammonium or pyridinium. Embedded image Wherein L 3 and L 4 are each independently substituted or unsubstituted,
Alkoxy group, aryloxy group, alkylamino group,
Dialkylamino group, arylamino group, amino group substituted with a heterocyclic group, 5- or 6-membered aromatic or non-aromatic nitrogen-containing heterocyclic compound, wherein one hydrogen atom bonded to a nitrogen atom is removed. A valent group; or a hydroxyl group, an unsubstituted amino group, a halogen, or a sulfo group. M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or pyridinium.
【請求項2】 一般式(I)のL1とL2の少なくとも一
方が、これらの基の置換基中にヒドロキシル基及び/ま
たはエーテル型酸素原子を有し、及び/または一般式(I
I)のL3とL4の少なくとも一方が、これらの基の置換
基中にヒドロキシル基及び/またはエーテル型酸素原子
を有することを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料用処理組成物。
2. At least one of L 1 and L 2 in the general formula (I) has a hydroxyl group and / or an ether type oxygen atom in a substituent of these groups, and / or has a general formula (I)
At least one of L 3 and L 4 of I) is a silver halide color photographic material as claimed in claim 1, characterized in that it has a hydroxyl group and / or ether-type oxygen atom in the substituent of these groups Treatment composition.
【請求項3】 一般式(I)のL1とL2の少なくとも一
方が、これらの基の置換基としてカルボキシル基または
スルホ基を有し、及び/または一般式(II)のL3とL4
の少なくとも一方が、これらの基の置換基としてカルボ
キシル基またはスルホ基を有することを特徴とする請求
項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用処理組
成物。
3. At least one of L 1 and L 2 in the general formula (I) has a carboxyl group or a sulfo group as a substituent of these groups, and / or L 3 and L 2 in the general formula (II) Four
2. The processing composition for a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein at least one of the groups has a carboxyl group or a sulfo group as a substituent of these groups.
【請求項4】 漂白処理または漂白定着処理に用いられ
ることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1
項に記載された写真処理組成物。
4. The method according to claim 1, which is used in a bleaching process or a bleach-fixing process.
A photographic processing composition as described in the item.
【請求項5】 定着処理に用いられることを特徴とする
請求項1から請求項3のいずれか1項に記載された写真
処理組成物。
5. The photographic processing composition according to claim 1, which is used in a fixing process.
【請求項6】 請求項1から請求項5のいずれか1項に
記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理組成物を用いる
ことを特徴とする画像形成方法。
6. An image forming method, comprising using the processing composition for a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1514913A2 (en) * 2003-09-09 2005-03-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink jet ink and ink jet recording method
EP1514913A3 (en) * 2003-09-09 2005-04-27 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink jet ink and ink jet recording method
EP1681322A1 (en) * 2003-09-09 2006-07-19 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink jet ink and ink jet recording method
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