JP2002235049A - Adhesive sheet, sheet for filler of solar cell and solar cell using the same - Google Patents

Adhesive sheet, sheet for filler of solar cell and solar cell using the same

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JP2002235049A
JP2002235049A JP2001033517A JP2001033517A JP2002235049A JP 2002235049 A JP2002235049 A JP 2002235049A JP 2001033517 A JP2001033517 A JP 2001033517A JP 2001033517 A JP2001033517 A JP 2001033517A JP 2002235049 A JP2002235049 A JP 2002235049A
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ethylene
solar cell
resin
epoxy compound
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a filler causing slighter deterioration and change in quality than those of EVA resins heretofore most widely used as an adhesive sheet and a filler of a solar cell module. SOLUTION: The adhesive sheet of an ethylenic resin comprises at least >=0.01 mass% of an epoxide copolymerized or added and has the surface coated with an alkoxysilane having amino group and >=80 and <=120 deg.C melting point and >=3×105 Pa shear modulus at 80 deg.C. The sheet is used as the filler for the solar cell. The ethylenic resin may solely be used or laminated to other resin sheets for use.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐久性に優れた接
着性シートに関し、特に太陽電池モジュールにおけるセ
ルの固定や裏面シートとの接合に使われる太陽電池用充
填材に適した接着性シートおよびそれを用いた太陽電池
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive sheet having excellent durability, and more particularly to an adhesive sheet suitable for a solar cell filler used for fixing cells in a solar cell module and bonding to a back sheet. It relates to a solar cell using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年太陽電池が電力供給源として普及し
てきた。それに伴い設置環境の多様性や長期耐久性が求
められるようになり、太陽電池に用いられる各種部材に
ついて厳しい環境下で長期にわたって信頼性のあるもの
が求められている。
2. Description of the Related Art In recent years, solar cells have become widespread as power supply sources. Accordingly, a variety of installation environments and long-term durability have been demanded, and various members used for solar cells have been demanded to have long-term reliability under severe environments.

【0003】太陽電池用充填材は、かかる部材の一つ
で、接着剤としての機能と、外部からの衝撃から光起電
力素子(セル)を保護する機能を奏することが要求さ
れ、従来からEVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)
系、PVB(ポリビニルブチラール)系、シリコーン系
などの樹脂が提案されている。
A filler for a solar cell is one of such members, and is required to have a function as an adhesive and a function to protect a photovoltaic element (cell) from an external impact. (Ethylene-vinyl acetate copolymer)
Resin, PVB (polyvinyl butyral), and silicone resin have been proposed.

【0004】従来、実用的な充填材としては、価格、加
工性、耐湿性等の観点より、EVA系の樹脂が最も多く
用いられている。しかしながら、EVA系のものは、基
本的に長期にわたって使用された場合、黄変、亀裂入
り、発泡などの劣化・変質が起こり、これがセルの腐食
などによる発電量の低下を招く一因と考えられていた。
また、同様の劣化・変質現象は、環境条件が少し厳しく
なったり、新たに付加されたりすると、容易に発生し、
このため用途が限定されていた。
Heretofore, as a practical filler, EVA-based resins have been most frequently used from the viewpoints of price, workability, moisture resistance and the like. However, EVA-based batteries, when used for a long period of time, generally undergo deterioration or deterioration such as yellowing, cracking, foaming, etc., which is considered to be one of the causes of a decrease in power generation due to cell corrosion and the like. I was
In addition, similar deterioration and alteration phenomena easily occur when environmental conditions become a little harsher or newly added,
For this reason, applications have been limited.

【0005】これらEVA系樹脂が、このような劣化・
変質を引き起こすのは、その組成上の問題として、加水
分解性の高いエステル構造や熱架橋のために添加される
有機過酸化物や多官能ビニル化合物などの架橋剤、架橋
剤残渣・反応生成物、EVA架橋点の高級炭素や反応末
端などの活性点が、予め添加されている紫外線吸収剤、
酸化防止剤などによる抑制効果に打ち勝って徐々にかか
る劣化・変質を引き起こすものと推定される。
[0005] These EVA resins cause such deterioration and
Deterioration is caused by the compositional problems such as highly hydrolyzable ester structures, cross-linking agents such as organic peroxides and polyfunctional vinyl compounds added for thermal cross-linking, cross-linking agent residues and reaction products. , An active site such as a higher carbon or a reactive end of an EVA crosslinking point is added in advance with an ultraviolet absorber,
It is presumed that overcoming the suppression effect of the antioxidant and the like, the deterioration and alteration gradually occur.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、EVA系樹
脂と同等の性能を持ち、しかもその劣化・変質問題を解
決するエチレン系樹脂からなる接着性シートを提供する
ことを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an adhesive sheet made of an ethylene-based resin having the same performance as that of an EVA-based resin and solving the problem of deterioration and deterioration.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、以
下の発明を提供するものである。
That is, the present invention provides the following inventions.

【0008】 少なくとも0.01質量%以上のエポ
キシ化合物を共重合成分または付加成分として含有し、
融点が80℃以上120℃以下であり、かつ、80℃に
おける剪断弾性率が3×105Pa以上である変性エチ
レン系樹脂のシートの表面にアミノ基を有するアルコキ
シシランをコーティングしたことを特徴とする接着性シ
ート。
[0008] At least 0.01% by mass or more of an epoxy compound is contained as a copolymer component or an additional component,
A modified ethylene resin sheet having a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less and a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more is coated with an alkoxysilane having an amino group on the surface. Adhesive sheet.

【0009】 少なくとも0.01質量%以上のエポ
キシ化合物を共重合成分または付加成分として含有し、
融点が80℃以上120℃以下であり、かつ、80℃に
おける剪断弾性率が3×105Pa以上である変性エチ
レン系樹脂層が、80℃における剪断弾性率が3×10
5Pa以上のポリエチレン若しくはエチレン−αオレフ
ィン共重合体を主としたエチレン系樹脂層の少なくとも
片側表面に、前記シートのアミノ基を有するアルコキシ
シランをコーティングした面が表面にでるように積層接
着されてなることを特徴とする積層されたシートからな
ることを特徴とする接着性シート。
[0009] At least 0.01% by mass or more of an epoxy compound is contained as a copolymer component or an additional component,
A modified ethylene resin layer having a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less and a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more has a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5
At least one surface of an ethylene-based resin layer mainly composed of polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer of 5 Pa or more is laminated and bonded so that a surface coated with an alkoxysilane having an amino group of the sheet appears on the surface. An adhesive sheet comprising a laminated sheet.

【0010】 又はに記載の前記変性エチレン系
樹脂が、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アク
リル酸エステル共重合体のいずれかにエポキシ化合物が
共重合成分または付加成分として含有する変性エチレン
系樹脂、若しくはそれらの2種類以上の混合物、若しく
はこれらと、前記変性エチレン系樹脂以外のエチレン系
樹脂との混合物からなることを特徴とする接着性シー
ト。
The modified ethylene-based resin described in or above, wherein the epoxy compound is a copolymer component of any of polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-acrylate ester copolymer An adhesive sheet comprising a modified ethylene resin contained as an additional component, or a mixture of two or more of them, or a mixture of these with an ethylene resin other than the modified ethylene resin.

