JP2002241669A - 塗料または接着剤用の樹脂溶液組成物 - Google Patents
塗料または接着剤用の樹脂溶液組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 変性ポリブテン−１の優れた特性を生かし、
保存安定性が良好で、融解温度が低く、塗料や接着剤と
して優れた塗膜物性を付与することができる、塗料また
は接着剤用途に適した樹脂溶液組成物を提供する。 【解決手段】 ６５〜８５モル％のブテン−１成分と１
５〜３５モル％のブテン−１成分以外の炭素原子数２〜
８のα−オレフィン成分を重合成分として含むブテン−
１・α−オレフィン系共重合体が、０．５〜５重量％の
不飽和カルボン酸またはその無水物で変性されてなる酸
変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体を、有機溶
媒中に１０〜３０重量％の固形分濃度で溶解状態で含有
する、塗料または接着剤用の樹脂溶液組成物である。
保存安定性が良好で、融解温度が低く、塗料や接着剤と
して優れた塗膜物性を付与することができる、塗料また
は接着剤用途に適した樹脂溶液組成物を提供する。 【解決手段】 ６５〜８５モル％のブテン−１成分と１
５〜３５モル％のブテン−１成分以外の炭素原子数２〜
８のα−オレフィン成分を重合成分として含むブテン−
１・α−オレフィン系共重合体が、０．５〜５重量％の
不飽和カルボン酸またはその無水物で変性されてなる酸
変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体を、有機溶
媒中に１０〜３０重量％の固形分濃度で溶解状態で含有
する、塗料または接着剤用の樹脂溶液組成物である。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、塗料または接着剤
用途に適した、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共
重合体を含有する樹脂溶液組成物に関するものである。
用途に適した、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共
重合体を含有する樹脂溶液組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、結晶性ポリブテン−１は、優れた
引っ張り特性等を有することから、パイプやフィルムの
原料として使用されているが、有機溶媒には溶け難いこ
とから、塗料や接着剤の用途には、粉末塗装という手段
以外では使用が困難であると考えられてきた。
引っ張り特性等を有することから、パイプやフィルムの
原料として使用されているが、有機溶媒には溶け難いこ
とから、塗料や接着剤の用途には、粉末塗装という手段
以外では使用が困難であると考えられてきた。
【０００３】これに対して、溶液性の塗料や接着剤等の
成分に使用できる塗膜形成剤として、結晶性ポリブテン
−１の特性を生かし、優れた塗膜性能を有する変性ポリ
ブテン−１に関する技術が開発されている。例えば、特
公平４−２７２４５号公報に、ポリブテン−１を不飽和
カルボン酸またはその無水物でグラフト変性した変性ポ
リブテン−１が提案されている。
成分に使用できる塗膜形成剤として、結晶性ポリブテン
−１の特性を生かし、優れた塗膜性能を有する変性ポリ
ブテン−１に関する技術が開発されている。例えば、特
公平４−２７２４５号公報に、ポリブテン−１を不飽和
カルボン酸またはその無水物でグラフト変性した変性ポ
リブテン−１が提案されている。
【０００４】しかし、上記変性ポリブテン−１の溶液組
成物は、保存安定性が悪く、２５℃下で保存すると、１
０日以内という短期間内にゲル化して溶液流動性が悪く
なり、均一厚の塗膜の形成が要求される、塗料や接着剤
等の用途には適していない。
成物は、保存安定性が悪く、２５℃下で保存すると、１
０日以内という短期間内にゲル化して溶液流動性が悪く
なり、均一厚の塗膜の形成が要求される、塗料や接着剤
等の用途には適していない。
【０００５】また、この変性ポリブテン−１は融解温度
が高いため、塗料や接着剤用途で行われる１００℃以下
の低温焼付け後やヒートシール後の塗膜物性（密着性や
接着性、耐水性、耐ガソホール性等）が劣ってしまうと
いう欠点もある。
が高いため、塗料や接着剤用途で行われる１００℃以下
の低温焼付け後やヒートシール後の塗膜物性（密着性や
接着性、耐水性、耐ガソホール性等）が劣ってしまうと
いう欠点もある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、変
性ポリブテン−１の優れた特性を生かし、保存安定性が
良好で、融解温度が低く、塗料や接着剤として優れた塗
膜物性を付与することができる、塗料または接着剤用途
に適した樹脂溶液組成物を提供することを目的とする。
性ポリブテン−１の優れた特性を生かし、保存安定性が
良好で、融解温度が低く、塗料や接着剤として優れた塗
膜物性を付与することができる、塗料または接着剤用途
に適した樹脂溶液組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記した目的を達成する
ため、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は以下の通りである。 (1) ６５〜８５モル％のブテン−１成分と１５〜３５
モル％のブテン−１成分以外の炭素原子数２〜８のα−
オレフィン成分を重合成分として含むブテン−１・α−
オレフィン系共重合体が、０．５〜５重量％の不飽和カ
ルボン酸またはその無水物で変性されてなる酸変性ブテ
ン−１・α−オレフィン系共重合体を、有機溶媒中に１
０〜３０重量％の固形分濃度で溶解状態で含有すること
を特徴とする、塗料または接着剤用の樹脂溶液組成物。 (2) 酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の
重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００〜２０００００で
ある、上記(1)記載の樹脂溶液組成物。 (3) 酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の
融解温度が７０〜１００℃である、上記(1)または(2)記
載の樹脂溶液組成物。 (4) 有機溶媒が、炭素原子数５〜８の脂環式炭化水素
を１０〜９０重量％含有する、上記(1)〜(3)のいずれか
に記載の樹脂溶液組成物。 (5) 有機溶媒が、芳香族炭化水素を１０〜９０重量％
含有する、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の樹脂溶液組
成物。 (6) さらに、１分子あたり２個以上のエポキシ基を有
する化合物を硬化剤として含有する、上記(1)〜(5)のい
ずれかに記載の樹脂溶液組成物。
ため、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は以下の通りである。 (1) ６５〜８５モル％のブテン−１成分と１５〜３５
モル％のブテン−１成分以外の炭素原子数２〜８のα−
オレフィン成分を重合成分として含むブテン−１・α−
オレフィン系共重合体が、０．５〜５重量％の不飽和カ
ルボン酸またはその無水物で変性されてなる酸変性ブテ
ン−１・α−オレフィン系共重合体を、有機溶媒中に１
０〜３０重量％の固形分濃度で溶解状態で含有すること
を特徴とする、塗料または接着剤用の樹脂溶液組成物。 (2) 酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の
