JP4206263B2 - Photographic processing composition containing arylene group linking compound and image forming method using the same - Google Patents

Description

【００１２】
式中、Ａ₁及びＡ₂はそれぞれ独立にアリール基又は芳香族ヘテロ環基を表し、Ｌはアリーレン基又は芳香族ヘテロ環の２価基を表すが、Ａ₁及びＡ₂はトリアジニル基を含まず、Ｌはトリアジニレン基を含まない。Ｘ及びＹはそれぞれ独立に−ＣＨ(Ｒ₁)−、−Ｎ(Ｒ_１０)−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＮ(Ｒ₁)−、−ＳＯ₂Ｎ(Ｒ₁)−、−ＣＯ₂−から選ばれる、２価の連結基を表す（Ｒ₁は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ_１０は炭素数１〜６のアルキル基を表す。）。但し、一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、−ＳＯ₃Ｍ又は−ＣＯ₂Ｍで表される基を少なくとも２つ含有する。ここでＭは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はピリジニウムを表す。更に、上記の式の分子内には、−Ｎ＝Ｎ−又は−ＳＨで表される基を含有しない。また、Ｌが芳香族ヘテロ環の２価基の場合、Ｘ及びＹはそれぞれ−ＣＨ ( Ｒ ₁ ) −、−ＣＯＮ ( Ｒ ₁ ) −、−ＳＯ ₂ Ｎ ( Ｒ ₁ )- 、 - ＣＯ ₂ -を表し、Ｒ₁は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【００１３】
（２）一般式（Ｉ）においてＸ及びＹがそれぞれ独立に-CON(R₁)-、-SO₂N(R₁)-、又は-CO₂-を表し、R₁が水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す（１）項に記載の写真処理組成物。
（３）一般式（Ｉ）においてＬが、置換基を有しても良いフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基を表す（１）又は（２）項に記載の写真処理組成物。
（４）一般式（Ｉ）においてＡ₁及びＡ₂が、それぞれ独立に５，７−ジスルホ−２−ナフチル基又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル基を表す（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の写真処理組成物。
【００１４】
（５）発色現像処理に用いられることを特徴とする（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の写真処理組成物。
（６）漂白処理または漂白定着処理に用いられることを特徴とする（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の写真処理組成物。
（７）定着処理に用いられることを特徴とする（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の写真処理組成物。
（８）水洗又は安定化処理に用いられることを特徴とする（１）〜（４）項のいずれか１項に記載の写真処理組成物。
【００１５】
（９）写真処理に用いられる少なくとも１つの処理組成物が、（１）項記載の写真処理組成物であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。
（１０）（１）項記載の写真処理組成物を用いる、写真処理後のハロゲン化銀カラー写真感光材料に残存する増感色素によるステインを低減する方法。
【００１６】
【発明の実施の形態】
一般式（Ｉ）について詳しく説明する。
Ａ₁及びＡ₂はそれぞれ独立にアリール基または芳香族ヘテロ環基を表し、アリール基としては、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１０の、置換または無置換のアリール基であり、例えば３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基、５，７−ジスルホ−２−ナフチル基、３，６−ジスルホ−２−ナフチル基が挙げられ、５，７−ジスルホ−２−ナフチル基、３，６−ジスルホ−２−ナフチル基が好ましい。芳香族ヘテロ環基としては、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１０、更に好ましくは炭素数２〜８の、置換もしくは無置換の、５又は６員環の芳香族ヘテロ環基であり、例えば２−フリル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基が挙げられる。ただし、Ａ₁及びＡ₂はトリアジニル基を含まない。
【００１７】
Ｌはアリーレン基または芳香族ヘテロ環の２価基を表し、アリーレン基としては、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１０の、置換または無置換のアリーレン基であり、例えばフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、３−カルボキシフェニレン基、４−カルボキシフェニレン基、３，５−ジカルボキシフェニレン基、４−メトキシフェニレン基、２−スルホフェニレン基、４−スルホフェニレン基、５，７−ジスルホ−２−ナフチレン基が挙げられる。芳香族ヘテロ環の２価基としては、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１０、更に好ましくは炭素数２〜８の、置換もしくは無置換の芳香族ヘテロ環の２価基であり、例えば３，５−（１，２，４−トリアゾール）−ジイル基、３，５−イソチアゾールジイル基、２，６−ピリジンジイル基、２，６−ピラジンジイル基、２，６−ピリミジンジイル基、３，６−ピリダジンジイル基、１，４−フタラジンジイル基が挙げられる。ただし、Ｌはトリアジニレン基を含まない。Ｌとしてはアリーレン基が好ましい。
【００１８】
Ｘ及びＹはそれぞれ独立に−ＣＨ ( Ｒ ₁ ) −、−Ｎ ( Ｒ _１０ ) −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＮ ( Ｒ ₁ ) −、−ＳＯ ₂ Ｎ ( Ｒ ₁ ) −、−ＣＯ ₂ −から選ばれる、２価の連結基を表す（Ｒ ₁ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ _１０ は炭素数１〜６のアルキル基を表す。）。該アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基が挙げられる。２価の連結基として好ましくは−ＣＯＮ（Ｒ_１）−、−ＳＯ_２Ｎ（Ｒ_１）−または−ＣＯ_２−であり、更に好ましくは−ＣＯＮ（Ｒ_１）−又は−ＣＯ_２−である。
一般式（Ｉ)の化合物は、カルボキシル基又はスルホ基を少なくとも合わせて２個有し、好ましくは２〜１０個、より好ましくは２〜６個有する。これらはフリー体でも塩でもよく、塩の場合の対塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはピリジニウムである。そのうちアルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、特に好ましいのはＮａ又はＫである。アンモニウム基としては、例えばアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムが挙げられ、そのうちアンモニウムが好ましい。
【００１９】
このカルボキシル基又はスルホ基は、Ａ_１及び／若しくはＡ_２に直接結合して、又はＡ_１及び／若しくはＡ_２上の置換基中に存在するのが好ましい。或いはカルボキシル基若しくはスルホ基は、Ｌに直接結合して、又はＬ上の置換基中に存在していてもよい。
更に一般式（Ｉ）の分子内には、−Ｎ＝Ｎ−又は−ＳＨで表される基を含有しない。また、Ｌが芳香族ヘテロ環の２価基の場合、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に−ＣＨ ( Ｒ ₁ ) −、−ＣＯＮ ( Ｒ ₁ ) −、−ＳＯ ₂ Ｎ ( Ｒ ₁ )- 、 - ＣＯ ₂ - を表し、Ｒ ₁ は水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。
【００２０】
以下に本発明に用いられる化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【００２１】
【化３】