【0011】 少なくとも0.01質量%以上のエポ
キシ化合物を共重合成分もしくは付加成分として含有
し、融点が80℃以上120℃以下であり、かつ、80
℃における剪断弾性率が3×105Pa以上である変性
エチレン系樹脂のシートの表面にアミノ基を有するアル
コキシシランをコーティングしたことを特徴とする太陽
電池充填用シート。
It contains at least 0.01% by mass or more of an epoxy compound as a copolymer component or an additional component, has a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less, and
A sheet for filling a solar cell, characterized in that a modified ethylene resin sheet having a shear modulus at 3 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more is coated with an alkoxysilane having an amino group on the surface thereof.

【0012】 少なくとも0.01質量%以上のエポ
キシ化合物を共重合成分もしくは付加成分として含有
し、融点が80℃以上120℃以下であり、かつ、80
℃における剪断弾性率が3×105Pa以上である変性
エチレン系樹脂層が、80℃における剪断弾性率が3×
105Pa以上のポリエチレン若しくはエチレン−αオ
レフィン共重合体を主としたエチレン系樹脂層の少なく
とも片側表面に、前記シートのアミノ基を有するアルコ
キシシランをコーティングした面が表面にでるように積
層接着されてなることを特徴とする積層されたシートか
らなることを特徴とする太陽電池充填材用シート。
It contains at least 0.01% by mass or more of an epoxy compound as a copolymer component or an additional component, and has a melting point of not less than 80 ° C. and not more than 120 ° C .;
Modified ethylene resin layer having a shear modulus at 3 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more has a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa.
At least one surface of an ethylene-based resin layer mainly composed of polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer of 10 5 Pa or more is laminated and bonded so that the surface coated with an alkoxysilane having an amino group of the sheet appears on the surface. A sheet for a solar cell filler, comprising a laminated sheet comprising:

【0013】 又はに記載の前記変性エチレン系
樹脂が、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−アク
リル酸エステル共重合体のいずれかにエポキシ化合物が
共重合成分または付加成分として含有されている変性エ
チレン系樹脂、若しくはそれらの2種類以上の混合物、
若しくはこれらと、前記変性エチレン系樹脂以外のエチ
レン系樹脂との混合物からなることを特徴とする太陽電
池充填材用シート。
The modified ethylene resin described in or above, wherein the epoxy compound is a copolymer component of any of polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-acrylate ester copolymer. Or a modified ethylene resin contained as an additional component, or a mixture of two or more thereof,
Alternatively, a sheet for a solar cell filler, comprising a mixture of these and an ethylene-based resin other than the modified ethylene-based resin.

【0014】 〜の何れかに記載の接着性シート
が、太陽電池セルの少なくとも非受光面に積層・接着さ
れモジュール化されてなることを特徴とする太陽電池。
ここで非受光面とは、太陽電池セルの受光面の反対側の
面のことを言う。
A solar cell, wherein the adhesive sheet according to any one of the above is laminated and adhered to at least a non-light-receiving surface of the solar cell to form a module.
Here, the non-light receiving surface refers to a surface on the opposite side of the light receiving surface of the solar cell.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0016】本発明で使用するエポキシ化合物を共重合
成分または付加成分として含有する変性エチレン系樹脂
シートとしては、ポリエチレン、エチレン−αオレフィ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−アクリル酸エステル共重合体等のエチレン系樹脂に対
し、エポキシ化合物をグラフトしたもの、または前記エ
チレン系樹脂を重合する過程においてエポキシ化合物を
共重合されたもの、または前記エチレン系樹脂またはそ
れに官能基を付加させた誘導体にエポキシ基を有する化
合物を反応させてエポキシ基を導入する方法などが挙げ
られるがこれ等に制限されるものではない。
The modified ethylene resin sheet containing an epoxy compound as a copolymer component or an additional component used in the present invention includes polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid. Ethylene resins such as ester copolymers, grafted with an epoxy compound, or those obtained by copolymerizing an epoxy compound in the course of polymerizing the ethylene resin, or adding a functional group to the ethylene resin or the ethylene resin. And a method of reacting a compound having an epoxy group with the derivative to introduce an epoxy group. However, the method is not limited thereto.

【0017】本発明においては、共重合のベースとして
ポリエチレンやエチレン−αオレフィン共重合体等のエ
チレン系樹脂を使用することにより、従来のEVA系樹
脂における組成上の問題の一つである加水分解性の寄与
を実質的に皆無にでき、耐久性において好適な結果を与
えることができる。また、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体を使用した場合は、加水分解性を低レベルと
することができ、同様に耐久性を大幅に向上させること
ができる。一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体の場合
は、従来のEVA系樹脂において架橋のために添加され
る架橋剤や架橋点に起因する劣化を抑えることができる
ので、耐久性においてかなりの改良効果を奏することが
できるのである。
In the present invention, by using an ethylene-based resin such as polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer as a base for copolymerization, hydrolysis, which is one of compositional problems in the conventional EVA-based resin, is performed. And substantially no contribution of sexuality, and a favorable result in durability can be obtained. When an ethylene-acrylate copolymer is used, the hydrolyzability can be reduced to a low level, and the durability can be greatly improved. On the other hand, in the case of an ethylene-vinyl acetate copolymer, a deterioration caused by a crosslinking agent or a crosslinking point added for crosslinking in a conventional EVA resin can be suppressed, so that a considerable improvement effect in durability can be obtained. You can play.

【0018】なお、本発明において、この変性エチレン
系樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、光安定
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、加工助剤、結晶核剤な
ど各種添加剤を加えることができる。特に、この変性エ
チレン系樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体を実質的
に含まない場合は、加水分解性の高いエステル構造を含
まないため、その寄与による劣化の程度を越えない範囲
で架橋剤を添加することができる。
In the present invention, various additives such as a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a processing aid, and a crystal nucleating agent are added to the modified ethylene resin within a range not to impair the object of the present invention. Can be added. In particular, when the modified ethylene-based resin does not substantially contain an ethylene-vinyl acetate copolymer, it does not contain a highly hydrolyzable ester structure. Can be added.

【0019】本発明において、エポキシ化合物を共重合
成分または付加成分として含有するエチレン系樹脂(エ
ポキシ変性エチレン系樹脂)は、融点が80℃以上12
0℃以下のものが使用される。融点が120℃を超える
と、接着に必要な温度が高くなり、例えば太陽電池モジ
ュールを組み立てる工程において、設備や他の材料から
くる制約のために、モジュールを充分加温できない結
果、その構成材料が軟化・溶融せず、また、セル、受光
ガラス、裏面シートと充分接着しないため好ましくな
い。また、融点が80℃未満では、接着性シートとして
耐熱性がないため、例えば太陽電池用充填材として使用
した場合、当該太陽電池モジュールを設置した環境下に
おいて、接着力低下によるずれ・剥離を起こすおそれが
あるため好ましくない。
In the present invention, the ethylene resin (epoxy-modified ethylene resin) containing an epoxy compound as a copolymer component or an additional component has a melting point of 80 ° C. or higher and 12 ° C. or higher.
Those having a temperature of 0 ° C. or less are used. If the melting point exceeds 120 ° C., the temperature required for bonding increases, and, for example, in the process of assembling the solar cell module, the module cannot be sufficiently heated due to restrictions caused by equipment and other materials. It is not preferable because it does not soften or melt and does not sufficiently adhere to the cell, the light receiving glass, and the back sheet. When the melting point is less than 80 ° C., the adhesive sheet does not have heat resistance. For example, when the adhesive sheet is used as a filler for a solar cell, in an environment where the solar cell module is installed, a shift or peeling due to a decrease in adhesive force occurs. It is not preferable because there is a possibility of it.