重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００〜２０００００で
ある、上記(1)記載の樹脂溶液組成物。 (3) 酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の
融解温度が７０〜１００℃である、上記(1)または(2)記
載の樹脂溶液組成物。 (4) 有機溶媒が、炭素原子数５〜８の脂環式炭化水素
を１０〜９０重量％含有する、上記(1)〜(3)のいずれか
に記載の樹脂溶液組成物。 (5) 有機溶媒が、芳香族炭化水素を１０〜９０重量％
含有する、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の樹脂溶液組
成物。 (6) さらに、１分子あたり２個以上のエポキシ基を有
する化合物を硬化剤として含有する、上記(1)〜(5)のい
ずれかに記載の樹脂溶液組成物。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で使用されるブテン−１・
α−オレフィン系共重合体は、６５〜８５モル％のブテ
ン−１成分と１５〜３５モル％のブテン−１成分以外の
炭素原子数２〜８のα−オレフィン成分を重合成分とし
て含むものである。
α−オレフィン系共重合体は、６５〜８５モル％のブテ
ン−１成分と１５〜３５モル％のブテン−１成分以外の
炭素原子数２〜８のα−オレフィン成分を重合成分とし
て含むものである。
【０００９】ブテン−１成分以外の炭素原子数２〜８の
α−オレフィン成分としては、エチレン、プロピレン、
ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチ
ルペンテン−１等が挙げられ、これらは単独で使用して
も２つ以上を併用してもよい。ブテン−１・α−オレフ
ィン系共重合体の具体例としては、例えば、ブテン−１
とエチレンの共重合体、ブテン−１とプロピレンの共重
合体、ブテン−１とエチレンとプロピレンの三元共重合
体、ブテン−１とエチレンとオクテン−１の三元共重合
体等が挙げられる。上記α−オレフィン成分の中でも、
共重合体の汎用性の点から、エチレン、プロピレン、オ
クテン−１が好適に使用できる。
α−オレフィン成分としては、エチレン、プロピレン、
ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、４−メチ
ルペンテン−１等が挙げられ、これらは単独で使用して
も２つ以上を併用してもよい。ブテン−１・α−オレフ
ィン系共重合体の具体例としては、例えば、ブテン−１
とエチレンの共重合体、ブテン−１とプロピレンの共重
合体、ブテン−１とエチレンとプロピレンの三元共重合
体、ブテン−１とエチレンとオクテン−１の三元共重合
体等が挙げられる。上記α−オレフィン成分の中でも、
共重合体の汎用性の点から、エチレン、プロピレン、オ
クテン−１が好適に使用できる。
【００１０】ブテン−１の含有量は６５〜８５モル％、
好ましくは７０〜８０モル％であり、上記α−オレフィ
ン成分の含有量は１５〜３５モル％、好ましくは２０〜
３０モル％である。ブテン−１の含有量が６５モル％未
満である（上記α−オレフィン成分の含有量が３５モル
％を超える）と、最終的に得られる酸変性ブテン−１・
α−オレフィン系共重合体の機械的強度が低下しその凝
集力が低下して、その結果、ポリオレフィンに対する塗
膜の接着性や密着性が劣る。逆に、ブテン−１の含有量
が８５モル％を超える（上記α−オレフィン成分の含有
量が１５モル％未満である）と、最終的に得られる酸変
性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の融解温度が
１００℃以上となり、塗料や接着剤用途で行われる１０
０℃以下の低温焼付け後やヒートシール後の塗膜の接着
性や密着性が劣る。また、分子量にもよるが、酸変性ブ
テン−１・α−オレフィン系共重合体の有機溶媒に対す
る溶解性が乏しくなり、その結果、保存安定性が劣る。
なお、ポリブテン−１単独重合体の溶融温度は１２２〜
１３０℃であり、このポリブテン−１単独重合体に不飽
和カルボン酸またはその無水物を変性したものの融解温
度は１１０〜１２５℃である。
好ましくは７０〜８０モル％であり、上記α−オレフィ
ン成分の含有量は１５〜３５モル％、好ましくは２０〜
３０モル％である。ブテン−１の含有量が６５モル％未
満である（上記α−オレフィン成分の含有量が３５モル
％を超える）と、最終的に得られる酸変性ブテン−１・
α−オレフィン系共重合体の機械的強度が低下しその凝
集力が低下して、その結果、ポリオレフィンに対する塗
膜の接着性や密着性が劣る。逆に、ブテン−１の含有量
が８５モル％を超える（上記α−オレフィン成分の含有
量が１５モル％未満である）と、最終的に得られる酸変
性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の融解温度が
１００℃以上となり、塗料や接着剤用途で行われる１０
０℃以下の低温焼付け後やヒートシール後の塗膜の接着
性や密着性が劣る。また、分子量にもよるが、酸変性ブ
テン−１・α−オレフィン系共重合体の有機溶媒に対す
る溶解性が乏しくなり、その結果、保存安定性が劣る。
なお、ポリブテン−１単独重合体の溶融温度は１２２〜
１３０℃であり、このポリブテン−１単独重合体に不飽
和カルボン酸またはその無水物を変性したものの融解温
度は１１０〜１２５℃である。
【００１１】上記ブテン−１・α−オレフィン系共重合
体を、不飽和カルボン酸またはその無水物で変性する
と、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体が得
られる。本発明で使用される不飽和カルボン酸またはそ
の無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン
酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の不飽
和カルボン酸無水物が挙げられ、これらは単独で使用し
ても２つ以上を併用してもよい。これらのうち、特に、
価格と塗膜の接着性や密着性の点から、無水マレイン酸
が好適に使用される。
体を、不飽和カルボン酸またはその無水物で変性する
と、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体が得
られる。本発明で使用される不飽和カルボン酸またはそ
の無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン
酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の不飽
和カルボン酸無水物が挙げられ、これらは単独で使用し
ても２つ以上を併用してもよい。これらのうち、特に、
価格と塗膜の接着性や密着性の点から、無水マレイン酸
が好適に使用される。
【００１２】この酸変性ブテン−１・α−オレフィン系
共重合体において、不飽和カルボン酸またはその無水物
量は、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体
中、０．５〜５重量％、好ましくは１〜４重量％であ
る。不飽和カルボン酸またはその無水物量が０．５重量
％未満の場合、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共
重合体の有機溶媒に対する溶解性が乏しくなると共に、
塗膜の接着性や密着性も低下する。逆に、不飽和カルボ
ン酸またはその無水物量が５重量％を超えると、塗膜物
性が低下し、特に、極性が高くなって耐水性が悪くな
る。
共重合体において、不飽和カルボン酸またはその無水物
