JP2001288409A - 粉体塗料用結合剤としての（メタ）アクリロイル基含有ウレタンの製造方法 - Google Patents
粉体塗料用結合剤としての（メタ）アクリロイル基含有ウレタンの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、（メタ）アクリロイル基
含有オリゴウレタンおよびポリウレタンの、無溶媒での
製造方法を提供することである。 【解決手段】 ポリイソシアネート成分と、（メタ）
アクリロイル基を含有するヒドロキシル基含有成分と
を、固体状態で結晶性であり、３０〜１００℃の融点お
よび１１１℃で１０Ｐａ・ｓ未満の動的粘度を有する
（メタ）アクリロイル基含有化合物の溶融液中で、反応
させることを含むウレタンの製造方法。
含有オリゴウレタンおよびポリウレタンの、無溶媒での
製造方法を提供することである。 【解決手段】 ポリイソシアネート成分と、（メタ）
アクリロイル基を含有するヒドロキシル基含有成分と
を、固体状態で結晶性であり、３０〜１００℃の融点お
よび１１１℃で１０Ｐａ・ｓ未満の動的粘度を有する
（メタ）アクリロイル基含有化合物の溶融液中で、反応
させることを含むウレタンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、基材に塗布し加熱
溶融した後に、高エネルギー放射、特にＵＶ放射によっ
て硬化される（メタ）アクリロイル基を含有する、粉体
塗料組成物のための結合剤をウレタンから製造する方法
に関し、これらの結合剤を含有する粉体塗料にも関す
る。
溶融した後に、高エネルギー放射、特にＵＶ放射によっ
て硬化される（メタ）アクリロイル基を含有する、粉体
塗料組成物のための結合剤をウレタンから製造する方法
に関し、これらの結合剤を含有する粉体塗料にも関す
る。
【０００２】
【従来の技術】特に高品質の粉体塗料は、オリゴウレタ
ンまたはポリウレタンを用いて得られる。そのような化
合物は、例えば EP-A 410 242 に記載されている。それ
らは、少なくとも１つの有機ポリイソシアネートと、
（メタ）アクリロイル基含有アルコール成分およびさら
に少なくとも１つの、（メタ）アクリロイル基を有さず
イソシアネート反応性基を含有する化合物とを反応させ
ることにより製造される。
ンまたはポリウレタンを用いて得られる。そのような化
合物は、例えば EP-A 410 242 に記載されている。それ
らは、少なくとも１つの有機ポリイソシアネートと、
（メタ）アクリロイル基含有アルコール成分およびさら
に少なくとも１つの、（メタ）アクリロイル基を有さず
イソシアネート反応性基を含有する化合物とを反応させ
ることにより製造される。
【０００３】これらの化合物は、有機溶媒中で製造され
なければならない、なぜなら１２０℃未満の温度での化
合物の高い粘度のため、無溶媒での製造はうまくいかな
いからである。当業者に知られているように、製造温度
を１００℃超１２０℃まで高めることは、（メタ）アク
リロイル基含有化合物の自発的で予期せぬ重合という危
険性を含んでいる。EP-A 410 242 に記載されている結
合剤の欠点は、溶媒中で重合するため、重合の終了時点
でさらに、高いコストをかけて溶媒を除去しなければな
らないことである。少量の溶媒残渣でさえ、粉体塗料の
適用のために重要な溶融挙動にかなりの影響を及ぼす。
なければならない、なぜなら１２０℃未満の温度での化
合物の高い粘度のため、無溶媒での製造はうまくいかな
いからである。当業者に知られているように、製造温度
を１００℃超１２０℃まで高めることは、（メタ）アク
リロイル基含有化合物の自発的で予期せぬ重合という危
険性を含んでいる。EP-A 410 242 に記載されている結
合剤の欠点は、溶媒中で重合するため、重合の終了時点
でさらに、高いコストをかけて溶媒を除去しなければな
らないことである。少量の溶媒残渣でさえ、粉体塗料の
適用のために重要な溶融挙動にかなりの影響を及ぼす。
【０００４】不飽和ポリエステルまたはアクリロイル官
能性ポリアクリレート含有粉体塗料組成物の溶融粘度を
低下させるために、EP-A 636 669 の記載によれば、粉
体をその製造後に、ビニルエーテル、ビニルエステルま
たは（メタ）アクリレート官能基を有する低分子量架橋
物質と混合する。引用した出願において、架橋物質もま
た、後に除去しなければならない溶媒中で製造される。
さらに、ビニルエーテルまたはビニルエステルと不飽和
（メタ）アクリレートの混合物では、予期せぬ自発的重
合（電子過剰と電子不足の二重結合の共重合）発生の危
険が、例えば純粋（メタ）アクリレート系にくらべて、
相当に高い。
能性ポリアクリレート含有粉体塗料組成物の溶融粘度を
低下させるために、EP-A 636 669 の記載によれば、粉
体をその製造後に、ビニルエーテル、ビニルエステルま
たは（メタ）アクリレート官能基を有する低分子量架橋
物質と混合する。引用した出願において、架橋物質もま
た、後に除去しなければならない溶媒中で製造される。
さらに、ビニルエーテルまたはビニルエステルと不飽和
（メタ）アクリレートの混合物では、予期せぬ自発的重
合（電子過剰と電子不足の二重結合の共重合）発生の危
険が、例えば純粋（メタ）アクリレート系にくらべて、
相当に高い。
【０００５】Coatings Technology、第70巻、第884号、
1998年9月、第57〜62頁に A. Hultらが、非晶質（メ
タ）アクリレート官能性ポリマー（ポリアクリレート）
と結晶性（メタ）アクリレートモノマーとの混合物を含
有する放射線硬化性粉体塗料を記載する。ここでも、上
記ポリマーおよびモノマーを別々に、かつ製造後に高コ
ストで除去しなければならない溶媒を用いて製造するこ
とが必要である。
1998年9月、第57〜62頁に A. Hultらが、非晶質（メ
タ）アクリレート官能性ポリマー（ポリアクリレート）
と結晶性（メタ）アクリレートモノマーとの混合物を含
有する放射線硬化性粉体塗料を記載する。ここでも、上
記ポリマーおよびモノマーを別々に、かつ製造後に高コ
ストで除去しなければならない溶媒を用いて製造するこ
とが必要である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粉体
塗料のための結合剤としての（メタ）アクリロイル基含
有オリゴウレタンおよびポリウレタンの製造方法を提供
することであり、その方法は、溶媒中での製造の既知の
欠点を有さない。
塗料のための結合剤としての（メタ）アクリロイル基含
有オリゴウレタンおよびポリウレタンの製造方法を提供
することであり、その方法は、溶媒中での製造の既知の
欠点を有さない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この目的は、以下で記載
するように、粉体塗料のためのウレタンアクリレートを
無溶媒で製造する本発明によって達成することができ
る。
するように、粉体塗料のためのウレタンアクリレートを
無溶媒で製造する本発明によって達成することができ
る。
【０００８】（発明の要約）本発明は、ポリイソシアネ
ート成分と、（メタ）アクリロイル基をさらに含有する
成分を少なくとも１つ含有するヒドロキシル基含有成分
とを、固体状態で結晶性であり、３０〜１００℃の融点
および１１１℃で１０Ｐａ・ｓ未満の動的粘度を有する