【0020】変性エチレン系樹脂の融点は、共重合成分
または付加成分の種類、量、他に混合して使用されるエ
ポキシ化合物を共重合成分または付加成分として含有す
るエチレン系樹脂、及びエポキシ化合物を共重合成分ま
たは付加成分として含有するエチレン系樹脂以外のエチ
レン系樹脂の融点、混合の割合などによって所望の範囲
に制御することができる。なお、融点は、JIS K7
121に従い測定された値(複数の場合、最も高い値)
とする。
The melting point of the modified ethylene resin is determined based on the type and amount of the copolymer component or the additional component, and the ethylene resin containing the epoxy compound used as a mixture component or the additional component as the copolymer component or the additional component, and the epoxy compound. A desired range can be controlled by the melting point, mixing ratio, and the like of the ethylene resin other than the ethylene resin contained as the copolymer component or the additional component. The melting point is based on JIS K7
Value measured according to 121 (highest value if more than one)
And

【0021】本発明において、エポキシ化合物を共重合
成分または付加成分として含有するエポキシ変性エチレ
ン系樹脂は、80℃における剪断弾性率が3×105
a以上のものが使用される。剪断弾性率が3×105
a未満では、接着性シートとしては耐熱性がなく、例え
ば太陽電池用充填材として使用した場合に、太陽電池モ
ジュールを設置した環境下において接着力低下によるず
れ・剥離を起こすため好ましくない。なお、剪断弾性率
は、変性エチレン系樹脂の融点、添加剤によって制御す
ることができる。本発明において、剪断弾性率は、通常
の粘弾性測定装置(例えば岩本製作所社製動的粘弾性測
定装置)により周期2πrad 、振幅歪み0.5%の条件
で測定された値とする。
In the present invention, the epoxy-modified ethylene resin containing an epoxy compound as a copolymer component or an additional component has a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 P
a or more are used. Shear modulus is 3 × 10 5 P
If the value is less than a, the adhesive sheet does not have heat resistance. For example, when the adhesive sheet is used as a filler for a solar cell, the adhesive sheet is unfavorably displaced or peeled off due to a decrease in adhesive strength in an environment where the solar cell module is installed. The shear modulus can be controlled by the melting point of the modified ethylene resin and additives. In the present invention, the shear modulus is a value measured by a normal viscoelasticity measuring device (for example, a dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd.) under conditions of a period of 2πrad and an amplitude distortion of 0.5%.

【0022】本発明の接着性シートは、エポキシ化合物
を共重合成分または付加成分として含有していることに
より、これらが表層のアルコキシシランの積層時の加
熱、またはその保管時、あるいは被接着体との貼り合わ
せ加工する折りの加熱などの条件下で、表層のアルコキ
シシランのアミノ基との反応結合を、またはアルコキシ
シランが被接着体とのアルコキシ基での反応結合などに
よる機構を経て、優れた接着力を発揮するものと考えら
れる。
Since the adhesive sheet of the present invention contains an epoxy compound as a copolymer component or an additional component, the epoxy compound is heated during lamination of the alkoxysilane on the surface layer, during storage, or when the adhered body adheres. Under conditions such as the heating of the fold to be bonded, the reaction bond with the amino group of the alkoxysilane on the surface layer, or the alkoxysilane is superior through a mechanism such as the reaction bond at the alkoxy group with the adherend, It is considered that it exerts adhesive strength.

【0023】本発明において、エチレン系樹脂にグラフ
ト、共重合または付加反応によって含有させるのに使用
されるエポキシ化合物としては、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、エピクロルヒドリン、
ビスフェノールAシクロヘキシルグリシジルエーテル、
グリセリントリグリシジルエーテル、3,4−エポキシ
ドシクロヘキシルメチル−(3,4−エポキシ)シクロ
ヘキシルカルボキシレート等が例示される。
In the present invention, the epoxy compound used to be incorporated into the ethylene resin by grafting, copolymerization or addition reaction includes glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, epichlorohydrin, and the like.
Bisphenol A cyclohexyl glycidyl ether,
Glycerin triglycidyl ether, 3,4-epoxide cyclohexylmethyl- (3,4-epoxy) cyclohexylcarboxylate and the like are exemplified.

【0024】この不飽和基などの官能基を利用して対象
とするエチレン系樹脂に好ましくはグラフト重合または
反応付加等によって付加される。その付加量は、0.0
1質量%以上であり、好ましくは0.1質量%以上であ
り、それ未満では、例えば太陽電池用充填材として使用
した場合に、受光ガラス、セルとの接着性が損なわれる
ため好ましくない。ここで付加量は、エポキシ化合物の
量・種類、反応温度、時間、触媒・膨潤剤などの添加剤
などのグラフト反応条件または付加反応によって制御で
きる。
The functional group such as an unsaturated group is added to the target ethylene resin preferably by graft polymerization or reaction addition. The added amount is 0.0
It is not less than 1% by mass, preferably not less than 0.1% by mass, and less than 0.1% by mass is not preferable because, for example, when used as a filler for a solar cell, adhesion to a light-receiving glass and a cell is impaired. Here, the amount of addition can be controlled by the amount or type of the epoxy compound, the reaction temperature and time, the graft reaction conditions such as additives such as catalyst and swelling agent, or the addition reaction.

【0025】また、エポキシ化合物の付加量としては2
0質量%以上にしても、剪断弾性率の向上効果が頭打ち
になり、価格が上昇するばかりなので、20質量未満が
好ましい。実用上、最も好ましくは0.1乃至15質量
%である。
The addition amount of the epoxy compound is 2
Even if the content is 0% by mass or more, the effect of improving the shear modulus will level off and the price will only increase. Practically, most preferably, it is 0.1 to 15% by mass.

【0026】グラフト方法はエチレン系樹脂を溶媒中で
エポキシ化合物を添加し、ラジカル開始剤の存在下で加
熱する方法、、エチレン系樹脂とエポキシ化合物及びラ
ジカル開始剤の混合物を押出機中で加熱する方法等公知
の方法により製造できる。
The grafting method is a method in which an epoxy compound is added to an ethylene resin in a solvent and heated in the presence of a radical initiator, and a mixture of the ethylene resin, the epoxy compound and the radical initiator is heated in an extruder. It can be produced by a known method such as a method.

【0027】また、エチレンと前記エポキシ化合物のう
ち不飽和エポキシ化合物等の共重合体も好適に利用でき
る。
Copolymers of ethylene and unsaturated epoxy compounds among the above epoxy compounds can also be suitably used.

【0028】さらには、例えば無水マレイン酸等の官能
基で変性されたエチレン系樹脂に、この官能基と反応す
る、例えばビスフェノールAシクロヘキシルグリシジル
エーテル等を付加してエチレン系樹脂を変性する方法な
ども変性エチレン系樹脂の製造方法として利用できる。
Further, there is also a method of modifying the ethylene resin by adding, for example, bisphenol A cyclohexyl glycidyl ether or the like, which reacts with the functional group, to the ethylene resin modified with a functional group such as maleic anhydride. It can be used as a method for producing a modified ethylene resin.

【0029】エポキシ化合物を共重合成分または付加成
分として含有する変性エチレン系樹脂以外のエチレン系
樹脂の融点、混合の割合などによって所望の範囲に制御
することができる。なお、融点は、JIS K7121
に従い測定された値(複数の場合、最も高い値)とす
る。
The desired range can be controlled by the melting point and mixing ratio of the ethylene resin other than the modified ethylene resin containing the epoxy compound as a copolymer component or an additional component. In addition, melting | fusing point is JISK7121.
(In the case of a plurality, the highest value).

