JP2002214354A - Resin composition for radiation dosimeter and its hardened form - Google Patents

Resin composition for radiation dosimeter and its hardened form

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JP2002214354A
JP2002214354A JP2001014071A JP2001014071A JP2002214354A JP 2002214354 A JP2002214354 A JP 2002214354A JP 2001014071 A JP2001014071 A JP 2001014071A JP 2001014071 A JP2001014071 A JP 2001014071A JP 2002214354 A JP2002214354 A JP 2002214354A
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JP
Japan
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resin composition
polymer
compound
epoxy
solvent
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Application number
JP2001014071A
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Japanese (ja)
Inventor
Satoru Mori
哲 森
Minoru Yokoshima
実 横島
Hirotoshi Sasaki
博俊 佐々木
Yorisuke Tsukamoto
順亮 塚本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
CBC Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
CBC Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition and its hardened form useful in accurately measuring a spatial distribution of dosages, that is, the quantity of radiation and its irradiation position, during treatments using radiotherapy apparatus. SOLUTION: The resin composition for a radiation dosimeter contains (A) a gellable compound; (B) a polymer having one or more ethylenic unsaturated double bonds in one molecule; and (C) a solvent. A hardened form of the resin composition is also disclosed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ゲル形成が可能な
化合物(A)、1分子中にエチレン性不飽和2重結合を
1つ以上有するポリマー(B)及び溶媒(C)を含有す
る放射線線量計用樹脂組成物及びその硬化物に関する。
更に、詳細には、放射線治療装置を用いて治療する場合
の空間的線量分布、つまり、照射線量及びその照射位置
を正確に測定するのに有用な樹脂組成物及びその硬化物
に関する。
The present invention relates to a radiation containing a compound (A) capable of forming a gel, a polymer (B) having one or more ethylenically unsaturated double bonds in one molecule, and a solvent (C). The present invention relates to a resin composition for a dosimeter and a cured product thereof.
More specifically, the present invention relates to a resin composition useful for accurately measuring a spatial dose distribution when treating with a radiotherapy device, that is, an irradiation dose and an irradiation position thereof, and a cured product thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ガン患者の増加に伴い、放射線治
療の頻度も高まっている。放射線治療は、悪性リンパ腫
や白血病といった放射線感受性の高いものや、脳腫瘍や
顔面の皮膚腫瘍のような切除困難な場合に多く用いられ
ている。転移性脳腫瘍の場合を例に取ると、放射線治療
は脳全体に照射する全脳照射と腫瘍部のみを照射する部
分照射に分けられる。前者は、通常左右2方向から脳全
体をカバーするように照射され、後者は、できる限り腫
瘍に線量を集中させる目的で、前後左右最適な方向から
の組み合わせで照射する。照射線量は1回2〜5Gyで
週5回、合計30〜50Gyを2〜5週間で照射を行
う。
2. Description of the Related Art In recent years, as the number of cancer patients has increased, the frequency of radiotherapy has also increased. Radiation therapy is often used for those with high radiosensitivity such as malignant lymphoma and leukemia, and in cases where resection is difficult such as brain tumors and facial skin tumors. Taking the case of metastatic brain tumor as an example, radiation therapy can be divided into whole brain irradiation that irradiates the entire brain and partial irradiation that irradiates only the tumor part. The former is usually irradiated so as to cover the whole brain from two directions, left and right, and the latter is irradiated in a combination from the front, rear, left and right optimal directions for the purpose of concentrating the dose on the tumor as much as possible. The irradiation dose is 2 to 5 Gy once, 5 times a week, for a total of 30 to 50 Gy for 2 to 5 weeks.

【0003】最近、小さな腫瘍の場合、コバルト60線
源によるガンマナイフやX線を使用するリニアックサー
ジャリ等のラジオサージャリを用いる治療が行われるこ
ともある。これらの治療では、小さな腫瘍に多方向から
細く絞った放射線を照射し、腫瘍周囲の正常組織のダメ
ージを最小限にし、光線量を腫瘍部のみに集中的に照射
するものである。
Recently, for small tumors, treatment using a radiosurgery such as a gamma knife using a cobalt 60 source or a linac surgery using X-rays may be performed. In these treatments, a small tumor is irradiated with finely narrowed radiation from multiple directions to minimize damage to normal tissues around the tumor, and to irradiate a light dose intensively only on the tumor part.

【0004】これら放射線治療に先立ち、CT(com
puted tomograhy)やMRI(magn
etic resonance imaging)によ
り、腫瘍の存在部位、個数、大きさ等を調べ、その患者
データを基に照射方法や線量を定めた3次元治療計画を
作成する。次いで、3次元治療計画に従い放射線治療を
行うが、患部に正確に放射線を照射するための位置決め
を行う。従来、この位置決めは、鉛ワイヤ等を用いたX
線写真撮影によって行われているが、精度が低い、位置
決めに時間がかかる等の問題を抱えている。
Prior to these radiation treatments, CT (com
printed Tomography and MRI (magn
The location, number, size, etc., of the tumor are examined by ethic resonance imaging, and a three-dimensional treatment plan is created based on the patient data, in which the irradiation method and dose are determined. Next, radiation treatment is performed in accordance with the three-dimensional treatment plan, and positioning is performed to accurately irradiate the affected part with radiation. Conventionally, this positioning has been performed by using a lead wire or the like.
Although performed by radiography, there are problems such as low accuracy and long time for positioning.