量は、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体
中、０．５〜５重量％、好ましくは１〜４重量％であ
る。不飽和カルボン酸またはその無水物量が０．５重量
％未満の場合、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共
重合体の有機溶媒に対する溶解性が乏しくなると共に、
塗膜の接着性や密着性も低下する。逆に、不飽和カルボ
ン酸またはその無水物量が５重量％を超えると、塗膜物
性が低下し、特に、極性が高くなって耐水性が悪くな
る。
【００１３】不飽和カルボン酸またはその無水物による
ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の変性は、周知
の方法により行われる。例えば、ブテン−１・α−オレ
フィン系共重合体と不飽和カルボン酸またはその無水物
とを、トルエン、キシレン等の溶媒の存在下あるいは不
存在下で、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、クメンヒドロキシパーオキサイ
ド、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）等のラ
ジカル開始剤を添加しあるいは添加しないで、７０〜２
５０℃の高温に加熱して反応させる方法により行われ
る。
ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の変性は、周知
の方法により行われる。例えば、ブテン−１・α−オレ
フィン系共重合体と不飽和カルボン酸またはその無水物
とを、トルエン、キシレン等の溶媒の存在下あるいは不
存在下で、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、クメンヒドロキシパーオキサイ
ド、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）等のラ
ジカル開始剤を添加しあるいは添加しないで、７０〜２
５０℃の高温に加熱して反応させる方法により行われ
る。
【００１４】このようにして得られた酸変性ブテン−１
・α−オレフィン系共重合体は、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５００００〜２０００００、特に６００００〜１
５００００であることが好ましい。Ｍｗが５００００未
満であると、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重
合体の凝集力が不足して、塗膜の接着性や密着性が低下
するおそれがある。逆に、Ｍｗが２０００００を超える
と、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体を溶
解した樹脂溶液組成物の流動性が乏しくなるので、コー
ティング後に熱を与えて乾燥させると平滑な接着層を得
られにくくなる。なお、本発明においては、Ｍｗは、ゲ
ルパーミェーションクトマトグラフィー（ＧＰＣ）を使
用し、ポリスチレン基準により測定される。
・α−オレフィン系共重合体は、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５００００〜２０００００、特に６００００〜１
５００００であることが好ましい。Ｍｗが５００００未
満であると、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重
合体の凝集力が不足して、塗膜の接着性や密着性が低下
するおそれがある。逆に、Ｍｗが２０００００を超える
と、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体を溶
解した樹脂溶液組成物の流動性が乏しくなるので、コー
ティング後に熱を与えて乾燥させると平滑な接着層を得
られにくくなる。なお、本発明においては、Ｍｗは、ゲ
ルパーミェーションクトマトグラフィー（ＧＰＣ）を使
用し、ポリスチレン基準により測定される。
【００１５】また、酸変性ブテン−１・α−オレフィン
系共重合体は、融解温度が７０〜１００℃であることが
好ましい。融解温度が７０℃未満であると、塗膜の耐熱
性が悪くなるおそれがあり、逆に、融解温度が１００℃
を超えると、塗料や接着剤用途で行われる１００℃以下
の低温焼付け後やヒートシール後の塗膜の接着性や密着
性が劣るおそれがある。言い換えると、塗料や接着剤の
用途、特に接着剤の用途では、塗膜の焼付け温度やヒー
トシール温度は、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系
共重合体の融解温度よりも高い温度で行なうことが望ま
しい。なお、本発明においては、融解温度は、示差走査
熱量測定により求めた値を基準とすることができる。
系共重合体は、融解温度が７０〜１００℃であることが
好ましい。融解温度が７０℃未満であると、塗膜の耐熱
性が悪くなるおそれがあり、逆に、融解温度が１００℃
を超えると、塗料や接着剤用途で行われる１００℃以下
の低温焼付け後やヒートシール後の塗膜の接着性や密着
性が劣るおそれがある。言い換えると、塗料や接着剤の
用途、特に接着剤の用途では、塗膜の焼付け温度やヒー
トシール温度は、酸変性ブテン−１・α−オレフィン系
共重合体の融解温度よりも高い温度で行なうことが望ま
しい。なお、本発明においては、融解温度は、示差走査
熱量測定により求めた値を基準とすることができる。
【００１６】さらに、酸変性ブテン−１・α−オレフィ
ン系共重合体の結晶化度は、特に限定されないが、酸変
性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の凝集力を保
持できることと有機溶媒への溶解性の点から、例えば、
広角Ｘ線回折の波形分割により求められる結晶化度の値
が３０〜６０％であることが好ましい。
ン系共重合体の結晶化度は、特に限定されないが、酸変
性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の凝集力を保
持できることと有機溶媒への溶解性の点から、例えば、
広角Ｘ線回折の波形分割により求められる結晶化度の値
が３０〜６０％であることが好ましい。
【００１７】このようにして得られた酸変性ブテン−１
・α−オレフィン系共重合体は、有機溶媒に溶解されて
樹脂溶液組成物となる。本発明で使用される有機溶媒と
しては、脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類等が挙げ
られる。脂環式炭化水素類としては、有機溶媒として使
用できる沸点を有する点から、炭素原子数５〜８のもの
が好ましく、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シ
クロヘプタン等が挙げられる。芳香族炭化水素類として
は、トルエン、キシレン、その他市販の芳香族系石油混
合溶媒等が挙げられる。
・α−オレフィン系共重合体は、有機溶媒に溶解されて
樹脂溶液組成物となる。本発明で使用される有機溶媒と
しては、脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類等が挙げ
られる。脂環式炭化水素類としては、有機溶媒として使
用できる沸点を有する点から、炭素原子数５〜８のもの
が好ましく、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シ
クロヘプタン等が挙げられる。芳香族炭化水素類として
は、トルエン、キシレン、その他市販の芳香族系石油混
合溶媒等が挙げられる。
【００１８】酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重