【0030】本発明において、変性エチレン系樹脂シー
ト表面には、アミノ基をもつアルコキシシラン(以下ア
ルコキシシシランと略記する場合がある)がコーティン
グされているが、当該アミノ基をもつアルコキシランと
しては、例えばγ−アミノプロピルジメチルメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−フェニルアミノプロピルトリメチルメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)
−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−
(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシランなどが擧げられる。
In the present invention, the surface of the modified ethylene resin sheet is coated with an alkoxysilane having an amino group (hereinafter sometimes abbreviated as "alkoxysilane"). For example, γ-aminopropyldimethylmethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ
-Phenylaminopropyltrimethylmethoxysilane,
γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl)
-Γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-
(Β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane and the like.

【0031】上記コーティングは、ロール法、スプレー
法など従来の方法で行うことができる。すなわち、変性
エチレン系樹脂シート表面にアルコキシシランを直接コ
ーティングする方法、変性エチレン系樹脂シート表面に
アルコキシシランを溶剤で希釈して溶液コートした後当
該溶剤を乾燥揮発させる方法、モジュール化工程におけ
る受光ガラスとの接着性や透光性を阻害しない分散材中
アルコキシシランを分散させたものを含む液を溶液コー
トした後溶剤を乾燥揮発させる方法、同様に分散材中に
分散させた溶液をポリエステル、ポリプロピレンなどの
他のフィルムに溶液コートした後溶剤を乾燥揮発させ、
その後変性エチレン系樹脂シート表面に熱転写する方法
などが可能である。アミノ基を有するアルコキシシラン
の使用量は0.01〜10mg/m2となるようにコー
ティングするのが好ましい。ここで上記分散材として
は、石油樹脂、テルペン樹脂、クマロンインデン系、ロ
ジン系やそれら水添化合物などが使用できる。上記コー
ティングにおける乾燥や熱転写における加熱条件は、ア
ミノ基を有するアルコキシランのアルコキシ基が加水分
解やそれに続く縮合反応などの反応を起こさない温度な
らびに時間を選んで行う。特に上記最後に述べた方法に
おける熱転写は、エポキシ化合が共重合または付加され
たエチレン系樹脂の製膜と同時に行うことも可能であ
る。
The coating can be performed by a conventional method such as a roll method and a spray method. That is, a method of directly coating the surface of the modified ethylene resin sheet with alkoxysilane, a method of diluting the solution of the alkoxysilane on the surface of the modified ethylene resin sheet with a solvent, and then coating and drying the solvent, and a light receiving glass in the module forming process. A method in which a solution containing a dispersion of alkoxysilane in a dispersant that does not impair the adhesiveness or light transmittance with a solution is coated with a solution, and then the solvent is dried and volatilized. Similarly, the solution dispersed in the dispersant is polyester or polypropylene. After solvent coating on other films such as, the solvent is dried and volatilized,
Thereafter, a method of thermal transfer to the surface of the modified ethylene-based resin sheet is possible. The coating is preferably performed so that the amount of the alkoxysilane having an amino group is 0.01 to 10 mg / m 2 . Here, as the dispersing agent, petroleum resin, terpene resin, coumarone indene type, rosin type, hydrogenated compounds thereof and the like can be used. Heating conditions for drying and thermal transfer in the coating are selected by selecting a temperature and a time at which an alkoxy group of an alkoxysilane having an amino group does not cause a reaction such as hydrolysis or a subsequent condensation reaction. In particular, the thermal transfer in the last-mentioned method can be performed simultaneously with the film formation of an ethylene resin to which an epoxy compound is copolymerized or added.

【0032】本発明において、エポキシ化合物が共重合
または付加された変性エチレン系樹脂をアルコキシシラ
ンでコーティングされたシートは、単独シートで太陽電
池用充填材とすることができるが(以下、これを「単層
系」と称する。)、他の樹脂シート(芯材)との積層シ
ートとしてもよい。この場合は、少なくとも、セル、受
光ガラス、裏面シートと接触する表面側(片面)のみを
当該共重合された変性エチレン系樹脂をアルコキシシラ
ンでコーティングされたシートとし、反対側(場合によ
り芯材側)には、ポリエチレン若しくはエチレン−α−
オレフィン共重合体を主としたエチレン系樹脂が接着積
層された積層シートとしてもよい。また、芯材の両表面
に積層した積層シートとすることも可能である(以下、
これらを「積層系」と称する。)。
In the present invention, a sheet in which a modified ethylene resin to which an epoxy compound is copolymerized or added is coated with an alkoxysilane can be used alone as a filler for a solar cell (hereinafter referred to as “filler”). It may be referred to as a “single-layer system”), or may be a laminated sheet with another resin sheet (core material). In this case, at least only the front side (one side) that comes into contact with the cell, the light receiving glass, and the back sheet is a sheet coated with the copolymerized modified ethylene resin with alkoxysilane, and the opposite side (in some cases, the core material side). ) Is polyethylene or ethylene-α-
It may be a laminated sheet in which an ethylene-based resin mainly composed of an olefin copolymer is bonded and laminated. Further, it is also possible to form a laminated sheet laminated on both surfaces of the core material (hereinafter, a laminated sheet).
These are referred to as “laminated systems”. ).

【0033】なお、積層されるポリエチレン若しくはエ
チレン−αオレフィン共重合体を主としたエチレン系樹
脂には、本発明の目的を損なわない範囲で光安定剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、加工助剤、結晶核剤などを添
加でき、またこれには、加水分解性のエステル構造を実
質的に含まないので、その寄与による劣化の程度を越え
ない程度の範囲で架橋剤も加えた各種添加剤を加えても
よい。
It is to be noted that, as long as the object of the present invention is not impaired, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a processing aid, etc. may be added to the laminated polyethylene-based resin such as polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer. Additives, crystal nucleating agents, etc., which contain substantially no hydrolyzable ester structure, so that various additives including a cross-linking agent within a range not exceeding the degree of deterioration due to the contribution are also included. May be added.

【0034】積層されるポリエチレン等の弾性率は、エ
ポキシ化合物が共重合または付加されたエチレン系樹脂
と同様の理由で、80℃における剪断弾性率が3×10
5Pa以上であり、この数値は、すでに述べたのと同様
の方法により、制御することができる。
The elastic modulus of the laminated polyethylene or the like is 3 × 10 3 at 80 ° C. for the same reason as the ethylene resin to which the epoxy compound is copolymerized or added.
5 Pa or more, and this numerical value can be controlled by the same method as described above.

【0035】エポキシ化合物が共重合又は付加された変
性エチレン系樹脂シートは、一般に行われるカレンダー
法、押出し法などの熱可塑樹脂において通常行われる成
形加工方法により得ることができる。
The modified ethylene-based resin sheet to which the epoxy compound has been copolymerized or added can be obtained by a molding method generally used for thermoplastic resins, such as a general calendar method and an extrusion method.