【0005】最近、国内においても、放射線治療の品質
管理が問題にされるようになってきており、正確な放射
線治療計画を立てること、照射した空間的線量分布を正
確に求めることが要求されている。つまり、鉛ワイヤ等
を用いたX線写真撮影による位置決めに代わる、正確な
3次元放射線線量計が必要となってきている。
[0005] Recently, quality control of radiotherapy has become a problem in Japan, and it has been required to make an accurate radiotherapy plan and to accurately determine the spatial dose distribution of irradiation. I have. In other words, an accurate three-dimensional radiation dosimeter has been required instead of positioning by radiography using a lead wire or the like.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記のよう
な課題を解決するために、ゲル形成が可能な化合物
(A)、1分子中にエチレン性不飽和2重結合を1つ以
上有するポリマー(B)及び溶媒(C)を含有する放射
線線量計用樹脂組成物を使用することにより前記課題を
達成出来ることを見い出し、本発明を完成するに至った
ものである。即ち、本発明によれば(1)ゲル形成が可
能な化合物(A)、1分子中にエチレン性不飽和2重結
合を1つ以上有するポリマー(B)(以下重合性ポリマ
ーという)及び溶媒(C)を含有することを特徴とする
放射線線量計用樹脂組成物、(2)溶媒(C)が、水を
含む溶媒であることを特徴とする上記(1)記載の放射
線線量計用樹脂組成物、(3)重合性ポリマー(B)
が、1分子中にエポキシ基を1つ以上有する重合体(B
−1)と1分子中にエチレン性不飽和2重結合カルボキ
シル基を1つづつ有する化合物(B−2)の反応物であ
ることを特徴とする上記(1)又は(2)に記載の放射
線線量計用樹脂組成物、(4)重合性ポリマー(B)
が、水溶性であることを特徴とする上記(1)ないし
(3)の何れか一項に記載の放射線線量計用樹脂組成
物、(5)上記(1)ないし(4)の何れか一項に記載
の放射線線量計用樹脂組成物からなるファントム、
(6)上記(1)ないし(5)の何れか一項に記載の放
射線線量計用樹脂組成物及びファントムの硬化物、
(7)ゲル形成が可能な化合物(A)、1分子中にエポ
キシ基を1つ以上有する重合体(B−1)と1分子中に
エチレン性不飽和2重結合カルボキシル基を1つづつ有
する化合物(B−2)の反応により得られる重合性ポリ
マー(B)及び水を含む溶媒(C)を構成成分とする樹
脂組成物、に関する。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has proposed a compound (A) capable of forming a gel, and having at least one ethylenically unsaturated double bond in one molecule. The present inventors have found that the above object can be achieved by using a resin composition for a radiation dosimeter containing the polymer (B) and the solvent (C), and have completed the present invention. That is, according to the present invention, (1) a compound (A) capable of forming a gel, a polymer (B) having one or more ethylenically unsaturated double bonds in one molecule (hereinafter referred to as a polymerizable polymer), and a solvent ( (2) The resin composition for a radiation dosimeter according to the above (1), wherein the solvent (C) is a solvent containing water. , (3) polymerizable polymer (B)
Is a polymer having one or more epoxy groups in one molecule (B
-1) and a compound (B-2) having one ethylenically unsaturated double bond carboxyl group per molecule in the molecule (1) or (2). Resin composition for dosimeter, (4) polymerizable polymer (B)
Is a water-soluble resin composition for a radiation dosimeter according to any one of the above (1) to (3), and (5) any one of the above (1) to (4). Phantom consisting of the resin composition for a radiation dosimeter according to the paragraph,
(6) The radiation dosimeter resin composition and the cured product of the phantom according to any one of the above (1) to (5),
(7) Compound (A) capable of forming a gel, polymer (B-1) having one or more epoxy groups in one molecule, and one ethylenically unsaturated double bond carboxyl group in one molecule The present invention relates to a resin composition comprising, as constituent components, a polymerizable polymer (B) obtained by a reaction of a compound (B-2) and a solvent (C) containing water.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物は、上記の特
定のゲル形成が可能な化合物(A)、重合性ポリマー
(B)及び溶媒(C)を含有する放射線線量計用樹脂組
成物である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resin composition of the present invention comprises a compound (A) capable of forming a specific gel, a polymerizable polymer (B) and a solvent (C) for a radiation dosimeter. It is.

【0008】本発明で用いられるゲル形成が可能な化合
物(A)としては、ガム、ポリペプチド、ポリサッカラ
イド、アガロース、ゼラチン、カラヤガム、カラギーナ
ン、スターチ等の天然高分子、ポリ(メタ)アクリル
酸、(メタ)アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポ
リ部分けん化酢酸ビニル、ポリエステル樹脂、ポリエー
テル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリアセタール樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース等の合成高分子が挙げら
れ、これらの分子量は1,000〜1,000,000
が好ましい。これらゲルの形成方式としては、共有結
合、クーロン力結合、水素結合、配位結合及び物理的絡
み合いがあり、いずれを用いてもよい。ファントムに放
射線を照射した後、その照射位置が変化しないようにす
るためには、室温でゲル形成が可能な化合物が好まし
い。例えば、ゼラチンを例に説明すると、JIS K6
503−1996で規定されているゼリー強度で、10
g以上が好ましく、100g以上が特に好ましい。
The gel-forming compound (A) used in the present invention includes natural polymers such as gums, polypeptides, polysaccharides, agarose, gelatin, karaya gum, carrageenan and starch; poly (meth) acrylic acid; (Meth) acrylic resin, polyvinyl alcohol, polysaponified vinyl acetate, polyester resin, polyether resin, polyurethane resin, polycarbonate resin,
Synthetic polymers such as polyacetal resin, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, etc., having a molecular weight of 1,000 to 1,000,000
Is preferred. As a method of forming these gels, there are a covalent bond, a Coulomb force bond, a hydrogen bond, a coordination bond, and a physical entanglement, and any of them may be used. In order to keep the irradiation position unchanged after irradiating the phantom with radiation, a compound capable of forming a gel at room temperature is preferable. For example, if gelatin is explained as an example, JIS K6
The jelly strength specified in 503-1996 is 10
g or more is preferable, and 100 g or more is particularly preferable.

【0009】本発明で使用する重合性ポリマー(B)
は、放射線の作用により架橋可能なエチレン性2重結合
を有するものであれば特に限定されないが、1分子中に
エポキシ基を1つ以上有する重合体(B−1)(以下エ
ポキシ含有重合体という)と1分子中にエチレン性不飽
和2重結合とカルボキシル基を1つずつ有する化合物
(B−2)(以下重合性カルボン酸という)の反応によ
り得られるヒドロキシ基を有する重合性ポリマー(B)
若しくはそれに多カルボン酸無水物を反応させて得られ
るカルボキシル基を有する重合性ポリマー(B)等のよ
うに、ヒドロキシ基若しくはカルボキシル基とエチレン
性不飽和2重結合を有する重合性ポリマーであることが
好ましい。また、本発明で使用する重合性ポリマー
(B)は水溶性であることが好ましい。水溶性の重合性
ポリマー(B)は通常水溶性のエポキシ含有重合体(B
−1)を使用することによって得られるポリマーを、必
要に応じて、水溶性塩とすることにより得ることができ
る。
The polymerizable polymer (B) used in the present invention
Is not particularly limited as long as it has an ethylenic double bond that can be cross-linked by the action of radiation, but a polymer (B-1) having one or more epoxy groups in one molecule (hereinafter referred to as an epoxy-containing polymer) ) And a compound (B-2) having a hydroxy group obtained by the reaction of a compound (B-2) (hereinafter referred to as a polymerizable carboxylic acid) having one ethylenically unsaturated double bond and one carboxyl group in one molecule.
Alternatively, it may be a polymerizable polymer having a hydroxyl group or a carboxyl group and an ethylenically unsaturated double bond, such as a polymerizable polymer having a carboxyl group (B) obtained by reacting a polycarboxylic acid anhydride with the polymerizable anhydride. preferable. Further, the polymerizable polymer (B) used in the present invention is preferably water-soluble. The water-soluble polymerizable polymer (B) is usually a water-soluble epoxy-containing polymer (B).
The polymer obtained by using -1) can be obtained by converting it into a water-soluble salt, if necessary.