合体は疎水性であるため、当該共重合体に対して、上記
の脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類は良溶媒となる
が、これら単独では、酸変性ブテン−１・α−オレフィ
ン系共重合体の溶液を２５℃以下で保存すると、１０日
以内にゲル化してしまうおそれがあるので、本発明にお
いては、脂環式炭化水素と他の有機溶媒との混合溶媒、
あるいは芳香族炭化水素と他の有機溶媒との混合溶媒を
使用するのが好ましい。
合体は疎水性であるため、当該共重合体に対して、上記
の脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類は良溶媒となる
が、これら単独では、酸変性ブテン−１・α−オレフィ
ン系共重合体の溶液を２５℃以下で保存すると、１０日
以内にゲル化してしまうおそれがあるので、本発明にお
いては、脂環式炭化水素と他の有機溶媒との混合溶媒、
あるいは芳香族炭化水素と他の有機溶媒との混合溶媒を
使用するのが好ましい。
【００１９】この混合溶媒に使用される他の有機溶媒と
しては、上記の脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類以
外に、ヘキサン、ヘプタン、鉱物油等の脂肪族系炭化水
素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；
エタノール、２−プロパノール等のアルコール類；エチ
ルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のセルソルブ類等が
挙げられ、これらは単独で使用しても２つ以上を併用し
てもよい。これらの中でも、酸変性ブテン−１・α−オ
レフィン系共重合体の溶液を２５℃以下で保存しても、
ゲル化するのを確実にしかも長期間に亘って回避でき、
また、脂環式炭化水素や芳香族炭化水素との混和性や酸
変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の溶解性の
点から、カルボニル基を有する有機溶媒、即ちエステル
類やケトン類が好ましい。これらは、酸変性ブテン−１
・α−オレフィン系共重合体の極性基であるカルボキシ
ル基や酸無水物基に対する親和性が高く、有機溶媒中の
当該共重合体の分散力を向上させると考えられる。
しては、上記の脂環式炭化水素類、芳香族炭化水素類以
外に、ヘキサン、ヘプタン、鉱物油等の脂肪族系炭化水
素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；
エタノール、２−プロパノール等のアルコール類；エチ
ルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のセルソルブ類等が
挙げられ、これらは単独で使用しても２つ以上を併用し
てもよい。これらの中でも、酸変性ブテン−１・α−オ
レフィン系共重合体の溶液を２５℃以下で保存しても、
ゲル化するのを確実にしかも長期間に亘って回避でき、
また、脂環式炭化水素や芳香族炭化水素との混和性や酸
変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の溶解性の
点から、カルボニル基を有する有機溶媒、即ちエステル
類やケトン類が好ましい。これらは、酸変性ブテン−１
・α−オレフィン系共重合体の極性基であるカルボキシ
ル基や酸無水物基に対する親和性が高く、有機溶媒中の
当該共重合体の分散力を向上させると考えられる。
【００２０】脂環式炭化水素や芳香族炭化水素と、他の
有機溶媒との混合比は、酸変性ブテン−１・α−オレフ
ィン系共重合体中の不飽和カルボン酸またはその無水物
量により応じて変わるが、例えば、脂環式炭化水素と他
の有機溶媒との混合溶媒の場合、脂環式炭化水素は１０
〜９０重量％、特に２０〜８０重量％含まれることが好
ましい。また、芳香族炭化水素と他の有機溶媒との混合
溶媒の場合、芳香族炭化水素は１０〜９０重量％、特に
２０〜８０重量％含まれることが好ましい。脂環式炭化
水素が１０重量％未満であると、酸変性ブテン−１・α
−オレフィン系共重合体の溶液を２５℃以下で保存する
と、１０日以内に白濁状態でゲル化するおそれがあり、
逆に、９０重量％を超えると、酸変性ブテン−１・α−
オレフィン系共重合体の溶液を２５℃以下で保存する
と、透明な高粘度溶液となって１０日以内に透明状態で
ゲル化するおそれがある。この傾向は、脂環式炭化水素
に代えて芳香族炭化水素を使用した場合も同様である。
有機溶媒との混合比は、酸変性ブテン−１・α−オレフ
ィン系共重合体中の不飽和カルボン酸またはその無水物
量により応じて変わるが、例えば、脂環式炭化水素と他
の有機溶媒との混合溶媒の場合、脂環式炭化水素は１０
〜９０重量％、特に２０〜８０重量％含まれることが好
ましい。また、芳香族炭化水素と他の有機溶媒との混合
溶媒の場合、芳香族炭化水素は１０〜９０重量％、特に
２０〜８０重量％含まれることが好ましい。脂環式炭化
水素が１０重量％未満であると、酸変性ブテン−１・α
−オレフィン系共重合体の溶液を２５℃以下で保存する
と、１０日以内に白濁状態でゲル化するおそれがあり、
逆に、９０重量％を超えると、酸変性ブテン−１・α−
オレフィン系共重合体の溶液を２５℃以下で保存する
と、透明な高粘度溶液となって１０日以内に透明状態で
ゲル化するおそれがある。この傾向は、脂環式炭化水素
に代えて芳香族炭化水素を使用した場合も同様である。
【００２１】樹脂溶液組成物中の酸変性ブテン−１・α
−オレフィン系共重合体の固形分濃度は、１０〜３０重
量％、好ましくは１５〜２５重量％である。この固形分
濃度が１０重量％未満であると、有機溶媒を９０重量％
以上含有することになるから、近年の揮発性有機化合物
「Volatile Organic Compound 」（ＶＯＣ）規制に抵触
するという問題や、コスト上の点から塗料または接着剤
用途に使用するのが不適当である。さらに、塗料の調製
時において顔料の分散が困難であるという問題もある。
逆に、固形分濃度が３０重量％を超えると、酸変性ブテ
ン−１・α−オレフィン系共重合体の溶液を２５℃以下
で保存すると、１０日以内に白濁状態でゲル化してしま
う。
−オレフィン系共重合体の固形分濃度は、１０〜３０重
量％、好ましくは１５〜２５重量％である。この固形分
濃度が１０重量％未満であると、有機溶媒を９０重量％
以上含有することになるから、近年の揮発性有機化合物
「Volatile Organic Compound 」（ＶＯＣ）規制に抵触
するという問題や、コスト上の点から塗料または接着剤
用途に使用するのが不適当である。さらに、塗料の調製
時において顔料の分散が困難であるという問題もある。
逆に、固形分濃度が３０重量％を超えると、酸変性ブテ
ン−１・α−オレフィン系共重合体の溶液を２５℃以下
で保存すると、１０日以内に白濁状態でゲル化してしま
う。
【００２２】本発明の樹脂溶液組成物は、さらに、１分
子あたり２個以上のエポキシ基を有する化合物を硬化剤
として含有してもよい。このエポキシ基を有する化合物
を含有することにより、塗膜物性をより向上させること
ができる。なお、エポキシ基を有する化合物の種類によ
っては、塗料または接着剤用として安全面や衛生面の問
題から使用できないものがあるので、用途に応じて適宜
選択される。
子あたり２個以上のエポキシ基を有する化合物を硬化剤
として含有してもよい。このエポキシ基を有する化合物
を含有することにより、塗膜物性をより向上させること
ができる。なお、エポキシ基を有する化合物の種類によ
っては、塗料または接着剤用として安全面や衛生面の問
題から使用できないものがあるので、用途に応じて適宜
選択される。