（メタ）アクリロイル基含有化合物の溶融液中で、ＮＣ
Ｏ含有量が０．５ｗｔ％未満に下降するまで高温で反応
させることによって、粉体塗料のための結合剤として好
適な（メタ）アクリロイル基を含有するウレタンの製造
方法に関する。
ート成分と、（メタ）アクリロイル基をさらに含有する
成分を少なくとも１つ含有するヒドロキシル基含有成分
とを、固体状態で結晶性であり、３０〜１００℃の融点
および１１１℃で１０Ｐａ・ｓ未満の動的粘度を有する
（メタ）アクリロイル基含有化合物の溶融液中で、ＮＣ
Ｏ含有量が０．５ｗｔ％未満に下降するまで高温で反応
させることによって、粉体塗料のための結合剤として好
適な（メタ）アクリロイル基を含有するウレタンの製造
方法に関する。
【０００９】本発明はまた、所望により下塗りされた木
製、金属製、プラスチック製または鉱物製基材から製造
される塗装用基材のための粉体塗料組成物用結合剤とし
ての、これらのウレタンの使用に関する。
製、金属製、プラスチック製または鉱物製基材から製造
される塗装用基材のための粉体塗料組成物用結合剤とし
ての、これらのウレタンの使用に関する。
【００１０】（発明の詳細な説明）本発明に従って製造
されるウレタンアクリレートは、粉体塗料組成物のため
の有用性の高い構成成分である。溶融および放射線硬化
後に、得られる粉体塗料は、結晶性ではない高品質ラッ
カーフィルムを生ずる。
されるウレタンアクリレートは、粉体塗料組成物のため
の有用性の高い構成成分である。溶融および放射線硬化
後に、得られる粉体塗料は、結晶性ではない高品質ラッ
カーフィルムを生ずる。
【００１１】本発明の方法は、２段階で行われる。固体
状態で結晶性であり、３０〜１１０℃の融点を有する
（メタ）アクリロイル基含有化合物を、第１段階で製造
する。次いで、例えば EP-A 410 242 に開示されている
ウレタンアクリレートを、１２０℃未満の温度で溶融状
の前記化合物中で溶媒を用いずに製造する。
状態で結晶性であり、３０〜１１０℃の融点を有する
（メタ）アクリロイル基含有化合物を、第１段階で製造
する。次いで、例えば EP-A 410 242 に開示されている
ウレタンアクリレートを、１２０℃未満の温度で溶融状
の前記化合物中で溶媒を用いずに製造する。
【００１２】種々の反応を、固体状態で結晶性であり、
３０〜１１０℃の融点を有する（メタ）アクリロイル基
含有化合物の製造のために用いることができる。従っ
て、アルキル基中に２〜８個の炭素原子を含有するモノ
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと、モノ、ジ
またはトリイソシアネートとを反応させることができ
る。モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの例
は、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ま
たは３-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよ
び２-、３-または４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レートを含む。
３０〜１１０℃の融点を有する（メタ）アクリロイル基
含有化合物の製造のために用いることができる。従っ
て、アルキル基中に２〜８個の炭素原子を含有するモノ
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと、モノ、ジ
またはトリイソシアネートとを反応させることができ
る。モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの例
は、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ま
たは３-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよ
び２-、３-または４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリ
レートを含む。
【００１３】イソシアネートの例は、シクロへキシルイ
ソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）、３(４)-(イソシアナトメチル)
メチルシクロへキシルイソシアネート（ＩＭＣＩ）、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート（２,２,４-
および／または２,４,４-トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート）、ビス(４,４'-イソシアナトシクロへ
キシル)メタン異性体、イソシアナトメチル-１,８-オク
タンジイソシアネート、１,４-シクロヘキシレンジイソ
シアネート、フェニルイソシアネート、トリルイソシア
ネート、１,４-フェニレンジイソシアネート、２,４-お
よび／または２,６-トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、１,５-ナフチレンジイソシアネート、２,４'-お
よび／または４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、トリフェニルメタン-４,４',４”-トリ
イソシアネートを含む。ウレタン、イソシアヌレート、
アロファネート、ビウレット、ウレトジオンおよび／ま
たはイミノオキサジアジンジオン基を含有するこれらの
モノマーの誘導体もまた、好適である。ＨＤＩ、ＩＰＤ
Ｉ、ＴＤＩ、ＭＤＩおよびビス(４,４'-イソシアナトシ
クロへキシル)メタン異性体並びにこれらの混合物が好
ましい。ＨＤＩが特に好ましい。
ソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）、３(４)-(イソシアナトメチル)
メチルシクロへキシルイソシアネート（ＩＭＣＩ）、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート（２,２,４-
および／または２,４,４-トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート）、ビス(４,４'-イソシアナトシクロへ
キシル)メタン異性体、イソシアナトメチル-１,８-オク
タンジイソシアネート、１,４-シクロヘキシレンジイソ
シアネート、フェニルイソシアネート、トリルイソシア
ネート、１,４-フェニレンジイソシアネート、２,４-お
よび／または２,６-トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、１,５-ナフチレンジイソシアネート、２,４'-お
よび／または４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、トリフェニルメタン-４,４',４”-トリ
イソシアネートを含む。ウレタン、イソシアヌレート、
アロファネート、ビウレット、ウレトジオンおよび／ま
たはイミノオキサジアジンジオン基を含有するこれらの
モノマーの誘導体もまた、好適である。ＨＤＩ、ＩＰＤ
Ｉ、ＴＤＩ、ＭＤＩおよびビス(４,４'-イソシアナトシ
クロへキシル)メタン異性体並びにこれらの混合物が好