【0010】エポキシ含有重合体(B−1)としては、
エポキシ基を含む重合体であれば特に制限は無いが、通
常エポキシ基を持つ重合性単量体とエポキシ基を有しな
い重合性単量体の共重合体(以下共重合型エポキシ樹脂
という)が好ましく、より好ましくはアクリル系(使用
する重合性単量体の少なくともいずれか一方が(メタ)
アクリル基を含む単量体である場合)の共重合型エポキ
シ樹脂が好ましい。エポキシ含有重合体(B−1)の製
造に使用されるエポキシ基を持つ重合性単量体(エポキ
シ含有重合性単量体)としてはエポキシ基と重合性の2
重結合を有する単量体であれば特に制限は無いが、通常
エポキシ基と重合性の2重結合をそれぞれ1つずつ有
し、分子中に含まれる炭素数が5〜12程度の単量体が
好ましく、例えばグリシジル(メタ)アクリレート、
(メタ)アクリロイルメチルシクロヘキセンオキサイ
ド、ビニルシクロヘキセンオキサイドなどが挙げられ、
アクリル系単量体が好ましい。また、エポキシ含有重合
体の製造に使用されるもう一方のエポキシ基を有しない
重合性単量体としては特に限定されないが、常温で液状
若しくは固体状の重合性単量体が一般に使用され、通常
常温で液状のエチレン性不飽和2重結合を1つ有する化
合物が好ましい。これらの化合物例としては例えば、
(メタ)アクリル酸、及びメチル(メタ)アクリレー
ト、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシエ
チル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレ
ート若しくはグリセリンモノ(メタ)アクリレート及び
下記一般式(1)
As the epoxy-containing polymer (B-1),
There is no particular limitation as long as it is a polymer containing an epoxy group. Usually, a copolymer of a polymerizable monomer having an epoxy group and a polymerizable monomer having no epoxy group (hereinafter referred to as a copolymerizable epoxy resin) is used. Preferably, more preferably acrylic (at least one of the polymerizable monomers used is (meth)
(In the case of a monomer containing an acrylic group) is preferred. As the polymerizable monomer having an epoxy group (epoxy-containing polymerizable monomer) used in the production of the epoxy-containing polymer (B-1), a polymerizable monomer having an epoxy group and a
There is no particular limitation as long as it is a monomer having a heavy bond, but usually a monomer having one epoxy group and one polymerizable double bond, and having about 5 to 12 carbon atoms contained in the molecule. Are preferred, for example, glycidyl (meth) acrylate,
(Meth) acryloylmethylcyclohexene oxide, vinylcyclohexene oxide and the like,
Acrylic monomers are preferred. The other polymerizable monomer having no epoxy group used in the production of the epoxy-containing polymer is not particularly limited, and a liquid or solid polymerizable monomer at room temperature is generally used, Compounds having one ethylenically unsaturated double bond which are liquid at room temperature are preferred. Examples of these compounds include, for example,
(Meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) A) acrylate or glycerin mono (meth) acrylate and the following general formula (1)

【0011】 CH=CR−CO−O−(C2〜C4アルキレン−O)n−R(1)CH 2 CRCR 1 —CO—O— (C 2 -C 4 alkylene-O) n—R 2 (1)

【0012】(式中R は水素、又はメチル基、R
は水素又はC1〜C6のアルキル基であり、nは2〜2
3の整数である)で表される(メタ)アクリル酸のポリ
エチレングリコールエステル等の(メタ)アクリル酸エ
ステル、及びスチレン、α−メチルスチレンなどのスチ
レン系単量体等が挙げられる。これらの単量体の中で
(メタ)アクリル酸若しくはそのエステル等のアクリル
系単量体が好ましく、エステルとしては炭素数1〜10
程度のモノ若しくはポリアルコール(炭素数1〜6のア
ルコキシ基又はフェノキシ基等の置換基を有してもよ
く、ポリアルコールの場合ヒドロキシ基の数は2ないし
3程度がこのましい)とのエステル又は式(1)で示さ
れるポリエチレングリコールエステルが好ましい。式
(1)の化合物としては例えばジエチレングリコールモ
ノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールモノ
(メタ)アクリレート等のポリエチレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリ
コールモノ(メタ)アクリレート、メトキシテトラエチ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート等のアルコキ
シポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等が挙
げられる。ここで使用されるアルコキシ基としては例え
ば炭素数1〜4程度の低級アルコキシ基が好ましい。本
発明で使用するエポキシ含有重合体(B−1)の代表的
なものとしては、共重合型エポキシ樹脂を挙げることが
でき、具体的には例えば日本油脂(株)製の商品番号C
P−15、CP−30、CP−50、CP−20SA、
CP−510SA、CP−50S、CP−50M、CP
−20MA等の共重合型エポキシ樹脂、グリシジル(メ
タ)アクリレートと一般式(1)で示される(メタ)ア
クリル酸のポリエチレングリコールエステルとの共重合
体等が挙げられる。
[0012] (wherein R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2
Is hydrogen or a C1 to C6 alkyl group, and n is 2 to 2
(An integer of 3) (meth) acrylic acid esters such as polyethylene glycol ester of (meth) acrylic acid, and styrene-based monomers such as styrene and α-methylstyrene. Among these monomers, an acrylic monomer such as (meth) acrylic acid or an ester thereof is preferable, and the ester has 1 to 10 carbon atoms.
Ester with a mono- or polyalcohol (which may have a substituent such as an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms or a phenoxy group, and in the case of polyalcohol, the number of hydroxy groups is preferably about 2 to 3) Alternatively, a polyethylene glycol ester represented by the formula (1) is preferable. Examples of the compound of the formula (1) include polyethylene glycol mono (meth) acrylate such as diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, and tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, and methoxydiethylene glycol mono (meth) acrylate. And methoxytriethylene glycol mono (meth) acrylate and methoxytetraethylene glycol mono (meth) acrylate. As the alkoxy group used here, for example, a lower alkoxy group having about 1 to 4 carbon atoms is preferable. Representative examples of the epoxy-containing polymer (B-1) used in the present invention include a copolymer type epoxy resin, and specifically, for example, a product number C manufactured by NOF Corporation
P-15, CP-30, CP-50, CP-20SA,
CP-510SA, CP-50S, CP-50M, CP
Copolymer type epoxy resins such as -20MA, and copolymers of glycidyl (meth) acrylate and polyethylene glycol ester of (meth) acrylic acid represented by the general formula (1) are exemplified.