【００２２】
【化４】

【００２３】
【化５】

【００２４】
【化６】

【００２５】
【化７】

【００２６】
【化８】

【００２７】
【化９】

【００２８】
【化１０】

【００２９】
【化１１】

【００３０】
【化１２】

【００３１】
なお本発明に用いられる化合物が分子内に不斉炭素を複数個有する場合、同一構造に対して複数の立体異性体が存在するが、本発明は可能性のある全ての立体異性体を示しており、複数の立体異性のうち１つだけを使用することも、あるいはそのうちの数種を混合物として使用することもできる。
本発明に用いられる化合物は国際公開第９７／１９９１６号パンフレットに記載の合成法により、またはそれに準じて合成することができる。
【００３２】
本発明に用いられる化合物は１種を用いても複数を併用しても良く、用いる化合物の数と含有させる処理組成物の種類は任意に選ぶことができる。また本発明に用いられる化合物は１つのまたは複数の本発明外の残色低減方法や残色低減効果を有する化合物と併用することができる。このときも用いる方法や含有させる化合物の数と処理組成物の種類は任意に選ぶことができる。
【００３３】
例えば本発明に用いられる化合物と併用するビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸化合物としては、公知もしくは市販のジアミノスチルベン系蛍光増白剤を用いることができる。公知のビストリアジニルジアミノスチルベンジスルホン酸化合物としては例えば特開平６−３２９９３６号、同７−１４０６２５号、同１０−１０４８０９号または特開２００１−２８１８２３号の各公報に記載の化合物が好ましい。市販の化合物は例えば「染色ノート」第１９版（色染社）ｐ．１６５〜１６８に記載されており、ここに記載されている製品のなかでも Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＢＳＵｌｉｑ、Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ ＲＥＵ、Ｔｉｎｏｐａｌ ＭＳＰ、又はＨａｋｋｏｌ ＢＲＫ（いずれも商品名）が好ましい。また特開平３−７３９４８号公報や米国特許第６，１５３，３６４号明細書に記載の化合物も併用することができる。
【００３４】
次に本発明における処理組成物について詳しく述べる。本発明における処理組成物はハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成を行うための処理に用いられ、具体的には発色現像組成物、漂白組成物、漂白定着組成物、定着組成物、水洗組成物及び安定化組成物が挙げられ、さらに黒白現像組成物、反転組成物及び前漂白組成物であってもよい。これらの処理組成物はタンク液または補充液として使用液濃度で準備されても、濃縮液として準備されてもよい。本発明の処理組成物が濃縮液の場合、使用に際して水と定められた比率で混合されて補充液またはタンク液として用いられる。本発明に用いられる化合物は溶液状態の組成物での析出安定性に優れることを特徴としているが、本発明に用いられる化合物を顆粒、錠剤、粉体あるいはスラリー状の各処理組成物に用いてもよい。
【００３５】
また本発明の組成物は添加物組成物であってもよい。添加物組成物とは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成を行うための処理に必要とされるタンク液または補充液に処理前または処理中に添加して写真性能を調節する機能を有する組成物である。
【００３６】
本発明の処理組成物において、一般式（Ｉ）の化合物の濃度は使用液において好ましくは０．０２〜２０ｍｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．０５〜１０ｍｍｏｌ／Ｌ、特に好ましくは０．１〜５ｍｍｏｌ／Ｌである。また本発明の処理組成物が水または他の処理組成物で希釈されたのち使用される場合、処理組成物中の濃度は使用液での濃度に濃縮倍率を掛けた値である。なお、本明細書において、「濃縮倍率」とは、当業界で通常用いられるように、処理組成物中の成分濃度と、使用される処理液中の成分濃度との比を示している。
【００３７】
本発明で適用される画像形成法では処理工程の少なくとも１つに本発明の処理組成物が用いられる。複数の工程またはすべての工程に本発明の処理組成物を用いてもよい。
【００３８】
本発明の処理組成物の調製方法にはいくつかの方法があるが、下記の３通りの方法がよい結果を与える。ただし下記の３方法に限定されるものではない。
〔方法Ａ〕少量の水をあらかじめ混合槽に導き、その中に構成薬品類を攪拌しながら順次投入していく方法。
〔方法Ｂ〕あらかじめ構成薬品類を混合しておいて混合槽中に少量の水を一気に投入する方法。
〔方法Ｃ〕構成薬品類をあらかじめ適切なグループに分けそれぞれを水または親水性有機溶媒に溶解して濃厚溶液とした後、各濃厚溶液を混合する方法。
また各方法を部分的に取り入れた調製方法も実施できる。
【００３９】
次に本発明の処理組成物が現像組成物、漂白組成物、漂白定着組成物、定着組成物、水洗組成物、安定化組成物、又は添加物組成物である場合について、各組成物について説明する。
【００４０】
本発明の写真処理組成物の実施態様が発色現像組成物の場合は、カラー現像主薬を含有するが、なかでも芳香族第１級アミンカラー現像薬が好ましく、特にｐ-フェニレンジアミン誘導体が好ましい。以下に代表例を示すが、これらに限定されるものではない。また、近年黒白感光材料の中には、カプラーが黒色に発色するように添加されており、汎用の発色現像液を用いて黒白画像を形成するものもある。本発明の処理組成物はこの種の感光材料の処理にも適用される。
【００４１】
１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
２） ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン
３） ４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアニリン
４） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
５） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン
６） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３−メチルアニリン
７） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリン
８） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチルアニリン
９） ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロキシエチル）アニリン１０） ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）−３−メチルアニリン
１１） ４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）-Ｎ−エチル−３−メチルアニリン
１２） ４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル）-Ｎ−n−プロピル−３−メチルアニリン
１３） ４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル）-Ｎ−n−プロピル−３−メチルアニリン
１４） Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ヒドロキシピロリジン
１５） Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ヒドロキシメチルピロリジン
１６） Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ピロリジンカルボキサミド
【００４２】
上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち例示化合物５）、６）、７）、８）又は１２）が好ましく、５）又は８）が特に好ましい。これらのｐ−フエニレンジアミン誘導体は、固体状態において通常、硫酸塩、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ナフタレンジスルホン酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス（スルホン酸エチル）ヒドロキシルアミン塩等である。また対塩をもたないフリー体として添加されてもよい。上記芳香族第１級アミン現像主薬の濃度は使用液において好ましくは４〜１００ｍｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは６〜５０ｍｍｏｌ／Ｌであり、さらに好ましくは８〜２５ｍｍｏｌ／Ｌである。
【００４３】
発色現像液には発色現像主薬の析出を防止する化合物を添加してもよく、ポリエチレングリコール類、アリールスルホン酸類、アルキルスルホン酸類あるいは特開平１１−１７４６４３号公報に記載の尿素化合物が挙げられる。このうち写真性への影響が特に小さくかつ良好な効果を示すジエチレングリコール、ポリエチレングリコール３００、ｐ−トルエンスルホン酸及びその塩、炭素数５〜９の直鎖アルキルスルホン酸及びその塩、あるいはエチレン尿素が特に好ましい。
【００４４】
発色現像組成物はカラー現像主薬の空気酸化による劣化を防止する化合物すなわち保恒剤を含有することが好ましい。無機保恒剤としては亜硫酸塩又はヒドロキシルアミンが好ましく、これらは顕著な保恒作用を示し、さらに有機保恒剤と併用しることも好ましい。亜硫酸塩及びヒドロキシルアミンは対象感光材料によっては発色現像過程において写真特性に好ましくない影響を与える場合があるため、どちらか一方のみを含有させる場合、あるいは実質的に含有させず有機保恒剤のみを用いる場合もある。
【００４５】
有機保恒剤としては、ヒドロキシアミン誘導体、ヒドロキサム酸類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミド類、縮環式アミン類、環状アミド類、サリチル酸類、ポリエチレンイミン類、アルカノールアミン類、又は芳香族ポリヒドロキシ化合物類が有効である。前記有機保恒剤の中では特開平３−５６４５６号、同３−３３８４５号の各公報に記載されているヒドロキシルアミン誘導体や同３−３３８４６号、同６−１４８８４１号の各公報に記載の化合物が特に好ましい。
【００４６】
ヒドロキシルアミン誘導体はアルカノールアミン類と併用することが、連続処理における発色現像液の安定性向上の点から好ましい。ヒドロキシルアミン類と併用して特に好ましい化合物としてはトリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。また環状アミド化合物と併用することも好ましく、その中ではε−カプロラクタムが特に好ましい。
【００４７】
発色現像組成物のｐＨは９．５〜１３．５が好ましく、それから調製されるカラー現像液はｐＨ９．０〜１２．２であり、好ましくはｐＨ９．９〜１１．２である。ｐＨを保持するためには緩衝剤を添加するのが好ましく、緩衝剤としては炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩といった無機塩のカリウム塩またはナトリウム塩が好ましい。また５−スルホサリチル酸、β−アラニン、プロリン、トリスヒドロキシアミノメタン等の有機化合物も好ましく用いられるが、本発明はこれらの化合物に限定されない。上記緩衝剤の濃度はカラー現像補充剤の濃度として好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌ以上、より好ましくは０．１〜０．４ｍｏｌ／Ｌとなるように含有させる。
【００４８】
発色現像組成物にはカルシウム、マグネシウム等の沈殿防止剤である各種キレート剤を添加することができる。キレート剤は１種用いても２種以上用いてもよい。好ましい化合物としてはニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチレンスルホン酸、エチレンジアミンコハク酸（ｓ、ｓ体）、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン酸等が挙げられる。キレート剤の量はカラー現像液中の金属イオンを隠蔽するのに十分な量であれば良く、通常０．１〜１０ｇ／Ｌ程度になるよう添加する。
【００４９】
発色現像組成物には必要により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤としてはポリアルキレンオキサイド、１−フェニル−３−ピラゾリドン類、アルコール類、カルボン酸類等が挙げられる。
【００５０】
発色現像組成物には必要により任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては塩化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム等の金属ハロゲン化物及び含窒素複素環化合物に代表される有機カブリ防止剤が挙げられる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、２−チアゾリルベンゾイミダゾール、２−チアゾリルメチルベンゾイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニン等が挙げられる。またその他アルキルカルボン酸、アリールカルボン酸、糖類を必要に応じて添加してもよい。
【００５１】
本発明が発色現像組成物として適用される発色現像においてカラープリント感光材料の場合、処理温度は好ましくは３０〜５５℃であり、より好ましくは３５〜５０℃、特に好ましくは３８〜４５℃である。現像時間は、好ましくは５〜９０秒であり、より好ましくは８〜６０秒、特に好ましくは１０〜４５秒である。補充量は少ない方が好ましいが感光材料１ｍ²あたり、１５〜２００ｍＬが好ましく、より好ましくは２０〜１２０ｍＬ、特に好ましくは３０〜６０ｍＬである。
【００５２】
カラーネガフィルムの場合、好ましくは処理温度３０〜５５℃であり、より好ましくは３５〜５０℃であり、特に好ましくは３８〜４５℃である。現像時間は、好ましくは４５秒〜５分であり、より好ましくは６０秒〜４分、特に好ましくは９０秒〜３分１５秒である。補充量は少ない方が好ましいが、２４枚撮りフィルム（以下、２４ｅｘｐ．と略す）１本あたり、１０〜２００ｍＬが好ましく、より好ましくは１２〜６０ｍＬ、特に好ましくは１５〜３０ｍＬである。
【００５３】
カラーリバーサルフイルムの場合、処理温度好ましくは３２〜４５℃であり、より好ましくは３５〜４０℃であり、特に好ましくは３６．５〜３９．５℃である。現像時間は、好ましくは４〜８分であり、より好ましくは５〜７分、特に好ましくは５分３０秒〜６分３０秒である。補充量は少ない方が好ましいが感光材料１ｍ²あたり、好ましくは１０００〜３０００ｍＬが適当であり、より好ましくは１５００〜２８００ｍＬ、特に好ましくは２０００〜２４００ｍＬである。
【００５４】
特開平１１−１７４６４３号、同１１−１９４４６１号、又は同１１−１９４４６２号の各公報に記載されている補充液を濃縮化した発色現像組成物は本発明の写真処理組成物の好ましい態様の例である。
【００５５】
本発明の写真処理組成物の実施態様が漂白組成物又は漂白定着組成物の場合は、漂白剤としては、任意の漂白剤を用いることができるが、特に鉄（III）の有機錯塩（例えばアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩）、過硫酸塩、過酸化水素などが好ましい。また２種以上の漂白剤を混合して用いてもよい。
【００５６】
これらのうち、鉄（III）の有機錯塩は迅速性と環境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（III）の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸またはそれらの塩を列挙すると、生分解性のあるエチレンジアミンコハク酸（ｓ、ｓ体）、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−アラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸などの化合物を挙げることができる。これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウムまたはアンモニウム塩のいずれでもよい。これらの化合物の中でエチレンジアミンコハク酸（ｓ、ｓ体）、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−アラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸をはじめ、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、１，３−プロピレンジアミン四酢酸はその鉄（III）塩の写真性が良好なため好ましい。これらの第二鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、第二鉄塩、例えば硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第二鉄、硝酸第二鉄アンモニウム、リン酸第二鉄などとアミノポリカルボン酸などのキレート剤として溶液中で第二鉄イオン錯塩を形成させてもよい。またキレート剤を第二鉄錯塩形成に必要な量以上に過剰に用いてもよい。漂白液または漂白定着液中の漂白剤濃度は使用液で好ましくは０．０１〜１．０ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは０．０５〜０．５ｍｏｌ／Ｌ、特に好ましくは０．１〜０．５ｍｏｌ／Ｌである。
【００５７】