ましい。ＨＤＩが特に好ましい。
【００１４】上記化合物の特定反応生成物が好適である
ための必要条件は、溶融温度範囲であり、その範囲は、
本発明の方法にとっては３０〜１１０℃の間でなければ
ならない。シャープな融点を有する化合物が好ましい。
さらに、１１１℃での化合物の動的粘度は、１０Ｐａ・
ｓ未満、好ましくは５Ｐａ・ｓ未満、より好ましくは１
Ｐａ・ｓ未満でなければならない。特に好ましい化合物
は、１モルのＨＤＩ、ＴＤＩまたはＭＤＩと、２モルの
２-ヒドロキシエチルアクリレートまたは２-ヒドロキシ
エチルメタクリレートとの反応生成物である。
ための必要条件は、溶融温度範囲であり、その範囲は、
本発明の方法にとっては３０〜１１０℃の間でなければ
ならない。シャープな融点を有する化合物が好ましい。
さらに、１１１℃での化合物の動的粘度は、１０Ｐａ・
ｓ未満、好ましくは５Ｐａ・ｓ未満、より好ましくは１
Ｐａ・ｓ未満でなければならない。特に好ましい化合物
は、１モルのＨＤＩ、ＴＤＩまたはＭＤＩと、２モルの
２-ヒドロキシエチルアクリレートまたは２-ヒドロキシ
エチルメタクリレートとの反応生成物である。
【００１５】ヒドロキシ官能性アクリレートとイソシア
ネートとの反応は、例えば P. K. T. Oldring 編 Chemi
stry & Technology of UV & EB Formulations For Coat
ings, Inks & Paints、第2巻、1991年、SITA Technolog
y、London、第73〜97頁により知られている。この手順
では、イソシアネートを先に入れ、酸素含有ガス、好ま
しくは空気を通じながら、３０〜１２０℃の温度範囲内
かつ製造される生成物の融点より高い温度で、ＮＣＯ含
有量が０．５ｗｔ％未満、好ましくは０．２ｗｔ％未満
に下降するまで、イソシアネートをヒドロキシ官能性ア
クリレートと反応させる。ヒドロキシ官能性アクリレー
トを先に入れ、同条件下でイソシアネートと反応させる
こともできる。
ネートとの反応は、例えば P. K. T. Oldring 編 Chemi
stry & Technology of UV & EB Formulations For Coat
ings, Inks & Paints、第2巻、1991年、SITA Technolog
y、London、第73〜97頁により知られている。この手順
では、イソシアネートを先に入れ、酸素含有ガス、好ま
しくは空気を通じながら、３０〜１２０℃の温度範囲内
かつ製造される生成物の融点より高い温度で、ＮＣＯ含
有量が０．５ｗｔ％未満、好ましくは０．２ｗｔ％未満
に下降するまで、イソシアネートをヒドロキシ官能性ア
クリレートと反応させる。ヒドロキシ官能性アクリレー
トを先に入れ、同条件下でイソシアネートと反応させる
こともできる。
【００１６】（ポリ）ウレタンを形成するこの付加反応
を、好適な触媒、例えばオクタン酸スズ、ジラウリン酸
ジブチルスズまたはジメチルベンジルアミンのような第
３級アミンを用いる既知の方法で促進することができ
る。得られるウレタンアクリレートを、フェノールおよ
び／またはヒドロキノンのような好適な阻害剤および酸
化防止剤を、（ポリ）ウレタンの質量の各々０．００１
〜０．５ｗｔ％の量で添加することにより、早期の望ま
しくない重合に対して安定化することができる。これら
の助剤を、（ポリ）ウレタンを生ずる反応と同時におよ
び／またはその後に添加することができる。
を、好適な触媒、例えばオクタン酸スズ、ジラウリン酸
ジブチルスズまたはジメチルベンジルアミンのような第
３級アミンを用いる既知の方法で促進することができ
る。得られるウレタンアクリレートを、フェノールおよ
び／またはヒドロキノンのような好適な阻害剤および酸
化防止剤を、（ポリ）ウレタンの質量の各々０．００１
〜０．５ｗｔ％の量で添加することにより、早期の望ま
しくない重合に対して安定化することができる。これら
の助剤を、（ポリ）ウレタンを生ずる反応と同時におよ
び／またはその後に添加することができる。
【００１７】上記のイソシアネート-ヒドロキシル反応
に加えて、例えば、エポキシ-酸反応またはヒドロキシ
化合物とカルボン酸および／若しくは無水カルボン酸と
の反応を、（メタ）アクリロイル基を含有し、固体状態
で結晶性であり、３０〜１１０℃の融点を有する化合物
を製造するために行うことができる。反応例は、次のも
のを含む：（メタ）アクリロイル基含有エポキシド（例
えば、グリシジル（メタ）アクリレート）と脂肪族およ
び／または芳香族ジカルボン酸との反応、（メタ）アク
リル酸とモノマー単官能性または２官能性エポキシ化合
物（例えば、ビスフェノールＡまたはヘキサンジオール
のジグリシジルエーテル）との反応、アルコール（例え
ば、ビスフェノールＡまたは１,４-シクロヘキサンジメ
タノール）と（メタ）アクリル酸とのエステル化並びに
無水カルボン酸とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートとの反応。エステル化を行うときは、減圧または他
の既知の手段を適用して、反応混合物から反応水を除去
する。
に加えて、例えば、エポキシ-酸反応またはヒドロキシ
化合物とカルボン酸および／若しくは無水カルボン酸と
の反応を、（メタ）アクリロイル基を含有し、固体状態
で結晶性であり、３０〜１１０℃の融点を有する化合物
を製造するために行うことができる。反応例は、次のも
のを含む：（メタ）アクリロイル基含有エポキシド（例
えば、グリシジル（メタ）アクリレート）と脂肪族およ
び／または芳香族ジカルボン酸との反応、（メタ）アク
リル酸とモノマー単官能性または２官能性エポキシ化合
物（例えば、ビスフェノールＡまたはヘキサンジオール
のジグリシジルエーテル）との反応、アルコール（例え
ば、ビスフェノールＡまたは１,４-シクロヘキサンジメ
タノール）と（メタ）アクリル酸とのエステル化並びに
無水カルボン酸とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートとの反応。エステル化を行うときは、減圧または他
の既知の手段を適用して、反応混合物から反応水を除去
する。
【００１８】エポキシドと不飽和カルボン酸との反応
は、例えば P. K. T. Oldring 編 Chemistry & Technol
ogy of UV & EB Formulations For Coatings, Inks & P
aints、第2巻、1991年、SITA Technology、London、第3
7〜57頁により知られている。アルコールと（メタ）ア
クリル酸とのエステル化も、この参考文献の第240〜242
頁に開示されている。
は、例えば P. K. T. Oldring 編 Chemistry & Technol
ogy of UV & EB Formulations For Coatings, Inks & P
aints、第2巻、1991年、SITA Technology、London、第3
7〜57頁により知られている。アルコールと（メタ）ア
クリル酸とのエステル化も、この参考文献の第240〜242
頁に開示されている。
【００１９】次いで、例えば EP-A 410 242 に開示され
ているウレタンアクリレートを、溶媒を用いずに１２０
℃を超えない温度で、固体状態で結晶性であり、３０〜
１１０℃の融点を有する（メタ）アクリロイル基含有化
