JP2002220474A - ポリアミド微粒子の製造方法 - Google Patents
ポリアミド微粒子の製造方法Info
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Abstract
リシロキサンオイルを効果的に各ポリアミド微粒子表面
に被覆し、皮膚に対して良好な感触を有するポリアミド
微粒子を製造する方法の提供。 【解決手段】ラクタム類のアニオン重合により得られた
懸濁液に、0.2重量%以上、1.0重量%未満のポリ
シロキサンオイルを添加し、撹拌後ポリアミド微粒子を
単離する方法が上記課題を解決した。
Description
乳液やクリームなどの化粧料に使用されるポリアミド微
粒子の表面を、ポリシロキサンオイルの適量で効果的に
被覆する方法に関する。
かな感触を付与するため、ポリエチレン粉末、ポリメタ
クリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、セルロース粉
末、ポリアミド粉末等が2〜30重量%添加される。こ
れら粉末のうちとくに平均粒子径3〜30μの真球状ポ
リアミド微粒子からなる粉末を添加すると、良好な伸び
と滑らかな使用感が得られる。さらに真球状ポリアミド
微粒子の表面をポリシロキサンで被覆すると、他の高分
子粉末では得られないしっとり感とぬめり感のある微粒
子が得られる。
の製造法としてはたとえば流動パラフィン溶剤中、分散
安定剤とアルカリ金属触媒の存在下にラクタム類のアニ
オン重合を行い、流動パラフィンを分離した後、分散安
定剤、触媒を除去、精製し真球状ポリアミド微粒子を得
た後、ポリアミド微粒子に対し5〜10重量%のポリシ
ロキサンをドライブレンドまたはウエットブレンドし、
熱処理を行い、5〜10重量%のポリシロキサンで被覆
されたポリアミド微粒子を得ている(特公平7−178
33)。しかしこの方法においては、添加ポリシロキサ
ン量が1重量%では感触の良いものは得られず、5〜1
0重量%が必要と記載されている。また取り出したポリ
アミド微粒子を0.1〜1.0重量%未満の活性ポリシ
ロキサン誘導体を用いて、ドライブレンドまたはウエッ
トブレンドすることにより被覆し、さらに加熱処理をし
て、0.1〜1.0重量%未満の活性ポリシロキサン誘
導体で被覆したポリアミド微粒子を得る方法も提案され
ている(特開平2000−119399)。
ド微粒子にポリシロキサン化合物を被覆させる方法はい
ずれも一度製品に仕上げたポリアミド微粒子に改めてド
ライブレンドまたはウエットブレンドの工程を行って、
ポリシロキサンをポリアミド微粒子に被覆する方法であ
る。しかし、ドライブレンドの場合はより多くのポリシ
ロキサン化合物の添加が必要であり、ウエットブレンド
の場合はポリシロキサン化合物の量は少なくなるものの
溶剤の回収等煩雑な工程を必要とする。また、これらの
方法により得られるポリアミド微粒子は1部微粒子の付
着が起こり皮膚に対する滑らかさが必ずしも充分ではな
いことがある。
よるポリアミド微粒子のより簡便な被覆方法を検討した
結果、流動パラフィン中でのラクタム類のアニオン重合
により得られるポリアミド微粒子懸濁液に、ポリアミド
に対して0.2重量%以上、1.0重量%未満のポリシ
ロキサンオイルを加えて撹拌した後、流動パラフィンの
分離、分散安定剤や触媒の除去等の精製工程を経て得ら
れたポリアミド微粒子が特に感触の良いものであること
がわかった。得られたポリアミド微粒子の顕微鏡下の観
察では、個々の微粒子は互いに付着せず独立しているこ
と、および微粒子のトルエンによるソックスレー抽出の
結果、0.1〜0.5重量%のポリシロキサンオイルが
抽出されたことから、ポリシロキサンオイルのポリアミ
ド微粒子表面への付着は流動パラフィン中においても選
択的且つ強力に行われ、後の洗浄工程でも脱離し難しい
ことが判明した。このことは、流動パラフィン中にポリ
シロキサンオイルを少量添加しただけではポリアミド微
粒子表面にあまり付着せず、また付着したポリシロキサ
ンオイルも後の洗浄工程で脱離してしまうものと考えて
いた当業者の常識を完全に打ち破るものであった。