【００２３】本発明で使用されるエポキシ基を有する化
合物としては、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との縮合反応により得られるビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂；エチレングリコールグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールの
グリシジルエーテル；（メタ）アクリル酸グリシジルを
重合成分として含む重合体等が挙げられる。
合物としては、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との縮合反応により得られるビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂；エチレングリコールグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールグリシジルエーテル、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールの
グリシジルエーテル；（メタ）アクリル酸グリシジルを
重合成分として含む重合体等が挙げられる。
【００２４】上記のエポキシ基を有する化合物の配合量
は、特に制限はないが、酸変性ブテン−１・α−オレフ
ィン系共重合体中の不飽和カルボン酸またはその無水物
量に対し、エポキシ基が５倍当量以下となるような量で
あることが好ましい。エポキシ基が５倍当量を超える
と、塗膜物性、特に、ポリオレフィンに対する接着性や
密着性が悪くなるおそれがあり、また、酸変性ブテン−
１・α−オレフィン系共重合体とエポキシ基を有する化
合物との相溶性の面からも保存安定性に悪影響を与える
おそれがある。
は、特に制限はないが、酸変性ブテン−１・α−オレフ
ィン系共重合体中の不飽和カルボン酸またはその無水物
量に対し、エポキシ基が５倍当量以下となるような量で
あることが好ましい。エポキシ基が５倍当量を超える
と、塗膜物性、特に、ポリオレフィンに対する接着性や
密着性が悪くなるおそれがあり、また、酸変性ブテン−
１・α−オレフィン系共重合体とエポキシ基を有する化
合物との相溶性の面からも保存安定性に悪影響を与える
おそれがある。
【００２５】なお、本発明の樹脂溶液組成物には、本発
明の目的を逸脱しない限り、必要に応じて、アルキド樹
脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等の塗料または接着剤
用途に使用されている樹脂や、顔料、安定剤、その他の
成分を含有してもよい。
明の目的を逸脱しない限り、必要に応じて、アルキド樹
脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等の塗料または接着剤
用途に使用されている樹脂や、顔料、安定剤、その他の
成分を含有してもよい。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例を挙げて
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【００２７】製造例１（酸変性ブテン−１・α−オレフ
ィン系共重合体ａの製造） ブテン−１・α−オレフィン系共重合体（ブテン−１成
分７０モル％、エチレン成分３０モル％、２３０℃にお
けるメルトフローレイト３．７ｇ／１０分）１００重量
部、トルエン３００重量部および無水マレイン酸１５重
量部をオートクレーブに仕込み、窒素置換を行った。次
いで、系内温度を１４０℃に保持した後、ジクミルパー
オキサイド１重量部を３時間かけて添加した。添加終了
後を３時間に亘り攪拌し、次いで１１０℃にまで冷却し
た後、これを３０℃のアセトン１０００重量部に加えて
樹脂を析出させた。析出した樹脂を濾別し、さらにアセ
トン５００重量部で洗浄して、未反応の無水マレイン酸
やその他の副反応物等を除去した後に乾燥して、酸変性
ブテン−１・α−オレフィン系共重合体ａを得た。
ィン系共重合体ａの製造） ブテン−１・α−オレフィン系共重合体（ブテン−１成
分７０モル％、エチレン成分３０モル％、２３０℃にお
けるメルトフローレイト３．７ｇ／１０分）１００重量
部、トルエン３００重量部および無水マレイン酸１５重
量部をオートクレーブに仕込み、窒素置換を行った。次
いで、系内温度を１４０℃に保持した後、ジクミルパー
オキサイド１重量部を３時間かけて添加した。添加終了
後を３時間に亘り攪拌し、次いで１１０℃にまで冷却し
た後、これを３０℃のアセトン１０００重量部に加えて
樹脂を析出させた。析出した樹脂を濾別し、さらにアセ
トン５００重量部で洗浄して、未反応の無水マレイン酸
やその他の副反応物等を除去した後に乾燥して、酸変性
ブテン−１・α−オレフィン系共重合体ａを得た。
【００２８】この酸変性ブテン−１・α−オレフィン系
共重合体ａは、Ｍｗが６２０００、当該共重合体ａ中の
無水マレイン酸量が３．５重量％、示差走査熱量測定に
よる融解温度が７１℃であった。
共重合体ａは、Ｍｗが６２０００、当該共重合体ａ中の
無水マレイン酸量が３．５重量％、示差走査熱量測定に
よる融解温度が７１℃であった。
【００２９】製造例２（酸変性ブテン−１・α−オレフ
ィン系共重合体ｂの製造） ブテン−１・α−オレフィン系共重合体（ブテン−１成
分８０モル％、プロピレン成分２０モル％、２３０℃に
おけるメルトフローレイト６．０ｇ／１０分）１００重
量部、トルエン３００重量部および無水エンドメチレン
テトラヒドロフタル酸５重量部をオートクレーブに仕込
み、以下、製造例１と同様の方法により酸変性ブテン−
１・α−オレフィン系共重合体ｂを得た。
ィン系共重合体ｂの製造） ブテン−１・α−オレフィン系共重合体（ブテン−１成
分８０モル％、プロピレン成分２０モル％、２３０℃に
おけるメルトフローレイト６．０ｇ／１０分）１００重
量部、トルエン３００重量部および無水エンドメチレン
テトラヒドロフタル酸５重量部をオートクレーブに仕込
み、以下、製造例１と同様の方法により酸変性ブテン−
１・α−オレフィン系共重合体ｂを得た。
【００３０】この酸変性ブテン−１・α−オレフィン系
共重合体ｂは、Ｍｗが１４８０００、当該共重合体ｂ中
の無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸量が０．６
０重量％、示差走査熱量測定による融解温度が９８℃で
あった。
共重合体ｂは、Ｍｗが１４８０００、当該共重合体ｂ中
の無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸量が０．６
０重量％、示差走査熱量測定による融解温度が９８℃で
あった。
【００３１】製造例３（酸変性ブテン−１重合体ｃの製
造） ブテン−１重合体（ブテン−１成分１００モル％、２３
０℃におけるメルトフローレイト４．０ｇ／１０分）１
００重量部、トルエン３００重量部および無水マレイン
酸１２重量部をオートクレーブに仕込み、以下、製造例
１と同様の方法により酸変性ブテン−１重合体ｃを得
た。
造） ブテン−１重合体（ブテン−１成分１００モル％、２３
０℃におけるメルトフローレイト４．０ｇ／１０分）１
００重量部、トルエン３００重量部および無水マレイン
酸１２重量部をオートクレーブに仕込み、以下、製造例
１と同様の方法により酸変性ブテン−１重合体ｃを得
た。
【００３２】この酸変性ブテン−１重合体ｃは、Ｍｗが
１２００００、当該重合体ｃ中の無水マレイン酸量が
１．５重量％、示差走査熱量測定による融解温度が１２
０℃であった。
１２００００、当該重合体ｃ中の無水マレイン酸量が
１．５重量％、示差走査熱量測定による融解温度が１２
０℃であった。
【００３３】次に、上記の酸変性ブテン−１・α−オレ