【0013】エポキシ含有重合体(B−1)、例えば上
記共重合型エポキシ樹脂の分子量は約1,000〜20
0,000の、好ましくは約2,000ないし100,
000、より好ましくは約3,000ないし50,00
0ものが通常使用され、そのエポキシ等量は通常50以
上、好ましくは100以上で、かつ通常1000以下、
好ましくは700以下程度である。 エポキシ含有重合
体をグリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ含有
重合性単量体とエポキシ基を含まない他の単量体の共重
合により製造する場合には、エポキシ含有重合性単量体
の使用量は、使用する単量体全量に対して通常10〜7
0質量%程度であり、好ましくは20〜50質量%程度
である。また、エポキシ基を含まない単量体は90ない
し30質量%、好ましくは80ないし50質量%であ
る。
The epoxy-containing polymer (B-1), for example, the above-mentioned copolymerizable epoxy resin has a molecular weight of about 1,000 to 20.
000, preferably from about 2,000 to 100,
000, more preferably from about 3,000 to 50,000
The epoxy equivalent is usually 50 or more, preferably 100 or more, and usually 1000 or less,
It is preferably about 700 or less. When the epoxy-containing polymer is produced by copolymerizing an epoxy-containing polymerizable monomer such as glycidyl (meth) acrylate with another monomer having no epoxy group, the amount of the epoxy-containing polymerizable monomer used Is usually 10 to 7 based on the total amount of the monomers used.
It is about 0% by mass, preferably about 20 to 50% by mass. The amount of the monomer containing no epoxy group is 90 to 30% by mass, preferably 80 to 50% by mass.

【0014】エポキシ含有重合体(B−1)が水に溶解
するアクリルポリマーである場合、エポキシ基を含有し
ない重合性単量体としてグリセリンモノ(メタ)アクリ
レート及び/又は一般式(1)の化合物を使用するのが
好ましく、エポキシ含有重合体(B−1)の製造に使用
する単量体全量に対して30重量%以上、好ましくは5
0重量%以上で、90質量%以下、好ましくは80質量
%以下を配合するのが望ましい。
When the epoxy-containing polymer (B-1) is an acrylic polymer soluble in water, glycerin mono (meth) acrylate and / or a compound of the formula (1) may be used as a polymerizable monomer having no epoxy group. It is preferable to use 30% by weight or more, preferably 5% by weight, based on the total amount of the monomers used for producing the epoxy-containing polymer (B-1).
It is desirable that the content is 0% by weight or more and 90% by weight or less, preferably 80% by weight or less.

【0015】前記エポキシ含有重合体(B−1)を製造
する場合には、公知の重合方法、例えば、溶液重合やエ
マルジョン重合等によって製造することができる。溶液
重合を用いる場合について説明すれば、エポキシ含有重
合性単量体とエポキシ基を有しない重合性単量体の混合
物を、適用な溶剤中で重合開始剤を添加して窒素気流下
に好ましくは50〜100℃で加熱攪拌する方法によっ
て重合させる。前記溶剤としては、例えば、水、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、
イソブタノール、2−ブタノール、ヘキサノール、エチ
レングリコール等のアルコール類、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、セロソルブ、ブチルセロソル
ブ等のセロソルブ類、カルビトール、ブチルカルビトー
ル等のカルビトール類、プロピレングリコールメチルエ
ーテル等のプロピレングリコールアルキルエーテル類、
ジプロピレングリコールメチルエーテル等のポリピロピ
レングリコールアルキルエーテル類、酢酸エチル、酢酸
ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコール
モノメチルアセテート等の酢酸エステル類、乳酸エチ
ル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類、ジアルキルグリコ
ールエーテル類等が挙げられる。されらの有機溶剤は単
独又は混合して用いることかできる。
When the epoxy-containing polymer (B-1) is produced, it can be produced by a known polymerization method, for example, solution polymerization or emulsion polymerization. If the case of using solution polymerization is described, a mixture of an epoxy-containing polymerizable monomer and a polymerizable monomer having no epoxy group is preferably added under a nitrogen stream by adding a polymerization initiator in an applicable solvent. Polymerization is carried out by a method of heating and stirring at 50 to 100 ° C. Examples of the solvent include water, ethanol, propanol, isopropanol, butanol,
Alcohols such as isobutanol, 2-butanol, hexanol and ethylene glycol, ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, cellosolves such as cellosolve and butyl cellosolve, carbitol and butyl carbitol Carbitols, propylene glycol alkyl ethers such as propylene glycol methyl ether,
Polypropylene glycol alkyl ethers such as dipropylene glycol methyl ether, etc .; acetates such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate and propylene glycol monomethyl acetate; lactate esters such as ethyl lactate and butyl lactate; dialkyl glycol ethers Is mentioned. These organic solvents can be used alone or in combination.

【0016】重合開始剤としては、例えば、過酸化ベン
ゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等の
アゾ化合物を用いることができる。
As the polymerization initiator, for example, a peroxide such as benzoyl peroxide and an azo compound such as azobisisobutyronitrile can be used.

【0017】重合性ポリマー(B)の製造に使用する重
合性カルボン酸(B−2)としては、1分子中にエチレ
ン性不飽和2重結合とカルボキシル基を1つずつ有する
化合物であれば特に制限はないが、代表的なものとして
は(メタ)アクリル酸又は水酸基含有(メタ)アクリレ
ートと多カルボン酸化合物の酸無水物との反応で得られ
るハーフエステル等が挙げられる。ハーフエステルの原
料として使用される水酸基含有(メタ)アクリレートと
しては例えばヒドロキシ基等の反応に悪影響を与えない
置換基を有してもよいヒドロキシ置換(C1〜C6)ア
ルキル(メタ)アクリレート等を挙げることが出来、例
えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,4−
ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。また、ハーフエステルの原料として使用される多カ
ルボン酸化合物の酸無水物としては2〜4のカルボキシ
ル基を有する炭素数2〜4の脂肪族炭化水素の多カルボ
ン酸無水物又は2〜4のカルボキシル基を有する炭素数
6〜10の芳香族炭化水素の多カルボン酸無水物などが
挙げられ、例えば、無コハク酸、無水マレイン酸、無水
フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸等が例示される。
The polymerizable carboxylic acid (B-2) used in the production of the polymerizable polymer (B) is particularly a compound having one ethylenically unsaturated double bond and one carboxyl group in one molecule. Although there is no limitation, typical examples include a half ester obtained by reacting (meth) acrylic acid or a hydroxyl group-containing (meth) acrylate with an acid anhydride of a polycarboxylic acid compound. Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate used as a raw material of the half ester include, for example, a hydroxy-substituted (C1-C6) alkyl (meth) acrylate which may have a substituent which does not adversely affect a reaction such as a hydroxy group. For example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2
-Hydroxypropyl (meth) acrylate, 1,4-
Butanediol mono (meth) acrylate and the like. Examples of the acid anhydride of the polycarboxylic acid compound used as a raw material of the half ester include polycarboxylic acid anhydrides of aliphatic hydrocarbons having 2 to 4 carbon atoms having 2 to 4 carboxyl groups or 2 to 4 carboxyl groups. Examples include polycarboxylic anhydrides of aromatic hydrocarbons having a group having 6 to 10 carbon atoms, such as succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, and hexahydrophthalic anhydride. Is done.