発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、 (1)流動パラフィンを媒体とするラクタム類のアニオ
ン重合により得られたポリアミド微粒子懸濁液に、ポリ
アミドに対し、0.2重量%以上、1.0重量%未満の
ポリシロキサンオイルを添加して撹拌した後ポリアミド
微粒子を取り出すことを特徴とする表面がポリシロキサ
ンオイルで被覆されたポリアミド微粒子の製造方法。 (2)ポリシロキサンオイルの添加量が、ポリアミドに
対して0.5〜0.8重量%であることを特徴とする
(1)記載のポリアミド微粒子の製造方法、および (3)(1)または(2)記載の製造方法により得られ
るポリアミド微粒子、である。
ラフィンを液体溶媒として用い、その中で、触媒、分散
安定剤等の存在下、ラクタム類を重合させることにより
行われる。ラクタム類としては、ナイロン−12がえら
れるラウロラクタム、ナイロン−6がえられるカプロラ
クタム、共重合体6、12−ナイロンがえられるラウロ
ラクタム/カプロラクタム混合物を用いることができる
がナイロン−12、ナイロン−6、12が使用感の良い
化粧料がえられるので好ましい。本発明におけるラクタ
ム類のアニオン重合に用いられる触媒はアルカリ金属、
特にカリウムおよびナトリウムが好ましく用いられる。
この触媒は金属カリウムまたはナトリウムの形で重合系
に添加してもよいし、別途カリウム−またはナトリウム
−カプロラクタムなどの化合物として添加してもよい。
また重合促進剤としては、三塩化リンやイソシアネート
化合物が用いられる。重合温度はラクタム類の反応性か
らみて150℃以上であることが望ましく、ポリマーの
熱による粒子の癒着、熱劣化や重合時の経済性の観点か
らは200℃以下、好ましくは180℃以下である。ま
た液体媒体として流動パラフィンが用いられるが、ラク
タム類に対する流動パラフィン量はラクタム類共存によ
る溶解性向上のため1.5〜4倍量が適当である。
にポリアミド粉末が流動パラフィン中から析出してくる
が、流動パラフィンのみの場合には粒子間の融着を起こ
すため適当な分散助剤、たとえばステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸ナトリウムなどを流動パラフィン中に
少量添加しておくことが必要である。アニオン重合終了
後に感触改質のために添加されるポリシロキサンオイル
はジメチルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコー
ン、トリメチルシロキシケイ酸等を用いることができる
が、特にジメチルシリコーンが好適に使用される。ジメ
チルシリコーンは粘度100〜5000cStのものが好
ましい。ポリアミド微粒子に対するポリシロキサンオイ
ルの使用量は0.2重量%以上1重量%未満が良く、特
に0.3〜0.8重量%の添加でぬめり感のある感触の
良好な改質されたポリアミド微粒子が得られる。このこ
とは、ポリシロキサン被覆ポリアミド微粒子のトルエン
を用いたソックスレー抽出法によるポリシロキサンオイ
ルの抽出分が、ポリアミド微粒子に対し通常0.1〜
0.5重量%、好ましくは0.15〜0.4重量%と対
応している。ポリシロキサンオイルの使用量が0.2重
量%未満では充分なぬめり感がなく、一方1重量%を超
えると流動性が非常に悪くなり、伸転性が悪くなる。
温〜100℃で通常の撹拌を行うことにより、ポリアミ
ド微粒子にポリシロキサンオイルを均一に付着させ、被
覆させることができる。操作温度が100℃を超える
と、えられたポリアミド微粒子が黄色に着色するため好
ましくない。より好ましい操作温度は10〜28℃であ
る。このようにして得られた重合体懸濁液からポリアミ
ド微粒子を分離、採取は、公知の機械的分離法により行
うことができる。たとえば吸引濾過、加圧濾過、連続式
濾過(たとえばオリバー真空円筒式など)、遠心濾過、
遠心沈降などの方法が使用できる。微粒子の平均粒子径
は、懸濁重合時の諸条件により調節することができる
が、本発明において望ましい粒子径は、1.0〜30μ
程度である。このようにして得られたポリシロキサンオ
イル被覆ポリアミド微粒子を顕微鏡で見ると個々の粒子
がポリシロキサンオイルで被覆されているにも拘らず互
