JP2002212501A - 紫外線硬化形粉体塗料組成物、ウレタン基及び末端位アクリレート基を含有するポリマー及びこのポリマーの使用 - Google Patents
紫外線硬化形粉体塗料組成物、ウレタン基及び末端位アクリレート基を含有するポリマー及びこのポリマーの使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 紫外線硬化形粉体塗料組成物。
【解決手段】 Ａ）非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種及びＢ）結晶質ウレタンアクリレート少なくと
も１種から成るバインダー（この際、ＡとＢとからの混
合物のＴｇは低くとも３５℃である）及び助剤及び添加
剤を含有する紫外線硬化形粉体塗料組成物。 【効果】 この紫外線硬化形粉体塗料組成物は架橋し
て、高光沢の、光安定性で耐候性の塗膜を生じる。
とも１種及びＢ）結晶質ウレタンアクリレート少なくと
も１種から成るバインダー（この際、ＡとＢとからの混
合物のＴｇは低くとも３５℃である）及び助剤及び添加
剤を含有する紫外線硬化形粉体塗料組成物。 【効果】 この紫外線硬化形粉体塗料組成物は架橋し
て、高光沢の、光安定性で耐候性の塗膜を生じる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化して高光沢
の、光安定で耐候性の塗膜になる紫外線硬化形粉体塗料
組成物に関する。
の、光安定で耐候性の塗膜になる紫外線硬化形粉体塗料
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱架橋可能な粉体塗料は公知であり、塗
料加工工業で屡々使用されている。
料加工工業で屡々使用されている。
【０００３】例えば、ＤＥ−ＰＳ２７３５４９７は、優
れた耐候性及び耐熱性を有するＰＵＲ−粉体塗料を記載
している。その製造法がＤＥ−ＰＳ２７１２９３１に記
載されている架橋剤は、ε−カプロラクタムブロックさ
れたイソシアヌレート基含有イソホロンジイソシアネー
トから成っている。そのイソシアネート基が同様にブロ
ックされているウレタン−、ビウレット−又は尿素基含
有ポリイソシアネートも公知である。
れた耐候性及び耐熱性を有するＰＵＲ−粉体塗料を記載
している。その製造法がＤＥ−ＰＳ２７１２９３１に記
載されている架橋剤は、ε−カプロラクタムブロックさ
れたイソシアヌレート基含有イソホロンジイソシアネー
トから成っている。そのイソシアネート基が同様にブロ
ックされているウレタン−、ビウレット−又は尿素基含
有ポリイソシアネートも公知である。
【０００４】これらの系の欠点は、熱的架橋反応の間の
ブロッキング剤の分解にある。ブロッキング剤は環境中
に放出することがあるので、生態学的及び作業衛生学的
理由から、廃ガスの清浄化及び／又はこのブロッキング
剤の回収のための特別な処置をしなければならない。更
に、この架橋剤は低い反応性を有する。１７０℃を上回
る硬化温度が必要である。
ブロッキング剤の分解にある。ブロッキング剤は環境中
に放出することがあるので、生態学的及び作業衛生学的
理由から、廃ガスの清浄化及び／又はこのブロッキング
剤の回収のための特別な処置をしなければならない。更
に、この架橋剤は低い反応性を有する。１７０℃を上回
る硬化温度が必要である。
【０００５】二つの欠点、ブロッキング剤の放出及び高
い温度での硬化は、熱によるのではなく照射線により硬
化される粉体塗料、いわゆるＵＶ−粉体塗料により解消
できる。このようなＵＶ−粉体塗料は公知であり、例え
ばＵＳＰ３４８５７３２、ＥＰ−Ａ−０４０７８２６及
びＵＳＰ５６３９５６０中に記載されている。
い温度での硬化は、熱によるのではなく照射線により硬
化される粉体塗料、いわゆるＵＶ−粉体塗料により解消
できる。このようなＵＶ−粉体塗料は公知であり、例え
ばＵＳＰ３４８５７３２、ＥＰ−Ａ−０４０７８２６及
びＵＳＰ５６３９５６０中に記載されている。
【０００６】ＵＳ−特許５６３９５６０は、バインダー
として更にメタクリル末端基を有する特別な結晶質ポリ
エステルを有する紫外線硬化形粉体組成物を記載してい
る。選択的に、この粉体組成物はエチレン系不飽和オリ
ゴマー、特にウレタンアクリレートを有利に１０質量％
までの少量で含有する。しかしながら、この特許明細書
中に示されているＵＶ−粉体塗料処方物は重要な欠点を
有する。これは、−８０℃でのみ磨砕可能であり、通常
はこれから生じる被覆は屋外露候安定ではないか又は可
撓性ではない。１２０ｓを下回る非常に低い振かん硬度
（ケーニッヒによる）の欠点は特に重大である。
として更にメタクリル末端基を有する特別な結晶質ポリ
エステルを有する紫外線硬化形粉体組成物を記載してい
る。選択的に、この粉体組成物はエチレン系不飽和オリ
ゴマー、特にウレタンアクリレートを有利に１０質量％
までの少量で含有する。しかしながら、この特許明細書
中に示されているＵＶ−粉体塗料処方物は重要な欠点を
有する。これは、−８０℃でのみ磨砕可能であり、通常
はこれから生じる被覆は屋外露候安定ではないか又は可
撓性ではない。１２０ｓを下回る非常に低い振かん硬度
（ケーニッヒによる）の欠点は特に重大である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、３５
℃で貯蔵安定であり、更に塗膜の硬化の後に、硬いと同
時に、可撓性で、かつ屋外露候安定(aussenwettstabil)
な被覆をもたらすＵＶ−粉体塗料組成物を見つけるこ
とであった。更に、この粉体塗料は僅かな冷却剤を用い
て又は冷却剤なしで磨砕可能であるべきである。
℃で貯蔵安定であり、更に塗膜の硬化の後に、硬いと同
時に、可撓性で、かつ屋外露候安定(aussenwettstabil)
な被覆をもたらすＵＶ−粉体塗料組成物を見つけるこ
とであった。更に、この粉体塗料は僅かな冷却剤を用い
て又は冷却剤なしで磨砕可能であるべきである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】意外にも、この課題は、
バインダーとして、非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種及び結晶質ウレタンアクリレート少なくとも１
種からの混合物（この混合物のガラス転移温度Ｔｇは低
くとも３５℃である）を含有する照射線硬化可能な粉体
塗料組成物（Pulverlackzusammensetzung)により解決で
きた。
バインダーとして、非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種及び結晶質ウレタンアクリレート少なくとも１
種からの混合物（この混合物のガラス転移温度Ｔｇは低
くとも３５℃である）を含有する照射線硬化可能な粉体
塗料組成物（Pulverlackzusammensetzung)により解決で
きた。
【０００９】本発明の目的物は、 Ｉ. Ａ）非晶質ウレタンアクリレート少なくとも１種
６０〜９０質量％及び Ｂ）結晶質ウレタンアクリレート少なくとも１種 １０
〜４０質量％ から成るバインダー（この際、ＡとＢからの混合物のＴ
ｇは低くとも３５℃である）及び ＩＩ．助剤及び添加剤 を含有する紫外線硬化形粉体塗料組成物である。
６０〜９０質量％及び Ｂ）結晶質ウレタンアクリレート少なくとも１種 １０