【0018】上記エポキシ含有重合体(B−1)と重合
性カルボン酸(B−2)から重合性ポリマー(B)を得
る場合、重合性カルボン酸(B−2)のカルボキシル基
をエポキシ含有重合体(B−1)のエポキシ基に付加さ
せればよく、常法に従って、必要に応じて触媒などの存
在下に、 両者を反応させれば良い。両者の使用割合は
エポキシ含有重合体(B−1)のエポキシ基1当量に対
して重合性カルボン酸(B−2)は0.5〜1.1当量
を反応させるのが好ましい。又、必要に応じて反応溶剤
を用いてもよく、例えば、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、2−
ブタノール、ヘキサノール、エチレングリコール等のア
ルコール類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、セロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、
プロピレングリコールメチルエーテル等のプロピレング
リコールアルキルエーテル類、ジプロピレングリコール
メチルエーテル等のポリピロピレングリコールアルキル
エーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセ
テート、プロピレングリコールモノメチルアセテート等
の酢酸エステル類、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エ
ステル類、ジアルキルグリコールエーテル類等が挙げら
れる。これらの有機溶剤は単独又は混合して用いること
かできる。
When the polymerizable polymer (B) is obtained from the epoxy-containing polymer (B-1) and the polymerizable carboxylic acid (B-2), the carboxyl group of the polymerizable carboxylic acid (B-2) is converted to an epoxy-containing polymer. What is necessary is just to add to the epoxy group of a union (B-1), and just to make them react according to a usual method in presence of a catalyst etc. as needed. It is preferable to use 0.5 to 1.1 equivalents of the polymerizable carboxylic acid (B-2) with respect to 1 equivalent of the epoxy group of the epoxy-containing polymer (B-1). Further, a reaction solvent may be used if necessary, for example, ethanol, propanol,
Isopropanol, butanol, isobutanol, 2-
Alcohols such as butanol, hexanol and ethylene glycol, ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, cellosolves such as cellosolve and butyl cellosolve,
Propylene glycol alkyl ethers such as propylene glycol methyl ether, propylene glycol alkyl ethers such as dipropylene glycol methyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, acetate esters such as cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl acetate, ethyl lactate, lactic acid Lactic acid esters such as butyl, dialkyl glycol ethers, and the like. These organic solvents can be used alone or as a mixture.

【0019】反応を促進させるために反応触媒としてト
リフェニルホスフィン、トリフェニルスチビン、トリエ
チルアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウム
クロライド、等の塩基性化合物を反応液中に0.1〜1
%添加するのが好ましい。反応中、重合を防止するため
に重合禁止剤(例えば、メトキシフェノール、メチルハ
イドロキノン、ハイドロキノン、フェノチアジン等)を
反応液中、0.05〜0.5%添加するのが好ましい。
反応温度は、90〜150℃、反応時間は、5〜40時
間が好ましい。
In order to promote the reaction, a basic compound such as triphenylphosphine, triphenylstibine, triethylamine, triethanolamine, tetramethylammonium chloride, benzyltriethylammonium chloride or the like is added to the reaction solution in an amount of 0.1 to 10%. 1
% Is preferably added. During the reaction, it is preferable to add a polymerization inhibitor (for example, methoxyphenol, methylhydroquinone, hydroquinone, phenothiazine, etc.) in the reaction solution in an amount of 0.05 to 0.5% in order to prevent polymerization.
The reaction temperature is preferably 90 to 150 ° C, and the reaction time is preferably 5 to 40 hours.

【0020】このようにして得られた重合性ポリマー
(B)が水酸基を有する場合、必要に応じて、重合性ポ
リマー(B)の水酸基1当量に対して前記した多カルボ
ン酸化合物の酸無水物(例えば、無コハク酸、無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸等)を、好ましくは無水物基
0.2〜1.0当量の割合で反応させ、カルボキシル基
を有する重合性ポリマー(B)とすることができる。反
応温度は、90〜150℃、反応時間は、3〜30時間
が好ましい。
When the polymerizable polymer (B) thus obtained has a hydroxyl group, the acid anhydride of the above-mentioned polycarboxylic acid compound may be added, if necessary, to 1 equivalent of the hydroxyl group of the polymerizable polymer (B). (E.g., succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, etc.) are preferably reacted at a rate of 0.2 to 1.0 equivalent of an anhydride group to form a carboxyl group. Having a polymerizable polymer (B). The reaction temperature is preferably 90 to 150 ° C, and the reaction time is preferably 3 to 30 hours.

【0021】このようにして得られたカルボキシル基を
有する重合性ポリマー(B)のカルボキシル基を塩基性
化合物で中和することができる。塩基性化合物として
は、例えばトリエチルアミン、N,N−ジメチルブチル
アミン、トリブチルアミン、トリアリルアミン、N,N
−ジメチルアリルアミン、N−メチルジアリルアミン、
N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチル
メタノールアミン、N,N−ジブチルエタノールアミ
ン、N,N−ジメチルプロパノールアミン、N−メチル
ジエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、N−メチルモルフォリン、N−
エチルモルフォリン等の3級アミン、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ金属塩等が挙げ
られる。これら塩基性化合物は単独又は2種以上を混合
して使用することができる。この中和化は、これら塩基
性化合物の水溶液を、カルボキシル基を有する重合性ポ
リマー(B)溶液を撹拌しながら滴下するのが好まし
い。本発明で使用する重合性ポリマー(B)は水溶性で
あることが好ましい。また、本発明で使用する重合性ポ
リマー(B)の分子量は原料として使用するエポキシ含
有重合体(B−1)の分子量によりおおよそ決まってく
るが通常1,200ないし240,000程度であり、
好ましくは2,500ないし120,000程度、より
好ましくは3,500ないし60,000程度である。
The carboxyl group of the polymerizable polymer (B) having a carboxyl group thus obtained can be neutralized with a basic compound. Examples of the basic compound include triethylamine, N, N-dimethylbutylamine, tributylamine, triallylamine, N, N
-Dimethylallylamine, N-methyldiallylamine,
N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylmethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, N, N-dimethylpropanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine,
Triethanolamine, N-methylmorpholine, N-
Examples include tertiary amines such as ethyl morpholine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate. These basic compounds can be used alone or in combination of two or more. In the neutralization, it is preferable to add an aqueous solution of the basic compound dropwise while stirring the solution of the polymerizable polymer (B) having a carboxyl group. The polymerizable polymer (B) used in the present invention is preferably water-soluble. The molecular weight of the polymerizable polymer (B) used in the present invention is roughly determined by the molecular weight of the epoxy-containing polymer (B-1) used as a raw material, but is usually about 1,200 to 240,000.
Preferably it is about 2,500 to 120,000, more preferably about 3,500 to 60,000.