漂白液または漂白定着液に緩衝剤を添加するのも好ましい。緩衝剤は意図するｐＨにより選択されるが好ましい化合物としては、コハク酸、マレイン酸、グリコール酸、マロン酸、フマル酸、コハク酸、スルホコハク酸、酢酸等の有機酸類またはイミダゾール、ジメチルイミダゾール等の有機塩基、あるいは特開平９−２１１８１９号公報に記載の一般式（Ａ−ａ）又は（Ｂ−ｂ）のいずれかで表わされる化合物が挙げられる。これらの化合物の添加量は使用液において０．００５〜３．０ｍｏｌ／Ｌが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜１．５ｍｏｌ／Ｌである。漂白液のｐＨ領域はｐＨ２〜７が好ましく、ｐＨ３〜６が特に好ましい。漂白定着の場合ｐＨ３〜８が好ましく、ｐＨ４〜７がさらに好ましい。
【００５８】
本発明に適用されるカラープリント感光材料の漂白定着において、処理温度は、好ましくは３０〜５５℃であり、より好ましくは３５〜５０℃、特に好ましくは３８〜４５℃である。漂白定着時間は、好ましくは５〜９０秒であり、より好ましくは８〜６０秒、特に好ましくは１０〜４５秒である。補充量は少ない方が好ましいが感光材料１ｍ²あたり、２０〜２００ｍＬが好ましく、より好ましくは２５〜１２０ｍＬ、特に好ましくは３０〜５０ｍＬである。
【００５９】
カラーネガフィルムの漂白において、好ましくは処理温度３０〜５５℃であり、より好ましくは３５〜５０℃であり、特に好ましくは３８〜４５℃である。漂白時間は、好ましくは１２秒〜２分であり、より好ましくは１５秒〜１分１５秒、特に好ましくは１８〜６０秒である。補充量は少ない方が好ましいが２４ｅｘｐ．１本あたり、２．５〜５０ｍＬが好ましく、より好ましくは３〜２５ｍＬ、特に好ましくは４〜１２ｍＬである。
【００６０】
カラーリバーサルフイルムの漂白において、好ましくは処理温度３０〜４５℃であり、より好ましくは３３〜４０℃であり、特に好ましくは３７〜３９℃である。漂白時間は、好ましくは４〜８分であり、より好ましくは５〜７分、特に好ましくは５分３０秒〜６分３０秒である。補充量は少ない方が好ましいが感光材料１ｍ²あたり、１６０〜４００ｍＬが好ましく、より好ましくは１８０〜３００ｍＬ、特に好ましくは２００〜２５０ｍＬである。
【００６１】
本発明の写真処理組成物の実施態様が漂白定着組成物又は定着組成物の場合に、使用される定着剤は、任意の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩、エチレンビスグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールや特開平４−３１７０５５号公報に記載のチオエーテル化合物、チオ尿素類、あるいは特開平４−１４３７５７号公報又は同４−２３０７４９号公報に記載のメソイオン化合物等の水溶性ハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウムの使用が好ましい。定着液または漂白定着液中の定着剤濃度は０．３〜２ｍｏｌ／Ｌが好ましく、さらに好ましくは０．５〜１．５ｍｏｌ／Ｌである。
【００６２】
漂白定着組成物または定着組成物には緩衝剤を添加するのが好ましい。好ましい緩衝剤としてはイミダゾール、ジメチルイミダゾール等のヘテロ環有機塩基、タウリン等のアミノアルキレンスルホン酸、またはコハク酸、マレイン酸、マロン酸等の２塩基酸類が挙げられる。ｐＨは３〜８が好ましく、さらにｐＨ４〜７が好ましい。
【００６３】
漂白定着組成物、定着組成物には、保恒剤として亜硫酸イオンを放出する化合物すなわち亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩等を含有することが好ましく、これらはカリウム塩、ナトリウム塩またはアンモニウム塩として添加されることが好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸、ｐ−アミノベンゼンスルフィン酸等のアリールスルフィン酸を含有することも好ましい。これらの化合物は使用液において０．０２〜１．０ｍｏｌ／Ｌ含有させることが好ましい。保恒剤としては上記のほか、アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物あるいはカルボニル化合物を添加してもよい。
【００６４】
漂白定着組成物、定着組成物には画像保存性向上のため安定な銀イオンを形成するメルカプトトリアゾール、アミノメルカプトトリアゾール、Ｎ−メチルメルカプトイミダゾール等のメルカプト含窒素ヘテロ環化合物や現像主薬の洗い出しを促進する特開平５−３０３１８５号公報に記載のビスアミジン類及びビスグアニジン類あるいはモノアミジン類を添加してもよい。その他本発明の漂白定着組成物、定着組成物にはポリエチレングリコールやポリビニルピロリドン等のポリマー類、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加してもよい。
【００６５】
本発明に適用されるカラープリント感光材料の漂白定着において、処理温度、漂白定着時間及び補充量は前述のとおりである。カラーネガフィルムの定着において、処理温度は、好ましくは３０〜５５℃であり、より好ましくは３５〜５０℃であり、特に好ましくは３８〜４５℃である。漂白時間は、好ましくは２０秒〜２分であり、より好ましくは３０秒〜１分４０秒、特に好ましくは３５秒〜１分２０秒である。補充量は少ない方が好ましいが２４ｅｘｐ．１本あたり、４〜６０ｍＬが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＬ、特に好ましくは６〜３０ｍＬである。
【００６６】
カラーリバーサルフイルムの定着において、好ましくは処理温度３０〜４５℃であり、より好ましくは３３〜４０℃であり、特に好ましくは３７〜３９℃である。定着時間は、好ましくは２〜６分であり、より好ましくは３〜５分、特に好ましくは３分３０秒〜４分３０秒である。補充量は少ない方が好ましいが感光材料１ｍ²あたり、８００〜２０００ｍＬが好ましく、より好ましくは９００〜１５００ｍＬ、特に好ましくは１０００〜１２５０ｍＬである。
【００６７】
本発明の写真処理組成物の実施態様が水洗組成物又は安定組成物の場合には、残存するマゼンタカプラーに起因する色素の退色やステインの生成を防止するためホルマリン、アセトアルデヒド、ピルビンアルデヒド、米国特許第４９２１７７９号明細書記載のホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、あるいは特開平５−３４８８９号公報記載のＮ−メチロール化合物を添加してもよい。またｐ−トルエンスルフィン酸、ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸、ｐ−アミノベンゼンスルフィン酸等のアリールスルフィン酸を含有することは好ましい。また水切り剤として界面活性剤、硬水軟化剤としてキレート剤、ｐＨ調整のための緩衝剤、消泡剤、防黴剤や殺菌剤等を必要に応じて添加してもよい。
好ましいｐＨは４〜１０であり、さらに好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・特性等で種々設定しうるが、一般には２０〜５０℃、好ましくは２５〜４５℃である。
【００６８】
本発明の写真処理組成物の実施態様である添加剤組成物は一般式（Ｉ）で表される化合物と水とからなるのが好ましいが、必要に応じて水溶性脂肪族化合物やビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸化合物、キレート剤、無機塩類などを添加してもよい。水溶性脂肪族化合物として好ましい化合物はジエチレングリコール、ポリエチレングリコール３００などのグリコール類及びトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミン類であり、特にジエチレングリコールが好ましい。添加物組成物はハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成を行うための処理に必要とされるいずれの処理浴または補充液にも添加することができる。添加剤組成物中において本発明に用いられる化合物は濃縮されていることが好ましく、使用液に対する濃縮率は５０〜４０００倍であり、好ましくは１００〜２０００倍であり、さらに好ましくは２００〜１０００倍である。好ましい態様の１つはカラーリバーサル処理において定着浴および／または定着補充液に添加剤組成物を添加する方法であるが、本発明はこれに限定されない。
【００６９】
本発明の写真処理組成物を用いて処理される写真要素は、感光材料として通常のハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀及びそれらの混合物等のいずれも含有することができる。一つの実施態様では、この写真要素は少なくとも５０ｍｏｌ％以上の塩化物、より好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％以上の塩化銀を含有する高塩化銀要素であり例えばカラープリント感光材料に用いることが多い。
【００７０】
別の実施態様では、少なくとも一種の乳剤は主として臭化銀（少なくとも５０ｍｏｌ％の臭化銀）である。最も好ましくはこの写真要素が一種以上の色記録を有し、各色記録はカラーネガフィルム及びカラーリバーサルフイルムに用いられるような一種以上の、主として臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤を有する。本発明を実施して処理される写真要素は単色要素もしくは多色要素となることができる。またこの要素には当該技術分野では公知の磁気記録層も有することができる。
【００７１】
個々の写真要素の詳細は例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下ＲＤと略する。）に記載されており、ＲＤ１７６４３ ２３〜２７ページ、ＲＤ１８７１６ ６４７〜６５０ページ、ＲＤ３０７１０５ ８６６〜８６８ページ、８７３〜８７９ページ、ＲＤ３６５４４ ５０１〜５４１ページを挙げることができる。これらは有用なハロゲン化銀乳剤（ネガまたはポジ型）及びその調製方法、各種増感剤、色素形成カプラー、画像色素安定化剤、染料、紫外線吸収剤、フィルター、バインダー、硬膜剤、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤、スタチック防止剤、マット剤、紙及びフイルム支持体、あるいはネガ像及びポジ像形成カラー要素の種々の画像形成法等に関するものである。
【００７２】
具体的には、本発明を適用するのに好ましい市販カラーリバーサルフィルムとして、FUJICHROME カラーリバーサルフイルム、FUJICHROME デユープリケーティングフィルム（以上、富士写真フイルム社製）、EKTACHROME カラーリバーサルフイルム（イーストマン・コダック社製）、AGFACHROME カラーリバーサルフイルム（AGFA社製）、KONICACHROME カラーリバーサルフイルム（コニカ社製）（いずれも商品名）などの製品群が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７３】
本発明を適用するのに好ましい市販カラーネガフィルムとしては、FUJICOLOR SUPERIA フィルム、FUJICOLOR REALA ACE フィルム、FUJICOLOR nexia フィルム、FUJICOLOR 160 フィルム、FUJICOLOR PRO フィルム（以上、富士写真フイルム社製）、Kodak GOLD フィルム、Kodak GOLD MAX フイルム、Kodak MAX beauty フィルム、Kodak ROYAL GOLD フィルム、Kodak ADVANTiX フイルム（以上、イーストマン・コダック社製）、AGFACOLOR vista フイルム、AGFACOLOR FuturaII フィルム（以上、AGFA社製）、KONICACOLOR CENTURIA フィルム、KONICACOLOR New CENTURIA フィルム、KONICACOLOR centuria APS フィルム（以上、コニカ社製）（いずれも商品名）などの製品群が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また本発明は「シングルユースカメラ」として市販されている撮影材料にも適用することができる。
【００７４】
本発明を適用するのに好ましい市販カラープリント材料としては、FUJICOLOR Crystal Archive ペーパー、FUJICOLOR SUPER FA ペーパー（以上、富士写真フイルム社製）、Kodak EKTACOLOR EDGE ペーパー、Kodak EKTACOLOR Royal ペーパー（以上、イーストマン・コダック社製）、AGFACOLOR TYPE ペーパー、AGFACOLOR Prestige ペーパー（以上、AGFA社製）、KONICACOLOR QA ペーパー（コニカ社製）（いずれも商品名）などの製品群が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７５】
本発明の処理組成物は使用液に含まれる全成分を一つの組成物に含ませた形態すなわち一剤構成とするのが有利であるが、発色現像組成物や漂白定着組成物等において構成成分を長期間接触させておくことが好ましくない場合は、構成成分を２つ以上の液剤に分離して２剤あるいは３剤構成の処理組成物としてもよく、通常国際規格ＩＳＯ５９８９の呼称に従い１、２、３パート構成と呼んでいる。本発明の処理組成物はパートに分割することにより発明の効果や特徴が失われるものではない。このうち発色現像組成物に関してはとりわけ１パート構成が望ましい。
【００７６】
本発明の処理組成物の容器には内容物に応じた任意の材料を用いることができ、容器が単一の材料から作られてもよいし、また複合材料、例えば気体透過性の高い材料とアルカリに安定性の高い材料からなる複合材料によって作られていてもよい。リユース、リサイクル性の観点からは容器が単一素材で構成されることが好ましい。容器に用いられる材料は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、エポキシ樹脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン樹脂であり、その中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を単一素材として構成された容器が好ましく、その中でもポリエチレン樹脂が好ましく、さらに高密度型ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）が容器材料として好ましい。
【００７７】
本発明に用いられる容器の材料には処理組成物に影響を与えない限り、カーボンブラック、チタンホワイト、顔料、炭酸カルシウム、材料に相溶性のある可塑剤等を含ませることもできる。容器の材料として好ましくは材料中のポリエチレンの比率が８５％以上で可塑剤を含まないものがよく、さらに好ましくは材料中のポリエチレンの比率が９５質量％以上で可塑剤を含まないものがよい。
【００７８】
本発明の処理組成物を充填する容器の形状と構造は、目的に応じて任意に設計することができる。定型ボトルのほか、特開平１−２３５９５０号公報に記載の伸縮自在型、特開昭６２−１３４６２６号公報に記載のフレキシブル隔壁つきの容器等も使用することができる。特開平１１−２８２１４８号公報に記載の容器は容量、スペース効率、自立性、形状保存性及びリユース・リサイクルの点から本発明の処理組成物の容器として特に好ましい。本発明の複数の組成物が同じ形状と容積を有する単一の構成材料で作られた容器に充填され、さらにそれらの容器が単一のカートリッジ内に組み込まれているキットは好ましい実施態様であり、特開２０００−３０１４号公報に記載のカートリッジを例として挙げることができる。カートリッジにおいて処理組成物の組み合わせは任意に選ぶことができる。特開平１１−２９５８５８号、同１１−２８８０６８号の各公報に記載のカートリッジは現像組成物、漂白組成物、定着組成物が組み込まれた好ましい実施態様である。
【００７９】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８０】
合成例１
例示化合物８）の合成
アミノＪ酸ジナトリウム塩１１．４ｇと酢酸ナトリウム３．６ｇを水３０ｍＬに溶解し、これにイソフタル酸クロライド３．０ｇとポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール１０ｍｇを溶解したトルエン溶液２５ｍＬを添加し、室温にて２時間激しく撹拌した。反応後、静置してから水層を取り出し、これに撹拌しながらエタノール９０ｍＬを添加した。１時間撹拌後、ろ過し、エタノールで洗浄、乾燥して例示化合物８）を１１．７ｇ得た。
【００８１】
合成例２
例示化合物４１）の合成
アミノＲ酸モノナトリウム塩１１．８ｇと酢酸ナトリウム５．１ｇを水９０ｍＬに溶解し、これにイソフタル酸クロライド３．０ｇとポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール１０ｍｇを溶解したトルエン溶液３０ｍＬを添加し、室温にて５時間激しく撹拌した。反応後、氷冷下で２時間撹拌し、撹拌後、ろ過し、メタノールで洗浄、乾燥して例示化合物４１）を１０．２ｇ得た。
【００８２】
実施例１
（１）定着組成物の調製
チオ硫酸アンモニウム（７５質量％） ８０ｇ
亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ
重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ
本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物 ０．２５ｍＭ
または比較化合物（下記表１参照）
水を加えて全量 １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、酢酸とアンモニア水で調整） ６．６０
【００８３】
（２）現像処理