フィン系共重合体ａまたはｂを使用して、実施例に係る
樹脂溶液組成物を調製した。
フィン系共重合体ａまたはｂを使用して、実施例に係る
樹脂溶液組成物を調製した。
【００３４】実施例１ 酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体ａを２０
重量部、有機溶媒としてのシクロヘキサン７２重量部お
よび酢酸ブチル８重量部（重量比＝９０：１０）を四つ
口フラスコに仕込み、６０℃で３０分間加熱して溶解さ
せた。次いで、この溶液を３０℃まで冷却して、無色透
明の樹脂溶液組成物を得た。なお、この樹脂溶液組成物
には、１分子あたり２個以上のエポキシ基を有する化合
物を配合しなかった。
重量部、有機溶媒としてのシクロヘキサン７２重量部お
よび酢酸ブチル８重量部（重量比＝９０：１０）を四つ
口フラスコに仕込み、６０℃で３０分間加熱して溶解さ
せた。次いで、この溶液を３０℃まで冷却して、無色透
明の樹脂溶液組成物を得た。なお、この樹脂溶液組成物
には、１分子あたり２個以上のエポキシ基を有する化合
物を配合しなかった。
【００３５】実施例２〜１４ 酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体の種類、
および有機溶媒の種類と混合比を表１に示すように変え
て、実施例４、５、１２および１３については、さらに
１分子あたり２個以上のエポキシ基を有する化合物Ａま
たはＢを配合して、実施例１と同様の方法により、樹脂
溶液組成物を得た。なお、表１中の化合物Ａはビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０ｅｑ／
ｇ）、化合物Ｂはトリメチロールプロパントリグリシジ
ルエーテル（エポキシ当量１５０ｅｑ／ｇ）であり、化
合物ＡおよびＢは、酸変性ブテン−１・α−オレフィン
系共重合体中の不飽和カルボン酸またはその無水物量と
当量となる量を配合した。
および有機溶媒の種類と混合比を表１に示すように変え
て、実施例４、５、１２および１３については、さらに
１分子あたり２個以上のエポキシ基を有する化合物Ａま
たはＢを配合して、実施例１と同様の方法により、樹脂
溶液組成物を得た。なお、表１中の化合物Ａはビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１９０ｅｑ／
ｇ）、化合物Ｂはトリメチロールプロパントリグリシジ
ルエーテル（エポキシ当量１５０ｅｑ／ｇ）であり、化
合物ＡおよびＢは、酸変性ブテン−１・α−オレフィン
系共重合体中の不飽和カルボン酸またはその無水物量と
当量となる量を配合した。
【００３６】上記した実施例１〜１４の樹脂溶液組成物
における酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体
の固形分濃度については、保存安定性を同列的に比較す
るために、その全てを２０重量％となるように調整し
た。
における酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体
の固形分濃度については、保存安定性を同列的に比較す
るために、その全てを２０重量％となるように調整し
た。
【００３７】
【表１】
【００３８】実施例１〜１４の樹脂溶液組成物を試料と
して、その保存安定性、剥離強度、層間密着性、耐水性
および耐ガソホール性について評価し、その結果を表２
に示した。
して、その保存安定性、剥離強度、層間密着性、耐水性
および耐ガソホール性について評価し、その結果を表２
に示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】＜評価方法＞ １．保存安定性(1) １００ｍｌの透明ガラス材質のサンプル瓶に樹脂溶液組
成物６０ｍｌを秤取り、２５℃の恒温槽中に静置した。
静置後７日後および３０日後の状態を観察し、３０日後
においても透明で流動性が良好なとき○、３０日後で流
動性は有するが白濁状態であるとき△、７日後でゲル化
しているとき×、と評価した。
成物６０ｍｌを秤取り、２５℃の恒温槽中に静置した。
静置後７日後および３０日後の状態を観察し、３０日後
においても透明で流動性が良好なとき○、３０日後で流
動性は有するが白濁状態であるとき△、７日後でゲル化
しているとき×、と評価した。
【００４１】２．保存安定性(2) １００ｍｌの透明ガラス材質のサンプル瓶に樹脂溶液組
成物６０ｍｌを秤取り、５℃の恒温槽中に静置した。静
置後３日後および１０日後の状態を観察し、１０日後に
おいても透明で流動性が良好なとき○、１０日後で流動
性は有するが白濁状態であるとき△、３日後でゲル化し
ているとき×、と評価した。
成物６０ｍｌを秤取り、５℃の恒温槽中に静置した。静
置後３日後および１０日後の状態を観察し、１０日後に
おいても透明で流動性が良好なとき○、１０日後で流動
性は有するが白濁状態であるとき△、３日後でゲル化し
ているとき×、と評価した。
【００４２】３．剥離強度(1) バーコーターを使用して樹脂溶液組成物を、塗膜の乾燥
時の膜厚が３μｍとなるように、２５μｍ厚のアルミニ
ウム箔（１５ｍｍ幅）上に塗布し風乾後、１００℃の温
風乾燥機内で１０秒間加熱して、均一厚の塗膜を有する
塗工箔を得た。次いで、この塗工箔と２５０μｍ厚のＰ
Ｐ（ポリプロピレン）シート（１５ｍｍ幅）とを、塗工
箔上の塗膜がＰＰシートと接するようにして、１００℃
で１秒間、０．３ＭＰａの圧力でヒートシールした後、
２５℃で保存した。２４時間後、引っ張り試験機を用い
て、２５℃で２００ｍｍ／分の剥離速度により、アルミ
ニウム箔を１８０°の方向に剥離して、その剥離強度を
測定し、Ｎ／ｍｍ単位に換算した。
時の膜厚が３μｍとなるように、２５μｍ厚のアルミニ
ウム箔（１５ｍｍ幅）上に塗布し風乾後、１００℃の温
風乾燥機内で１０秒間加熱して、均一厚の塗膜を有する
塗工箔を得た。次いで、この塗工箔と２５０μｍ厚のＰ
Ｐ（ポリプロピレン）シート（１５ｍｍ幅）とを、塗工
箔上の塗膜がＰＰシートと接するようにして、１００℃
で１秒間、０．３ＭＰａの圧力でヒートシールした後、
２５℃で保存した。２４時間後、引っ張り試験機を用い
て、２５℃で２００ｍｍ／分の剥離速度により、アルミ
ニウム箔を１８０°の方向に剥離して、その剥離強度を
測定し、Ｎ／ｍｍ単位に換算した。
【００４３】４．剥離強度(2) 上記の剥離強度(1)の試験において、アルミニウム箔を
２５０μｍ厚のＰＰシートに変えたこと以外は、剥離強
度(1)の試験と同様にして剥離強度を測定した。
２５０μｍ厚のＰＰシートに変えたこと以外は、剥離強
度(1)の試験と同様にして剥離強度を測定した。
【００４４】５．層間密着性 イソプロピルアルコールで充分に洗浄したポリプロピレ
ン板（１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）上に、バーコー
ターを使用して樹脂溶液組成物を、乾燥時の膜厚が５μ
ｍになるように塗布し、風乾後、８０℃で１０分間温風
乾燥した。その後、そのプライマー層上に、ウレタン塗
料（関西ペイント株式会社製「レタンＰＧ８０」、主剤
と硬化剤を所定量配合したもの）を、乾燥時の膜厚が４
０μｍになるようにエアスプレーで吹き付け、風乾後、
８０℃で３０分間温風乾燥して、ウレタン塗装試験片を
得た。このウレタン塗装試験片を２５℃で２４時間養生
した後、ウレタン塗装表面に、カッターでＰＰ板に達す
るまで１ｍｍ間隔で切り込みを入れて、１００個の碁盤
目を作った。そして、その上にセロハンテープ（ニチバ
ン株式会社製）を密着させてこのセロハンテープを１８
０°方向に剥離して、残存する碁盤目の塗膜数（プライ
マー層とウレタン塗装膜の両方が残存する数）を計数し
た。