【0022】本発明組成物の構成成分である溶媒(C)
としては、水、水と混和性の有機溶媒、又は水と非混和
性の有機溶媒等が使用され、例えば、水、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブ
タノール、2−ブタノール、ヘキサノール、エチレング
リコール等のアルコール類、好ましくは炭素数1〜6の
モノ又はヒドロキシ基2〜3個有するポリアルコール、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、
好ましくは炭素数1〜6のケトン類、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素類、モノ又はポリアルキレングリ
コールモノ又はジアルキルエーテル類、好ましくはモノ
又はポリ炭素数1〜3のアルキレングリコールのモノ又
はジ炭素数1〜4のアルキルエーテル類、酢酸エチル、
酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコ
ールモノメチルアセテート等の酢酸エステル類、乳酸エ
チル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類等が挙げられる。
上記のモノ又はポリアルキレングリコールモノ又はジア
ルキルエーテル類としてはセロソルブ、ブチルセロソル
ブ等のセロソルブ類、好ましくは炭素数1〜4のアルキ
ルセロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテル等
のプロピレングリコールアルキルエーテル類、ジプロピ
レングリコールメチルエーテル等のポリピロピレングリ
コールアルキルエーテル類などが挙げられる。されらの
有機溶剤は単独又は混合して用いることかできる。溶媒
は、場合により水単独溶媒でもよいが、水を含む有機溶
媒であることが好ましい。水含量は通常10%〜99
%、好ましくは20〜95%程度である。
Solvent (C) which is a component of the composition of the present invention
As, water, an organic solvent miscible with water, or an organic solvent immiscible with water, and the like, for example, water, ethanol,
Alcohols such as propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, 2-butanol, hexanol, and ethylene glycol, preferably polyalcohols having 1 to 6 carbon atoms or having 2 to 3 hydroxy groups,
Ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone,
Ketones having 1 to 6 carbon atoms, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, mono or polyalkylene glycol mono or dialkyl ethers, preferably mono or poly mono or dialkylene glycol having 1 to 3 carbon atoms Alkyl ethers having 1 to 4 carbon atoms, ethyl acetate,
Examples thereof include acetates such as butyl acetate, cellosolve acetate, and propylene glycol monomethyl acetate, and lactate esters such as ethyl lactate and butyl lactate.
As the above mono- or polyalkylene glycol mono- or dialkyl ethers, cellosolves such as cellosolve and butyl cellosolve, preferably alkylcellosolve having 1 to 4 carbon atoms, propylene glycol alkyl ethers such as propylene glycol methyl ether, dipropylene glycol methyl ether And the like. These organic solvents can be used alone or in combination. The solvent may be a single solvent of water in some cases, but is preferably an organic solvent containing water. Water content is usually 10% -99
%, Preferably about 20 to 95%.

【0023】各成分の一般的な使用範囲は、ゲル形成が
可能な化合物(A)が0.01〜50重量%、重合性ポ
リマー(B)が0.01〜50重量%、溶媒(C)が
0.01〜99.98重量%であり、好ましくは、ゲル
形成が可能な化合物(A)が1〜30重量%、重合性ポ
リマー(B)が1〜30重量%、溶媒(C)が40〜9
8重量%であり、より好ましくはゲル形成が可能な化合
物(A)が2〜20重量%、重合性ポリマー(B)が3
〜20重量%、溶媒(C)が60〜95重量%である。
The general range of use of each component is that the compound (A) capable of forming a gel is 0.01 to 50% by weight, the polymerizable polymer (B) is 0.01 to 50% by weight, and the solvent (C) is Is 0.01 to 99.98% by weight, preferably 1 to 30% by weight of the compound (A) capable of forming a gel, 1 to 30% by weight of the polymerizable polymer (B), and 1 to 30% by weight of the solvent (C). 40-9
8% by weight, more preferably 2-20% by weight of the compound (A) capable of forming a gel, and 3% by weight of the polymerizable polymer (B).
-20% by weight and the solvent (C) is 60-95% by weight.

【0024】本発明では、光重合開始剤(D)を使用し
ても良い。光重合開始剤(D)としては、例えばベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテル等のベンゾイン類;アセトフェノン、
2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、
2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、
1,1−ジクロロアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2
−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、ジエトキ
シアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フ
ェニル〕−2−モルホリノ−プロパン−1−オンなどの
アセトフェノン類;2−エチルアントラキノン、2−タ
ーシャリーブチルアントラキノン、2−クロロアントラ
キノン、2−アミルアントラキノンなどのアントラキノ
ン類;2,4−ジエチルチオキサントキン、2−イソプ
ロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントンなど
のチオキサントン類;アセトフェノンジメチルケター
ル、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類;ベン
ゾフェノン、4,4−ビスメチルアミノベンゾフェノン
などのベンゾフェノン類、2,4,6−トリメチルベン
ゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられ
る。
In the present invention, a photopolymerization initiator (D) may be used. Examples of the photopolymerization initiator (D) include benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, and benzoin isobutyl ether; acetophenone,
2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone,
2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone,
1,1-dichloroacetophenone, 2-hydroxy-2
Acetophenones such as -methyl-1-phenylpropan-1-one, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one Anthraquinones such as 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-chloroanthraquinone and 2-amylanthraquinone; Ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; benzophenones such as benzophenone and 4,4-bismethylaminobenzophenone; and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphos Fin oxide are listed.

【0025】これらは、単独または2種以上の混合物と
して使用でき、さらにはトリエタノールアミン、メチル
ジエタノールアミンなどの第3級アミン、N,N−ジメ
チルアミノ安息香酸エチルエステル、N,N−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミルエステル等の安息香酸誘導体
等の促進剤などと組み合わせて使用することができる。
These can be used alone or as a mixture of two or more. Further, tertiary amines such as triethanolamine and methyldiethanolamine, ethyl N, N-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylaminobenzoate It can be used in combination with an accelerator such as a benzoic acid derivative such as acid isoamyl ester.

【0026】光重合開始剤(D)の使用量は、(A)成
分と(B)成分と(C)成分の総重量100重量部に対
して0.5〜20重量部、好ましくは2〜15重量部と
なる割合が好ましい。
The photopolymerization initiator (D) is used in an amount of 0.5 to 20 parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total weight of the components (A), (B) and (C). A ratio of 15 parts by weight is preferable.

【0027】本発明では、さらに必要に応じて各種の添
加剤、例えば、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、チタン酸バリウム、水酸化アル
ミニウム、酸化アルミニウム、シリカ、クレーなどの充
填剤、アエロジルなどのチキソトロピー付与剤;フタロ
シアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン
などの着色剤、シリコーン、フッ素系のレベリング剤や
消泡剤;ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテルなどの重合禁止剤などを組成物の諸性能を高める
目的で添加することが出来る。
In the present invention, if necessary, various additives such as fillers such as talc, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium titanate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, silica, clay, aerosil Thixotropic agents such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and titanium oxide; silicone, fluorine-based leveling agents and defoamers; and polymerization inhibitors such as hydroquinone and hydroquinone monomethyl ether to enhance various performances of the composition. It can be added for the purpose.