【００８４】
第一現像、反転、発色現像、漂白、最終リンスには富士写真フイルム社製プロセスＣＲ−５６Ｐの各処理薬品を用いて、その調液方法に従いタンク液を調製した。現像処理は富士写真フイルム社製プロセスＣＲ−５６Ｐの処理仕様に従い、試料をハンガーに掛けて搬送する方式で行った。
【００８５】
（３）評価
感光材料試料として富士写真フイルム社製 フジクローム ベルビア（商品名）にハイライト部に相当する露光を実施し、前記処理工程を施した。処理後、日立製作所（株）製Ｕ−３５００型分光光度計（商品名）を用いて５１０ｎｍの吸光度を測定した。次に定着組成物を３５℃にて５日間保存した後、同様の現像処理と測定を行った。結果を次に示す。
【００８６】
【表１】

【００８７】
比較化合物
【００８８】
【化１３】

【００８９】
D(510nm)は510nmにおける吸光度、ΔDは残色低減剤を加えない場合との吸光度差を表し、D(510nm)が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減効果が大きいことを示す。
本発明例は、調製直後に比較例（試料番号２）と同程度の残色低減効果を示し、かつ３５℃にて５日間保存後もその効果が維持された。一方、比較例（試料番号２）は保存後、残色低減効果をほとんど示さなくなった。
また本発明例は、定着組成物の調製直後も３５℃にて５日間保存した後も比較例（試料番号３又は４）に比べて高い残色低減効果を有していた。
これにより本発明の写真組成物が残色低減効果に優れ、かつ安定にその効果を発揮することがわかった。
【００９０】
実施例２
（１）漂白組成物の調製

【００９１】
（２）現像処理
上記（１）で調製した漂白組成物を１／２に希釈して漂白工程のタンク液とし、定着組成物としては富士写真フイルム社製プロセスＣＲ−５６Ｐのフジクローム定着剤／補充剤ＣＲ−５６Ｐ Ｈ６／Ｈ６−Ｒ（いずれも商品名）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして現像処理を実施した。
【００９２】
（３）評価
感光材料試料として富士写真フイルム社製 フジクローム プロビア１００Ｆ（商品名）にハイライト部に相当する露光を実施し、前記処理工程を施した。処理後、日立製作所（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用いて５４０ｎｍの吸光度を測定した。次に漂白組成物を３５℃にて５日間保存した後、同様の現像処理と測定を行った。結果を次に示す。
【００９３】
【表２】

【００９４】
D(540nm)は540nmにおける吸光度、ΔDは残色低減剤を加えない場合との吸光度差を表し、D(540nm)が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減効果が大きいことを示す。
本発明に用いられる化合物を漂白組成物に用いた場合でも、調製直後及び３５℃にて５日間保存後においても同様に優れた残色低減効果を示すことがわかった。
【００９５】
実施例３
実施例１の第一現像、反転、発色現像、前漂白、漂白及び最終リンス、並びに実施例２の第一現像、反転、発色現像、前漂白、定着及び最終リンスに、それぞれイーストマンコダック社製 プロセスＥ−６の処理薬品を用いて同じく現像処理と評価を行った。また、実施例１の第一現像、反転、発色現像、前漂白、漂白及び最終リンス、並びに実施例２の第一現像、反転、発色現像、前漂白、定着及び最終リンスに、それぞれフジハント社製プロ６の処理薬品を用いて同じく現像処理と評価を行った。
いずれの場合も実施例１又は実施例２と同様に本発明に用いられる化合物が残色低減効果に優れ、かつ安定にその効果を発揮する結果が得られた。
【００９６】
実施例４
（１）発色現像組成物の調製

【００９７】
（２）現像処理
漂白、定着及び安定には富士写真フイルム社製プロセスＣＮ−１６Ｌの各処理薬品を用いて、その調液方法に従いタンク液を調製した。現像処理は富士写真フイルム社製フィルムプロセッサーＦＰ５６０Ｂ（商品名）を用いてプロセスＣＮ−１６Ｌの処理仕様に従って行った。

【００９８】
（３）評価
感光材料試料として未露光の富士写真フイルム社製 フジカラースーペリアズームマスター８００ １００Ｆ（商品名）に前記処理工程を施した。処理後、日立製作所（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用いて５４０ｎｍの吸光度を測定した。結果を次に示す。
【００９９】
【表３】

【０１００】
D(540nm)は540nmにおける吸光度、ΔDは残色低減剤を加えない場合との吸光度差を表し、D(540nm)が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減効果が大きいことを示す。
本発明に用いられる化合物は発色現像組成物に用いても有効な残色低減効果を示すことがわかった。
【０１０１】
実施例５
（１）安定組成物の調製
水 ８００ｍＬ
本発明に用いられる一般式（Ｉ）の化合物 ０．４ｍｍｏｌ
（下記表４参照）
ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ｇ
ポリオキシエチレンモノｎ−デシルエーテル
（オキシエチレン平均重合度１５） ０．２０ｇ
エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 ０．０５ｇ
１，２，４−トリアゾール １．３ｇ
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１０ｇ
水を加えて全量 １０００ｍＬ
ｐＨ（２５℃、アンモニア水と硝酸で調整） ７．００
【０１０２】
（２）現像処理
安定処理に上記（１）で調製した安定組成物を用い、発色現像組成物はフジカラージャストイット発色現像補充剤ＣＮ−１６Ｌ Ｎ１−Ｒ（商品名）及びフジカラージャストイット発色現像スターター ＣＮ−１６Ｌ Ｎ１−Ｓ（商品名）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして富士写真フイルム社製フィルムプロセッサーＦＰ５６０Ｂ（商品名）を用いてプロセスＣＮ−１６Ｌの処理仕様に従って現像処理を行った。
【０１０３】
（３）評価
感光材料試料として未露光の富士写真フイルム社製 フジカラースーペリアズームマスター８００ １００Ｆに前記処理工程を施した。処理後、日立製作所（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用いて５４０ｎｍの吸光度を測定した。結果を次に示す。
【０１０４】
【表４】

【０１０５】
D(540nm)は540nmにおける吸光度、ΔDは残色低減剤を加えない場合との吸光度差を表し、D(540nm)が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減効果が大きいことを示す。
上記の表の結果から本発明に用いられる化合物は安定組成物に用いても有効な残色低減効果を示すことがわかった。
【０１０６】
実施例６
実施例４の漂白、定着、安定に、それぞれイーストマンコダック社製 プロセスＣ−４１の各処理薬品（Kodak FLEXICOLOR 漂白剤III、定着剤及び最終リンス液（商品名））を用いてプロセスＣ−４１の処理仕様に従い、現像処理と評価を行った。また、実施例５の発色現像、漂白及び定着にそれぞれイーストマンコダック社製 プロセスＣ−４１の処理薬品（Kodak FLEXICOLOR 現像剤、漂白剤III、定着剤（商品名））を用いてプロセスＣ−４１の処理仕様に従い、現像処理と評価を行った。
いずれの場合も実施例４又は実施例５と同様に本発明に用いられる化合物が残色低減効果に優れる結果が得られた。
【０１０７】
実施例７
（１）発色現像組成物の調製

【０１０８】
（２）現像処理
漂白定着には富士写真フイルム社製プロセスＣＰ−４７Ｌの各処理薬品を用いて、その調液方法に従いタンク液を調製した。現像処理は富士写真フイルム社製プリンタープロセッサーＰＰ７２８Ｃ（商品名）を用いてプロセスＣＰ−４７Ｌの処理仕様に従って行った。

【０１０９】
（３）評価
感光材料試料として未露光の富士写真フイルム社製 フジカラーペーパー スーパーＦＡ９（商品名）に前記処理工程を施した。処理後、１５０ｍｍφ積分球を装着した日立製作所（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用いて５１５ｎｍの吸光度を測定した。結果を次に示す。
【０１１０】
【表５】