合物の溶融液中で製造することができる。
ているウレタンアクリレートを、溶媒を用いずに１２０
℃を超えない温度で、固体状態で結晶性であり、３０〜
１１０℃の融点を有する（メタ）アクリロイル基含有化
合物の溶融液中で製造することができる。
【００２０】（メタ）アクリロイル基含有ポリウレタン
は、４０〜２００℃の温度範囲内で溶融し、（メタ）ア
クリロイル基（＝Ｃ＝Ｃ＝として計算、分子量２４）の
形態で、２〜１２ｗｔ％のオレフィン性二重結合含量を
有し、 Ａ）少なくとも１つの有機ポリイソシアネートを含有す
るポリイソシアネート成分４０〜８０質量部と、 Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有する１価アルコールを
少なくとも１つ含有する（メタ）アクリロイル基を有す
るアルコール成分１５〜５０質量部および Ｃ）（メタ）アクリロイル基を有さず、イソシアネート
-反応性基を含有する化合物を１つ以上含有するさらな
る成分２〜２０質量部とを反応させることにより製造す
る。
は、４０〜２００℃の温度範囲内で溶融し、（メタ）ア
クリロイル基（＝Ｃ＝Ｃ＝として計算、分子量２４）の
形態で、２〜１２ｗｔ％のオレフィン性二重結合含量を
有し、 Ａ）少なくとも１つの有機ポリイソシアネートを含有す
るポリイソシアネート成分４０〜８０質量部と、 Ｂ）（メタ）アクリロイル基を有する１価アルコールを
少なくとも１つ含有する（メタ）アクリロイル基を有す
るアルコール成分１５〜５０質量部および Ｃ）（メタ）アクリロイル基を有さず、イソシアネート
-反応性基を含有する化合物を１つ以上含有するさらな
る成分２〜２０質量部とを反応させることにより製造す
る。
【００２１】本発明で用いられるポリウレタンを、得ら
れるポリウレタンが本質的にイソシアネート基を有さず
（ＮＣＯ含有量＜０．２％）、８００〜１００,０００
の数平均分子量を有するような量で、出発成分Ａ）〜
Ｃ）を反応させることにより製造する。
れるポリウレタンが本質的にイソシアネート基を有さず
（ＮＣＯ含有量＜０．２％）、８００〜１００,０００
の数平均分子量を有するような量で、出発成分Ａ）〜
Ｃ）を反応させることにより製造する。
【００２２】成分Ａ）は、少なくとも１つの有機ポリイ
ソシアネートを含有する。好適なポリイソシアネート
は、ポリウレタン化学で既知の有機ポリイソシアネート
を含み、それらは脂肪族的に、脂環式的におよび／また
は芳香族的に結合したイソシアネート基を含有し、好ま
しくは１４４〜１０００の、より好ましくは１６８〜３
００の分子量を有する。ポリイソシアネートの例は、次
のものを含む：ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）、３(４)-(イソシアナトメチル)
メチルシクロへキシルイソシアネート（ＩＭＣＩ）、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート（２,２,４-
および／または２,４,４-トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート）、ビス(４,４'-イソシアナトシクロへ
キシル)メタン異性体、イソシアナトメチル-１,８-オク
タンジイソシアネート、１,４-シクロヘキシレンジイソ
シアネート、１,４-フェニレンジイソシアネート、２,
４-および／または２,６-トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、１,５-ナフチレンジイソシアネート、２,
４'-および／または４,４'-ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、トリフェニルメタン-４,４',４”
-トリイソシアネート。ウレタン、イソシアヌレート、
アロファネート、ビウレット、ウレトジオンおよび／ま
たはイミノオキサジアジンジオン基を含有するこれらの
モノマーの誘導体もまた、好適である。好ましくは、こ
れらの誘導体は、約１０００までの分子量を有する。誘
導体の製造法は、例えば US-A 3 124 605、US-A 3 183
112、US-A 3 919 218、US-A 4 324 879および EP-A 798
299 に記載されている。
ソシアネートを含有する。好適なポリイソシアネート
は、ポリウレタン化学で既知の有機ポリイソシアネート
を含み、それらは脂肪族的に、脂環式的におよび／また
は芳香族的に結合したイソシアネート基を含有し、好ま
しくは１４４〜１０００の、より好ましくは１６８〜３
００の分子量を有する。ポリイソシアネートの例は、次
のものを含む：ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）、３(４)-(イソシアナトメチル)
メチルシクロへキシルイソシアネート（ＩＭＣＩ）、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート（２,２,４-
および／または２,４,４-トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート）、ビス(４,４'-イソシアナトシクロへ
キシル)メタン異性体、イソシアナトメチル-１,８-オク
タンジイソシアネート、１,４-シクロヘキシレンジイソ
シアネート、１,４-フェニレンジイソシアネート、２,
４-および／または２,６-トリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、１,５-ナフチレンジイソシアネート、２,
４'-および／または４,４'-ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、トリフェニルメタン-４,４',４”
-トリイソシアネート。ウレタン、イソシアヌレート、
アロファネート、ビウレット、ウレトジオンおよび／ま
たはイミノオキサジアジンジオン基を含有するこれらの
モノマーの誘導体もまた、好適である。好ましくは、こ
れらの誘導体は、約１０００までの分子量を有する。誘
導体の製造法は、例えば US-A 3 124 605、US-A 3 183
112、US-A 3 919 218、US-A 4 324 879および EP-A 798
299 に記載されている。
【００２３】好ましくは、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＤＩお
よび／またはＨＤＩ若しくはＩＰＤＩの三量化により得
られ、イソシアヌレート基を含有するポリイソシアネー
トを成分Ａ）として使用する。
よび／またはＨＤＩ若しくはＩＰＤＩの三量化により得
られ、イソシアヌレート基を含有するポリイソシアネー
トを成分Ａ）として使用する。
【００２４】成分Ｂ）は、少なくとも１つの（メタ）ア
クリロイル基含有１価アルコールを含有する。その例は
次のものを含む：アクリル酸またはメタクリル酸のヒド
ロキシアルキルエステル、好ましくはヒドロキシアルキ
ル基中に２〜４個の炭素原子を含有するもの、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-および３-ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、並びに２-、