【0028】本発明の樹脂組成物は、上記各成分を混
合、溶解又は分散して得ることができる。混合、溶解又
は分散する温度は20〜100℃が好ましく、時間は3
0分〜10時間が好ましい。
[0028] The resin composition of the present invention can be obtained by mixing, dissolving or dispersing the above components. The temperature for mixing, dissolving or dispersing is preferably 20 to 100 ° C., and the time is 3 minutes.
0 minutes to 10 hours are preferred.

【0029】本発明の樹脂組成物は、容器に充填してフ
ァントムとすることができる。容器はMRIに感応せ
ず、放射線を透過し、耐溶剤性、気密性等を有していれ
ば特に制限はなく、ガラス、石英、アクリル樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリアクリルナイトリルが好ま
しい。また、容器に充填した後、窒素ガス等で置換して
もよい。
The resin composition of the present invention can be filled in a container to form a phantom. There is no particular limitation on the container as long as it does not respond to MRI, transmits radiation, has solvent resistance, airtightness, etc., and is made of glass, quartz, acrylic resin, polyvinyl chloride, polyester, polycarbonate, polytetrafluoroethylene. And polyacrylonitrile are preferred. After filling the container, it may be replaced with nitrogen gas or the like.

【0030】最近の放射線治療は臓器温存の為の新照射
技術IMRTや頭部領域の定位放射線治療が普及、定着
しつつある。これら高精度な放射線治療には放射線治療
計画と照射後の合致が不可欠である。本発明の樹脂組成
物を用いて放射線治療計画の実証をする方法としては、
まず、患部のX線単純撮影或いはCT画像より治療の関
心領域(照射部位)を設定する。患部と照射部位により
総線量(線質及び照射時間・照射門数)が決定される。
人体に照射前に同一条件で樹脂組成物に照射すると照射
した部分が硬化する。この樹脂組成物は1照射用(3G
y)及び数照射(IMRT)用(25〜35Gy)であ
る。次にその硬化物をMRIで測定する。これは放射線
照射により樹脂組成物が硬化すると、その部分の分子運
動が拘束されるために、その緩和時間(T1及びT2)
が未照射部とは異なるためである。このMRIデ−タと治
療計画及び関心領域(照射部位)のデ−タを比較する事
により、患部に正確に照射されるかどうか、照射前に確
認する事が出来る。
In recent radiotherapy, a new irradiation technique IMRT for preserving organs and stereotactic radiotherapy of the head region are becoming widespread and established. For these high-precision radiation treatments, it is essential to match the radiation treatment plan and post-irradiation. As a method of demonstrating a radiation treatment plan using the resin composition of the present invention,
First, a region of interest (irradiation site) for treatment is set based on an X-ray simple radiograph or CT image of the affected part. The total dose (radiation quality, irradiation time, number of irradiation gates) is determined by the affected area and the irradiation site.
When the resin composition is irradiated to the human body under the same conditions before the irradiation, the irradiated part is cured. This resin composition was used for one irradiation (3G
y) and for several irradiations (IMRT) (25-35 Gy). Next, the cured product is measured by MRI. This is because, when the resin composition is cured by irradiation with radiation, the molecular motion of that part is restricted, and the relaxation time (T1 and T2)
Is different from the unirradiated part. By comparing the MRI data with the data of the treatment plan and the region of interest (irradiation site), it is possible to confirm whether or not the affected part is accurately irradiated before the irradiation.

【0031】[0031]

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものでな
いことはもとよりである。なお、以下において「部」と
あるのは、特に断りのない限り「重量部」を示す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to the following Examples. In the following, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.

【0032】合成例1 (1分子中にエチレン性不飽和2重結合を1つ以上有す
るポリマー(B)の合成例)かくはん装置及び冷却管の
ついた丸底フラスコに、共重合型エポキシ樹脂(日本油
脂(株)製、ブレンマーCP−50M、エポキシ当量3
10、平均分子量6000)310部、アクリル酸72
部、メチルハイドロキノン0.3部及びジエチレングリ
コールモノエーテルアセテート194部、トリフェニル
ホスフィン1.8部を仕込み、95℃で32時間反応さ
せた後、無水こはく酸70部を仕込み、95℃で15時
間反応させ、10%炭酸ナトリウム水溶液380g、水
1500gを添加し、重量平均分子量20000、固形
分18%のポリマーを得た。
Synthesis Example 1 (Synthesis Example of Polymer (B) Having One or More Ethylenically Unsaturated Double Bonds in One Molecule) A copolymerization type epoxy resin ( Nippon Yushi Co., Ltd., Blemmer CP-50M, epoxy equivalent 3
10, average molecular weight 6000) 310 parts, acrylic acid 72
Parts, 0.3 parts of methylhydroquinone, 194 parts of diethylene glycol monoether acetate, and 1.8 parts of triphenylphosphine, and reacted at 95 ° C. for 32 hours. Then, 70 parts of succinic anhydride was charged and reacted at 95 ° C. for 15 hours. Then, 380 g of a 10% aqueous sodium carbonate solution and 1500 g of water were added to obtain a polymer having a weight average molecular weight of 20,000 and a solid content of 18%.

【0033】合成例2 (1分子中にエチレン性不飽和2重結合を1つ以上有す
るポリマー(B)の合成例)テトラエチレングリコール
モノメタクリレート75部、グリシジルメタクリレート
25部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート100部、アゾビスイソブチロニトリル2部を加
え窒素気流下に加熱し、75℃において5時間重合を行
ない、50%重合体溶液を得た。 次いで、この50%
重合体溶液300部、アクリル酸19部、メチルハイド
ロキノン0.16部、トリフェニルホスフィン0.9部
とを混合溶解し、95℃で32時間反応させ、反応物溶
液を得た。反応物の平均分子量は約8万であった。
Synthesis Example 2 (Synthesis example of polymer (B) having one or more ethylenically unsaturated double bonds in one molecule) 75 parts of tetraethylene glycol monomethacrylate, 25 parts of glycidyl methacrylate, 100 parts of diethylene glycol monoethyl ether acetate And 2 parts of azobisisobutyronitrile, and the mixture was heated under a nitrogen stream and polymerized at 75 ° C. for 5 hours to obtain a 50% polymer solution. Then, this 50%
300 parts of the polymer solution, 19 parts of acrylic acid, 0.16 part of methylhydroquinone, and 0.9 part of triphenylphosphine were mixed and dissolved, and reacted at 95 ° C. for 32 hours to obtain a reaction product solution. The average molecular weight of the reaction was about 80,000.