【０１１１】
D(515nm)は515nmにおける吸光度、ΔDは残色低減剤を加えない場合との吸光度差を表し、D(515nm)が小さいほど、ΔDが大きいほど残色低減効果が大きいことを示す。
上記の表の結果から本発明に用いられる化合物は有効な残色低減効果を示すことがわかった。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明の写真処理組成物は、写真感光材料の増感色素に起因するステイン（残色）を低減させることができる。さらに本発明の写真処理組成物は保存後においても前記の残色低減効果が安定している。
また、本発明の画像形成法は、写真感光材料の増感色素に起因するステイン（残色）を低減させた画像を得ることができる。さらに本発明の処理方法によれば、写真処理組成物の保存後における前記の残色低減効果を安定化させることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a photographic processing composition, and in particular, is excellent in the action of reducing stains caused by residual sensitizing dyes in a silver halide color photographic light-sensitive material after processing, and produces a precipitate when the processing composition is stored at low temperature. No composition. The present invention also relates to an image forming method using a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to an image forming method in which stain due to a sensitizing dye remaining in the light-sensitive material after processing is reduced and a stain reducing method.
[0002]
[Prior art]
In the remarkable progress of digital cameras and color printers, in processing of silver halide color photographic light-sensitive materials, it is desired to provide customers with high-quality images promptly. However, simply shortening the time of the conventional processing method ends the processing before the sensitizing dye in the light-sensitive material is sufficiently washed out. Therefore, a large amount of sensitizing dye remaining in the white background portion of the color print (residual color) As a result, the image was colored and it became difficult to endure viewing. Further, in the color negative film, the density of the minimum density portion increases, so that the color balance is lost and a proper print cannot be provided.
[0003]
Furthermore, in recent years, the use of tabular silver halide grains, which is an important basic technology in high-sensitivity photographic light-sensitive materials, can increase the amount of sensitizing dye used per unit volume, and thus has the effect of improving sensitivity and sensitivity-grain ratio. On the other hand, the amount of sensitizing dye remaining in the processed light-sensitive material is increased. Depending on the processing conditions, an increase in the amount of residual sensitizing dye cannot be ignored, resulting in a phenomenon that the density of the minimum density portion of the color negative film is increased and the highlight portion of the color reversal film is colored.
[0004]
Non-Patent Document 1 discloses a method using a bistriazinylaminostilbene disulfonic acid compound as an example of a method for removing a residual color caused by a sensitizing dye, and this method is widely used in the processing of color photographic light-sensitive materials. Has been. Patent Document 1 discloses a bistriazinylaminostilbene disulfonic acid compound that has excellent solubility and can reduce the residual color even by a treatment that shortens the time.
[0005]
Further, there is a demand for further concentration of the treatment composition for reasons such as reduction of waste containers, improvement of recyclability or transportation, and reduction of storage costs. Disclosed is a bistriazinylaminostilbene disulfonic acid compound that exhibits sufficient effects even in treatments that have been dissolved and used at less than that solubility for reduced time.
[0006]
In general, bistriazinylaminostilbene disulfonic acid compounds are used in developing solutions to reduce residual color, but when added to a fixer, the performance deteriorates in the presence of fixer components. It is difficult to keep it stable.
In addition, bistriazinylaminostilbene disulfonic acid compounds are originally fluorescent whitening agents and may give unnecessary fluorescent whitening properties to the processed light-sensitive material.
[0007]
Patent Document 3 discloses a diaryltriazine compound as a residual color reducing agent having no fluorescent whitening property, and Patent Document 4 discloses a compound having improved stability in a concentrated fixing composition and a kit. However, a compound having an even higher residual color reduction effect is desired.
[0008]
[Patent Document 1]
JP-A-6-329936
[Patent Document 2]
JP 2001-281823 A
[Patent Document 3]
US Pat. No. 6,153,364
[Patent Document 4]
US Pat. No. 6,288,227
[Non-Patent Document 1]
“Research Disclosure”, 1981, No. 20733, p. 268
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a photographic processing composition in which a reduction in stain (residual color) due to a residual sensitizing dye of a photographic light-sensitive material is first achieved after processing, and secondly, any photographic processing composition. It is also intended to provide a processing composition for a silver halide color photographic light-sensitive material in which the residual color reduction effect is stably maintained in the processing composition, and thirdly, the remaining increase in the silver halide color photographic light-sensitive material after processing. It is an object of the present invention to provide a method for reducing stain caused by a dye-sensitive dye and an image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material using this method.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
  The above-described problems have been solved by the following invention. That is, (1) it contains at least one compound represented by the following general formula (I)Silver halide color photographic light-sensitive materialTreatment composition.
[0011]
[Chemical formula 2]

[0012]
  Where A₁And A₂Each independently represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group, and L represents an arylene group or a divalent group of an aromatic heterocyclic group,₁And A₂Does not contain a triazinyl group and L does not contain a triazinylene group. X and Y are each independently —CH (R₁)-, -N (R₁₀)-, -O-, -S-, -CON (R₁)-, -SO₂N (R₁-, -CO₂-Represents a divalent linking group selected from-(R₁Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R₁₀Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ). However, the compound represented by the general formula (I) is -SO_ThreeM or -CO₂Contains at least two groups represented by M. Here, M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or pyridinium. Furthermore, the group represented by the above formula does not contain a group represented by —N═N— or —SH. When L is an aromatic heterocyclic divalent group, X and Y are each-CH ( R ₁ ) -, -CON ( R ₁ ) -, -SO ₂ N ( R ₁ )- , - CO ₂ -Represents R₁Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
[0013]
(2) In the general formula (I), X and Y are each independently -CON (R₁)-, -SO₂N (R₁)-Or -CO₂-Represents R₁The photographic processing composition according to item (1), wherein represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
(3) The photographic processing composition according to (1) or (2), wherein L in the general formula (I) represents a phenylene group, a naphthylene group, or an anthrylene group which may have a substituent.
(4) A in general formula (I)₁And A₂The photographic processing composition according to any one of (1) to (3), wherein each independently represents a 5,7-disulfo-2-naphthyl group or a 3,6-disulfo-2-naphthyl group.
[0014]
(5) The photographic processing composition as described in any one of (1) to (4), which is used for color development.
(6) The photographic processing composition as described in any one of (1) to (4), which is used for bleaching or bleach-fixing.
(7) The photographic processing composition as described in any one of (1) to (4), which is used for fixing processing.
(8) The photographic processing composition according to any one of (1) to (4), wherein the photographic processing composition is used for washing with water or stabilization.
[0015]
(9) A method for forming an image of a silver halide color photographic material, wherein at least one processing composition used for photographic processing is the photographic processing composition described in the item (1).
(10) A method for reducing stain due to a sensitizing dye remaining in a silver halide color photographic light-sensitive material after photographic processing, using the photographic processing composition described in (1).
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The general formula (I) will be described in detail.
A₁And A₂Each independently represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group, and the aryl group is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, such as 3-carboxyphenyl. Group, 4-carboxyphenyl group, 3,5-dicarboxyphenyl group, 4-methoxyphenyl group, 2-sulfophenyl group, 4-sulfophenyl group, 5,7-disulfo-2-naphthyl group, 3,6- Examples thereof include a disulfo-2-naphthyl group, and a 5,7-disulfo-2-naphthyl group and a 3,6-disulfo-2-naphthyl group are preferable. The aromatic heterocyclic group is a substituted or unsubstituted 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms. Yes, for example, 2-furyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group. However, A₁And A₂Does not contain a triazinyl group.
[0017]
L represents an arylene group or an aromatic heterocyclic divalent group, and the arylene group is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, such as a phenylene group, Naphthylene group, anthrylene group, 3-carboxyphenylene group, 4-carboxyphenylene group, 3,5-dicarboxyphenylene group, 4-methoxyphenylene group, 2-sulfophenylene group, 4-sulfophenylene group, 5,7-disulfo A 2-naphthylene group is mentioned. The divalent group of the aromatic heterocycle is a divalent group of a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms. For example, 3,5- (1,2,4-triazole) -diyl group, 3,5-isothiazolediyl group, 2,6-pyridinediyl group, 2,6-pyrazinediyl group, 2,6-pyrimidinediyl group 3,6-pyridazinediyl group and 1,4-phthalazinediyl group. However, L does not contain a triazinylene group. L is preferably an arylene group.
[0018]
  X and Y are each independently-CH ( R ₁ ) -, -N ( R ₁₀ ) -, -O-, -S-, -CON ( R ₁ ) -, -SO ₂ N ( R ₁ ) -, -CO ₂ Represents a divalent linking group selected from-(R ₁ Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R ₁₀ Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ).Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, and an n-propyl group. The divalent linking group is preferably —CON (R₁)-, -SO₂N (R₁)-Or -CO₂-, More preferably -CON (R₁)-Or -CO₂-.
  The compound of the general formula (I) has at least two carboxyl groups or sulfo groups, preferably 2 to 10, more preferably 2 to 6. These may be free forms or salts, and in the case of salts, the counter salt is an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or pyridinium. Of these, alkali metals or alkaline earth metals are preferable, and Na or K is particularly preferable. Examples of the ammonium group include ammonium, triethylammonium, and tetrabutylammonium, among which ammonium is preferable.
[0019]
  This carboxyl group or sulfo group is A₁And / or A₂Directly bound to A or A₁And / or A₂It is preferably present in the above substituents. Alternatively, a carboxyl group or a sulfo group may be directly bonded to L or present in a substituent on L.
  Furthermore, in the molecule | numerator of general formula (I), the group represented by -N = N- or -SH is not contained. When L is an aromatic heterocyclic divalent group, X and Y are each independently-CH ( R ₁ ) -, -CON ( R ₁ ) -, -SO ₂ N ( R ₁ )- , - CO ₂ - Represents R ₁ Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
[0020]
Although the specific example of the compound used for this invention is given to the following, this invention is not limited to these.
[0021]
[Chemical 3]

[0022]
[Formula 4]

[0023]
[Chemical formula 5]

[0024]
[Chemical 6]

[0025]
[Chemical 7]

[0026]
[Chemical 8]

[0027]
[Chemical 9]

[0028]
[Chemical Formula 10]