【0036】また、本発明の変性エチレン系樹脂シート
を、エチレン−αオレフィン共重合体等を主とするエチ
レン系樹脂と積層して用いる積層系の場合は、共押出し
法、押出しコート法、熱ロールラミネート法などによ
り、積層シートを得ることが可能である。 なお、変性
エチレン系樹脂シートの表面には、モジュールを加工す
る工程における各種層間の気泡残りを抑えるためにエン
ボス加工することもできる。
In the case of a laminated system in which the modified ethylene resin sheet of the present invention is laminated with an ethylene resin mainly comprising an ethylene-α-olefin copolymer or the like, a coextrusion method, an extrusion coating method, A laminated sheet can be obtained by a roll laminating method or the like. The surface of the modified ethylene-based resin sheet may be embossed in order to suppress air bubbles remaining between various layers in the step of processing the module.

【0037】本発明において使用する変性エチレン系樹
脂シートの厚さは、特に限定するものではないが、セル
の凹凸に追従しての当該シートの固定の確保、受光ガラ
ス・裏面シートのうねりへの追従などを考慮して、単層
系としては、通常50〜1000μm、好適には100
〜600μmである。また積層系の場合には、総厚さは
通常50〜1000μm、好適には100〜600μm
であり、そのうちエポキシ化合物が共重合された変性エ
チレン系樹脂シートの厚みは、0. 1〜100μm、好
適には1〜30μmである。
The thickness of the modified ethylene resin sheet used in the present invention is not particularly limited, but it is necessary to ensure the fixation of the sheet following the unevenness of the cell and the undulation of the light-receiving glass / back sheet. In consideration of tracking, etc., a single-layer system is usually 50 to 1000 μm, preferably 100 to 100 μm.
600600 μm. In the case of a laminated system, the total thickness is usually 50 to 1000 μm, preferably 100 to 600 μm.
Wherein the thickness of the modified ethylene resin sheet in which the epoxy compound is copolymerized is 0.1 to 100 μm, preferably 1 to 30 μm.

【0038】本発明におけるシートを充填材として使用
して太陽電池モジュールを得るには、単層系の場合、積
層系の場合、いずれもそれ自体従来の充填材と同様のプ
ロセスにより、充填材を含む各種部材をセッティング
し、ラミネート加工するモジュール化工程により太陽電
池モジュールとすることができる。
In order to obtain a solar cell module using the sheet according to the present invention as a filler, in the case of a single-layer system or a multilayer system, the filler itself is subjected to the same process as a conventional filler itself. A solar cell module can be obtained by a modularization process of setting and laminating various members including the above.

【0039】また、本発明の接着性シートを予め受光ガ
ラスに積層しておき、これに太陽電池セルや裏面シート
を後工程で積層することもできる。
Further, the adhesive sheet of the present invention may be laminated on a light-receiving glass in advance, and a solar cell or a back sheet may be laminated on this in a later step.

【0040】本発明においては、従来用いられていたE
VA系樹脂で必要な架橋工程を割愛することができるの
で、モジュール化工程において、それだけ低温・短時間
化が可能であり、製造効率が上げられる。従ってまた、
穏やかなラミネート条件となるため、残留応力などのス
トレスが低く抑えられる結果、耐久性においても有利と
なる。さらにまた、従来のEVA系樹脂の充填材に比較
して各種環境下での弊害が低く抑えられる結果、太陽電
池モジュールの信頼性が大きく向上する。
In the present invention, the conventionally used E
Since the crosslinking step required for the VA-based resin can be omitted, the temperature and time can be reduced accordingly in the modularization step, and the production efficiency can be increased. So also
Since the laminating conditions are mild, stress such as residual stress can be suppressed low, which is advantageous in durability. Furthermore, as compared with the conventional EVA-based resin filler, adverse effects in various environments are suppressed, and as a result, the reliability of the solar cell module is greatly improved.

【0041】[0041]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に具体的に
説明する。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

【0042】(実施例1) (1) 融点103℃、グリシジルメタクリレート12質
量%が共重合されたエチレン−グリシジルメタクリレー
ト共重合体100質量部に対しヒンダードアミン系光安
定剤0. 5質量部、フェノール系酸化防止剤0. 1質量
部を加えて160℃で押出し法により厚さ300μmの
シートに成形した。このシートの80℃における剪断弾
性率は、3×106Paであった。本シートにγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシランのエタノール溶液をコー
ティングし80℃で20秒間乾燥してエタノールを揮発
させてが0.01μmの厚さにγ−アミノプロピルトリ
エトキシシランをコーティングされたシート1を得た。
このシート1を、評価用の接着性シート1とした。
Example 1 (1) 0.5 parts by mass of a hindered amine light stabilizer, 100 parts by mass of an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer having a melting point of 103 ° C. and 12 mass% of glycidyl methacrylate, The antioxidant was added in an amount of 0.1 part by mass, and formed into a sheet having a thickness of 300 μm by extrusion at 160 ° C. The shear modulus at 80 ° C. of this sheet was 3 × 10 6 Pa. This sheet was coated with an ethanol solution of γ-aminopropyltriethoxysilane and dried at 80 ° C. for 20 seconds to volatilize the ethanol. Sheet 1 coated with γ-aminopropyltriethoxysilane to a thickness of 0.01 μm was obtained. I got
This sheet 1 was used as an adhesive sheet 1 for evaluation.

【0043】(2) 太陽電池セルを想定してその代替と
して0.3mm厚みのアルミニウム板を使用し、評価用
サンプルを組み立てた。すなわち、3mm厚さのフロー
トガラス(=受光ガラス)、0.3mm厚さの上記接着
性シート1、0. 3mm厚さのアルミニウム板(=セル
代替)、0. 3mm厚さの上記接着性シート1、0.0
8mm厚さの表面易接着処理ポリフッ化ビニル・アルミ
箔積層フィルム(=裏面シート)の順にセッティング
し、耐熱ゴム袋中で130℃で20分間真空加熱・加圧
加工して、太陽電池モジュールを想定した評価用サンプ
ルとし、以下の各種耐久性試験・評価を行った。 サンシャインウェザーメーターによる2000時間静
置処理 85℃85%RH雰囲気中における2000時間静置
処理(JIS C8917に準ずる) 23℃の水酸化ナトリウム10%水溶液中で200時
間静置処理(JIS K7114に準ずる) この〜による各処理後、目視で(i)充填材層の黄
変・亀裂・発泡の有無、(ii) ガラス・裏面シートから
の剥離の有無、(iii)アルミニウム板の腐食の有無の3
種各6項目計18項目を処理前と比較して以下の3段階
評価を行った。 ◎:18項目の比較において僅かな変化が生じたものが
10項目以内であり、大きな変化は無い。 ○:18項目の比較において僅かな変化が生じたものが
11項目以上であり、大きな変化は無い。 ×:18項目の比較において大きな変化が1項目以上あ
った。 この結果、接着性シート1を充填材用として使用した場
合の評価は、◎であることがわかった。
(2) Assuming a solar cell, a 0.3 mm-thick aluminum plate was used as an alternative, and an evaluation sample was assembled. That is, a float glass (= light receiving glass) having a thickness of 3 mm, the adhesive sheet 1 having a thickness of 0.3 mm, an aluminum plate having a thickness of 0.3 mm (alternative to a cell), and an adhesive sheet having a thickness of 0.3 mm 1, 0.0
Set the order of 8mm-thick surface easy-adhesion treated polyvinyl fluoride / aluminum foil laminated film (= back sheet) in order, heat and pressure process at 130 ° C for 20 minutes in a heat-resistant rubber bag, and assume a solar cell module The following various durability tests and evaluations were performed on the evaluation samples thus obtained. 2000-hour standing treatment with a sunshine weather meter 2000-hour standing treatment at 85 ° C. and 85% RH atmosphere (according to JIS C8917) 200-hour standing treatment at 23 ° C. in a 10% aqueous sodium hydroxide solution (according to JIS K7114) After each of the treatments (1) to (3), visually, (i) the presence or absence of yellowing, cracks, or foaming of the filler layer, (ii) the presence or absence of peeling from the glass / back sheet, and (iii) the presence or absence of corrosion of the aluminum plate.
The following three-step evaluation was performed by comparing 18 items in total with 6 items for each species before the treatment. ◎: A slight change occurred in the comparison of 18 items within 10 items, and there was no significant change. :: Slight changes occurred in 11 or more items in comparison of 18 items, and there was no significant change. ×: One or more significant changes were found in the comparison of 18 items. As a result, the evaluation when the adhesive sheet 1 was used as a filler was found to be ◎.