〜４０質量％ から成るバインダー（この際、ＡとＢからの混合物のＴ
ｇは低くとも３５℃である）及び ＩＩ．助剤及び添加剤 を含有する紫外線硬化形粉体塗料組成物である。
【００１０】この発明の意味でのウレタンアクリレート
は、それにポリイソシアネート及びアクリレート含有ア
ルコールとの反応によりウレタン基及びアクリレート基
が結合されるヒドロキシル基含有ポリエステルから成
る。
は、それにポリイソシアネート及びアクリレート含有ア
ルコールとの反応によりウレタン基及びアクリレート基
が結合されるヒドロキシル基含有ポリエステルから成
る。
【００１１】Ａ． 本発明による非晶質ウレタンアクリ
レートは、３５〜８０℃のＴｇを有する非晶質ヒドロキ
シル基含有ポリエステル（Ａ１）から、ポリイソシアネ
ート（Ａ２）及び同時に少なくとも１個のアルコール基
及び少なくとも１個の重合可能なアクリレート基（Ａ
３）を含有する化合物との反応により製造される。これ
は末端位アクリレート基と同様にウレタン基を有する。
レートは、３５〜８０℃のＴｇを有する非晶質ヒドロキ
シル基含有ポリエステル（Ａ１）から、ポリイソシアネ
ート（Ａ２）及び同時に少なくとも１個のアルコール基
及び少なくとも１個の重合可能なアクリレート基（Ａ
３）を含有する化合物との反応により製造される。これ
は末端位アクリレート基と同様にウレタン基を有する。
【００１２】Ａ１． ３５〜８０℃のＴｇを有する非晶
質ヒドロキシル基含有ポリエステルは、適当なジカルボ
ン酸とジオールの重縮合により製造される。縮合は公知
方法で不活性ガス雰囲気中、１００〜２６０℃、有利に
１３０〜２２０℃の温度で行われ、融液として又は共沸
法で得られ、例えば Methoden der Organischen Chemie
(Houben-Weyl); 14/2巻、 1 - 5、 21 - 23、 40 -４4
頁、Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1963 又は C.
R. Ｍartens の Alkyd Resins, 51 - 59頁, Reinhold
Plastics Appl. Series, Reinhold Publishing Comp.,
New York, 1961に記載されている。ポリエステルの製造
のために有利なカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族
及び／又はヘテロ環式のものであってよく、場合によっ
てはハロゲン原子で置換されていてよく及び／又は不飽
和であってよい。この例としては次のものが挙げられ
る：コハク酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸、
セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
トリメリト酸、ピロメリト酸、テトラヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジ
クロロフタル酸、テトラクロロフタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸、グルタール酸又は−入手可能
である限りにおいて−これらの無水物、テレフタル酸ジ
メチルエステル、テレフタル酸−ビス−グリコールエス
テル。イソフタル酸が特に良好に好適である。
質ヒドロキシル基含有ポリエステルは、適当なジカルボ
ン酸とジオールの重縮合により製造される。縮合は公知
方法で不活性ガス雰囲気中、１００〜２６０℃、有利に
１３０〜２２０℃の温度で行われ、融液として又は共沸
法で得られ、例えば Methoden der Organischen Chemie
(Houben-Weyl); 14/2巻、 1 - 5、 21 - 23、 40 -４4
頁、Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1963 又は C.
R. Ｍartens の Alkyd Resins, 51 - 59頁, Reinhold
Plastics Appl. Series, Reinhold Publishing Comp.,
New York, 1961に記載されている。ポリエステルの製造
のために有利なカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族
及び／又はヘテロ環式のものであってよく、場合によっ
てはハロゲン原子で置換されていてよく及び／又は不飽
和であってよい。この例としては次のものが挙げられ
る：コハク酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸、
セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
トリメリト酸、ピロメリト酸、テトラヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジ
クロロフタル酸、テトラクロロフタル酸、エンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸、グルタール酸又は−入手可能
である限りにおいて−これらの無水物、テレフタル酸ジ
メチルエステル、テレフタル酸−ビス−グリコールエス
テル。イソフタル酸が特に良好に好適である。
【００１３】ポリオールとしては、例えば次のものがこ
れに該当する：モノエチレングリコール、１，２−及び
１，３−プロピレングリコール、１，４−及び２，３−
ブチレングリコール、ジ−β−ヒドロキシエチルブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，８−オクタンジオール、デカンジオー
ル、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジオール、３（４），８（９）−ビス（ヒド
ロキシメチル）−トリシクロ［５．２．１．０ ２，６］
デカン（ジシドール）、ビス−（１，４−ヒドロキシメ
チル）−シクロヘキサン、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）−プロパン、２，２−ビス−［４
−（β−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−プロパ
ン、２−メチル−プロパンジオール−１，３、２−メチ
ル−ペンタンジオール−１，５、２，２，４（２，４，
４）−トリメチルヘキサンジオール−１，６、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ヘキサンジオール−１，２，６、ブタンジオール−１，
２，４、トリス−（β−ヒドロキシエチル）−イソシア
ヌレート、ペンタエリスリット、マンニット及びソルビ
ット並びにジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ
ール、キシリレングリコール及びヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールエステル。モノエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ジシドール、シクロヘ