[0029]
Embedded image

[0030]
Embedded image

[0031]
In addition, when the compound used in the present invention has a plurality of asymmetric carbons in the molecule, there are a plurality of stereoisomers for the same structure, but the present invention shows all possible stereoisomers. Thus, only one of a plurality of stereoisomerisms can be used, or several of them can be used as a mixture.
The compound used in the present invention can be synthesized by the synthesis method described in International Publication No. 97/19916 pamphlet or according thereto.
[0032]
The compounds used in the present invention may be used alone or in combination, and the number of compounds used and the type of treatment composition to be contained can be arbitrarily selected. In addition, the compound used in the present invention can be used in combination with one or a plurality of compounds having a residual color reduction method or residual color reduction effect outside the present invention. Also in this case, the method to be used, the number of compounds to be contained, and the type of treatment composition can be arbitrarily selected.
[0033]
For example, as the bis (triazinylamino) stilbene disulfonic acid compound used in combination with the compound used in the present invention, a known or commercially available diaminostilbene fluorescent whitening agent can be used. As the known bistriazinyldiaminostilbene disulfonic acid compounds, for example, compounds described in JP-A-6-329936, JP-A-7-140625, JP-A-10-104809 or JP-A-2001-281823 are preferable. Commercially available compounds are described in, for example, “Dyeing Note”, 19th edition (Kojisen) p. Among the products described herein, Blankophor BSUliq, Blankophor REU, Tinopal MSP, or Hakkol BRK (both trade names) are preferable. Further, compounds described in JP-A-3-73948 and US Pat. No. 6,153,364 can be used in combination.
[0034]
Next, the treatment composition in the present invention will be described in detail. The processing composition in the present invention is used for processing for forming an image of a silver halide color photographic light-sensitive material. Specifically, a color developing composition, a bleaching composition, a bleach-fixing composition, a fixing composition, and a washing composition are used. And black and white developing composition, reversal composition and pre-bleaching composition. These treatment compositions may be prepared as a tank solution or a replenisher at a working solution concentration or as a concentrated solution. When the treatment composition of the present invention is a concentrate, it is mixed with water at a predetermined ratio when used, and used as a replenisher or a tank. The compound used in the present invention is characterized by excellent precipitation stability in a composition in a solution state, but the compound used in the present invention is used for each treatment composition in the form of granules, tablets, powders or slurries. Also good.
[0035]
The composition of the present invention may be an additive composition. The additive composition has a function of adjusting photographic performance by adding to a tank solution or a replenisher solution required for processing for image formation of a silver halide color photographic light-sensitive material before or during processing. It is a composition.
[0036]
In the treatment composition of the present invention, the concentration of the compound of general formula (I) is preferably 0.02 to 20 mmol / L, more preferably 0.05 to 10 mmol / L, particularly preferably 0.1 in the working solution. ~ 5 mmol / L. When the treatment composition of the present invention is used after being diluted with water or another treatment composition, the concentration in the treatment composition is a value obtained by multiplying the concentration in the working solution by the concentration factor. In the present specification, the “concentration ratio” indicates a ratio between the component concentration in the treatment composition and the component concentration in the treatment liquid used, as is usually used in the art.
[0037]
In the image forming method applied in the present invention, the processing composition of the present invention is used in at least one of the processing steps. The treatment composition of the present invention may be used in a plurality of steps or all steps.
[0038]
There are several methods for preparing the treatment composition of the present invention, but the following three methods give good results. However, it is not limited to the following three methods.
[Method A] A method in which a small amount of water is introduced into a mixing tank in advance, and the constituent chemicals are sequentially introduced into the mixing tank while stirring.
[Method B] A method in which constituent chemicals are mixed in advance and a small amount of water is poured into the mixing tank at once.
[Method C] A method in which constituent chemicals are divided into appropriate groups in advance and each is dissolved in water or a hydrophilic organic solvent to form a concentrated solution, and then each concentrated solution is mixed.
Moreover, the preparation method which took in each method partially can also be implemented.
[0039]
Next, each composition will be described for the case where the processing composition of the present invention is a developing composition, a bleaching composition, a bleach-fixing composition, a fixing composition, a washing composition, a stabilizing composition, or an additive composition. To do.
[0040]
When the embodiment of the photographic processing composition of the present invention is a color developing composition, it contains a color developing agent. Among them, an aromatic primary amine color developing agent is preferable, and a p-phenylenediamine derivative is particularly preferable. Representative examples are shown below, but are not limited thereto. In recent years, some black-and-white light-sensitive materials have been added so that couplers are colored black, and there are some which form a black-and-white image using a general-purpose color developer. The processing composition of the present invention is also applied to processing of this type of light-sensitive material.
[0041]
1) N, N-diethyl-p-phenylenediamine
2) 4-Amino-N, N-diethyl-3-methylaniline
3) 4-Amino-N- (β-hydroxyethyl) -N-methylaniline
4) 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline
5) 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) -3-methylaniline
6) 4-Amino-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) -3-methylaniline
7) 4-Amino-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) -3-methylaniline
8) 4-Amino-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-methylaniline
9) 4-Amino-N, N-diethyl-3- (β-hydroxyethyl) aniline 10) 4-Amino-N-ethyl-N- (β-methoxyethyl) -3-methylaniline
11) 4-Amino-N- (β-ethoxyethyl) -N-ethyl-3-methylaniline
12) 4-Amino-N- (3-carbamoylpropyl) -Nn-propyl-3-methylaniline
13) 4-Amino-N- (4-carbamoylbutyl) -Nn-propyl-3-methylaniline
14) N- (4-Amino-3-methylphenyl) -3-hydroxypyrrolidine
15) N- (4-Amino-3-methylphenyl) -3-hydroxymethylpyrrolidine
16) N- (4-Amino-3-methylphenyl) -3-pyrrolidinecarboxamide
[0042]
Of the p-phenylenediamine derivatives, exemplary compounds 5), 6), 7), 8) or 12) are preferable, and 5) or 8) are particularly preferable. These p-phenylenediamine derivatives are usually sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, naphthalenedisulfonates, N, N-bis (ethyl sulfonate) hydroxylamine salts and the like in the solid state. Moreover, you may add as a free body which does not have a salt. The concentration of the aromatic primary amine developing agent is preferably 4 to 100 mmol / L, more preferably 6 to 50 mmol / L, and still more preferably 8 to 25 mmol / L in the working solution.
[0043]
A compound that prevents precipitation of the color developing agent may be added to the color developer, and examples thereof include polyethylene glycols, aryl sulfonic acids, alkyl sulfonic acids, and urea compounds described in JP-A No. 11-174463. Of these, diethylene glycol, polyethylene glycol 300, p-toluenesulfonic acid and its salt, linear alkylsulfonic acid having 5 to 9 carbon atoms and its salt, or ethyleneurea, which have a particularly small and favorable effect on photographic properties, are shown. Particularly preferred.
[0044]
The color developing composition preferably contains a compound that prevents deterioration of the color developing agent due to air oxidation, that is, a preservative. As the inorganic preservative, sulfite or hydroxylamine is preferable, and these exhibit a remarkable preservative action and are also preferably used in combination with an organic preservative. Since sulfite and hydroxylamine may adversely affect the photographic characteristics in the color development process depending on the target photosensitive material, when only one of them is contained or substantially not contained, only an organic preservative is contained. Sometimes used.
[0045]
Organic preservatives include hydroxyamine derivatives, hydroxamic acids, hydrazides, phenols, α-hydroxyketones, α-aminoketones, saccharides, monoamines, diamines, polyamines, quaternary ammoniums, nitroxy radicals , Alcohols, oximes, diamides, condensed amines, cyclic amides, salicylic acids, polyethyleneimines, alkanolamines, or aromatic polyhydroxy compounds are effective. Among the organic preservatives, there are hydroxylamine derivatives described in JP-A-3-56456 and JP-A-3-33845, and compounds described in JP-A-3-33846 and JP-A-6-148841. Is particularly preferred.
[0046]
The hydroxylamine derivative is preferably used in combination with alkanolamines from the viewpoint of improving the stability of the color developer in continuous processing. Particularly preferred compounds used in combination with hydroxylamines include triisopropanolamine and triethanolamine. Moreover, it is also preferable to use together with a cyclic amide compound, in which ε-caprolactam is particularly preferable.
[0047]
The pH of the color developing composition is preferably from 9.5 to 13.5, and the color developer prepared therefrom has a pH of 9.0 to 12.2, preferably 9.9 to 11.2. In order to maintain the pH, it is preferable to add a buffer, and the buffer is preferably a potassium salt or sodium salt of an inorganic salt such as carbonate, bicarbonate, phosphate, borate, tetraborate. . In addition, organic compounds such as 5-sulfosalicylic acid, β-alanine, proline, and trishydroxyaminomethane are also preferably used, but the present invention is not limited to these compounds. The concentration of the buffer is preferably 0.1 mol / L or more, more preferably 0.1 to 0.4 mol / L, as the concentration of the color developing replenisher.
[0048]
Various chelating agents which are precipitation inhibitors such as calcium and magnesium can be added to the color developing composition. 1 type or 2 or more types of chelating agents may be used. Preferred compounds include nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N ′, N′-tetramethylenesulfonic acid, ethylenediaminesuccinic acid (s, s-form), 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 1,2-dihydroxybenzene-4,6-disulfonic acid, and the like. The amount of the chelating agent may be sufficient to conceal the metal ions in the color developer, and is usually added so as to be about 0.1 to 10 g / L.
[0049]
If necessary, an arbitrary development accelerator can be added to the color developing composition. Examples of the development accelerator include polyalkylene oxide, 1-phenyl-3-pyrazolidones, alcohols and carboxylic acids.
[0050]
If necessary, an optional antifoggant can be added to the color developing composition. Examples of the antifoggant include metal halides such as sodium chloride, potassium bromide and potassium iodide, and organic antifoggants represented by nitrogen-containing heterocyclic compounds. Examples of the organic antifoggant include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chlorobenzotriazole, 2-thiazolylbenzimidazole, 2 -Thiazolylmethylbenzimidazole, indazole, hydroxyazaindolizine, adenine and the like. In addition, other alkyl carboxylic acids, aryl carboxylic acids, and saccharides may be added as necessary.
[0051]
In the case of a color print photosensitive material in the color development to which the present invention is applied as a color developing composition, the processing temperature is preferably 30 to 55 ° C, more preferably 35 to 50 ° C, and particularly preferably 38 to 45 ° C. . The development time is preferably 5 to 90 seconds, more preferably 8 to 60 seconds, and particularly preferably 10 to 45 seconds. Less replenishment amount is preferable, but photosensitive material 1m²It is preferably 15 to 200 mL, more preferably 20 to 120 mL, and particularly preferably 30 to 60 mL.
[0052]
In the case of a color negative film, the processing temperature is preferably 30 to 55 ° C, more preferably 35 to 50 ° C, and particularly preferably 38 to 45 ° C. The development time is preferably 45 seconds to 5 minutes, more preferably 60 seconds to 4 minutes, and particularly preferably 90 seconds to 3 minutes 15 seconds. The replenishment amount is preferably small, but is preferably 10 to 200 mL, more preferably 12 to 60 mL, and particularly preferably 15 to 30 mL per 24 film (hereinafter abbreviated as 24 exp.).
[0053]
In the case of a color reversal film, the processing temperature is preferably 32 to 45 ° C, more preferably 35 to 40 ° C, and particularly preferably 36.5 to 39.5 ° C. The development time is preferably 4 to 8 minutes, more preferably 5 to 7 minutes, and particularly preferably 5 minutes 30 seconds to 6 minutes 30 seconds. Less replenishment amount is preferable, but photosensitive material 1m²Preferably, 1000 to 3000 mL is preferable, more preferably 1500 to 2800 mL, and particularly preferably 2000 to 2400 mL.
[0054]
The color developing composition obtained by concentrating the replenisher described in JP-A Nos. 11-174463, 11-194461, and 11-194462 is an example of a preferred embodiment of the photographic processing composition of the present invention. It is.
[0055]
When the embodiment of the photographic processing composition of the present invention is a bleaching composition or a bleach-fixing composition, any bleaching agent can be used as the bleaching agent. Polycarboxylic acids or complex salts of organic acids such as citric acid, tartaric acid and malic acid), persulfates and hydrogen peroxide are preferred. Two or more bleaching agents may be mixed and used.
[0056]
Among these, an organic complex salt of iron (III) is particularly preferable from the viewpoint of rapidity and prevention of environmental pollution. The aminopolycarboxylic acids useful for forming organic complex salts of iron (III) or their salts are listed. Biodegradable ethylenediamine succinic acid (s, s form), N- (2-carboxylate ethyl) -L-aspartic acid, β-alanine diacetic acid, methyliminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, 1,3-propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, iminodiacetic acid, glycol etherdiamine tetra Mention may be made of compounds such as acetic acid. These compounds may be sodium, potassium, lithium or ammonium salts. Among these compounds, ethylenediaminesuccinic acid (s, s), N- (2-carboxylateethyl) -L-aspartic acid, β-alanine diacetic acid, methyliminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, 1 , 3-Propylenediaminetetraacetic acid is preferred because the photographic properties of its iron (III) salt are good. These ferric ion complex salts may be used in the form of complex salts, and ferric salts such as ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric nitrate ammonium, ferric phosphate. A ferric ion complex salt may be formed in a solution as a chelating agent such as iron and aminopolycarboxylic acid. Moreover, you may use a chelating agent excessively more than the quantity required for ferric complex formation. The concentration of the bleaching agent in the bleaching solution or the bleach-fixing solution is preferably 0.01 to 1.0 mol / L, more preferably 0.05 to 0.5 mol / L, and particularly preferably 0.1 to 0.5 mol in the working solution. / L.
[0057]