【0034】実施例1〜6 各材料を表1に示す配合割合で80℃で混合し、50m
lガラスビンに充填し、窒素ガスで置換し、測定用サン
プルを調製した。次いで、γ線を5Gy照射したサンプ
ルと未照射サンプルのMRI測定を行い、T2強調画像
における信号強度を得た。評価基準は、 信号強度比 = 照射前の信号強度 / 照射後の信号
強度 として、 ○:信号強度比が2以上 ×:信号強度比が2以下 また、2l丸底フラスコに樹脂組成物を充填し、窒素置
換し、測定用サンプルを調製した。それに脳定位用マス
クをあて、γ線を5Gy照射し、MRI測定をし、照射
位置を特定した。次いで、常温で1ヶ月放置した後、再
度MRI測定を行った。保存性の評価基準は、 ○:放置後も、照射位置が初期と変わらない ×:放置後、照射位置が初期と変わる
Examples 1 to 6 Each material was mixed at a mixing ratio shown in Table 1 at 80.degree.
One glass bottle was filled and replaced with nitrogen gas to prepare a sample for measurement. Next, MRI measurement was performed on a sample irradiated with 5 Gy of γ-rays and on a sample that had not been irradiated with γ-rays to obtain signal intensities in T2-weighted images. Evaluation criteria are: signal intensity ratio = signal intensity before irradiation / signal intensity after irradiation: ○: signal intensity ratio is 2 or more ×: signal intensity ratio is 2 or less In addition, the resin composition is filled in a 2 l round bottom flask. And the atmosphere was replaced with nitrogen to prepare a sample for measurement. Then, a brain stereotaxic mask was applied thereto, γ-rays were irradiated at 5 Gy, MRI measurement was performed, and the irradiation position was specified. Next, after leaving at room temperature for one month, MRI measurement was performed again. The evaluation criteria of the preservability were as follows: :: Irradiation position does not change from the initial state even after standing X: Irradiation position changes from the initial state after standing

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】注) *)CLV:ゼラチン(新田ゼラチン(株)製)Note) *) CLV: Gelatin (manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.)

【0037】表1に示す結果から明らかなように、本発
明の樹脂組成物は放射線照射により、良好なMRI画像
を与え、また、保存性に優れる。
As is evident from the results shown in Table 1, the resin composition of the present invention gives a good MRI image upon irradiation with radiation and has excellent storage stability.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明によれば、ゲル形成が可能な化合
物(A)、1分子中にエチレン性不飽和2重結合を1つ
以上有するポリマー(B)及び溶媒(C)を含有する放
射線線量計用樹脂組成物及びその硬化物を用いると、放
射線治療装置を用いて治療する場合の空間的線量分布、
つまり、照射線量及びその照射位置を正確に測定するの
に有用である。
According to the present invention, radiation containing a gel-forming compound (A), a polymer (B) having one or more ethylenically unsaturated double bonds in one molecule, and a solvent (C). When using a resin composition for a dosimeter and a cured product thereof, a spatial dose distribution when treating with a radiotherapy device,
That is, it is useful for accurately measuring the irradiation dose and the irradiation position.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G01T 1/04 G01T 1/04 1/161 1/161 Z (72)発明者 佐々木 博俊 東京都中央区月島2丁目15番13号 シービ ーシ−株式会社内 (72)発明者 塚本 順亮 東京都中央区月島2丁目15番13号 シービ ーシ−株式会社内 Fターム(参考) 2G088 BB07 BB19 EE01 FF02 FF04 FF17 FF19 JJ27 KK33 4J002 AB01W AB03W AB05W AD03W AE05W AF03W BE02W BF02W BG00W BG01W CB00W CD20X CF00W CG00W CH00W CK02W DF026 FD206 HA04 HA08 4J027 AA02 AE01 CA01 CA03 CA08 CA10 CC08 CD07 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G01T 1/04 G01T 1/04 1/161 1/161 Z (72) Inventor Hirotoshi Sasaki Tsukishima, Chuo-ku, Tokyo 2-15-13 CBC Corporation (72) The inventor Junsuke Tsukamoto 2-15-13 Tsukishima Tsukishima, Chuo-ku, Tokyo F-term (reference) 2G088 BB07 BB19 EE01 FF02 FF04 FF17 FF19 JJ27 KK33 4J002 AB01W AB03W AB05W AD03W AE05W AF03W BE02W BF02W BG00W BG01W CB00W CD20X CF00W CG00W CH00W CK02W DF026 FD206 HA04 HA08 4J027 AA02 AE01 CA01 CA08 CA08

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ゲル形成が可能な化合物(A)、1分子中
にエチレン性不飽和2重結合を1つ以上有するポリマー
(B)(以下重合性ポリマーという)及び溶媒(C)を
含有することを特徴とする放射線線量計用樹脂組成物。
A gel-forming compound (A), a polymer (B) having one or more ethylenically unsaturated double bonds in one molecule (hereinafter referred to as a polymerizable polymer) and a solvent (C). A resin composition for a radiation dosimeter, comprising:
【請求項2】溶媒(C)が、水を含む溶媒であることを
特徴とする請求項第1項に記載の放射線線量計用樹脂組
成物。
2. The resin composition for a radiation dosimeter according to claim 1, wherein the solvent (C) is a solvent containing water.
【請求項3】重合性ポリマー(B)が、1分子中にエポ
キシ基を1つ以上有する重合体(B−1)と1分子中に
エチレン性不飽和2重結合とカルボキシル基を1つずつ
有する化合物(B−2)の反応物であることを特徴とす
る請求項第1項又は第2項に記載の放射線線量計用樹脂
組成物。
3. A polymerizable polymer (B) comprising a polymer (B-1) having one or more epoxy groups in one molecule and one ethylenically unsaturated double bond and one carboxyl group in one molecule. The resin composition for a radiation dosimeter according to claim 1, wherein the resin composition is a reaction product of the compound (B-2).
【請求項4】重合性ポリマー(B)が、水溶性であるこ
とを特徴とする請求項第1項ないし第3項の何れか一項
に記載の放射線線量計用樹脂組成物。
4. The resin composition for a radiation dosimeter according to claim 1, wherein the polymerizable polymer (B) is water-soluble.
【請求項5】請求項第1項ないし第4項の何れか一項に
記載の放射線線量計用樹脂組成物からなるファントム。
5. A phantom comprising the resin composition for a radiation dosimeter according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】請求項第1項ないし第5項の何れか一項に
記載の放射線線量計用樹脂組成物及びファントムの硬化
物。
6. A radiation dosimeter resin composition and a cured product of a phantom according to any one of claims 1 to 5.
【請求項7】ゲル形成が可能な化合物(A)、1分子中
にエポキシ基を1つ以上有する重合体(B−1)と1分
子中にエチレン性不飽和2重結合とカルボキシル基を1
つずつ有する化合物(B−2)の反応により得られる重
合性ポリマー(B)及び水を含む溶媒(C)を構成成分
とする樹脂組成物
7. A compound (A) capable of forming a gel, a polymer (B-1) having one or more epoxy groups in one molecule, and one compound having an ethylenically unsaturated double bond and a carboxyl group in one molecule.
Resin composition comprising, as constituents, a polymerizable polymer (B) obtained by the reaction of compound (B-2) having one by one and a solvent (C) containing water
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