キサンジメタノール、トリメチロールプロパン及びグリ
セリンが有利である。
れに該当する：モノエチレングリコール、１，２−及び
１，３−プロピレングリコール、１，４−及び２，３−
ブチレングリコール、ジ−β−ヒドロキシエチルブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，８−オクタンジオール、デカンジオー
ル、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジオール、３（４），８（９）−ビス（ヒド
ロキシメチル）−トリシクロ［５．２．１．０ ２，６］
デカン（ジシドール）、ビス−（１，４−ヒドロキシメ
チル）−シクロヘキサン、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）−プロパン、２，２−ビス−［４
−（β−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−プロパ
ン、２−メチル−プロパンジオール−１，３、２−メチ
ル−ペンタンジオール−１，５、２，２，４（２，４，
４）−トリメチルヘキサンジオール−１，６、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
ヘキサンジオール−１，２，６、ブタンジオール−１，
２，４、トリス−（β−ヒドロキシエチル）−イソシア
ヌレート、ペンタエリスリット、マンニット及びソルビ
ット並びにジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコ
ール、キシリレングリコール及びヒドロキシピバリン酸
ネオペンチルグリコールエステル。モノエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ジシドール、シクロヘ
キサンジメタノール、トリメチロールプロパン及びグリ
セリンが有利である。
【００１４】こうして製造された非晶質ポリエステル
は、ＫＯＨ１５〜１００ｍｇ／ｇのＯＨ価、３５〜８０
℃のＴｇ及び＜５の酸価を有する。非晶質ポリエステル
の混合物も使用できる。公知のように屋外露候安定性に
とって不利である特定の出発物質（例えばテレフタル
酸）を使用する必要はないか又は少量のみを使用する必
要があるだけであることを考慮すべきである。
は、ＫＯＨ１５〜１００ｍｇ／ｇのＯＨ価、３５〜８０
℃のＴｇ及び＜５の酸価を有する。非晶質ポリエステル
の混合物も使用できる。公知のように屋外露候安定性に
とって不利である特定の出発物質（例えばテレフタル
酸）を使用する必要はないか又は少量のみを使用する必
要があるだけであることを考慮すべきである。
【００１５】Ａ２. 本発明による非晶質ウレタンアク
リレート中では、ポリイソシアネートとして脂肪族、
（環状）脂肪族又は脂環式構造のジイソシアネートが使
用される。ポリイソシアネートの代表例は次のものであ
る：２−メチルペンタメチレン−１，５−ジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレン−１，６−ジイソシアネート、殊に２，
２，４−及び２，４，４−異性体及び双方の異性体の工
業用混合物、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシ
ルイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート及
び３，３，５−トリメチル−１−イソシアナト−３−イ
ソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）。同様
に、ポリイソシアネートそれ自体のイソシアネート基を
介しての反応により得られるポリイソシアネート、例え
ば３個のイソシアネート基の反応により生じるイソシア
ヌレートも好適である。ポリイソシアネートは、同様に
ビウレット−又はアロファネート基を含有することがで
きる。ＩＰＤＩが特に好適である。
リレート中では、ポリイソシアネートとして脂肪族、
（環状）脂肪族又は脂環式構造のジイソシアネートが使
用される。ポリイソシアネートの代表例は次のものであ
る：２−メチルペンタメチレン−１，５−ジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレン−１，６−ジイソシアネート、殊に２，
２，４−及び２，４，４−異性体及び双方の異性体の工
業用混合物、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシ
ルイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート及
び３，３，５−トリメチル−１−イソシアナト−３−イ
ソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）。同様
に、ポリイソシアネートそれ自体のイソシアネート基を
介しての反応により得られるポリイソシアネート、例え
ば３個のイソシアネート基の反応により生じるイソシア
ヌレートも好適である。ポリイソシアネートは、同様に
ビウレット−又はアロファネート基を含有することがで
きる。ＩＰＤＩが特に好適である。
【００１６】Ａ３. 少なくとも１個の遊離ＯＨ−基及
び１個の重合可能なアクリレート基を有する重合可能な
化合物としては、例えばヒドロキシエチルアクリレート
（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート及びグリ
セリンジアクリレートがこれに該当する。ヒドロキシエ
チルアクリレート（ＨＥＡ）が特に好適である。
び１個の重合可能なアクリレート基を有する重合可能な
化合物としては、例えばヒドロキシエチルアクリレート
（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート及びグリ
セリンジアクリレートがこれに該当する。ヒドロキシエ
チルアクリレート（ＨＥＡ）が特に好適である。
【００１７】非晶質ＯＨ−含有ポリエステル（Ａ１）、
ポリイソシアネートＡ２及びＡ３からの非晶質ウレタン
アクリレートＡの製造のために、先ずポリイソシアネー
トを準備し、触媒としての DBTL 及び重合抑止剤として
の IONOL CP（Shell) を加え、ＮＣＯ：ＯＨの比２.５
〜１.５：１でポリエステルを添加する。添加終了後
に、１００〜１４０℃でこの反応を完結させる。その
後、この反応生成物に成分Ａ３、例えばヒドロキシエチ
ルアクリレートを、残留−ＮＣＯ：ＯＨの比１.０〜１.
１：１で加え、８０〜１４０℃で反応を完結させると、
０.１％を下回るＮＣＯ−含有率が達成される。ポリイ
ソシアネート、例えばＩＰＤＩと成分Ａ３との予備反応
及びこのＮＣＯ−含有予備反応生成物のヒドロキシル基
含有ポリエステルへの添加も可能である。
ポリイソシアネートＡ２及びＡ３からの非晶質ウレタン
アクリレートＡの製造のために、先ずポリイソシアネー
トを準備し、触媒としての DBTL 及び重合抑止剤として
の IONOL CP（Shell) を加え、ＮＣＯ：ＯＨの比２.５
〜１.５：１でポリエステルを添加する。添加終了後
に、１００〜１４０℃でこの反応を完結させる。その
後、この反応生成物に成分Ａ３、例えばヒドロキシエチ
ルアクリレートを、残留−ＮＣＯ：ＯＨの比１.０〜１.