いに付着することなく独立しており、その結果肌に対し
てぬめり感のある良好な感触を与えるものと思われる。
そしてファンデーションに用いたとき、使用感の良い化
粧料が得られ、またローション等のアルコール系の化粧
料に用いたときも粒子間の癒着による凝集がなく容易に
再分散される。
本発明を具体的に説明する。 実施例1 温度計、窒素挿入管、攪拌器を備えた1L四つ口フラス
コに流動パラフィン345g、無水ラウロラクタム21
0gを仕込み、窒素気流下、150℃に加熱して、ラウ
ロラクタムを溶解した。続いてステアリン酸カリウム1
0.0g、金属カリウム5.3gを加えた後、強撹拌
下、三塩化リン2.3gを注入した。約5分後、ポリマ
ー微粒子が析出し始めるが、さらに2時間の撹拌、加熱
を続行し反応を完結させた。続いて、25℃に冷却した
のち、ジメチルシリコーン(信越シリコーン社製、KF
96A−500cs)0.63gを加え、同温度で30
分間撹拌した。得られた微粒子懸濁液より、濾過、イソ
プロピルアルコール(IPA)の洗浄による流動パラフ
ィンの除去、さらにステアリン酸カリウム、カリウムの
不純物等の除去、精製を行い、平均径8μの12ナイロ
ン微粒子を得た。
1.47gを用いた以外は同様の方法で平均粒子径8μ
のナイロン12微粒子を得た。 比較例1 実施例1のジメチルシリコーン0.63gの代わりに
0.21gを用いた以外は同様の方法で平均粒子径8μ
のナイロン12微粒子を得た。 比較例2 実施例1のジメチルシリコーン0.63gの代わりに1
0.5gを用いた以外は同様の方法で平均粒子径8μの
ナイロン12微粒子を得た。
イロン12微粒子について、ソックスレー抽出機を用い
て、各微粒子のトルエンによる抽出を行い、各微粒子の
被覆ジメチルシリコーン量を求め、その結果を〔表1〕
に示した。 実験例2 実施例1および2、比較例1および2で得られたナイロ
ン12微粒子につき、10名のパネリストの指触による
官触テストを行い、その結果を〔表1〕に示した。
評価において最も数が多かった評価を記載した。) これらの試験の結果、懸濁液中のポリアミド微粒子に対
し、ポリシロキサンオイルの添加量が0.3〜0.7重
量%、トルエン抽出量が0.15〜0.4重量%である
本発明方法によって得られたポリアミド微粒子は、添加
量がその範囲外にある比較例1及び2で得られたポリア
ミド微粒子に比してしっとり感と伸展性に優れていた。
簡単な操作で、しかも少量のポリシロキサンオイルを効
率的に各ポリアミド微粒子の表面で被覆することができ
る。またこの方法により得られたポリシロキサン被覆ポ
リアミド微粒子は、皮膚に対して極めて良好な感触、た
とえばしっとり感、ぬめり感を有しており、化粧料に用
いてポリマー微粒子として極めて有用である。
Claims (3)
- 【請求項1】流動パラフィンを媒体とするラクタム類の
アニオン重合により得られたポリアミド微粒子懸濁液
に、ポリアミドに対し、0.2重量%以上、1.0重量
%未満のポリシロキサンオイルを添加して撹拌した後ポ
リアミド微粒子を取り出すことを特徴とする表面がポリ
シロキサンオイルで被覆されたポリアミド微粒子の製造
方法。 - 【請求項2】ポリシロキサンオイルの添加量が、ポリア
ミドに対して0.5〜0.8重量%であることを特徴と
する請求項1記載のポリアミド微粒子の製造方法。 - 【請求項3】請求項1または2記載の製造方法により得
られるポリアミド微粒子。
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JP2009203366A (ja) * | 2008-02-28 | 2009-09-10 | Ube Ind Ltd | ポリシロキサン被覆ポリアミド多孔質微粒子及びその製造方法 |
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2001
- 2001-01-25 JP JP2001016694A patent/JP4585696B2/ja not_active Expired - Fee Related
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