ン板（１００ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ）上に、バーコー
ターを使用して樹脂溶液組成物を、乾燥時の膜厚が５μ
ｍになるように塗布し、風乾後、８０℃で１０分間温風
乾燥した。その後、そのプライマー層上に、ウレタン塗
料（関西ペイント株式会社製「レタンＰＧ８０」、主剤
と硬化剤を所定量配合したもの）を、乾燥時の膜厚が４
０μｍになるようにエアスプレーで吹き付け、風乾後、
８０℃で３０分間温風乾燥して、ウレタン塗装試験片を
得た。このウレタン塗装試験片を２５℃で２４時間養生
した後、ウレタン塗装表面に、カッターでＰＰ板に達す
るまで１ｍｍ間隔で切り込みを入れて、１００個の碁盤
目を作った。そして、その上にセロハンテープ（ニチバ
ン株式会社製）を密着させてこのセロハンテープを１８
０°方向に剥離して、残存する碁盤目の塗膜数（プライ
マー層とウレタン塗装膜の両方が残存する数）を計数し
た。
【００４５】６．耐水性 上記の層間密着性の試験で作成したウレタン塗装試験片
を２５℃で２４時間養生した後、４０℃の温水に１０日
間浸漬し、塗膜（プライマー層とウレタン塗装膜）に生
じたブリスターの有無を調べた。またこの耐水試験後の
ウレタン塗装試験片について上記の層間密着性も評価し
た。塗膜にブリスターの発生はなく、かつ耐水試験後の
層間密着性が良好なとき○、塗膜にブリスターの発生が
あるか、または耐水試験後の層間密着性が不良なとき
×、とした。
を２５℃で２４時間養生した後、４０℃の温水に１０日
間浸漬し、塗膜（プライマー層とウレタン塗装膜）に生
じたブリスターの有無を調べた。またこの耐水試験後の
ウレタン塗装試験片について上記の層間密着性も評価し
た。塗膜にブリスターの発生はなく、かつ耐水試験後の
層間密着性が良好なとき○、塗膜にブリスターの発生が
あるか、または耐水試験後の層間密着性が不良なとき
×、とした。
【００４６】７．耐ガソホール性 上記の層間密着性の試験で作成したウレタン塗装試験片
を２５℃で７日間養生した後、レギュラーガソリンとエ
タノールとの重量混合比９０：１０の混合ガソホールに
２０℃で浸漬し、ウレタン塗装試験片の端から５ｍｍの
位置より内側の塗膜（プライマー層またはウレタン塗装
膜）が剥がれ始めるまでの時間を測定し、その測定時間
を示した。
を２５℃で７日間養生した後、レギュラーガソリンとエ
タノールとの重量混合比９０：１０の混合ガソホールに
２０℃で浸漬し、ウレタン塗装試験片の端から５ｍｍの
位置より内側の塗膜（プライマー層またはウレタン塗装
膜）が剥がれ始めるまでの時間を測定し、その測定時間
を示した。
【００４７】比較例１〜５ 酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体ａを酸変
性ブテン−１重合体ｃに変えて、かつ、有機溶媒の種類
と混合比を表３に示すように変えたこと以外は実施例１
と同様の方法により、樹脂溶液組成物を得た。なお、上
記した比較例１〜５の樹脂溶液組成物における酸変性ブ
テン−１重合体ｃの固形分濃度については、保存安定性
を同列的に比較するために、その全てを２０重量％とな
るように調整した。
性ブテン−１重合体ｃに変えて、かつ、有機溶媒の種類
と混合比を表３に示すように変えたこと以外は実施例１
と同様の方法により、樹脂溶液組成物を得た。なお、上
記した比較例１〜５の樹脂溶液組成物における酸変性ブ
テン−１重合体ｃの固形分濃度については、保存安定性
を同列的に比較するために、その全てを２０重量％とな
るように調整した。
【００４８】
【表３】
【００４９】比較例１〜５の樹脂溶液組成物を試料とし
て、その保存安定性、剥離強度、層間密着性、耐水性お
よび耐ガソホール性について評価し、その結果を表４に
示した。
て、その保存安定性、剥離強度、層間密着性、耐水性お
よび耐ガソホール性について評価し、その結果を表４に
示した。
【００５０】
【表４】
【００５１】なお、表４における保存安定性、剥離強
度、層間密着性、耐水性および耐ガソホール性の評価方
法は、前記と同様である。また、比較例２〜５の試料に
ついては、いずれもゲル化したために均一に塗布するこ
とができず、従って、剥離強度、層間密着性、耐水性お
よび耐ガソホール性の評価を行うことができなかったの
で、表４中では−とした。
度、層間密着性、耐水性および耐ガソホール性の評価方
法は、前記と同様である。また、比較例２〜５の試料に
ついては、いずれもゲル化したために均一に塗布するこ
とができず、従って、剥離強度、層間密着性、耐水性お
よび耐ガソホール性の評価を行うことができなかったの
で、表４中では−とした。
【００５２】表２より、実施例１〜１４の試料は、保存
安定性、剥離強度、層間密着性、耐水性および耐ガソホ
ール性が優れていることがわかる。また、実施例５、
６、１２および１３の試料は、エポキシ基を有する化合
物を含有しているので、剥離強度および耐ガソホール性
が飛躍的に向上していることもわかる。
安定性、剥離強度、層間密着性、耐水性および耐ガソホ
ール性が優れていることがわかる。また、実施例５、
６、１２および１３の試料は、エポキシ基を有する化合
物を含有しているので、剥離強度および耐ガソホール性
が飛躍的に向上していることもわかる。
【００５３】表４の比較例１〜５より、ブテン−１以外
のα−オレフィンが共重合していない酸変性ブテン−１
重合体ｃを使用すると、有機溶媒の種類に関わらず保存
安定性が劣るものであった。また、比較例１の試料は、
剥離強度、層間密着性、耐水性および耐ガソホール性の
いずれも劣ることがわかる。
のα−オレフィンが共重合していない酸変性ブテン−１
重合体ｃを使用すると、有機溶媒の種類に関わらず保存
安定性が劣るものであった。また、比較例１の試料は、
剥離強度、層間密着性、耐水性および耐ガソホール性の
いずれも劣ることがわかる。
【００５４】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の樹脂溶液組成物は保存安定性に優れ、特に保存温度が
低温であると効果は顕著となる。また、酸変性ブテン−
１・α−オレフィン系共重合体の融解温度が低いので、
本発明の樹脂溶液組成物は、塗料や接着剤用途で行われ
る１００℃以下の低温焼付けやヒートシールを行なって
も、優れた塗膜物性、特に、ポリオレフィンに対する優
れた接着性および密着性を付与することができる。従っ
て、ポリオレフィン同士、ポリオレフィンと金属、ポリ
オレフィンとポリエステルやポリアミド等の種々の樹脂
からなる成形物同士の接着剤用として、また、ポリオレ
フィン等からなる成形物の塗料用として、有用なものと
なる。
の樹脂溶液組成物は保存安定性に優れ、特に保存温度が
低温であると効果は顕著となる。また、酸変性ブテン−
１・α−オレフィン系共重合体の融解温度が低いので、
本発明の樹脂溶液組成物は、塗料や接着剤用途で行われ
る１００℃以下の低温焼付けやヒートシールを行なって
も、優れた塗膜物性、特に、ポリオレフィンに対する優
れた接着性および密着性を付与することができる。従っ
て、ポリオレフィン同士、ポリオレフィンと金属、ポリ
オレフィンとポリエステルやポリアミド等の種々の樹脂
からなる成形物同士の接着剤用として、また、ポリオレ
フィン等からなる成形物の塗料用として、有用なものと
なる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前川 昭二 兵庫県高砂市曽根町2900番地 東洋化成工 業株式会社化成品研究所内 Ｆターム(参考） 4J038 CB031 CB081 CB121 CG031 CG061 CG071 CG081 DB032 DB062 DB222 NA26 PC02 PC08 4J040 DA031 DA091 DA131 DF011 DF032 DG021 EC032 EC062 EC232 LA05 MA02 MA10