１：１で加え、８０〜１４０℃で反応を完結させると、
０.１％を下回るＮＣＯ−含有率が達成される。ポリイ
ソシアネート、例えばＩＰＤＩと成分Ａ３との予備反応
及びこのＮＣＯ−含有予備反応生成物のヒドロキシル基
含有ポリエステルへの添加も可能である。
【００１８】Ｂ. 本発明による結晶質ウレタンアクリ
レートは、結晶質ヒドロキシル基含有ポリエステル（Ｂ
１）とポリイソシアネート（Ｂ２）及び成分Ａ３との反
応により製造される。Ａ３としてはヒドロキシエチルア
クリレート（ＨＥＡ）が特に好適である。これは、末端
位アクリレート基と同様にウレタン基を有する。
レートは、結晶質ヒドロキシル基含有ポリエステル（Ｂ
１）とポリイソシアネート（Ｂ２）及び成分Ａ３との反
応により製造される。Ａ３としてはヒドロキシエチルア
クリレート（ＨＥＡ）が特に好適である。これは、末端
位アクリレート基と同様にウレタン基を有する。
【００１９】Ｂ１. 結晶質ヒドロキシル基含有ポリエ
ステルは、既に非晶質ポリエステルに関するＡ１の記載
と同様に重縮合により製造される。このために、炭素原
子４〜１４を有する飽和線状脂肪族又は脂環式ジカルボ
ン酸８０〜１００モル％と他の脂肪族又は脂環式又は芳
香族ジ−又はポリカルボン酸０〜２０モル％とから成る
酸成分を、炭素原子２〜１５を有する線状脂肪族ジオー
ル８０〜１００モル％と炭素原子２〜１５を有する他の
脂肪族又は脂環式ジ−又はポリオール０〜２０％とから
なるアルコール成分と反応させる。こうして製造された
結晶質ヒドロキシル基含有ポリエステルは、ＫＯＨ１５
〜８０ｍｇ／ｇのＯＨ価、ＫＯＨ＜５ｍｇ／ｇの酸価及
び４０〜１３０℃の融点を有する。
ステルは、既に非晶質ポリエステルに関するＡ１の記載
と同様に重縮合により製造される。このために、炭素原
子４〜１４を有する飽和線状脂肪族又は脂環式ジカルボ
ン酸８０〜１００モル％と他の脂肪族又は脂環式又は芳
香族ジ−又はポリカルボン酸０〜２０モル％とから成る
酸成分を、炭素原子２〜１５を有する線状脂肪族ジオー
ル８０〜１００モル％と炭素原子２〜１５を有する他の
脂肪族又は脂環式ジ−又はポリオール０〜２０％とから
なるアルコール成分と反応させる。こうして製造された
結晶質ヒドロキシル基含有ポリエステルは、ＫＯＨ１５
〜８０ｍｇ／ｇのＯＨ価、ＫＯＨ＜５ｍｇ／ｇの酸価及
び４０〜１３０℃の融点を有する。
【００２０】結晶質ポリエステルの製造のために好適で
あるカルボン酸は、コハク酸、アジピン酸、コルク酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、テトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、グル
タール酸もしくは−入手可能である限り−これらの無水
物である。ドデカンジ酸が特に好適である。
あるカルボン酸は、コハク酸、アジピン酸、コルク酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、テトラヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、グル
タール酸もしくは−入手可能である限り−これらの無水
物である。ドデカンジ酸が特に好適である。
【００２１】ポリオールとしては、次のジオールである
エチレングリコール、プロパンジオール−（１，２）及
び−（１，３）、２，２−ジメチルプロパンジオール−
（１，３）、ブタンジオール−（１，４）、ペンタンジ
オール−（１，５）、ヘキサンジオール−（１，６）、
２−メチルペンタンジオール−（１，５）、２，２，４
−トリメチルヘキサンジオールー（１，６）、２，４，
４−トリメチルヘキサンジオール−（１，６）、ヘプタ
ンジオール−（１，７）、デカンジオール−（１，１
０）、ドデカンジオール（１，１２）、オクタデセン−
９，１０−ジオール（１，１２）、オクタデカンジオー
ル−（１，１８）、２，４−ジメチル−２−プロピルヘ
プタンジオール−（１，３）、ブテンジオール−（１，
４）、ブチンジオール−（１，４）、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ール、トランス−及びシス−１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、トリオールであるグリセリン、ヘキサント
リオール−（１，２，６）、１，１，１−トリメチロー
ルプロパン及び１，１，１−トリメチロールエタン及び
テトラオールであるペンタエリスリットが好適である。
エチレングリコール、プロパンジオール−（１，２）及
び−（１，３）、２，２−ジメチルプロパンジオール−
（１，３）、ブタンジオール−（１，４）、ペンタンジ
オール−（１，５）、ヘキサンジオール−（１，６）、
２−メチルペンタンジオール−（１，５）、２，２，４
−トリメチルヘキサンジオールー（１，６）、２，４，
４−トリメチルヘキサンジオール−（１，６）、ヘプタ
ンジオール−（１，７）、デカンジオール−（１，１
０）、ドデカンジオール（１，１２）、オクタデセン−
９，１０−ジオール（１，１２）、オクタデカンジオー
ル−（１，１８）、２，４−ジメチル−２−プロピルヘ
プタンジオール−（１，３）、ブテンジオール−（１，
４）、ブチンジオール−（１，４）、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ール、トランス−及びシス−１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、トリオールであるグリセリン、ヘキサント
リオール−（１，２，６）、１，１，１−トリメチロー
ルプロパン及び１，１，１−トリメチロールエタン及び
テトラオールであるペンタエリスリットが好適である。
【００２２】Ｂ２. 本発明による結晶質ウレタンアク
リレートの製造のために、ポリイソシアネートとして、
脂肪族、（環状）脂肪族又は脂環式構造のジイソシアネ
ートが有利に使用される。ポリイソシアネートの代表例
は、２−メチルペンタメチレン−１，５−ジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレン−１，６−ジイソシアネート、殊に２，
２，４−及び２，４，４−異性体及び双方の異性体の工
業用混合物、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシ
ルイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート及
び３，３，５−トリメチル−１−イソシアナト−３−イ
ソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）である。
同様にポリイソシアネートそれ自体のイソシアネート基
を介しての反応により得られるポリイソシアネート、例
えば３個のイソシアネートの反応により生じるイソシア
ヌレートも好適である。このポリイソシアネートは同様
にビウレット−又はアロファネート基を含有することが
できる。ＩＰＤＩが特に好適である。
リレートの製造のために、ポリイソシアネートとして、
脂肪族、（環状）脂肪族又は脂環式構造のジイソシアネ
ートが有利に使用される。ポリイソシアネートの代表例
は、２−メチルペンタメチレン−１，５−ジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘ
キサメチレン−１，６−ジイソシアネート、殊に２，
２，４−及び２，４，４−異性体及び双方の異性体の工
業用混合物、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキシ
ルイソシアネート）、ノルボルナンジイソシアネート及
び３，３，５−トリメチル−１−イソシアナト−３−イ
ソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）である。
同様にポリイソシアネートそれ自体のイソシアネート基
を介しての反応により得られるポリイソシアネート、例
えば３個のイソシアネートの反応により生じるイソシア
ヌレートも好適である。このポリイソシアネートは同様
にビウレット−又はアロファネート基を含有することが
できる。ＩＰＤＩが特に好適である。
【００２３】Ｂ３. この重合可能な化合物は、成分Ａ
３と同じである。
３と同じである。
【００２４】結晶質ＯＨ−含有ポリエステル（Ｂ１）、
ポリイソシアネート（Ｂ２）及びＢ３からの本発明によ
るウレタンアクリレートＢの製造のために、先ずポリイ
ソシアネートを準備し、触媒としてのＤＢＴＬ及び重合
抑制剤としての IONOL CP(Shell) を加え、ＮＣＯ：Ｏ
Ｈの比２.５〜１.５：１でポリエステルを添加する。添
加終了後に、７０〜１３０℃で反応を完結させる。その
後、この反応生成物に、成分Ｂ３、例えばヒドロキシル
アクリレートを残留-ＮＣＯ：ＯＨの比１.０〜１.１：
１で加え、７０〜１３０℃で反応を完結させると、０.