【0044】(実施例2) (1) 融点104℃、無水マレイン酸0.5質量%をグ
ラフトした低密度ポリエチレン100質量部に対しビス
フェノールAジグリシジルエーテルを2.0質量部付加
させた変性重合体を180℃で押出し法により厚さ30
0μmのシートに成形した。このシートの80℃におけ
る剪断弾性率は、3.2×106Paであった。本シー
トに実施例1と同様にしてγ−アミノプロピルトリエト
キシシランのエタノール溶液をコーティングして乾燥し
γ−アミノプロピルトリエトキシシランが0.01μm
の厚さにコーティングされた接着性シート2を得た。こ
の接着性シート2を、評価用の変性エチレン系樹脂から
なる充填材用とて評価した。
(Example 2) (1) Modified weight obtained by adding 2.0 parts by mass of bisphenol A diglycidyl ether to 100 parts by mass of low-density polyethylene grafted with 0.5% by mass of maleic anhydride at a melting point of 104 ° C. The coalesced was extruded at 180 ° C to a thickness of 30
It was formed into a sheet of 0 μm. The shear modulus at 80 ° C. of this sheet was 3.2 × 10 6 Pa. This sheet was coated with an ethanol solution of γ-aminopropyltriethoxysilane in the same manner as in Example 1 and dried, and γ-aminopropyltriethoxysilane was coated at 0.01 μm.
To obtain an adhesive sheet 2 coated to a thickness of. The adhesive sheet 2 was evaluated as a filler for a modified ethylene resin for evaluation.

【0045】(2) このシート2について、実施例1と
同様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作成
し、同様にして耐久性試験を行い評価した。この結果、
接着性シート2を充填材として使用した場合の評価は、
◎であることがわかった。
(2) With respect to the sheet 2, an evaluation sample corresponding to a solar cell module was prepared in the same manner as in Example 1, and a durability test was performed and evaluated in the same manner. As a result,
The evaluation when the adhesive sheet 2 was used as a filler was:
◎ was found.

【0046】(実施例3) (1) 実施例1で使用した融点103℃、グリシジルメ
タクリレート12質量%共重合されたエチレン−グリシ
ジルメタクリレート共重合体を両表層側、融点112
℃、80℃における剪断弾性率1. 3×107Paの低
密度ポリエチレンを芯側とし、180℃で共押出し法に
より2種3層の積層系のシート3を成形した。接着性シ
ート3は、実施例1と同様にして0.01μmのγ−ア
ミノプロピルトリエトキシシランをコーティングを行な
い製造した。この接着性シート3の表面側の厚みは、各
25μm、芯側の厚みは300μm、総厚み350μm
であった。
(Example 3) (1) The ethylene-glycidyl methacrylate copolymer copolymerized in the melting point of 103 ° C. and 12% by mass of glycidyl methacrylate used in Example 1 was used on both surface layers, melting point of 112.
A low-density polyethylene having a shear modulus of 1.3 × 10 7 Pa at 80 ° C. and 1.3 × 10 7 Pa was used as a core, and two types and three layers of a sheet 3 were formed at 180 ° C. by a coextrusion method. The adhesive sheet 3 was manufactured by coating 0.01 μm of γ-aminopropyltriethoxysilane in the same manner as in Example 1. The thickness of the adhesive sheet 3 on the surface side is 25 μm each, the thickness on the core side is 300 μm, and the total thickness is 350 μm.
Met.

【0047】(2) 接着性シート3について、実施例1
と同様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作
成し、同様にして耐久性試験を行い評価した。
(2) Example 1 of Adhesive Sheet 3
A sample for evaluation corresponding to a solar cell module was prepared in the same manner as described above, and a durability test was performed and evaluated in the same manner.

【0048】この結果、接着性シート3を充填材用とし
て使用した場合の評価は、◎であることがわかった。
As a result, the evaluation when the adhesive sheet 3 was used as a filler was found to be ◎.

【0049】(比較例1)市販の熱架橋性EVA系シー
ト(厚み:400μm)を用いて耐熱ゴム袋中での真空
加熱・加圧加工を130℃で20分間行った後、オーブ
ン中150℃で20分間加熱し当該EVAの架橋を行う
他は、実施例1と同様に太陽電池モジュール相当の評価
用サンプルを作成し、同様にして耐久性試験を行い評価
した。
(Comparative Example 1) A commercially available thermally crosslinkable EVA sheet (thickness: 400 µm) was subjected to vacuum heating and pressure processing in a heat-resistant rubber bag at 130 ° C for 20 minutes and then in an oven at 150 ° C. Except that the EVA was crosslinked by heating for 20 minutes in the same manner as in Example 1 except that a sample for evaluation corresponding to a solar cell module was prepared, and a durability test was performed and evaluated in the same manner.

【0050】この結果、熱架橋性EVA系シートを充填
材として使用した場合の評価は、×であることがわかっ
た。
As a result, it was found that the evaluation when the thermally crosslinkable EVA sheet was used as the filler was x.

【0051】(比較例2) (1) 融点103℃、グリシジルメタクリレート12質
量%が共重合されたエチレン−グリシジルメタクリレー
ト共重合体100質量部に対しヒンダードアミン系光安
定剤0. 5質量部、フェノール系酸化防止剤0. 1質量
部を加えて180℃で押出し法により厚さ300μmの
シートに成形した。このシートの80℃における剪断弾
性率は3×106Paであった。また、このシートにつ
いては、アルコキシシランによるコーティングは、行わ
なかった。
Comparative Example 2 (1) Melting point: 103 ° C., 100 parts by mass of an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer obtained by copolymerizing 12% by mass of glycidyl methacrylate, 0.5 part by mass of a hindered amine-based light stabilizer, and phenol-based compound The antioxidant was added in an amount of 0.1 part by mass, and formed into a sheet having a thickness of 300 μm by extrusion at 180 ° C. The shear modulus at 80 ° C. of this sheet was 3 × 10 6 Pa. The sheet was not coated with alkoxysilane.

【0052】(2) このシートについて、実施例1と同
様に太陽電池モジュール相当の評価用装置を作成し、同
様にして耐久性試験を行い評価した。
(2) For this sheet, an evaluation device corresponding to a solar cell module was prepared in the same manner as in Example 1, and a durability test was performed and evaluated in the same manner.

【0053】この結果、シート4を充填材として使用し
た場合の評価は、×であることがわかった。
As a result, when the sheet 4 was used as the filler, the evaluation was x.