３-および４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートな
ど。２-ヒドロキシエチルアクリレートが好ましい。
クリロイル基含有１価アルコールを含有する。その例は
次のものを含む：アクリル酸またはメタクリル酸のヒド
ロキシアルキルエステル、好ましくはヒドロキシアルキ
ル基中に２〜４個の炭素原子を含有するもの、例えばヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-および３-ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、並びに２-、
３-および４-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートな
ど。２-ヒドロキシエチルアクリレートが好ましい。
【００２５】成分Ｃ）は、少なくとも１つの有機成分を
含み、その有機成分は、（メタ）アクリロイル基を有さ
ず、少なくとも２個の、好ましくは２〜４個の、より好
ましくは２〜３個のイソシアネート-反応性基、好まし
くはアルコール性ヒドロキシル基を含有する。好ましく
は、成分Ｃ）としてまたは成分Ｃ）の一部として使用す
る化合物は、６２〜２００の分子量を有する。その例
は、次のものを含む：エチレングリコール、１,２-およ
び１,３-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセロール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペ
ンタエリスリトール。さらに、ポリウレタン化学で既知
であり、イソシアネート-反応性基、好ましくはヒドロ
キシル基を含有する高分子量化合物（例えば、２００超
の分子量を有する既知のポリヒドロキシポリエーテルお
よびポリヒドロキシポリエステル）を、成分Ｃ）または
成分Ｃ）の一部として使用することができる。
含み、その有機成分は、（メタ）アクリロイル基を有さ
ず、少なくとも２個の、好ましくは２〜４個の、より好
ましくは２〜３個のイソシアネート-反応性基、好まし
くはアルコール性ヒドロキシル基を含有する。好ましく
は、成分Ｃ）としてまたは成分Ｃ）の一部として使用す
る化合物は、６２〜２００の分子量を有する。その例
は、次のものを含む：エチレングリコール、１,２-およ
び１,３-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセロール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペ
ンタエリスリトール。さらに、ポリウレタン化学で既知
であり、イソシアネート-反応性基、好ましくはヒドロ
キシル基を含有する高分子量化合物（例えば、２００超
の分子量を有する既知のポリヒドロキシポリエーテルお
よびポリヒドロキシポリエステル）を、成分Ｃ）または
成分Ｃ）の一部として使用することができる。
【００２６】固体状態で結晶性であり、（メタ）アクリ
ロイル基を含有し、３０〜１１０℃の融点を有する化合
物の溶融液中で出発成分を反応させることによって、こ
れらのポリウレタンを製造することができる。反応温度
は、好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは５０〜
１００℃である。この実施態様では、成分Ａ）および成
分Ｂ）間の反応を、好ましくは、第１反応工程で行い、
次いでその中間体と成分Ｃ）とを反応させる。
ロイル基を含有し、３０〜１１０℃の融点を有する化合
物の溶融液中で出発成分を反応させることによって、こ
れらのポリウレタンを製造することができる。反応温度
は、好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは５０〜
１００℃である。この実施態様では、成分Ａ）および成
分Ｂ）間の反応を、好ましくは、第１反応工程で行い、
次いでその中間体と成分Ｃ）とを反応させる。
【００２７】実際には、次のような手順でも良い：ポリ
イソシアネートを先に入れ、穏やかな条件下、例えば上
記の温度範囲内で不飽和モノアルコールＢ）と反応さ
せ、この後に、記載した温度範囲内で、ＮＣＯ含有量が
０．５ｗｔ％未満、好ましくは０．２ｗｔ％未満に下降
するまで、成分Ｃ）と反応させる。
イソシアネートを先に入れ、穏やかな条件下、例えば上
記の温度範囲内で不飽和モノアルコールＢ）と反応さ
せ、この後に、記載した温度範囲内で、ＮＣＯ含有量が
０．５ｗｔ％未満、好ましくは０．２ｗｔ％未満に下降
するまで、成分Ｃ）と反応させる。
【００２８】ポリウレタンを形成する付加反応を、オク
タン酸スズ、ジラウリン酸ジブチルスズまたはジメチル
ベンジルアミンのような第３級アミンなどの好適な触媒
を用いる既知の方法で促進することができる。反応生成
物を、先に記載したような好適な阻害剤および酸化防止
剤を添加することによって、早期の望ましくない重合か
ら保護することができる。
タン酸スズ、ジラウリン酸ジブチルスズまたはジメチル
ベンジルアミンのような第３級アミンなどの好適な触媒
を用いる既知の方法で促進することができる。反応生成
物を、先に記載したような好適な阻害剤および酸化防止
剤を添加することによって、早期の望ましくない重合か
ら保護することができる。
【００２９】好ましくは、酸素含有ガス（例えば、空
気）をポリウレタン形成中に反応混合物に通気する。
気）をポリウレタン形成中に反応混合物に通気する。
【００３０】本発明の方法によって得られるポリウレタ
ンまたはウレタンアクリレートは、粉体塗料組成物のた
めの有用性の高い結合剤である。それらは、さらなる添
加剤無しで熱架橋性クリヤ粉体塗料として処理すること
ができる（結合剤が塗料組成物と同一である場合）が、
ラッカー技術で既知の添加剤を加えることも可能であ
り、その方が好ましい。これらの添加剤の例は、二酸化
チタンのような顔料およびポリブチルアクリレートまた
はシリコーンのような流れ調整剤を含む。添加剤は、例
えば押出機または配合機内で約４０〜１４０℃、好まし
くは６０〜８０℃の温度で均質化する。しかしながら、
製造終了時点直後の溶融液に添加剤を入れて攪拌するこ
ともできる。
ンまたはウレタンアクリレートは、粉体塗料組成物のた
めの有用性の高い結合剤である。それらは、さらなる添
加剤無しで熱架橋性クリヤ粉体塗料として処理すること
ができる（結合剤が塗料組成物と同一である場合）が、
ラッカー技術で既知の添加剤を加えることも可能であ
り、その方が好ましい。これらの添加剤の例は、二酸化
チタンのような顔料およびポリブチルアクリレートまた
はシリコーンのような流れ調整剤を含む。添加剤は、例
えば押出機または配合機内で約４０〜１４０℃、好まし
くは６０〜８０℃の温度で均質化する。しかしながら、
製造終了時点直後の溶融液に添加剤を入れて攪拌するこ
ともできる。
【００３１】得られる固体を、既知の方法で粉砕し、粗
い粒子成分、好ましくは０．１ｍｍ超の粒子サイズを有
するものを、ふるいにより取り除く。
い粒子成分、好ましくは０．１ｍｍ超の粒子サイズを有
するものを、ふるいにより取り除く。
【００３２】得られる粉体塗料組成物を、基材を被覆す
るために、静電粉体吹付、摩擦電気塗布または流動層被
覆のような標準的な粉体塗布手段によって塗布すること