１％を下回るＮＣＯ−含有率が達成される。
ポリイソシアネート（Ｂ２）及びＢ３からの本発明によ
るウレタンアクリレートＢの製造のために、先ずポリイ
ソシアネートを準備し、触媒としてのＤＢＴＬ及び重合
抑制剤としての IONOL CP(Shell) を加え、ＮＣＯ：Ｏ
Ｈの比２.５〜１.５：１でポリエステルを添加する。添
加終了後に、７０〜１３０℃で反応を完結させる。その
後、この反応生成物に、成分Ｂ３、例えばヒドロキシル
アクリレートを残留-ＮＣＯ：ＯＨの比１.０〜１.１：
１で加え、７０〜１３０℃で反応を完結させると、０.
１％を下回るＮＣＯ−含有率が達成される。
【００２５】非晶質及び結晶質のウレタンアクリレート
を、非晶質対結晶質の比６０：４０〜９０：１０質量％
で混合すると、最終生成物は低くとも３５℃のＴｇを有
する。非晶質及び結晶質の出発ポリエステルを混合し、
次いで、これらをポリイソシアネート及びアクリレート
含有アルコールと混合して反応させることもできる。
を、非晶質対結晶質の比６０：４０〜９０：１０質量％
で混合すると、最終生成物は低くとも３５℃のＴｇを有
する。非晶質及び結晶質の出発ポリエステルを混合し、
次いで、これらをポリイソシアネート及びアクリレート
含有アルコールと混合して反応させることもできる。
【００２６】更に必要な装入物質（Einsatzstoff)とし
て、原則的に慣用の液状ＵＶ−硬化系（例えばＥＰ６３
３９１２）から公知であるＵＶ−開始剤が使用される。
これは、ＵＶ−光での照射の際に分解してラジカルにな
り、これにより重合を開始させる物質である。ＵＶ−開
始剤としては、例えば２，２’−ジエトキシアセトフェ
ノン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン、キサントン、チオキサントン、
ベンジルジメチルケタール等がこれに該当する。このよ
うなＵＶ−開始剤は市場で、例えば Cibaから IRGACUR
E 184 又は DEGACURE 1173として提供されている。こ
の全体系の光開始剤の割合は、約０.５〜５質量％であ
る。
て、原則的に慣用の液状ＵＶ−硬化系（例えばＥＰ６３
３９１２）から公知であるＵＶ−開始剤が使用される。
これは、ＵＶ−光での照射の際に分解してラジカルにな
り、これにより重合を開始させる物質である。ＵＶ−開
始剤としては、例えば２，２’−ジエトキシアセトフェ
ノン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン、キサントン、チオキサントン、
ベンジルジメチルケタール等がこれに該当する。このよ
うなＵＶ−開始剤は市場で、例えば Cibaから IRGACUR
E 184 又は DEGACURE 1173として提供されている。こ
の全体系の光開始剤の割合は、約０.５〜５質量％であ
る。
【００２７】任意の添加剤は、アクリレート−又はメタ
クリレート含有化合物、例えばトリス（２−ヒドロキシ
メチル）イソシアヌレートのトリアクリレート（ＳＲ３
８６、Sartomer) 及び被覆特性を変性するために０〜２
０質量％の少ない割合で使用されうる付着助剤である。
クリレート含有化合物、例えばトリス（２−ヒドロキシ
メチル）イソシアヌレートのトリアクリレート（ＳＲ３
８６、Sartomer) 及び被覆特性を変性するために０〜２
０質量％の少ない割合で使用されうる付着助剤である。
【００２８】粉体塗料において慣用の他の添加剤は、レ
ベリング剤、光安定剤及び脱泡剤（Entgasungsmittel)
である。これらは０〜５質量％で使用できる。更に、顔
料及び填料、例えば二酸化チタンのような金属酸化物及
び金属水酸化物、硫酸塩、硫化物、炭酸塩、珪酸塩、タ
ルク、カーボンブラック等を０〜３０％の質量割合で使
用することができる。
ベリング剤、光安定剤及び脱泡剤（Entgasungsmittel)
である。これらは０〜５質量％で使用できる。更に、顔
料及び填料、例えば二酸化チタンのような金属酸化物及
び金属水酸化物、硫酸塩、硫化物、炭酸塩、珪酸塩、タ
ルク、カーボンブラック等を０〜３０％の質量割合で使
用することができる。
【００２９】すぐ使用できる粉体塗料組成物を製造する
ために、装入物質を混合する。装入物質の均質化は、適
当な装置、例えば加熱可能なニーダー中で、しかしなが
ら有利には押出により行うことができ、この際、１２０
〜１３０℃の温度限界を超えるべきではない。押し出さ
れた物質を室温まで冷却し、適当に粉砕の後に冷却剤の
添加なしに磨砕してスプレー準備のできた粉末にする。
スプレー準備のできた粉末の適当な基材上への施与は、
公知方法で、例えば静電気的又はトリボスタテイック
（tribostatisches)粉体スプレー、流動浸漬塗装又は静
電流動浸漬塗装により行うことができる。
ために、装入物質を混合する。装入物質の均質化は、適
当な装置、例えば加熱可能なニーダー中で、しかしなが
ら有利には押出により行うことができ、この際、１２０
〜１３０℃の温度限界を超えるべきではない。押し出さ
れた物質を室温まで冷却し、適当に粉砕の後に冷却剤の
添加なしに磨砕してスプレー準備のできた粉末にする。
スプレー準備のできた粉末の適当な基材上への施与は、
公知方法で、例えば静電気的又はトリボスタテイック
（tribostatisches)粉体スプレー、流動浸漬塗装又は静
電流動浸漬塗装により行うことができる。
【００３０】更に、本発明の目的は、次の成分： Ａ）非晶質ウレタンアクリレート少なくとも１種 ６０
〜９０質量％及び Ｂ）結晶質ウレタンアクリレート少なくとも１種 １０