【0054】(比較例3) (1) 融点122℃、無水マレイン酸含有量0. 5質量
%が共重合されたエポキシ化合物変性エチレン−αオレ
フィン共重合体100質量部に対しビスフェノールAジ
グリシジルエーテルを2.0質量部付加させた重合体を
180℃で押出し法により厚さ300μmのシートに成
形した。このシートの80℃における剪断弾性率は4.
1×107 Paであった。なお、シートは、実施例1
と同様にしてγ−アミノプロピルトリエトキシシランの
0.01μmコーティングを行った。
Comparative Example 3 (1) Bisphenol A diglycidyl ether based on 100 parts by weight of an epoxy compound-modified ethylene-α-olefin copolymer having a melting point of 122 ° C. and a maleic anhydride content of 0.5% by weight. Was added at 2.0 parts by mass and extruded at 180 ° C. to form a sheet having a thickness of 300 μm. This sheet has a shear modulus at 80 ° C. of 4.
It was 1 × 10 7 Pa. In addition, the sheet is the same as in the first embodiment.
In the same manner as in the above, a 0.01 μm coating of γ-aminopropyltriethoxysilane was performed.

【0055】(2) このシートについて、実施例1と同
様に太陽電池モジュール相当の評価用サンプルを作成
し、同様にして耐久性試験を行い評価した。
(2) With respect to this sheet, a sample for evaluation corresponding to a solar cell module was prepared in the same manner as in Example 1, and a durability test was performed and evaluated in the same manner.

【0056】この結果、シート5を充填材として使用し
た場合の評価は、×であることがわかった。
As a result, when the sheet 5 was used as the filler, the evaluation was x.

【0057】(比較例4) (1) 融点75℃、アクリル酸含有量25質量%のエチ
レン−アクリル酸共重合体100質量部に対しヒンダー
ドアミン系光安定剤0. 5質量部、フェノール系酸化防
止剤0. 1質量部を加えて120℃で押出し法により厚
さ300μmのシートに成形した。このシートの80℃
における剪断弾性率は、1. 7×105であった。本シ
ートに実施例1と同様にしてγ−アミノプロピルトリエ
トキシシランのエタノール溶液をコーティングして乾燥
しγ−アミノプロピルトリエトキシシランが0.01μ
mの厚さにコーティングされたシート6を得た。
Comparative Example 4 (1) 0.5 parts by mass of a hindered amine light stabilizer per 100 parts by mass of an ethylene-acrylic acid copolymer having a melting point of 75 ° C. and an acrylic acid content of 25% by mass, and a phenolic antioxidant 0.1 parts by mass of the agent was added, and formed into a sheet having a thickness of 300 μm by extrusion at 120 ° C. 80 ° C of this sheet
Was 1.7 × 10 5 . This sheet was coated with an ethanol solution of γ-aminopropyltriethoxysilane and dried in the same manner as in Example 1 to obtain 0.01 μm of γ-aminopropyltriethoxysilane.
Thus, a sheet 6 coated to a thickness of m was obtained.

【0058】(2) このシート6について、実施例1と
同様に太陽電池モジュール相当の評価用装置を作成し、
同様にして耐久性試験を行い評価した。
(2) For this sheet 6, an evaluation device equivalent to a solar cell module was prepared in the same manner as in Example 1.
A durability test was performed and evaluated in the same manner.

【0059】この結果、シート6を充填材として使用し
た場合の評価は、×であることがわかった。
As a result, when the sheet 6 was used as the filler, the evaluation was x.

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明の太陽電池用充填材においては、
モジュール化工程において、低温・短時間化が可能であ
るため、製造効率が上げられ、また、穏やかなラミネー
ト条件となるため、残留応力などのストレスが低く抑え
られる結果、耐久性においても有利となる。このよう
に、本発明のエポキシ化合物が共重合されたエチレン系
樹脂を主体としてなる充填材は、従来のEVA系樹脂の
充填材に比較して各種環境下での弊害が低く抑えられる
結果、太陽電池モジュールの信頼性が大きく向上すると
いう効果を奏する。
According to the filler for a solar cell of the present invention,
In the modularization process, it is possible to reduce the temperature and time in a short time, so that the production efficiency is increased. In addition, since gentle laminating conditions are used, stresses such as residual stress are suppressed, which is advantageous in durability. . As described above, the filler mainly composed of the ethylene resin copolymerized with the epoxy compound of the present invention can suppress the adverse effects under various environments as compared with the conventional EVA resin filler. This has the effect of greatly improving the reliability of the battery module.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の太陽電池の一例を示す概略断面図であ
る。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the solar cell of the present invention.

【図2】本発明の太陽電池の他の例を示す概略断面図で
ある。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing another example of the solar cell of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 太陽電池充填材用シート 2 受光ガラス 3 太陽電池 30 非受光面 31 受光面 4 裏面シート REFERENCE SIGNS LIST 1 solar cell filler sheet 2 light receiving glass 3 solar cell 30 non-light receiving surface 31 light receiving surface 4 back sheet

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 123/26 C09J 123/26 H01L 31/04 C08L 23:08 // C08L 23:08 H01L 31/04 F Fターム(参考) 4F006 AA12 AA13 AB52 AB67 BA01 CA05 CA08 DA04 4F100 AH02A AH03B AH06B AK04A AK04C AK25 AK62C AL01A AL06A BA03 BA07 BA10B CA01B CA05 CA06 EH46B GB41 JA04A JK07A JK07C JL12 YY00A YY00C 4J004 AA07 AA17 BA03 4J040 DA021 DA031 DA041 DA051 DA061 DA151 EC231 JA09 NA19 5F051 EA18 JA04 JA05 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09J 123/26 C09J 123/26 H01L 31/04 C08L 23:08 // C08L 23:08 H01L 31/04 F F-term (reference) 4F006 AA12 AA13 AB52 AB67 BA01 CA05 CA08 DA04 4F100 AH02A AH03B AH06B AK04A AK04C AK25 AK62C AL01A AL06A BA03 BA07 BA10B CA01B CA05 CA06 EH46B GB41 JA04A JK07A J01A04 Y03A01 Y12A03 JA09 NA19 5F051 EA18 JA04 JA05