It is also preferable to add a buffer to the bleaching solution or the bleach-fixing solution. The buffer is selected depending on the intended pH, but preferred compounds include organic acids such as succinic acid, maleic acid, glycolic acid, malonic acid, fumaric acid, succinic acid, sulfosuccinic acid, acetic acid, and organic acids such as imidazole and dimethylimidazole Examples thereof include a base or a compound represented by any one of the general formulas (Aa) and (Bb) described in JP-A-9-211819. The amount of these compounds added is preferably from 0.005 to 3.0 mol / L, more preferably from 0.05 to 1.5 mol / L in the working solution. The pH range of the bleaching solution is preferably pH 2-7, particularly preferably pH 3-6. In the case of bleach-fixing, pH 3-8 is preferable, and pH 4-7 is more preferable.
[0058]
In the bleach-fixing of the color print photosensitive material applied to the present invention, the processing temperature is preferably 30 to 55 ° C, more preferably 35 to 50 ° C, and particularly preferably 38 to 45 ° C. The bleach-fixing time is preferably 5 to 90 seconds, more preferably 8 to 60 seconds, and particularly preferably 10 to 45 seconds. Less replenishment amount is preferable, but photosensitive material 1m²20 to 200 mL is preferable, more preferably 25 to 120 mL, and particularly preferably 30 to 50 mL.
[0059]
In the bleaching of the color negative film, the processing temperature is preferably 30 to 55 ° C, more preferably 35 to 50 ° C, and particularly preferably 38 to 45 ° C. The bleaching time is preferably 12 seconds to 2 minutes, more preferably 15 seconds to 1 minute 15 seconds, and particularly preferably 18 to 60 seconds. A smaller replenishment amount is preferred, but 24 exp. 2.5-50 mL per one is preferable, More preferably, it is 3-25 mL, Most preferably, it is 4-12 mL.
[0060]
In the bleaching of the color reversal film, the processing temperature is preferably 30 to 45 ° C, more preferably 33 to 40 ° C, and particularly preferably 37 to 39 ° C. The bleaching time is preferably 4 to 8 minutes, more preferably 5 to 7 minutes, and particularly preferably 5 minutes 30 seconds to 6 minutes 30 seconds. Less replenishment amount is preferable, but photosensitive material 1m²It is preferably 160 to 400 mL, more preferably 180 to 300 mL, and particularly preferably 200 to 250 mL.
[0061]
When the embodiment of the photographic processing composition of the present invention is a bleach-fixing composition or a fixing composition, the fixing agent used is any fixing agent, that is, thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate, and thiocyanic acid. Thiocyanates such as sodium and ammonium thiocyanate, ethylenebisglycolic acid, 3,6-dithia-1,8-octanediol, thioether compounds and thioureas described in JP-A-4-317055, or JP-A-4 These are water-soluble silver halide solubilizers such as meso-ionic compounds described in JP-A Nos. 143757 and 4-230749, and these can be used alone or in combination. As the fixing agent, thiosulfate, particularly ammonium thiosulfate is preferably used. The concentration of the fixing agent in the fixing solution or the bleach-fixing solution is preferably 0.3 to 2 mol / L, and more preferably 0.5 to 1.5 mol / L.
[0062]
A buffering agent is preferably added to the bleach-fixing composition or the fixing composition. Preferred buffering agents include heterocyclic organic bases such as imidazole and dimethylimidazole, aminoalkylenesulfonic acids such as taurine, and dibasic acids such as succinic acid, maleic acid, and malonic acid. The pH is preferably 3-8, more preferably pH 4-7.
[0063]
The bleach-fixing composition and the fixing composition preferably contain a compound that releases sulfite ions as a preservative, that is, sulfite, bisulfite, metabisulfite, etc., which are potassium salt, sodium salt or ammonium salt. It is preferably added as a salt. It is also preferable to contain arylsulfinic acid such as p-toluenesulfinic acid, m-carboxybenzenesulfinic acid, and p-aminobenzenesulfinic acid. These compounds are preferably contained at 0.02 to 1.0 mol / L in the working solution. As a preservative, ascorbic acid, a carbonyl bisulfite adduct or a carbonyl compound may be added in addition to the above.
[0064]
In bleach-fixing compositions and fixing compositions, it promotes washing out of mercapto-containing heterocyclic compounds such as mercaptotriazole, aminomercaptotriazole, and N-methylmercaptoimidazole that form stable silver ions to improve image storage stability and developing agents. The bisamidines and bisguanidines or monoamidines described in JP-A-5-303185 may be added. In addition, polymers such as polyethylene glycol and polyvinyl pyrrolidone, chelating agents, antifoaming agents, antifungal agents and the like may be added to the bleach-fixing composition and the fixing composition of the present invention as necessary.
[0065]
In the bleach-fixing of the color print photosensitive material applied to the present invention, the processing temperature, the bleach-fixing time and the replenishment amount are as described above. In fixing the color negative film, the processing temperature is preferably 30 to 55 ° C, more preferably 35 to 50 ° C, and particularly preferably 38 to 45 ° C. The bleaching time is preferably 20 seconds to 2 minutes, more preferably 30 seconds to 1 minute 40 seconds, and particularly preferably 35 seconds to 1 minute 20 seconds. A smaller replenishment amount is preferred, but 24 exp. 4-60 mL per one is preferable, More preferably, it is 5-40 mL, Most preferably, it is 6-30 mL.
[0066]
In fixing the color reversal film, the processing temperature is preferably 30 to 45 ° C, more preferably 33 to 40 ° C, and particularly preferably 37 to 39 ° C. The fixing time is preferably 2 to 6 minutes, more preferably 3 to 5 minutes, and particularly preferably 3 minutes 30 seconds to 4 minutes 30 seconds. Less replenishment amount is preferable, but photosensitive material 1m²It is preferably 800 to 2000 mL, more preferably 900 to 1500 mL, and particularly preferably 1000 to 1250 mL.
[0067]
When the embodiment of the photographic processing composition of the present invention is a washing composition or a stable composition, formalin, acetaldehyde, pyruvinaldehyde, US patents are used to prevent dye fading and stain formation due to the remaining magenta coupler. A formaldehyde bisulfite adduct described in the specification of No. 4921799 or an N-methylol compound described in JP-A No. 5-34889 may be added. Moreover, it is preferable to contain aryl sulfinic acids, such as p-toluene sulfinic acid, m-carboxybenzene sulfinic acid, and p-aminobenzene sulfinic acid. Further, a surfactant as a draining agent, a chelating agent as a hard water softener, a buffer for pH adjustment, an antifoaming agent, an antifungal agent, a disinfectant, and the like may be added as necessary.
The preferred pH is 4-10, more preferably 5-8. The temperature can be variously set depending on the use and characteristics of the photosensitive material, but is generally 20 to 50 ° C., preferably 25 to 45 ° C.
[0068]
The additive composition which is an embodiment of the photographic processing composition of the present invention is preferably composed of a compound represented by the general formula (I) and water. Azinylamino) stilbene disulfonic acid compound, chelating agent, inorganic salts and the like may be added. Preferred compounds as water-soluble aliphatic compounds are glycols such as diethylene glycol and polyethylene glycol 300, and alkanolamines such as triethanolamine and triisopropanolamine, with diethylene glycol being particularly preferred. The additive composition can be added to any processing bath or replenisher required for processing to form an image of a silver halide color photographic light-sensitive material. In the additive composition, the compound used in the present invention is preferably concentrated, and the concentration ratio with respect to the working solution is 50 to 4000 times, preferably 100 to 2000 times, more preferably 200 to 1000 times. It is. One of the preferred embodiments is a method of adding the additive composition to the fixing bath and / or fixing replenisher in the color reversal processing, but the present invention is not limited to this.
[0069]
The photographic element processed with the photographic processing composition of the present invention contains silver halides, for example, silver chloride, silver bromide, silver bromoiodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide and the like, which are usual as light-sensitive materials. Any of these can be contained. In one embodiment, the photographic element is a high silver chloride element containing at least 50 mol% or more of chloride, more preferably at least 90 mol% or more of silver chloride, often used in, for example, color print photographic materials.
[0070]
In another embodiment, the at least one emulsion is primarily silver bromide (at least 50 mol% silver bromide). Most preferably, the photographic element has one or more color records, each color record having one or more silver halide emulsions composed primarily of silver bromide, such as those used in color negative films and color reversal films. Photographic elements processed in accordance with the present invention can be single color elements or multicolor elements. This element can also have a magnetic recording layer known in the art.
[0071]
Details of the individual photographic elements are described in, for example, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD), RD17643 23-27, RD18716 647-650, RD307105 866-868, 873-879, RD36544 501. ˜541 pages. These are useful silver halide emulsions (negative or positive type) and their preparation methods, various sensitizers, dye-forming couplers, image dye stabilizers, dyes, ultraviolet absorbers, filters, binders, hardeners, plasticizers , Lubricants, coating aids, surfactants, antistatic agents, matting agents, paper and film supports, or various image forming methods for negative and positive image forming color elements.
[0072]
Specifically, as a commercially available color reversal film for applying the present invention, FUJICHROME color reversal film, FUJICHROME deuplicating film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), EKTACHROME color reversal film (Eastman Kodak Company) ), AGFACHROME color reversal film (manufactured by AGFA), and KONICACHROME color reversal film (manufactured by Konica) (both are trade names), but are not limited thereto.
[0073]
Commercially available color negative films for applying the present invention include FUJICOLOR SUPERIA film, FUJICOLOR REALA ACE film, FUJICOLOR nexia film, FUJICOLOR 160 film, FUJICOLOR PRO film (above, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), Kodak GOLD film, Kodak GOLD MAX film, Kodak MAX beauty film, Kodak ROYAL GOLD film, Kodak ADVANTiX film (above Eastman Kodak), AGFACOLOR vista film, AGFACOLOR FuturaII film (above, AGFA), KONICACOLOR CENTURIA film, KONICACOLOR New CENTURIA film , KONICACOLOR centuria APS film (above, manufactured by Konica Corporation) (all are trade names) and the like, but are not limited thereto. The present invention can also be applied to photographing materials marketed as “single use cameras”.
[0074]
Preferred commercially available color print materials for applying the present invention include FUJICOLOR Crystal Archive paper, FUJICOLOR SUPER FA paper (above, manufactured by Fuji Photo Film), Kodak EKTACOLOR EDGE paper, Kodak EKTACOLOR Royal paper (above, Eastman Kodak). , AGFACOLOR TYPE paper, AGFACOLOR Prestige paper (above, AGFA), KONICACOLOR QA paper (Konica) (all are trade names), etc., but are not limited to these. .
[0075]
The processing composition of the present invention is advantageous in that all components contained in the working solution are contained in a single composition, that is, a one-component composition, but in the color developing composition, the bleach-fixing composition, etc. In the case where it is not preferable to keep the composition in contact for a long period of time, the component may be separated into two or more liquid preparations to form a treatment composition having two or three components. This is called a three-part configuration. The effects and characteristics of the invention are not lost by dividing the treatment composition of the present invention into parts. Of these, a one-part configuration is particularly desirable for the color developing composition.
[0076]
Any material can be used for the container of the treatment composition of the present invention depending on the contents, the container may be made of a single material, or a composite material such as a highly gas permeable material. It may be made of a composite material made of a material having high alkali stability. From the viewpoint of reuse and recyclability, the container is preferably composed of a single material. Materials used for the containers are polyester resin, polyolefin resin, acrylic resin, ABS resin, epoxy resin, polyamide resin such as nylon, polyurethane resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, PVA (polyvinyl alcohol), polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride Among these, a container composed of a polyester resin such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and a polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene is preferable, among which a polyethylene resin is preferable, and a high density polyethylene is preferable. Resin (HDPE) is preferred as the container material.
[0077]
As long as the material of the container used in the present invention does not affect the treatment composition, carbon black, titanium white, pigment, calcium carbonate, a plasticizer compatible with the material, and the like can also be included. The container material preferably has a polyethylene ratio of 85% or more and no plasticizer, and more preferably has a polyethylene ratio of 95% by mass or more and no plasticizer.
[0078]
The shape and structure of the container filled with the treatment composition of the present invention can be arbitrarily designed according to the purpose. In addition to the regular bottles, a telescopic type described in JP-A-1-235950, a container with a flexible partition wall described in JP-A-62-143426, and the like can also be used. The container described in JP-A No. 11-282148 is particularly preferable as the container for the treatment composition of the present invention from the viewpoints of capacity, space efficiency, self-sustainability, shape preservation, reuse and recycling. A kit in which a plurality of the compositions of the present invention are filled in a container made of a single constituent material having the same shape and volume, and these containers are incorporated into a single cartridge is a preferred embodiment. A cartridge described in JP 2000-3014 A can be given as an example. A combination of treatment compositions in the cartridge can be arbitrarily selected. The cartridges described in JP-A Nos. 11-295858 and 11-288068 are a preferred embodiment in which a developing composition, a bleaching composition, and a fixing composition are incorporated.
[0079]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0080]
Synthesis example 1
Synthesis of Exemplified Compound 8)
Dissolve 11.4 g of disodium amino J salt and 3.6 g of sodium acetate in 30 mL of water, and add 25 mL of a toluene solution in which 3.0 g of isophthalic acid chloride and 10 mg of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol are dissolved. The mixture was stirred vigorously for 2 hours. After the reaction, the mixture was allowed to stand, then the aqueous layer was taken out, and 90 mL of ethanol was added thereto while stirring. After stirring for 1 hour, it was filtered, washed with ethanol, and dried to obtain 11.7 g of Exemplified Compound 8).
[0081]
Synthesis example 2
Synthesis of Exemplified Compound 41)
11.8 g of amino R acid monosodium salt and 5.1 g of sodium acetate were dissolved in 90 mL of water, and 30 mL of a toluene solution in which 3.0 g of isophthalic acid chloride and 10 mg of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol were dissolved was added. Stir vigorously for 5 hours. After the reaction, the mixture was stirred under ice-cooling for 2 hours, stirred, filtered, washed with methanol, and dried to obtain 10.2 g of Exemplified Compound 41).
[0082]
Example 1
(1) Preparation of fixing composition
Ammonium thiosulfate (75% by mass) 80 g
Sodium sulfite 5.0g
Sodium bisulfite 5.0g
Compound of general formula (I) used in the present invention 0.25 mM
Or comparative compound (see Table 1 below)
Add water for a total volume of 1000 mL
pH (adjusted with acetic acid and aqueous ammonia at 25 ° C.) 6.60
[0083]
(2) Development processing