〜４０質量％から成り（この際、ＡとＢとからの混合物
のＴｇは低くとも３５℃である）、この非晶質ウレタン
アクリレートＡが、次の成分： Ａ１）３５〜８０℃のＴｇを有する非晶質ヒドロキシル
基含有ポリエステル少なくとも１種 Ａ２）ポリイソシアネート少なくとも１種 Ａ３）少なくとも１個のアルコール基及び少なくとも１
個の重合可能なアクリレート基を有する化合物少なくと
も１種の反応により構成されており、かつこの結晶質ウ
レタンアクリレートＢが、次の成分： Ｂ１）結晶質ヒドロキシル基含有ポリエステル少なくと
も１種 Ｂ２）ポリイソシアネート少なくとも１種 Ｂ３）少なくとも１個のアルコール基及び少なくとも１
個の重合可能なアクリレート基を有する化合物少なくと
も１種の反応により構成されている、ウレタン基及び末
端位アクリレート基を含有するポリマー及び紫外線硬化
形粉体塗料組成物の製造のためのその使用である。
〜９０質量％及び Ｂ）結晶質ウレタンアクリレート少なくとも１種 １０
〜４０質量％から成り（この際、ＡとＢとからの混合物
のＴｇは低くとも３５℃である）、この非晶質ウレタン
アクリレートＡが、次の成分： Ａ１）３５〜８０℃のＴｇを有する非晶質ヒドロキシル
基含有ポリエステル少なくとも１種 Ａ２）ポリイソシアネート少なくとも１種 Ａ３）少なくとも１個のアルコール基及び少なくとも１
個の重合可能なアクリレート基を有する化合物少なくと
も１種の反応により構成されており、かつこの結晶質ウ
レタンアクリレートＢが、次の成分： Ｂ１）結晶質ヒドロキシル基含有ポリエステル少なくと
も１種 Ｂ２）ポリイソシアネート少なくとも１種 Ｂ３）少なくとも１個のアルコール基及び少なくとも１
個の重合可能なアクリレート基を有する化合物少なくと
も１種の反応により構成されている、ウレタン基及び末
端位アクリレート基を含有するポリマー及び紫外線硬化
形粉体塗料組成物の製造のためのその使用である。
【００３１】本発明のもう一つの目的は、高い又は低い
透明性を有する被覆を製造するためのこの粉体塗料組成
物の使用である。
透明性を有する被覆を製造するためのこの粉体塗料組成
物の使用である。
【００３２】
【実施例】次の実施例につき本発明を詳述する： 例１. ヒドロキシル基含有ポリエステルの一般的製造
方法 酸成分及びアルコール成分にｎ−ブチル錫トリオクタノ
エート０.２モル％を加え、蒸留塔を備えた装置中で、
窒素気下及び撹拌下に１９０℃まで加熱する。この温度
を水分離の経過の間にゆっくり２３０℃まで高める。理
論的水量の約９８％が留去された後に生成物を冷却さ
せ、かつＯＨ価（ＫＯＨｍｇ／ｇでのＯＨＺ）及び酸価
（ＫＯＨｍｇ／ｇでのＳＺ）を試験する。
方法 酸成分及びアルコール成分にｎ−ブチル錫トリオクタノ
エート０.２モル％を加え、蒸留塔を備えた装置中で、
窒素気下及び撹拌下に１９０℃まで加熱する。この温度
を水分離の経過の間にゆっくり２３０℃まで高める。理
論的水量の約９８％が留去された後に生成物を冷却さ
せ、かつＯＨ価（ＫＯＨｍｇ／ｇでのＯＨＺ）及び酸価
（ＫＯＨｍｇ／ｇでのＳＺ）を試験する。
【００３３】こうして３種のポリエステルが製造され
た： Ａ１：ＩＰＳ１００％、ＭＥＧ２０％及びＮＰＧ８０％
からの非晶質ポリエステル、 ＯＨＺ ＫＯＨ４２ｍｇ
／ｇ、Ｔｇ ４８℃、 Ａ２：ＩＰＳ１００％、ＭＥＧ２０％及びＤＣＤ８０％
からの非晶質ポリエステル、 ＯＨＺ ＫＯＨ４０ｍｇ
／ｇ、Ｔｇ ７５℃、 Ｂ： ＤＤＳ１００％、ＭＥＧ１００％からの結晶質ポ
リエステル、 ＯＨＺ ＫＯＨ３１ｍｇ／ｇ、融点 ８１℃。
た： Ａ１：ＩＰＳ１００％、ＭＥＧ２０％及びＮＰＧ８０％
からの非晶質ポリエステル、 ＯＨＺ ＫＯＨ４２ｍｇ
／ｇ、Ｔｇ ４８℃、 Ａ２：ＩＰＳ１００％、ＭＥＧ２０％及びＤＣＤ８０％
からの非晶質ポリエステル、 ＯＨＺ ＫＯＨ４０ｍｇ
／ｇ、Ｔｇ ７５℃、 Ｂ： ＤＤＳ１００％、ＭＥＧ１００％からの結晶質ポ
リエステル、 ＯＨＺ ＫＯＨ３１ｍｇ／ｇ、融点 ８１℃。
【００３４】ＤＤＳ：ドデカンジ酸、ＩＰＳ：イソフタ
ル酸、ＭＥＧ：モノエチレングリコール、ＮＰＧ：ネオ
ペンチルグリコール、ＤＣＤ：ジシドール。
ル酸、ＭＥＧ：モノエチレングリコール、ＮＰＧ：ネオ
ペンチルグリコール、ＤＣＤ：ジシドール。
【００３５】例２. 非晶質ウレタンアクリレートＡＩ
Ｕの製造 ポリエステルＡ１（ＯＨＺ ４２）１１１.２ｇを溶融
させ、１２０℃で激しい撹拌下に、少量ずつ、IPDI ２
３.７ｇ、IONOL CP ０.３ｇ及び DBTL ０.３ｇからの混
合物に加える。３０分の反応の後に、付加的にヒドロキ
シエチルアクリレート１４.９ｇを滴加する。更なる３
０分間撹拌の後に、ＮＣＯ−含有率は０.１％を下回
り、この熱反応混合物をフラスコからシート（Folie)上
に注ぐ。反応混合物が硬化しかつ冷えたら直ちに、これ
を機械的に粉砕しかつ磨砕する。この生成物のＴｇは４
１℃である。
Ｕの製造 ポリエステルＡ１（ＯＨＺ ４２）１１１.２ｇを溶融
させ、１２０℃で激しい撹拌下に、少量ずつ、IPDI ２
３.７ｇ、IONOL CP ０.３ｇ及び DBTL ０.３ｇからの混
合物に加える。３０分の反応の後に、付加的にヒドロキ
シエチルアクリレート１４.９ｇを滴加する。更なる３
０分間撹拌の後に、ＮＣＯ−含有率は０.１％を下回
り、この熱反応混合物をフラスコからシート（Folie)上
に注ぐ。反応混合物が硬化しかつ冷えたら直ちに、これ
を機械的に粉砕しかつ磨砕する。この生成物のＴｇは４
１℃である。
【００３６】例３. 非晶質ウレタンアクリレートＡ２
Ｕの製造 ポリエステルＡ２（ＯＨＺ ４０）３７.７ｇを溶融さ