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも0.01質量%以上のエポキ
シ化合物を共重合成分もしくは付加成分として含有し、
融点が80℃以上120℃以下であり、かつ、80℃に
おける剪断弾性率が3×105Pa以上である変性エチ
レン系樹脂のシートの表面にアミノ基を有するアルコキ
シシランをコーティングしたことを特徴とする接着性シ
ート。
1. An epoxy compound containing at least 0.01% by mass or more of an epoxy compound as a copolymer component or an additional component.
A modified ethylene resin sheet having a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less and a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more is coated with an alkoxysilane having an amino group on the surface. Adhesive sheet.
【請求項2】 少なくとも0.01質量%以上のエポキ
シ化合物を共重合成分もしくは付加成分として含有し、
融点が80℃以上120℃以下であり、かつ、80℃に
おける剪断弾性率が3×105Pa以上である変性エチ
レン系樹脂層が、80℃における剪断弾性率が3×10
5Pa以上のポリエチレン若しくはエチレン−αオレフ
ィン共重合体を主としたエチレン系樹脂層の少なくとも
片側表面に、前記シートのアミノ基を有するアルコキシ
シランをコーティングした面が表面にでるように積層接
着されてなることを特徴とする積層されたシートからな
ることを特徴とする接着性シート。
2. An epoxy compound containing at least 0.01% by mass or more as a copolymer component or an additional component,
A modified ethylene resin layer having a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less and a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more has a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5
At least one surface of an ethylene-based resin layer mainly composed of polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer of 5 Pa or more is laminated and bonded so that a surface coated with an alkoxysilane having an amino group of the sheet appears on the surface. An adhesive sheet comprising a laminated sheet.
【請求項3】 請求項1又は2に記載の前記変性エチレ
ン系樹脂が、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−
アクリル酸エステル共重合体のいずれかにエポキシ化合
物が共重合成分または付加成分として含有されている変
性エチレン系樹脂、若しくはそれらの2種類以上の混合
物、若しくはこれらと、前記変性エチレン系樹脂以外の
エチレン系樹脂との混合物からなることを特徴とする接
着性シート。
3. The modified ethylene resin according to claim 1, wherein the modified ethylene resin is polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, or ethylene-ethylene copolymer.
A modified ethylene resin in which an epoxy compound is contained as a copolymerization component or an additional component in any of the acrylate ester copolymers, or a mixture of two or more of these, or an ethylene other than the modified ethylene resin. An adhesive sheet comprising a mixture with a resin.
【請求項4】 少なくとも0.01質量%以上のエポキ
シ化合物を共重合成分もしくは付加成分として含有し、
融点が80℃以上120℃以下であり、かつ、80℃に
おける剪断弾性率が3×105Pa以上である変性エチ
レン系樹脂のシートの表面にアミノ基を有するアルコキ
シシランをコーティングしたことを特徴とする太陽電池
充填用シート。
4. It contains at least 0.01% by mass or more of an epoxy compound as a copolymer component or an additional component,
A modified ethylene resin sheet having a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less and a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more is coated with an alkoxysilane having an amino group on the surface. For filling solar cells.
【請求項5】 少なくとも0.01質量%以上のエポキ
シ化合物を共重合成分もしくは付加成分として含有し、
融点が80℃以上120℃以下であり、かつ、80℃に
おける剪断弾性率が3×105Pa以上である変性エチ
レン系樹脂層が、80℃における剪断弾性率が3×10
5Pa以上のポリエチレン若しくはエチレン−αオレフ
ィン共重合体を主としたエチレン系樹脂層の少なくとも
片側表面に、前記シートのアミノ基を有するアルコキシ
シランをコーティングした面が表面にでるように積層接
着されてなることを特徴とする積層されたシートからな
ることを特徴とする太陽電池充填材用シート。
5. An epoxy compound containing at least 0.01% by mass or more of an epoxy compound as a copolymer component or an additional component,
A modified ethylene resin layer having a melting point of 80 ° C. or more and 120 ° C. or less and a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5 Pa or more has a shear modulus at 80 ° C. of 3 × 10 5
At least one surface of an ethylene-based resin layer mainly composed of polyethylene or ethylene-α-olefin copolymer of 5 Pa or more is laminated and bonded so that a surface coated with an alkoxysilane having an amino group of the sheet appears on the surface. A sheet for a solar cell filler, comprising a laminated sheet.
【請求項6】 請求項1又は2に記載の前記変性エチレ
ン系樹脂が、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−
アクリル酸エステル共重合体のいずれかにエポキシ化合
物が共重合成分または付加成分として含有されている変
性エチレン系樹脂、若しくはそれらの2種類以上の混合
物、若しくはこれらと、前記変性エチレン系樹脂以外の
エチレン系樹脂との混合物からなることを特徴とする太
陽電池充填材用シート。
6. The modified ethylene-based resin according to claim 1, wherein the modified ethylene-based resin is polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer or ethylene-
A modified ethylene resin in which an epoxy compound is contained as a copolymerization component or an additional component in any of the acrylate ester copolymers, or a mixture of two or more of these, or an ethylene other than the modified ethylene resin. A sheet for a solar cell filler, comprising a mixture with a base resin.
【請求項7】 請求項4〜6の何れかに記載の太陽電池
充填材用シートが、太陽電池セルの少なくとも非受光面
に積層・接着されモジュール化されてなることを特徴と
する太陽電池。
7. A solar cell, wherein the solar cell filler sheet according to claim 4 is laminated and adhered to at least a non-light-receiving surface of a solar cell to form a module.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007029541A1 (en) * 2005-09-01 2007-03-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. Method for producing laminated glass partially made of plastic plate, and laminated glass
JP2008108947A (en) * 2006-10-26 2008-05-08 Toppan Printing Co Ltd Sheet for sealing rear surface of solar cell, and solar cell module
JPWO2010053018A1 (en) * 2008-11-04 2012-04-05 株式会社ブリヂストン Adhesive sheet and solar cell using the same
JP2012082355A (en) * 2010-10-13 2012-04-26 Denki Kagaku Kogyo Kk Resin with improved adhesiveness and sheet
KR20230093582A (en) * 2021-12-20 2023-06-27 부산대학교 산학협력단 Epoxy adhesive additive and one-component epoxy adhesive composition comprising the same

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5420586B2 (en) * 2011-05-02 2014-02-19 三菱樹脂株式会社 Adhesive sheet, solar cell filler sheet and solar cell using the same

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5823870A (en) * 1981-08-03 1983-02-12 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Bonding method of protective material for solar cell to filler
JPS6112725A (en) * 1984-06-27 1986-01-21 Toshiba Corp Epoxy resin composition of photopolymerization
JPS6147777A (en) * 1984-08-13 1986-03-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Film for protecting solar cell
JPH04311732A (en) * 1991-04-10 1992-11-04 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Protective sheet for solar cell module
JPH06334207A (en) * 1993-05-27 1994-12-02 Canon Inc Solar cell module
JP2001332750A (en) * 2000-05-23 2001-11-30 Canon Inc Solar cell sealing composition, solar cell module using the same and construction material integrating solar cell module

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5823870A (en) * 1981-08-03 1983-02-12 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd Bonding method of protective material for solar cell to filler
JPS6112725A (en) * 1984-06-27 1986-01-21 Toshiba Corp Epoxy resin composition of photopolymerization
JPS6147777A (en) * 1984-08-13 1986-03-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Film for protecting solar cell
JPH04311732A (en) * 1991-04-10 1992-11-04 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Protective sheet for solar cell module
JPH06334207A (en) * 1993-05-27 1994-12-02 Canon Inc Solar cell module
JP2001332750A (en) * 2000-05-23 2001-11-30 Canon Inc Solar cell sealing composition, solar cell module using the same and construction material integrating solar cell module

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007029541A1 (en) * 2005-09-01 2007-03-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. Method for producing laminated glass partially made of plastic plate, and laminated glass
JP2008108947A (en) * 2006-10-26 2008-05-08 Toppan Printing Co Ltd Sheet for sealing rear surface of solar cell, and solar cell module
JPWO2010053018A1 (en) * 2008-11-04 2012-04-05 株式会社ブリヂストン Adhesive sheet and solar cell using the same
JP5563987B2 (en) * 2008-11-04 2014-07-30 株式会社ブリヂストン Adhesive sheet and solar cell using the same
JP2012082355A (en) * 2010-10-13 2012-04-26 Denki Kagaku Kogyo Kk Resin with improved adhesiveness and sheet
KR20230093582A (en) * 2021-12-20 2023-06-27 부산대학교 산학협력단 Epoxy adhesive additive and one-component epoxy adhesive composition comprising the same
WO2023120946A1 (en) * 2021-12-20 2023-06-29 부산대학교 산학협력단 Additive for epoxy adhesive and one-component epoxy adhesive composition comprising same
KR102576956B1 (en) 2021-12-20 2023-09-08 부산대학교 산학협력단 Epoxy adhesive additive and one-component epoxy adhesive composition comprising the same

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