ができる。次いで塗料をまず、熱暴露により（例えば、
ＩＲ放射器により）溶融すると、顔料または艶消剤が含
まれていない場合は、クリヤフィルムが形成する。塗料
組成物の溶融範囲より高い温度が、粉体の溶融および流
動のために必要である。塗料を、１３０〜２２０℃、好
ましくは１５０〜１９０℃の温度で加熱することによ
り、および／またはＵＶ放射若しくは電子線放射のよう
な高エネルギー放射を照射することにより硬化すること
ができる。
るために、静電粉体吹付、摩擦電気塗布または流動層被
覆のような標準的な粉体塗布手段によって塗布すること
ができる。次いで塗料をまず、熱暴露により（例えば、
ＩＲ放射器により）溶融すると、顔料または艶消剤が含
まれていない場合は、クリヤフィルムが形成する。塗料
組成物の溶融範囲より高い温度が、粉体の溶融および流
動のために必要である。塗料を、１３０〜２２０℃、好
ましくは１５０〜１９０℃の温度で加熱することによ
り、および／またはＵＶ放射若しくは電子線放射のよう
な高エネルギー放射を照射することにより硬化すること
ができる。
【００３３】ＵＶ照射による架橋の場合は、塗料組成物
中に光開始剤を均一に組み込むことが必要である。易流
動性および貯蔵能力のような粉体特性に悪影響を及ぼさ
ない場合は、既知の光開始剤を使用することができる。
光開始剤の例は、１-ヒドロキシシクロへキシルフェニ
ルケトンまたはベンジルジメチルケタールおよび、着色
系においては、２-メチル-１-(４-メチルチオ)フェニル
-２-モルホリノ-１-プロパノンまたはトリメチルベンゾ
イルジフェニルホスフィンオキシドを含む。
中に光開始剤を均一に組み込むことが必要である。易流
動性および貯蔵能力のような粉体特性に悪影響を及ぼさ
ない場合は、既知の光開始剤を使用することができる。
光開始剤の例は、１-ヒドロキシシクロへキシルフェニ
ルケトンまたはベンジルジメチルケタールおよび、着色
系においては、２-メチル-１-(４-メチルチオ)フェニル
-２-モルホリノ-１-プロパノンまたはトリメチルベンゾ
イルジフェニルホスフィンオキシドを含む。
【００３４】記載した光開始剤を、ポリウレタンの質量
に対して、０．１〜１０ｗｔ％、好ましくは０．１〜５
ｗｔ％の量で用いる。光開始剤は別個に用いても良い
が、よくある好都合な相乗効果のために、混合物として
用いても良い。
に対して、０．１〜１０ｗｔ％、好ましくは０．１〜５
ｗｔ％の量で用いる。光開始剤は別個に用いても良い
が、よくある好都合な相乗効果のために、混合物として
用いても良い。
【００３５】
【実施例】以下の実施例において、他に明記がない限り
は、すべてのパーセントは質量による。実施例１および
２は、固体状態で結晶性であり、３０〜１１０℃の融点
を有する（メタ）アクリロイル基含有化合物の製造を記
載する。
は、すべてのパーセントは質量による。実施例１および
２は、固体状態で結晶性であり、３０〜１１０℃の融点
を有する（メタ）アクリロイル基含有化合物の製造を記
載する。
【００３６】実施例１ １６８．２ｇのヘキサメチレンジイソシアネート、０．
１ｇのジラウリル酸ジブチルスズ、０．２ｇの２,５-ジ
-tert-ブチルヒドロキノン、０．８ｇの２,６-ジ-tert-
ブチル-４-メチルフェノールを、攪拌機、滴下漏斗、ガ
ス導入口および内部温度計付き２ｌ加熱反応容器に導入
し、攪拌および空気を通じながら（３ｌ／時間）、８０
℃まで加熱した。２３２．２ｇの２-ヒドロキシエチル
アクリレートを、内部温度が９０℃を超えないように添
加した。次いで、ＮＣＯ含有量が０．２％未満になるま
で、９０℃で攪拌を続けた。ホットメルトをアルミ皿に
注ぎ、そこで固化および結晶化させた。冷却し、結晶化
した生成物を機械的に粉砕した。生成物は、６９〜７０
℃の融点を有した。
１ｇのジラウリル酸ジブチルスズ、０．２ｇの２,５-ジ
-tert-ブチルヒドロキノン、０．８ｇの２,６-ジ-tert-
ブチル-４-メチルフェノールを、攪拌機、滴下漏斗、ガ
ス導入口および内部温度計付き２ｌ加熱反応容器に導入
し、攪拌および空気を通じながら（３ｌ／時間）、８０
℃まで加熱した。２３２．２ｇの２-ヒドロキシエチル
アクリレートを、内部温度が９０℃を超えないように添
加した。次いで、ＮＣＯ含有量が０．２％未満になるま
で、９０℃で攪拌を続けた。ホットメルトをアルミ皿に
注ぎ、そこで固化および結晶化させた。冷却し、結晶化
した生成物を機械的に粉砕した。生成物は、６９〜７０
℃の融点を有した。
【００３７】実施例２ ２５４．０ｇの４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、０．１ｇのジラウリル酸ジブチルス
ズ、０．２ｇの２,５-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、
０．８ｇの２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェノール
を、攪拌機、滴下漏斗、ガス導入口および内部温度計付
き２ｌ加熱反応容器に導入し、攪拌および空気を通じな
がら（３ｌ／時間）、８０℃まで加熱した。２６０．１
ｇの２-ヒドロキシエチルメタクリレートを、内部温度
が９５℃を超えないように添加した。次いで、ＮＣＯ含
有量が０．２％未満になるまで、９５℃で攪拌を続け
た。ホットメルトをアルミ皿に注ぎ、そこで固化および
結晶化させた。冷却し、結晶化した生成物を機械的に粉
砕した。生成物は、８９〜９０℃の融点を有した。
ート（ＭＤＩ）、０．１ｇのジラウリル酸ジブチルス
ズ、０．２ｇの２,５-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、
０．８ｇの２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェノール
を、攪拌機、滴下漏斗、ガス導入口および内部温度計付
き２ｌ加熱反応容器に導入し、攪拌および空気を通じな
がら（３ｌ／時間）、８０℃まで加熱した。２６０．１
ｇの２-ヒドロキシエチルメタクリレートを、内部温度
が９５℃を超えないように添加した。次いで、ＮＣＯ含
有量が０．２％未満になるまで、９５℃で攪拌を続け
た。ホットメルトをアルミ皿に注ぎ、そこで固化および
結晶化させた。冷却し、結晶化した生成物を機械的に粉
砕した。生成物は、８９〜９０℃の融点を有した。
【００３８】実施例３、４および５は、固体状態で結晶
性であり、３０〜１１０℃の融点を有する（メタ）アク
リロイル基含有化合物中でのウレタンアクリレートの製
造を記載する。
性であり、３０〜１１０℃の融点を有する（メタ）アク
リロイル基含有化合物中でのウレタンアクリレートの製
造を記載する。
【００３９】実施例３ ５０．００ｇのビスフェノールＡジメタクリレート（融
点７２〜７４℃、Aldrich 供給）、３１．２５ｇのイソ
ホロンジイソシアネート、０．０２ｇのジラウリル酸ジ
ブチルスズ、０．０２ｇの２,５-ジ-tert-ブチルヒドロ
キノン、０．１０ｇの２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチル
フェノールを混合し、８０℃で溶解または溶融した。８
０〜９０℃で、始めに９．８０ｇの２-ヒドロキシルエ
チルアクリレートを添加し、次いで８．８０ｇのトリメ
チロールプロパンを添加した。反応混合物のＮＣＯ含有