せ、１４０℃で激しい撹拌下に、少量ずつ、IPDI ７.５
ｇ、IONOL CP ０.１ｇ及び DBTL ０.１ｇからの混合物
に加える。３０分の反応の後に、付加的にヒドロキシエ
チルアクリレート４.７ｇを滴加する。更なる３０分間
撹拌の後に、ＮＣＯ−含有率は０.１％を下回り、この
熱反応混合物をフラスコからシート上に注ぐ。反応混合
物が硬化しかつ冷えたら直ちに、これを機械的に粉砕し
かつ磨砕する。この生成物のＴｇは６２℃である。
Ｕの製造 ポリエステルＡ２（ＯＨＺ ４０）３７.７ｇを溶融さ
せ、１４０℃で激しい撹拌下に、少量ずつ、IPDI ７.５
ｇ、IONOL CP ０.１ｇ及び DBTL ０.１ｇからの混合物
に加える。３０分の反応の後に、付加的にヒドロキシエ
チルアクリレート４.７ｇを滴加する。更なる３０分間
撹拌の後に、ＮＣＯ−含有率は０.１％を下回り、この
熱反応混合物をフラスコからシート上に注ぐ。反応混合
物が硬化しかつ冷えたら直ちに、これを機械的に粉砕し
かつ磨砕する。この生成物のＴｇは６２℃である。
【００３７】例４. 結晶質ウレタンアクリレートＢＵ
の製造 ポリエステルＢ（ＯＨＺ ３１）１０３.８ｇを溶融さ
せ、９０℃で激しい撹拌下に、少量ずつ、IPDI １６.１
ｇ、IONOL CP ０.１ｇ及び DBTL ０.１ｇからの混合物
に加える。３０分の反応の後に、付加的にヒドロキシエ
チルアクリレート１０.１ｇを滴加する。更なる３０分
間撹拌の後に、ＮＣＯ−含有率は０.１％を下回り、こ
の熱反応混合物をフラスコからシート上に注ぐ。反応混
合物が硬化しかつ冷えたら直ちに、これを機械的に粉砕
しかつ磨砕する。この生成物の融点は８０℃である。
の製造 ポリエステルＢ（ＯＨＺ ３１）１０３.８ｇを溶融さ
せ、９０℃で激しい撹拌下に、少量ずつ、IPDI １６.１
ｇ、IONOL CP ０.１ｇ及び DBTL ０.１ｇからの混合物
に加える。３０分の反応の後に、付加的にヒドロキシエ
チルアクリレート１０.１ｇを滴加する。更なる３０分
間撹拌の後に、ＮＣＯ−含有率は０.１％を下回り、こ
の熱反応混合物をフラスコからシート上に注ぐ。反応混
合物が硬化しかつ冷えたら直ちに、これを機械的に粉砕
しかつ磨砕する。この生成物の融点は８０℃である。
【００３８】例５. 本発明のポリマー及び粉体塗料組
成物の製造及び比較実験 ３成分Ａ１Ｕ、Ａ２Ｕ及びＢＵを適当な質量比で混合
し、この混合物１００部に光開始剤 IRGACURE 184(光
開始剤、Ciba）２部、BYK 361(レベリング剤、BYKChemi
e) ０.５部、ベンゾイン（脱泡剤、Aldrich) ０.５部及
びEBECRYL 170（付着助剤、ＵＣＢ）１部を加える。粉
砕された装入物質をエッジランナー（Kollergang）中で
緊密に混合し、引き続き押出機中で、最大１３０℃まで
の温度で均質化させる。冷却後にこの押出物を破断し、
ピンデイスクミルを用いて、比較実験の場合には冷却剤
（液体窒素又はドライアイス）を用いて、かつ本発明の
例の場合には冷却剤の添加なしに磨砕して、＜１００μ
ｍの粒径にする。こうして製造された粉末を、静電気的
粉体スプレー装置を用いて６０ＫＶで、脱脂され場合に
よっては前処理された鉄板上に施与する。次いで、ＩＲ
−照射下に溶融させ、かつＵＶ光（水銀−中圧−灯、１
２０Ｗ／ｃｍ、５ｍ／ｍｉｎ）下で硬化させる。
成物の製造及び比較実験 ３成分Ａ１Ｕ、Ａ２Ｕ及びＢＵを適当な質量比で混合
し、この混合物１００部に光開始剤 IRGACURE 184(光
開始剤、Ciba）２部、BYK 361(レベリング剤、BYKChemi
e) ０.５部、ベンゾイン（脱泡剤、Aldrich) ０.５部及
びEBECRYL 170（付着助剤、ＵＣＢ）１部を加える。粉
砕された装入物質をエッジランナー（Kollergang）中で
緊密に混合し、引き続き押出機中で、最大１３０℃まで
の温度で均質化させる。冷却後にこの押出物を破断し、
ピンデイスクミルを用いて、比較実験の場合には冷却剤
（液体窒素又はドライアイス）を用いて、かつ本発明の
例の場合には冷却剤の添加なしに磨砕して、＜１００μ
ｍの粒径にする。こうして製造された粉末を、静電気的
粉体スプレー装置を用いて６０ＫＶで、脱脂され場合に
よっては前処理された鉄板上に施与する。次いで、ＩＲ
−照射下に溶融させ、かつＵＶ光（水銀−中圧−灯、１
２０Ｗ／ｃｍ、５ｍ／ｍｉｎ）下で硬化させる。
【００３９】比較例Ｚのために次の処方を用いた： ＵＶＥＣＯＡＴ ２１００（ＵＣＢ） ３００ｇ ＵＶＥＣＯＡＴ ９０１０（ＵＣＢ） ８６ｇ ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（ＣＩＢＡ） ８ｇ ＲＥＳＩＦＬＯＷ ＰＶ ５（Worlee） ４ｇ ＷＯＲＬＥＥ Ａｄｄ ９００（Worlee） ２ｇ 。
【００４０】試験値を第１表中にまとめる：
【００４１】
【表１】
【００４２】本発明による実験１の場合にのみ、冷却剤
の添加なしで磨砕可能であり、更に、被覆中で同時に高
い硬度、可撓性及び貯蔵安定性を示している。本発明に
よらない全ての比較例（比較例Ｘ、Ｙ、Ｚ）は、これら
の点の少なくとも一つで欠点を有する。
の添加なしで磨砕可能であり、更に、被覆中で同時に高
い硬度、可撓性及び貯蔵安定性を示している。本発明に
よらない全ての比較例（比較例Ｘ、Ｙ、Ｚ）は、これら
の点の少なくとも一つで欠点を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エマノイル スピロー ドイツ連邦共和国 マール パストラーツ ヴェーク 19 Ｆターム(参考） 4J038 FA281 FA282 NA03 NA11 NA26 PA17