Claims (6)
- 【請求項１】 ６５〜８５モル％のブテン−１成分と１
５〜３５モル％のブテン−１成分以外の炭素原子数２〜
８のα−オレフィン成分を重合成分として含むブテン−
１・α−オレフィン系共重合体が、０．５〜５重量％の
不飽和カルボン酸またはその無水物で変性されてなる酸
変性ブテン−１・α−オレフィン系共重合体を、有機溶
媒中に１０〜３０重量％の固形分濃度で溶解状態で含有
することを特徴とする、塗料または接着剤用の樹脂溶液
組成物。 - 【請求項２】 酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共
重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００００〜２００
０００である、請求項１記載の樹脂溶液組成物。 - 【請求項３】 酸変性ブテン−１・α−オレフィン系共
重合体の融解温度が７０〜１００℃である、請求項１ま
たは２記載の樹脂溶液組成物。 - 【請求項４】 有機溶媒が、炭素原子数５〜８の脂環式
炭化水素を１０〜９０重量％含有する、請求項１〜３の
いずれかに記載の樹脂溶液組成物。 - 【請求項５】 有機溶媒が、芳香族炭化水素を１０〜９
０重量％含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の樹
脂溶液組成物。 - 【請求項６】 さらに、１分子あたり２個以上のエポキ
シ基を有する化合物を硬化剤として含有する、請求項１
〜５のいずれかに記載の樹脂溶液組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001270330A JP2002241669A (ja) | 2000-12-15 | 2001-09-06 | 塗料または接着剤用の樹脂溶液組成物 |
| US09/984,807 US6664324B2 (en) | 2000-12-15 | 2001-10-31 | Resin solution composition for paints or adhesives |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-381976 | 2000-12-15 | ||
| JP2000381976 | 2000-12-15 | ||
| JP2001270330A JP2002241669A (ja) | 2000-12-15 | 2001-09-06 | 塗料または接着剤用の樹脂溶液組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002241669A true JP2002241669A (ja) | 2002-08-28 |
Family
ID=26605905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001270330A Pending JP2002241669A (ja) | 2000-12-15 | 2001-09-06 | 塗料または接着剤用の樹脂溶液組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6664324B2 (ja) |
| JP (1) | JP2002241669A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015174884A (ja) * | 2014-03-13 | 2015-10-05 | 三井化学株式会社 | コーティング剤 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6914097B2 (en) * | 2002-12-17 | 2005-07-05 | Equistar Chemicals Lp | Process for producing acid functionalized polyolefins and products |
| KR20160047468A (ko) * | 2014-09-17 | 2016-05-02 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 라미네이트용 접착제, 그것을 사용한 적층체 및 이차 전지 |
| US10934441B1 (en) | 2019-12-02 | 2021-03-02 | Helios Coatings, Inc. | Adhesion promoter for thermoplastic polyolefin substrate |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4599385A (en) * | 1984-10-10 | 1986-07-08 | Hercules Incorporated | Maleic modified butene copolymers |
| JPH0427245A (ja) | 1990-05-23 | 1992-01-30 | Fujitsu Ltd | 着信転送制御方式 |
| US5358785A (en) * | 1991-05-28 | 1994-10-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Laminated film and process for producing the same |
| DE4407712A1 (de) * | 1993-03-24 | 1994-09-29 | Inventa Ag | Ternäre Polymermischung und ihre Verwendung |
| US5821301A (en) * | 1996-05-15 | 1998-10-13 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Modified polyolefin resin composition for polyolefin plastic paints, and method for producing the same |
| US6310134B1 (en) * | 1998-06-30 | 2001-10-30 | Eastman Chemical Company | Adhesion-promoting primer compositions for polyolefin substrates |
| JP2000327789A (ja) * | 1999-03-18 | 2000-11-28 | Nippon Paper Industries Co Ltd | ポリアミド変性ポリオレフィン組成物およびその用途 |
-
2001
- 2001-09-06 JP JP2001270330A patent/JP2002241669A/ja active Pending
- 2001-10-31 US US09/984,807 patent/US6664324B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015174884A (ja) * | 2014-03-13 | 2015-10-05 | 三井化学株式会社 | コーティング剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20020120038A1 (en) | 2002-08-29 |
| US6664324B2 (en) | 2003-12-16 |
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