量が０．２％未満になるまで、攪拌を続けた。次いで、
ホットメルトをアルミ皿に注ぎ、そこでゆっくりと、固
化および結晶化させた。冷却し、結晶化した生成物を機
械的に粉砕した。
点７２〜７４℃、Aldrich 供給）、３１．２５ｇのイソ
ホロンジイソシアネート、０．０２ｇのジラウリル酸ジ
ブチルスズ、０．０２ｇの２,５-ジ-tert-ブチルヒドロ
キノン、０．１０ｇの２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチル
フェノールを混合し、８０℃で溶解または溶融した。８
０〜９０℃で、始めに９．８０ｇの２-ヒドロキシルエ
チルアクリレートを添加し、次いで８．８０ｇのトリメ
チロールプロパンを添加した。反応混合物のＮＣＯ含有
量が０．２％未満になるまで、攪拌を続けた。次いで、
ホットメルトをアルミ皿に注ぎ、そこでゆっくりと、固
化および結晶化させた。冷却し、結晶化した生成物を機
械的に粉砕した。
【００４０】実施例４ １２５５．０ｇの実施例１）の生成物、７８１．３ｇの
イソホロンジイソシアネート、０．６ｇのジラウリル酸
ジブチルスズ、０．５ｇの２,５-ジ-tert-ブチルヒドロ
キノン、２．５ｇの２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフ
ェノールを混合し、８０℃で溶解または溶融した。８０
〜９０℃で、始めに２４５．０ｇの２-ヒドロキシルエ
チルアクリレートを添加し、次いで２２０．０ｇのトリ
メチロールプロパンを添加した。反応混合物のＮＣＯ含
有量が０．２％未満になるまで、攪拌を続けた。次い
で、ホットメルトをアルミ皿に注ぎ、そこでゆっくり
と、固化および結晶化させた。冷却し、結晶化した生成
物を機械的に粉砕した。
イソホロンジイソシアネート、０．６ｇのジラウリル酸
ジブチルスズ、０．５ｇの２,５-ジ-tert-ブチルヒドロ
キノン、２．５ｇの２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフ
ェノールを混合し、８０℃で溶解または溶融した。８０
〜９０℃で、始めに２４５．０ｇの２-ヒドロキシルエ
チルアクリレートを添加し、次いで２２０．０ｇのトリ
メチロールプロパンを添加した。反応混合物のＮＣＯ含
有量が０．２％未満になるまで、攪拌を続けた。次い
で、ホットメルトをアルミ皿に注ぎ、そこでゆっくり
と、固化および結晶化させた。冷却し、結晶化した生成
物を機械的に粉砕した。
【００４１】実施例５ ２２０．０ｇのトリメチロールプロパンの代わりに、
１．０モルの１,４-ブタンジオールと１．５モルのε-
カプロラクトンとの反応生成物６４２．７ｇを使用した
以外は、実施例４の手順を繰り返した。
１．０モルの１,４-ブタンジオールと１．５モルのε-
カプロラクトンとの反応生成物６４２．７ｇを使用した
以外は、実施例４の手順を繰り返した。
【００４２】実施例６（応用例） 粉体塗料特性を測定するために、実施例４）の結合剤９
６ｗｔ％をまず、３ｗｔ％の光開始剤（Irgacure 295
9、Ciba Specialty Chemicals、Lampertheim 供給）お
よび１ｗｔ％の流れ調整剤（Byk LPG 6952、Byk Chemi
e、Wesel 供給）と、プレミキサー（Pilot 3、Prism 供
給）内で３０秒間２５００ｒｅｖ／分で予備混合した。
次いで混合物をさらに、押出機（MT 19 PC 型、APV 供
給）内で、ゾーン１および２の温度４５℃、３００ｒｅ
ｖ／分、約６０％容量で処理した。押出し混合物を、結
晶後に機械的に粗く粉砕し、次いで分級ミル（ICM 4
型、Neuman & Esser 供給）内で分級機３０ｍ／ｓ、ロ
ーター１００ｍ／ｓに設定して、細かく粉砕した。９０
μｍ超の直径を有する粉砕物をふるいにより除去した
後、得られた粉体を、静電ガン（Wagner 供給）を８０
ｋＶで用いて、陰極浸漬塗料（Bonder 供給）で前処理
した鉄板に吹付けた。板を５分間オーブン中１００℃で
加熱した。均一で、液状のフィルムが形成した。その直
後に、板を熱いまま、ＵＶ放射器（水銀高圧放射器、８
０Ｗ／ｃｍ、距離２０ｃｍ、ベルト速度５ｍ／分）に通
過させた。フィルムは直ちに硬化し、室温まで冷却し６
０分貯蔵後に試験を行った。膜厚は、８０〜１００μｍ
であった。
６ｗｔ％をまず、３ｗｔ％の光開始剤（Irgacure 295
9、Ciba Specialty Chemicals、Lampertheim 供給）お
よび１ｗｔ％の流れ調整剤（Byk LPG 6952、Byk Chemi
e、Wesel 供給）と、プレミキサー（Pilot 3、Prism 供
給）内で３０秒間２５００ｒｅｖ／分で予備混合した。
次いで混合物をさらに、押出機（MT 19 PC 型、APV 供
給）内で、ゾーン１および２の温度４５℃、３００ｒｅ
ｖ／分、約６０％容量で処理した。押出し混合物を、結
晶後に機械的に粗く粉砕し、次いで分級ミル（ICM 4
型、Neuman & Esser 供給）内で分級機３０ｍ／ｓ、ロ
ーター１００ｍ／ｓに設定して、細かく粉砕した。９０
μｍ超の直径を有する粉砕物をふるいにより除去した
後、得られた粉体を、静電ガン（Wagner 供給）を８０
ｋＶで用いて、陰極浸漬塗料（Bonder 供給）で前処理
した鉄板に吹付けた。板を５分間オーブン中１００℃で
加熱した。均一で、液状のフィルムが形成した。その直
後に、板を熱いまま、ＵＶ放射器（水銀高圧放射器、８
０Ｗ／ｃｍ、距離２０ｃｍ、ベルト速度５ｍ／分）に通
過させた。フィルムは直ちに硬化し、室温まで冷却し６
０分貯蔵後に試験を行った。膜厚は、８０〜１００μｍ
であった。
【００４３】耐溶剤性を、ブチルアセテートを含浸させ
た脱脂綿を約１ｋｇの接触圧でフィルム上を１００往
復、摩擦することにより評価した。耐引掻性を、指爪で
引掻くことにより試験した。フィルムは、耐溶剤性かつ
耐引掻性を有した。
た脱脂綿を約１ｋｇの接触圧でフィルム上を１００往
復、摩擦することにより評価した。耐引掻性を、指爪で
引掻くことにより試験した。フィルムは、耐溶剤性かつ
耐引掻性を有した。
【００４４】発明は例証の目的のために上述において詳
細に記載されたが、そのような詳細は単に例証の目的の
ためだけであると理解されるべきであり、請求項により
制限され得る場合を除き、本発明の意図および範囲から
外れることなく当業者によりその中で変形することがで
きるものと理解されるべきである。
細に記載されたが、そのような詳細は単に例証の目的の
ためだけであると理解されるべきであり、請求項により
制限され得る場合を除き、本発明の意図および範囲から
外れることなく当業者によりその中で変形することがで
きるものと理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クリスティアン・ツヴィーナー ドイツ連邦共和国50672ケルン、エーレン シュトラーセ73番 (72)発明者 ヴォルフガング・フィッシャー ドイツ連邦共和国40668メーアブッシュ、 エシェンドンク６番 (72)発明者 ペーター・トメツェック ドイツ連邦共和国51469ベルギッシュ・グ ラートバッハ、デルブリュッカー・シュト ラーセ67アー番
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリイソシアネート成分と、（メタ）ア