Claims (13)
- 【請求項１】Ｉ. Ａ）非晶質ウレタンアクリレート少
なくとも１種 ６０〜９０質量％及び Ｂ）結晶質ウレタンアクリレート少なくとも１種 １０
〜４０質量％から成るバインダー（この際、ＡとＢとか
らの混合物のＴｇは低くとも３５℃である）及び ＩＩ．助剤及び添加剤 を含有する紫外線硬化形粉体塗料組成物。 - 【請求項２】 非晶質ウレタンアクリレートＡは、次の
成分： Ａ１）３５〜８０℃のＴｇを有する非晶質ヒドロキシル
基含有ポリエステル少なくとも１種 Ａ２）ポリイソシアネート少なくとも１種 Ａ３）少なくとも１個のアルコール基及び少なくとも１
個の重合可能なアクリレート基を有する化合物少なくと
も１種 の反応により構成されている、請求項１に記載の紫外線
硬化形粉体塗料組成物。 - 【請求項３】 ポリエステルＡ１は、イソフタル酸及び
ヘキサヒドロテレフタル酸から選択されたモノマージカ
ルボン酸少なくとも１種及びモノエチレングリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ジシドール、シクロヘキサンジメタノール、ト
リメチロールプロパン及びグリセリンから選択されたモ
ノマーポリオール少なくとも１種から構成されている、
請求項２に記載の紫外線硬化形粉体塗料組成物。 - 【請求項４】 ポリイソシアネートＡ２として、イソホ
ロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメチルジイソシアネート又は２，２，６−
トリメチル−１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、
ノルボルナンジイソシアネートを単独で又は混合して又
はこれらジイソシアネートの二次生成物、例えばイソシ
アヌレート、アロファネート又はビウレットを使用す
る、請求項２又は３に記載の紫外線硬化形粉体塗料組成
物。 - 【請求項５】 成分Ａ３としてヒドロキシエチルアクリ
レートを使用する、請求項２から４までのいずれか１項
に記載の紫外線硬化形粉体塗料組成物。 - 【請求項６】 結晶質ウレタンアクリレートＢは、次の
成分： Ｂ１）結晶質ヒドロキシル基含有ポリエステル少なくと
も１種 Ｂ２）ポリイソシアネート少なくとも１種 Ｂ３）少なくとも１個のアルコール基及び少なくとも１
個の重合可能なアクリレート基を有する化合物少なくと
も１種 の反応により構成されている、請求項１から５までのい
ずれか１項に記載の紫外線硬化形粉体塗料組成物。 - 【請求項７】 ポリエステルＢ１は、ドデカンジ酸、ア
ジピン酸、コハク酸及びセバシン酸から選択されたモノ
マージカルボン酸少なくとも１種及びモノエチレングリ
コール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリ
ン及びトリメチロールプロパンから選択されたモノマー
ポリオール少なくとも１種から構成されている、請求項
６に記載の紫外線硬化形粉体塗料組成物。 - 【請求項８】 ポリイソシアネートＢ２として、イソホ
ロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメチルジイソシアネート又は２，２，６−
トリメチル−１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、
ノルボルナンジイソシアネートを単独で又は混合して又
はこれらジイソシアネートの二次生成物、例えばイソシ
アヌレート、アロファネート又はビウレットが使用され
る、請求項６又は７に記載の紫外線硬化形粉体塗料組成
物。 - 【請求項９】 成分Ｂ３としてヒドロキシエチルアクリ
レートが使用される、請求項６から８までのいずれか１
項に記載の紫外線硬化形粉体塗料組成物。 - 【請求項１０】 助剤又は添加剤として、ＵＶ−開始
剤、レベリング剤、光安定剤、脱泡剤、顔料、填料、付
着助剤又は他のアクリレート−及び／又はメタクリレー
ト含有化合物を含有している、請求項１から９までのい
ずれか１項に記載の紫外線硬化形粉体塗料組成物。 - 【請求項１１】Ａ）非晶質ウレタンアクリレート少なく
とも１種 ６０〜９０質量％及び Ｂ）結晶質ウレタンアクリレート少なくとも１種１０〜
４０質量％ から成るウレタン基及び末端位アクリレート基を含有す
るポリマーにおいて、この際、ＡとＢとからの混合物の
Ｔｇは低くとも３５℃であり、非晶質ウレタンアクリレ
ートＡは、次の成分： Ａ１）３５〜８０℃のＴｇを有する非晶質ヒドロキシル
基含有ポリエステル少なくとも１種 Ａ２）ポリイソシアネート少なくとも１種 Ａ３）少なくとも１個のアルコール基及び少なくとも１
個の重合可能なアクリレート基を有する化合物少なくと
も１種の反応により構成されており、かつ結晶質ウレタ
ンアクリレートＢは、次の成分： Ｂ１）結晶質ヒドロキシル基含有ポリエステル少なくと
も１種 Ｂ２）ポリイソシアネート少なくとも１種 Ｂ３）少なくとも１個のアルコール基及び少なくとも１
個の重合可能なアクリレート基を有する化合物少なくと
も１種の反応により構成されている、ウレタン基及び末
端位アクリレート基を含有するポリマー。 - 【請求項１２】 紫外線硬化形粉体塗料組成物の製造の
ための、請求項１１に記載のポリマーの使用。 - 【請求項１３】 高い又は低い透明性を有する被覆を製
造するための、請求項１から１０までのいずれか１項に
記載の粉体塗料組成物の使用。
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