[0084]
For the first development, reversal, color development, bleaching, and final rinse, each processing chemical of process CR-56P manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was used, and a tank solution was prepared according to the preparation method. The development process was performed by a method in which the sample was transported on a hanger according to the processing specifications of Process CR-56P manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
[0085]
(3) Evaluation
As a light-sensitive material sample, Fujichrome Belvia (trade name) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was subjected to exposure corresponding to the highlight portion, and the above-described processing steps were performed. After the treatment, the absorbance at 510 nm was measured using a U-3500 type spectrophotometer (trade name) manufactured by Hitachi, Ltd. Next, the fixing composition was stored at 35 ° C. for 5 days and then subjected to the same development processing and measurement. The results are shown below.
[0086]
[Table 1]

[0087]
Comparative compound
[0088]
Embedded image

[0089]
D (510 nm) represents the absorbance at 510 nm, and ΔD represents the difference in absorbance from the case where no residual color reducing agent was added. The smaller the D (510 nm), the greater the ΔD and the greater the residual color reducing effect.
The inventive example showed a residual color reduction effect comparable to that of the comparative example (Sample No. 2) immediately after preparation, and the effect was maintained after storage at 35 ° C. for 5 days. On the other hand, the comparative example (Sample No. 2) hardly showed a residual color reducing effect after storage.
The inventive examples had a higher residual color reducing effect immediately after the fixing composition was prepared and after being stored at 35 ° C. for 5 days as compared with the comparative examples (sample numbers 3 and 4).
As a result, it was found that the photographic composition of the present invention was excellent in the residual color reduction effect and stably exhibited the effect.
[0090]
Example 2
(1) Preparation of bleaching composition

[0091]
(2) Development processing
The bleaching composition prepared in the above (1) is diluted 1/2 to obtain a tank solution for the bleaching process, and the fixing composition is Fujichrome fixing agent / replenisher CR-56P H6 of process CR-56P manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. The development process was performed in the same manner as in Example 1 except that / H6-R (both trade names) was used.
[0092]
(3) Evaluation
As a light-sensitive material sample, Fuji Chrome Provia 100F (trade name) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was subjected to exposure corresponding to the highlight portion, and the above-described processing steps were performed. After the treatment, the absorbance at 540 nm was measured using a U-3500 spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. Next, after the bleaching composition was stored at 35 ° C. for 5 days, the same development processing and measurement were performed. The results are shown below.
[0093]
[Table 2]

[0094]
D (540 nm) represents the absorbance at 540 nm, and ΔD represents the difference in absorbance from the case where no residual color reducing agent was added. The smaller the D (540 nm), the greater the ΔD, and the greater the residual color reducing effect.
Even when the compound used in the present invention was used in a bleaching composition, it was found that the excellent residual color reducing effect was exhibited immediately after preparation and after storage at 35 ° C. for 5 days.
[0095]
Example 3
The first development, reversal, color development, pre-bleaching, bleaching and final rinse of Example 1 and the first development, reversal, color development, pre-bleaching, fixing and final rinse of Example 2 were manufactured by Eastman Kodak Company, respectively. Development processing and evaluation were similarly performed using the processing chemical of process E-6. Further, the first development, reversal, color development, pre-bleaching, bleaching and final rinsing of Example 1 and the first development, reversal, color development, pre-bleaching, fixing and final rinsing of Example 2 were respectively made by Fuji Hunt. The same development processing and evaluation were performed using professional 6 processing chemicals.
In any case, similar to Example 1 or Example 2, the compound used in the present invention was excellent in the residual color reduction effect, and the result of exhibiting the effect stably was obtained.
[0096]
Example 4
(1) Preparation of color developing composition

[0097]
(2) Development processing
For bleaching, fixing, and stabilization, a tank solution was prepared by using each processing chemical of process CN-16L manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. according to the preparation method. The development processing was performed according to the processing specifications of Process CN-16L using a film processor FP560B (trade name) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.

[0098]
(3) Evaluation
The unprocessed Fuji Color Film Fuji Color Superior Zoom Master 800 100F (trade name) as a photosensitive material sample was subjected to the above-described processing steps. After the treatment, the absorbance at 540 nm was measured using a U-3500 spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. The results are shown below.
[0099]
[Table 3]

[0100]
D (540 nm) represents the absorbance at 540 nm, and ΔD represents the difference in absorbance from the case where no residual color reducing agent was added. The smaller the D (540 nm), the greater the ΔD, and the greater the residual color reducing effect.
It has been found that the compound used in the present invention exhibits an effective residual color reducing effect even when used in a color developing composition.
[0101]
Example 5
(1) Preparation of stable composition
800mL water
Compound of general formula (I) used in the present invention 0.4 mmol
(See Table 4 below)
Sodium p-toluenesulfinate 0.03g
Polyoxyethylene mono n-decyl ether
(Oxyethylene average polymerization degree 15) 0.20 g
Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05g
1,2,4-triazole 1.3g
1,2-benzisothiazolin-3-one 0.10 g
Add water for a total volume of 1000 mL
pH (adjusted with ammonia water and nitric acid at 25 ° C) 7.00
[0102]
(2) Development processing
The stable composition prepared in the above (1) was used for the stable processing, and the color developing composition was Fuji Color Just It Color Developing Supplement CN-16L N1-R (trade name) and Fuji Color Just It Color Developing Starter CN-16L N1- Except for using S (trade name), development processing was performed in the same manner as in Example 4 using a film processor FP560B (trade name) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. according to the processing specifications of Process CN-16L.
[0103]
(3) Evaluation
The unprocessed Fuji Color Film Fuji Color Superior Zoom Master 800 100F as the photosensitive material sample was subjected to the above-described processing steps. After the treatment, the absorbance at 540 nm was measured using a U-3500 spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. The results are shown below.
[0104]
[Table 4]

[0105]
D (540 nm) represents the absorbance at 540 nm, and ΔD represents the difference in absorbance from the case where no residual color reducing agent was added. The smaller the D (540 nm), the greater the ΔD, and the greater the residual color reducing effect.
From the results of the above table, it was found that the compound used in the present invention exhibits an effective residual color reducing effect even when used in a stable composition.
[0106]
Example 6
Process C-41 using the processing chemicals (Kodak FLEXICOLOR bleach III, fixing agent, and final rinse (trade name)) manufactured by Eastman Kodak Co., respectively, for the bleaching, fixing, and stability of Example 4 respectively. Development processing and evaluation were performed in accordance with the processing specifications. Further, in the color development, bleaching and fixing of Example 5, the processing chemicals (Kodak FLEXICOLOR developer, bleaching agent III, fixing agent (trade name)) manufactured by Eastman Kodak Co., Ltd. were used. Development processing and evaluation were performed in accordance with the processing specifications.
In any case, similar to Example 4 or Example 5, the compound used in the present invention was excellent in the residual color reduction effect.
[0107]
Example 7
(1) Preparation of color developing composition

[0108]
(2) Development processing
For bleach-fixing, each processing chemical of Process CP-47L manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was used, and a tank solution was prepared according to the preparation method. The development processing was performed according to the processing specifications of Process CP-47L using a printer processor PP728C (trade name) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.

[0109]
(3) Evaluation
As the photosensitive material sample, unexposed Fuji Color Paper Super FA9 (trade name) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was subjected to the processing step. After the treatment, the absorbance at 515 nm was measured using a U-3500 spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. equipped with a 150 mmφ integrating sphere. The results are shown below.
[0110]
[Table 5]

[0111]
D (515 nm) represents the absorbance at 515 nm, and ΔD represents the absorbance difference from the case where no residual color reducing agent was added. The smaller the D (515 nm), the greater the ΔD, indicating that the residual color reducing effect is greater.
From the results of the above table, it was found that the compound used in the present invention exhibits an effective residual color reduction effect.
[0112]
【The invention's effect】
The photographic processing composition of the present invention can reduce stain (residual color) caused by a sensitizing dye of a photographic light-sensitive material. Furthermore, the photographic processing composition of the present invention has a stable residual color reduction effect even after storage.
Further, the image forming method of the present invention can obtain an image in which stain (residual color) caused by a sensitizing dye of a photographic light-sensitive material is reduced. Furthermore, according to the processing method of the present invention, the residual color reduction effect after storage of the photographic processing composition can be stabilized.

Claims (3)

A silver halide color photographic material processing composition comprising at least one compound represented by the following general formula (I):
[Chemical 1]
A ₁ -XL-Y-A ₂
(I)
In the formula, A ₁ and A ₂ each independently represents an aryl group or an aromatic heterocyclic group, L represents an arylene group or a divalent group of an aromatic heterocyclic group, and A ₁ and A ₂ include a triazinyl group. L does not contain a triazinylene group. X and Y are each independently —CH (R ₁ ) —, —N (R ₁₀ ) —, —O—, —S—, —CON (R ₁ ) —, —SO ₂ N (R ₁ ) —, — Represents a divalent linking group selected from CO ₂ — (R ₁ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R ₁₀ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms). However, the compound represented by the general formula (I) contains at least two groups represented by —SO ₃ M or —CO ₂ M. Here, M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or pyridinium. Furthermore, the group represented by the above formula does not contain a group represented by —N═N— or —SH. Further, when L is divalent aromatic heterocyclic, -CH (R ₁₎ X and Y are each independently _{-, - CON (R 1)} -, - SO 2 N (R 1) -, - CO ₂ - represents, R ₁ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, wherein the at least one processing composition used in the photographic processing is the photographic processing composition according to claim 1. A method for reducing stain due to a sensitizing dye remaining in a silver halide color photographic material after photographic processing, using the photographic processing composition according to claim 1.