クリロイル基をさらに含有する成分を少なくとも１つ含
有するヒドロキシル基含有成分とを、固体状態で結晶性
であり、３０〜１００℃の融点および１１１℃で１０Ｐ
ａ・ｓ未満の動的粘度を有する（メタ）アクリロイル基
含有化合物の溶融液中で、ＮＣＯ含有量が０．５ｗｔ％
未満に下降するまで高温で反応させることを含む、粉体
塗料のための結合剤として好適な（メタ）アクリロイル
基を含有するウレタンの製造方法。 - 【請求項２】 （メタ）アクリロイル基含有化合物が、
モノウレタン、ジウレタンおよび／またはオリゴウレタ
ンを含む請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 結合剤として請求項１に記載のウレタン
を含有する粉体塗料組成物。 - 【請求項４】 請求項３に記載の粉体塗料組成物を用い
て被覆された木製、金属製、プラスチック製または鉱物
製基材。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10016193A DE10016193A1 (de) | 2000-03-31 | 2000-03-31 | Verfahren zur Herstellung von (Meth)Acryloylgruppen aufweisenden Oligo-und Polyurethanen als Bindemittel für Pulverlacke |
| DE10016193-6 | 2000-03-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001288409A true JP2001288409A (ja) | 2001-10-16 |
Family
ID=7637213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001089894A Pending JP2001288409A (ja) | 2000-03-31 | 2001-03-27 | 粉体塗料用結合剤としての（メタ）アクリロイル基含有ウレタンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6569944B2 (ja) |
| EP (1) | EP1142919A1 (ja) |
| JP (1) | JP2001288409A (ja) |
| DE (1) | DE10016193A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007277308A (ja) * | 2006-04-03 | 2007-10-25 | Aica Kogyo Co Ltd | 結晶性モノマー・オリゴマーおよび硬化性樹脂組成物 |
Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| US20030092848A1 (en) * | 2001-09-11 | 2003-05-15 | Ashok Sengupta | Sprayable liner for supporting the rock surface of a mine |
| EP1347003A1 (en) * | 2002-03-18 | 2003-09-24 | Huntsman International Llc | Radiation curable resin composition |
| US7244893B2 (en) * | 2003-06-11 | 2007-07-17 | Belden Technologies, Inc. | Cable including non-flammable micro-particles |
| DE102008034473A1 (de) | 2008-07-24 | 2010-01-28 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur Herstellung von strahlungshärtbaren, Urethangruppen enthaltenden Präpolymeren |
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|---|---|---|---|---|
| GB1388859A (en) | 1971-11-10 | 1975-03-26 | Ici Ltd | Moulding compositions |
| DE3924679A1 (de) | 1989-07-26 | 1991-01-31 | Bayer Ag | Verwendung von (meth)acryloylgruppen aufweisenden polyurethanen als bindemittel fuer pulverlacke |
| BE1007373A3 (nl) | 1993-07-30 | 1995-05-30 | Dsm Nv | Stralingsuithardbare bindmiddelsamenstelling voor poederverfformuleringen. |
| DE4432645A1 (de) * | 1994-09-14 | 1996-03-21 | Hoechst Ag | Bindemittel für Pulverlacke |
| DE19939843A1 (de) | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Bayer Ag | Neue Bindemittel für Pulverlacke enthaltend (Meth)Acryloylgruppen aufweisende Oligo- und Polyurethane |
-
2000
- 2000-03-31 DE DE10016193A patent/DE10016193A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-03-16 US US09/810,989 patent/US6569944B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-20 EP EP01106889A patent/EP1142919A1/de not_active Withdrawn
- 2001-03-27 JP JP2001089894A patent/JP2001288409A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007277308A (ja) * | 2006-04-03 | 2007-10-25 | Aica Kogyo Co Ltd | 結晶性モノマー・オリゴマーおよび硬化性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1142919A1 (de) | 2001-10-10 |
| US6569944B2 (en) | 2003-05-27 |
| US20010051668A1 (en) | 2001-12-13 |
| DE10016193A1 (de) | 2001-10-04 |
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